автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Система водопользования процесса отбелки целлюлозы с применением хлорирования при высокой концентрации массы

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Характер реакций хлорирования небеленой целлюлозы.

1.1.1. Взаимодействие хлора с лигнином.

1.1.2. Реакция хлора с веществами углеводного характера.

1.2. Основные факторы, влияющие на состав загрязнений сточных вод.

1.2Л. Вид целяшозы.

1.2.2. Содержание лигнина в целлюлозе.

1.2.3. Параметры хлорирования целлюлозы.

1.2.4. Промывка небеленой целлюлозы.

1.3. Источники стокообразования и характеристика промывной воды.

1.4. Методы определения органических веществ,выделенных из промывных вод.

1.5. Состав и характеристика органических веществ промывных вод.

1.6. Существующие системы водопользования при отбелке целлюлозы.

1.6.1. Факторы, влияющие на промывку целлюлозы.

1.6.2. Рациональные схемы использования оборотных вод.

1.7. Выводы и цель работы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2. МЕТОДЩЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объект: исследования.

2.2. Обработка целлюлозы в лабораторных условиях.

2.3. Анализ промывной воды.

2.3Л. Методика выделения и группового разделения органических веществ промывных вод.

2.3.2. Методика спектрофотометршеских исследований.

2.4. Анализ целлюлозы.

3. ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ХЛОРИРОВАНИЯ ЦЕЛЛЖШ НА ХАРАКТЕРИСТИКУ ПРОМЫВНЫХ ВОД.

3.1. Обработка сульфатной целлюлозы.

3.2. Обработка бисульфитной целлюлозы.

3.3. Обработка сульфитной целлюлозы.

4. ВЛИЯНИЕ КОЛИЧЕСТВА ЗАДАВАЕМОГО ХЛОРА НА ХАРАКТЕРИСТИКУ ПРОМЫВНЫХ ВОД ПРИ ОБРАБОТКЕ ЦЕЛЛШОШ В ГАЗОВОЙ

ФАЗЕ.

4.1. Обработка сульфатной целлюлозы.

4.2. Обработка сульфитной целлюлозы.НО

5. ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОМЫВНЫХ ВОД ОТБЕЛЬНЫХ ЦЕХОВ ПРЕДПРИЯТИЙ.

5.1. Органические вещества промывных вод.

5.2. Содержание натрия, поступающего с небеленой целлюлозой на хлорирование.

5.3. Распределение хлора, потребленного целлюлозой при хлорировании.

5.4. Промывка целлюлозы.

5.4.1. Степень промывки целлюлозы на ступени хлориро- 132 вания.

5.4.2. Промывка целлюлозы после щелочной обработки.

6. РАЗРАБОТКА СИСТЕМЫ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ ПРОЦЕССА ОТБЕЛКИ ШЛЛШОЗЫ ГАЗООБРАЗНЫМИ РЕАГЕНТАМИ.

6.1. Выбор условии: промывки целлюлозы после хлорирования.

6.2. Выбор условий промывки целлюлозы после щелочной обработки.

6.3. Рекомендуемая схема водопользования.

6.4. Технико-экономическая оценка рекомендуемой системы водопользования.

7. ВЫВСЩ.

