автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Синтез 1,6-гександикарбоновой (пробковой) кислоты на основе окислительных превращений производных 1,5-циклооктадиена

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Анализ литературных сведений по вопросу получения пробковой кислоты

1.1 Получение пробковой кислоты на основе жидкофазного окисления циклооктана

1.2 Синтез пробковой кислоты озонолизом циклооктена

1.3 Получение пробковой кислоты на основе гидропероксидного окисления (эпоксидирования) 1,5-циклооктадиена

ГЛАВА 2 Экспериментальная часть

2.1 Характеристика исходных веществ и реагентов

2.2 Аппаратура и методика проведения эксперимента

2.2.1 Аппаратура и методика проведения окисления 1,2-цик-лооктандиола пероксидом водорода

2.2.2 Аппаратура и методика проведения жидкофазного окисления циклооктана молекулярным кислородом

2.3 Методики анализов

2.4 Характеристика синтезированных кислородсодержащих соединений

ГЛАВА 3 Синтез 1,6-гександикарбоновой (пробковой)кислоты на основе окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода

3.1 Закономерности процесса каталитического разложения пероксида водорода

3.2 Выбор условий получения пробковой кислоты на основе жидкофазного окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода

3.2.1 Идентификация продуктов окисления 1,2-циклооктандиола 64 3.3 Кинетика образования продуктов в процессе окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода.

Обоснование возможного механизма реакции.

ГЛАВА 4 Синтез 1,6-гександикарбоновой (пробковой) кислоты на основе одностадийного жидкофазного окисления циклооктана 85 4.1 Изучения влияния ряда факторов на выход пробковой кислоты в процессе ее получения на основе жидкофазного окисления циклооктана молекулярным кислородом

ВЫВОДЫ

Высшие алифатические дикарбоновые кислоты - 1,6- гексан-дикарбоновая (Се, пробковая ), 1,8-октандикарбоновая (Сю, себациновая) и 1.10 -декандикарбоновая (С12)- являются ценными полупродуктами органического синтеза. Они могут быть использованы для производства полиамидов с повышенной прочностью, тепло-, влаго-, маслостой-костью, пленок для электроизоляционных материалов, низкотемпературных смазок, перспективных лакокрасочных материалов, полиэфирных клеев-расплавов, а так же высококачественных пластификаторов для пластмасс, придающих изделиям морозостойкость [1-12].

Перспективным сырьем для их получения могут служить циклические олигомеры 1,3-бутадиена - 1,5-циклооктадиен, 1,5-циклодека-диен и 1,5,9-циклододекатриен - циклоолефины со средним размером углеродного цикла (С$. .С12) [1,13-16].

Известные методы переработки 1,5-циклооктадиена в пробковую кислоту (схема 1), базирующиеся на окислении его монофункциональных производных окислителями различной природы (молекулярный кислород, озон, азотная кислота) к настоящему времени не нашли практического применения.В этой связи разработка и освоение эффективных, экономичных и обеспеченных сырьем способов ее получения остается актуальной задачей химической технологии.

Успешное использование 1,5-циклооктадиена в синтезе алицик-лического моноэпоксида С8 - 5,6-эпокси-цис-циклооктена, а затем и ви-цинального алициклического диола С8 - 1,2-циклооктандиола [17-22], позволяет предложить новое направление получения пробковой кислоты, где в качестве исходного продукта применяется непосредственно 1,2-циклооктандиол (схема 2) :

2 СН2=СН-СН=СН2

1,3-бутадиен Ш

5,6-эпокси-цис-циклооктен

Н2

СУЖ циклооктанол

ШОз

02 п

1,5-цикло-октадиен

11* ь

02, О^оон циклооктан шдропероксид циклооктана

02 н2

О0" СГ° циклооктанол циклооктанон

ШОз

НООС— (СН2)б— СООН

1,6- гександикарбоновая (С8, пробковая) кислота циклооктен

Оз

00

02

Н202)

Схема 1 - Известные методы получения 1,6-гександикарбоновой (пробковой, Се) кислоты на основе циклического димера 1,3-бутадиена

1,5-цикло-октадиен

5,6-эпокси--циклооктен

5-циклооктен-1,2-диол

1,2-цикло-октандиол

Н2О2

НООС— (СН2)б— СООН

1,6-гександикарбоновая (С8, пробковая) кислота

Схема 2 - Синтез пробовой кислоты на основе реакции окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода Относительно низкая по сравнению с другими прочность одной из С-С связей углеродного цикла диола, обусловленная наличием функциональных заместителей у соседних атомов углерода, может способствовать при использовании мягкого окислителя - пероксида водорода - получению индивидуальной пробковой кислоты высокой степени чистоты без примесей ее низкомолекулярных гомологов в процессе окислительного расщепления цикла.

