автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.05, диссертация на тему:Синтез карбоновых кислот и их производных озонолизом углеводородов с концевой двойной связью

Общая характеристика работы.

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Взаимодействие озона с непредельными соединениями.

1.2. Промежуточные стадии реакции озона с непредельными соединениями.

1.3. Влияние структуры ненасыщенного звена на кинетику озонолиза и продукты реакции.

1.4.Свойства продуктов озонолиза.

1.5. Влияние растворителя и пиридина на озонолиз олефинов и природу продуктов реакции.

1.6. Производство озона и использование реакции озона с непредельными соединениями в химической технологии.

1.7. Применение реакции озона с непредельными соединениями в научных исследованиях.

Глава 2.

2.1. Озонирование непредельных углеводородов с концевой двойной связью

2.2. Химизм и кинетика взаимодействия озона с двойной концевой связью непредельных соединений.

2.3. Исследование влияния условий озонолиза альфа-олефинов на природу функциональных групп.

2.4. Исследование озонолиза альфа-олефинов при повышенной температуре

Глава 3.

3.1. Синтез бензойной кислоты и ее производных озонолизом стирола.

3.2. Синтез бензойной кислоты озонолизом стирола.

3.3. Синтез сложных эфиров бензойной кислоты озонолизом стирола в присутствии спиртов.

Глава 4.

4.1.Области применения карбоновых кислот и их производных, синтезированных озонолизом альфа-олефинов.

4.2.Исследование карбоновых кислот, полученных озонолизом альфа-олефинов фракции С18-С20 в резиновых смесях.

4.3.Синтез солей карбоновых кислот, полученных озонолизом альфа-олефинов фракции С го- С26.

4.4.Использование сложных эфиров карбоновых кислот, полученных озонолизом альфа-олефинов в присутствии спиртов, в качестве пластификатора отвержденных эпоксидных композиций.

Глава 5. Материалы и методы.

5.1.Характеристика исходных продуктов.

5.2.0зонолиз альфа-олефинов.

5.3.Исследование кинетики взаимодействия озона с двойной углерод-углеродной связью альфа-олефина.'.

5.4.Исследование карбоновых кислот, полученных озонолизом альфа-олефинов фракции С18-С20 в резиновых смесях.

5.5. Синтез солей, карбоновых кислот, полученных озонолизом альфа-олефинов фракции С20-С26.

5.6. Изучение использования сложных эфиров карбоновых кислот ( на примере бутилового эфира маргариновой кислоты ), полученных озонолизом альфа-олефинов в присутствии спиртов в качестве пластификатора отвержденных эпоксидных композиций.

Выводы.

Актуальность темы. На современном этапе важное значение уделяется освоению новых перспективных источников сырья и нетрадиционных способов получения продуктов тонкого органического синтеза.

Все более широкое применение в химической промышленности находит озонная технология. Использование озона позволяет упростить аппаратурное оформление химического процесса, уменьшить количество сточных вод и дает возможность в широких пределах варьировать природу целевых продуктов, получаемых с высокой степенью чистоты.

Перспективным сырьем для производства различных кислородсодержащих продуктов являются альфа-олефины. Устойчивое увеличение в последние годы объемов производства непредельных углеводородов делает актуальной задачу более эффективного использования этих соединений, что позволяет расширить ассортимент получаемых из них продуктов.

Реакция озонолиза ненасыщенных соединений достаточно селективна, имеет низкую энергию активации и практически не зависит от температуры, что и определяет потенциальные преимущества предлагаемого метода получения различных кислородсодержащих соединений.

Цель работы. Настоящая работа посвящена разработке эффективных методов синтеза кислородсодержащих соединений озонолизом непредельных углеводородов с концевой двойной связью в растворе и в массе, исследованию влияния параметров процесса на выход и природу функциональных групп целевых продуктов, а также изысканию возможных областей их использования.

Научная новизна. В работе выявлены научно-обоснованные предпосылки использования метода озонолиза для разработки промышленной технологии синтеза ряда кислородсодержащих углеводородов и предложены области применения полученных продуктов озонолиза. Исследовано влияние активных добавок, температуры, концентрации озона и альфа-олефина на процесс озонолиза.

Практическая значимость работы. Практическая значимость работы состоит в разработке метода синтеза карбоновых кислот и их производных озонолизом альфа-олефинов.

Показана принципиальная возможность синтеза бензойной кислоты и ее эфиров озонолизом стирола и разработаны научные основы технологии их синтеза.