Проблема взаимных отношений человека и природы в нашей стране поставлена и решается, как важнейшая общегосударственная задача, закрепленная Конституцией (Основном законе) СССР. Статья 18 говорит о том, что "... в интересах настоящего и будущего поколения в СССР принимаются необходимые меры для охраны и научного обоснования рационального использования земли и ее недр, водных ресурсов, растительного и животного мира, для сохранения в чистоте воздуха и воды, обеспечениявоспроизводства природных богатств и улучшения окружающей человека среды"/ I /. Большое внимание вопросам охраны окружающей среды уделено в "Основных направлениях социального и экономического развития народного хозяйства СССР на I98I-I985 гг. и на период до 1990 года", утвержденных ХХУ1 съездом КПСС, где в частности указывается:"Активнее вести разработку и внедрение технологических процессов, обеспечивающих уменьшение отходов и их максимальную утилизацию"/"27 .В настоящее время в отбельных цехах целлюлозно-бумажных предприятий СССР образуется от 50 до 200 м® сточных вод на I т целлюлозы, которые непригодны к регенерации,Они являются наиболее трудно утилизируемыми из-за больших объемов и низкого содержания органических и минеральных веществ в них. Сточные воды создают значителытую нагрузку на очистные сооружения и представляют опасность загрязнения водоемов. Так, даже на передовых современных заводах, выраба-швагощих сульфатную целлюлозу, доля загрязнений стоками отбельных цехов в общем объеме сточных вод предприятия велика и составляет до 60% общей биологической потребности кислорода для их обезвреживания/ 3-34j7« Возрастающие требования к охране окружающей среды делают особенно актуальной задачу создания максимально замкнутых систем - 6 водооборота процесса отбелки. Сокращение потребления свежей воды связано с опасностью снижения эффективности промывки, что ведет к расходу химикатов или снижению белизны целлюлозы.Резкое снижение количества образующейся сточной воды дают новые способы отбелки целлюлозы при высокой концентрации массы. Они подразделяются на 2 большие группы :отбелка в газовой фазе и отбелка вытеснением. Отбелка в газовой фазе в зависимости от вида применяемых реагентов подразделяется на следующие: - кислородно-щелочная, с применением галоидов и голоидных соединений (хлор, двуокись или моноокись хлора), с применением перекиси и ее соединений и т.д. В последние годы вопросам отбелки целлюлозы при высокой концентрации массы в газовой фазе уделяется очень большое внимание. Об этом говорит хотя бы тот факт, что за последние 20 лет обнаружено около 200 патентов и их аналогов в II странах.В Канаде и США испытаны установки для отбелки целлюлозы в газовой фазе хлором и его соединениями производительностью 450 и 500 т/сутки. Испытания показали хорошую работоспособность установок. Было отмечено, что обычные методы для промывки не приемлемы, и^в данном случае, рекомендуется промывка целлюлозы при высокой концентрации массы. Таким образом, отбелка в газовой фазе является единственным конкурентноспособным методом для создания максимально замкнутой системы водопользования. В УкрНПОбумпроме с 1965 г. разрабатывается новая технология отбелки, позволяющая осуществлять процесс при высокой концентрации массы во взвешенном слое в противотоке белящих реагентов. Целлюлозу отжимают, разрыхляют и затем последовательно обрабатывают газообразным хлором, аммиаком, двуокисью и моноокисью хлора. Высокая турбулизация потоков в реакторе создает равномерные кинетические условия обработки массы, улучшает не только качество продукта,но иэко- 7 номичность процесса.Хлорирование целлюлозы в общей схеме отбелки является наиболее важной ступенью технологического процесса, которая и определяет режимы отбелки на последующих ступенях обработки целлюлозы. В УкрНПОбзгмпроме для разработки технологии был рассмотрен целый ряд вопросов: кинетика хлорирования, поглощение хлора целлюлозой^ влияние количества поглощаемого хлора на качественные показатели целлюлозы. Исследован процесс делигнификации и степень деструкции при различной объемной концентрации хлора. Проведенными исследованиями установлено, что реакция хлорирования в газовой фазе является саморегулирующим процессом. Это означает, что при одинаковых условиях обработки целлюлоза достигает одного и того же уровня делигнификации при колебаниях в содержании лигнина в небеленой массе /_ 10б-110_/.В литературе имеются, в основном, данные по характеристике промывных вод процесса хлорирования целлюлозы в жидкой фазе при низкой концентрации массы /"" 3-34_7. Показано, что основными компонентами загрязнений являются продукты деструкции хлорлигнина и углеводов, количество которых зависит как от остаточного содержания лигнина в небеленой целлюлозе, так и от условий проведения отбелки. Данные, касающиеся сточных вод от указанного процесса, в литературе освещены недостаточно. Поэтому нами были поставлены следуюпще задачи: - провести сравнительную оценку промывных вод, получаемых после хлорирования целлюлозы при низкой и высокой концентрации массы; - определить влияние параметров процесса газофазного хлорирования на количественный и качественный состав органических веществ промывных вод; - 8 - обосновать выбор условий промывки целлюлозы при высокой концентрации массы; - разработать рационалы^ю систему водопользования процесса отбелки целлюлозы при высокой концентрации массы в газовой фазе.Новизна работы заключается в следующем: - получены сравнительные данные о качественном и количественном составе органических веществ промьшных вод при обработке сульфатной, бисульфитной и сульфитной целлюлозы в зависимости от способа хлорирования; - установлено влияние параметров хлорирования сульфитной и сульфатной целлюлозы в газовой фазе на характеристику промывных вод (в т.ч.на количество хлора, связанного с органическими веществами, и степень хлорирования лигнина); - получены данные по распределению хлора и содержанию растворенных органических веществ после хлорирования и щелочной обработки целлюлозы; - дана характеристика сточной воды шести производственных потоков отбелки сульфатной и сульфитной целлюлозы; - выбраны условия промывки целлюлозы при высокой концентрации массы при отбелке ее газообразными реагентами; - выданы рекомендации по промывке и системе водопользования при отбелке целлюлозы на предприятиях и при обработке целлюлозы газообразными реагентами при высокой концентрации массы; Результаты исследований изложены в настоящей диссертационной работе. Основная часть экспериментальной работы выполнена в УкрНПОбумпроме под руководством к.т.н.Свительского В.П. Исследования по разработке технологии отбелки целлюлозы в газовой фазе выполнялись в лаборатории полуфабрикатов под руководством к.т.н.Заплатина В.П. Спектрофотометрические исследования образцов сточной воды проводились в лаборатории физико-химических исследований под руководством к.х.н. Гардениной А.П.

