автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Снижение горючести древесных плит с использованием фосфоразотсодержащих аддуктов

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОГНЕЗАЩИТНЫЕ СРЕДСТВА ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ГОРЮЧЕСТИ ДРЕВЕСНОПЛИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ . . И

1Л Эффективные антипирены для древесины и древесных плит.М

1.2 Влияние огнезащитных средств на процесс образования древесных плит.

1.3 Требования к антипирену.

1.4 Постановка задачи исследования.

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ.Щ

2.1. Объект и общая методика исследования.ЧЧ

2.2. Образцы и материалы . . .'. . .:.

2.3. Методика синтеза огнезащитных средств.

2.4. Методы огнезащитной обработки. . чч

2.5. Химические методы анализа.

2.6. Физико-химические методы анализа

2.7. Физические методы анализа.

2.В. Методика получения 01 незащищенных древесных плит

2.9. Определение физико-механических показателей.

2.10. Определение показателей горючести.

2.11. Математическая обработка результатов эксперимента

3. РАЗРАБОТКА РЕЦЕПТУРЫ И СИНТЕЗ ФОСФОР АЗОТСОДЕРЖАЩИХ АДДУКТОВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ДРЕВЕСНОПЛИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. Обоснование соотношения азот:фосфор.

3.2. Синтез фосфоразотсодержащих аддуктов.

3.3. Кислотно-основные свойства амидофосфата. <

4. ПРЕВРАЩЕНИЯ ДРЕВЕСНОГО КОМПЛЕКСА И ЕГО КОМПОНЕНТОВ В ПРИСУТСТВИИ

ФОСФОРАЗОТСОДЕРЖАЩИХ АДДУКТОВ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ДРЕВЕСНОПЛИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

4.1. Влияние фосфоразотсодержащих аддуктов на превращения целлюлозы при нагревании.

4.2. Термопревращения древесины в присутствии фосфоразотсодержащих аддуктов.

4.3. Оценка влияния фосфоразотсодержащих аддуктов на превращения лигнина при повышенных температурах. НО

5. ИЗУЧЕНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ДРЕВЕСНОПЛИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ ПОНИЖЕННОЙ ГОРЮЧЕСТИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФОСФОРАЗОТСОДЕРЖАЩИХ аддуктов .т

5.1. Получение огнезащищенных древесностружечных плит .Н5~

5.1.1. Определение минимально необходимого уровня обработки древесинного вещества для достижения огнезащищенности . . М

5.1.2. Изготовление ОДСтП на фенольном связующем.

5.2. Изготовление огнезащищенных древесноволокнистых плит по сухому способу.

5.2.1. Роль амидофосфата КМ в процессе образования ОДВП.

5.2.2. Получение твердых ОДВП.г^

5.2.3. Изготовление ОДВП средней плотности на фенольном связующем.1

6. СПОЛЬЗОВАНИЕ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СРЕДСТВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ

ПОНИЖЕННОЙ ГОРЮЧЕСТИ

Древесные плиты являются эффективным конструкционно-отделочным материалом для строительства, транспорта и мебельного производства. Для их изготовления помимо древесины быстрорастущих пород (осина, тополь и др.) широко используется и низкокачественное сырье - отходы лесозаготовок, лесопиления и деревообработки. В результате применение древесных плит обеспечивает существенную экономию деловой древесины и значительно повышает производительность труда. Общий объем производства древесноплитных материалов в мире неуклонно возрастает. Так, на начало 2000 года годовой объем производства ДСтП в мире составляет порядка 57 млн. м\ а твердых ДВП - около 15 млн. м3. Согласно прогнозам, к 2010 г. производство ДСтП в мире увеличится на 33%, а выпуск ДВП СП возрастет в 3,4 раза по сравнению с 1994г. /59/.

Расширение объема производства и областей применения древесноплитных материалов соответствует развитию научно-технического прогресса, но вместе с тем обнаруживает и негативные аспекты, связанные с их горючестью. Стандартные листовые древесноплитные материалы, обладающие высокой удельной поверхностью, характеризуется повышенной пожароопасно-стью. По этой причине эти материалы имеют ряд ограничений для использования в строительстве, мебельном производстве и на транспорте. В первую очередь это касается многоэтажных зданий, театров и концертных залов, железнодорожных поездов, морских и воздушных судов, где создаются условия для быстрого развития пожаров и где их возникновение особенно опасно.

Как свидетельствуют статистические данные, количество пожаров, материальный ущерб и число жертв постоянно растут. В год в России происходит около 300 тыс. пожаров, при этом гибнет до 15 тыс. человек. Число погибших достигает 40 человек на каждую тысячу пожаров и 101,1 человек на 1 млн. человек населения /20/. Для сравнения в Германии эти показатели составляют соответственно 3.4 и 8.6 /21/. Причиной подавляющего большинства пожаров является возгорание древесных и целлюлозных материалов, происходящее под действием малокалорийных источников зажигания. В связи с этим возникает необходимость получения огнезащш ценных древесноп-литных материалов, не способных к самостоятельному горению, использование которых исключит возможность распространения пламени и тем самым уменьшит вероятность развития пожара. Снижение горючести древесноп-литных материалов позволит расширить область их применения в строительстве (внутренние обшивки стен и перегородки общественных зданий), в мебельном производстве (офисная и специальная мебель) и на транспорте (су-до- и вагоностроении).