Выданы рекомендации по замене стеариновой кислоты в резиновых смесях на окисленную озоном фракцию альфа-олефина С-^-С2о без снижения комплекса физико-механических свойств вулканизатов.

На основе карбоновых кислот, полученных озонолизом фракции альфа-олефинов С20-С26, получены сиккативы, преимуществом которых является более светлый цвет и активность в сравнении с серийными, применение которых позволяет снизить их содержание в рецептуре ЛКМ в 2-2.5 раза без ухудшения эксплуатационных свойств покрытий.

Показана высокая эффективность синтезированных сложных эфиров карбоновых кислот при их использовании в качестве пластификаторов эпоксидных композиций.

Объем и структура работы. Диссертация, состоящая из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы из 148 наименований работ отечественных и зарубежных авторов, изложена на 130 страницах машинописного текста, содержит 18 таблиц, 30 рисунков. Первая глава носит характер литературного обзора, посвящена рассмотрению вопросов механизма озонолиза мономерных и полимерных соединений, а также практическим областям применения озона в химической промышленности. Во второй главе рассмотрены вопросы кинетики и механизма озонолиза альфа-олефинов, исследовано влияние модифицирующих добавок на выход и химическую природу продуктов реакции. Исследовано термическое окисление альфа-олефинов озоном в интервале температур от 50 до 120 °С.

Третья глава посвящена исследованию процесса озонолиза стирола с целью получения бензойной кислоты и ее эфиров. Четвертая глава посвящена исследованию свойств и областей применения продуктов озонолиза альфа-олефинов. В пятой главе приведено описание проведенных экспериментов.

ВВЕДЕНИЕ.

Производство олефинов и промежуточных продуктов, получаемых на их основе в настоящее время переживает период динамического развития. Общий объем производства олефинов в мире достигает 10 млн. т. / год . Стабильный рост в последние годы объемов производства непредельных углеводородов делает актуальной задачу более эффективного использования этих соединений, что позволит расширить ассортимент получаемых из них продуктов.

Одним из путей химической модификации олефинов является их окисление, с целью получения карбоновых кислот и их производных.

Окисление ненасыщенных углеводородов является основой многих высокоэффективных технологических процессов. Процессы жидкофазного окисления олефинов являются примером цепной радикальной реакции с вырожденным разветвлением цепи.

Одним из способов ускорения процессов окисления является введение в кислород или воздух небольших количеств озона. Как известно, реакция озонолиза ненасыщенных углеводородных соединений имеет низкую энергию активации и мало зависит от температуры, что позволяет вести процесс при низких температурах. Отличительной особенностью процессов озонолиза олефинов является высокая селективность процесса на всех стадиях, что обеспечивает высокую степень чистоты целевых продуктов. Использование озона позволяет упростить технологическое оформление процессов и избежать образования большого количества сточных вод, вредных выбросов в атмосферу, труднореализуемых отходов производства. Применение озона целесообразно, когда речь идет о производстве ценных продуктов, находящих широкое применение в различных отраслях промышленности, особый успех достигается при использовании озона для селективного превращения двойной связи в альдегидную или карбоксильную группу.

В этой связи представлялось интересным исследовать возможность получение карбоновых кислот и их производных озонолизом альфа-олефинов. Многообразие производимых на их основе продуктов определяет важное значение кислот в народном хозяйстве.

В отличии от достаточно хорошо изученного озонолиза симметричных олефинов , процесс озонолиз олефинов с концевой двойной связью имеет свои особенности и сообщения в литературе о кинетике процесса практически отсутствуют. В этой связи представлялось интересным изучить реакцию взаимодействия озона с альфа-олефинами, состав и природу образующихся соединений, уточнить роль пиридина, спиртов и кислот, как катализаторов процесса, определить возможные области использования получаемых соединений.

Работа непосредственно связана с планом основных научных направлений КГТУ и выполнена в соответствии с научным направлением " Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии " по программе " Создание нового поколения прогрессивных технологических процессов нефтехимии и нефтепереработки " ( Нефтехимия, Приложение 3 к постановлению ГКНТ и Президиума АН СССР от 05.03.1988 № 62/51 ), а также входит в Государственную программу Республики Татарстан по развитию науки по приоритетным направлениям на период до 2000 года, раздел 18.1 - «Новые технологии в нефтехимии».

выводы.

