автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Синтез и спекание кремнеземсодержащих порошков, полученных золь-гель методом

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Муллитовая керамика

2.1.1. Свойства и области применения

2.1.2. Особенности синтеза и спекания

2.1.3. Влияние добавок на синтез, спекание и свойства

2.2. Форстеритовая керамика

2.2.1 .Свойства и области применения

2.2.2. Особенности синтеза и спекания -37 2.2.3 Влияние различных факторов на синтез, спекание и свойства

2.3. Способы получения тонкодисперсных порошков муллита и форстерита

2.4. Выводы по обзору литературы

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Цель и направление работы

3.2. Постановка работы

3.3. Исходные вещества и вспомогательные материалы

3.4. Технология порошков по золь-гель методу и керамических образцов из них

3.5. Методы исследования

3.6. Влияние вида солей алюминия и некоторых условий получения на синтез муллита

3.7. Влияние условий получения порошков на спекание муллитовой керамики

3.8. Влияние давления прессования на свойства керамики из муллитовых золь-гель порошков

3.9. Влияние количества ВТС на свойства муллитовой керамики

3.10.Спекание муллитовой керамики из золь-гель порошков с добавкой оксида иттрия на свойства муллитовой керамики

3.11.Спекание муллитовой керамики с добавками соединений иттрия, введенными по золь-гель технологии

3.12.Влияние природы исходных компонентов на синтез форстерита

3.13. Спекание и свойства форстеритовой керамики

4. ВЫВОДЫ

Интенсификация технологических процессов в металлургии, энергетике, химии, промышленности строительных материалов, а также развитие радиоэлектроники, атомной энергетики и т.п. постоянно требует создания новых керамических материалов, обладающих улучшенными физико-техническими характеристиками либо рядом специальных свойств. К таким материалам вполне можно отнести керамику на основе муллита и форстерита. Муллитовая и форстеритовая керамика, обладая комплексом ценных физико-технических свойств, находит применение в различных отраслях техники.

Муллитовая керамика имеет невысокую диэлектрическую проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь, относительно низкий коэффициент линейного расширения, высокую огнеупорность, механическую прочность и химическую стойкость /1, 2/. Форстеритовая керамика высокой степени чистоты представляет большой интерес как конструкционный материал, обладающий хорошей металло- и шлакоустойчивостью к кислым и основным шлакам. Форстеритовые изделия имеют ряд весьма ценных свойств и при соблюдении необходимых условий эксплуатации (температурный режим, сочетание в кладке с другими видами огнеупоров) могут найти экономически целесообразное применение в разных промышленных печах. Комплекс физико-технических свойств позволяет отнести керамику на основе муллита и форстерита к материалам, которые необходимы также и для создания электровакуумной техники. Однако получение плотной керамики из этих материалов, особенно без добавок, сопряжено со значительными трудностями.

Значительное место в технологии муллитовой и форстеритовой керамики занимают вопросы синтеза, чему посвящено немало работ как у нас в стране, так и за рубежом. Завершение реакции муллито- и форстеритообразования и количество образовавшегося соединения зависит от ряда технологических факторов: температуры синтеза и длительности выдержки, природы и дисперсности компонентов, вида и количества добавок минерализаторов, чистоты исходных материалов и т.д.

При использовании механической смеси кристаллических форм соответствующих оксидов температура начала и конца муллито- и форстеритообразования находится в пределах 1250-1500°С, а полное спекание завершается при температурах около 1700°С /1, 2/. Проблема снижения температуры синтеза и спекания всегда являлась чрезвычайно важной и особенно актуальна в настоящее время в связи с существенным удорожанием топливно-энергетических ресурсов.

Для завершения муллито- и форстеритообразования при более низких температурах прибегают к более сложным процессам получения смеси оксидов, чем механическое смешивание тонкодисперсных порошков. Обычно это химические методы, позволяющие получать высокооднородные смеси исходных компонентов, смешивание которых происходит практически на молекулярном уровне. Это даёт возможность осуществлять синтез с наибольшей полнотой и при относительно низких температурах и сроках выдержки.

Большое внимание, которое уделяется разработке специальных, так называемых химических методов синтеза порошков, объясняется не только высоким уровнем смешения исходных компонентов, но и возможностью наследования при этом морфологии и иных характеристик сырья керамическими материалами / 3-5 /. Такие факторы, как химический состав, искажение кристаллической структуры, размер и форма частиц, состояние поверхности во многом определяют процессы агрегации как на стадиях подготовки и формования порошков, так и на стадии спекания. При получении порошков химическими методами есть возможность управлять параметрами, определяющими их свойства.

Для получения высококачественной керамики в последнее время все чаще используют сублимированные неагрегированные порошки с определенной формой частиц приближающейся, как правило, к сферической, и высокой активностью при спекании. Важнейшим требованием для высокодисперсных керамических порошков является монофракционность. Она открывает возможность получения керамических образцов со стабильными свойствами в массовом производстве, а также позволяет управлять микроструктурой керамики и, следовательно, ее свойствами.