Представленное направление получения пробковой кислоты указывает на возможность комплексного использования 1,5-циклоокта-диена для получения целого ряда кислородсодержащих алициклических соединений, в том числе: моно- и диэпоксидов, 1,2-диолов, моно- и ди-кетонов насыщенного и ненасыщенного ряда, имеющих самостоятельное применение в различных областях химии, биологии, медицины.

Цель настоящей работы - разработка теоретических основ и некоторых вопросов технологии получения 1,6-гександикарбоновой (пробковой) кислоты на основе реакции каталитического окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода, экологически чистым окислителем по сравнению с традиционным азотной кислотой.

В качестве альтернативного направления по отношению к изложенному выше в настоящей работе рассмотрен метод получения 1,6-гександикарбоновой (пробковой) кислоты на основе одностадийного жид-кофазного каталитического окисления циклооктана, гидрированного аналога 1,5-циклооктадиена, молекулярным кислородом в растворе уксусной кислоты (схема 3). Его реализация может обеспечить больший выход пробковой кислоты в расчете на 1,5-циклооктадиен, являющийся сырьевым источником в том и другом направлении получения пробковой кислоты. НООС—(СН2)б—СООН

1,5-цикло- циклооктан пробковая кислота октадиен

Схема 3 - Синтез пробковой кислоты на основе реакции жидкофазного каталитического окисления циклооктана молекулярным кислородом.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ

1. Предложен, обоснован и детально изучен метод получения 1,6-гек-сандикарбоновой (пробковой,С8) кислоты в результате каталитического окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода, отличающийся практически полной конверсией диола, высокой селективностью образования целевой кислоты, в отсутствие примесей ее низкомолекулярных гомологов.

2. Проведено исследование процесса разложения пероксида водорода в водных средах, при повышенной температуре (333.363К). Оценена каталитическая активность ряда соединений, являющихся потенциальными катализаторами окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода.

3. Показано влияние рН среды на скорость разложения пероксида водорода в присутствии солей молибденовой, вольфрамовой, ванадиевой и фосфорновольфрамовой кислот. Определены условия, в которых пероксо-анионы указанных кислот - интермедиаты каталитического разложения - могут служить переносчиками активного кислорода при использовании пероксида водорода в качестве окисляющего агента 1,2-циклооктандиола.

4. Проведены исследования процесса окисления 1,2-циклооктандиола в гетерофазной системе жидкость-жидкость в условиях дозированной подачи пероксида водорода. Предложены условия обеспечивающие выход пробковой кислоты на уровне 89,0.92,0 % при практически полной степени превращения диола и пероксида водорода.

5. Исследован состав продуктов каталитического окисления 1,2-цик-лооктандиола пероксидом водорода на начальных стадиях. Показано образование 2-гидроксициклооктанона (а-кетола) и 1,2-циклооктандиона (а-дикетона), как промежуточных продуктов, в одностороннем последовательном процессе окисления диола в пробковую кислоту.

6. В рамках квантово-химического метода АМ-1 проведено изучение геометрии молекул 1,2-циклооктандиола, 2-гидроксициклооктанона и 1,2-циклооктандиона. Полученные данные использованы для объяснения последовательного характера окисления гидроксигрупп 1,2-циклооктан-диола. Предложен возможный механизм их превращения в оксогруппы в результате ион-дипольного взаимодействия 1,2-циклооктандиола с пероксоанионами.

7. Методом встречного синтеза впервые получен и охарактеризован 1,2-циклооктандион (а-дикетон).Обсужден механизм раскрытия цикла а-дикетона, протекающий с участием пероксоанионов в условиях получения пробковой кислоты.

8. Определены кинетические параметры отдельных стадий после-до-вательной реакции окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода в пробковую кислоту, характеризующие реакционную способность исход-ного и промежуточных продуктов в изучаемом процессе.

9. Исследованы закономерности и особенности каталитического жидкофазного окисления циклооктана молекулярным кислородом в 1,6-гександикарбоновую (пробковую) кислоту. Показано, что выход целевой кислоты не превышает 40,0-45,0 мол.%, в расчете на прореагировавший циклооктан, при конверсии последнего около 80,0%.

