автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Регенерация сульфидно-щелочных растворов в комбинированных электрохимических реакторах

Введение.

Глава 1. АНАЛИЗ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТРАБОТАННЫХ ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ

1.1. Сбор и отведение производственных сточных вод нефтеперерабатывающих заводов.

1.2. Источники возникновения, количество и состав сульфидно-щелочных сточных вод.

1.3. Анализ существующих технологических процессов регенерации отработанных щелочных растворов нефтепереработки и их аппаратурное оформление.

1.3.1. Карбонизация и десорбция углеводородным газом.

1.3.2. Окисление кислородом воздуха.

1.3.3. Метод ректификации.

1.3.4. Электрохимический метод.

1.4. Гидродинамика, массообмен и массоперенос в электрохимических реакторах окисления.

1.5. Кинетические закономерности и анализ химического поведения сероводорода и его сульфидных соединений

1.5.1. Механизм химического поведения сероводорода в водных растворах.

1.5.2. Закономерности химического окисления сероводорода кислородом в растворах и в газовой фазе.

1.6. Выводы.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методика проведения эксперимента

2.2.1. Определение массопереноса методом поляризационных измерений.

2.2.2. Метод изучения подвижности частиц дисперсной фазы системы «электролит - электролитический кислород».

2.2.3. Исследование массообмена при абсорбции электролитического кислорода сульфидно-щелочными растворами.

2.2.4. Определение массообмена в системе «электролит -электролитический кислород» при использовании каталитической насадки.

2.3. Аналитический контроль и обработка результатов эксперимента

2.3.1. Титриметрическое определение сероводорода и его солей.

2.3.2. Раздельное определение сульфидов, сульфитов и тио-сульфатов при их совместном присутствии.

2.4. Математическая обработка результатов эксперимента.

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ АНОДНОГО ОКИСЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ СУЛЬФИДНО-ЩЕЛОЧНЫХ ВОД В ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКТОРАХ

3.1. Изучение влияния материала анода, состава электролита, температуры и гидродинамических условий на механизм и кинетику процессов.

3.2. Выводы.

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ МАССООБМЕНА, МАССОПЕРЕНОСА И МАССОПЕРЕДАЧИ В ОБЪЕМНЫХ РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИДНО-ЩЕЛОЧНЫХ СТОЧНЫХ ВОД ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИМ КИСЛОРОДОМ

4.1 Массообмен и массо перенос в гетерогенных системах электрохимического реактора

4.1.1. Массообмен и массоперенос в системе «электролитический кислород-электролит» при их химическом взаимодействии.

4.1.2. Массоперенос в системе «жидкость-жидкость» для коллоидно-дисперсных систем.

4.2 . Химические превращения и массообмен в системе «электролитический кислород-электролит» на поверхности твердых насадок и катализатора.

4.3 . Выводы.

Глава 5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА РЕГЕНЕРАЦИИ СУЛЬФИДНО-ЩЕЛОЧНЫХ СТОЧНЫХ ВОД

5.1. Конструктивный расчет комбинированного реактора.

5.2. Материальный баланс.

5.3. Баланс напряжений.

5.4. Тепловой баланс.

5.5. Описание схемы технологического процесса регенерации.

Выводы.

Условные обозначения.

Разработка новых технологических процессов и создание аппаратов для их осуществления является важнейшей задачей современной химической промышленности и смежных с ней отраслей.

Проблема регенерации отработанных сульфидно-щелочных вод (СЩВ) актуальна для всех нефтеперерабатывающих заводов и пиролизных производств этилена, которые относятся к промышленным предприятиям с большим потреблением воды. Для решения вопросов рационального использования воды и обеспечения современных требований к качеству очищенных сточных вод, сбрасываемых в водоем, требуется постоянное совершенствование систем водоснабжения и канализации на НПЗ.

В связи с тем, что по ряду причин полностью исключить образование таких сточных вод невозможно, большое значение придается разработке и внедрению эффективных технологических процессов их утилизации.

Образующиеся сульфидно-щелочные сточные воды содержат: 1-3,5% свободной и 2-5,7% связанной щелочи, 1,5-4% сульфидов, 35-100 г/дм3 натрия, в разном количестве нафтенаты, феноляты, карбонаты, тиосульфата, эмульгированные нефтепродукты и продукты коррозии, степень токсичности которых в значительной мере определяется концентрацией сульфид-ионов.

На 45 европейских нефтеперерабатывающих заводах объем этих растворов составляет около 138 тыс.т/год при общем количестве переработанной нефти 252 млн.т/год, т.е. 550 т на 1 млн.т. нефти. На Ангарском нефтеперерабатывающем заводе и заводе полимеров в сумме образуется около 750 т сульфидно-щелочных сточных вод на 1 млн.т. нефти.