- 149 -ВЫВОДЫ

1. Впервые показано, что хлорирование сульфатной целлюлозы в газовой фазе по сравнению с жидкой способствует снижению содержания общего количества органических веществ за счет уменьшения деструкции веществ углеводного характера, и их общее количество составляет 9,2 кг/т, что на 30% ниже против ХЖ-Щ. Процесс сопровождается одинаковым с жидкой фазой суммарным переходом в промывные воды лигнина.

2. Фрагменты сульфатного лигнина, переходящие в промывные воды, после ХГ по сравнению с ХЖ утрачивают свой ароматический характер. Степень его хлорирования составляет 24%, что на 6% выше, по сравнению с ХЖ.

Состав органических веществ промывных вод после хлорирования представлен, в основном, кислотами: при ХГ-85,5, при ХЖ-79,5%. Групповой состав органических веществ промывных вод после щелочной обработки в обоих случаях отличается незначительно. Более 40% от всех органических веществ составляет группа хлорлигнина, группа фенолов 26-28%, группа кислот снижается до 2519%, нейтральные -4-12%.

3. Установлено, что при хлорировании сульфитной целлюлозы в газовой фазе количество органических веществ составляет 21,7 и 33,0 кг/т в зависимости от расхода хлора, что в 1,7 и 1,4 раза ниже, чем при хлорировании в жидкой фазе. Практически растворение лигнина на обеих ступенях обработки одинаково, но при хлорировании в газовой фазе с увеличением расхода хлора основное количество его растворяется после первой ступени обработки. Степень хлорирования лигнина, переходящего в промывные воды при обоих способах обработки, отличается незначительно. Основная масса его содержит хлор, связанный с ароматическим кольцом.