10. Установлено, что образование пробковой кислоты в процессе одностадийного окисления циклооктана сопровождается накоплением ее низкомолекулярных гомологов - пимелиновой (С7), адипиновой (Сб), глутаровой (С5), содержание которых превышает 20 мол.% по отношению к целевой пробковой кислоте, и суммарный выход дикарбоновых кислот в расчете на превращенный циклооктан достигает 60,0 мол.%.

11. На основании проведенных исследований обоснована целесообразность получения 1,6-гександикарбоновой (пробковой) кислоты с высокой степенью эффективности в процессе каталитического окисления 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода. Ее производство, базирующееся на использовании 1,5-циклооктадиена может быть организовано в комплексе с получением 5,6-эпокси-циклооктена и 1,2-циклооктандиола, имеющих самостоятельное применение.

1. Фрейдлин Г.Н. Алифатические дикарбоновые кислоты.- М.: Химия, 1978.- 263 с.

2. Мономеры для синтетических волокон / В.Н. Кулаков, С.С. Ги-тис, А.И. Глаз и др.-Тула: Приокское книжное издательство, 1981.-176 с.

3. Бова JI.M. Производство и применение важнейших дикарбоно-вых кислот за рубежом // Хим. пром-сть за рубежом. 1979. -№3.- С.31

4. Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе / В.И. Кузьмичев , Р.К. Абрамян , М.П. Чагин М.: Химия, 1986.-150с.

5. Реакционноспособные насыщенные олигоэфиры / Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1991.-№3.-С.51-59.

6. Заявка Японии 465418, МКИ5 С 08 G 59/18, С 09 G 18/58. Термореактивные композиции для покрытий / Такэда Хирофуми, Агава Тэ-цуаки. Опубл. 02.03.92. РЖХД995, 23У125П.

7. Ненасыщенные олигомеры / Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1992. -№1.- С.53-59.

8. Эфиры пробковой (субериновой) кислоты морозостойкие пластификаторы ПВХ / Мерзликина В.П., Кирилович В.И., Чеховская Н.В., Мойса Ю.Н. // Пластмассы.- 1983. -№5.-С.42-43.

9. Тиниус К. Пластификаторы. М.: Химия,1964. -916с.

10. Морозова Л.П. Обувные клей. М.: Легкая и пищевая пром-сть,1983.128с.

11. Кудрявцев Т.И., Носов М.П. Волошина A.B. Полиамидные волокна. -М.:Химия,1976.-260с.

12. Алкилдифенилоксиды как основа смазочных масел / В.В. Григорьев, К.В. Прокофьев, Т.А. Базылюк // Химия и технология топлив и масел.-1991.-№6.-С.21-22

13. Фельдблюм В.Ш. Синтез и применение непредельных углеводородов." М.: Химия, 1982.- 208 с.

14. Современное состояние и перспективы развития производства мономеров на основе бутадиена / Кофанова О.Т. и др. // Мономеры для термостойких полимеров. Труды ВНИПИМ, М.: НИИТЭХИМ, 1985. -С.3-21.

15. Химия 1,5,9-циклододекадиена и синтезы на его основе / Захаркин Л.И., Гусева В.В. // Успехи химии.- 1978.- Т. 47, № 10.- С. 1774-1813.

16. Щетинская О.С., Седова С.М., Весельчакова Т.Л., Гольдман A.M. Способы получения 1,10-декандикарбоновой кислоты // Химия и технология органических производств. 1976.- №7.-С.486-492.

17. Окисление олефинов С8, Сп гидропероксидами / Т.Н: Антонова, Е.М. Чабуткина, Г.Н. Кошель и др.-// Нефтехимия.- 1989.- Т. 29, № 3.- С. 397-403.

18. Жидкофазное окисление циклооктана до гидроперекиси и эпокси-дирование ею циклооктадиена / Т.Н. Кошель, М.И. Фарберов, И.И. Глазырина и др. // Нефтехимия.- 1974.- Т. 14, № 6.- С. 879-884.

19. Синтез ненасыщенных алициклических 1,2 -диолов C8,Ci2 на основе моноэпоксидов циклоолефинов/ A.A. Куницкий, Н.В. Артемьева, Т.Н. Антонова и др.// Нефтехимия.- 1997.- Т. 37, №3- С. 259-265.

