автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.05, диссертация на тему:Реакции активированных галоген- и нитроароматических соединений с 3-алкиламино- и 3-диалкиламинопропионитрилами

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. 3-АЛКИЛАМИНО- И 3-ДИАЛКИЛАМИН0ПР0ПИ0НИТРИЛЫ: ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ОСОБЕННОСТИ ИХ РЕАОТЙ Обзор литературы )

1.1• Получение и свойства 3-алкиламино- и 3-диалкиламинопропионитрилов

1.2, Реакции с участием 3-*алкиламино- и З^диалкиламинопропионитрилов II

1.2.1. Реакция цианоэтилирования II

1.2.2. Взаимодействие с алкилгалогенами

1.2.3. Реакция по цианогруппе 3-диалкиламинопропионитрилов

ГЛАВА П. РЕАКЦИИ АКТИВИРОВАННЫХ ГАЛОГЕН- И НИТРОАРОМА-ТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С 3-АЛКИЛАМИНО- И 3-ДИАЛКИЛ

АМИНОПРОПИОНИТРИЛАМИ

2.1. Взаимодействие 4-замещенных нафталевого ангидрида с аминами, содержащими цианоэтильную группу

2.1.1. Взаимодействие с 3-диалкиламинопропионитрилами

2.1.2. Взаимодействие с 3-алкиламинопропионитрилами

2.2. Реакции 4-галоген-М-замещенных нафталоимидов о 3-метиламино- и 3-диметиламинопропионитрилами

2.3. Реакции 1-хлор- и 1-нитроантрахинонов с 3-алкиламино- и 3-диалкиламинопропионитрилами

2.4. Реакции 2,дизамещенных хлорбензола с 3-алкиламино- и 3-диалкиламинопропионитрилами

ГЛАВА Ш. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ АКТИВИРОВАННЫХ ГАЛОГЕН- И

НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С 3-АЛКИЛАМИНО- И

3-ДИАЛКИЛАМИНОПРОПИОНИТРИЛАМИ

3.1. Продукты реакций и их влияние на скорость реакции

3.2. Влияние природы замещаемого атома, субстрата, заместителей в субстрате

3.3. Влияние строения амина

3.4. Влияние растворителей

3.5. Определение порядков реакций

ГЛАВА 1У. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Исходные соединения и продукты реакций

4.2. Кинетические измерения

4.2.1. Потенциометрические измерения

4.2.2. Спектрофотометрические измерения

4.2.3. Обработка результатов экспериментов

4.2.4. Влияние конечных продуктов на скорость реакции

4.2.5. Влияние ингибиторов на скорость реакции

За последнее время произошли качественные изменения в применении органических красителей, которые обусловлены появлением различных синтетических волокон и пластмасс, что в свою очередь привело к возникновению новых красящих материалов и повысились требования к имеющимся красителям.

Среди органических красителей важное место занимают ароматические вторичные и третичные амины, которые применяются как промежуточные продукты для дисперсных, катионных, флуоресцентных красителей и люминофоров.

При получении алкиламино- и диалкиламинозамещенных ароматических соединений используют взаимодействие ароматических галоген-сульфо- и нитросоединений с алкил-, диалкил- и триалкиламинами. За последние годы стали легко доступными амины, содержащие циано-этильную группу: 3-алкиламино- и З^диачкиламинопропионитрилы. Такие амины могли бы широко использоваться для получения практически важных соединений. Однако, свойства их как нуклеофильных реагентов мало изучены. Известно, что эти амины участвуют в реакциях цианоэтилирования ароматической аминогруппы, в реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряду и в реакциях по цианогруппе.

Цель настоящей работы - изучение реакций активированных галоген- и нитроароматических соединений с аминами, содержащими цианоэтильную группу, исследование продуктов реакций и особенностей их протекания.

При изучении этих реакций использованы спектрофотометрические методы: ИК- и УФ-спектроскопия, газо-жидкостная хроматография, потенциометрическое титрование, ЭПР и ПМР спектроскопия.