1. Разработаны научно-обоснованные предпосылки использования метода озонолиза альфа-олефинов для получения кислородсодержащих соединений.

2. Выявлена возможность варьирования природы функциональных групп и выхода целевых продуктов регулированием условий проведения процесса озонолиза и обработки промежуточных продуктов.

3. На основании комплекса выполненных исследований предложены для опытно-промышленной апробации технологические схемы получения бензойной кислоты озонолизом стирола и карбоновых кислот озонолизом альфа-олефинов.

4. Установлено, что карбоновые кислоты, полученные озонолизом фракции альфа-олефинов С18-С20 являются эффективным модификатором резиновых смесей и могут полноценно заменить в них стеариновую кислоту.

5. На основе карбоновых кислот, полученных озонолизом фракции альфа-олефинов С20-С26, получены сиккативы, имеющие преимущества в сравнении с серийными по цвету и активности.

6. Показано, что бутиловый эфир маргариновой кислоты, полученный озонолизом октадецена-1 в присутствии бутанола, является эффективным пластификатором отвержденных эпоксидных композиций.

1. Schonbein Ch. F. //J. Poyg. Ann.-1840.-V.49,- P. 616.

2. Criegee R. Mechanismus der ozonolyse// Angew. Chem.-1975.-V.87.-N21.-P.765-771.

3. Меняйло А.П., Поспелов M.B. Реакции озона с олефинами.// Успехи химии.-1967.-Т.36.-N4.-С.662 685.

4. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Кинетика и механизм реакции озона с двойными связями.//Успехи химии.-1980.-Т.49.-Ш2.-С.2344-2376.

5. Alcock W.G., Mile В. Prezwitterion intermediated in the liquid-phase ozonolysis of alkenes//J. Chem.Soc.Chem.Communs.-1976.-N1.-P.5-6.

6. Одиноков B.H., Толстиков Г.А. Озонолиз современный метод в химии олефинов// Успехи химии.-1981.-T.50.-N7.-C.1207-1251.

7. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Влияние большого избытка одного из реагентов на кинетику реакции озона с углеводородами. // Изв. АН СССР Сер. хим.-1973,-N 11.-С.2444-2448.

8. Бенсов С. Термохимическая кинетика.-М. : Мир, 1971.-252 с.

9. Baley F. S., Tompson J.A., Shoulders В.А. Structure of the initial ozone- defin adduck .//J. Amer. Chem. Soc.-1966.-V.88.-P.328-331.

10. Criegee R. Rathways in ozone reactions // In : Peroxide reaction mechanisms . N.Y. -1962.-P.29-39.

11. Gillies R.P., Kukskowsski R.L. Microwave and Mass Spectral studies of the ozonolyses of Ethylene, Propylene and cisand trans- 2- Butene with Added Oxygen- 18 Formaldehyde and Acetaldehyde. // J. Amer. Chem. Soc.-1974.-V.96,-N5.-P.1536-1542.

12. Criegee R., Bath S., Bornhaupt B. Oartstelung einiger aliphatischer ketozonide. // Chem. Ber.-1960.-V.93.-P.2891 -2897.

13. Bailey P.S. The reactions of ozone with organic compounds. // Chem. Rev.-1958.-V.58.-P.925-1010.

14. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями,- М.: Наука, 1974.-322 с.

15. Разумовский С.Д. Промежуточные стадии реакции присоединения озона к олефинам. // Изв. АН СССР. Сер. Хим.-1970.-N2.-С.335-338.

16. FI¡szar S., Granger H. Quantitative investigation of the ozonolysic reaction. XI. On the effects of substituents in direction the ozone cleavage of trans- 1,2 -disubstituded ethylenes.//J. Amer. Chem. Soc.-1970.-V.92.-P.3361-3369.

17. Fliszar S., Renard J. Asimple carbonium ion stabilization approach to the ozone clevage of an symmetrical olefines. // Can. J. Chem.-1970.-V.48.-P.3002- 3009.

18. Юрьев Ю.Н. Использование озона в органическом синтезе. -М.: ВИНИТЭНефтехим, 1976.- 49 с.

19. Кефели A.A., Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Взаимодействие полиэтилена с озоном.// Высокомолек.соед.-1971.-Т.13А.-Ж.-С.803-807.

20. Разумовский С.Д., Юрьев Ю.Н. Об индукционном влиянии заместителей на состав промежуточных продуктов реакции озона с олефинами.// Ж. орган, химии.-1968.-Т.4.-N10.-С. 1716-1720.

21. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. О влиянии строения непредельного соединения на скорость его реакции с озоном. .//Ж. орган, химии.- 1972.-T.8.-N3.-C.464-468.

22. Ниазашвили Г.А., Разумовский С.Д., Туторский И.А. Состав и строение продуктов реакции озона с полиизобутадиеном и с З-транс-1,5,9-цикпододекатриеном.// Высокомолек. coefl.-1971.-T.13B).-N3.-C.211-216.

23. Туторский И.А., Ниазашвили Г.А., Разумовский С.Д., Догадкин В.А. Взаимодействие ненасыщенных полимеров и их низкомолекулярных аналогов с озоном.// В сб.: Химия и химическая технология. -М.1972.-С.183-187.

24. Briner Е., Susz В., Dallwigk Е. Recherches sur les spectres d'absorption infrarouges des ozonides. // Hel. Chim. Acta.-1952.-V.35.-P.340-353.

25. Kondelihova J., Kralicer Y., Kellner V. Beitrag zum stadium des Zerfalls von ozoniden.- Sb.: VSCHT Praze-1973.- 80 c.

26. Юрьев Ю.Н., Разумовский С.Д. Влияние полярности реакционной среды на скорость реакции термического разложения озонида гексена-1.//Ж. орган, химии. -1974.-T.10.-N6.-C.1145-1148.

27. Пат. 47-50085 Япония. Способ получения 1,1-додекандикарбоновой кислоты./ Манухара Такаси, Като Хисио, Окадо Иосихико и др. Опубл. в РЖХим., 1980, 4С 293П.

28. Пат. 47-50085 Япония . Способы получения двухосновных кислот. / Араки Иросио, Курогава Хироо, Осима Акира. Опубл. в РЖХим., 1974, 7Л261П.

29. Пат. 48-21928 Япония . Получение дикарбоновых кислот ./Манухара Такаси , Кито Хисио, Окадо Иосихико .- Опубл. в РЖХим., 1974, 10Н61П.

30. ЗО.А.с. 390066 СССР, МКИ2 С 072/40. Способ получения дикарбоновых кислот С5-С12.31 .Ariffin Abdul Aris Bin. Ozonolysis as a means to study pufafive groups on the polyisoprene molecule // J. Rubber Res. Just Malays.-1981 .-V.29.-N2.-P.96-100.

31. Пат. 51-42639 Япония . Способ получения бифункциональных полимеров. / Сумида Тосио, Кусима Макото, Ониси Акира, Камихара Мэгуру,- Опубл. в РЖХим., 1977, 19С402П.

32. Егорова Г.Г., Спасскова Ф.И., Евдокимова С.П. и др. Изучение нерегулярности химического строения 1,4-цис-полиизопренов методом озонолиза. // Промышленность синтетического каучука.-1978.-М6.-С.9-12.

33. Bauld N.L.,Thomson J.A., Hudson Ch.E., Bailey P.S.Stereospecificity in ozonide and cross-ozonide formation.// J. Amer. Chem.Soc.-1968.-V.90.-N7.-P.1822-1830.

34. Klutsch G., Fliszar S. Quantitative investigation of the ozonolysis reaction.XV11.Relative reaction rates for the ozone attact on phenylethylenes. // Canad. J. Chem.-1972.-V.50.-N17.-P.2841-2844.

35. Разумовский С.Д., Березова Л.В., Заиков Г.Е. Исследование влияния природы растворителя на скорость реакции озона с олефинами. // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1974.-N1.-С.223-226.

36. Bailey P.S., Ward J.W., Hornish R.E.Complexes of ozone with carbon 1 systems. // J. Amer.Chem. Soc.-1971.-V.93.-N14.-P.3552-3554.

37. Глазолицкий К.Л., Поляков Ю.Н., Смирнов Р.Ф. и др. Синтез и свойства олигомеров с концевыми перекисными группами. //Ж . прикп. химии.-1977,-Т.50,- N1.-С.2348-2356.

38. Slomp G.Johnson J. Ozonolysis II. The Effect of pyridine on the ozonolysis of 4,2,2-stigmastadien-3-one .//J.Amer.Chem. Soc.-1958.-V.80.-N 14.-P.915.

39. Baldwin E.,Burton G., Criesbaum K.,Hanington G. Addition and Condesstion polymerization processe.//Adv. Chem. Ser., Washington, 1969.-448p.