Важное значение имеет локальная очистка технологических сульфидно-щелочных сточных вод, которая позволяет значительно снизить загрязненность общего стока, сократить затраты на его очистку и утилизировать уловленные продукты в технологическом процессе.

Для обезвреживания СЩВ в основном применяют реагентные методы очистки (метод нейтрализации, карбонизации, отпарки, окисление и т.д.). Основной недостаток подобных процессов - образование кислых газов, при сжигании которых атмосфера загрязняется выбросами диоксида серы. Кроме того, эти методы требуют значительного расхода химических реагентов и большого расхода тепла, не обеспечивая при этом глубокой очистки стоков.

В смежных отраслях промышленности наряду с другими процессами очистки сточных вод широко применяются методы электрохимического окисления и восстановления, которые позволяют не только извлечь из сточных вод ценные продукты и снизить потери производства, но и обеспечить достаточно глубокую их очистку. Учитывая состав сульфидно-щелочных вод, электрохимический процесс очистки СЩВ позволит одновременно обеспечить нейтрализацию токсичных компонентов и произвести технически чистые растворы гидроксида натрия.

Электрохимические процессы очистки обладают рядом существенных преимуществ перед реагентными методами:

- не увеличивается солевой состав сточных вод, что играет важную роль при организации оборотных систем водоснабжения;

- образуется меньшее количество осадка;

- упрощается технологическая схема очистки;

- отпадает необходимость в организации реагентного хозяйства;

- обеспечивается возможность полной автоматизации производственных установок;

- для размещения электрохимических очистных установок требуются незначительные производственные площади.

В настоящее время известны четыре основных направления и внедрения электрохимических процессов очистки сточных вод:

- удаление растворенных и взвешенных примесей как органического, так и неорганического происхождения электролизом сточных вод с использованием растворимых электродов-анодов;

- удаление взвешенных и частично растворенных загрязнений с использованием нерастворимых электродов;

- удаление растворенных примесей с использованием анодного окисления и катодного восстановления, сопровождаемых образованием нетоксичных (или малотоксичных), а в некоторых случаях нерастворимых в воде продуктов, выпадающих в осадок;

- удаление растворенных примесей и неорганических веществ с одновременной утилизацией ценных продуктов методами электродиализа.

Для устранения недостатка электрохимического процесса очистки, связанного с высокими капитальными и эксплуатационные затратами, вызванные значительной стоимостью изготовления и эксплуатации электродных систем, необходимо подобрать такие электродные материалы, которые отвечали бы всем технологическим требованиям.

Вместе с тем, вопросам гидродинамики и массообмена в электрохимических реакторах окисления, применяемых для подобных целей, уделяется недостаточно внимания (количество опубликованных работ незначительно). В связи с этим актуальным является рассмотрение и решение данных проблем в электрохимических реакторах окисления связанных с абсорбцией электролитического кислорода компонентами сульфидно-щелочных сточных вод.

В условиях оптимальной организации технологического процесса и проработанности конструкции аппаратов электрохимические методы позволяют добиться высоких технико-экономических, экологических и технологических показателей.

Цель работы:

Разработка высокоэффективного экологически чистого технологического процесса регенерации отработанных щелочных растворов после защелачивания углеводородных газов пиролизных производств и бензинов нефтеперерабатывающего завода с одновременной дезактивацией токсичных компонентов с использованием электрохимических реакторов. 8

Задачи исследования: изучить механизм и кинетику анодного окисления компонентов сульфидно-щелочных растворов в электрохимических реакторах с целью выбора электродных материалов, гидродинамического и температурного режима; исследовать закономерности массообмена, массопереноса и массопереда-чи при окислении компонентов сульфидно-щелочных вод электролитическим кислородом в комбинированных электрохимических реакторах; определить эффективный выход регенерированного щелочного раствора; разработать методологию конструирования и расчета оборудования, схему технологического процесса регенерации сульфидно-щелочных сточных вод в комбинированных электрохимических реакторах.

109 Выводы

1. Разработан высокоэффективный экологически чистый технологический процесс регенерации отработанных щелочных растворов после защелачи-вания пиролизных углеводородных газов и бензинов, который позволяет регенерировать щелочь для повторного ее использования и дезактивировать токсичные компоненты в комбинированном электрохимическом реакторе.

2. Процесс электрохимического окисления сульфид-ионов протекает с диффузионным перенапряжением и определяется гидродинамическими условиями вблизи поверхности электрода. При этом на окисно-свинцовых электродах, в отличие от платиновых, достигается более низкое перенапряжение электрохимического окисления сульфид-ионов и, соответственно, на окисно-свинцовых электродах процесс окисления протекает энергетически выгоднее.