Впервые показано,что амины с цианоэтильной группой вступают б реакцию нуклеофильного замещения с активированными ароматическими галоген- и нитросоединениями на примере замещенных хлор-бензолов, производных ^-замещенной нафталевой кислоты и 1-заме-щенных антрахинона. Получаемые продукты определяются как строением субстрата, так и реагента. Так, 3-диалкиламинопропионитри-лы с активированными ароматическими галоген- и нитросоединения-ми образуют ароматические диалкиламиносоединения, а 3-ажил-аминопропионитрилы образуют различные продукты: с замещенными нафталевого ангидрида - в начале ^-замещенные N -алкилнафтало-имиды, а затем происходит замена заместителя на алкиламиногруппу, с 4-галоген- 1\]-замещенными нафталоймидами и I-замещенными антрахинона - соответствующие алкиламиносоединения, с 2,4-диза-мещенными хлорбензолами- N -алкил- |\| - $ -цианоэтиланилины. В последнем случае, в зависимости от температуры и длительности реакции, объема алкильного заместителя в амине, процесс может сопровождаться отщеплением цианоэтильной группы с образованием 2,4-дизамещенного N -моноалкиланилина.

С помощью аминов с цианоэтильной группой разработаны способы получения новых соединений: диалкиламинонафталевых ангидридов, которые могут применяться в качестве люминофоров и 2,дизамеценных N-алкил- N - §> -цианоэтиланилинов - промежуточных продуктов в синтезе дисперсных красителей»

Реакции с аминами, содержащими цианоэтильную группу, протекают в мягких условиях, без применения автоклавов и высоким выходом целевого продукта, что является преимуществом по сравнению с обычными алифатическими аминами.

Исследована кинетика реакций ароматических галоген- и нитро-соединений с аминами, содержащими цианоэтильную группу. Природа замещаемого атома (хлор, нитрогруппа) для реакций 1-замещенных антрахинона влияет на скорость реакции, а для 4-галоген- N -замещенных нафталоимидов природа замещаемого галогена (бром, хлор) мало влияет на скорость, как невелико влияние и природы заместителя в имидном цикле, удаленного от реакционного центра. На примере производных 4-бромнафталевой кислоты показано, что начальные скорости взаимодействия с 3-диалкиламинопропионитрилами в метаноле больше, чем с диалкил- и триалкиламинами, что обусловлено электроноакцепторным влиянием цианогруппы. С увеличением объема алкильного заместителя в амине происходит уменьшение скорости реакции. Скорости реакций ароматических галоген- и нитросоедине-ний с аминами, содержащими цианоэтильную группу, в полярных протонных растворителях (спиртах) на 2-3 порядка выше, чем в неполярных апротонных (бензоле, о-ксилоле). На основании полученных результатов предложена схема протекания этих реакций с образованием промежуточного соединения - четвертичной аммониевой соли,распад которой по реакции 1,2-олиминирования приводит к наблюдаемым продуктам.

Разработанные пути синтеза аминосоединений бензольного и ант-рахинонового ряда, производных 4-замещенной нафталевой кислоты расширяют синтетические возможности для поиска применения аминов с цианоэтильной группой для введения замещенной аминогруппы в другие ароматические соединения, а кинетические закономерности, полученные при изучении этих реакций, могут быть использованы при создании эффективных процессов получения ароматических аминов.

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены реакции 3-алкиламино- и 3-диалкиламинопро-пионитрилов с ароматическими галоген- и нитросоединениями на примере замещенных хлорбензолов, производных 4-замещенной нафталевой кислоты и I-замещенных антрахинона, которые протекают с образованием соответствующих алкиламино- и диалкиламиносоединений.