- 150

4. Изучено влияние количества задаваемого хлора на растворение лигнина при хлорировании целлюлозы в газовой фазе. Установлено, что при обработке сульфатной целлюлозы, увеличение количества задаваемого хлора в 10 раз ведет к росту его потребления целлюлозой в 3 раза и снижению растворения лигнина при щелочной обработке в 2 раза. Деструкция углеводной части целлюлозы не увеличивается.

5. При обработке сульфитной целлюлозы увеличение концентрации задаваемого хлора в 8 раз приводит к повышению потребления его целлюлозой в 2,5-3,0 раза. Растворение лигнина на ступени хлорирования увеличивается в 1,8 раза, но общее количество уделяемого лигнина на обеих ступенях обработки возрастает только в 1,2 раза.

Степень хлорирования лигнина в промывных водах после ступени хлорирования увеличивается в 10 раз, после ступени щелочной обработки в 5 раз. Деструкция углеводной части целлюлозы увеличивается в 1,6 раза.

6. Химическое потребление кислорода на окисление органических веществ изменяется пропорционально их количеству в промывной воде.

7.Выполнены исследования по определению количественного и качественного состава органических и минеральных веществ промывных вод на шести действующих предприятиях.

На основании результатов исследований количественного и качественного состава промывных вод от обработки целлюлозы газообразными реагентами в лабораторных условиях и изучения процесса промывки целлюлозы в промышленных условиях по существующей технологии,разработана схема водопользования для опытно-промышлен

- 151 ной установки отбелки сульфатной целлюлозы в газовой фазе Херсонского ЦБЗ с расходом свежей воды 15,4 м3/т*по сравнению с утвержденными нормами технологического проектирования 50 м3/т.

Экспериментальные данные обследования состава промывных вод отбельных цехов предприятий полученных в работе приняты к использованию проектными организациями для оценки качества сточной воды при проектировании систем водопользования отбельных цехов.

1. Конституция СССР, М., Знание, 1978 - 64 с.

2. Материалы ХХУ1 Съезда КПСС, М., Политиздат, 1981 223 с.

3. Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы. -М.: В 2-х т.- Гослесбум-изд., 1963 т. 2, 936 с.

4. Singh S.V., Goyal R.P., Guha S.D. Kinetics of Each Stage of the Bleaching Sequence CEHD.- Indian Pulp and Paper, 1974, 7V, 24, N 6, p. 25-34.

5. Bolker H.I., King F.L., Ree M.L. Delignification by Nitrogen Compounds. III. Preliminary Studies on the Mechanism of Delignif ication with Nitrous Acid.- Tappi, 1967, 50, N 4,p. 199-202.

6. Dence C.W., Meyer I.A., Inger K.R., Sadowoki I. Steric Effects in the Dealkylation of Phenol Ethers with Aqueous Chlorine.- Tappi, 1965, 48, N 3, p. 148-157.

7. Sarkanen K.V., Dence C.W. Proposed Mechanism for the Acidic Chlorination of Softwood Lignin.- Tappi, 1960, 43, p. 87

8. Lindstrom K., Nordn I. Identification of Some Neutral Chlorinated Organic Compounds in Spent Bleach Liquours.- Svensk. Papperstidn., 1978, 81, N 2, p. 55-59.

9. Howard E.F., Histed I.A. Pulp brightness reversion. Influence of residual lignin on the brightness reversion of bleached sulfite and kraft pulps.- Tappi, 1964, 47, N 11, Part I,p. 653-662.

10. Porastrom H., Akerlund G. Chlorination of Sulphate Pulp at

11. High Temperature.- Pulp and Paper Magazine of Canada, 1974, 75, N 6, p. 67-70,

12. Alfredsson В., Samuelson 0. Oxidation of cellulose by aqueous chlorine solutions.— Sven. Papperstidn^ 1974, 77, К 12, p. 449-452.

13. Kempf A.U., Dence C.W. Structure and Reactivity of Chloro-lignin. 2.Alkaline Hydrolysis of Chlorinated Kraft Pulp*- Tappi, 1970, 53, N 5, p. 864-873.

