автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Синтез и свободнорадикальные превращения азотистых аналогов ортоэфиров

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

§1. Методы получения линейных и циклических азотистых аналогов ортоэфиров .б

§2. Гомолитические реакции ортоэфиров и азотсодержащих оксацикланов

§3« Некоторые реакции азотистых аналогов эфиров ортокислот

ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

§1. Строение и некоторые свойства линейных и циклических азотистых аналогов ортоэфиров

§2. Превращения линейных ацеталей диалкилформамида.

§3. Превращения азотистых аналогов циклических ортоэфиров

§4. Пути практического использования полученных результатов

ГЛАВА 3. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

§1. Синтез, выделение и идентификация исходных соединений

§2. Анализ продуктов радикальных превращений азотистых аналогов ортоэфиров.

§3. Методика проведения кинетических экспериментов

ВЫВОДЫ

Кислород- и азотсодержащие аналоги алканов и циклоалканов (простые эфиры, ацетали, ортоэфиры и их аналоги) широко используются в органическом синтезе, а также применяется в качестве биологически активных веществ, ингибиторов, химикатов для полимеров и т.д. [1-8] . Среди этих соединений большое значение имеют азотистые аналоги ортоэфиров - ацетали амидов, которые используются при производстве полиуретановых материалов с улучшенными свойствами [2-6 ] , в синтезе биологически активных веществ [ 7 ] , в качестве термостабшшзирующих добавок к поли-винилхлоридным смолам [ 8 ] . Возможность практического применения азотсодержащих ортоэфиров и их высокая активность ставят перед химиками-исследователями задачу по изысканию удобных методов их синтеза, систематического изучения их свойств.

Успехи в области изучения свободнорадикальных превращений насыщенных гетероорганических соединений стимулируют все возрастающий интерес к подобным реакциям линейных и циклических азотистых аналогов ортоэфиров и выявлению возможности их использования для получения полиамидных материалов, при производстве физиологически активных препаратов и др. В этой связи представляется весьма важным определение активности ацеталей амидов по отношению к свободным радикалам различной природы и возможных направлений гомолитических превращений. Важно выявить перспективность использования радикальных превращений аналогов ортоэфиров в основном органическом синтезе. В то же время в литературе отсутствуют данные о радикальных превращениях азотсодержащих ортоэфиров.

В связи о этим настоящая работа посвящена установлению общих закономерностей радикально-цепных превращений азотистых аналогов ортоэфиров. Рассматривается влияние строения азотистых аналогов ортоэфиров на скорость и направление превращений.

Целью исследования явилась разработка доступных методов синтеза линейных и циклических азотистых аналогов ортоэфиров, изучение путей использования гомолитических превращений для получения алкилкарбаматов и тетразамещенных мочевин.

Данная работа является составной частью исследований в области химии и технологии гетероорганических соединений - аналогов алканов и циклоалканов, которые проводятся в Уфимском нефтяном институте в соответствии с Координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме 2.9 "Нефтехимия", пп.2.9.4.1, 2.9.5.3 на I98I-I985 гг.

В работе приведены удобные методы синтеза, изучено строение и некоторые свойства линейных и циклических азотистых аналогов ортоэфиров. Установлен радикально-цепной неразветвленный механизм образования алкилкарбаматов и тетразамещенных мочевин из азотсодержащих ортоэфиров. Выявлено влияние условий проведения реакций и строения ортоэфира на скорость и направление гомолитических превращений. Найдены пути практического использования полученных результатов в органическом синтезе.

Для идентификации исходных и полученных соединений использовали современные физико-химические методы, встречный синтез, аналитическую и препаративную газо-жидкостную хроматографию. Строение исходных и полученных соединений устанавливали с помощью ЯМР-спектроскопии на ядрах % и 13С.

ВЫВОДЫ

1. Синтезирован ряд линейных и циклических ацеталей формамида и установлено, что в 2-дшлетиламино-1,3-диоксанах аминогруппа ориентирована экваториально. По электронодонорной активности линейные и циклические ацетали диметилформамида превосходят аналогичные ацетали.