2. Показано, что в реакциях замещенных хлорбензолов с 3-диал-киламинопропионитрилами образуются замещенные диалкиланилины, а с 3-алкиламинопропионитрилами - замещенные N-алкил- р -циано-этиланилины. Выход продуктов реакции определяется природой заместителей, находящихся в 2,^положениях бензольного кольца и уменьшается в ряду: ( в 2-положении всегда N 02)

И02^302СН3> 302Ш2> Б02И(СН3)2> С1 что симбатно уменьшению акцепторности заместителя в положении

3. Установлено, что увеличение объема алкильного заместителя в амине, температуры и времени реакции замещенных хлорбензолов с 3-алкиламинопропионитрилами приводит к отщеплению цианоэтильной группы от замещенных N-алкил-N~р -цианоэтиланилинов с образованием замещенных Ы-моноалкиланилинов.

4. Найдено, что 1-хлор- и 1-нитроантрахиноны взаимодействуют с 3-диалкиламинопропионитрилами с образованием 1-диалкиламиноантра-хинонов, которые подвергаются термическому дезалкилированию с образованием 1-алкиламиноантрахинонов. Увеличение объема алкильного заместителя в амине, температуры и времени реакции способствует дезалкилированию. 1-Хлор- и 1-нитроантрахиноны с 3-алкиламинопро-пионитрилами образуют 1-алкиламиноантрахиноны. Установлено, что скорость реакции 1-нитроантрахинона с 3-метиламинопропионитрилом в 54 раза больше, чем 1-хлорантрахинона.

- 136

5. Найдено, что производные 4-замещенной нафталевой кислоты реагируют с 3-диалкиламинопропионитрилами с образованием производных ¿ьдиалкиламинонафталевой кислоты с выходом 70 - 98 %, З-Алкиламинопропионитрилы с 4-галоген-М -замещенными нафталоими-дами образуют 4-алкиламино-N-замещенные нафталоимиды, а с ^замещенным нафталевым ангидридом в начале реагируют по ангидридному циклу с образованием замещенного- |\|-алкилнафталоимида, а затем происходит замена заместителя на алкиламиногруппу.

6. Начальная скорость взаимодействия 4-бромнафталевого ангидрида с 3-диметиламинопропионитрилом в 57 раз больше, чем с 3-ди-этиламинопропионитрилом. Начальные скорости взаимодействия 4-бром-нафталевого ангидрида с аминами убывают в ряду:

СН3)2ШШ2СН2СЯ > (С2Н5)2ЫСН2СН2СН > НШ(С2Н5)2 > М(С2Н5)3, что обусловлено электроноакцепторным влиянием цианогруппы и объемом алкильного заместителя в амине.

7. В полярных протонных растворителях (спиртах) начальные скорости реакций галоген- и нитроароматических соединений с 3-метил-амино- и 3-диметиламинопропионитрилами на 2-3 порядка выше, чем в неполярных (бензол, о-ксилол), что свидетельствует в пользу образования полярного промежуточного соединения, вероятно, четвертичной аммониевой соли.

8. Предложенный метод получения ароматических алкиламино- и диалкиламиносоединений может быть использован в синтезе промежуточных продуктов для дисперсных, флуоресцентных красителей и люминофоров.

9. Разработанный новый путь синтеза ароматических аминосоеди-нений с помощью аминов, содержащих цианоэтильную группу, расширяет синтетичесике возможности использования этих аминов для введения замещенной аминогруппы в ароматические соединения, содержащие активированные заместители. Кинетические закономерности, полученные при изучении этих реакций могут быть использованы при создании эффективных процессов получения ароматических аминосое-динений.

1. Терентьев А.П., Кост А.Н. Реакция цианоэтилирования.- В кн.: Реакции и методы исследования органических соединений/

2. Под ред. С.С. Наметкина и др.~М.-Л.:Г0СХИМИЗДАТ, 1952, т.2, с. 45-208.

3. Суминов С.И., Кост А.Н. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к активированной двойной углерод-углеродной связи.-Усп. химии, 1969, т.38, № II, с.1933-1963.