20. Превращения алициклических моноэпоксидов С8, С\2 насыщенного и ненасыщенного ряда в процессе их гидратации / A.A. Куницкий, С.А. Машина, Е.М. Чабуткина, Т.Н. Антонова, Н.В. Артемьева, A.C. Данилова//Нефтехимия.- 1999.- Т. 39, № 6.- С. 456-460.

21. Гидрирование кислородсодержащих алициклических соединений с использованием мелкодисперсных катализаторов на основе металлов платиновой группы / Т.Н. Антонова, A.A. Куницкий, Е.М. Чабуткина и др. // Нефтехимия.- 1995.- Т. 35, № 1.- С. 49-55.

22. А.с. 804638 СССР, МКИ С 07Д301/19. Способ получения цик-лоалифатических и полициклических окисей / Ю.А. Александров, В.М. Фомин, О.А. Колмаков и др. Опубл. 08.01.79, Б. Изобр. 1981,№6. С.56.

23. Окисление циклододекана в непрерывных условиях / М.С. Фурман, М.И. Фалькович, Д.Ю. Бродский и др. // Хим. пром-сть.- 1979.-№5.-С. 8-12.

24. Некаталитическое окисление циклододекана/ Фурман М.С., Шестакова А.Д., Иванов В.П. и др.// Труды ГИАП, Химия и технология продуктов органического синтеза, Вып. 16,1972, С.23.

25. Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана / Под ред. М.С. Фурмана, А.М. Гольдмана.- М.: Химия, 1967.-240с.

26. Производство капролактама / Под ред. В.И. Овчинникова, В.Г. Ручинского.-М. : Химия, 1977.-264с.

27. Окисление циклододекана в присутствии нафтената калия /Б.Г. Фрейдин и др.// ЖПрХ,1977.-Т.40,№6.-С. 1414-1416.

28. Пат. 1547427 Франция. Perfectionnement a la préparation de mélangés cycloalcanols(cicloalcanons) / Soc. Des Using chemigues Rhône. -РЖХ.1970. 4Н161П.

29. Окисление циклододекана в присутствии борной кислоты и ее эфиров/Ладыгин Б.Я., Громогласов; Ю.А., Акопян Р.Д. и др. // "Производство органических продуктов" труды ГИАП, МД978, Вып.48.-С.45

30. О получении циклододеканола методом жидкофазного окисления циклододекана / А.Н. башкиров, В.В. Камзолкин, К.М. Соколова и др. // Нефтехимия, 1961.-Т. 1,№4 С.527.

31. Пат. 50-3310 Япония, кл. 16С841 / С 07 С 29/00, Селективное окисление циклододекана / Мацубара Такаси, Като Хисао.- Опубл. 03.02.75 РЖХ, 1976, 2Н101П.

32. Модельная установка непрерывного действия для окисления циклододекана в присутствии борной кислоты / Фалькович М.И., Ерошкина И.П., Исачева B.C. и др. // Химия и технология производства органических продуктов. М. - 1985. - С.47-54.

33. Пат. 634676 Бельгия, кл. С 07с. Получение двухосновной кислоты / Winnick C.N.- Опубл. 09.01.64. РЖХ, 1966, 13Н64П.

34. Цудикова Л.П., Ицкович В.А., Тюльменков A.B. Окисление циклооктана в присутствии эфиров борной кислоты : Тез. докл. VI Все-союз. Конф. "Каталитические реакции в жидкой фазе",. Алма-Ата : Наука.-1983 .Ч.2.-С. 115.

35. Окисление циклических спиртов Cg и С12 азотной кислотой / Т.Н. Антонова, Г.Н. Кошель, Л.В. Бедарева и др. // Основной органический синтез и нефтехимия : Межвуз. сб. науч. трудов. Ленинград.-1980.-№3.-С.30.

36. Пат 3290367 США. Кл. 260-531 Получение а,ю- алифатических дикарбоновых кислот с 8-12 атомами углерода / W.C. Marlin, V. Hughes, W. Wellman.- Опубл. 06.12.66. РЖХ,1968. ЗН76П.

37. Заявка Японии № 61-257940. МКИ С 07 С 55/02 С 07 С 51/27. Способ получения дикарбоновых кислот / Сакамото Томио, Суга Хидэа-ки и др. Опубл. 15.11.86. РЖХ,1987. 22НЗЗП.