В керамической технологии для получения «активных» к спеканию, гомогенных и высокодисперсных (с размером частиц менее 1 мкм) порошков (в том числе муллитовых и форстеритовых) наиболее часто используют метод совместного осаждения солей или гидроксидов из растворов. Большое количество работ в этом направлении / 4-6 / позволило создать основные принципы технологии подготовки порошков этим методом. Однако большие трудности при освоении метода соосаждения в промышленности возникают в связи с необходимостью использования в больших количествах аммиака (основного компонента для перевода солей в гидроксиды) и ацетона, применяемого для ускорения сушки порошков и уменьшения возможности процесса их агрегации. Экологическая чистота процесса осаждения при получении высокодисперсных керамических порошков далеко не очевидна.

В последнее время в нашей стране и особенно за рубежом (США, Япония, Германия и др.) появилось много разработок, где для получения тонкодисперсных монофракционных порошков широко используется золь-гель технология / 7-10 /. Интерес к получению и применению золь-гель продуктов возрос в связи с возможностью получения композиционных материалов с недостижимыми другими методами свойствами. Особенностью золь-гель метода является то, что уже в геле возникают фрагменты будущего оксида не только простого, но и сложного состава, что сводит к минимуму диффузионные препятствия в твердофазовом синтезе и, естественно, сокращает время его реализации, обеспечивая при этом гомогенное распределение компонентов на молекулярнм уровне.

Главными преимуществами этого метода являются возможность получения ультрагомогенных порошков сложного состава, снижение температуры синтеза и спекания, контролируемая морфология и фазовый состав материала / 7-9, 11, 12 /. Кроме того, использование золь-гель метода позволяет создать экологически безопасные технологии керамических оксидных порошков, значительно уменьшить затраты на производство (благодаря сокращению количества стадий производства и снижению температуры синтеза и обжига). Все это дает основания считать золь-гель технологию одним из наиболее перспективных методов получения высокочистых, ультрадисперсных, активных к спеканию порошков муллита и форстерита, а также керамики ца их основе.

В связи с этим целью данной работы являлась разработка технологии плотной, достаточно прочной муллитовой и форстеритовой керамики на основе высокодисперсных порошков, полученных по одному из направлений золь-гель технологии.

Поскольку значительное место в технологии муллитовой и форстеритовой керамики занимают вопросы синтеза порошка, а завершение реакций муллито- и форстеритообразования зависит от многих технологических факторов, то на одном из этапов работы осуществлялось изучение и выбор условий синтеза, которые обеспечивают наиболее полный выход муллита и форстерита, а также изучение особенностей синтеза соединений из различных исходных материалов.

4. ВЫВОДЫ

1. Разработаны основы золь-гель технологии высокодисперсных порошков муллита и форстерита с использованием различных исходных солей алюминия и магния, а также нерастворимых в воде кремнеземсодержащих компонентов.

2. Вид исходного соединения алюминия, магния и кремния весьма существенно влияет на температуру начала муллито- и форстеритообразования и полноту реакции. Показано, что в порошках, полученных золь-гель методом, муллитообразование идет уже при 800°С, а форстеритообразование - при 600°С (что на 500-600°С ниже по сравнению с обычной технологией и на 150-200°С - с другими химическими методами).

3. Предложены наиболее вероятные реакции образования муллита и форстерита при получении их золь-гель методом.

4. Предложен ряд расположения исследованных соединений по выходу конечного продукта (по возрастанию). Для муллита: нитрат - сульфат -хлорид. Для форстерита: нитрат - цитрат - хлорид - сульфат - ацетат.

5. Для высоко дисперсных порошков, полученных золь-гель методом, оптимальными параметрами при получении керамики являются: давление прессования не более 150МПа, количество временной технологической связки не менее 20 масс%.

6. Порошки муллита, синтезированные при 900°С, гораздо активнее спекаются, чем порошки, синтезированные при 1200°С, а процессы муллитообразования, напротив, протекают полнее в порошках, прокаленных при 1200°С.

7. Время синтеза муллитовых ксерогелей существенно влияет на свойства керамики, полученной из порошков, обожженных при 1000°С. Предложен возможный механизм аномального проявления зависимости основных свойств от продолжительности обжига.

8. Выявлено, что в качестве кремнеземсодержащего компонента предпочтительнее использовать аморфные, нежели кристаллические формы кремнезема.

9. На основе высокодисперсных, активных к спеканию порошков получена достаточно прочная и плотная керамика без добавок, причем температура спекания снижена на 100-150°С по сравнению с обычной технологией. Оптимальная температура обжига муллитовой керамики составляет 1600°С (относительная плотность 96.8%, предел прочности при изгибе 170МПа), форстеритовой - 1350°С (относительная плотность 83.4%).

10. Добавка оксида иттрия (1 - 3%) активизирует спекание муллитовых порошков, причем введение ее по золь-гель методу повышает уровень свойств керамики (предел прочности при изгибе до 200МПа, относительная плотность 91.5%).

1. Балкевич B.J1. Техническая керамика. - М. - Стройиздат, 1984.- 256с.

2. Керамика из высокоогнеупорных окислов \ под ред. Д.Н. Полубояринова и Р.Я. Попильского М.- Металлургия, 1977.- 303с.