Традиционные методы огнезащиты древесноплитных материалов -пропитка и намазка - не являются технологичными и разрушают структуру плит. Наиболее эффективным способом снижения горючести древесноплитных материалов является их огнезащита в процессе изготовления. Этот способ предполагает введение водного раствора антипирена в древесные частицы или волокно с последующей сушкой до требуемой влажности. Поскольку антипирен присутствует в древесных частицах или волокне на стадии горячего прессования, то он оказывает влияние на процесс образования структуры плиты и физико-механические свойства готового материала. Это делает необходимым применение специальных огнезащитных средств, которые помимо эффективного снижения горючести активно участвуют в межволоконном взаимодействии и формировании структуры древесноплитного материала. В качестве таких огнезащитных средств наиболее целесообразно использовать препараты неопределенного химического состава и строения - фосфоразот-содержащие аддукты, поскольку они обладают переменной кислотностью и могут специально синтезироваться в зависимости от условий изготовления конкретного древесноплитного материала. э

Целью диссертационной работы является создание фосфоразотсодер-жащего средства для древесных плит, обеспечивающего необходимый уровень огнезащиты материала и участвующего в его образовании таким образом, чтобы изготовленный материал обладал требуемыми технико-экономическими показателями.

Научная задача диссертационной работы заключается в разработке рецептуры и методики синтеза огнезащитных средств, изучении их растворимости и кислотно-основных свойств, исследовании влияния огнезащитных средств на превращения древесного комплекса в условиях получения древес-ноплитных материалов пониженной горючести и разработке технологического режима получения огнезащитного средства.

Работа выполнена в Санкт-Петербургской Государственной лесотехнической академии им. С.М. Кирова на кафедре химии древесины и физической химии и на кафедре древесных пластиков и плит.

Исследования проведены в рамках заказ-наряда №9 «Научные основы превращения древесного комплекса в присутствии фосфор-, галоген- и азотсодержащих систем при получении композиционных древесных и целлюлозных материалов», темы №1.18.94 «Реакционная способность полисахаридно-го комплекса древесины при модифицировании водорастворимыми фосфорсодержащими системами» и темы №1.10.97Ф «Новые древеснокомпозицион-ные материалы и научные основы регулирования их специальных свойств». Опытно-промышленные выработки проведены на Красногородском экспериментальном целлюлозно-бумажном заводе ВНПО бумпрома.

На защиту выносятся:

- условия проявления фосфоразотного синергизма в системах из огнезащитного средства и связующего с азотсодержащими компонентами различной химической природы;

УО

- рецептура и методика синтеза фосфоразотсодержащего аддукта фосфорамида ФКМ, предназначенного для снижения горючести древесноп-литных материалов;

- зависимость буферной емкости амидофосфата КМ от соотношения N/P в его рецептуре и степени конденсации аддукта;

- основные параметры изготовления огнезащищенных ДСтП (ОДСтП) на фенольном связующем с использованием амидофосфата КМ;

- условия изготовления твердых огнезащищенных ДВП (ОДВП) по сухому способу с использованием антипирена фосфорамида ФКМ в качестве связующего;

- возможность использования амидофосфата КМ для огнезащищенных ДВП СП (ОДВП СП) по сухому способу при минимальном расходе связующего и без проведения термообработки плит;

- лабораторный регламент на изготовление антипирена фосфорамида

ФКМ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По результатам выполнения диссертационной работы сделаны следующие выводы:

1. Разработан метод эквивалентов применительно к оценке эффективности огнезащитных свойств фосфоразо!содержащих систем в зависимости от химической природы азотсодержащих компонентов. С помощью него установлено, что массовое соотношение по огнезащитной эффективности между азотом КФС, азотом карбамида и фосфором фосфорной кислоты при их одновременном присутствии составляет 9:3:1. Максимальная огнезащитная эффективность амидофосфата КМ соответствует N Р 3. но при его использовании для снижения горючести ДСтП на карбамидном связующем соотношении N/P амидофосфата может быть снижено до 2.

2. Исследованием процесса синтеза амидофосфата КМ установлено, что скорость реакции конденсации фосфорной кислоты и карбамида линейно возрастает с увеличением соотношения N/P в рецептуре от 1 до 5, а при N/P менее 1 реакция не идет. При соотношении N/P=2 достигается наибольшая степень конденсации аддукта, а мольное соотношение фосфорной кислоты и карбамида 1:1 является эквимолярным при синтезе амидофосфата КМ.

