автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.13, диссертация на тему:Совершенствование методов контроля летучих веществ, выделяющихся в окружающую среду при эксплуатации плавательных бассейнов

На правах рукописи

003448В32 ПЕШКОВА ЕЛЕНА СЕРГЕЕВНА

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕТОДОВ КОНТРОЛЯ ЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ В ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ ПРИ ЭКСПЛУАТАЦИИ ПЛАВАТЕЛЬНЫХ БАССЕЙНОВ

05.11.13. — Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

1 6 ОКТ 2008

Казань-2008

003448632

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный энергетический университет»

Научный руководитель Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Новиков Вячеслав Федорович

доктор физико-математических наук, профессор

Козлов Владимир Константинович

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Лапин Анатолий Андреевич

Ведущая организация

ГОУ ВПО «Казанский государственный

архитектурно-строительный

университет

Защита состоится « 7 » ноября 2008 г в 16 00 часов на заседании диссертационного Совета Д 212 082 01 в ГОУ ВПО «Казанский государственный энергетический университет по адресу 420066, г Казань, ул Красносельская, 51

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ГОУ ВПО «Казанский государственный энергетический университет», с авторефератом - на сайте http //www kgeu ru

Автореферат разослан «_ гГ » 7Л' fjUu 2008 i

Ученый секретарь диссертационного совета U ___У', НЛ Батанова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы:

В последнее время в нашей стране стала широко развиваться индустрия туризма, и большое влияние уделяется спортивно-оздоровительной работе Наблюдается интенсивное строительство современных плавательных бассейнов, которые относятся к объектам коллективного пользования и требуют особенно тщательною соблюдения технологических и санитарно-гигиенических требований

Для обеззараживания воды в плавательных бассейнах наиболее широко применяется процесс хлорирования, в результате которого образуются легколетучие хлорпроизводные, которые загрязняют окружающую природную среду

Контроль за содержанием легколетучих хлорорганических соединений в воздушной среде практически не проводится, так как известные методики анализа являются достаточно сложными, поскольку требуют наличия прецизионной аппаратуры, современных методик анализа и высокой квалификации обслуживающего персонала Дозировка хлорирующих препаратов в воду плавательных бассейнов часто проводится без учета концентрации выделившегося газообразного хлора и других веществ, что приводит к перерасходу химических реагентов и неоптимальной работе системы дозирования в целом

Разработка современных методов контроля экологического состояния объектов окружающей природной среды осуществляется в основном с целью снижения требуемых пределов обнаружения загрязняющих веществ Применение современной хроматографической аппаратуры с различными высокочувствительными детекторами позволяет расширить номенклатуру определяемых компонентов, одновременно присутствующих в анализируемых пробах Количественная интерпретация полученных данных обычно базируется на сопоставлении результатов анализа с нормируемыми концентрациями стандартных веществ В случае определения концентрации примесных соединений в большинстве случаев необходима система предварительного концентрирования определяемых компонентов, что позволяет снизить предел их обнаружения, но в то же время вносит дополнительную погрешность анализа за счет введения предварительной стадии подготовки пробы

Существующие в настоящее время методики анализа не всегда обеспечивают достоверный контроль за концентрацией загрязняющих веществ в водной и воздушной среде объектов культурно-бытового назначения В этой связи разработка и совершенствование приборов и методов, позволяющих осуществлять контроль за содержанием загрязняющих веществ в зоне влияния объектов культурно-бытового назначения является актуальной задачей Решение этой проблемы позволит создать автоматизированную схему комплексного анализа загрязняющих веществ, на базе которой можно проводить локальный экологический мониторинг плавательных бассейнов и других объектов культурно-бытового назначения

Цель работы. Целью настоящей работы является совершенствование приборов и методов контроля летучих химических соединений загрязняющих водную и воздушную среду плавательных бассейнов

Основные задачи диссертационной работы:

усовершенствовать методы анализа органических веществ, выделяющихся из хлорирующих препаратов и их водных растворов в атмосферный воздух, с использованием современных приборов,

разработать экспрессный метод анализа оксидантных свойств химических продуктов для обеззараживания воды,

провести исследования новых сорбентов для газохроматографического анализа легколетучих хлорорганических соединений,

усовершенствовать пневматическую схему газохроматографической аппаратуры, систему отбора газовых и жидких проб,

разработагь автоматизированную схему комплексного анализа загрязняющих веществ в водной и воздушной среде плавательных бассейнов

Научная новизна:

на основании исследования химического состава различных вод с использованием, разработанных хроматографических, масс-спектрометрических и линейно-колористических методик анализа выявлены приоритетные загрязнители окружающей среды и установлен их перечень, подлежащий обязательному контролю,

теоретически обоснован выбор приборов и методик анализа для селективного определения химического состава загрязняющих веществ в водах плавательных бассейнов,

на основе кулонометрического метода анализа проведена оценка оксидантных свойств хлорирующих препаратов и выявлена закономерность их дезинфицирующей способности,

с использованием линейно-колористического метода установлена корреляционная зависимость концентрации хлора и его производных от температуры, выделяющихся в атмосферный воздух из твердых образцов и их водных растворов,

проведена оценка селективных характеристик новых сорбентов для газовой хроматографии и найдены закономерности удерживания приоритетных загрязнителей окружающей среды на этих сорбентах,

разработана автоматизированная схема комплексного контроля загрязняющих веществ в водной и воздушной среде плавательного бассейна

Практическая значимость работы:

экспериментально исследованы опытные образцы установки для отбора пробы газа из водной среды с последующим анализом линейно-колористическим методом с использованием индикаторных трубок различной селективности, разработана экспресс-методика анализа содержания примесных соединений в хлорирующих препаратах и даны рекомендации по их экологически безопасному хранению и использованию,

разработан и опробован в реальных условиях экспрессный метод анализа оксидантных свойств хлорирующих реагентов и озона,

разработана методика газохроматографического анализа легколетучих хлорированных соединений с использованием нового сорбента,

4

- предложенная автоматизированная схема анализа может найти практическое применение для контроля экологического состояния окружающей природной среды на объектах культурно-бытового назначения (аквапарки, общественные и частные плавательные бассейны, спортивно-оздоровительные комплексы)

На защиту выносятся следующие положения:

- результаты исследования инструментальными методами анализа примесных соединений, выделяющихся в атмосферный воздух из хлорирующих препаратов и их водных растворов,

- результаты сравнительной оценки применения различных приборов и методик для анализа загрязняющих веществ,

- усовершенствованная методика i азочроматографического анализа природной среды с использованием белее селективных сорбентов, чем известные аналоги,

- автоматизированная схема комплексного анализа загрязняющих веществ водной и воздушной сред плавательного бассейна с использованием газохро-мато1 рафических и линейно-колористических методов анализа

Апробация результатов:

Основные материалы диссертационной работы представлялись на

- III и VIII Международной научно-практической конференции «Теория, методы и средства измерений, контроля и диагностики», г Новочеркасск, 2006, 2007 гг,

- IX Международной научно-практической конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы приборостроения, информатики и экономики», г Москва, 2006г,

- VII Международная научно-практической конференции «Проблемы экологии наука, промышленность, оборудование», г Белгород, 2006 г,

- VI Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности», г Пенза, 2006 г ,

- VII Молодежной Международной научной конференции «Тинчуринские чтения», г Казань, КГЭУ, 2007 г,

- Международной научно-практической конференции «Энергетика 2008 инновация, решения, перспективы», 15-19 сентября 2008 г, КГЭУ, г Казань

Публикации:

Результаты диссертационной работы отражены в 15 публикациях и защищены двумя патентами РФ, из них 1 монография, 1 учебное пособие (с грифом «Рекомендовано Министерством по делам молодежи, спорту и туризму Республики Татарстан»), 2 статьи в рецензируемых научных журналах и изданиях, рекомендованных ВАК

Структура и объем диссертации:

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы Работа выполнена на 148 страницах машинописного текста, содержит 28 рисунков, 19 таблиц и 163 наименования источников используемой литературы

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение посвящено общей характеристике работы В нем обоснована актуальность решаемой задачи, сформулирована цель и определено общее направление научно-исследовательской работы, приводится краткое ее содержание и научные положения, выносимые на защиту. Сформирована и обоснована практическая значимость научного исследования, а также приведена структура и содержание глав диссертации, основные сведения о научных публикациях и апробация работы

В первой главе проведен детальный обзор литературных источников, где приводятся сведения по изучению проблем определения концентрации химических компонентов инструментальными методами, присутствующих в качестве примесных соединений в водной среде предприятий культурно-бытового и хозяйственного назначения Особое внимание уделяется проблеме вторичного загрязнения водной среды органическими соединениями, к числу которых в частности относятся диоксины, пестициды, гербициды, фенолы Наличие в воде таких загрязняющих веществ значительно повышает ее токсичность Показано, что качество вод объектов культурно-бытового назначения определяется, как химическим составом воды источника водоснабжения, так и разнообразием поступающих в нее минеральных и органических соединений, являющихся метаболитами организма человека Рассмотрены задачи инструментальных методов контроля водной среды, точность и достоверность полученных результатов, и их предел обнаружения