3. Выделяющийся электролитический 02 способствует протеканию объемных реакций окисления сернистых соединений, при этом окисление происходит на границе раздела фаз «газ-жидкость» и зависит от суммарной поверхности раздела (т.е. от числа и диаметра газовых пузырьков и времени их жизнедеятельности).

4. Анализ кинетических закономерностей реакции каталитического окисления сульфид-ионов показал, что скорость их окисления увеличивается с повышением температуры и концентрации кислорода в растворе. Константа скорости окисления на активированном угле значительно выше скорости окисления как в реакторе без катализатора, так и в реакторе с насадкой из А12Оэ, что связано с активацией кислорода и адсорбцией сернистых соединений на поверхности активированного угля.

5. В результате процесса регенерации в очищенном растворе отсутствуют сульфиды, остается менее 200 мг/л окисленных серосодержащих соединений (сульфатов и тиосульфатов), что позволяет повторно использовать

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ п - количество электронов, участвующих в процессе; г-заряд иона;

Ж - постоянная Фарадея;

Б - коэффициент диффузии, см2 / с;

5Д - толщина диффузионного слоя, см;

I - длина электрода, м; ю-угловая скорость вращения дискового электрода, рад/с;

V-кинематическая вязкость раствора, см2/с; с0 -начальная концентрация разряжающихся ионов, моль/см3;

Яг - количество газа, выделяющегося с единицы поверхности электрода; оп - средняя скорость подъема пузырьков, м/с;

Дт - расход тока, Кл/м ;

- удельное газовыделение, м3/Кл = 0,187-106м3/Кл);

Ож - средняя скорость движения электролита в межэлектродном пространстве, м/с;

Иэ - высота электрода, м; 1 - плотность тока, А/м ; 1Э -расстояние между электродами, м; qí - электрохимический эквивалент, г/А-ч; Оэ - количество пропущенного электричества, А-ч; - предельный ток диффузии, А/м ;

Ке-число Рейнольдса; гп - радиус пузырьков, м;

1ЧП - количество газовых пузырьков.

1. Айзенбуд М.В., Дильман В.В. О газосодержании барботажного слоя. //Химическая промышленность, 1963, № 4, с. 295-297.

2. Аксельрод Ю.В. Газожидкостные хемосорбционные процессы. М.: Химия, 1989.-240 с.

3. Александров И.А. Ректификационные и абсорбционные аппараты. -М.: Химия, 1978. -с. 11-23.

4. Алексеев В.А. Применение озона для очистки сточных вод. Химия и технология топлив и масел, 1965, № 8, с.27-29.

5. Алферова Л.А., Титова Г.А. Изучение скорости и механизма реакций окисления H2S, гидросульфида натрия и тиосульфатов натрия, железа и меди в водных растворах кислородом воздуха. ЖПХ, 1969, т. 42, № 1, с.192-196.

6. Амосов В.В., Зильберман А.Г., Кучерявых Е.И., Сорокин Э. И. Опыт локальной очистки сточных вод нефтехимических производств. Химия и технология топлив и масел, 1976, №11, с.26-28.

7. Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. Л.: Химия, 1971.-223 с.

8. Асылова К.Г., Назаров В.И., Колесник Т.А., Цалик И.Л. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков с утилизацией продуктов карбонизации. Химия и технология топлив и масел, 1983, № 5, с. 12-13.

9. Ахмадулина А.Г., Кижаев Б. В., Абрамова Н.М. и др. Локальная окислительно-каталитическая очистка вод. Химия и технология топлив и масел, 1988, № 3- С. 42-44.

10. Ахмадулина А.Г., Мазгаров A.M., Хрущева И.К., Нургалиева Г.М. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков на гетерогенном фтало-цианиновом катализаторе Химия и технология топлив и масел, 1985, № 5 - С. 36-38.

11. Ахмадулина А.Г., Нургалиева Г.М., Белякова Л.Б., Хрущева И.К. и др. Очистка технологического конденсата от сульфидной серы на установках замедленного коксования Химия и технология топлив и масел, 1989, № 3 - С. 42 - 43.

12. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. Высшая школа, 1978. - 319 с.

13. Аширов А. А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983.-295 с.

14. Берне Ф., Кордонье Ж. Водоочистка. Очистка сточных вод нефтепереработки. Подготовка водных систем охлаждения. Пер. с франц. под ред. Е. И. Хабаровой и И. А. Роздина. М.: Химия, 1997. - 288с.

15. Биллитер Ж. Промышленный электролиз водных растворов / Пер. с нем. под ред. Л.М. Якименко. М.: Госхимиздат, 1959. - 406 с.

16. Боресков Г. К. Взаимодействие газов с поверхностью твердых катализаторов. Сб. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. Т.4. Новосибирск: Наука, 1971, с. 3 - 23.