3. Беляков А.В., Лукин Е.С. Физико-химические основы получения порошков твердых растворов и сложных оксидов\\ Тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1987. Вып. 146. с.5-17

4. Балкевич В.Л., Беляков А.В., Сафронова Т.А. Синтез дезагрегированного тонкодисперсного порошка муллита химическими методами.\\ Стекло и керамика.-1985.-№5.-с.25-27.

5. Балкевич В.Л., Беляков А.В., Менькова Е.Р., Сафронова Т.А., Лукин Е.С., Андрианов Н.Т., Тихонов А.П., Мальков М.А. Способ получения тонкодисперсного муллитового порошка. Авторское свидетельство №1193145, СССР, МКИ3 С 04 В 35/18.

6. Бобкова Н.М., Каврус И.В., Радион Е.В., Поповская Н.Ф. Формирование муллита, получаемого методом совместного осаждения.\\ Стекло и керамика. 1998.-№6. -с.18-20.

7. Kumar Saha S., Pramamik P. Aqweus sol-gel synthesis of mullite ponder by using aluminium oxalate and tetraethoxysilane.W J. Mater. Sci-1994.-29,№13-c.3425-3429.

8. Heinrich Т., Raether F.Croth and structure of single phase mulite gels from chalated aluminium alkoxids and alkoxisilamesW J. Non-Cryst. Solids-1994.-168,№1-2-е. 14-22.

9. Sol-gel processing to experence rapid qrowth across a wide range of applications.W Interceram.-1995-44,№5.-c.366.

10. A.K.Chakravorty and D.K.Ghosh Synthesis and 980°C phase development of some myllite gels.W J. Am. Ceram. Soc.-1988.-71,№ 11.-C.978-987.

11. Livage J., Babonneau F., Chatry M., Coury L. Sol-gel synthesis and NMR characterization of ceramics.W Ceram.Int.-1997.-23,№l.-c.13-18.

12. Балкевич В. Д., Беляков A.B., Менькова Е.Р. О муллите и муллитоподобных соединениях в системе А^Оз-БЮг \ Огнеупоры 1984.-№1.-с.23-27.

13. Пащенко A.A. Физическая химия силикатов.- М.-Высшая школа-1986.-367с.

14. Химическая технология керамики и огнеупоров \ под ред. П.П.Будникова-М.-Из-во литературы по строительству- 1972.-560с.

15. Будников П.П., Булавин И.А. Новая керамика.-М.-Из-во литературы по строительству-1969.-31 Ос.

16. Назарова Т.Н., Игнатова Т.С., Перепелицин В.А., Кудрявцева Т.М. Влияние микроструктуры на свойства синтетических алюмосиликатных изделий.\\ Огнеупоры-1981.-№12.-с.44-47.

17. Пищ И.В., Масленникова Г.Н. Керамические пигменты.-Мн.-Вышэйшая школа-1987.-132с.

18. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидовА Справочник. Выпуск пятый. Двойные системы Часть I.W под ред. Ф.Я. Галахова.-Л.-Наука-1985.-382с.

19. Химическая энциклопедия. Том 1-5 \ под ред. И.Л. Клунянц-М. -Советская энциклопедия-1988.

20. Способ получения керамики на основе муллита SINALOX-M. Лисов М.ФА Патент 2053981 Россия, МКИ6 С 04 В 35/185

21. Nikaido М., Yoshizawa Y., Saito F. Effects of grinding on formation of mullite in a sintered body and its mechanical and thermal properties.W J. Chem. Eng. Jap.-1996.-29,№3.-c.456-463.

22. Высокоогнеупорные материалыЛ под. ред. Д.Н. Полубояринова и Д.С. Рутмана-М.-Металлургия.-1966.-с.5-20.

23. Фомина Н.П., Соколина Э.А., Платов Ю.Г. Свойства муллита и обоснование реакций его синтеза \\ Современные достижения в области химостойкой иэлектротехнической керамики: Тез. докл. Всесоюз. научно-техн. сов.-Славянск, 1977.-с.28-29.

24. Мальков М.А. Плотная муллитовая керамика с малым фактором диэлектрических потерь на СВЧ-диапозоне: Дис. канд. техн. наук-М.-1988.-182с.

25. Глазачева М.В., Медведовский Е.Я., Харитонов Ф.Я. Электроизоляционный корундо-муллитовый материал с расширенныминтервалом спекшегося состояния.\\ Стекло и керамика-1984.-№10.-с.24-26.

26. Глазачева М.В., Медведовский Е.Я., Харитонов Ф.Я. Электроизоляционный корундо-муллитовый материал однократного обжига.\\ Стекло и керамика-1985.-№2.-с. 19-21.

27. Мельникова И.Г., Раздольская И.Р., Щеринова В.А. Муллитовые огнеупоры для стекловарения.\\ Стекло и керамика-1984.-№ 1.-е.28-30.

28. Питак Н.В. Морфологическая характеристика муллита важный фактор оценки качества огнеупоровА Огнеупоры и техническая керамика-1997.-№7.-с.23-27.

29. Патент РФ №2091352 от 27.09.1997.

30. Патент РФ №2101263 от 10.01.1998.