40. Crisbaum K. Uber die möglichen Bildungaweisen von cyclobuten-ozoniden.//Chem.Ber.-1968.-Bd.101.-S.463-468.

41. Кожин В.Ф. Установки для озонирования воды,- М.: Стройиздат, 1968.-250 с.

42. Емельянов Ю.М., Филипов Ю.В. Электрическая теория озонаторов.11. Теория динамических характеристик озонаторов.// Ж. физ. химии.-1957.-T.31.-N7,-С.1628-1635.

43. Филиппов Ю.В., Вендиллов В.П. Электросинтез озона. 11.Синтез озона из смесей кислорода с аргоном.//Ж. физ. химии.-1961.-Т.35,- N3.-С.624-628.

44. Филиппов Ю.В., Емельянов Ю.М., Семиохин И.А. Сб. " Современные проблемы физической химии". -М.: Изд-во МГУ, 1968.-Т2.-76 с.

45. Ашурлы З.И., Бабаян В.Г., Емельянов Ю.Н. Сб. " Химия и физика низкотемпературной плазмы".- М.: Изд-во МГУ, 1971.-121 с.

46. А.С. 1723760 СССР, МКИ6 С 01 В 13/11. Высокочастотный трубчатый озонатор. / Катявин А.В., Горохов М.В. -Опубл.27.3.1995.

47. Пат.2046752, Россия, МКИ6 С 01 В 13/11 Озонатор./ Барышов Н.Д., Макальский Л.М., Тарапов М.Ю.- Опубл. 27.10.1995.

48. Пат.2035393, Россия, МКИ6 С 01 В 13/11 . Газоразрядный трубчатый элемент озонатора. / Гузов И.П., Худиков Н.М.- Опубл. 20.5.1995.

49. Пат 1337061 Канада, МКИ6 С 01 В 13/11. Генератор озона./ М.Murray,D.Larry.-Опубл. 19.9.1995.

50. Пат.2058931 Россия, МКИ6 С 01 В 13/11. Устройство для получения озона./ Бут А.И., Стасевич В.М., Орлова Н.И.- Опубл.27.4.1996.

51. Пат.5435978 США, МКИ6 В 01 J 19/08. Пластинчатый генератор 030Ha.Plate-type ozonizer. / Y.Tetsusuke, S.Presision.- Опубл.25.7.1995.

52. Пат.20446753 Россия, МКИ6 С 01 В 13/11. Генератор озона. / Данилин В.В., Кокуркин М:П„ Пашин М.М., Горбатский Ю.В. и др. -Опубл.27.1-.1995.

53. А.С. 1534943 СССР, МКИ6 С 01 В 13/11 . Трубчатый озонатор./ Катявин А.В., Топоров В.А., Жильцов Б.В. -Опубл.10.3.1995.

54. Меняйло А.Т., Покровская И.Е., Яковлева А.К. Получение адипиновой кислоты озонолизом циклогексена.// Нефтехимия.-1967.-N7.-С.70.

55. Organic Ozone Reaction and Techniques. The Welsbach Corporation. Philadelphia, Pa.-1961.

56. Ozone. Chemistry and Technology. // Adv. Chem. Ser.- Washington,1959.-V.21.-P.205.

57. Николаев А.Ф. Технология синтетических масс. -Л.: Химия, 1977.-367 с.

58. Bailey P.S. Ozonolysis of ciclohexene.// Ind. Eng.Chem.-1958.-V.50.-N7.-P.993-996.

59. Baldwin F.P., Burton C.W.,Cr¡esbaum K. Addition and condensation polymerization processes.//Adv. Chem. Ser. Washington, 1969.-P.448-463.

60. A.c. 498285 СССР, МКИ С 07 С 69/52. Метиловые эфиры олигомерных 1,4-цис-полибутадиен-1,3-а,со-дикарбоновой и 1,4-цис-полиизопрен-1,3-ацетилкарбоновой кислоты и способ их получения.

61. Пат.3049523 США, МКИ С 08 F 3/14. Озонолиз полиизопрена.бЗ.Одиноков Б.Н., Тихомирова Р.Г., Толстиков Г.А. Озонолиз алкенов и изучениереакций полифункциональных соединений.// Химия и физ-химия высокомолек. соед.-Уфа.-1975.-С. 165-174.

62. А.С. 466207 СССР,МКИ С 07 С 63/56. Способ получения 3-фениладипиновой кислоты.