14. Pfister R., Sjostrom T. Characterization of spent bleaching liquors. Part 2. Composition of material dissolved during chlorination.- Paperi ja puu, 1979. 61, N 4a, 220-222, 225-226, 229-230.

15. Свительский В.П., Мелехина Е.Г. О влиянии компонентов щелочных экстрактов хлорированных целлюлоз на биохимическое и химическое потребление кислорода. Химия древесины, 1971,9, с. 27-29.

16. Туманова Т.А., Малькова Е.И. Сравнительная характеристика хлора и его кислородных соединений как отбельных реагентов.- Изв. высш. учебн. заведений, Лесной журнал , 1980, .№ 5, с. 71-74.

17. Григор Т.Т., Туманова Т.А. Взаимодействие хлорноватистой кислоты с хлопковой целлюлозой при температуре 25°С.- Труды ЛТИ, 1969, }£ 22, с. 67-71.

18. Аким JI.Е., Талмуд С.А., Бащас Т.Г., Мельчакова Н.А. К вопросу о получении сульфитной вискозной целлшозы. Ж. прикладной химии, 1959, т. 32, № 6, с. 1324-1332.

19. Аким JI.E., Мельчакова Н.А. Химические потери при отбелке и облагораживании и возможные пути их снижения.- Труды ЛТИ, 1969, В 22, с. 4-II.

20. Василиев В.М. и др. Уточнение выхода и количества загрязнений при отбелке лиственницы сибирской.- Сб. тр. ВНИИ ЦБП, 1975, В 67, с. I06-112.

21. Непенин И.Н. Технология целлшозы: В 2-х т.- М-Л, Гослес-бумиздат, 1956?- т. I, 748 с.

22. Григор Т.Т., Туманова Т.А. О взаимодействии хлопковой целлшозы с гипохлоритом натрия. В кн.: Химия и технология производных целлшозы. Владимир, 1968, с. 188-190.

23. Шорыгина Н.Н., Колотова Л.И. Зависимость свойств хлорпроиз-водных лигнина от условий хлорирования.- Ж. общей химии. 1957, т. 27, № 6, с. 1641-1643.

24. Сарканен К.В., Лвдвиг К.Х. Лигнины.- М: Изд-во иностр. лит., 1975.- 630 с.

25. Rudholm S.A. Pulping Processes. Interscience Publishes a Devision of John Wiley Sons New-York-London-Sydney,1965, p. 1269.

26. Hardell H.L., Sousa T. Characterization of spent bleaching liquors. Part I.- Svensk Papper stidning, 1977, SO» N 4, p. 110-120.

27. Reeve D.W., Anderson G.B., Rapson W.H. Dissolved organic matter effects the first bleaching stage.- Pulp and Paper Magazine of Canada, 1980, 81, N 6, p. 126-128, 1^0, 132.

28. Haward Т.Е. and Walden С.С. Effluent Characteristics of Bleached Kraft Palp Mills.- Palp and Paper Magazine of Canada, 1979, N1, p. 73-79.

29. Woss R.H., Wearing L.F., Mortimer R.D., Kovacs Т., and Wong. Chlorinated organics in kraft bleachery enfluents.- Paper presented at the 3-rd International Congress of Industrial Waste Water and Wastes (Stockholm, Sweden, February 6-8, 1980).

30. Gall R.J., Partridge H.D., Jaszka D.J., Roseman G.R. Sequential Chlorination Impact on the Environment.- Tappi,1976, 59, N p. 122-125.

31. Resen A. Adsorption of sodium ions on kraft pulp fibers during washing.- Tappi, 1975, 58, N 9, p. 156-161.

32. Материалы советско-шведского симпозиума "Последние достижения в технологии отбелки и промывки целлюлозы". 24 марта 1981 г. Ленинград.

33. Susted I.A., Nicolle P. Water reuse and recycle in the CdEHDED bleach sequence.- Tappi, 1976, 59, ИГ 3, p.75-77.35» Lindgren B.O. Organish-chemische Gesichtspunkte der Zell-stoff- bleichemit chlorhaltigen Bleichmitteln. Papier, 1974, 28, 10A, p. 29-32.