17. Боресков Г. К., Сокольский В. Д. Исследование в области механизма реакций гетерогенного каталитического окисления. Изв. АН СССР.-Сер. химич., 1976, №4, вып.2, с. 46-57.

18. Бретшнайдер С. Свойства газов и жидкостей. М.-Л.: Химия, 1966. -532 с.

19. Броунштейн Б.И., Фибштейн Г.А. Гидродинамика, массо- и теплообмен в дисперсных системах. Л.: Химия, 1977. - с. 280,

20. Буевич Ю.А., Бутков В.В. О механизме образования пузыря при истечении газа в жидкость из круглого отверстия. Теоретические основы химической технологии, 1971, № 1, с. 74-83.

21. Бурсова С.Н., Кандзас П.Ф., Тринко А.И. Применение озона для очистки промышленных сточных вод. М.: Обзорная информация НИИ

22. ТЭхим. Серия: Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов, 1977, вып.4,11 39 с.

23. Бухтиярова Г. А., Сакаева Н. С., Варнек В.А. и др. Поведение железосодержащих нанесенных катализаторов в реакциях окисления сероводорода кислородом. Химия в интересах устойчивого развития, 1999, №7, с. 359-373.

24. Васильев A.C., Павлов В.П., Плановский А.Н. Массоотдача в газовых струях, истекающих в жидкость. Теоретические основы химической технологии, 1968, № 5, с. 677-683.

25. Васильев A.C., Талачев B.C., Павлов В.П., Плановский А.Н. Закономерности истечения струи газа в жидкость. Теоретические основы химической технологии, 1970, № 5, с. 727-735.

26. Веселовская И.Е., Ходкевич С.Д., Хроменков Л.Г. и др. Анодное поведение карбида титана. Электрохимия, 1970,т.6, № 7, С.954-900.

27. Виноградов С. С. Экологически безопасное гальваническое производство. / Под ред. проф. В.Н. Кудрявцева. М.: Производственно-издательское предприятие «Глобус», 1998. - 302 с.

28. Гейд Ю.Д., Айзен A.M., Петренко Д.С., Рабинович М.И., Скрипко В.Я. Межфазная поверхность и распределение газовых пузырей по диаметру в аппаратах барботажного типа. Химическая промышленность, 1973, №4, с.310-311.

29. Гребенюк В.Д. Электродиализ. Киев: Техника, 1976. - 159 с.

30. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1983. - 400 с.

31. Дейч М.Е., Зарянкин А.Е. Гидрогазодинамика. М.: Энергоатомиздат, 1984. с. 54-56.

32. Доманский И.В., Исаков В.П., Островский Г.М., Решанов A.C., Соколов В.Н. Машины и аппараты химических производств. JL: Машиностроение, 1982.-384 с.

33. Дубинин А.Г., Вишняков В.Г. Методы электрохимического окисления и восстановления для очистки сточных вод. М.: Обзорная информация НИИТЭхим. Серия: Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов, 1976, вып.1 - 17 с.

34. Дьячков Б. Н. Опыт эксплуатации опытно-промышленной установки обезвреживания сернисто-щелочных стоков. Нефтепереработка и нефтехимия, 1979, № 6, с.25-28.

35. Ермаков П.П., Бахарев A.B., Стрига С.А., Гончаренко С.А. Электрохимическая очистка сточных вод от растворимых загрязнений Химическая промышленность, 1990, № 6, с. 19-20.

36. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1977. - 208 с.

37. Жуков А.П., Малахов А.И. Основы металловедения и теории коррозии. М.: Металлургия, 1991. - 168 с.

38. Задорский В. М. Интенсификация газожидкостных процессов химической технологии. Киев: Техника, 1979. - 198 с.

39. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1982. - 288 с.

40. Заявка 2187416 Франция, МКИ В 01 к 3/00, С 01 в 7/ 06. Изобретения за рубежом, 1974, № 4, С14.

41. Заявка 2308166 (ФРГ). Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von uberlreichenden Bestanteilen aus Abvasser und andere Flüssigkeiten. -Опубл. в РЖХ, 1975, 14И406 П.

42. Заявка 55114386 (Япония). Электрохимическая очистка серосодержащих сточных вод./ Химукаи Хирохиса, Такада Си. Опубл. в РЖХ, 1981, 22И389П.

43. Заявка 63-33436 Япония, МКИ 4С 02 F1/46. Установка для очистки сточных вод.

44. Зимон А.Д., Лещенко Н.Ф. Коллоидная химия. М.: АГАР, 2001. -320 с.

45. Зубарев C.B., Алексеева H.A., Иванников В.И., Явшиц Г.П., Матюш-кин В.И. и др. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий мембранными методами. Химия и технология топлив и масел, 1989, № 11-с. 40-43.