31. Будников П.П., Геворкян Х.О. Обжиг фарфора-М.-Из-во литературы по строительству-1972.-110с.

32. Грум-Гржимайло О.С. Преобразование каолина при нагревании.\\ Тр. Гос.НИИСтройкерамика-1986-вып.58-е.23-29.

33. Калинина A.M., Филипович В.Н. О природе термических превращений каолинита и алюмосиликатных гелейА Силикаты и окислы в химии высоких температур-М.-Из-во АН СССР-1963.-с.81-94.

34. Snitch P.R. Mechanism for the dehydroxylation of kaolinite, diclite from room temperature to 455°C.\\ J. Amer. Ceram. Soc.-1986.-69,№l-p.61-65.

35. Швецов Б.С., Геворкян Х.О. Образование муллита при обжиге каолинитаА Промышленность строительных материалов-1941 -№ 1 .-с. 11 -15.

36. Васютинский H.A., ДенисовС.И., Рысьева Ю.И. Изучение фазовых превращений при нагревании положского каолинаА Огнеупоры-1964.-№10.-с.466-471.

37. Августиник А.И. Керамика. -JL- Стройиздат,- 1975.- 600с.

38. Исмаилов А.Х., Жалилов A.M. О механизме формирования структуры муллита \\ рук. деп. в ОНИИТЭХим-Черкассы-1985.-№440 ХН-85с.

39. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов: изд. 4-е перераб. и доп.-М.-Стройиздат-1986.-406с.

40. Будников П.П., Мчедлов-Петросян О.П. К термодинамике изменения каолинита при нагревании \ ДАН СССР.-1960.-134,№2.-с.349-350.

41. Мчедлов-Петросян О.П. К термодинамике твердофазовых реакций в силикатных системах.\\ Физико-химические основы керамики-М.-Промстройиздат-1956.-с.118-123.

42. Шпокаускас А.А., Качас П.В., Макарявиченс М.М. Структура метакаолинита и шпинелевой фазы.\\ Совершенствование технологических процессов и разработка новых керамических изделий из местного сырья-Вильнюс-1984.-с.63-78.

43. Bulens М., Leonard A., Delmon В.\ J. Amer. Ceram. Soc.-1985.-20,№1-р.32-36.

44. Kanzaki Shuzo, Tabata Hideoy, Kumazawa Takeshi. Sintering and mechanical properties of stichiometric mullite.W J. Amer. Ceram. Soc.-1985.-68,№1.-p.6-7.

45. G.M.Anilkumar, U.S.Hareesh, A.D.Damodaran, K.G.Warrier. Effect of seeds on the formation of sol-gel mullite.W Ceram. Int. 1997.-23.-p.537-543.

46. Jadambaa Temuujin, Kiyoshi Okada, Kenneth J.D.MacKenzie. Effect of mechanochemical treatment on the crystallization behaviour of diphasic mullite gel.W Ceram. Int. 1999.-25.-p.85-90.

47. Кащеев И.Д., Назарова Т.И., Перепелицин В.И. Влияние природы кремнеземсодержащего заполнителя на кинетику муллитообразования.\\ Огнеупоры-1984.- №5.-с.38-41.

48. Игнатьева Т.С., Перепелицин В.А., Назарова Т.И. Влияние зернового состава и активности исходных компонентов на кинетику образования муллита.\\ Изв. АН СССР: Неорг. Мат.-1981.-т.17,№7.-с.1263-1266.

49. Полубояринов Д-Н., Балкевич B.JI., Попильский Р.Я. Высокоглиноземистые керамические и огнеупорные материалы.-М.-Стройиздат-1960.-232с.

50. Р.Блех, Л.Буш, А.Глейхманн. Технология тонкой керамики.-М.-Легкая и пищевая пром-ть-1983.-187с.

51. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ.-М.-Стройиздат-1965 .-476с.

52. H.S.Tripathi, G.Banerjee. Effect of chemical composition on sintering and properties of AI2O3-SÍO2 system derived from silimanite beach sand.W Ceram. Int. 1999.-25.-p.l9-25.

53. Полубояринов Д.Н., Кролль Е.Б. Некоторые вопросы синтеза и спекания муллитовой керамики из чистых оксидов.\\ Эксперимент в технической минералогии и петрографии-М.-Наука- 1966.-е. 107-111.

54. Балкевич В.Л., Беляков А.В., Менькова Е.Р. К вопросу о синтезе и спекании чистого муллита.\\ Труды МХТИ-1983.-вып.128.-с.54-59.

55. Кайзер В.Л. Взаимодействие на контакте между А1203 и Si02.\\ Керамика-М.-Металлургия-1967.-е. 122-134.

56. Бакунов B.C., By Нгокыонг, Агафонова М.И. Исследование свойств синтетической муллитовой керамики в зависимости от ее чистоты.\\ Огнеупоры-1974.-№4.-с.210-214.

57. Кролль Е.Б., Полубояринов Д.Н. Исследование процессов спекания муллитовой керамики из технически чистых препаратов.\\ Тр. НИИСтройкерамики-1964.-вып.24.-с.89-96.