34. Carpenter V/.L., Mckean W.T., Berger H.F., Gellman I. Characteristics of effluents from conventional and oxygen bleaching sequences.- Tappi, 1976, 59, N11, p. 81-84.

35. Ota M., Durst W.B., Dence C.W. Low molecular weight compounds in spent chlorination liquor.- Tappi, 1973, 56, IT 6, p. 139-143.

36. PfTister K., Sjostrom F. Characterization of spent bleaching liquors. Part 3* Composition of material dissolved during chlorination.- Papari ja Puu, 1979, 61, N 4, p. 367-370.

37. Halmova I., Balnar L. Composition of effluents from the bleaching of spruce sulphate pulp.- Papir a Celuloza, 1977» 32, N 5, P. 12-15.

38. Wolden C.C., Howard Т.Е. Toxicity of pulp and paper mill effluents. A review of regulations and research.- Tappi, 1977, 60, N 1, p. 122-125.

39. Stockman I., Stromberg I., Sousa de. Mutagenic properties of bleach plant effluents, present state of knowledge.-Cel-lul. Chem. and Technol., 1980, 14, N 4, p. 517-526.

40. Sameshima K., Simson В., Dence C.W. The fractionation and characterization of toxic materials in kraft spent bleaching liquors.- Svensk Papperstidning, 1979,82,N 6,p.162-170.

41. Voss R.H., Wearing I.Т., Mortimer R.D., Kovacs Т., Wong A. Chlorinated organics in kraft bleachery effluents.- Paperi ja puu, 1980, 62, N 12, p. 809-814.

42. Clarke J. and Davis M.W. Color Removal from Kraft Mill Bleachery Waste of the Chlorination Stage.- Tappi, 1969, 52, N 10, p. 1923-1927.

43. Swan B. Isolation of Acid-Soluble Lignin from the Klason Lignin Determination.- Svensk papperstickling, 1965, N 22, p. 791-795.

44. Pfister £., Sjostrom T. Characterization of spent bleaching liquors. Part 6. Composition of material dissolved during chlorination.- Paperi ja puu. 1979, 61, N 10, p. 619-622.

45. Howard Т.Е. and Walden C.C. Effluent Characteristics of Bleached Kraft Pulp Mills.- Pulp and Paper Magazine of Canada, 1971, N 1, p. 73-79.

46. Edwards L.I., Rushton Y.D., Gunseor P.D., Abbott R.D. Characterization of bleach plant effluents.- Tappi, 1980, 63, N 3, P- 69-72.

47. Erickson M., Dence C.W. Phenolic and Chlorphenolic oligomers in chlorinated pine kraft pulp and in bleach planteffluents.- Svensk Papperstidning, 1976, N 10, p. 316-322.

48. Loras W. Removal of lignin and carbohydrates during bleaching.- Tappi, 48, 1965, 2, p. 125-128.

49. Azad A.M., BurkatL.F. Recycling extraction water in CEDED bleaching.- Tappi, 1976, 69, N 4, p. 140-141.

50. Gullichsen J. Medium-consistency chlorination.- Tappi,1976, 59, N 11, p. 106-109.

51. Baldov G.H. and Lehto B.O. Chlorine Demand of Pulps.- Tappi, 1961, 44, p. 6-Ю.

52. Virkola N.E., Vartiainen V. Criteria of successful bleaching.- Tappi, 1964, 47, N 12, p. 765-773.

53. Baldus R.F., Edwards L.L. Displacement chlorination of kraft pulps process simulation.- Tappi, 1975, 58, N 10, p. 136-140.

54. Bren I.B. Van. Dence C.W. Identification and estimation of primary products from the reactions of chlorine with lignin model compounds.- Tappi, 1967, N 50, p. 553-557.