2. Установлено, что в результате свободнорадикальных шодкофаз-ных превращений линейных и циклических ацеталей формамидов образуются соответствующие алкилкарбаматы, тетразамещенные мочевины, формамиды, альдегиды и алканы. Соотношение этих продуктов определяется главным образом строением алкоксильного заместителя и числом атома азота.

3. Гомолитические превращения линейных и циклических ацеталей формамидов протекают по механизму цепной неразветвленной реакции с квадратичным обрывом на углеродцентрированных радикалах. Лимитирующей стадией является отрыв атома водорода от молекулы исходного соединения.

4. Для ряда линейных и циклических азотистых аналогов ортоэфиров найдены значения кинетического параметра к характеризующие реакционную способность свободнорадикальных превращений, и показано, что активность изменяется в ряду: линейные ацетали формамида > 2-диметиламино-1,3-ди-оксоланы > 2-диметвламино-1,3-диоксаны.

5. Бициклический аналог ортоформиата - 1-аза-4,6-диоксаби-цикло (0.3.3) октан изомеризуется по механизму цепной неразветвленной реакции в N -этил-1,3-оксазолидин-2-он. Найдены условия, при которых конверсия составляет 33%, селективность превышает 90%.

6. Предложены препаративные способы получения ацеталей амидов и на их основе азотистых аналогов эфиров угольной кислоты. Составлено и утверждено 12 лабораторных методик и 4 технических условия. На Уфимском экспериментально-опытном заводе "Уфареактив" осуществлен выпуск 2-(М,М-ди-метиламино)-1,-3-диоксолана как заказного химического реактива. Найдено, что некоторые циклические ацетали диметил-формамида обладают значительной гипотензивной активностью.

1. Межерицкий В.В., Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н.,-Свойства ортоэфиров и их применение в органическом синтезе.

2. Успехи химии, 1973, т.42, №5, с.896-940.

3. Bechara Ibrahim S., Holland Dewey G. Use of certain amino-orthoesters as polyurethane catalysts. Пат.США, КЛ.260/75

4. С,(C08 д 22/38), № 3786029, заявл. 1.08.72, опубл. 15.01.74.

5. Thomas Heinz, Miiller Erma. Neue 0,H-und IT,U-Acetale, ein, Verbahren zu ihrer Herstellung und inre Verwendung zur Herstel-lung von Polyuret.ФРГ, кл.12 32/01 (С 07 с 83/04, с 07 87/32),

6. J& 2259980, заявл. 7.12.72, опубл. 12.6.74.

7. А.С. 546624 (СССР), с 07 с 18/14(53) Крагис И.Ж., СтирнаУ.К., Алкснис А.Ф., Сурна Я.А., Озола В.0. Способ получения жесткого пенополиуретана.- Опубл. в Б.И., 1977, J£ 6.

8. Пат. 2625392/ФРГ/ кл. С.07 с 47/30/Herman G., Wolfgang W. Ver-. tanhrenzur Herstellung von organischen Verbindungen mit blockierten Hydrokylgruppen. Опубл. В РЖХИМ,1978,1.C373.

9. Meyborg Holger, Konig Klaus, Seifert Peter, Illger Hars, Rabe Hans Hirger. Tert. Aminogrupper aubweiserden Orthcarbonsau-reester, ihre Herstellung und Verwendung als Katalysatoren1. Baylr A,G .

10. Заявка ФРГ, кл. С 07 с 93/04, с08 18/14 № 2922977, заявл.606.79, опубл. II.12.80.

11. Пат. 2550965 /ФРГ/. CIC07 Д 317/46/Eichen К., Huber R. Hydroxy--2-alkoxy-1,3-benzodioxoles. Опубл. в С.A.,1977,87,102308.