3. Разработан фосфоразотсодержащий антимирен фосфорамид с условным названием ФКМ, получаемый путем взаимодействия дигидрофосфата аммония, карбамида и фосфорной кислоты в расплаве при температуре 120.125°С в присутствии никелевого катализатора. Новый подход к безотходному синтезу антипирена, заключающийся в вовлечении образующегося j идроксида аммония в процесс синтеза, позволяет повысить выход готового аддукта и минимизировать последующее выделение аммиака при нагревании на стадии горячего прессования плит.

4. Изучены кислотно-основные свойства амидофосфата КМ и установлена зависимость его буферной емкости от соотношения N/P и степени конденсации, что позволяет осуществить синтез антипирена с такими свойствами, которые необходимы для создания оптимальных условий отверждения связующего. Так, буферная ёмкость для амидофосфата КМ-3-5 составляет 0,96 г-Экв, что в два раза ниже, чем для гидрофосфата аммония. Это дает возможность уменьшить отрицательное влияние огнезащитного средства на создание кислой среды, необходимой для отверждения карбамидного связующего.

5. При нагревании, соответствующем условиям технологических процессов горячего прессования и термообработки древесноплитных материалов, степень полимеризации целлюлозы, содержащей амидофосфат КМ, снижается в 4.5 раз и составляет 150.200. Кроме того, при нагревании в присутствии амидофосфата КМ теплота смачивания, массовая доля сорбированной воды и доля доступных для воды ОН-групп образцов древесины и целлюлозы снижаются соответственно в 2 и 3 раза, а удельная поверхность целлюлозы возрастает в 2,5 раза, что отражает факт взаимодействия огнезащитного средства с ОН-группами полисахаридны х макромолекул, которое также подтверждается элементным анализом. В присутствии амидофосфата КМ наблюдается пластификация древесного комплекса, обусловленная снижением температуры стеклования целлюлозы на 30°С, и снижением упругости структуры лигнина.

6. Показана возможность изготовления ОДСтП на фенольном связующем с использованием амидофосфата КМ. Для обеспечения достаточного уровня огнезащищенности плит при сохранении их основных физико-механических показателей необходимо обрабатывать древесную стружку ан-типиреном КМ-2-5,5 с расходом 15% от массы сухой стружки.

7. Показано, что антипирен фосфорамид ФКМ-3-4,5 может быть использован для изготовления твердых ОДВП по сухому способу с достижением высокой прочности без применения связующего. При этом обеспечивается эффективное снижение горючести плит, а увеличение прочности достигает 50.60°о по сравнению с нормативной.

8. Применение антипирена амидофосфата КМ-3-8 для изготовления ОДВП СП по сухому способу позволяет в 2.3 раза сократить расход связующего без снижения физико-механических показателей плит благодаря образованию межволоконных сшивок за счет огнезащитного средства. Использование минимального количества связующего исключает необходимость стадии термической обработки, а полученные плиты являются нетоксичными по формальдегиду.

9. Разработан лабораторный регламент на изготовление фосфорамида ФКМ-3-5 на установке мощностью 50 кг 50%-ного раствора антипирена за смену. Проведенная опытная выработка твердых ОДВП по сухому способу с применением антипирена КМХ-3-4,5 в качестве связующего показала возможность получения плит, не выделяющих формальдегида. Продолжительность стадии термообработки может быть сокращена до 15 мин, что позволяет организовать непрерывный процесс термообработки плит.

10. Экономическая оценка эффективности производства огне защищенных древесноплитных материалов с использованием фосфоразо I содержащих аддуктов показала, что эти материалы дороже стандартных древесных плит в 2.2,5 раза. В то же время разработанные материалы по стоимости значительно дешевле огнезащищенных плит зарубежного производства, предлагаемых на отечественном рынке.

1. Аддукт /У Химическая энциклопедия в 5 т. : т.1 / Под ред. Кнунянц ИЛ. и др. М.: Сов. энцикл., 1988. - С. 38.

2. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1970. 279 с.

3. Акишенков С.И. Защитная обработка древесины : Лекции. Л.: Изд-во ЛТА, 1986.-64 с.

4. Антипирены /7 Химическая энциклопедия в 5 т. : т.1 / под ред. Кнунянц ИЛ. и др. М.: Сов. энцикл., 1988. - С. 335.

5. A.c. 195626 СССР, МПК В29 j 5/00. Способ изготовления твердых древесноволокнистых плит/ Н.Я.Солечник, А.А.Леонович. № 1064504/2914; Заяв. 28.03.66; Опубл. 04.05.67, Бюл. №10. С. 67.

6. A.c. 268639 СССР, МПК В 29 j 5/00. Способ изготовления древесноволокнистых плит / А.А.Леонович, Н.Я.Солечник, В.И. Бровкина. № 1309453/29-33; Заяв. 18.02.69; Опубл. 10.04.70, Бюл. №14. - С. 69.

7. A.c. 346145 СССР, МКИ В 29 j 5/00. Способ изготовления трудновоспламеняющихся древесностружечных плит/ И.Г.Корчаго, А.А.Леонович, Г.А.Панюкова. № 1662506/29-33; Заяв. 20.05.71; Опубл. 28.07.72, Бюл. №23. -С.65.