63. А.С. 451688 СССР,МКИ С 07 С 73/00. Способ получения гетероцепных полиэфиров с а,со-концевыми перекисными группами.

64. А.С. 505661 СССР,МКИ С 08 F 253/00. Способ получения трехмерных привитых сополимеров.

65. Шаульский Ю.М., Леплянин Г.В., Одиноков В.Н. и др. Синтез УПС под действием озонидов стирола и каучука.// Пластические массы,- 1983.-N7.-C.9-10.

66. Тихомиров Б.И., Барабан О.П., Якубчик А.И. Блок-сополимеры из озонированного 1,4-цис-полибутадиена и акрилонитрила.// Высокомолек.соед,-1969.-Т.11A.-N2.-С.306-312.

67. Догадкин Б.А., Туторский И.А., Тугов И.И. и др. Химическая модификация вулканизатов.1. Взаимодействие вулканизатов со стиролом, метилметакрилатом и изопреном. .// Высокомолек.соед.-1961.-Т.ЗА. N5.-С.729-733.

68. Макаров В.И., Дроздовский В.Ф. Использование амортизированных шин и отходов производства резиновых изделий. -Л.: Химия, 1986,- 249с.

69. LavertyJ.J.,GardlundL.G.PoIy(vinylchloride)-poly(AB)blok copolymers.//Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr.-1981.-V.22.-N2.-P.413-414.

70. Разумовский С.Д., Бондырев Г.И., Черкашин М.И. и др. Исследование реакции озона с полифенилацетиленом.//Высокомолек.соед.-1971 .-T13A.-N1 .-С.206-212.

71. Gerald С.,Kidwell D., Brown D.,Hall E., Wnek G. Characterization of polyacetylene by ozonolysis.//J.Polym.Sci.:Polym.Chem.Ed.-1983.-V.21.-N1.-P.301-304.

72. Patel J.N.,Lee Lester T.C. Ozönolysis of a polycliacetylene.//J.Macromol.Sei.-1983,-B22.-N2.-P.259-268.

73. A.c. 451688 СССР,МКИ С 07 С 73/00. Способ получения гетероцепных полиэфиров с а,со-концевыми перекисными группами./ Сыров A.A., Кузнецова Т.А., Иванчев С.С., Берлин A.A. -Опубл. в РЖХим., 1976, 9С382П.

74. Глазолицкий К.Л., Поляков Ю.Н., Смирнов Р.Ф. и др. Синтез и свойства олигомеров с перекисными концевыми группами.// Ж.прикп.химии.-1977.-Т.50,-N10.-С . 2348-2351.

75. Заявка 2292715 Франция. Способ окисления полиолефинов в водной суспензии под действием гидроперекисей.-Опубл.в РЖХим., 1977, 15С276П.

76. Smets G.,Weinand G.,Deguch¡ S.Radical blok polymerization of vinilchloride.1.Ozonized polypropylene oligomers as heterofunctional initiator.// J.Polym.Sci.:Polym.Chem.Ed.-1978.-V.16.-P. 3077-3090.

77. Пат.54-1358 Япония. Получение привитых полимеров с помощью озоносодержащего газа. -Опубл.в РЖХим., 1979, 21С385П.

78. Yamanchi J.,Kemoto K.,Yamaoka A.Peroxy radicals produced in polypropylene thorongh oxidation with ozone.// Makromol.Chem.-1977.-V178.-N8.-.P.2483-2485.

79. Береснев В.В., Аскаров Р.З., Кирпичников П.А. Исследование реакции озонирования атактического полипропилена и некоторые свойства продуктов модификации.// Известия по химии Бълг. AH.-1985.-T.18.-KH.2.-N.2.-C.240-244.

80. Русьянова Н.Д., Кокшаров В.Г. " Труды всесоюзной конференции по каталитичёрким реакциям в жидкой фазе".-Алма-Ата, 1963.-433с.

81. Micias A.,Rubio В.Cauches líquidos preparación у caracterizacian de un nuevo tip.// Rev. Plast. Mod.-1974.-V.27.-N2.-P. 537-554.

82. HarriesC.D. Untersuchungen über die naturlichen und kunstlichen kautschukarten.-Berlin,1919.-258 s.

83. Pummerer R. Neuen datum uber die ozonierung von naturlischen und natrium-butadiene.//Kautschuk.-1943.-Bd.10.-S. 149-151.