46. Зубарев C.B., Кузнецова Е.В., Бердин Ю.С., Рубинская Э.В. Применение окислительных методов для очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств. М., ЦИНТИХИМНефте-хим, 1987.-53с.

47. Иокамис Э. Г., Дмитриева В. Я. Очистка технологических сульфидсо-держащих конденсатов на полупромышленной установке. Химия и технология топлив и масел, 1972, № 4, с.25-28.

48. Иокамис Э. Г., Дмитриева В. Я. Очистка технологических сульфидсо-держащих конденсатов НПЗ. Химия и технология топлив и масел, 1967, № 12, с. 18-22.

49. Иоффе И. И., Решетов В. А., Добротворский A.M. Гетерогенный катализ: физико-химические основы. Ленинград: Химия, 1985. - 224 с.

50. Исмагилов 3. Р., Керженцев М. А., Хайрулин С. Р., Кузнецов В. В. Одностадийные каталитические методы очистки кислых газов от сероводорода. Химия в интересах устойчивого развития, 1999, № 7, с. 375 - 396.

51. Исмагилов Ф.Р., Хайрулин С.Р., Добрынкин Н.М. и др. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. - 26 с.

52. Калиновский Е.А., Бондарь Р.У., Сорокендля B.C., Росинский Ю.И. Выбор анода для электрохимической обработки воды. Химия и технология воды, 1988, т. 10, № 2, С.138-140.

53. Карелин Я. А. Очистка сточных вод нефтяных промыслов и заводов. -М.: Гос. науч.-техн.изд-во нефтяной и горно-топливной литературы,1959, 344с.

54. Карелин Я. А., Жуков Д. Д., Денисов М.А., Клочков О.Н. Очистка производственных сточных вод (опыт Ново-Горьковского НПЗ). М.: Стройиздат, 1970.-153с.

55. Карелин Я. А., Перевалов В.Г. Очистка сточных вод от нефтепродуктов. М., Госстройиздат, 1961. - 132с.

56. Карелин Я. Н. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. -М.: Химия, 1982. -184 с.

57. Карелин Я.А. Обезвреживание сточных вод, содержащих сернистые щелочи на нефтеперерабатывающих заводах. В сб. статей «Производственные сточные воды», вып.5 «Сточные воды НПЗ». М.: Медгиз,1960.-С. 88-97.

58. Карелин Я.А., Попова И.А., Евсеева Л.А., Евсеева О.Я. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. М.: Стройиздат, 1982. -184 с.

59. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1973. - 752 с.

60. Катализ в промышленности. / Под ред. Лича Б. М.: Мир, 1980, т. 1, с. 253-258.

61. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1985. - 448 с.

62. Кафаров B.B. Основы массопередачи. М.: Высшая школа, 1979. - 139 с.

63. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств. М.: Химия, 1982. - 288 с.

64. Киперман С. JI. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. -М.: Химия, 1979. 352 с.

65. Кириллов В. А., Кузин Н. А, Куликов A.B. и др. Исследование внеш-недиффузионного режима газофазных реакций гидрирования углеводородов на зерне катализатора. Теоретические основы химической технологии, 2000, Т.34, № 5, с. 526 - 537.

66. Клячко В. А., Апельцин Э. И. Очистка сточных вод. М.: Химия.-1971.-240с.

67. Коваленко О. Н., Кундо Н. Н. Низкотемпературное каталитическое окисление сероводорода кислородом в растворах и газовой фазе и возможности его применения для процессов сероочистки. Химия в интересах устойчивого развития, 1999, № 7, с. 397 - 409.

68. Когановский A.M., Кульский JI.A, Сотникова Е.В., Шмарук В.Л. Очистка промышленных сточных вод. Киев, Техника, 1974.-257 с.

69. Колотыркин Я. М., Лосев В.В., Шуб Д.М. и др. Малоизнашиваемые металлооксидные аноды и их применение в прикладной электрохимии. Электрохимия, 1979, т.15, № 3, с.291-301.

70. Коррозия. Справ, изд. под ред. Шрайдера Л. Л. М.: Металлургия, 1981.-632 с.

71. Краснобородько И.Г., Светашова Е.С. Электрохимическая очистка сточных вод. Учебное пособие. Л.: ЛИСИ, 1978. - 89 с.

72. Крылов О. В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981. - 288 с.

73. Кузубова JI.И., Морозов С.В. Очистка нефтесодержащих сточных вод. Аналитический обзор. СО РАН ГПНТБ, НИОХ. Новосибирск, 1992. - 72 с.• 74. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наукова думка, 1980. - 564 с.

74. Кутателадзе С.С., Стырикович М.А. Гидравлика газожидкостных систем. Л.: Наука, 1958. - 453 с.