Во второй главе обсуждаются экспериментальные результаты, полученные в ходе выполнения диссертационной работы Приводятся общие сведения по оптимизации качества водной и воздушной среды плавательных бассейнов на основе результатов экологического мониторинга

Показано, что эта система должна характеризовать состояние водной и воздушной среды плавательных бассейнов на основе разовых и среднесуточных наблюдении за концентрацией загрязняющих веществ, поступающих от внутренних источников и мигрирующих с наружным воздухом через вентиляционную систему здания Проанализированы проблемы загрязнения воздушной среды плавательных бассейнов и разработана блок-схема их анализа Показана важность контроля состава примесных соединений с использованием инструментальных методов анализа Разработана схема анализа факторов внутренней среды плавательных бассейнов, влияющих на организм человека, а также алгоритм организации системы локального экологического мониторинга

Детально описана методика проведения исследований с использование экспериментального плавательного бассейна закрытого типа, входящего в структуру спортивно-оздоровительного комплекса Приведена схема плавательного бассейна с системой очистки воды и электронного управления его работой

На основе рекомендаций СНиПа нами разработана методика расчета производительности фильтров, используемых для очистки воды в зависимости от ее объема и времени циркуляции Приведена технологическая схема дозирования хлорсодержащих препаратов в воду плавательных бассейнов

С использованием инструментальных методов анализа проведено санитарно-гигиеническое исследование воды, поступающей в плавательный бассейн из артезианской скважины

Приведены сравнительные характеристики хлорсодержащих препаратов, применяемых для обработки воды объектов культурно-бытового назначения и определены их дозировочные значения

Найдены корреляционные зависимости, связывающие ежедневную дозировку хлорирующих реагентов от объема плавательных бассейнов Приведены схемы процесса образования хлораминов в воде плавательных бассейнов и обсуждены химические реакции различных стадий их возникновения Разработана экспериментальная установка и методика исследования для определения содержания свободного хлора при его миграции в воздушную среду в результате твердофазной экстракции

Исследования показали, что наиболее сильное выделение в окружающую среду хлора наблюдается для препарата «СТХ-250», а более слабое для «Хлоритекс» и «Хлорификс» При этом во всех случаях просматривается линейная зависимость выделения газообразного хлора от температуры Таким образом, по экологической безопасности наиболее предпочтительным для обработки воды плавательных бассейнов можно рекомендовать «Хлоритекс» (Россия) и «Хлорификс» (Германия), у которых с повышением температуры концентрации анализируемого хлора изменяются незначительно

Третья глава посвящена методам контроля окружающей природной среды с использованием инструментальных методов анализа

К одним из основных представителей побочных продуктов, образующихся при дезинфекции воды хлорирующими препаратами, относится хлороформ, который встречается в воде наиболее часто и в более высоких концентрациях, чем остальные летучие хлорорганические соединения

Для определения концентрации хлороформа и его миграции в окружающую среду была сконструирована и изготовлена модельная экспериментальная установка, схема которой приведена на рис 1

Рис.1 Экспериментальная установка для определения содержания хлороформа в воздушной среде: 1-фильтр, 2-емкость для экстракции, 3-переходник для подсоединения индикаторной трубки, 4-насос-аспиратор.

5-индикаторная трубка,

6-термостат, 7-система аэрации, 8-электрический аспиратор, 9-хроматограф, 10-комньютер, 11-дозировочная петля, 12-кран переключения

г ¡¡¡шг

»4

В емкость для экстракции заливали дистиллированную воду, в которой предварительно растворяли хлорсодержащие препараты, широко используемые для дезинфекции воды в плавательных бассейнах «Хлорификс» (Германия), стабилизирующий хлор «СТХ-250» (Испания) и «Хлоритекс» (Россия) Концентрацию исследуемого хлороформа определяли с помощью индикаторной трубки по изменению цвета индикаторного порошка, когда длина изменившего окраску столбика зависит не только от скорости химической реакции, но также от скорости диффузии газа через слой продуктов реакции к свежей поверхности реактива Для более детального анализа использовали газовый хроматограф «Кристаллюкс - 4000 М» оборудованный электронно-захватным детектором

Обработка экспериментальных данных осуществлялась на персональном компьютере с использованием программы MS Office "Excel"

Основываясь на результатах эксперимента, было получено уравнение, описывающее зависимости динамики процесса миграции хлороформа, с водной поверхности в воздушную среду, от температуры воды

Тесноту линейной связи оценивали с использованием коэффициентов корреляции

Rctx200 ~ 0,988, Кхорификс — 0)991, К-хлоритскас 0,990

Так как значения коэффициента корреляции больше 0,7, то это говорит о наличии весьма тесной линейной зависимости между признаками

Качество построенных моделей можно характеризовать, как хорошее, так как ошибка аппроксимации А, не превышает 10% отн

Для выдачи практических рекомендаций по использованию исследуемых дезинфектантов, дополнительно экспериментально была установлена их окси-дантная активность Оценку суммарной оксидантной активности (OA) ХП проводили на кулонометре «Эксперт-006», разработанным нами методом Полученные результаты приведены в таблице 1

Таблица 1.

Оксидантная активность хлорирующих препаратов

Хлорирующий препарат Оксидантная активность в грутина/100 г хлорирующего препарата Sx S Е% отн

Хлорификс 62 50 ± 1 27 0 008 051 2 04

СТХ-250 61 21 ± 1 13 0 007 0 46 1 85

Хлоритэкс 47 61 ±0 07 0 001 0 03 0 15

Из данных табл 1 следует, что самым активным хлорирующим препаратом является «Хлорификс» производства Германии, наиболее низкую активность (на 24 % отн) проявил «Хлоритекс» Российского производства, поэтому у него и наблюдается более слабое выделение хлора в окружающую среду Таким образом,

основываясь на полученные данные нами к использованию рекомендован «Хлорификс» (Германия), так как он имеет оптимальные характеристики.

С целью более полного определения состава загрязняющих веществ, присутствующих в водной и воздушной среде плавательных бассейнов применяли га-зохроматографический метод анализа, с использованием новых сорбентов, обладающих достаточно высокой полярностью, что определяет их высокую селективность.

Ассортимент органических сорбентов, ежегодно пополняется новыми соединениями, имеющими близкие селективные характеристики с уже имеющимися веществами. Поэтому проблема выбора оптимальных по селективности сорбентов и их систематизация является достаточно важной задачей, требующей своего решения.

Для решения этой задачи нами были изучены сорбционные свойства фос-форорганических соединений. Были определены хроматографические факторы полярности для изученных новых сорбентов. Селективность изученных сорбентов была оценена на основе предложенной методики профессора М.С. Вигдергауза, которая базируется на многомерном пространстве.

Су)

Рис.2 Зависимость хроматогра-фического фактора полярности бензол (к) от этанола (у)

Заштрихованная область соответствует стандартным сорбентам. 1-дифениловый эфир а-метилвиниловой кислоты; 2- окись диэтил цианэтил фосфина; 3-окись диэтил (1-метил-2-карбометоксиэтил) фосфина; 4-

окись диэтил (1-метил-З-карбоаминоксаэтил) фосфина; 5-дифениловый эфир циклогексен-

1-илфосфиновой кислоты; 6-диэтиловый эфир циклогексен-1 -илфосфиновой кислоты

и 1 2 3 4 5 6 7 (X)

На рис.2 приведена зависимость хроматографического фактора полярности (х) от (у), которая является плоскостным изображением проекций экспериментальных точек, соответствующих исследованным сорбентам из пятимерного пространства. Контур на графике ограничивает весь известный ассортимент сорбен-

9

тов, применяемый в газовой хроматографии (литературные данные получены профессором Вигдергаузом MC) Как видно из рисунка, точки, соответствующие исследуемым нами сорбентам выходят за границы контура, соответствующего стандартным сорбентам и по сравнению с известными аналогами предлагаемые они обладают более высокой групповой селективностью при разделении ароматических и гидроксил содержащих соединений, например, спиртов от ароматических углеводородов При этом наиболее высокая гидроксильная селективность наблюдается для сорбента 2 (рис. 2), что связано с тем, что в молекуле указанного сорбента имеется циан-группа, обладающая высокой полярностью На основе этого подхода нами были выбран сорбент в качестве предпочтительного, который использовали в дальнейшем для разработки методики анализа легколетучих хло-рорганических соединений, мигрирующих из воды плавательных бассейнов (окись диэтил 2-(цианэтил) фосфина)

