автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Разработка усовершенствованной технологии автоклавной переработки пирротиновых концентратов

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР СВЕДЕНИЙ О ПРОБЛЕМАХ ПЕРЕРАБОТКИ

ПИРРОТИНСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ.

1.1. Применение поверхностно-активных веществ при автоклавном выщелачивании.

1.2. Методы активации пирротинового концентрата перед автоклавным выщелачиванием.

1.3. Возможности снижения потерь металлов платиновой группы.

1.4. Вопросы осаждения цветных металлов из окисленных пульп.

1.5. Повышение качества сульфидного концентрата.

1.6. Применение диоксида серы в гидрометаллургической переработке пирротинсодержащего сырья.

1.7. Выводы, Выбранные направления совершенствования автоклавной технологии переработки пирротинового концентрата.

Глава 2. ВЛИЯНИЕ НА ПРОЦЕСС КИСЛОРОДНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ПИРРОТИНОВОГО КОНЦЕНТРАТА РАСПРЕДЕЛЕННОЙ ПОДАЧИ В АВТОКЛАВЫ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1. Исследование поведения лигносульфонатов в условиях автоклавного выщелачивания.

2.2. Полупромышленные исследования автоклавного окислительного выщелачивания с распределенной подачей ЛТ.

2.3. Проведение опытно-промышленных испытаний, внедрение и освоение режима выщелачивания с распределенной подачей ПАВ наНМЗ.

2.4. Выводы.:.

Глава 3. ВЛИЯНИЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ

ПИРРОТИНОВОГО КОНЦЕНТРАТА ДИОКСИДОМ СЕРЫ НА ПОКАЗАТЕЛИ КИСЛОРОДНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ

3.1. Обработка водной пульпы пирротинового концентрата диоксидом серы без нагрева при атмосферном общем давлении,.

3.2. Обработка водной пульпы пирротинового концентрата диоксидом серы при повышенных температурах и давлениях. Метод активного факторного планирования.

3.3. Определение оптимальных параметров ведения процесса "ангидридно-кислородного"выщелачивания.

3.3.1. Обработка пульпы пирротинового концентрата диоксидом серы при 50°С.

3.3.2. Обработка пульпы пирротинового концентрата диоксидом серы при 130°С.

3.3.3. Обсуждение результатов.

3.4. Разработка технологической схемы автоклавного выщелачивания в условиях применения диоксида серы.;.

3.5. Выводы.

Глава 4. ВЛИЯНИЕ НА СЕЛЕКЦИЮ ЦВЕТНЫХ, ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЖЕЛЕЗА ОБРАБОТКИ ОКИСЛЕННОЙ ПУЛЬПЫ ДИОКСИДОМ СЕРЫ.

4.1. Выводы.

Глава 5. РАФИНИРОВАНИЕ СУЛЬФИДНОГО КОНЦЕНТРАТА

ДИОКСИДОМ СЕРЫ.

5.1. Обработка водной пульпы сульфидного концентрата диоксидом серы при атмосферном общем давлении.

5.2. Обработка водной пульпы сульфидного концентрата при парциальном давлении диоксида серы выше атмосферного.

5.3. Выводы.

Глава 6. ПРОЦЕСС ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ПИРРОТИНОВЫХ

КОНЦЕНТРАТОВ ДИОКСИДОМ СЕРЫ.

6.1. Выщелачивание пирротинового концентрата диоксидом серы при атмосферном общем давлении.

6.2. Выщелачивание пирротинового концентрата при парциальном давлении диоксида серы выше атмосферного.

6.3. Выводы.

Глава 7. ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДЫХ ПРОДУКТОВ АВТОКЛАВНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ПИРРОТИНОВОГО КОНЦЕНТРАТА ДИОКСИДОМ СЕРЫ.

7.1. Выводы.