8. A.c. 352987 СССР, МКИ D 21 h 3/00. Способ изготовления огнеза-щищенного волокнистого материала/ А.А.Леонович, Н.Я.Солечник,

9. Л.С.Хламенко и др. №1603233/29-33; Заяв. 28.12.70.; Опубл. 29.09.72, Бюл. №29. - С.71.

10. A.c. 592594 СССР, МКИ В27 КЗ/52. Антипирен/ А.А.Леонович, Л.И.Зданавичус, М.Р.Горевой, В.И.Бровкина, В.Ф.Киселёв. №2370408/2915; Заяв. 09.06.76; Опубл. 15.02.78, Бюл. №6. - С.52.

11. A.c. 1109309 СССР, МКИ В27 КЗ/50. Препарат для защиты древесины/ H.A. Максименко, С.Н. Горшин, С.А. Короткевич. -N 3561233/29-15 ; Заяв. 05.03.83 ; Опубл. 23.08.84, Бюл.Ш1. С. 48.

12. A.c. 116Г309 СССР, МКИ В27 КЗ/52. Препарат для защиты древесины ! H.A. Максименко, Т.С. Ходус, C.B. Альтшулер. N 3649911/29-15 ; Заяв. 06/10.83 ; Опубл. 15.06.85. Бюл.N22. - С. 89.

13. A.c. 1514612 СССР, МКИ В27 КЗ/52. Состав для огнезащиты древесины / М.Н. Калганова, Ф.А. Левитес, Н.М. Московская. N 4225910/23-15 ; Заяв. 30.12.86 ; Опубл. 15.10.89, Бюл.Ш8. - С. 80.

14. A.c. 1594192 СССР, МКИ С09 D1/04, 5/18. Огнезащитный состав для покрытия деревянных конструкций / C.B. Баженов, Ф.А. Левитес, Л.В. Мотина и др. N 4489014/23-05 ; Заяв. 30.09.88 ; Опубл. 23.09.90, Бюл.N35. -С.135.

15. A.c. 243327 ЧССР, МКИ С09 05 18. Zpusob vyroby protipozarniho nateroveho systemi / E. Vasatko. N 847-85 ; Заяв. 07.02.85 ; Опубл. 15.05.87.

16. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М. : Высшая школа, 1985.-327 с.

17. Балакин М.И. Влияние антипирена на свойства ошезащищенной фанеры из шпона хвойных пород // Сб. науч. тр. МГУЛ : Технология химико-механической переработки древесины. М.: МГУЛ, 1999. - Вып. 295. - С. 10-13.

18. Бирюкова E.H., Шаблыгин М.В., Михайлов Н.В., Андрианов К.А. Структурно-химические превращения гидратцеллюлозы в зависимости от условий протекания процесса пиролиза /У Высокомолек. соед. 1973. - Т. 15А, N7. - С. 1573-1577.

19. Брушлинский H.H. Анализ мировой пожарной статистики и ее роль в обеспечении пожарной безопасности на планете // Проблемы безопасности при чрезвычайных ситуациях. 1998. -NE - С. 44-47.

20. Брушлинский H.H. Мировая пожарная статистика и ее роль в обеспечении пожарной безопасности на планете // Пожаровзрывобезопасность. -1997. N4. - С. 84-85

21. Васильев В.В., Демина М.Ю., Леонович A.A. Древесностружечные плиты пониженной горючести /7 Мебельщик. 1999. - N1. С. 9.

22. Выдрина Т.С., Бунькова Т.В. Трудногорючие древесностружечные плиты класса El и условия их получения /7 Межвуз. сб. науч. тр. : Технология древесных плит и пластиков. Екатеринбург: УЕЛТА, 1995. С. 49-56.

23. Еальбрайх Л.С., Карелина И.М., Пененжик М.А. Получение и исследование свойств антимикробных целлюлозных волокнистых материалов на основе полиэлектролитных комплексов Хим. волокна. 1999. - №3. - С. 14-17.

24. Еедьо В.М. Фосфорсодержащие целлюлозные материалы для картонно-бумажных воздуховодов : Дис. . канд. техн. наук. Л., 1987. - 171 с.

25. Гельман Н.Э., Шанина Т.М. Микроопределение фосфора //Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17, вып. 8. - С. 998-1004.

26. Гефтер Е.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры. М,: Изд-во АН СССР, 1960. -288 с.

27. Горшин С.Н. Консервирование древесины. М.: Лесн. пром-ть, 1977.-336 с.

28. Демина М.Ю., Васильев В.В., Леонович А.А. Исследование процесса получения огнезащищенных ДСтП // Мат. IV науч.-практ. семинара «Древесные плиты : теория и практика», 21-22 марта 2001 г. С.-Пб. : С-ПбГЛТА, 2001.-С. 46-49.

29. Думанский А.В., Некряч Е.Ф. Теплота смачивания и сорбция водяных паров целлюлозными материалами /7 Научные труды Л ТА. Л. - 1960. -Вып. 91,ч. 1.-С. 3-10.