4. Holcomb W.F., Hamilton С.S.»Derivatives of 4-amino~6-methoxy-quinaldine.-J.Am.Chem.Soc., 1942, vol.64, p.1309-1311.

5. Pat.19926t5 (USA). Aminonitrile and process of producing same / Hoffman V., Jacobi В.- С.A., 1934, vol.29, p.25481.

6. Боднарюк Ф.Н., Коршунов M.A, Цианоэтиламиноалкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот.- Ж. орган, химии, 1971, т.7, № 10, с. 2129-2132.

7. Кост А.Н. Акрилонитрил как исходное вещество для синтеза ами-нонитрилов и полиаминов.- Уч. зап. МГУ, 1950, вып. 131,кн. 6, с. 37-97.

8. Vogel A.J., Creswell W.T., Jeffrey G.H. Physical properties and chemical constitution.-J.Chem.Soc., vol.1952, p.514-549.

9. Адоменене 0., Денис Г.И., Стумбревичюте 3. Кинетика присоединения пиперидина к f> -замещенным акрилонитрила.- Реакц. способн. орг. соед., Тарту, 1978, т.15, № 1(53), с. 40-46.

10. Суминов С.И., Кост А.Н. 0 влиянии растворителей и неорганических солей на цианоэтилирование аминогруппы.- Изв. вузов, химия и хим. техн., 1963, т.6, № 4, с.601-607.

11. Arnett Е.М., Quirk R.P., Burke J.J. Weak bases in strongacid.~J.Am.Chem.Soc., 1970, vol.92, N5, p.1260-1266.*

12. Stevenson G.W., Williamson D. Base strengths of cyanoamines.-J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, p.5943-5947.

13. Soloway S., Lipchitz A. Basicity of some nitrilated amines.-J.Org.Chem., 1958, vol.23, N 4, p.613-615.

14. Шорыгин П.П., Рощупкин В.П., Столярова Л.Г. О влиянии заместителей на системы Я~-связей через метиленовый мостик.

15. Ж. Физич. химии, 1965, т.39, № 3, с. 605-612.

16. Buc S., Ford J., Wise E. An improved synthesis of p -alanine/-J.Amer.Chem.Soc., 1945, vol.67, N 1, p.92-94.

17. Буцкуо П.Ф. К вопросу о децианоэтилировании N^pnaHOэтилированных соединений.- Изв. вузов. Химия и хим. техн.,1.60, т.З, с. II08-II09.

18. Буцкус П.Ф., Рагуотене Н.В. Взаимодействие ароматических аминов с J5 -замещенными пропионитрилами.- Ж. Общей химии, 1962, т.32, $ б, с. I8I6-I820.

19. Адоменене 0., Денис Г.И. Изучение кинетики и механизма элиминирования и р -замещенных J3 -пиперидинопропионит-» рилов.- Реакц. способн. орг. соедин., Тарту,1979, т.16,2(58), с. 165-175.

20. Бехли А.Ф. Реакция алкил-арильного переаминирования в ряду 3-диалкиламинопропионитрилов.- 1. Общей химии, 1951, т.21, № I, с. 86-90.31* Bauer L., Cymerman J. A novel cyanoethylation reaction.-Chem. Industry, vol.1951, p.615-616.

21. Cymerman J., Moyler M., Nicholson A., Werner R.L. A novel method of cyanoethylation. III. The mechanism of the reaction.- J.Chem.Soc., vol.1955» p. 3б28^3&31.

22. Бехли A.§. К вопросу о механизме реакции переаминирования в ряду р -диалкиламинопропионитрилов.- Ж. Общей химии, 1958, т.28, № I, с. 204-208.

23. Бехли А.Ф. fi -(2-Карбоксиарил) аминопропионовые кислоты.-1. Общей химии, 1957, т.27, № 3, с. 698-703.

24. Денис Г.И., Буцкус П.Ф. 0 механизме реакции алкилирования ароматических аминов при помощи fi -замещенных пропионитри-лов и бутиронитрилов.- Научные труды высш. учебн. заведений Лит.ССР, химия и хим. техн., 1964, с.39-48.

25. Буцкус П.Ф., Стоните Р.Ю. Цианоэтилирование анилина fi -замещенными пропионитрилами.- Ж. Общей химии, 1961, т.31, № II, с. 3638-3639.