На рис 3 приведена хроматограмма разделения стандартной смеси легколетучих хлорорганических соединений на колонке с использованием нового сорбента

Рис.3 Хроматограмма разделения стандартной смеси легкокипяших хлорорганических соединений с использованием рекомендованного сорбента

Хроматографическая колонка, заполнена сорбентом (окись диэтил 2-(цианэтил) фосфина, нанесенного в количестве 10%наХро-матон Скорость газа-носигеля гелия 24 мл/мин, температура анализа 60 "С Хроматографические пики соответствуют

1 - хлорметан, 2 - хлорэтан, 3-1,2 дихлорэтан, 4 - хлороформ, 5 - дихлорпропан, 6 - чегыреххлористый углерод

время (мин)

Обработку полученных экспериментальных данных приводили на основе компьютерной программы, алгоритм которой был разработан в процессе выполнения настоящей работы. По результатам газохроматографического анализа состава загрязняющих веществ в воздушной среде плавательных бассейнов полученные результаты сравнивали со значением базы данных по ПДК для определенных компонентов в компьютерной программе

Для идентификации индивидуального состава хлорорганических соединений нами был использован метод масс-спектрометрии, позволяющий проводить надежную идентификацию исследуемых смесей веществ по библиотеке масс-спектров индивидуальных соединений

В таблице 2 приведены результаты масс спектрометрического анализа воды плавательного бассейна до обработки хлорирующими препаратами и после

Таблица 2.

Результаты масс-спектрометричсскою анализа воды плавательного бассейна до обрабоиси хлорирующими препаратами и после

№ ii.ii. Вещество Структура Концентрация компонентов, мг/л

Вода Хлорификс Хлоритекс СТХ-250

1 Сероводород Н28 0,008 0,011 0,008 0,011

2 Соляная кислота НС1 не обиар 0,010 0,013 0,040

3 Диоксид углерода СОг 0,038 0,279 0,574 0,536

4 Хлорос]юрм сись 0,043 0,045 0,034 0,022

5 Хлор сь не обнар 0,005 0,001 0,258

6 Дихлорчстан СН2С12 не обнар 0,002 0 070 0,091

7 Дихлорпропан (СН2),С12 не обнар 0,019 0,012 0,024

8 Теграхлорчетан сси не обнар 0,002 0,002 0,018

Необходимо отметить, что при использовании предлагаемого подхода в экстракте был идентифицирован ряд соединений, не идентифицированных при использовании только одной газовой хроматографии Полученные данные, подтвердили наличие легких хлорированных углеводородов, а также дополнительно были обнаружены соляная кислота, диоксид углерода, сероводород

Это объясняется тем, что источник поступления воды из артезианской скважины находится вблизи отстойника фекальной канализации Значительные количества сероводорода и сульфидов могут поступать со сточными водами данного отстойника Появление сероводорода в воде служит признаком острого дефицита кислорода в данном источнике

Как видно из данных, приведенных в таблице, общее число идентифицированных соединений несколько превосходит соответствующее число, полученное при использовании только одного метода извлечения примесей из матрицы Это свидетельствует о необходимости использования комплексного подхода к исследованию объектов неизвестного состава, включающего несколько методов извлечения и концентрирования примесей и различных методик анализа

В главе четвертой приведена разработанная нами автоматизированная схема комплексного контроля загрязняющих веществ в водной и воздушной среде плавательного бассейна с использованием газовой хроматографии и линейно-колористического метода анализа с индикаторными трубками

Контролируемыми параметрами в рабочих помещениях плавательных бассейнов являются температура, относительная влажность воздуха, интенсивность испарений с водной поверхности чаши плавательного бассейна, а также концентрация загрязняющих веществ, содержащихся в воздушной и водной среде

Рис.4 Автоматизированная схема комплексного анализа загрязняющих веществ водной и воздушной сред плавательного бассейна

1-газовый хроматограф; 2-АЦП; 3-компьютер; 4—система хлорирования воды; 5---термодесорбер (устройство ввода пробы воздуха); 6-дозатор жидких проб; 7-автоматический аспиратор; 8-помещение плавательного бассейна; 9-фильтр вытяжного воздуха; 10-газовый счетчик; 11-охладитель вытяжного воздуха; 12-вытяжной вентилятор: 13-приточный вентилятор; 14-водяной калорифер: 15-счетчик расхода приточного воздуха; 16-фильтр наружного воздуха; 17-воздуховод; 18- датчик контроля влажности; 19-датчик контроля температуры; 20-чаша плавательного бассейна; 21-система забора воды из бассейна; 22-форсунки подачи воды: 23-трубопровод; 24-гидравлическая связь; 25-электрическая связь; 26-пневматичсская связь; 27-автоматический кран-дозатор; 28-вытяжная вентиляционная установка; 29-приточная вентиляционная установка; 30-эл.задвижка подачи водопроводной воды; 31-система фильтрации воды.

Комплекс приборов, оптимально реализующий функцию непрерывного контроля загрязняющих веществ можно разбить на три группы.

- аналитическое оборудование газовый хроматограф, датчики контроля влажности, температуры, анализа хлора, соляной кислоты и диоксида углерода

- вспомогательное оборудование, к которому относится система пробо-отбора воздушной среды, система дозирования проб, оборудование для регулирования параметров микроклимата

- технические средства для сбора, управления, обработки и передачи данных

В качестве базового прибора для выявления загрязняющих веществ предлагается газовый хроматограф, позволяющий одновременно анализировать большое количество веществ в различных диапазонах концентраций Для автоматизации процесса дозирования проб пневматическая схема хроматографа была усовершенствована за счет модернизации конструкции термодесорбера, добавления дополнительных штуцеров Эта схема приведена на рис 5

Рис 5 Усовершенствованная

схема хроматографа для автоматизированного анализа загрязняющих веществ

1-баллон с газом носителем,

2-газовый редуктор, 3-газовый фильтр, 4-регулятор давления, 5-регулятор расхода газа-носитетя, 6-испаригель,

7-втоматический аспиратор,

8- термодесорбср, 9-штуцер, 10-хромтографическая колонка, 11,12-камера детектора 13-ЭЭД, 15- контролер (АЦП), 16-ПК, 17-прюттер

Отбор пробы образца перед подачей его в газовый хроматограф осуществляется с помощью электрического аспиратора

При концентрациях загрязняющих веществ в анализируемой пробе, превышающих диапазоны рекомендуемых нормативными документами, в работу вступает вспомогательное оборудование Если повышена концентрация химического средства дезинфекции воды в плавательных бассейнах, то с информационно-измерительного центра поступает сигнал на гидравлический трубопровод и происходит, долив чистой воды Если повышена концентрация загрязняющих веществ в воздушной среде, то аналогичным образом подается команда на принудительную систему вентиляции, и подается необходимое количество свежего воздуха Система подачи воды и система вентиляции через сетевой

кабель подключены к блоку управления Количество удаляемого воздуха отслеживает датчик расхода вытяжного воздуха, количество необходимого приточного воздуха регламентируется с помощью датчика расхода приточного воздуха Микроклимат в помещении плавательного бассейна, контролируется с помощью датчика температуры и датчика влажности, которые с помощью электрической связи подсоединяются к блоку управления.

Для контроля выбросов в нескольких точках объекта с помощью одного газоанализатора предусмотрена установка многоходового автоматически управляемого крана-переключателя

Все приборы разработанной схемы работают в автоматическом режиме, параметры которого задаются системой управления с программным обеспечением Аналоговые или цифровые сигналы о значениях измеряемого параметра обрабатываются с помощью аналогового цифрового преобразователя (АЦП) и передаются на пульт оператора

Данная система мониторинга позволяет не только анализировать состав воздушной среды помещения закрытого плавательного бассейна, но и контролировать процессы обеззараживания воды и воздухообмена данного объекта

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ:

1 Созданы экспериментальные установки для исследования легколетучих веществ, выделяющихся в атмосферный воздух из хлорирующих препаратов и их водных растворов с использованием современных приборов, включая газовый хроматограф в сочетании с индикаторными трубками,

2 Установлены закономерности выделения различных химических веществ из хлорирующих препаратов в зависимости от температурных условий, что позволило дать практические рекомендации по их оптимальному технологическому применению

3 Разработан экспрессный метод анализа оксидантных свойств хлорирующих препаратов с использованием серийного прибора кулонометра «Эксперт - 006» и сертифицированной методики анализа,

4 Проведено исследование ряда сорбентов для газохроматографического анализа легколетучих хлорорганических соединений и выявлена новая группа веществ, обладающая более высокими селективными характеристиками чем известные аналоги,

5 С использованием предложенного сорбента и усовершенствованной системы отбора газовых и жидких проб, разработана новая методика хромато-графического анализа приоритетных загрязнителей окружающей среды, идентификация которых проведена с помощью масс-спектрометрии по библиотеке масс-спектров,

6 На основе разработанных методик создана автоматизированная схема комплексного контроля загрязняющих веществ в водной и воздушной среде плавательных бассейнов, которую можно использовать для экологического мониторинга водных экосистем.

ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ СЛЕДУЮЩИЕ РАБОТЫ

1 Каратаев, О Р Плавательные бассейны Проектирование, строительство, оборудование и эксплуатация/ О Р. Каратаев, А Д Волоцкой, Е С Перикова - Казань Каз гос энерг ун-т, 2006 - 132 с

2 Синкевич, А В Система контроля окружающей среды в зоне промышленных предприятий / А В Синкевич, Е С Перикова, О Р Каратаев //«Теория, методы и средства измерений, конгроля и диагностики» Материалы VII Международной научно-практической конференции (27-29 сентября 2006 г ) Новочеркасск, ЮРГТУ, 2006 - С 58-62

3 Гиззатуллин, А Р Приборы и устройства контроля промышленных выбросов предприятий строительного комплекса /АР Гиззатуллин, О Р Каратаев, Е С Перикова //«Фундаментальные и прикладные проблемы приборостроения, информатики и экономики» Материалы IX Международной научно-практической конференции (02-04 октября 200бг ), Москва Изд-во Моек гос ун-т приборостроения и информатики, 2006 - С 24-28

4 Гиззатуллин, А Р Экологический мониторинг промышленного предприятия/ А Р Гиззатуллин, О Р Каратаев О Р, Е С Перикова //Проблемы экологии наука, промышленность, оборудование» Материалы VII Международная научно-практической конференции (25-27 октября 2006 г ), Белгород- Изд-во Белгородский гос. технолог ун-т им В Г Шухова, 2006-С 101-105

5 Каратаев, О Р Автоматизированная система контроля и регулирования параметров воды плавательного бассейна / О Р Каратаев О Р , Е С Перикова, С В Славнин //«Социально-экономические и технические системы» №16, 2006г, htpp //kampi ru/sets

6 Каратаев, О Р Компьютер как средство контроля и регулирования экологического состояния водной среды плавательного бассейна / О Р Каратаев, Е С Перикова, С В Славнин //Экология и безопасность жизнедеятельности Сборник статей VI Международной научно-практической конференции - Пенза (56 декабря 2006г ) -Пенза Изд-во ПДЗ 2006 - С 131-135

7 Перикова, Е С Линейно-колористические методы анализа органических загрязнителей водной среды /ЕС Перикова, О Р Каратаев, А В Танеева, В Ф Новиков //Тинчуринские чтения» Материалы VII Молодежной международной научной конференции (26-27 апереля 2007 г), Казань Изд-во Каз гос энерг ун-т, 2007 -С 200-201

8 Перикова, Е С Гигиеническая оценка загрязнения сточных вод плавательных бассейнов/ Е С Перикова, О Р Каратаев, В Ф Новиков // «Теория, методы и средства измерений, контроля и диагностики» Материалы VIII Международной научно-практической конференции ( 28 сентября 2007г ), Новочеркасск Изд-во Южно-Российский гос техн ун-т, 2007 - С 78-83

9 Перикова, Е С Оценка загрязнения сточных вод с промышленной площадки Казанского домостроительного комбината/ Е С. Перикова, О Р Каратаев, А В Танеева, В Ф Новиков //Известия вузов Проблемы энергетики № 11-12, 2007 -С 145-149

10 Каратаев, О Р Спортивные сооружения// О Р Каратаев, В Ф Новиков Е С Перикова, Р В Шипилов - Казань Учебное пособие Казан roc энерг ун-т, 2008-236 с

11. Патент России на полезную модель ПМ № 53183 Российская Федерация, МПК В 01J 4/02 Устройство экологического мониторинга / ОР Каратаев, А Р Гиззатуллин, Е Г Чикляев, Р H Каратаев, В Ф Новиков, А В Танеева, Е С Перикова [и др ], заявитель и патентообладатель О Р Каратаев -№2006100385/22,заявл 10 01 06,опубл 10 05 06,Бюл №13 -2 сил

12 Патент России на полезную модель ПМ №62838 Российская Федерация, МПК В 01J 4/02 Устройство контроля содержания озона/ О Р Каратаев, Е С. Перикова, С В Славнин, Р H Каратаев / заявитель и патентообладатель О Р Каратаев- № 2006142882/22, заявл 04 12 06, опубл 10 05 07 БИ №13 - 2 с ил

13 Перикова, Е С Проблемы аналитического определения водной среды предприятий культурно-бытового и хозяйственного назначения /Е С Перикова, В Ф Новиков//Каз юс энерг ун-т, 2007 -Деп в ВИНИТИ №2893/В01 -21с

14 Перикова, Е С Проблема обеззараживания воды закрытых плавательных бассейнов / Е.С. Перикова, О Р. Каратаев, А В Танеева, В Ф Новиков // Научно-теоретический журнал «Теория и практика физической культуры» - №2, 2008 - С 87-90

15 Перикова, Е С Экологические проблемы загрязнения атмосферного воздуха на промышленном предприятии/ Е С. Перикова, О Р Каратаев, В Ф Новиков // «Энергетика 2008. инновация, решения, перспективы» Материалы докладов Международной научно-практической конференции (15-19 сентября 2008 г), Казань Изд-во Каз гос энерг ун-т, 2008 - С 73-77

Подписано к печати Гарнитура «Taimes» Физ печ JI1 0 Тираж 100 экз

Типография КГЭУ 420066, Казань, Красносельская, 51

02 10 2008 г Вид печати РОМ Уел печ JI 0,94 Заказ 3240

Формат 60x84/16 Бумага офсетная Уч -изд л 1 0

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Приборы и методы для определения концентраций химических

Глава 1 компонентов в водной среде предприятий культурно - бытового и 16 хозяйственного назначения. (Литературный обзор).

1.1 Проблемы анализа воды культурно-бытового назначения

1.2 Инструментальные методы анализа

1.3 Хроматографические методы анализа

Глава 2 Разработка научных основ организации системы экологического ^ мониторинга водной и воздушной среды плавательных бассейнов ^ Оптимизация качества водной и воздушной среды плавательных 0 ^ бассейнов

2.2 Методика проведения исследований

Глава 3 Инстру ментальные методы контроля окружающей среды в зоне ^ влияния плавательных бассейнов ^ ^ Оценка оксндантов для обеззараживания воды плавательных ^ бассейнов

Оценка оксидантов по миграции хлороформа в окружающую 3.2 /о среду ^ Исследование миграции газообразных веществ газохроматогра- g^ фическим методом анализа ^ Идентификация газообразных компонентов масс-спектрометрическим ^g методом анализа

Глава 4 Автоматизированная схема комплексного анализа загрязняющих ^^ веществ водной и воздушной сред плавательного бассейна

Актуальность работы:

В последнее время в нашей стране стала широко развиваться индустрия туризма, и большое внимание уделяется спортивно-оздоровительной работе. Наблюдается интенсивное строительство современных плавательных бассейнов, которые относятся к объектам коллективного пользования и требуют особенно тщательного соблюдения технологических и санитарно-гигиенических требований.

Для обеззараживания воды в плавательных бассейнах наиболее широко применяется процесс хлорирования, в результате которого образуются легколетучие хлорпроизводные, которые загрязняют окружающую природную среду.

Контроль за содержанием легколетучих хлорорганических соединений в воздушной среде практически не проводится, так как известные методики анализа являются достаточно сложными, поскольку требуют наличия прецизионной аппаратуры, современных методик анализа и высокой квалификации обслуживаю-" щего персонала. Дозировка хлорирующих препаратов в воду плавательных бассейнов часто проводится без учета концентрации выделившегося газообразного хлора и других веществ, что приводит к перерасходу химических реагентов и неоптимальной работе системы дозирования в целом.

Разработка современных методов контроля экологического состояния объектов окружающей природной среды осуществляется в основном с целью снижения требуемых пределов обнаружения загрязняющих веществ. Применение современной хроматографической аппаратуры с различными высокочувствительными детекторами позволяет расширить номенклатуру определяемых компонентов, одновременно присутствующих в анализируемых пробах. Количественная интерпретация полученных данных обычно базируется на сопоставлении результатов анализа с нормируемыми концентрациями стандартных веществ. В случае определения концентрации примесных соединений в большинстве случаев необходима система предварительного концентрирования определяемых компонентов, что позволяет снизить предел их обнаружения, но в то же время вносит дополнительную погрешность анализа за счет введения предварительной стадии подготовки пробы.