12. Пат. 2339668 /ФРГ/ CI. CI0MI/26 Jayne G.J.J., Hanington C.J., Askew H.F., Bridater J.P. Hydraulic fluids containing orthoes-ters or orthoformats. Опубл. В С.A., 1978, 88, I943I9.

13. Meerwein H, Marburg/h Uber saureamid-acetale und hactam-acetale, zweineue Klassen von Orthosaure-Derivaten-Angew.Chem. Ur. 15/16, 530-531.

14. Meerwein H., Florian W., Schon N. and Stopp G, Liebigs Arnalen, Che, 1961, 641, p.p. 1-39. tiber Saureamid-acetale und Lactam-acetale, zweineue Klassen von Orthosaure-Derivaten-Angew.

15. Bredereck H., Effenberger P. and Simchen G., Angew. Chera.,1961,73,493.

16. Eilingsteld. H., Seefelder M., and Weidinger H., Reaktionen an der funktionellen Gruppe TT^N-disubstituierter Cerbonsau-reamidchloride .

17. Chem. Ber 1963, 96, 2671-2691.

18. Bosshard H.H., Jenny E. and Zollinger H., Helv. chem. Acta., 1961, 44, 1203-1211. Amidchloride als. elektrophile Reagentien: Umsatz mit Metheden (Cyaninbildung) und zAlkoholaten.

19. Dewolfe R.H., 'Carboxylic Ortho Acid Derivatives', Academic, New York, 1970.

20. Arnold Z. and Kornilov M., Reactivity of f,f,1-Dialkoxytrimethyl-amines, Coll. Czech. Chem. Comm., 1964,29,645-651.

21. Корнилов М.Ю., Арнольд 3.- Изучение, активности ацеталей диметилформамида. Ж)Х, т.34, с.700-701.

22. Meerwein Н,, Borner P., Fuchs 0., Sasse H.J., Schrodt H,, Spille J. Chem.Ber.I956,89, 2060.

23. Kantlehner W,, Speh P. Reaktionen von Dialkylamino-methoxy-acetonitrilen und Bis-dimethylamino-acetonitril mit Alkalial-koholaten Eine neus Synthese von Saureamidaltalen und Aminalestern, Chem. Ber. ; 1972, 105,p.1340-1344.

24. Bredereck H.O., Simchen G., Rebsdat S., Kantkehner W., Horn P., Wahe R., Hoffman H, Grieshaber: Darstellung und Eigenschatten de amidacetale und Aminalester Earbentabriken Bayer A, G.,1. Chem. Ber. 1961, 101, 41.

25. Brachel H.V. , Merten R. : Angevv. Ger. pat. 1,156,780 -'Carbamic acid esters'. Chem. Abstr., 1964,60,5344 B.

26. Brachel H.V., Merten R.: Angew.Chem.Intern,Ed.Engl.1962,592.

27. Olschwang D.: Thioortoestes, acetals d'amids, ditho acetals d'amides: nouvelles functions trivalentes mexte, Marseille l'Universite d'stiix Marseille; Centre de Saint -jerome.

28. Newman M.S., Chen C.H. Thoione S-Imides. Preparation and

29. Cycloaddition Reactions. J.Amer.Chera.Soc., 1973,95,279-280.

30. Moss G.J,, Grank G., Easwood P.M. Chemical Communications J. Chem. Soc (D)., 1970, 206.

31. Kabusz S., Tritschler W. s Rocz. Chem., 1970,44,1823.

32. Tritschler W., Kabusz S:Synthesis, 1972, 32.

33. Bredereck H., Effenberger p, Simchen G. Synthese von 11,11,1' ■ Trimethyl-formamidin und Bis-dimethyl-amino-methoxymethan (aminalester). Chem.Ber.,1965,98,I078-I08I.

34. Huyser E., Wang. Reaction of orthoesters with di tret -butyl - peroxide. J. org.ChemJ962, 27, p.4696-4699.

35. Костюкевич Л.Л., Калашников C.M., Пастушенко Е.В. ,Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Свободнорадикалъные превращения алкилортоформиатов в жидкой фазе.- Х0рХ,1981,т. 17,0.1858-1863.