75. Кутепов А. М., Полянин А. Д., Запрянов 3. Д. Химическая гидродинамика. -М.: Квантум, 1996. 134 с.

76. Кучер Р. В., Курбан В.И. Химические реакции в эмульсиях. Киев: Наукова Думка, 1973. - 144 с.

77. Лазарев В.Б. Электропроводность окисных систем и пленочных структур. М.: Наука, 1979. 168 с.

78. Левин А.И., Помосов A.B. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. Учебное пособие для вузов. М.: Металлургия, 1979. -312 с.

79. Лейбовский М.Г., Ушаков Л.Д. Современное оборудование для очистки воды в электрическом поле. М., ЦИНТИХИМНефтемаш, 1979.-86с.

80. Лещов Е. С., Рулев Н. Н., Рогов В. М. Ортокинетическая коагуляция мелких частиц при их флотации пузырьками, всплывающими при умеренных числах Рейнольдса (l<Re<40). Химия и технология воды, 1983, Т.5, № 2, с. 142 - 147.

81. Либин А. Л. Экономическая целесообразность производства сульфида натрия из сернисто-щелочных отходов нефтепереработки. М.: Обзорная информация НИИТЭхим. Серия: экономика и научная организация труда, 1979, вып.З. - 15с.

82. Линевич С.Н. Комплексная обработка и рациональное использование сероводородсодержащих природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1987.-88 с.

83. Лисичкин Г.В., Юффа А.Е. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М: Химия, 1981. - 160 с.

84. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 336 с.

85. Малоизнашиваемые аноды и их применение в электрохимических процессах // Тез.докл.5-го Всесоюз.совещания. М., 1984. - 66 с.

86. Маринич В.К., Фирсов О.В., Шевченко H.A., Нейгауз С.М. Охрана труда и техника безопасности. Очистка сточных вод и отходящих газов в химической промышленности, 1970, № 6. - с. 17-18.

87. Матвейко Н.П., Реут Т.А., Яглов В.Н. Электрохимические и коррозионные свойства композиционных материалов на основе графита. -Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1989, т.32, № 4, С.75-78.

88. Матов Б. М. Электрофлотационная очистка сточных вод. Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1982. - 170 с.

89. Мацнев А. И. Очистка сточных вод флотацией. Киев: Будивельник, 1976.-132 с.

90. Медриш Г.Я., Тейшева A.A., Басин Д.Л. Обеззараживание природных и сточных вод с использованием электролиза. М.: Стройиздат, 1982. -80 с.

91. Менковский М. А., Яворский В. Т. Технология серы. М.: Химия, 1985.-328 с.

92. Меньшиков В.А., Аэров М.Э. Профиль газосодержания в барботаж-ном слое. Теоретические основы химической технологии, 1970, № б, с.875-881.

93. Нормы технологического проектирования производственного водоснабжения, канализации и очистки сточных вод предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. ВНТП 2579, М.: 1979-64 с.

94. Охотский В.Б. Размеры газовых пузырей, образующихся в жидкости.- Теоретические основы химической технологии, 1997, № 5, с. 458464.

95. Очистка производственных сточных вод. Под ред. Ю.И. Турского. -Л.: Химия, 1967. -332 с.

96. Очистка сточных вод от сульфидов на очистной установке НПЗ. Перевод из журнала «Hydrocarbon Engineering», v.2, № 7, 1997. С. 5051.

97. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. М-Л.: Химия, 1964.- 560 с.

98. Павловский А.Н. Измерение расхода и количества жидкостей, газов и пара. М: Машгиз, 1951. - 336 с.

99. Пай З.П. Методы десульфуризации промышленных газов низкой концентрации. Химия в интересах устойчивого развития, 1999, № 7, с. 411-431.

100. Пат. 1514935 Англия, МКИ С 25 с 7/02. Электрод/ Fleet Bernard. РЖ Химия, 1Л255П, 1979.

101. Перепелкин Е. С., Матвеев В. С. Газовые эмульсии. Л.: Химия, 1979.- 200 с.

102. Перри Дж. Справочник инженера-химика: В 2-х т. Л.: Химия, 1969. -Т. 1.-640 с.

103. Пикков Л.М., Сийрде Э.К. Внешняя массопередача при движении газовых пузырей в жидкости. Теоретические основы химической технологии,1994, № 2, с. 236-238.

104. Плесков Ю. В., Филиновский В. Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. - 344 с.

105. Полянин А.Д., Вязьмин A.B. Массотеплообмен капель и пузырей с потоком. Теоретические основы химической технологии, 1995, Т.29, № 3, с. 249-260.

106. Пономарев В. Г. и др. Очистка производственных сточных вод. М.: Химия, 1981.-216 с.