Существующие в настоящее время методики анализа не всегда обеспечивают достоверный контроль за концентрацией загрязняющих веществ в водной и воздушной среде объектов культурно-бытового назначения. В этой связи разработка и совершенствование приборов и методов, позволяющих осуществлять контроль за содержанием загрязняющих веществ в зоне влияния объектов культурно-бытового назначения является актуальной задачей. Решение этой проблемы позволит создать автоматизированную схему комплексного анализа загрязняющих веществ, на базе которой можно проводить локальный экологический мониторинг плавательных бассейнов и других объектов культурно-бытового назначения.

Цель работы. Целью настоящей работы является совершенствование приборов и методов контроля летучих химических соединений загрязняющих водную и воздушную среду плавательных бассейнов.

Основные задачи диссертационной работы:

- усовершенствовать методы анализа органических веществ, выделяющихся из хлорирующих препаратов и их водных растворов в атмосферный воздух, с использованием современных приборов; разработать экспрессный метод анализа оксидантных свойств химических продуктов для обеззараживания воды;

- провести исследования новых сорбентов для газохроматографического анализа легколетучих хлорорганических соединений;

- усовершенствовать пневматическую схему газохроматографической аппаратуры, систему отбора газовых и жидких проб;

- разработать автоматизированную схему комплексного анализа загрязняющих веществ в водной и воздушной среде плавательных бассейнов.

Научная новизна:

- на основании исследования химического состава различных вод с использованием, разработанных хроматографических, масс-спектрометрических и линейно-колористических методик анализа выявлены приоритетные загрязнители окружающей среды и установлен их перечень, подлежащий обязательному контролю;

- теоретически обоснован выбор приборов и методик анализа для селективного определения химического состава загрязняющих веществ в водах плавательных бассейнов;

- на основе кулонометрического метода анализа проведена оценка оксидант-ных свойств хлорирующих препаратов и выявлена закономерность их дезинфицирующей способности;

- с использованием линейно-колористического метода установлена корреляционная зависимость концентрации хлора и его производных от температуры, выделяющихся в атмосферный воздух из твердых образцов и их водных растворов;

- проведена оценка селективных характеристик новых сорбентов для газовой хроматографии и найдены закономерности удерживания приоритетных загрязнителей окружающей среды на этих сорбентах;

- разработана автоматизированная схема комплексного контроля загрязняющих веществ в водной и воздушной среде плавательного бассейна.

Практическая значимость работы:

- экспериментально исследованы опытные образцы установки для отбора пробы газа из водной среды с последующим анализом линейно-колористическим методом с использованием индикаторных трубок различной селективности;

- разработана экспресс-методика анализа содержания примесных соединений в хлорирующих препаратах и даны рекомендации по их экологически безопасному хранению и использованию;

- разработан и опробован в реальных условиях экспрессный метод анализа оксидантных свойств хлорирующих реагентов и озона;

- разработана методика газохроматографического анализа легколетучих хлорированных соединений с использованием нового сорбента;

- предложенная автоматизированная схема анализа может найти практическое применение для контроля экологического состояния окружающей природной среды на объектах культурно-бытового назначения (аквапарки, общественные и частные плавательные бассейны, спортивно-оздоровительные комплексы).

На защиту выносятся следующие положения:

- результаты исследования инструментальными методами анализа примесных соединений, выделяющихся в атмосферный воздух из хлорирующих препаратов и их водных растворов;

- результаты сравнительной оценки применения различных приборов и методик для анализа загрязняющих веществ;

- усовершенствованная методика газохроматографического анализа природной среды с использованием более селективных сорбентов, чем известные аналоги;

- автоматизированная схема комплексного анализа загрязняющих веществ водной и воздушной сред плавательного бассейна с использованием газо-хроматографических и линейно-колористических методов анализа.

Апробация результатов:

Основные материалы диссертационной работы представлялись на:

- III и VIII Международной научно-практической конференции «Теория, методы и средства измерений, контроля и диагностики», г. Новочеркасск, 2006, 2007 г.г.;

- IX Международной научно-практической конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы приборостроения, информатики и экономики», г. Москва, 2006г.;

- VII Международной научно-практической конференции «Проблемы экологии: наука, промышленность, оборудование», г. Белгород, 2006 г.;

- VI Международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности», г. Пенза, 2006 г.;

- VII Молодежной Международной научной конференции «Тинчуринские чтения», г. Казань, КГЭУ, 2007 г;

- Международной научно-практической конференции «Энергетика 2008: инновация, решения, перспективы», 15-19 сентября 2008 г., КГЭУ, г. Казань.

Публикации:

Результаты диссертационной работы отражены в 15 публикациях и защищены двумя патентами РФ, из них 1 монография, 1 учебное пособие (с грифом «Рекомендовано Министерством по делам молодежи, спорту и туризму Республики Татарстан»), 2 статьи в рецензируемых научных журналах и изданиях, рекомендованных ВАК.

Структура и объем диссертации:

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы. Работа выполнена на 148 страницах машинописного текста, содержит 28 рисунков, 19 таблиц и 163 наименования источников используемой литературы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Разработаны и усовершенствованы методики контроля содержания загрязняющих веществ в воздушной и водной среде плавательных бассейнов, а также при миграции токсичных соединений из хлорирующих реагентов с использованием газожидкостной хроматографии, масс-спектрометрии и линейно-колористического метода.

2. При разработке хроматографической методики анализа приоритетных загрязнителей окружающей среды исследован и предложен ряд новых сорбентов и установлено, что их селективные характеристики являются более предпочтительными, чем известные аналоги.

3. Созданы экспериментальные установки для определения концентрации хлора и хлороформа, мигрирующих в воздухе на основе компью-терно-хроматографического модуля, линейно-колористического метода и определены их основные характеристики.

4. Установлены закономерности выделения различных химических веществ из хлорирующих реагентов в зависимости от температурных условий, что п озволило дать практические рекомендации по их оптимальному технологическому применению. Среди хлорирующих препаратов найдено вещество «Хлоритекс», обладающее более устойчивыми технологическими характеристиками по сравнению с исследованными аналогами и рекомендован нами для предпочтительного использования при хлорировании воды плавательных бассейнов.

5. Получены регрессионные уравнения, описывающие линейную зависимость динамики миграции хлороформа с водной поверхности в воздушную среду от температуры с коэффициентом корреляции более 0,980. 6. Разработан проект автоматизированной системы комплексного контроля загрязняющих веществ в воздушной и водной среде плавательных бассейнов, который может быть рекомендован для реализации в аквапарках и спортивно-оздоровительных комплексах для получения достоверной информации об экологической безопасности указанных объектов.

1. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.15.689-98.

2. Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.15.690-98.

3. Гигиенические нормативы содержания вредных веществ в питевой воде. Санитарные правила и нормы (СанПин) 2.1.4.559-96. М.: Минздрав России, 1996.

4. Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения. Издание официальное. М.: Минздрав СССР, 1988.5. «Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Энциклопедия «Экометрия». Санкт-Петербург: «Крисмас+», 1998.

5. Symons J.M. National Organics reconnaissance survey for halogenated organics. / J.M. Symons, T.A. Bellar, J.K. Carswell J.// Am. WaterWorks Assoc.- 1975. v. 67. - P.634-647.

6. Гюнтер Л.И. Летучие галогенорганические загрязнения питьевых вод, образующиеся при водоподготовке/ Л.И. Гюнтер, М.П. Алексеева, М.Р. Петрановская, Л.Н. Пискуцкая и др.// Хим. и техн. Воды.- 1985.-N 5.- С. 59 -64.

7. Rice R.G., Gomez-Taylor М. Proceedings of the Second National Conference of drinking water, 1986, p. 107-133.

8. Stevens, A.A. Formation and Control of Non-Trihalomethane Disinfection Byproducts. /А.А. Stevens, Moore L.A., R.J. Miltner.// J. AWWA. 1989. - 81(8). - p.54-60.

9. J.A.S., Fuchs, A., Mayville, J.M., Cheyne, D., Weinberg, H. & Deecke, L. Decomposition of brain signals into physiological events underlying phase transitions in the human brain. //Society for Neuroscience. 1999. - v.25. -c.1137.

10. Italia M.P., Uden P.C. Comparison of volatile halogenated compounds formed in the hloramination and chlorination of humic acid by gas chromatographyelectron capture detection // .J. Cromatogr. 1988, v. 449, № 1, P. 326-330.

11. Reckhow D.A., Singer P.C., Malcolm R.L. Chlorination of humic materials: byproduct formation and chemical interpretations // Environ. Sci. Technol., 1990, v. 24, № 11, P. 1655-1664.

12. Arai H., Arai M., Sakumoto A. Major aqueous chlorination products of oxidized fulvic acid // Chem. Lett., 1984, v. 8, P. 1435 1436.