38. Влияние конформационных факторов на процесс жидкофазно-го окисления циклоалканов С5-С12 / Г.Н. Кошель, М.И. Фарберов, Т.Н. Антонова и др. // ЖОрХ.- 1975.- Т. 11, № ю.- С. 2053-2057.

39. Кинетические закономерности инициированного жидкофазно-го окисления циклоалканов / Кошель Г.Н., Антонова Т.Н., Глазырина И.И. и др. // Нефтехимия.-1981.- Т. 21, № 4.- С. 597-601.

40. Жидкофазное окисление циклооктана с целью селективного получения гидропероксида / Тимрот Т.Н., Антонова Т.Н., Кошель Г.Н., Чабуткина Е.М. и др. // Основной органический синтез и нефтехимия: Сб. науч. тр.- Ярославль, 1989.- Вып. 25.- С. 61-68.

41. Кинетические закономерности и механизм термического распада гидропероксида циклооктана / Т.Н. Орлова, Т.Н. Антонова, Г.Н. Кошель и др. // Нефтехимия.- 1983.- Т.23, № 3.- С. 376-379.

42. Т.Н. Антонова, Е.М. Чабуткина, Т.Н. Тимрот, Г.Н. Кошель. Особенности термического распада гидропероксидов в углеводородных растворителях // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология.- 1995.- Т. 38, Вып. 1-2.- С. 47-53.

43. Изучение реакции щелочного разложения гидропероксидов циклоалканов Cg-Ci2 / Т.Н. Антонова, A.JI. Соколов, Г.Н. Кошель, Е.М. Чабуткина, Т.Н. Тимрот, Т.Б. Ушакова.- Ярославль, 1986.- 16 е.- Деп. В ОНИИТЭХИМ 30.10.86, № 1293-ХП-86.

44. А.с. 735588 СССР, М.Кл2 С 07 С 27/12, С 07 С 35/02, С 07 С 49/27. Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов Cg-C^ / Антонова Т.Н. и др. // Бюлл. изобр.- 1980.- № 19.- С. 85.

45. Антонова Т.Н. Синтез кислородсодержащих соединений на основе циклоолефинов C8.Ci2 : Дис. докт.хим.наук. Санкт-Петербург, 1992.-293с.

46. Пат. 1191573 Великобритании, МКИ3 С 07 С 27/00. Process for pre-paration of mixtures of cycloalkanoles and cycloalkanones / RhonePaulens, French Body Corhorate.- Опубл. 13.05.70.

47. Пат. 1212824 Великобритания. МКИ С 07 С 45/33. Production of alchohols and ketones // Alan Lenrs Crontner, Alexander James Strath Sorrie. Опубл. 12.01.94. РЖХД996. 2Н97П.

48. Машина С.А. Синтез алициклических кетонов C8,Ci2 предельного и непредельного ряда : Дис.канд.хим.наук.- Ярославль,2000.-130с.

49. Кинетика и последовательность гидрирования связей и пере-кисных соединений на Ni катализаторе / A.A. Баландин и др. // Докл. АН СССР.- 1957.- Т. 112, № 4.- С. 645-652.

50. A.c. 539020 СССР, МКИ 3 С 07 С 35/02, 29/00 Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов / Б.Я. Ладыгин, Д.Б. Казарнов-ская, Е.Г. Трялкина и др. // Бюлл. Изобр. 1976,-№27.-С.62.

51. Соколов А.Л. Синтез циклооктанола и циклооктанона на основе гидропероксида циклооктана : Дис. канд. хим. наук. -Ярославль, 1986.- 158с.

52. Пат. 7535109 Япония. МКИ 07 С 31/20 Preparation of dicarbox-ylic acids / Kamiya Naomi, Ando Shingi, Asana Katsuyoshi. Опубл. 12.12.71 Chem. Abstrs.100, 9075,1975.

53. Пат. 7535108 Япония. МКИ 07 С 31/20 Preparation of dicarbox-ylic acids / Kamiya Naomi, Ando Shingi. Опубл. 08.09.71 Chem. Abstrs.107, 9338,1975.

54. Особенности поведения циклоалканонов и циклоалканолов С5-Ci2 при их жидкофазном окислении кислородом воздуха / Г.Н. Кошель, М.И. Фарберов, Т.Н. Антонова и др. // ЖорХ, 1975. Т.П. №11. -С.2270.