36. Кравец Э.Х., йлотокий С.С., Мартемьянов B.C., Рахманкулов Д.Л.-- Относительная активность I,3-диоксанов в реакции с трет.-бутоксильными радикалами.- S.прикл.химии, 1976, т.49, В I,с.185-188.

37. Perkins М.J., Roberts B.R. Electron Spin resonanse study of the fragmentation of cyclic and acyclic dialkoxyalkyl radicals the mechanism of 1,2-rearzahgement of acyloxyalkyl radicals. J.Chem.Soc.Perkin Trans., 1975, pert. 2,1, p.p. 77-84.

38. Калашников С.М., Имашев 7.Б., Глухова С.С., Злотский С.С., Рахманкулов Д.1.- Гомолитичеокие реакции диалкоксиалканов.-Ж. орг. химии, 1979, т. 15, !№, о.1810-1815.

39. Калашников С.М., Имашев У.Б., Глухова С.С., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Гомолитичеокие жидкофазные реакции 1,1-ди-алкоксиалканов.- Ж.прикл.химии, 1976, т.31, в.7,0.1639-1644.

40. Рахманкулов Д.Л., Злотокий С.С., Гомолитичеокие жидкофазные реакции 1,3-диокоацикланов (обзор). - Х.гет.соед.,1977, C.I0II-I026.

41. Кравец Э.Х., Злотский С.С., Мартемьянов B.C., Рахманкулов Д.Л.-Жидкофазная свободнорадикальная изомеризация циклических ацеталей.-Х.гет.соед., 1976, 9, с.1171-1176.

42. Пастушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Паушкин Я.М.- Радикальная перегруппировка 2-алкокситетрагидропиранов в жидкой фазе ,- ДАН СССР, 1976, В 6, C.I409-I4II.

43. Костюкевич Л.Л., Калашников С.М., Пастушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Совместные гомолитичеокие жидкофазные превращения алкилортоформиатов и ацеталей. Ж.орг.химии, 1981, т.17, с.1863-1866.

44. Костюкевич Л.Л., Пастушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Радикальные реакции циклических ортоэфиров в жидкой фазе.- Химия и химическая технология, 1983, т.26,с.400-406.

45. Костюкевич Л.Л., Пастушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Свободнорадикальные превращения циклических ортоэфиров в растворе.- ДАН СССР, 1982, т.265, C.II77-II83.

46. Костюкевич Л.Л., Пастушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д. Л. Свободнорадикальные превращения циклических моно- ибисортоэфиров под действием свободных радикалов в жидкой фазе.- Ж. орг. химии, 1983, т. 19, в Л, с .139-144.

47. Пастушенко Е.В., Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С.- Кинетика и механизм инициируемых ди-трет.-бутилперекисью ;кидкофазных превращений 2-алкокситетрагидропиранов.- Х.гет.ооед., 1977, Я 4, с.456-460.

48. Батырбаев Н.А., Паотушенко Е.В., Зорин В.В., Злотский С.С., Имашев У.В., Рахманкулов Д.Л. Относительная активность2.алкоксиоксациклоалканов в реакции отрыва атома водорода трет.-бу токе ильными радикалами.- Ж.прикл.химии, 1979, 32, в.5, с.П45-П48.

49. Рольник Л.З., Калашников С.М., Паотушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Свободнорадикальные превращения триалкокси-метанов в среде полигалогеналканов.- S.Орг.химии, 1981,т.17,с.2515-2519.

50. Имашев У.В., Костюкевич Л.Л., Злотский С.С., Караханов Р.А., Рахманкулов Д.Л.- Кинетика и механизм гомолитического разложения алкилформиатов. ДАН СССР, 1980, JS2, с.391-393.