30. Ермаков А.И., Завражнов А.М., Спиридонов Ю.Г., Платов А.Д.,. Усольцев С.И., Милюткина Т.Н., Простакова В.Ф. Получение трудногорючих атмосферостойких древесных плит на основе волокнистой стужки /7 Дерево-обр. пром-ть. 2001. - N1. - С. 27-30.

31. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. -Минск : Наука и техника, 1972. 456 с.

32. Завражнов А.М., Панов В.П., Елхова Н.Н., Баранова Д.Ю., Яковлева Л.И., Усольцев С.И., Платов А.Д. Особенности технологии производства древесноволокнистых плит сухого непрерывного прессования /7 Деревообр. пром-ть.-2001,-N1,-С. 4-6.

33. Заявка 2200363 Великобритания, МКИ В27 КЗ/50, С08 G12/30. Wood treatmenl composition / К.М. Smith, D.H. Condlyffe. N8802009; Заяв. 29.01.88; Опубл. 03.08.88; НКИ C3R.

34. Заявка 0256191 ЕПВ, МКИ В27 КЗ/50, С09 D5/18. Pire retardant for woody materials / К. Umehara, H. Yamamoto, N. Kobavashi, Tsutomu I. -N86306457.2; Заяв. 20.08.86; Опубл. 24.02.88.

35. Заявка 96110474 Россия, МПК С09 К21/02. Огнезащитный состав для поверхностной пропитки целлюлозосодержащих материалов / Т.Ю. Би-бихина, Н.Ф. Ивлев. N96110474/04; Заяв. 24.05.96; Опубл. 20.08.98; Бюл. N23. - С.23.

36. Заявка 97102491 Россия, МПК В27 КЗ/52. Композиция для защиты древесины и способ ее приготовления / Н.К. Лунева, С.М. Аринкин. -N97102491/04; Заяв. 20.02.97; Опубл. 27.02.99; Бюл. N6. С.38.

37. Заявка 2000113921/04(014711) Россия, МПК В27 КЗ/52, 3/34 С07 F9/22. Способ получения антипирена / A.A. Леонович, A.B. Шелоумов. Положительное решение от 30.05.2001.

38. Заявка 2001100154/04(000064) Россия, МКИ В27 КЗ/04. Способ изготовления огнезащищенных древесностружечных плит/ А. А. Леонович, В.В.Васильев, М.Ю.Дёмина, С.Н.Вьюнков, A.B.Шелоумов. Приоритет от 03.01.2001.

39. Заявка 3316197 ФРГ, МКИ С09 КЗ/28, С09 D5/18. Imprägnierungsmittel zur Herstellung nicht oder schwerentflammbarer Gegenstande sowie dessen Verwendung / Stockert. - N3316197; Заяв. 04.05.83; Опубл. 08.11.84.

40. Каргин B.A., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1960. - 175 с.

41. Кардашев Д.А. Синтетические клеи. М.: Химия, 1964. - 495 с.

42. Карпо Б.С., Мишков С.Н. Термографические исследования фосфата этилендиамина в качестве антипирена для целлюлозосодержащих материалов /У Сб. науч. тр. МГУ Л : Технология химико-механической переработки древесины. М.: МГУЛ, 1998. - Вып. 290. - С. 74-79.

43. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - С. 94-104.

44. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. - 274 с.

45. Колганова М.Н. Огнезащита текстильных материалов /У Пожарная охрана. Итоги науки и техники. 1974. - С. 50-93.

46. Композиционные материалы /У Химическая энциклопедия в 5 т.: т.2 Под ред. Кнунянц И.Л. и др. М.: Сов. энцикл., 1990. - С. 877-880.

47. Леонович A.A., Василевская П.В., Каримова Л.В. Способ получения о незащищенной биостойкой фанеры // Обзор, информ. Плиты и фанера. -М.: ВНИПИЭИ Леспром. 1981. - Вып. 14. - С. 6-12.

48. Леонович A.A., Васильев В.В. Обеспечение огнезащищенности древесностружечных плит с помощью амидофосфата КМ /У Деревообр. пром-ть- 1997.-N5.-C. 6-7.

49. Леонович A.A., Горевой М.Р., Зданавичус Л.И. Декоративный бумажно-слоистый пластик на основе огнезащищенной бумаги /У Реф. информ. Целлюлоза, бумага и картон. М.: ВНИПИЭИ Леспром. - 1975. - N33. - С 4-5.

50. Леонович A.A. Древесноплитные материалы : общие сведения // Мебельщик. -2001. -N1(8). С. 16-17.

51. Леонович A.A. Древесные композиционные материалы пониженной горючести : Обзор. М.: ВНИПИЭИ Леспром. - 1991. - 56 с.

52. Леонович A.A. Исследование и разработка способов снижения горючести древесных материалов /У Drevarsky vyskum. 1989. - N122. - С. 95107.

53. Леонович A.A. Новое в снижении горючести древесины и древесной литных материалов /У Обзор, информ. Плиты и фанера. М.: ВНИПИЭИ Леспром. - 1989. - Вып.1. - 44 с.