26. Бехли А.Ф. Об условиях присоединения ароматических аминовк акрилонитрилу.- Докл. АН СССР, 1957, т.ИЗ, № 3, с. 588*.589.

27. Luskin L., Culver M., Gantert G., Cook R. Cyanoalkylations and related reactiona.- J.Amer.Chem.Soc., 1956, vol. 78,1. N 16, p. 4042-4044.

28. Deno N., Edwards T., Perizzolo C. The nature of the t-butyl cation as indicated by a study of the formation of the t-bu-tylacrylamide.-J.Amer.Chem.Soc., 1947, vol.79, N9, p.2108-2112.

29. Терентьев А.П., Кост A.H., Гурвич С.M. Обмен аминогруппы у fi -диалкиламинопропионитрилов.- I. Общей химии, 1953, т. 23,1. N? 4, с* 615- 617,

30. A.C. 371205 (СССР). Способ получения несимметричных 1,4~ди~ трет.- или 1,4-втор.-третаминов / А.Т. Бабаян, Г.Т.Мартиросян, А.Х. Гюльназарян, Д.В.Григорян.- Опубл. в Б,И., 1973, № 12.

31. Григорян Д.В., Казарян А.Ц.,Мартиросян Г.Т., Бабаян А.Т. Способы получения смешанных вторичных аминов.- Ж. Орган.химии, 1970, т.6, № 7, с. 1390-1392.

32. Dubrow P.L., Harwood H.J. The preparation of some mixed di-alkylamines.- J.Org.Chem., 1952, vol,17, р.Ю43-Ю4б.

33. Chodroff S., K0pp K., Beckmann C. The reaction of certain secondary amines with phthalic anhydride.- J.Amer.Chem.Soc,, 1947, vol.69, p. 256-258.

34. Ингольд К. Теоретические основы органической химии / Пер. с англ. К.П.Бутина под ред. И.П.Белецкой.- М.: Мир, 1973.« 1055с.

35. Алескеров М.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. Механизм реакции

36. JJ-элиминирования.- Усп. химии, 1978, т.47, № 2, с. 235-259.

37. Marshall D.R., Thomas P.J., Stirling C.J.M. Elimination and addition reactions.- J.Chera.Soc., Perkin Trans, II, vol.1977, N 14, p. 1914-1927.

38. Pinner A. Uber Imidoather.- Ber., 1895, Bd.28, S.473-488.4 '

39. Brooker L.G.S., White P.L. Studies in the cyanine dye series.-J.Amer.Chem.Soc., 1935, vol.57, N 12, p.2480-2488.52« McElvain S.M., Nelson W. The preparation of orthoesters.

40. J.Amer.Chem.Soc., 1942, vol.64, N 8, p.1825-1827. 53. Бакшеев A.H.r Гаврилов Н.И. Синтез иминоэфиров аминокислот.-' Ж. Общей химии, 1952, т.22, № II, с. 2021-2029,

41. Зильберман E.H. Реакции нитрилов о галоидоводородами и нуклеофильными реагентами.- Усп. химии, 1962, т.31, № II, с. 1309-1347.

42. McElvain S.M., Tate В.Е. Thermal decomposition of iminoes-ter salts and the cleavage of orthoesters by salts.-J.Amer.Chera.Soc., 1951, vol.73, N 5, p.2233-2238.

43. A.C. 577969 (СССР). Способ получения производных 2,6-динит-роанилина / К.Г.Кениг, К.Кис.- Опубл. в Б.И., 1977, № 39.

44. A.C. 804640 (СССР). 4-Замещенные нафталевого ангидрида в качестве люминофоров и способ их получения / Э.А. Шевченко,

45. B.Б. Дистанов, Л.И.Богданова.- Опубл. в Б.И., 1981, $ 6.

46. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. Л.: Химия, 1976, с.176-197.