51. Рольник Л.З., Калашников С.М., Пастушенко Е.В., Плотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Превращения I, I-диалкоксиэталов в хлороформе под действием свободных радикалов.- S.орг.химии, 1981, т.17, в.8, с.1594-1599.

52. Рольник Л.З., Калашников С.М., Пастушенко Е.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Превращения ди(дициклогексилокси)-метана в хлороформе, инициированные свободными радикалами.- Ж.орг.химии, 1981, т. 17, в.З, с. 539-541.

53. Рольник Л.З., Калашников С.М., Пастушенко Е.В.,Плотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Свободнорадикальные превращения 2-алкокси--1,3-диоксоланов в среде полигалогеналканов.- Ж.орг.химии,1982, т. 18, в.7, с.1486-1489.

54. Рольник Л.З., Калашников С.М., Пастушенко Е.В.,Злотский С.С.,

55. Рахманкулов Д.Л.- Гомолитические превращения 2-этокси-1,3-ди-оксолана в бромоформе.- Ж.орг.химии, т.52,в.9,с.2126-2132.

56. Самирханов Ш.М., Дисс. на соиск.учен.степ. канд.хим.наук,1. Уфа,1979.

57. Стинкен С., Щучманн Х.П. Международный коллоквиум по органическим свободным радикалам (тез.докл.), Экс-ен-Прованс, Франция, 1977, 154.

58. Зорин В.В., Злотский С.С., Ильясов А.В., Рахманкулов Д.Л.,- Характер промежуточных радикалов гомолитической изомеризации циклических ацеталей и их гетероаналогов.- Изв.АН СССР, сер.хим, 1976, 9, с.2097-2099.

59. Зорин В.В., Злотский С.С., Ильясов А.В., Рахманкулов Д.Л.-Строение радикалов, образующихся в условиях жидкофазных гомолитических превращений 1,3-дигетероциклоалканов.

60. Ж.орг.химии, 1977, в.II, с.2430-2432.

61. Зорин В.В., Дисс.на соиск.учен.степ.канд.хим.наук,Уфа, 1977.

62. Зорин В.В., Шувалов В.Ф., Моравский А.П., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Селективность образования и строение радикалов, генерируемых из I,3-дигетероциклоалканов в системе Т?+-Н202. Ж.орг.химии,1979, в.1, с.178-181.

63. Лапшова А.А., Зорин В.В., Зяотский С.С., Караханов Р.А., Рахманкулов Д.Л.- Исследования взаимодействия М -замещенных 1,3-оксазациклопентанов с гидроксильными радикалами методом

64. ЭПР.- Изв. АН СССР, 1980, №5, с.1197-1200.

65. Лапшова А.А. Дисс.на соиск.учен.степ.канд.хим.наук,Уфа, 1980.

66. Латыпова Ф.Н., Зорин В.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.-Унковский Б.В.- Радикальная жидкофазная изомеризация 3-фенил-1,3-оксазолидина.- S.орг.химии, 1976, в.6, с.1369-1370.

67. Зорин В.В., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Унковский Б.В.- Кинетика индуцированных ди-трет.-бутилпере-кисью превращений 3-фенил-1,3-оксазолидина в жидкой фазе.-ЖПХ, 1976, т.49, с.2681-2685.

68. Зорин В.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Кинетика гомолитической жидкофазной изомеризации 1,3-оксазацикло

69. V' пентанов.- ЖПХ, 1972, в.2, с.447-450.

70. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., Караханов Р.А., Рахманкулов Д.Л.- Влияние строения w -замещенных 1,3-окса-зациклопентанов на их активность в реакции свободнорадикаль-ной изомеризации.- Ж.орг.химии, 1980, в.2,с.365-371.

71. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., Караханов Р.А., Рахманкулов Д.Л.- Ш Симпозиум по химии и технологии гетероциклических соединений горючих ископаемых (тезисы докладов).-Донецк, 1978, с.71.

72. Рахманкулов Д.Л., скотский С.С.- Гомолитические жидкофазные реакции 1,3-диоксацикланов.- Х.гет.соед., 1977, №8, c.IOII1025.

73. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., $улин В.М., Рахманкулов Д.Л.- Влияние высокого давления на радикальную изомеризацию 1,3-оксазациклопентанов.- Ж.орг.химии, 1980, т. 16,с. I25I-I253.

74. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.-Гомолитическое присоединение п -пропил-1,3-оксазацикло-пентана к I-гексену.- Ж.орг.химии, 1979, т.15,с.2227-2228.

75. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., Караханов Р.А., Рахманкулов Д.Л.- Новое в химии азотсодержащих гетероциклов. Рига, 1979, т.2, с.166.

76. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., Караганов Р.А., Рахманкулов Д. Л. I Всесоюзная конференция по металлоорга-нической химии (тезисы докладов); часть П, М., 1979,с.279

77. Лапшова А.А., Зорин В.В., Злотский С.С., Караханов Р.А., Рахманкулов Д.Л.- Гомолитические превращения 1,3-оксаза-и 1,3-диоксациклопентанов в системе Ге(П)- HgOg- Ге(Ш).-- К.орг.химии, 1980, т.16, с.1341-1342.

78. Gloede J., Hoase L., Gross H., Chem, Amedicetale, Darstel-lung und Verwendung., Chem., 1969,9,201-214.

79. Meclelland R.A., Ahmad M. Amide acetale Hydrolysis 2-Aryl-2-(N,N-amethyl-amino)- 1,3-dioxolanes. Rapid and Reversible Ring opening in Neutral and Basic Solutions. - J.Chem.,1979,44, 1855-1860.

80. Eastwood F.W. , Harrington K.J, Joson J.S., Рига J.L. -The conversion of 2-Dimethyl-amino-1,3-dioxolans into alkens-Tetrahedron cot. 1970, p.5223-5224.

81. Mecleliand R.A., Kinetics and Mechanism of Amide Acetal Hydrolysis. Carbon-Oxygen VS. Carbon-Nitrogen Bond Cleavage in Acid Solutions, 15,p.1844-1849.

82. Brechbuhler H., Buchi H., Hatz E., Schreiber J. and Esche-nmoser A, Angew, Chem. Internat. Edn., 1963,2,p.212.

83. Vorbruggen, ibid., 1963,2, III.

84. Brechbuhler R., Buchi H., Hatz E,, Schreiber J, and Eschen-moser A., Helw. Chem. Act. Die Reaktion von Carbonsaurenmit Acetalen des N,N-Dimethylformamids eine Veresterungsmethde Helw. Chem. Act.1965,48,p.1746-1771.

85. Dieter M,, Weise A., Spaltung tertiarer aminofunktionen dureh Bromcyan und cyansaure - arylester Eine Erweiterun-gaerv Brayn - Reaktion. - Chem. В., 1966, 99, p.p. 3367-3383.

86. Winberg H.E., Downing J.R., Coffman D.D., Tetraamino- ethylenes J. Amer. Chem. Soc., 1965, 87, 2055-2056.

87. Anteunis M., Tavernier D., Borremans F. Heterecycles.1976, 4, p. 293.

88. Самитов Ю.Ю.- Применение спектроскопии ШР для изучения пространственной структуры гидрированных гетероциклов (обзор)--Х.гет.соед., 1978,Щ2, с.1587-1611.

89. Armarego W.Z. Stereochemistry of Heterocyclic Compounds, n.y: Wiley - Interscience Publication., 1977, pa П, p.100.

90. Стодцарт Дк. Стереохимия углеводородов, М., 1975, с.167.

91. Гиттинс В.М., Уин-Джонс, Уайт Р.Ф. в кн.:Внутреннее вращение молекул М., Мир, 1977, с.352.

92. Самитов Ю.Ю. , Зеликман З.И., Кульневич В.Г. Определение строения некоторых I,3-диоксанов фуранового ряда методами ЯМР .-ЖХ, 1969, т. 10, №2, с.234-240.