54. Леонович A.A. Огнезащита древесины и древесных материалов: Учебное пособие. С-Пб.: Изд-во С-П6ЛТА, 1994. - 148 с.

55. Леонович A.A. Основы научных исследований в химической переработке древесины. Лекции для студентов специальностей 0903, 0904, 0905. -Л.: ЛТА, 1982.-56 с.

56. Леонович A.A. Переменная кислотность как инструмент в создании огнезащищенных композиционных материалов /У Химия древесины. 1988. -N5.-С. 70-73.

57. Леонович A.A. Производство древееноплитных материалов : тенденции развития /У Мебельщик. 2000. - N4. - С. 22-23.

58. Леонович A.A., Рошмаков Б.В., Павлова О.Л. Модифицирование древесностружечных плит на фенольном связующем // Мебельщик. 2000. -N6. С. 23.

59. Леонович A.A. Свойства огнезащищенных древесных материалов // Деревообр. пром-ть, 1994. - N4. - С. 12-14.

60. Леонович A.A. Снижение горючести древесных плит и фанеры : Обзор. М: ВНИПИЭИ Леспром, 1982. - 36 с.

61. Леонович A.A. Современные способы изготовления огнезащищенных древесных плит : Обзор. М.: ВНИПИЭИ Леспром, 1978. - 36 с,

62. Леонович A.A. Теоретические основы и методы изготовления огнезащищенных древесноволокнистых плит : Дис. . докт. техн. наук. Л., 1979. - 359 с.

63. Леонович A.A. Теория и практика изготовления огнезащищенных древесных плит. Л.; Изд-во Ленингр. Ун-та, 1978. - 176 с.

64. Леонович A.A. Теория снижения горючести древесных материалов /У Drevarsky vyskum, 1989. - N121. - С. 57-73.

65. Леонович A.A., Шалун Г.Б. Огнезащита древесных плит и слоистых пластиков. М.: Лесн. пром-ть, 1974. - 128 с.

66. Леонович A.A., Шелоумов A.B. Фосфорамид ФКМ новый антипирен для древееноплитных материалов II Мат. IV науч.-практ. семинара «Древееные плиты: теория и практика», 21-22 марта 2001 г. С-Пб. : С-ПбГЛТА, 2001.-С. 56-59.

67. Лигнины, Пер. с англ./ Под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига. -М.: Лесн. пром-ть, 1975. 632 с.

68. Липатов СМ., Жарковский Д.В., Заграевская Ü.M. К вопросу о фазовом состоянии различных модификаций целлюлозы /7 Коллоидный журнал. 1959.-T.21.N5.-С. 526-529.

69. Ломакин АД. Защита древесины и древесных материалов. М.: Лесн. пром-ль, 1990. - 256 с.

70. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д., Репкин В.Ю. Органические покрытия пониженной горючести. Л.: Химия, 1989. - 184 с.

71. Мерсов Е.Д. Производство древесноволокнистых плит. М.: Высш. шк„ 1989. - 232 с.

72. Мишин И.П. Циклические испытания огнезащищенной вибропог-лощающей фанеры // Сб. науч. тр. МГУЛ : Технология химико-механической переработки древесины. М.: МГУЛ, 1996. - Вып. 285. - С, 45-50.

73. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности веществ. -2-е изд., перераб. М.: Химия, 1979. - 424 с.

74. Никитин H.H. Химия древесины. М.: Изд-во АНСССР, 1962. - 711с.7580. Николаев Н.Е., Стрелков В.П. Экологически чистые трудногорючиедревеенокомпозиционные плитные материалы многофункционального назначения // Лесной журнал. 1999. - N1. - С. 71-76.

75. Нифантьев Э.И. Химия фосфорорганических соединений. М.: Химия, 1971.-352 с.

76. Новые древеенокомпозиционные материалы и научные основы регулирования их специальных свойств: Отчёт о НИР/С-ПбЛТА; Руководитель А.А.Леонович. 1.10.97Ф; № ГР 019700002108; Инв.№ 02980000545. - С-Пб„ 1997.-87 с.

77. Оболенская A.B., Ельницкая З.П., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы : Учебное пособие для вузов. М.: Экология, 1991. -320 с.

78. Оболенская A.B., Леонович A.A. Химия древесины: Учебное пособие.-Л.: ЛТА, 1989.-88 с.

79. Огнезащита материалов, изделий и строительных конструкций. -М.: ВНИИПО, 1999. 33 с.

80. Отлев H.A., Штейнберг Ц.Б., Отлева Л.С. Справочник по производству древесностружечных плит. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Лесн. пром-ть, 1990. - 384 с.

81. Пат. 517491 Россия, МКИ В27 КЗ/52. Антипирен и способ его приготовления / A.A. Леонович. N2108036/15; Заяв. 21.02.75; Опубл. 05.03.93, Бюл. N22. - С. 2.