107. Пономарев В. Г., Иокамис Э. Г., Монгайт И. JI. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. М.: Химия, 1985. - 256 с.

108. Построение математических моделей экспериментально-статистическими методами (метод наименьших квадратов). Методические указания по курсу «Моделирование объектов и систем управления». Составитель Истомин A.JI. Ангарск, 1995. - 16 с.

109. Практикум по электрохимии. Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Высш.шк., 1991.-288с.

110. Проскуряков В.А., Шмидт JI. А. Очистка сточных вод в химической промышленности. JL, Химия, 1977. - 464с.

111. Рабинович В.А., Хавин 3-Я. Краткий химический справочник. М.: Химия, 1977.- 376 с.

112. Раддеянкова Г. А., Кундо Н. Н. Об окислении водных растворов сульфидов в смеси с сульфитами. Кинетика и катализ, 1979, № 3, вып. 10, с. 2161-2165.

113. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия, 1976. - 665с.

114. Рид Р., Праусниц Дж. М., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л.: Химия, 1982.- 591 с.

115. Рогов В.М., Филипчук В.Л. Применение электрохимического изменения величин pH и Eh в технологии очистки воды Химия и технология воды, 1983, т.5, № 1, с. 45-49.

116. Розовский А .Я. Катализатор и реакционная среда. М.: Наука, 1988. -304 с.

117. Рулев Н. Н. Коллективная скорость всплывания пузырьков. Коллоидный журнал, 1977, Т. 39, № 1, с. 80-86.

118. Самсонов Г.В., Буланкова Т.Г., Бурыкина A.JI. и др. Физико-химические свойства окислов. М.: Металлургия, 1969. - 456 с.

119. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1975. - 53 с.

120. Семенов Е. В., Карамзин В.А. Анализ процесса коагуляции мелких частиц при конвекции. Теоретические основы химической технологии, 2000, Т.34, № 6, с. 579 - 584.

121. Скорчеллети В.В. Теоретическая электрохимия. JL: Химия, 1974. -658 с.

122. Скурыгин Е. Ф. Предельный диффузионный ток электрода в условиях хаотического перемешивания электролита. Теоретические основы химической технологии, 2000, Т.34, № 6, с. 606 -611.

123. Слипченко A.B., Максимов В. В., Кульский JI.B. Современные мало-изнашиваемые аноды и перспективы развития электрохимических технологий водообработки. Химия и технология воды, 1993, т. 15, № 3, с. 180-231.

124. Смагин В.Н. Обработка воды методом электродиализа. М.: Строй-издат, 1986. - 172 с.

125. Соколов В.Н., Доманский И.В. Газожидкостные реакторы. Л.: Машиностроение, 1976. - 216 с.

126. Соколов В.П., Чикунова JI.A. Физико-химические методы глубокой очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий. М., ЦИНТИХИМНефтехим, 1977. 47с.

127. Справочник современных процессов переработки газов. М.: Нефтехимические технологии, 1994, № 11-12. - 41с.

128. Справочник химика. Т.5. Изд. перераб. и доп. JI.-M.: Госхимиздат, 1966.-974 с.

129. Томин В.П., Елшин А.И. Электрохимическая регенерация отработанных щелочных растворов. Химия и технология топлив и масел, 2000, № 3, с.49-50.

130. Фиошин М.Я., Смирнова М. Г. Электросинтез окислителей и восстановителей. JL: Химия, 1981. - 212 с.

131. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыксин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Под ред. акад. Я.М. Колотыркина. JL: Химия, 1972. - 240 с.

132. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1982. - 400 с.

133. Фурмер Ю.В., Аксельрод Ю.В., Дильман В.В., Лашаков А.Л. Экспериментальное исследование межфазной турбулентности при абсорбции, осложненной химической реакцией. Теоретические основы химической технологии, 1971, № 1, с. 134

134. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Под ред. Рабо С.А. М.: Мир, 1982, т. 1,2.-324 с.

135. Химия. Справочное руководство. Л.: Химия, 1975. - 576 с.

136. Хоблер Т. Массопередача и абсорбция. Л.: Химия, 1964. - 480 с.

137. Холпанов Л.П., Мочалова Н.С., Малюсов В.А., Жаворонков Н.М. Исследование массоотдачи асимметричной турбулентной газовой струи. Теоретические основы химической технологии, 1979, № 5, с. 650656.

138. Черный И.Г., Карпов И.И., Приходько Г.П., Шай В.М. Физико-химические свойства графита и его соединений. Киев: Наук, думка, 1990.- 200 с.

139. Шаталов А.Я., Маршаков И.К. Практикум по физической химии. М.: Высш.шк., 1968.-224 с.