55. Whistler R.L., Mittag T.W., Ingle T.R., and Ruffini G. Action of Chlorine on Cellulose.- Tappi, 1966, 49, N 7, p. 310-315.

56. Collins S.VJ., Webb A., Boggs L.A. Characterization of Lignin and Carbohydrate Residues Found in Bleach Effluents.-Tappi, 1971, 54, N 1, p. 105-109.

57. Vankowski A.A. Reducing the water consumption in kraft bleaching.- Tappi, 1972, 55, N 6, p. 937-940.

58. Carlberg C.E. Analyse av utslipp fra klarblekbrierKjemi, 1978, 38, И 1, p. 40-41.

59. Annergren G.E., Linblad P.O., Petersson B. Gas-phase chlorination in closed systems.- Palp Paper, Canada, 1977, 78, p. 25-29.

60. Edwards L., Kydin S. Washing of pulps. Part 3«- Svensk Pap-perstidning, 1975> 78, N 16, p. 577-581.69» Perkins J.K«Equipment for rapid press-caustic extraction.-Tappi, 1976, 59, N 8, p. 65-64.

61. Perkins J.K. Equipment for gaseous bleaching.- Tappi, 1973, 56, N 11, p. 87-91.

62. Carlsmith A., Schleinkofer R.W. and Hoag R.W. Commercial gaseous bleaching equipment.- Tappi, 1977, 60, N 5, p.106-108.

63. Polhin I. Priznive Dasledky Sekvencni chlorace pro kvality odpadnich vod z vyroby belene buniciny.- Papia. Celuloza, 1977, 32, N 1, p. 2-4.

64. Histed I.A., Nicolle T. Water reuse and recycle in kraft bleacheries.- Pulp and Paper Magazine of Canada, 1973, 74, IT 12, p. 80-91.

65. Dence C.W., Bennet D.J., Kunig J.I., Luner P., and Ota M. The Mechanism of Color Removal in the Treatment of Spent Bleaching Liquors With Lime.- Tappi, 1971, 54, N 12, p.2019-2026.

66. Rapson W.H. The effluent-free bleached kraft pulp mill.-Pulp and Paper Canada, 1977, 78, N 6, p. 137-148.

67. Anderson L.C., Broddevall В., Lindberg S., Phillips I. The Uddenholm color removal process.- Paper Trade Journal, 1973, 157, N 48, p. 34-36.

68. Василиев B.M., Никитин Я.В., Иванова C.E. Сокращение во-допотребления в отбельных цехах путем использования оборотной воды.- Целлюлоза, бумага, картон, 1975, № 18, с. 10-II.

69. Горденина А.П., Мирошник A.M., Задлатин В.П., Шалатонова Г.К. Спектроскопическое исследование деструкционных процессовпри хлорировании сульфатной целлюлозы в жидкой фазе.- Сб. УкрНПОДумпрома, 1978 г. №21, с. 52-56.

70. Шалатонова Г.К., Пан ас юк Л. В. Изучение органических веществ, переходящих в раствор при отбелке целлюлозы.- Сб. УкрНПОБумпрома 1978, №21, с. 48-52.

71. Гарденина А.П., Мирошник A.M., Заплатин В.П., Шалатонова Г.К., Фавррская Е.Я. К вопросу о химизме газофазного хлорирования сульфатной целлюлозы.- Сб. УкрЖЮБумпрома, 1980, 24-31.

72. Tomlinson I.H. Souce Fundamental Differences Between Kraft and Sulfite Pulps. Pulp and Paper Magazine of Canada, 1960, 6, N 5, p. 283-288.

73. Брауне Ф.Э., Брауне Д.А. Химия лигнина. М.: Изд-во иностр. лит., 1964 - 864 с.

74. Беседин Г.А., Стрельников B.C., Козлов Ю.А. Использование оборотной воды при отбелке целлюлозы.- Целлюлоза, бумага, картон, 1973, № 3, стр. 3-4.