58. Sacks M.D., Past G.A. Sintering of mullite.W Mater. Sci. Research.-1978.-№11.-p.193-205.

59. Панова С., Радкова С., Герасимов Е. Исследование спекания предварительно синтезированной муллитовой керамики.\\ Строительные материалы и силикатная промышленность-1975.-т. 16,№2.-с. 14-19.

60. Rezaie H.R., Rainforth W.M., Lee W.E. Mullite evolution in ceramics derived from kaolinite, kaolinite with added a-alumina, and sol-gel precursors.W Brit. Ceram. Trans.-1997.-96,№5.-p.l 81 -187.

61. Способ получения высокочистого муллита. Заявка 19628530.5 Германия, МГЖ6 С 04 В 35/624

62. Третьяков Ю.Д. Твердофазовые реакции.-М.-Химия.1975.-359с.

63. Будников П.П., Кешинян Т.Н., Волкова А.В. Исследование влияния малых добавок на кинетику процесса муллитообразования при пониженных температурах.\\ Журн. прикл. хим. 36,№5.-1963.-с.10641069.

64. Назаренко М.Ф., Свириденко В.А. О влиянии добавки на устойчивость муллита.\\ Огнеупоры. 1956.-№5.-с.211-217.

65. Устиченко В.А., Лысак С.В., Жукова З.Д., Питак Н.В. Влияние Ti02. Fe203 и Na20 на структурные изменения плавленного муллита.\\ Огнеупоры. -1983.-№10.-с.3-8.

66. Габрух A.M., Скородумова О.Б., Семченко Т.Д., Вернигора К.П. Синтез ультратонких порошков муллитоциркониевого состава золь-гель методом.\\ Стекло и керамика. 1996.-№1-2.-с.27-29.

67. Балкевич В.А., Беляков А.В., Сафронова Т.А., Королева Г.М. Высокоплотная поликристаллическая муллитовая керамика на основе добавок с высокой упругостью паров.\\ Материалы совещания по химии твердого тела. Свердловск, 1985.-с.70.

68. Chaundhuri S.P. Patra S.K. Preparathion and characterisation of transition metal ion doped mullite.W Brit. Ceram. Trans. 1997.-96,№3.-p. 105-111.

69. Nass R., Tkalcee E., Ivankovic Hr. Singl-phase mullite gels doped with chromium.W J. Am. Ceram. Sos. 1995.-78,№ 1 l.-p.3097-3106.

70. Schneider H., Ikeda K., Saruhan В., Rager H. Electron paramagnetic and optical absorption studies on Cr-doped mullite precursorsA\ J. Eur. Ceram. Soc. 1996.-16,№2.-p.211-215.

71. Сафронова Т.И. Высокоплотная керамика в муллитовой области системы А1203 Si02 из осажденных порошков: Дис. канд. техн. наук - М.-1985,-160с.

72. Chandran R.C., Chandrashekar B.K., Ganguly C.V., Patil K.C. Sintering and microstructural investigation on combustion processed mullite.W J. Eur. Ceram. Sos. 1996.-16, №8.-p.843-849.

73. Mechnich Peter, Schneider Hartmut, Schmucker Martin, Saruhan Bilge. Accelerated reaction bonding of mullite.W J. Amer. Ceram. Soc. 1998.-81,№7.-p.1931-1937.

74. Saks M.D., Lin I., Sheiffele St., Vang K. Effect of seeds on formation, sintering and microstuctural mullite processed of submicrometer particles.W J. Amer. Ceram. Soc. 1995.-78, №1 l.-p.2897-2906.

75. Масленикова Г.Н., Фомина Н.Б., Харитонов Ф.Я., Соколина Э.А. Эвкрептито-муллитовая керамика с добавками апатита.\\ Стекло и керамика. 1985.-№4.-с.22-23.

76. Мальков М.А., Зажигин А.Г., Андрианов Н.Т. Влияние способа введения некоторых добавок на спекание и прочность муллитовой керамики.\\ IV Всесоюзное совещание по химии твердого тела: тезисы докладов. -Свердловск, 1985.-с.70.

77. Robert М. Effects of temperature and pressure on the crystal structure of forsterite.W American Mineralogist.-1976.-6, № 11 -12.-p. 1280-1293.

78. Humihiko Т., Takaaki K. J. Cryst. Growth - 1974.-23, №2.-p. 121-124.

79. Бердов Г.И. Температурная зависимость механических свойств и коэффициента термического расширения стеатитовой и форстеритовой керамики. \\ Стекло и керамика. 1965.-№12.-с.26-28.

80. Бердов Г.И., Иванникова А.И. и др. О закономерности распределения значений механической прочности вакуумплотных керамических материалов.\\ Электронная техника. Сер.14.-1967.-вып.5-с.107-113.

81. Аветиков В.Г., Зинько Э.И. Магнезиальная электротехническая керамика. М,- Энергия, 1973,- 184с.

82. Батыгин В.Н., Метёлкин И.И., Решетников A.M. Вакуумплотная форстеритовая керамика и её спаи с металлами,- М.- Энергия, 1973.- 408с.

83. Костюков H.С. Радиационная и коррозионная стойкость электрокерамики. М.- Атомиздат, 1973.- 325с.