140. Шембель Е.М., Калиновский Е.А., Москалевич B.JI. и др. Поляризация нерастворимого анода. Электрохимия, 1972, т.8, № 9, с. 13511353.

141. Шендеров Л.З., Дильман В.В. Движение газа в барботажных реакторах. Теоретические основы химической технологии, 1988, № 4, с. 496-510.

142. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача. М.: Химия, 1982. -271 с.

143. Шифрин С.М., Светашова Е.С., Сафин P.C. К вопросу о выборе материала анода для электрохимической очистки сточных вод. ЖПХ, 1979, т.52, № 7, С.1648-1650.

144. Эйгенсон А. С., Иокимис Э. Г. Основные направления в совершенствовании систем водоснабжения, канализации и очистки стоков НПЗ. -Химия и технология топлив и масел, 1979, № 9, с.7-10.

145. Яблокова М.А., Соколов В.Н., Сугак A.B. Гидродинамика и массопе-ренос при струйном аэрировании жидкостей. Теоретические основы химической технологии, 1988, № 6, с. 734-739.

146. Якименко JI. М. Электродные материалы в прикладной электрохимии. -М.: Химия, 1977.-234 с.

147. Якименко JI. М., Серышев Г.А. Электрохимические процессы в химической промышленности: Электрохимический синтез неорганических соединений. М.: Химия, 1984. - 160 с.

148. Яковлев C.B., Краснобородько И. Г., Рогов В.М. Технология электрохимической очистки воды. JL: Стройиздат, 1987. - 312 с.

149. Якубяк В.М., Малеваный М.С., Якубяк И.М. Утилизация серощелоч-ных отходов при очистке бензиновых фракций от серы Химия и технология топлив и масел, 1995, № 3, с. 8-9.

150. Ярославский З.Я., Николадзе Г.Н., Пальгунов П.П., Долгоносов Б.И. Классификация физико-химических методов обработки воды Водные ресурсы, 1974, № 2, с. 120-126.

151. Base-Catalyzed Oxidation of Mercaptans in the Presence of Added metal Complexes/Wallace T. J., Schriescheim A., Hurwits Y., Glaser M. B. Ind. Eng. Chem. Proc. Dec. Develop 1964, v.3, n.3, p. 237-241.

152. Buller L., Nandan S, Destructive oxidation of phenolies and sulfides using hydrogen peroxide. Alchesymp. Ser., 1981, v.77, n.209, p. 108-111.

153. Chen K. Y., Gupta S. K., Formation of Oxidation in Aqueous Sulfide by 02. Environ. Ski. Technol., 1972, v.6, n.6, p. 529-537.

154. Chen K. Y., Gupta S. K., Formation of polysulfidies in Aqueous Solution. -Environ lett, 1973, v.4, n.3, p. 187-200.

155. Couper A.M., Pletcher D., Walsh F.C. Electrode materials for electrosynthesis. Chem.Rev., 1990, t. 90, № 5, P.837-865.

156. Fraser J. A. L., Sims A.F.E. Hydrogen peroxide inminicapal landfill and industrial effluent treatment. Effluent and treat.J., 1984, v.24, № 5, s.184-200.

157. Jesch Josef. Защита окружающей среды. Очистка сточных вод // Chemprum. 1988/ - vol. 38, № 5 - p. 263-267.

158. R. L. Stenburg et el. New approaches to wastewater treatment. Journal of the Sanitary Engineering Division, 1986, t.96, No. 6. - С. 1121-1136.

159. Surfleet B. Electron and Power. 1970, v. 16, № 6 - C.411- 413.

160. Treatment of industrial effluents. Effluent and Water Treat J., Suppl.: Focus Jnterox, 1979, v. 19, n.8, p. 15-19.

161. A. C. 263862 ЧССР, МКИ 4C 02 Fl/58, 1/40. Способ очистки сточных вод / Седив Ж.127

162. A.C. 1433905 СССР, МКИ 4С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод / Уткин И.И., Мясоед А.Е., Шац М.Я.

163. A.C. 1518308 СССР, МКИ 4С 02 F1/46. Способ очистки сточных вод / Назаров В.Д.

164. A.C. 195121 СССР, МКИ С23 В 11/02. Нерастворимый анод для электролиза водных растворов / В.В. Стендер, А.Ф. Никифоров, М.Б. Коновалов.

165. A.C. 369923 СССР, МКИ В 01 к 3/06. Электрод для электрохимических процессов / Г. Б. Беер.

166. A.C. СССР № 371175, 1971; Бюлл. изобр.,1973, № 12.

167. A.C. 1500625 СССР, МКИ 4С 02 F1/424, С 02 F1/52. Устройство для очистки сточных вод / Мясников И.Н., Бутусова И.Б., Захарова И.А. и др.