84. Феттес E Химические реакции полимеров,- M.: Мир, 1967.-Т.2.-125с.

85. ЭО.Ниазашвили Г.А., Разумовский С.Д., Туторский И.А. Озонированиеблоксополимеров бутадиена со стиролом.// Ученые записки Моск. ин-та тонкой химич. технологии.-1970.-Т. 1 .-N2.-С.55-61.

86. Минскер К.,С., Гатауллин Р.Ф., Лисицкий В.В. и др. Изменение молекулярных характеристик бутил каучука в процессе хлорирования.//Высокомолек. соед,-1983.-T.25A.-N8.-C. 1686-1690.

87. Егорова Г,Г,, Касаткина Н.Г., Спасскова А.И. Метод озонирования и химическое строение каучуков.// Синтез и химические превращения полимеров.-1977.-Вып.1.-С.22-40.

88. Спасскова А.И., Овчинникова Т.А. Восстановление озонида цис-1,4-бутадиена литийалюминийгидридом.// Вестник Лен. ун-та.-1965.-N10.-С146-149.

89. Береснев В.В., Степанов Е.А., Кирпичников П.А. и др. Некоторые особенности озонирования сополимеров изобутилена с изопреном в растворе.// Высокомолек.соед.-1983.-T25A.-N8.-C. 1615-1620.

90. Marshall J. A., Garofalo A. W. Oxidative cleavage of mono-, di-, and trisubstituted olefins to methyl esters through ozonolysis in methanolic NaOH.//J.Org.Chem. -1993.-V.58.-N 14.-P. 3675-3680.

91. Samuni U., Fraenkel R.,Haas Y., Fajgar R.,Pola J. Environmental effects on the formation of the primary and secondary ozonides of ethylene at cryogenic temperatyres.// J.Amer.Chem. Soc.-1996.-V.118.-N15.-P.3687-3693.

92. Grosjean E., Grosjean D.,Seinfeld J. Gas-phase reaction of ozone with trans-2-hexenal, trans-2-hexengyl acetate, ethylvinyl ketone, and 6-methyl-5-hepten-2-one.// lnt.J.Chem.Kinet.-1996.-V.28.-N5.-P.373-382.

93. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и полимерные материалы.-М.: Знание, 1988.-32С.

94. ЮЗ.Губен-Вейль. Методы органической химии. -М.: Госхимиздат, 1964.- 1032 с.

95. Береснев В.В., Юнусов O.A., Шакирова А.К. Синтез олигоизобутиленов с концевыми амидоаминными группами и изучение их в качестве присадок к смазочным маслам.// Химия и технология элементоорган. соед. и полимеров.-Казань, 1983.-С.15-17.

96. Береснев В.В., Аскаров Р.З., Осипова Т,М. и др. Синтез и свойства блоксополимеров олигоизобутилена и окиси этилена. .// Химия и технология элементоорган. соед. и полимеров.-Казань, 1984.-С.38-42.

97. ЮЭ.Меренищева Т.Н., Плехоткин В.Ф., Пимкин В.Г. Методы определения озона в отходящих газах и сточных водах. -М.: НИИТЭХим, 1973.- 80 с.

98. Ю.Г.Уоррен, Дж.Бобкол. Приборы для научных исследований, 1972.-N12.-123с.

99. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Получение сложных эфиров карбоновых кислот озонолизом альфа-олефинов. // Тез. докл. Всероссийской конф. молодых ученых " Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии ".-Саратов, 1997.-С.147.

100. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В., Петухов A.A. Синтез карбоновых кислот озонолизом линейных альфа-олефинов. // Перспективные химические технологии и материалы : Сборник статей межд. научно-техн. конф.-Пермь, 1998,- С.142-144.

101. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Исследование процесса озонолиза углеводородов с концевой двойной связью. // Аннотации сообщений научной сессии 7-8 февраля 1997 г.-Казань, 1997,-С. 19.

102. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В., Петухов A.A. Синтез карбоновых кислот и их производных методом озонолиза. // Тез. докл. международной научно-технической конференции " Перспективные химические технологии и материалы ".-Пермь, 1997.-С.194.

103. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Синтез эфиров озонолизом альфа-олефинов. // Аннотации сообщений научной сессии 2-3 февраля 1998 г.Казань,1998.-С.24.

104. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Получение пеларгоновой кислоты озонолизом децена-1. // Тез. докл. научной сессии, посвященной памяти проф. И.М.Шермергорна,- Казань,1997,- С.69.