82. Пат. 2055857 Россия, МКИ 6С09 К21/12, В27 КЗ/52, D06 М15/667. Способ получения огнезащитного состава / Е.П. Мельников, А.М. Андреев,

83. Л.И. Гинзбург, В,Д. Городовых, М.К. Никитин, Е.М. Цынбал. -N94003917/04; Заяв. 31.01.94; Опубл. 10.03.96, Бюл. N7. С. 88.

84. Пат. 2061589 Россия, МКИ В27 K3/36, С09 К21/12. Состав для огне-и биозащиты древесины / В.И. Михайлов, В.Е. Землицкий, Е.А. Киселев. -N93021531/04; Заяв. 23.04.93; Опубл. 10.06.96, Бюл. N6. С. 82.

85. Пат. 2074088 Россия, МКИ В27 КЗ/52. Огнебиозащитный состав для обработки древесины / Т.А. Иванова, П.И. Кошевой, H.A. Грекова. -N94021768/04; Заяв. 8.06.94; Опубл. 27.02.97, Бюл. N6. С. 56.

86. Пат. 2079403 Россия, МКИ В27 КЗ/52. Способ огнезащиты древесных конструкций и материалов / A.A. Леонович, Л.П. Бичевая, A.B. Шело-умов. -N5008248/04; Заяв. 02.08.91; Опубл. 20.05.97, Бюл. N14. С. 1-10.

87. Пат. 2113982 Россия, МПК В27 D1/04. Способ изготовления огне-защищенной фанеры и фанерных плит / В.И. Гамиров, В.В. Северьянов. -N97105152/13; Заяв. 24.03.97; Опубл. 27.06.98, Бюл. N48. С. 37.

88. Пат. 2119516 Россия, МПК С09 D5/18. Огнезащитный вспучивающийся состав для покрытия деревянных поверхностей / Р.Г. Амбарцумян. -N97111992/04; Заяв. 16.07.97; Опубл. 27.09.98, Бюл. N27. С, 71.

89. Пат. 2147028 Россия, МПК С09 К21/04. Огнебиозащитный пропиточный состав / А.О. Гречман, Т.А. Гречман. N9910631/04; Заяв. 06.04.99; Опубл. 27.03.00, Бюл. N9. - С. 52.

90. Пат. 80189 Румыния, МКИ В27 КЗ/15, 3/12, 3/50-52. Giimd insecto-fimgicid si ignifug pentru protectia de suprafata a produselor fmite din lemm / D. Baciu, I. Peten, I. Baciu. N101936; Заяв. 08.08.80; Опубл. 30.10.82.

91. Пат. 5389309 США, МКИ С09 К21/00. Composition and method for making fire-retardant materials / R. Lopez. N5389309-1; Заяв. 21.12.90; Опубл. 14.02.95; НКИ 252/606.

92. Пат. 5397509 США, МКИ С09 К21/04, 21/06. Fire retardant composition for absorbent mateiïal / G.E. Kostrzecha. N37911; Заяв. 26.03.93; Опубл. 14.03.95; НКИ 252/607.

93. Пат. 5405555 США, МКИ С09 К21/02, 21/06. Fire retardant and method for préparation/ E.N.Riker. № 214748; Заяв. 18.03.94.; Опубл. 11.04.95; НКИ 252/607.

94. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия. М.: Химия, 1990.-480 с.

95. Покровская Е.И., Никифорова Т.П., Маковский Ю.А. Подавление пламенного горения древесных материалов фосфорсодержащими соединениями // Мат. I Всеросс. конф. по полимерным матер, пониж. горючести. -Волгоград, 1995. С. 105-107.

96. Практические работы по физической химии. Учебное пособие для вузов / Под ред. Мищенко К.П., Равдель А.А., Пономаревой А.М. 4-е изд. -Л.: Химия, 1982. - 400с,

97. Применение спектроскопии в органической химии. Пер. с англ. / Под ред. Дж. Бранда, Г. Эллингтона. М.: Мир, 1967. - С. 122-180.

98. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. 2-е изд., испр. и доп. - Л.: Химия, 1978. - 392 с.

99. Рабкин Е.Е. Атлас цветов. М,: Медгиз, 1956. - 679 с.

100. Роговин З.А., У Мей-янь, Тюганова М.А. и др. Влияние строения фосфорорганических производных целлюлозы на огнестойкость целлюлозных материалов H Высокомолек. соед. 1963. - Т.5. - N4. - С. 506-511.

101. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента (справочное пособие). М,: Наука, 1971. - 192 с.

102. Серговский П.С., Расев А.И. Гидротермическая обработка и консервирование древесины. -4-е изд., перераб. и доп. М.: Лесн. пром-ть, 1987. - 360 с.

103. Сертифицированные средства огнезащиты древесины /У Пожаровзрывобезопасность. 1998. -N1. - С. 78-80.

104. Сертифицированные средства огнезащиты древесины (дополнение) /У Пожаровзрывобезопасность. -1998. N3. - С. 92-93.

105. Сертифицированные средства огнезащиты древесины (дополнение) /У Пожаровзрывобезопасность. 1999. - N2. - С. 86.