75. Рэпсон У.Г. Отбелка целлюлозы,- М.: Изд-во Лесная пр-сть, 1968.- 284 с.

76. Заплатин В.П., Фаворская Е.Я., Свительский B.1I. Отбелка целлюлозы высокой концентрации в газовой фазе.- Бумажная промышленность, 1976, №11, с. 7-8.

77. Туманова Т.А., Малькова Е.И. Хлорирование сульфатной пред-гидролизной целлюлозы.-Научн. тр. ЛТА, 1971,№ 143, с.8-12.

78. Reeve D.W., Lukes I.A., French. K.A. and Rapson W.H. The effluent free bleached kraft pulp mill. Part IV. The salt recovery process.- Pulp and Paper Magazine of Canada,1975, N 8, p. 293-296.

79. Пашквер А.Б. Контроль производства химических волокон. -М.: Изд-во Химия, 1967.- 429 с.

80. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод.- М.: Изд. Химия, 1971.- 371 с.

81. Оболенская А.В., Щеголев В.П., Аким Г.Л, Аким ЭЛ., Коссо-вич Н.Л., Емельянова И.3.-Практические работы по химии древесины и целлюлозы.- М.: Изд-во Лесная пр-сть, 1965.-411 с.

82. Перминов Е.Д., Рачков Г.В. Исследование условий хлорирования и щелочения при получении беленой сульфатной целлюлозы. Целлюлоза, бумага и картон. 1971, ^ 24, с. 7-9.

83. Шорыгина Н.Н., Изумрудова Т.В., Хильхонес Н.М., Старостина К.М. Хлорлигнин и его производные.- Гидролизная и лесохимическая промышленность, 1958, $6, с. 8-II.

84. Rahm Н. How an in-line bleach plant was installed. -Pulp and Paper Internat. 1965, 7, N 3, p. 58-60.

85. Rapson W.H., Anderson C.B. Mixtures of Chlorine Dioxide and Chlorine in the Chlorination Stage of Pulp Bleaching. -Pulp Paper Canada, 67, I, 1966, p. 137-148.

86. Wiseman S., Bawden B.T. Waste Recovery Removing Refractory Compounds from Waste Water.- Chemical Engineering Progress, 1977, N 5, p. 60-64.

87. Ander P., Eriksson K.E., Kolar M.C., Kringstad K., Ran-nug U., Ramel C. Studies on the mutagenic properties of bleaching effluents. Svensk Papperstidn., 1977, 80, N 14, p. 452-459.

88. Histed I.A., Nicolle P. Water reuse and recycle in the CEHDED bleach sequence.- Tappi, 1976, 59, N 3, p. 75-77.

89. Histed S.A., Nicolle P.,. "Water reuse and recycle in kraft bleacheries.- Pulp and Paper Magazine of Canada, 1973, 74, N 12, p. 80-91.

90. Vankowski A.A. Reducing the water consumption in kraft bleachery.- Tappi, 1972, 55, N 6, p. 937-940.

91. Shimada K., Organic Compounds in Red Pine Kraft Bleaching Spend Liquor. Japan Tappi 31 (1977) 2 p. 39-45.

92. Туманова Т.A., Флис И.Е. Физико-химические основы отбелки целлшозы.- М.: Изд-во Лесная промышл., 1972.- 262 с.

93. Химия и использование лигнина.- Рига: Изд. Зинатне, 1974.479 с.

94. Фаворская Е.Я., Заплатин В.П., Дюкарева А.К. Хлорирование целлюлозы высокой концентрации в частично взвешенном состоянии.- Новое в технологии, контроле и автоматизациицеллюлозно-бумажного производства. Сб. научных трудов УкрНПОБумпром, 1974, с. 8-14.

95. ПО. Отбелка целлюлозы при высокой концентрации массы в газовой фазе. Целлюлоза, бумага и картон, Экспресс-информация, ВНИПИЭПлеспром, 1982, К 8, с.1-40.