84. Преснов В.А., Любимов М.Л., Строганова В.В. и др. Керамика и ее спаи с металлом в технике.-М.-Атомиздат, 1969.-е. 18-20.

85. Бердов Т.Н., Шишкин И.С., Плетнев П.М. Влияние нейтронного и электронного облучения на электрофизические свойства форстеритовой керамики.\\ Электронная техника. Сер.6.-1976.-вып. 1-е.66-71.

86. Кингери У.Д. Введение в керамику. -М.- Стройиздат, 1967.- с.306-309.

87. Труды сессии по форстеритовым огнеупорам научно-технического совета всесоюзного научно-исследовательского института огнеупоров и первичной организации НТОЧМ. Днепропетровск, 1958.

88. Будников П.П., Богомолов Б.Н. Форстеритовые огнеупоры и их применение в различных отраслях промышленности.\\ Журн. Всесоюз. хим. об-ва им.Д.И.Менделеева.-1960.-5,№2.-с.140-148.

89. Карклит А.К., Долгих Т.Н. Производство и применение форстеритовых огнеупоров. \\ Стекло и керамика. -1997.-№12 -с.20.

90. Воронежцев Ю.И., Безруков C.B., Пинчук A.C. Керамические кольца торцевых уплотнений. \\ Стекло и керамика. 1993.- №8- с.20.

91. Сабаура дэнки к.к. Способ получения форстеритовой керамики.\\ Патент Японии. №45-36302/70, 18.11.70.

92. Somogui A., Szebeni S. Forsterit keramia eloallitasa \\ 13 szilikattud konf. Budapest. 1-5 jun. 1981. V.4 \ Budapest. -1981.-p. 290-295.

93. ЮО.Андро Мигива, Саваки Акира. Форстерит-энстатитовая керамика \\ Ниппон токусю тоге к.к.\\ Патент Японии. №56-213540. 08.07.83.

94. Манакова H.A., Никитина Т.А. Шихта для изготовления керамического материала \\ A.C. 534440 (СССР) опубл. в Б.Н. №41, 1976.

95. Курода Тосиро, Оно Хариути. Способ изготовления керамики. \\ Наруто сейко к.к.\ Патент Японии. №51-39253. 27.10.76.

96. Матросов B.H., Матросова T.A. Купченко М.И. Технологические аспекты и оптическое качество кристаллов форстерита.\\ №6.-с.2.

97. Жариков Е.В., Веремейчик Т.Ф., Дудникова В.Б., Гайстер А.В., Еремин Н.Н., Конарев П.В. Кристаллохимический анализ ванадий-содержащего форстерита.\\ Конференция-Харьков,2000.

98. Юб.Исин Э., Хираи М. Форстеритовый фарфор как высококачественный изолятор. 4.8. Влияние добавки циркона \\ Нагоя когё гидзюцу сикэнсе хококу. I960.- 9, №9 -с.458-464.

99. Hallwig D, Schachter R., Sockel H.G. Diffusion of magnesium, silicon and oxygen in Mg2Si04 and formation of the compound the solid state.W Sci. Ceram. Proc. 10th Int. Conf. Berchtesgaden. 1-4 sep.-1979. v. 10/ Weiden 1980.-p.385-393.

100. Ю8.Сугиура M., Хиран M., Исии Э. Форстеритовый фарфор как высококачественный изолятор. 4.1. Свойства форстеритового фарфора, содержащего избыток Si02. W Ere кекайси.- 1959.- 67,№766.-с. 333-343.

101. Ю9.Исии Э., Сугиура М., Сано С. Форстеритовый фарфор как высококачественный изолятор. 4.9. Применение кристобаллита или аморфного кремнезёма в качестве кремнезёмистой составляющей. \\ Нагоя когё гидзюцу сикэнсе хококу. I960,- 9. №12.-с.618-624.

102. Мороз Б.И., Круглицкий Н.Н. Шихта для синтеза форстерита \ А.с. 668919 (СССР) Опубл. в Б.И. №23. 1979.

103. Park Dong Gon, Duchamp James С., Duncan Т. Michael, Burlitch James M. Preparation of forsterite by pyrolysis of a xerogel: the effect of water \\ Chem. Mater.- 1994.- №11-p. 1990-1995.

104. Park Dong Gon, Duchamp James C., Duncan T. Michael, Burlitch James M. Preparation of forsterite by pyrolysis of a xerogel: the effect of chromium \\ Chem. Mater.- 1994,- № 11 -p. 1995-1997.

105. Takahashi Hiroshi. Effect of dry drinding on talk. \\ Bull. Chem. Soc. Japan. 1959. -32.№4-p. 374-380.

106. Бердов Г.И., Плетнёв П.М., Верещагин В.И. и др. Вакуумплотная форстеритовая керамика на основе алгуйского талька. \\ Электронная техника. Сер. 6. -1971.-Вып.4.-с.76-82.

107. Мамыкин П.С., Стрелов К.К. Технология огнеупоров -М.- Металлургия. 1970.-488с.

108. Стрелов K.K. Теоретические основы технологииКогнеупорных материалов.- М.- Металлургия. 1985.- 480с.