13. Christman R.F., Norwood D.L., Millington D.S. Identify and yields of major halogenated products of aquatic fulvic acid chlorination //e. a. Environ. Sci.Technol., 1983, v. 17, № 10, P. 625 628.

14. Pourmoghaddas H., Stevens A.A. Relationship between trihalomethanes and haloacetic acids with total organic halogen during chlorination, // Water Research, 1995, v. 29, № 9, P. 2059 2062.

15. LeBel G.L., Benoit F.M., Williams D.T. A one-year survey of halogenated DBPs in the distribution system of treatment plants using three different disinfection processes // Chemosphere, 1997, v. 34, № 11, P. 2301-2317.

16. Biziuk M., Namiesnik J., Czerwinski J. Occurence and determination of organic pollutants in tap and surface waters of Gdansk district. // e. a. J. Chromatogr. A, 1996, v.733, P.171 183.

17. Сергеев С.Г., Казнин Ю.Ф., Кравчук A.B. Структура и закономерности загрязнения летучими хлорорганическими соединениями речной и питьевой воды в Кузбассе.//Гигиена и санитария, 1993, № 8, c.l 1 13.

18. Марченко Ю.Г., Полторацкий В.И., Дорошев В.Д. Химия и технол. воды, 1989, т. 11, № 8, с.719-723.

19. Алексеева Л.П. Технология подготовки питьевой воды, предотвращающая образование галогенорганических соединений. Кандидатская диссертация. М., АКХ, 1988.

20. Первова М.Г., Кириченко В.Е., Пашкевич К.И. Определение галогенорганических соединений в воде. //Аналитика и контроль, 1999, № 4, с. 11-17.

21. Первова М.Г., Кириченко В.Е., Пашкевич К.И. Определение хлоруксусных кислот в питьевой воде методом реакционной газожидкостной хроматографии. // Ж. аналит. химии, 2002, т. 57, № 4, с. 388-392.

22. Andrews R.C., Daignault S.A., Laverdure С. Occurrence of the mutagenic compound in drinking water and its removal by activated carbon.e. a. Environ. Technol, 1990, v. 11, № 7, p. 685 694.

23. Кирсанов, М.П. Сорбционное извлечение хлороформа из сточных вод предприятий галогенорганического синтеза/ О.И. Ушакова, Т.А. Краснова, Н.В. Сапина, М.П. Кирсанов //Химия в интересах устойчивого развития.-2004.-Т.12.- №4.- С.477-481.

24. Харчевникова Н. В., Полякова Е. Е., Синикова Н. А., Лебедев А. Т. Экспериментальная оценка и прогноз образования хлорорганическихсоединений при хлорировании воды, содержащей промышленные загрязнения // Гигиена и санитария, 2002, № 3, с. 26-29.

25. Кантор Л.И., Харабрин С.В. Некоторые закономерности образования тригалогенметанов при обеззараживании воды// Водоснабжение и санитарная техника. -2004. № 4. - 4.2. - С. 45-47.

26. Милюкин М.В., Твердофазная экстракция микропримесей ограниченно-летучих и нелетучих органических соединений природных вод // Химия и технол. воды, 1998, т. 20, № 1, с. 92 98.

27. Кузубова Л.И., Кобрина В.Н. Химические методы подготовки воды (хлорирование, озонирование, фторирование).// Новосибирск: СО РАН, ГННТБ, НИОХ. 1996, сер. эколог. № 42. - 132 с.

28. Gerardi М.Н. Waterbocne giardiasis an overview //Rublic Works. - 1982. v.113, №1,-P.60-63.

29. Оганесов B.E., Серпокрылов H.C. "Композиция для дезинфекции воды",. ' Патент Российской Федерации на изобретение N 2191163 БИ №10 2002.10.20.

30. Троянская А.Ф. Использование суммарных показателей для оценки хлорорганических соединений в питьевой воде //Гигиена и санитария. 1993, №2,- с.12-14.

31. Славинская Г.В. Влияние хлорирования на качество питьевой воды // Химия и технология воды. 1991, № 11. — С.22-24.

32. Гончарук В.В., Потапченко Н.Г. Современное состояние проблемы обеззараживания воды // Химия и технология воды. 1998, №2. С. 11 -14.

33. Васильева А.И., Киреева Е.Н., Вождаева М.Ю. Источники образования броморганических соединений в питьевой воде //Четвертый международный конгресс: «Вода: Экология и технология». М., 2000, -С.53-54.

34. Доливо-Добровольский Л.Б. Химия и микробиология воды /Л.Б. Доливо-Добровольский, Л.А. Кульский, В.Ф. Накорчевская. Киев: Вища школа, 1971.-305с.

35. Cellini Legittimo P., Peruzzi P., Pantani F. Valutazione comparative di trattamenti di disinfezione sullacgua in uncita da impianti di depurazione //Pif. Ital. Ig. 1987, №6,-p. 135-146.

36. Киричук В.Ф., Штанников E.B. Эколого-гигиенические проблемы очистки воды от химического и вирусного загрязнения //Международный конгресс: «Вода: Экология и технология» 6-9 сент. М.,1994,- С.1130-1131.

37. Козубова, Л.И. Органические загрязнители питьевой воды: Аналитический обзор / Л.И. Козубова, С.В. Морозов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1993.- 167 с.

38. Сониясси Р., Сандра П. Шлетт К. Анализ воды: Органические микропримеси. // Практическое руководство Пер. с англ. СПб: 1995, 248с.

39. Федоров Л.А. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы. М: Наука, 1993. 266 с.

40. Дедков Ю. М., Давыдова Л. Е. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990, С. 176.190.

41. Другов Ю.С., Родин А.А. Экологическая аналитическая химия. Учебное пособие для ВУЗов. Санкт-Петербург, 2002, 464 с.

42. Брандж Дж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. Пер. с англ., М.: Мир, 1967, 280 с.

43. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. 1974. -350 с.

44. Кузяков Ю.Я., Семененко К.А., Зоров Н.Б. Методы спектрального анализа. М.: Изд. МГУ, 1990г.-213 с.

45. Спектроскопические методы определения следов. Под. ред. Вайнфорднера Дж. М.: Мир, 1979. 494 с.

46. Александровский В.Б. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство. Л.: Химия, 1988, 231с.

47. Руководство по спектрометрическому анализу с индуктивно связанной плазмой. М.: Недра. 1988. - 408 с.

48. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-адсорбционный анализ. JL: Химия, 1983.

49. Ермаченко Л. А. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях. М.: 1977. — 207с.

50. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. Основы аналитической химии. Под ред. ЗолотоваЮ.А. М.: Высшая школа, 1999, 845 с.

51. Спектральный анализ чистых веществ. Изд.2-е под ред. Зильберштейна Х.И. Санкт-Петербург: Химия 1994.- 357 с.

52. Волкова Н.В. В кн.: Гигиенические значения нитратов и нитритов в плане отдаленных последствий их действия на организм. М.: Наука. 1980. с.59.

53. Бисаргин .Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А, В кн.: Органические реагенты и хелитные сорбенты в анализе минеральных объектов. М: Наука, 1980, С. 190.

54. Бисаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Юшкова Э.Ю., Розовский Ю.Г. Индивидуальное концентрирование и спектрофотометрическое определение нитрат ионов при анализе природных и сточных вод. «Заводская лаборатория. Диагностика материалов», 2006г. №7, т.72, С.16-18.

55. Симонов В.А., Нехорошева Е.В., Заворская Н.А. Анализ воздушной среды при переработке полимерных материалов. Л.: Химия, 1988, 224с.

56. Дмитриев М.Г., Казнина Н.И., Пинигина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. М.: Химия, 1989, 368с

57. Евгеньев М.И., Гармонов С.Ю., Брымаев А.С., Гуревич П.А. Проточно-инжекционые определения о -финилендиамина в 15 лекарственных смесях. Вестник Казанского химико-технологического университета. Казань, 2003ю С.96-102.

58. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М., методы анализа загрязнения воздуха. М.: Химия, 1984, 360 с.

59. Отто М. Современные методы аналитической химии. Пер. с нем. под ред. А.В. Гамаша, т.2, Техносфера, М., 2004, 281 с.

60. Борходоев В .Я. Рентгенофлуоресцентный анализ горных пород способом фундаментальных параметров. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1999, 279 с.

61. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. М., 200, 432 с.

62. Смирнова Л.Г. Заверкина М.А. Использование метода ЯМР для определения изменений в молекулярной стркутуре льняной целлюлозы. Вестник Казанского технологического университета. Казань, 2003, №2, С.344-347.V

63. Прохорова Г.В. Введение в электрхимические методы анализа. М.: Изд.Московского гос.университета, 1991, 97 с.

64. Кунск У., Шведт Г. Основы качественного и количественного анализа. Пер. с нем., М.: Мир, 1997, 424 с.