106. ИЗ. Справочник по огнестойкости и пожарной опасности строительных конструкций, пожарной опасности строительных материалов и огнестойкости инженерного оборудования зданий. М.: ВНИИПО, 1999. - 62 с.

107. Султанов М.Т. Садыков М.М., Муратова У.М., Тахтаганова Д.Б. и др. Ингибирование горения целлюлозы фосфорсодержащими соединениями. 3. Фосфоразотный синергизм в присутствии нитрильного азота /У Химия древесины. 1986. - N5. - С. 35-41.

108. Тычино H.A. Современные огнезащитные средства для древесины: результаты исследований /У Пожаровзрывобезопасность. 1999. - N3. - С. 1320.

109. Тычино H.A., Яцукович А.Г. Огнезащитная пропиточная композиция для древесины, образующая пористый теплоизолирующий слой на ее поверхности У/ Пожаровзрывобезопасность. 1999. - N1. - С. 35-39.

110. Шестаков К.В., Бедарев ГУМ. Изготовление древесных композиционных материалов Ii Тез. докл. 53-й науч.-техн. конф. Алт. гос. техн. ун-та им. И.И. Ползунова. Барнаул, 1995. - С. 173.

111. Щербаков A.C., Гамова И.А., Мельникова Л.В. Технология композиционных древесных материалов : Учебное пособие для вузов. М.: Экология, 1992. - 192 с.

112. Юрьев В.И. Поверхностные свойства целлюлозных волокнистых материалов. С.-Пб.: Изд-во С-ПбЛТД 1996.- 100 с.

113. Юрьев В.И. Позин С.С. Изучение электрокинетических свойств целлюлозных материалов /У Материалы ЦНИИБ. М.: Гослесбумиздат, 1950. -Вып. 38.-С. 58-83.

114. Юрьев В.И., Позин С.С., Скурихина Г.М. Обменная адсорбция на целлюлозных материалах /У Материалы ЦНИИБ. М,: Гослесбумиздат, 1948. -Вып. 37. - С. 83-106.

115. Chalmers R., Thomson D. Скоростной метод определения фосфора с колориметрическим окончанием /У Anal. Acta. 1958. - V.18. - N4-6. - P. 575.

116. Getto IT, Ishihara S. Functionally graded wood in fire endurance with basic nitrogen compounds and phosphoric acid // Fire and Mater. 1998. - V.22. -N2. - P. 77-83.

117. Guoping M. Ammonium polyphosphate using for fire retardant treatment of wood // J. Dongbei Forest Univ. 1995. - V.23. -N4. - P. 72-77.

118. Hergert H.L. Lignins : occurence, formation, structure and reaction. -New York : Wiley interscience, 1971. P. 272.

119. Kandola B.K., Horrocks A.R., Price D., Coleman G.V. Flameretardant treatments of cellulose and their influence on the mechanism of cellulose pyrolysis // J. Macromol. Sei. С. 1996. - V.36. -N4. - P. 721-754.

120. Ning Y. Studies on methods for fire retardant treatment of wood У J. Beijing Forest Univ. 1998. - ¥.20. - N5. - P. 28-32.

121. Roffael Edmone. Die Formaldehyd Abgabe von Spanplatten und anderen Werkstoffen. - Stuttgart.: DRV - Verlag, 1982. - 160 c.

122. Zhao S. Liu В., Song G. Wang Z. Studies on phosphorus-nitrogen system fire retardants for wood // J. Dongbei Forest Univ. 1995. - V.23. - N2. -P. 131-135.шп ля1. Ириловение \утшщт1. Главны!! инженер ЕЗЦБЗ

123. Красобский Б.л. " /3 " ак'рг^ 1990 гт•ородскиЯ эхсснершентшшшй •зно-бушшшд завод Соло, у л.1-го Кая, д. 2,

124. Акт о проведении опиткой работаюдставителк оргаш1защ1и-разработч>:ка: иаучшШ руководитель !ав.каф. химии древосиии, проф., д.т.н. Леонович А.а., ответ

125. DililOa СМ0СИ» ЧТО СВНДОТОЯЪСТВУGT О ИТЧаЛО роеКЦИИ КОЛДеН

126. Скорость движения 0,35 3,36 0,36оспови, ц/с

127. Спорость вращения пана зевающего валика, м/с С,3 0,4 3,4

128. Концентрация пгюпи точного раствора ан~ипарека, % " 0,8 9,8 10,соа I тл2 бумага,г 144 144 152

129. Содернвиие знтмдире-на в" бумаг о (привес),,- Т О Г;у , и о , о -i- о , ¿<1. рулон0,50 0,3 0,3 4,3 Пульт упр.маппап:1. Ольхявасра" 4аш:.нист0,4 . ,35 4,35 4,35 То т

130. Емкостъ х па нения пропиточ10,0 I',о II,'; 11,4 ного раствора Рааработчини144 140 155 140 Накат Лаборант1. Расчетное6,3 л. Г.-, 0 14,8 14,8 значение Разработчики00 о'!1. Ь H