109. Any си Т., Сайто X. Форстеритовый фарфор для соединения с металлами. \\ Фудзи дзихо.- 1966.- 39. №3-с.217-222.

110. У сов П.Г. Вакуумплотный форстеритовый материал.\\ А. С. 323392 (СССР) Опубл. в Б.И. №1. 1972.

111. Усов П.Г., Корпачева А.И., Грисюк А.И. и др. Способ получения вакуумплотной форстеритового материала \\ A.c. 381644 (СССР) Опубл. в Б.И. №22, 1973.

112. Лисогорский В.И., Антошина A.C., Комарова В.Я. и др. Керамическая масса \\ А. С. 459446 (СССР) Опубл. в Б.И. №5. 1975.

113. Liebschwager W.,Tümmler W., Walter К. Verfahren zur Verbreiterung des sinter intervalls von magnesiumsilikat-haltigen keramischen massen.W Патент ГДР. Кл. C04B 35/20, №97879. Опубл. 20.05.73.

114. Добровольский Г.Б. Влияние РЗЭ на формирование микроструктуры окиси магния \\ Вест. Харьк. политехи, ин-та. -1977.-№126.

115. Аппен A.A. Химия стекла.-Л.-Химия, 1974.-352с.

116. Усов П.Г., Верещагин В.И., Глушкова Н.К. Исследование форстеритовой керамики с мелкокристаллической структурой.\\ Изв. Томск, политехи, ин-та.-1975.-№259.-с.47-49.

117. Shen Yangyun, Brook R.J. Preparation and strength of forsterite-zirconia ceramic composites.W Ceram. Int. -1983.-9, №2.-p.39-45.

118. Павлушкин H.M., Гастев Ю.А., Белецкий Б.И. и др. Температура размягчения и КТР стекол системы Me0-Al203-Si02.V\ Электронная техника. Сер.6.-1974-вып.2-с68-78.

119. Исии Э., Сугиура М., Сано С. Форстеритовый фарфор как высокочастотный изолятор. 4.12. Форстеритовый фарфор, содержащий избыток MgO.W Нагоя коге гидзюцу сикэнсе хококу.-1962.-11,№10.-с.643-652.

120. Баринов С.М., Шевченко В.Я. Прочность технической керамики.- М.-Наука, 1996.- 159с.

121. Рогов И.И. Структура и свойства форстеритовой керамики ЛФ-11, обработанной высокочастотным электрическим полем.\\ Электронная техника. Сер.6.-1980.-вып.2.- с.94-98.

122. Беляков A.B. Технология машиностроительной керамики.-М.-ВИНИТИ-1988.-c.6-71.

123. Лукин Е.С. Современная высокоплотная керамика с регулируемой микроструктурой. 4.4. Технологические методы получения высокодисперсных порошков оксидов для многокомпонентной керамики. \\ Огнеупоры и техническая керамика,- 1996.-№9.-с.2-10.

124. Hl.Yamada К. Powders for high technology ceramics.\\ Ber. DKG.-1987.-№6/7.-p.250-255.

125. Wheat Т.A., Sallam М.Н., Chakladar A.C.D. Synthesis of mullite by a freeze-dry process.W Ceramurgia Int.-1979.-5, №l.-p.42-44.

126. Minghua Zhou, Ferreira J.M.F., Fonseca A.T., Baptista J.L. Sintering of mullite-alumina composites from diphasic precursors.W Ceram. Int.-1999.-25, №4-p.325-330.

127. Гейшин П. А., Демидова И. А., Соломко К. А. Возможность низкотемпературного синтеза муллита.\\ Изв. АН СССР: Неорганические материалы.-1975.-т.11, №9.-с. 1674-1676.

128. Мальков М.А., Андрианов Н.Т., Зажигин А.Т., Тихонов А.П. Влияние режимов осаждения на синтез муллита и спекание керамики из него.\\ IV Всесоюзное совещание по химии твердого тела: тезисы докладов.-1985.-Свердловск-с. 124.

129. Woodhead J.L., Segal D.L. Application of sol-gel processing to ceramicdevelopments Materials and Design.-1984.-5, №5.-p.212-214.• th

130. Roy R. Sol-gel processing of ceramics. In ceramic innovation in the 20centure. Ed. By J.B.Wachtman, Jr.Westerville, Ohio-Publ. By the Amer. Ceram. Soc.-1999.-307 p.-p.71-72.

131. Bernier J.C. Sol-gel processing for the synthesis for dielectrics.W Powder Met. Int.-1986,-18, №3.-p. 164-168.

132. Семченко Г. Д. Золь-гель процесс в керамической технологии.-Харьков, 1997-144с.

133. John A. Fernie Sol-gel processing: baces and application.W Ceram. Ind. Int.-1992.-4.

134. David W.Johnson Sol-gel processing of ceramics and glass.W Am. Ceram. Soc. Bull.-1985.-64, №12.-p. 1597-1602.

135. Pierre A.S. Porous sol-gel ceramics.W Ceram. Int.-1997.-23, №3.-p.229-238.

136. Власов А.С. Крайнева JI.M. Использование золь-гель процессов в технологии керамики.\\ Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева.-1988.-вып.153.-с.110-115.