47. Alexiou М., Tyman J., Wilson J. Nucleophilic displacement of the nitro group in 2- and 4-nitronaphthalic~1,8-anhydrides and their derivatives.- Tetrahedron Letters, 1981, vol.22, N 24, p. 2303-2306.

48. Pat. 2385106 (USA). Long chain alkyl substituted 4-amino1,8-naphthalic acid imides / M.S.Somerville, A.W.Joyce.

49. C.A., 1945, vol.40, p. 362.

50. Пат. заявка № 53—6169 (Япония). Способ получения фенилими—■ дов аминонафталевой кислоты.- Опубл. в Изобр. в СССР и за рубежом, 1978, С07, № 19.

51. Pat. 519011 (Swiss). Verfahren zur Herstellung von Haphthl-imidverbindungen / K.Werner.-Опубл. в РЖХим., 1972, 20Н222П.

52. Ger. Offen. 2415027 (Ger.). Farbstoffe der Naphthlimidreihe / A.Hettche.- C.A., 1976, vol.84, 32595y.

53. Pat. 2408012 (Ger.). 4-Amino-1,8-naphthalsaureimid-3-sulfon-sauren. Verfahren zu ihrer Verwendung als Farbstoffe /- 144

54. T.Papenfus.-Aszuge aus den offenlegunsschriften,1975, Bd.35.65* Pat. 8466 (Jap.). Aminonaphthalimides / Okada Hitoshi, Honda Hiroshi.- C.A., 1972, vol.77, 128091П.,

55. Pat. 9106 (Jap.). Haphthaliraide dispersed dyes / Sato Yosuke, Kozumi Hoboru, Kosai Kiyomi,- C.A., 1972, vol. 77, 141485p.

56. Пат. 5657 (Япония), Способ получения красителей производных аминонафталевой кислоты / Такахаси Масаоки, Сайто Йосинори,-Опубл, в РЖХим., 1969, ЮН273П.

57. Pat. 3057806 (USA). Fluorescent crayons / J.L.Switzer.-C.A., 1963, vol. 58, 8145e.

58. Дашевский M.M. Аценафтен. M.: Химия, 1966,- 460c,

59. Моисеева 3.3, Пути получения и использования нитропроизвод-ных антрахинона в синтезе красителей,- В сб.: Химия антрахино-на.~ М.: Химия, 1969, № 4, с. 70-79.

60. Кажока Х.А,, Мейровиц И.А, Реакция 4-бромнафталевого ангидрида с диметилформамидом и диметилацетамидом,- Изв. АН Латв. ССР, сер. хим., 1982, № 5, с. 620-623.

61. Каришин А.П., Самусенко Ю.В,, Магда В.И., Дружка Г.Ф.

62. Х1У Украинская республиканская конференция по органической химии / сентябрь 1982г./: Тез, докл.- Одесса, 1982, с. 352.

63. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений,- Практическое руководство / Пер, с англ, под ред.

64. А,А; Мальцева. М.: Мир, 1965,- 216 е., ил.

65. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул.- М.: ИЛ., 1963.- 590 с,

66. Иванова Т.М. Реакции замещенных галогенбензолов с третичными алифатическими аминами,-Дис, канд.хим.наук,- Москва, 1979.179 с.

67. Кост. А.Н., Ершов В.В., Суминов С.И. Реакции производных гидразина.- 1. Общей химии, 1957, т.27, с. 2514-2517.

68. Zoltewicz J.A., Oestreich Î.M. , Scale A.A. Radical chain reductive dehalogenation of hetaryl halides promoted by metho-xide ion.- J.Araer.Chem.Soc., 1975, vol.97, N20, p.5889-5896.

69. Pat. 175024 (Ger.). Verfahren zur Darstellung von 1-Amino-anthrachinon und dessen am Stickstoff substituieten Alkyl-oder Arylderivaten.-Chem.Centralblatt,1906f Bd.6, II,S. 1465.

70. Pat. 256515 (Ger.). Verfahren zur Darstellung von oC-Amino—, öC-Alkylamino-, oC -Arylamino- und ß-Aminoanthrahinonen oder deren Derivaten aus Anthrachinonsulfonsauren.- Chem. Centralblatt, 1915, Bd. 13, I, S.866.