93. Eliel E.Z., Wader F.W. Comformational analysis- The stereochemistry of Reaction of Grignard Reagents v/ith Orth Esters. Synthesis of 1,3-Dioxanes with Axial Substituents at C-Z.J.Chem1970, T.92, J63, p584-586.

94. Лапука Л.Ф., Чалова О.Б. , Кантор Е.А., Кшгадзе Т.К., Рахманкулов Д.Л. Синтез и пространственное строение 5,5-дизамещенных 2-алкокси-1,3-диоксанов.- Х.гет.соед., 1981, lb 9, с. II82-II86.

95. Лапука Л.Ф., Чалова О.Б., Киладзе Т.К., Рахманкулов Д.Л.-Некреоловидные конформации в ряду 4-замещенных 2-алкокси-I,3-диоксанов ДАН СССР, 1981, т.258, В I, с.116.

96. Самитов Ю.Ю., Атлас спектров ядерного магнитного резонанса пространственных изомеров,- Казань: изд.Казанского ун-та, 1978, т.1.

97. Зефиров Н.С., Шехтман Н.М. Успехи химии, 1971, т.40, М, с. 593.- Аномерный эффект

98. Bailey W.F., Eliel E.j. Z Substituted and 2,2 - Disubsti-tuted 1,3 - Dioxanes, The Generalized and Reverse Anome-ric Effects. j. Amer. Scien,, 1974, 96,p.1798-1807.

99. David S. , Eisenstein 0., Hehre W.j., Salem j., Hoffman R. Superjacent Orbital Control. An Interprepation of the

100. Anomeric Effect . 1973,95, p.3806-3807.

101. Зефиров H.C., Федоровская M.A.- Стереохимические исследования. U . Конформации и аномерный эффект в ряду 1,4-диокса-на.- Ж.орг.химии, 1969, т.5, I, с. 158-162.

102. Pfundt j, Farids ШГО intersuchung zur Konformation von derivaten des 1,4 - Dioxens.TerahedronI966, 2, p. 2237-2249.

103. Jardiner D., Carbohyd. Res., 1966, 2,p.235.

104. Лалука Л.Ф., 1>удкевич Т.А., Зорин В.В., Газизова Л. Б., Батырбаев Н.А., Мусавиров Р.С., Злотский С.С.,Рахманкулов Д.Л.-Донорно-акцепторное взаимодействие ацеталей и их гетероана-логов с хлороформом. — КОХ, 1983, т. 56, $ 8, с.1846-1852.

105. Костюкевич Л.Л., Дисс. на соиск.учен.степ.канд.хим.наук,1. Уфа, 1983.

106. Зорин В.В., Шувалов В.Ф., Моравский А.П., Калашников С.М., Имашев У.Б., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Строение и селективность образования радикалов, генерируемых из I,1-ди-алкоксиалканов в системе Т (Ш)-Н202.- ДАН СССР,1979, т.246, №5, с.II44-II46.

107. Fessender R.W., Measurement of short raginal lifetimes by electron Spin resonanse methods-J.Phys.Chem,, 1964, 68, № 6, p.I508-I5I5.

108. Прайер У.- Свободные радикалы. М.: Атомиздат,1970,с.209.

109. Пат. 2625392 /ФРГ/, кл.С07 с43/30/

110. Herman G., Wolfgang W., Vertahrezur Herstellung von orga-niaschen Verbindungen mit blockierten Hydr. Опубл. В РЖХИМИ,1978, с.373.

111. Курамшин Э.М., Садаева Р.Х., Гумерова В.К.,Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.- Кинетический изотопный эффект при окислении циклических и линейных ацеталей озоном и молекулярным кислородом.- Ж.орг.химии, 1983, т. 19, ЖЕ, с. 149-153.

112. Азарко В.А., Агабеков В.Е., Мицкевич Н.Н.- Кинетический изотопный эффект при сопряженном с окислением декарбоксилй-ровании некоторых карбоновых кислот.- ДАН СССР, 1975,т.19, с.340-345.