137. Николаева Т.Д., Андрианов Н.Т., Киселева И.И. Золь-гель технология.\\ Программа и тезисы IV международной конференции: Наукоемкие химические технологии Волгоград,!996.-с.206-207.

138. Сизов Н.Е. Метод получения керамики золь-гель технологией и его особенности.\\ Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева.-1991.-вып. 130.-с.112-116.

139. Patent US 5,229,335. (1993). Robert Е. Salomon, Jorge J. Macho Ceramic materials and their synthesis by axerogel process. Int. CI. C04B 35/00.

140. Андрианов H.T., Стрельникова С.С., Казачковский А.В., Николаева Т.Д. Муллитовая керамика на основе ультрадисперсных золь-гель порошков.\\ Тезисы Y международной конференции.-Ярославль,1998.-т.2.-с272-273.

141. Hoffman D.W., Roy R., Komarneni S. Diphasic xerogels, a new class of materials: phases in system А120з Si02 W J. Amer. Ceram. Soc.-1984.-67, №7.-p.468-471.

142. Kazakos A., Komarneni S., Roy R. Preparation and densification of forsterite (Mg2Si04) by nanocomposite sol-gel processing.W Materials letters.-1990.-9, №10.-p.405-409.

143. Salmon R., Matijevic E. Preparation of colloidal magnesium-aluminum-selicates by hydrolisis of a mixed alkoxide.W Ceram. Int.-l 990.-16, №3.-p.l57-163.

144. Поляк Б.И., Супоницкий Ю.А., Жигалкина И.А., Кироянов А.В., Николаева Т.Д. Получение порошка хромита лантана золь-гельметодом Л\ Наукоемкие химические технологии: тезисы докл. IV международной конференции. Волгоград, 1996.-С.205-206.

145. Третьяков Ю.Д. Исследования в области химии и термодинамики ферритов: Автореф. дис. д.т.н. М. - 1965.-32с.

146. Капустина C.B., Бугаева А.Ю. Изучение полученных ультрадисперсных порошков оксидов алюминия и кремния и керамики на их основе.\\ Матер. 13 науч. конф. Сыктывкар, 1997. - с. 184.

147. Kara F., Little J.A. Sintering behavior of precurson mullite powders and resultant microstroctures.W J. Eur.Ceram. Soc. 1996.-16, №6-p.627-635.

148. Sales M., Alarcon J. Sinthesis and phase transformation obtained from SÍO2 -AI2O3 gels.W J. Eur.Ceram. Soc. 1996.-16, №7-p.781-789.

149. Лукин E.C., Андрианов H.T. Технический анализ и контроль производства керамики: 2-е изд. М.-Стройиздат, 1986.-272 с.

150. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.- М.- Высшая школа, 1981.- 335с.

151. Толкачёв С.С. Таблица межплоскостных расстояний. М. - Химия, 1968.

152. Азаркова Л.Е., Питак Н.В. Исследование методом ИКС первичного муллита в каолините при нагревании до 1200°С.\\ Производство спец. огнеупоров, 1979. №7-с.

153. Плюскина И.И. ИК-спектры силикатов: учебное пособие. МГУ, 1967.-80с.

154. Власов A.C., Дрогин В.Н., Ефимовская Т.В. Лабораторный практикум по микроскопическим методам рентгеновским исследованиям керамики. -М.-МХТИ.-1980.-64с.176.1ndex (inorganic) to the powder-diffraction file N.-Y.-ASTM-1976.

155. Мороз И.К., Харитонов Ф.Я., Федина И.В., Миронова A.P. Термогравиметрическое и рентгенографическое исследование А1С13»6Н20.\\ Изв.АН СССР: Неорг. матер. 1983 - т. 19, №10. - с. 17361741.

156. Свойства неорганических соединений: справочник / под ред. А.И.Ефимова — Л. — Химия, 1983.-392 с.

157. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.-Химия,1978. - 359 с.

158. Айлер Р. Химия кремнезема: пер. с англ.под ред. В.Н.Прянишникова -М.-Мир, 1982.- 1127 с.

159. Выдрик Г.А. Прозрачная керамика. М. - Энергия, 1981 - 182 с.

160. Беляков A.B., Лукин Е.С., Нагаюк И.И. Техническая керамика на основе порошков, склонных к агрегации. \\ Труды МХТИ М. - 1985. - с.88-103.

161. Попильский Р.Я., Кондратов Ф.В. Прессование керамических порошков. М. - Металлургия, 1968. - 272 с.

162. Джонс В.Д. Прессование и спекание. -М. Мир, 1965. - 235 с.

163. Карклит А.К., Ларин А.П., Лосев С.А., Берниковский В.Е. Производство огнеупоров полусухим методом: 2-е изд. перераб. и доп. М. -Металлургия, 1981. - 320 с.

164. Гегузин Я.Е., Макаровский H.A., Богданов В.В. Особенности механизма спекания прессовок из ультрадисперсных порошков. \\ Порошковая металлургия 1984. - №6 - с.39-44.

165. Афонина Г.А. Высокоплотная форстеритовая керамика с расширенныминтервалом спекшегося состояния. \\ Диссертация. -1988.- 200 с.росс'Дск/я ОИШОТЕКА