71. Lord W.M., Peters A.T. Halogen replacement in the anthraqui-none series.- J.Chem.Soc., 1968, vol.С, N 7, p. 783-785.

72. Jap. Kokai Ii 75-63017. 1-Aminoanthraquinones / Kashiwage Toshihiko, Yoshinaga Kenji, Hotta Seiji.- C.A., 1975, vol. 83, 11б959п.

73. Ger. Offen. 2629524. Verfahren zur herstellung von 1-Alkyl-aminoanthrachinonen / B.Schroeder, R.Braden, W.Auge, K.W.Thiem.- C.A., 1978, vol.88, 120870x.

74. Pat. 592714 (Swiss.). Verfahren zur Herstellung von N-mono-substituierten oder N,N-Disubstituierten Aminoanthrachinonen/ Z.Scha. Опубл. вРЖХим., 1978, 12Н287П.

75. Pat. 592716 (Swiss.). Verfahren zur Herstellung von Aminoan-thrachinonen / Z.Scha. Опубл. в РЖХим., 1978, 12Н289П.

76. Wood G.D., Peters A.T, Reactions of 2-methyl-1-nitro- and 1-amino-2-methylanthraquinone; derived dyes for cellulose acetate rayon.- J.Chem.Soc., 1962, vol.9, p.3373-3378.

77. Adamek M., Vetesnik P., Zvonik J. Nukleofilni substituée halogenderivatu anthrachinonu.- Sbornik vedeclych praci, VSCHT Pardubice, 1981 (1982), vol.44, S. 271-284.

78. Bradley W., Maisey R.E. Elimination of H-substituents from derivatives of 1-aminoanthraquinone.- J.Chem.Soc., vol,1954, p. 247-252.

79. Asquith R.S., Lord W.M., Peters A.T., Wallace F. Reactions in N,N~dimethylformamide solution. Anomalous halogen replacements.- J.Chem.Soc., 1966, vol. C, N 1, p.95-96,

80. Фокин Е.П., Андриевская О.И., Русских B.B. I-Диэтиламино- и I-дибутиламиноантрахиноны и термическое дезалкилирование 1-диэтиламиноантрахинона.~Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук, 1962, № 7, с. 103-106.

81. Фокин Е.П., Русских В.В. 0 дезалкилировании 1-диалкил-, I-алкиларил- и I-моноалкиламиноантрахинонов.- Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук, 1965, N° II, с. 126-130.

82. Фокин Е.П., Русских В.В. Новая внутримолекулярная перегруппировка I-диалкиламино- и 1«полиметилениминоантрахинонов,~ 1. Орг.химии, 1966, т.2, № 5, с. 912-916.

83. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций / Редактор В.А.Пальм.- M.s 1979, т. 5(2), с. 164.

84. Muller D.G. Recent developments in the chemistry of disperse dyes and their intermediates.*- American Dyestuf and Reporter, 1 970, vol.59, К 3, p. 37-44.

85. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций / Пер. с нем. В.М.Потапова.- М.: Мир, 1979, с. 231-232.

86. Suhr Н. Die Reaktion von Trime thylamine mit nitrohalogenben-zolen.- Lieb. Ann., 1967, Bd.701, S.101-106.

87. Шейн С.М., Брюховецкая Л.В., Хмелинская А.Д., Стариненко В.Ф., Иванова Т.М. Ион-радикальный механизм реакций ароматического нуклеофильного замещения.- Реакц. способн. орг. соедин., Тарту, 1969, т.6, № 4 (22), с. I087-II0I.

88. Beltrame Р., Bonomi L., Da Re P., Simonetta M. Cinetica della reazione tra piperidina e alogeno nitronaftaline.**

89. Манн Ч., Барнесс К. Электрохимические реакции в неводных системах / Пер. с англ. З.В.Тодреса, О.М.Долгой. М.: Химия, 1978.- 192 с.