65. Скуг Д. Уэст Д. Основы аналитической химии. Пер с англ. Е.Н. Дороховой и Г.В. Прохоровой под ред. Ю.А.Золотова М.: Мир, 1979, 438 с.

66. Салихджанова Р.М.-Ф., Гинзбург Г.И. Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях. М.: Химия, 1988. 160 с.

67. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применения. М.: Мир, 1985.

68. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электроанализа. М.: Химия, 2003. 593 с.

69. Яшин Я.И., Яшин А.Я., Современное состояние хроматографического приборостроения, журнал «Заводская лаборатория». Диагностика материалов. 2003 . Т. 69, N 3. С. 19-31.

70. Яшин Я.И., Яшин А.Я., Новые возможности определения загрязнителей питьевых вод хроматографическими методами. Журнал аналитической химии. 1999, т.54, №9, С.949-956.

71. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ.М.: Мир, 1987, 462 с.1

72. Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука, 1988. — 267 с.

73. Кузьмин Н.М. Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука,, 1990. 280 с.

74. Пилипенко А.Т., Терлецкая А.В., Зульфигаров О.С., Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. 280 с.

75. Дедков Ю. М., Давыдова JI. Е. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, т. 10, 1990, с. 176 190.

76. Витенберг А.Г., Иоффе Б.В. Газовая экстракция в хроматографическом анализе. Парофазный анализ и родственные методы. Ленинград Химия 1982г. 280с.

77. Коренман И.М., Экстракция в анализе органических веществ. М.: Химия. 1977., 200 с.

78. Когановский A.M., ' Клименко Н.А., Левченко Т.М. и др. Адсорбция органических веществ из воды. Л. : Химия, 1990. - 256 с.

79. Москвин Л.Н., Родинков О.В., Григорьев Г.Л. Сравнительный анализ эффективности методов концентрирования летучих органических веществ из водных растворов. Журнал аналит.химии 1999 г., т.54, №5, С. 1318-1323.

80. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. -М. : Химия, 1986., 171 с.

81. Namiesnik J., Gorecki Т., Biziuk М., Torres L. Isolation and preconcentration of volatile organic compounds from water. Anal. Chim. Acta, 1990, v. 237, P. 160.

82. Дмитриев M.T., Растянников Е.Г., Малышева А.Г. Химия и технология воды. 1987. т.9, №4. С. 328-329.

83. Сотников Е.Е. Газохроматографическое определение вредных веществ в воде и воздухе после предварительного концентрирования. Журнал аналитической химии. 1998, т.53 №3, С.323-328.

84. Федоров Л. А., Мясоедов Б.Ф. Диоксины: химико-аналитические аспекты проблемы. Успехи химии, 1990, т 59, № 11, С. 1818-1866.

85. Clement R.E., Eiceman G.A., Koester CJ. Environmental analysis. Anal. Chem., 1995. vol. 67. № 12. P. 221.

86. Демьянов П. И. Химические методы получения производных при хроматографическом определении фенолов // Журн. аналит. химии, 1992.т. 47, № 12. с.1942-1966.

87. Коренман Я. И., Груздев И. В., Кондратенок Б. М. Фокин В. Н. Условия бромирования и газохроматографическое определение фенолов в питьевой воде. // Журн. аналит. химии. 1999., т. 54., № 12. С. 1134-1138

88. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. М.: Химия, 1990. -560 с.

89. Коренман Я. И., Груздев И. В., Кондратенок Б. М. Идентификация и определение хлорфенолов в питьевой воде кинетическим газохроматографическим методом. //Журн. аналит. химии. 2001. - Т. 56.- N6.-С. 574-578.

90. Груздев И. В., Коренман Я. И., Кондратенок Б. М. Экстракционно-газохроматографическое определение хлорфенолов в питьевой воде с предварительным бромированием // Заводская лаборатория. 1999. - т. 65.- № 5. С. 9-11.

91. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М Газохроматографическое определение хлорфенолов в питьевой воде с предварительной двухстадийной химической модификацией // Химия и технология воды. -2000. Т. 22. - № 3. - С. 290 - 297.

92. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Распределение галогенфенолов в экстракционных системах с бензолом и бутилацетатом // Журнал физической химии. 2000. - т. 74. - № 10. - С. 1798-1801.

93. Мерц В. Современные обобщенные показатели при мониторинге природных и сточных вод. — Журнал аналитической химии, т.40, N 6, С.557-566.

94. Витенберг А.Г., Новикайте Н.В., Бурейко А.С. Газохроматографическое парофазное определение летучих веществ в потоке воды // Ж. анал. химии.- 1996. Т. 51, № 8. - с. 865-869.,

95. Liu S.-J., Shen Н.-Х., Seng Н.-Х., Tubino М. Gas-permeation continuous flow coulometric analysis: determination of sulphur dioxide // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - v. 357, № 8.-P. 1045-1049.

96. Рудаков О.Б.,Дубко E. А., Степанова Г.С., Баутин В.И. Парофазное определение микропримесей тетрахлорметана, хлороформа, толуола ихлорбензола в сточных водах химического производства. Журнал аналитической химии, 1995, т.50, 11, С. 1196-1198

97. Nicholson В. С., Bursill D. В. Couche D. J. Rapid method for the analysis of trihalomethanes in water Journal of Chromatography A, vol. 325, 1985, P.221-230

98. Koichi Kito, Takayulci Otsuki, Noriyuki Suzuki and Junko Nakanishi Mutagenicity of drinking water and the relation to total organic halogen Chemosphere, volume 17, Issue 11, 1988, P. 2219-2232.

99. Родионов O.B., Москвин JI.H. Журнал аналитической химии, 1995, т.50, №2, С. 147-1198

100. Chai, М., Arthur, C.L., Pawliszyn, J., Belardi, R., Pratt, K., Determination of Volatile Chlorinated Hydrocarbons in Air and Water with Solid Phase Microextraction.// Analyst. 1993- v.7 - P. 118-125

101. Другов Ю.С., Ягодовский В.Д. Методы концентрирования при анализе воздуха // В сб.: Успехи аналитич. химии. 1990. — Т. 4. — С. 113-143.

102. Сее R., Ku J.C. Sampling of inorganic gases and vapours // Analyst. 1994. -V. 119, № l.-P. 57-63

103. Vitenberg A. G. Methods of equilibrium concentration for the gas chromatographic determination of trace volatiles.// Journal of Chromatographyia. v.556. - Issues 1-2, 6 September 1991, P.1-24.

104. Ротин B.A. Радиоионизационное детектирование в газовой хроматографии. М.: Атомиздат, 1974. - С. 26 - 27.

105. Чернецова Е. С., Ревельский А. И., Дёрст Д., Ревельский И. А. Изучение возможности определения отношений чисел элементов при использовании газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектором.// Заводская лаборатория. 2005. - №8. - С. 12-15.

106. Donald F. Gurka, Steven Pyle, Richard Titus. Environmental Applications of Gas Chromatography/Atomic Emission Detection. Anal. Chem.; 1997; 69(13) P. 2411 -2417.

107. Leo L. P. van Stee and Udo A. Th. BrinkmanHabib Bagheri Gas chromatography with atomic emission detection: a powerful technique. TrAC Trends in Analytical Chemistry, Volume 21, Issues 9-10, 10 September 2002, P. 618-626.

108. Кустов B.B., Глунов JI.A. Проблемы космической биологии.' T.II Токсикология продуктов жизнедеятельности и их значение в формировании искусственной атмосферы герметичных помещений. — М.: Медицины, 1969 253 с.

109. Каратаев О.Р. Волоцкой А.Д. Перикова Е.С. Плавательные бассейны. Проектирование, строительство, оборудование и эксплуатация // Казань: Казан, гос. энерг.ун-т,2006.- 132 с.

110. Шевченко В. И., Володин А. С., Ермилов В. В. Состав для обеззараживания воды. // Патент России на изобретение № 2299862 C2R БИ4№15 от 27.05.2007.

111. Латыпов А. Р., Гусаков В. Н, Телин А. Г, Караваев А. Д., Королев К. Г. Способ нейтрализации сероводорода в скважинах // Патент России на изобретение № 2306407 С1 БИ №26 от 20.09.2007

112. IARC (1991) IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks of Chemicals to Humans, Vol. 52, Chlorinated drinking — water; chlorination byproducts; some other halogenated compounds; cobalt and cobalt compounds, Lyon, P.P. 80-105.

113. Перикова E.C., Каратаев O.P., Танеева A.B., Новиков В.Ф., Обеззараживание воды плавательных бассейнов. //Теория и практика физической культуры, №2, 2008, С.87 90.

114. Петрова Н.М., Муравьева А.Г., Лавриненко А.А., Смолев Б.В. Индикаторные трубки и газоопределители./Под ред.Муравьева А.Г. -СПб.: Крисмас+, 2005. 176 с.