55. Катализаторы селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в олефины / В.М. Фролов, О.П. Перенаго, Л.П. Щуйкина // Кинетика и катализ. -1978. Т. 19,№6. -С. 1608-1609.

56. Заявка Японии 57-142940. МКИ С 07 С 55/02, В 01 J 27/02. Способ получения пробковой кислоты / Карае Юкисукэ, ТаКахаси Цу-нэдзи и др. Опубл. 03.09.82. РЖХД983. 21Н51П.

57. Пат. 1239400 Великобритания. МКИ С 07 С 55/04. Способ получения озонидов и дикарбоновых кислот окислением / D. Waddan, D. Williams. Опубл. 14.07.71. РЖХД972. 2Н47П.

58. A.C. 2512498 СССР. МКИ С 07 С 55/02, С 07 С 51/32. Способ получения а,со- дикарбоновых кислот / В.Н. Одиноков, Г.Ю. Ишмура-дов, Я.Г. Мухтаров и др.- Опубл. 26.01.80.

59. Пат. 1238000 ФРГ. Кл. С 07 С 51/18. Способ непрерывного получения насыщенных алифатических дикарбоновых кислот / G. Riegelbauer, А. Wegerich, A. Kuzzinger.- Опубл. 26.06.80. РЖХД981.2Н47П.

60. Бательман В.Д. Синтез алифатических дикарбоновых кислот озонолизом циклоолефинов : Дис.канд.хим.наук. Ярославль, 1991. -125с.

61. Синтез дикарбоновых кислот озонолизом циклоолефинов / Г.Н. Фрейдлин, К.А. Солоп, В.Д. Бательман // Мономеры для термостойких полимеров : Труды Всес. Научно-исслед. Ин-та мономеров, М. : НИИТЭХИМ. 1985. С.35-40.

62. Заявка 7301904 Нидерланды, С 07 Дикарбоновые кислоты / Ю.Я. Москович, Ю.Н. Юрьев, В.К. Цисковский и др. Опубл. С.А.-1975.-V.83,№5.

63. A.C. 556135 СССР. МКИ С 07 С 53/22, С 07 С 55/02. Способ получения алифатических дикарбоновых кислот/ В.Н. Одиноков, Е.И. Раскин, Л.П. Жемайдук и др. Бюлл. Изоб.-1977.-№ 16.

64. Эпоксидирование циклоолефинов / В.А. Проскуряков, A.M. Сыроежко, P.M. Ажикова // ЖПрХ.-19 80.-Т.53,№5.-С.1126.

65. Основные закономерности гидропероксидного эпоксидирова-ния олефинов при катализе соединениями V,W,Ti / В.Н. Сапунов, В.Г. шарыкин, A.C. Логвинов и др. // Кинетика и катализ.-1983.-Т.24,№3.-С.586.

66. Толстиков Г.А. Реакции гидроперекисного окисления.- М.: Наука, 1976.- 200 с.

67. Синтез циклододеканола на основе реакции эпоксидирования циклододекатриена гидроперекисью циклододецила / Г.Н. Кошель, Т.Н. Антонова, М.И. Фарберов//Нефтехимия, 1976.- Т. 16, № 1.- С. 114-119.

68. Фарберов М.И. Гидропероксидный метод синтеза окисей оле-финов и перспективы получения на их основе крупнотоннажных продуктов // Хим. пром-ть. 1979.- №1.-С.8-11.

69. Тройные комплексы катализатор-олефин-гидроперекись и их роль в реакции эпоксидирования / Р.Б. Свитыч, H.H. Ржевская и др. // Кинетика и катализ.- 1976.- Т. 17,№4.- С.921-927.

70. Синтез и строение некоторых молибденовых катализаторов процесса эпоксидирования / В.Н. Сапунов., Т.Т. Авакян, A.A. Петухов и др. М.: -Деп. В ВИНИТИ. 07.12.76, № 4248-76деп.

71. А. с. 513966 СССР, МКИ2 С 07 С 49/27. Способ получения циклических кетонов С5-С12 / Г.Н.Кошель, М.И. Фарберов, Т.Н. Антонова, И.И. Глазырина // Бюлл. изобр.- 1976.- № 18.- С. 28.

72. Изучение некоторых превращений окиси циклооктадиена / H.A. Симанов, С.И. Крюков, М.И. Фарберов, Г.Н. Кошель, И.И. Глазырина//Нефтехимия.- 1975.- Т. 15, № 1.- С. 141-145.