90. Рябинин В.А. Изучение реакции циклизации замещенных диан1.t / ,гидрида и N, N -дифенилдиимида 1,1-бинафтил- 4,4,5,5-тет-ракарбоновой кислоты.-Дис. канд. хим.наук.- Москва, 1979.167 с.

91. Бродский А.И., Гордиенко Л.М. Влияние заместителей на одно-электронное восстановление производных антрахинона.- Теорет. экспер. химия, 1965, т.1, № 4, с. 452-455.

92. Бурейко С.Ф., Денисов Г.С. Сравнение вторичных и третичных аминов как акцепторов протона в водородной связи по ИК-спект-рам поглощения.-Молекулярная спектроскопия. Ленинградский университет, 1973, № 2, с. 30-37.

93. Терентьев А.П. Термодинамика водородной связи. Саратовский университет, 1973, с. 83-87.

94. Хоффман Р.В. Механизмы химических реакций / Пер. с нем.

95. А.И. Усова, С.В. Яроцкого, М.: Химия, 1979. 300 с.

96. Dimroth К. Uber Pyridinium-N-phenol-betain und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polaritat von Losungmitteln.-Lieb. Ann., 1963, Bd.661, S.1-37.

97. Лейдлер К. Кинетика органических реакций / Пер. с англ. И.П. Белецкой, Н.Ф.Казанской. М.: Мир, 1966.- 349 е.,ил;

98. Джексон P.A. Введение в изучение механизма органических реакций / Пер. с англ. под ред. З.Н. Парнес. М.: Химия,1978.- 192 с.

99. Дашевский М.М. Галоидопроизводные аценафтена.- Промышленность органической химии, 1937, т. 4, № 20, с. 406-410,

100. Я.M, Варшавского. M.: ИЛ., 1958,- 518 с.

101. Pat. 7932 (Jap.). Aminonaphthaliraides / Hitoshi Okada, Masami Tonaka.- C.A., 1964, vol. 61, 16211h.

102. Pat. 136777 (Ger.). Verfahren zur Darstellung von tertiären Basen der Anthrachinonreihe.- Chem. Centraiblatt, 1902,1. Bd.II, S.1372-1375.

103. Pat. 292395 (Ger.). Verfahren zur Darstellung von 5-Nitro-1-alkylaminoanthrachinonen.« Chem. Centraiblatt, 191 в,1. Bd. II, S. 41-42.

104. Leymann H, 1-Dinitrochlorbenzols.- Ber., 1882, Bd. 15,s. 1234-1237.

105. Romburgh P. über die Nitrierung von Diathylanilin.- Chem. Centralblatt, 1910, Bd. I, S.1242-1243.

106. Pat. 1332501 (Fr.). Perfectionnement a la fabrication de la dinitromethylaniline et de composes analogues / J.Issoire.-C.A,, 1964, vol. 60, 1646g.

107. Blankswa J.J. Uber die Bromierung und Nitrierung einiger Derivate des Methyl- und Athylanilins.- Rec.trav.chim. Pays-Bas, 1902, Bd. 21, S. 269-285.

108. Baudet H.P. Die Ersetzbarkeit des Halogenatoms in 1-Chlor-und 1-Brom-2-cyan-4-nitrobenzol.- Ree. trav. chim. Pay-Bas, 1924, Bd. 43, S. 707-726.

109. Берштейн И.Я,, Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии.- Ленинград, отд-е: Химия, 1975.232 с.

110. Pinnow J. Nitrirungen mit salpetriger Saure.- Ber., 1898, Bd. 31, S. 2982-2987.

111. Элементарный учебник физики. Под ред. Г.С, Ландсберга. М.: Наука. Главная редакция физико-математической науки,изд. 6-ое испр. и дополн., 1970, тЛ, с. 429.

112. Таблицы физических величин. Справочник. Под ред. И.К, Кикоина. М.: Атомиздат, 1976, с. 131.

113. Румшиский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука, 1971.- 192 е., ил.