105. Пперазич Д.И., Соколова А.И., Хайлов B.C. и др. Бензойная кислота. Свойства, применение, производство.- М.:НИИТЭХИМ, 1973,- 86с.

106. Наместников А.Ф. Качество консервов ( ассортимент, технология,стандартизация).-!^.: Пищевая промышленность, 1967,- 370 с.

107. Полимерные смеси./ под ред. Д.Пола, С.Ньюмена.- М.: Мир,1981.-Т1,- 550 с.

108. Мельников H.H., Баскаков Ю.А. Химия гербицидов и регуляторов роста растений.- М.: Госхимиздат, 1962.-723 с.

109. Баскаков Ю.А., Поляков А.И. Карбоновые кислоты и их производные в качестве регуляторов роста растений,- М.: Мир, 1981.-26 с.

110. Пат.5178851 США, МКИ 5 А 61 К 7/16, 7/18. Бактерицидные составы для удаления зубного камня.-Опубл. в РЖХим., 1994, 70236П.

111. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости.Ассортимент и применение: Справ, изд./ Под. ред. Школьникова В.М.-М.: Химия, 1989.-431 с.

112. Орлова О.В., Фомичева Т.Н. Технология лаков и красок. -М.: Химия,1990.-381 с.

113. Пат.53787228 США, МКИ 6 С 07 С 69/78, С 07 С 233/64. Производные бензойной кислоты в качестве антидиабетических препаратов.-Опубл. в РЖХим., 1996, 11023П.

114. Заявка 421665 Япония, МКИ 5 С 07 С 279/Т8, А 61 К 31/22. Фениловый эфир бензойной кислоты. -Опубл. в РЖХим., 1995, 9Н77П.

115. Заявка 4032037 ФРГ, МКИ 5 С 07 С 65/21, А 61 К 31/185./ Новые производные 4-гидрокси-бензойной кислоты, способ получения и их применение в качестве лекарственных средств.- Опубл. в РЖХим., 1994, 1014П.

116. Х.Вилламо. Косметическая химия,- М.: Мир, 1990.- 287 с.

117. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Синтез бензойной кислоты озонолизом стирола. // Аннотации сообщений научной сессии 2-3 февраля 1998 г.Казань,1998,- С.24.

118. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Влияние природы растворителя на механизм озонолиза альфа-олефинов. // Тез. докл. научной сессии, посвященной памяти проф. И.М.Шермергорна,- Казань,1997,- С.70.

119. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В. Исследование процесса озонолиза стирола. // Жур. прикл. химии,- 1999.-Т.72 .Вып.5,- С.865-867.

120. Антоновский В.Л., Бузланова Ш.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений.-М.:Химия,1978.- 309 с.

121. Данилко Ю., Станкевич П., Микстайс У., Лаздиньш И. Новое в производстве сиккативов.//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1998.-N2-3.-С.40-41.

122. Радушев A.B. и др. Получение сиккативов на основе кубовых остатков синтетических жирных кислот.// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1995.-N6.-С.3-5.

123. Орлова В., Фомичева Т.Н. и др. Технология лаков и красок,- М.: Химия, 1980.392 с.

124. Береснев В.В., Гайфутдинова Э.К. Сиккативы на основе карбоновых кислот, получаемых озонолизом альфа-олефинов фракции С2о-С2б- //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1999.-N 9,- С. 13-14.

125. Зайцев Ю.С. и др. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции,- Киев.: Наук, думка., 1990,- 200 с.

126. Гайфутдинова Э.К., Береснев В.В., Григорьев Е.И. Получение новых мономеров со сложноэфирными группами на основе глицерина методов озонолиза. // Тез. докл. Первой научно-технической конференции "Фарберовские чтения 96 ". -.Ярославль, 1996.-С.36.

127. Серебряков Б.Р. Высшие олефины. -Л.: Химия, 1984.-264 с.

128. Беккер Г., Бергер В., Домшке Г. и др. Органикум. Практикум по органической химии. -М.: Химия, 1979.-Т.1-2.

129. Алексеев В.Н. Количественный анализ . -М.: Химия , 1972,- 504 с.

130. Торопцева A.M. , Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений.-Л.: Химия, 1972,- 416 с.

131. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии,- М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979.- 240 с.

132. Карякина М.И. Лабораторный практикум по испытанию ЛКМ. -М.: Химия, 1977,-240 с.