115. ГОСТ 12.1.014-84 «Воздух рабочей зоны. Метод измерения концентраций вредных веществ индикаторными трубками». Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 14 декабря 1984 г. N 4362

116. Найденко В.В., Васильев Л.А., Санина Н.Л., Силаева Л.В. Образование тригалогенметанов при хлорировании органических соединений в водной среде. // Химия и технология воды. 1988.- № 5. - С.387 - 390

117. Гладков В.Н. Заболеваемость пловцов //Плавание. Информационный сборник. №2. 1998.

118. Малышева А.Г. Закономерности трансформации органических соединений в окружающей среде. //Гигиена и санитария, №3, 1997, С.5-10.

119. Чернышева Н.Н. Галогены как кулонометрические титранты: от аналита к обобщенным показателям / Чернышева Н.Н. //Дис. канд. хим.наук. Казань. 2003 г. -140 с.

120. ТУ 9369-141-04868244-07. Рутин стандартный образец. Технические условия.

121. Государственная фармакопея СССР. Вып.2. Общие методы анализа. Лекарственное растительное сырье /МЗ СССР.- lie изд., доп. М.: Медицина, 1990. - С.324-325.

122. Каратаев О.Р. Перикова Е.С., Славнин С.В. Устройство контроля содержания озона// Патент России на полезную модель ПМ №62838 БИ №13 10.05.2007

123. Хараев Г.И., Терпугов Г.В., Мынин В.Н., Петров В.В., Терпугов Д.Г., Мынин А.В. Антиоксидантные свойства питьевой воды. // Пиво и напитки. 2007.-№ 4.-с. 40-41.

124. Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний. МУК 4.1.591-96-4.1645-96;41.662-97, 4.1.666-97. Издание оригинальное. -М.: Минздрав России, 1997. -86 с.

125. Шалабанов А.К., Роганов Д.А. Линейные модели парной и множественной регрессии. // Практикум по эконометрике с применением MS EXEL. -Казань, 2008. 53 с.

126. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии.// Пер.с нем. М.: Мир, 1994-268с.

127. Король А.Н. Неподвижная фаза в газо-жидкостной хроматографии. Киев: Hay кова думка, 1985.

128. Исидров В.А., Зенкевич И.Г. Хромато-масс-спкгрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере. — Л., Химия, 1982, 136 с.

129. Vigdergaus M.S., Zakharova N.V., Bankovskaya T.R., Safaeva F.Z. The choice of preferred stationary phases for gas chromatography //Chromatographia. 1978. V.11.-N6.-P.316-319.

130. Вигдергауз M.C. Методы подбора предпочтительных неподвижных фаз для газовой хроматографии // Заводск. лаборатория. —1978. т.44.- №3.-С.274-278.

131. Захарова Н.В., Зенинская Ф.З., Банковская Т.Р., Вигдергауз М.С. О минимизации числа неподвижных фаз для газовой хроматографии //Строение и свойства молекул / под ред. В.А.Терентьева. Куйбышев: Куйб. гос. универс-т. 1980.- С.23-33.

132. Вигдергауз М.С., Банковская Т.Р. Выбор предпочтительных неподвижных фаз для газовой хроматографии. Часть 3. Шаговый метод.// Успехи газовой хроматографии / Под ред. М.С.Вигдергауза. Казань. 1982. - Вып.6.- С. 136-146.

133. Семенченко JI.B. Физико-химическая природа системы факторов полярности Роршнайдера // Ж. физич. химии. — 1983. Т.57. - №4.- С.985-987.

134. Semenchenlco L.V., Vigdergaus M.S. Use of the concept of gas chromatographic selectivity in the choice of preferred stationary phase // G. Chromatogr. 1982. - v.245.- P.177-184.

135. Lukas J. Modification of the Rohrschneider method for the classification of the polarity of polymeric sorbents based on methacrylic acid esters // G. Chromatogr., 1980, v.I90, №1.- P. 13-19.

136. Рязанова JI.B., Саидлер А.И., Новиков В.Ф., Вигдергауз M.C. Оценка характеристик неподвижных фаз в газовой хроматографии на основе пространственных представлений // Ж. физич. химии. —1985. т.54. - №9.-С.2261-2265.

137. Новиков В.Ф., Шабрукова Н.В., Аверьянов Е.К., Гамогорова B.C. Изучение сорбционных свойств бис-(фениларсенированных) кислот // Журнал прикладной химии. 1985, №6, С.1410-1413.

138. Новиков В.Ф. Органические производные фосфора и мышьяка в качестве неподвижных фаз для газовой хроматографии // Ж. физич. химии., 1997., т.67, №4.- С.848-853.

139. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. -М.: Химия, 1978. — 248с.

140. ФР. 1.31.2000.00160, ПНД Ф 14.1:2:4.10-95 «Методика количественного химического анализа питьевых, хозяйственно-бытовых, поверхностных и очищенных сточных вод на содержание летучих хлорированных углеводородов (ЛХУ) методом газовой хроматографии". 1995.

141. Вершинин В.И. Лекции по планированию и математической обработке результатов химического эксперимента. — Омск: ОмГУ, 1999. С. 43-47, 63-71, 130-137.

142. Р.Джоносон. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков.- М., «Мир», 1975. 236 с.

143. Вершинин В.И. Лекции по планированию и математической обработке результатов химического эксперимента. Омск: ОмГУ, 1999. - С. 43-47, 63-71, 130-137.

144. СНиП 2.08.02-89*. Общественные здания и сооружения. М.: ГУП ЦПП,2002.-С. 41.

145. СНиП 41-01-2003. Отопление, вентиляция и кондиционирование. М.: ФГУП ЦНС,2004. - С. 54.

146. Внутренние санитарно-технические устройства. В 3 ч.: В.Н. Богословский и др. Ч. 3. Вентиляция и кондиционирование воздуха. Справочник проектировщика. Кн. 1. М.:Стройиздат, 1992. - С. 319.

147. Самарин О.Д., Семенюк О.Л., Богомолова И.А. О комбинированной обработке воздуха в системах вентиляции и кондиционирования. // С.O.K.6.— 2006. — С. 102-105.

148. Шумилов Р.Н., Толстова Ю.И., Помещения плавательных бассейнов: прогнозирование микроклимата в обслуживаемых зонах // С.О.К. — 2006. -№8 — С.5 — 8

149. СанПиН 2. 1. 2. 1331-03 «Гигиенические требования к устройству, эксплуатации и качеству воды аквапарков».

150. СанПиН 2. 1. 2. 1188-03 «Плавательные бассейны. Гигиеническиетребования к устройству, эксплуатации и качеству воды. Контроль качества».

151. Каратаев О.Р. регенератор воды плавательных бассейнов, патент Российской Федерации на изобретение № 2223924, зарегистр. 7 октября 2002г.

152. Каратаев О.Р., Гиззатуллин А.Р.,ЧикляевЕ.Г. Устройство экологического мониторинга.//Патент Российской Федерации на полезную модель №53183, БИ№ 13 10.05.2006 г.

153. Каратаев О.Р. Перикова Е.С., Славнин С.В., Каратаев Р.Н., Устройство контроля содержания озона.//Патент России на полезную модель ПМ № 62838, БИ № 13 10.05.2007.

154. Антонов П.П.Методика расчета и проектирования систем обеспечения микроклимата в помещениях плавательных бассейнов.— М.: ООО «СИ- ТЭС-Кондиционер», 2005. http://mir-klimata. apic. ru / archive/proekt/4 .html.

155. Алейников A. E., Федоров А. Б. Требования к проектированию наружных светопрозрачных ограждающих конструкций залов крытых аквапарков // СтройПРОФИль. 2006. - № 1(47). http://www.stroy-press.ru.

156. P. Ole Fanger. Качество внутреннего воздуха в XXI веке: влияние на комфорт, производительность и здоровье людей // АВОК. 2003. - № 4.

157. Знакомьтесь Ассоциация инженеров Германии, VDI // АВОК. - 2007. — №5.-С. 90

158. VDI-Richtlinien. VDI 2089. Blatt 1.03.2005. Entwurf (проект). Technische Gebaudeausrustung von Schwimmenbadern. Hallenbader.

159. Эльтерман В. М. «Вентиляция химических производств». — М.: Изд. «Химия», 1980.

160. Тищенко Н. Ф. «Охрана атмосферного воздуха. Расчет содержания вредных веществ и их распределение в воздухе». Справочник. — М.: Изд. «Химия», 1991.

161. Алейников А. Е., Федоров А. Б. Требования к чистоте и неагрессивности воздушной среды залов крытых аквапарков.// СтройПРОФИль. 2006 - №4 -С.91 -94.