113. Рахманкулов Д.Л., Караханов Р.А., Злотский С.С., Кантор Е.А., Имашев У.Б., Сыркин A.M.- Химия и технология 1,3-диоксацикланов "Технология органических веществ" (Итоги науки и техники), М., 1979, т.5, с.166.

114. Bernasconi ch et Descotss G.C.R. Acad S.C. Paris1975, t.c. 280, m, p.469-472.

115. Лапшова А.А., Зорин В.В.Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.-Гомолитическая изомеризация 2-диэтиламино-1,3-диоксолана в этиловый эфир диэтилкарбаминовой кислоты. Х.гет.соед., 1981, с.701-702.

116. Barklier Sajorn, Seeding Mervyr Vero, Webber Lionel Grenville. 3-isopropyl-5-methylphenyl IT-Propinyl and IT-Butyryl-lTmethyl-carbamates, processes of manufacturing Same and their use as pesticide, КЛ.87.16 (C07c,A0In),

117. В 441004, заявл. II.05.70. опубл. 21.08.73.

118. Пат. ЧССР, кл.45/9/20, (A0I п 9/20, A0I п 21/00) 1H472I6 Vesela Zlatica, Truchlik Stefan, Demecho Josef, Obertas Julius. Insekticidne, dkavicidne a bungicidne prostriedky najma moridla a sposob pripravy ucinnej latky;

119. Пат. ФРГ, КЛ.12р2, В 2033908, Pyne William J,, Gullo

120. James M., Painesville Ohio, oldams Bobby P., Harnstoff-Deriv;заявл. 8.07.70, опубл. 10.10.74.

121. Пат. ФРГ, КЛ.45 1,19/02, J& I22I84I, Fisher Oiclebef, Kiefer Ham Schuster Ludurig, Steinbrunn Gustew Selectioe Herbizide;заявл. 22.01.65, опубл. 9.02,67.

122. Пат.ГДР, ЕЛ.451 19/02, № I0I53I, bang Sieghara, Held Paw, Klein Woldemar,KLepel manfred, Hoh Georg, Schulze V/ilfried,

123. Cbeisberg Gabriell, Werchan ; ЗаЯВЛ.15.02.73,опубл.12.II.72 ПО. Пат.США, КЛ.71-26, 3297425, Barbaras Gler D., Cupery Harold, Loder Donald. J, Hesbicidal composition ( E.J, du Pont )заявл. 27.08.62, опубл.10.01.67.

124. Bordenca Carl. Selective herbicide composition and process-Пат.США, кл.71-98 (A0I п 9/12), № 3776714, заявл.7.10.70, опубл. 4.12.73.

125. Effeuberger P. , Simchen G. liber Saureamid Dialkylsulfat-Komplexe, Chem. Ber., 1963, 96,p.1350-1355.

126. Simchen G., Kantbhner W. liber die H-D-anstauBehreaktion an U,N-dialkyl-formamidacefalen. Tetrahedron, 1972, 2813, p.3535-3543.

127. Crank G.S., Eastwood F.W. Derivatives of orthacids.Aust.J.Chem 1965, 18, 1967-1972.

128. Пимент ел Ж., Мак-Клеллан 0., Водородная связь, М. :Мир, 1964, с.126.

129. Яблонский О.П. 0 зависимости межяу химическим сдвигом ЯМРи энергией водородной связи ЖФХ, 1975, т.49,с.2538-2541.1Г7. Zin W,, Tsay Sh,, J,Nuclear Magnetic Resonance Studies on the intermolecular Association in Some Binary Mixtures.

130. J. Phys. Chem,, 1970, 74, I037-I04I.

131. Reynolds D.D., Fields D.L. and Johnson D.L,

132. Mercaptoetoltolthylation. IV. Preperation and Some Reactions of Alkyl 2-Hydroxyl-thylthio- oicarbon., 1961, 26, Ж2, p. 5II9-5I22.