73. Изомеризация цис-1,2-эпокси-5циклооктена и цис-эпоксициклооктана под действием солей лития и магния / Захаркин Л.И., Гусева В.В., камерницкий Д.А.//ЖорХ.-1989.-Т.25,№1.-С.111-114.

74. Гидрирование эпоксициклододекадиена на различных катализаторах / Ф.А. Чернышкова,. В.Д. Мушенко, Э.Г. Лебедева и др.// нефтепереработка и нефтехимия.-1973 .-№8.-С.28-30

75. Куницкий A.A. Синтез алициклических 1,2-диолов С§, С12: Дис. канд. хим. наук.- Ярославль, 1996.- 119 с.

76. Заявка России № 94004091/04, МКИ С 07 С 51/27. Способ окисления насыщенных алициклических 1,2-диолов / Т.Н. Антонова, A.A. Куницкий, Е.М. Чабуткина и др. Приоритет 04.02.94.- Опубл. Изобретения 1995, №27.- С. 126.

77. Cis,eis 1,5-Cyclooctadiene Diepoxide / A.C. Cope, B,S. Fisher, W. Funke et al // J.Org. Chem. - 1969.- V.34. №6. -P.2231-2234.

78. The Aldrich Catalog. Handbook of Fine Chemicals. 1992-1993.

79. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. Потехи- на А.А.- JL: Химия.- 1984.- 520 с.

80. Храмкина М.Н. Практикум по ограническому синтезу. JI. : Химия. - 1977. - 320с.

81. Кружалов Г.Д., Голованенко В.Н. Совместное получение окиси фенола и ацетона. М.: Госхимиздат. - 1963. - 199с.

82. Курко В.И. Газохроматографический анализ пищевых продуктов. М. : Пищевая промышленность. - 1965. 236с.

83. Oxidative Cleavage of 1,2-diols to carboxylic acids by hydrogen peroxide / C. Venturello, M. Ricci // J.Org. Chem. 1986.-V. 51,№9.-P. 15991601.

84. Such a catalytic association has successfully been applied to the ep-oxidation of unactivated olefins by hydrogen peroxide under phase-transfer conditions/ C. Venturello, M. Ricci, E.Alneri // J.Org. Chem. 1983.-V.48,№21.-P.3831-3833.

85. Шамб У., Сеттерфильд Ч., Вентворс Р. Перекись водорода. М.: Иностранная литература. 1958. 578с.

86. Анисимов А. В., Тараканова А. В., Аль-Хадцат Тханаа. Окислительные системы и превращения тиолов в дисульфиды (обзор) // Нефтехимия. 1999. Т.39. №3. с. 163-181

87. Залыгин JI. П. Исследования в области синтеза некоторых азотсодержащих соединений для получения полиамидов : Дис. . канд. хим. наук. Ярославль. 1975. -120с.

88. Довганюк Т.В., Беренцвейг В. В., Караханов Э.А., Борисенко А. А. Формирование каталитической системы и эпоксидирование оле-финов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа '// Нефтехимия. 1990. Т.30. №5. с. 602-608

89. Получение кетосульфонов окислением кетосульфидов пероксидом водорода/ А.Д. Улендеева, Т.С. Никитина, JI.A. Баева и др.// Неф-техимия.-2000.-Т40,№4.- С.307-310.

90. Окисление концентратов насыщенных кетосульфидов пероксидом водорода / А.Д. Улендеева, Т.С. Никитина, JI.A. Баева и др. // Нефтехимия. 2000. -Т.40, №5.- С.389.

91. Окисление циклоалканов пероксосульфатом калия, катализи-реумое иммбилизованными на монтлориллоните металлокомплексами тетрапиридилпорфирина / М.В. Авдеев, Е.И. Багрей, Г.Б. Маравие и др. // Нефтехимия.-2000.-Т.40,№6.-С.430.

92. Окисление сульфидов нефти пероксидом водороджа в присутствии кислот / А.Х. Шарипов, З.А. Сулейманова, Н.С. Файзрахманов, P.M. Масагутов // Нефтехимия.-1991.-Т.31,№1.-С.86.

93. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М. : Химия.- 1973. -Т.1. -656с.

94. Богданов Г.А. Гомогенный катализ Н2О2 под влиянием катализатора Na2W04 // Журнал общей химии. 1947. Т. 17. №5. с. 887-896.

95. А. С. 1650572 СССР, МКИ С 01В 15/037 Способ стабилизации водных растворов Н202 /А .А. Голованов, А .Я. Смородинский, A.B. Мищенко, A.JI. Шапиро и др.- опубл. 23.05.91.РЖХ,1992,ЗЛ66.

96. Каталитическое разложение и стабилизация растворов Н202 /О.В. Гарина, М.В .Клюев //Актуальные проблемы химии ,химической технологии и химического образования "Химия -96" : Тез. докл.-Иваново, 1996.-е. 168.

97. Богданов Г.А. К теории совместного действия катализаторов в растворе //Журнал физической химии. 1951. Т.25. №3. с. 321-331.

98. Богданов Г.А. Новые материалы к теории промежуточных продуктов в гомогенном катализе // Журнал физической химии. 1951. Т.25. №1. с. 46-60.

99. Т.Н. Антонова, Е.М. Чабуткина, О.П. Яблонский, Г.Н. Кошель, ассоциативные взаимодействия циклоалкилгидропероксидов Сб-.С^// Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология.-1995.-Т.38,Вып.1-2.-С.53-58.

100. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси. Справочник.-Л. :Химия, 1971 .-1406с.

101. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Колпакова И.Д. Комплексоны.-М.:Химия., 1970.-416с.

102. Яновская Л.А., Юфит С.С. Органический синтез в двухфазных системах. М. : Химия. 1980.-184с.

103. Нейланд О.Я. Органическая химия.- М.: Высш. шк., 1990.- 751с.

104. Бреслоу Р. Механизмы органических реакций.- М.: МирД968.-280с.

105. Вейганд- Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.-М.: ХимияД969.-944с.

106. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии.- М.: Высшая школа, 1971.236 с.

107. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул.-М.:Мир. 1971-150с.

108. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. Учебное пособие для ВУЗов.- 3-е изд.- М.: Химия, 1985.- 592 с.

109. Прикладная квантовая химия / Под. Ред. Жидомирова Г.М.-М.: Химия. 1979.-259с.

110. Dewar M.J.S., Olivella S. / J. Chem. Soc., Faradey Trans.-1979.-V.l 1,№75.-P.829.

111. Блага К., Червинка О., Ковар Я. Основы стереохимии и кон-формационного анализа. Пер. с англ. под ред. Темниковой Т.И.- Л.: Химия, 1974.- 192 с.

112. Потапов В.М. Стереохимия.- М.: Химия, 1988.- 464 с.

113. Перкарбоксилаты, алкил- и гидропероксиды переходных металлов / В.М. Фомин, В.Н. Глушакова, Ю.А. Александров //Успехи химии. -19898.-T.LVII,№7.-C.1170-1190.

114. Темникова Т.И., Семенова С.Н. Молекулярные перегруппировки в органической химии.- JI.: Химия, 1983.- 256 с.

115. ЧабуткинаЕ. М. Синтез моно- и диэпоксидов циклоолефинов

116. Дис. канд.хим.наук.-Ярославль, 1991153с.

117. Синтез алициклических моно- и дикетонов со средними циклами / Чабуткина Е.М., Антонова Т.Н.,'Машина С.А. и др.// VI Всерос. конф. "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов": Тез. докп.-Саратов, 1996.-С. 167.

118. Жидкофазное каталитическое окисление циклооктана / Е.М. Чабуткина, Н.В. Артемьева, АА Куницкий и др.// нефтехимия.-1998.-T.38,№2.-C.l 11-114.

119. Жидкофазное окисление циклогексана / Г.Н. Кошель, М.И. Фарберов, Т.Н. Антонова и др. // Нефтехимия.-1974.-Т.14,№ 2.-С.263-268.

120. A.C. 366182 СССР. Способ получения адипиновой кислоты / М.И. Фаберов, Г.Н. Кошель, Т.Н. Антонова, JI.JI. Залыгин.- Бюлл. Изобр.- 1973 .-№7.

121. Н.М. Эммануэль, Е.Т. Денисов, З.К Майзус. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.-М.: Наука, 1965.-376с.

122. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия. - 1978. - 392с.

123. Совместное получение циклогексанона и пероксида водорода окислением циклогексанола и синтез циклогексаноноксима на. их основе/ Т.Н. Антонова, Л.Л. Залыгин, Г.Н. Кошель, М.И. Фарберов // ЖПрХ, 1974.-Т.47-С .1599-1604.

124. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических мо-лекул.-М.: Химия, 1982.-272с.