Рудные запасы месторождений Норильского района примерно на 80% представлены пирротиновыми рудами, содержащими наряду с сульфидными минералами цветных, металлов (пентландит, халькопирит, кубанит), сульфиды железа группы пирротина (моноклинный и гексагональный пирротин, троилит). При обогащении этих руд тонкое взаимопрорастание минералов обусловило присутствие значительных количеств пирротина в медных и никелевых флото-концентратах на уровне 50% (серы 30-35%)), а в пирротиновом промпродукте -70-75% (серы 28-33%).

По существующей технологии богатые медные и никелевые концентраты норильских обогатительных фабрик поступают на пирометаллургические заводы, где примерно половина их перерабатывается по автогенным технологиям: в печах взвегиенной плавки финской фирмы "Оутокумпу" и в процессе Ванюко-ва, в которых предусматривается утилизация серы печных газов с получением ее в элементной форме. Остальная часть никелевых концентратов направляется на агломерацию и рудно-термическую плавку, а медных - в отражательные печи. По этим технологиям не предусмотрена очистка отходящих газов от соединений серы.

Пирротиновый концентрат с низким, на уровне 1,8-2,5%), содержанием никеля перерабатывать по пирометаллургической технологии экономически неэффективно в связи с высокими затратами на плавку, а также на утилизацию образующегося при плавке сернистого газа. В то же время переработка таких концентратов позволяет увеличить выпуск цветных металлов: никеля, кобальта, меди, а также платины и ее спутников.

В настоящее время пирротиновый концентрат подвергается химическому обогащению по автоклавной кислородно-окислительной технологии /1 / с получением сульфидного никелевого концентрата (сумма цветных металлов около 11,5-13,5%)), направляемого в пирометаллургическую переработку, и товарной серы (~35% от серы сырья). Железо, отделяемое в результате переработки в виде гидратной пульпы, направляется в хвостохранилище.

В сульфидный концентрат извлекается 80-85% цветных металлов, 60-70%о платины и палладия и 40% металлов-спутников платины, а остальное теряется с железистыми хвостами /2/.

Экологическая обстановка в Норильском промыгнленном районе крайне неблагоприятна. В целом, при переработке сульфидного сырья на комбинате в виде товарной извлекается не более 12%о серы.

Одним из вынужденных путей решения проблемы снижения выбросов серы является предложение института "Механобр" о выделении при обогащении руды возможно более бедного никелем (около 1 %) пирротинового концентрата с целью его складирования /3/. Одновременно обеспечивается получение богатых никелевых и никель-пирротиновых концентратов, переработку которых планируется осуществлять по автоклавной гидрометаллургической схеме на Надеждинском металлургическом заводе (НМЗ-1) Норильской горной компании (НТК) с соответствующим его расширением. В этом случае намечается закрыть действующий никелевый завод, который является особенно неудовлетворительным в отношении экологии объектом на комбинате.

Следует отметить, что предложение о складировании бедных пирротино-вых концентратов, в которых будет омертвляться большое количество ценностей, является крайне вынужденным и экономически не доказанным.

Повышение извлечения цветных металлов и металлов платиновой группы (МПГ) в перерабатываемые далее пирометаллургическими методами концентраты является актуальной задачей для повышения экономической эффективности технологии автоклавного выщелачивания пирротинового сырья.

Решение этой важной задачи может быть достигнуто за счет совершенствования процесса автоклавного выщелачивания пирротиновых концентратов, осуществляемого путем улучшения режимов автоклавного кислородного выщелачивания, а также применением новых выщелачивающих агентов, а именно, диоксида серы.

Основу так называемой "ангидридной" автоклавной технологии /4,5/, составляет процесс селективного выщелачивания пирротинов диоксидом серы с переводом железа в раствор, а серы и части серы диоксида в элементную форму.

Технология позволяет решить проблему перевода в товарную форму серы пирротина и газов пирометаллургических цехов, получить сульфидный концен- , трат, содержащий никель, медь, кобальт в сумме 7-11% и практически все платиновые металлы /4/, исключить сброс отвальных железистых пульп и, при необходимости, выдавать железо в виде товарного продукта 161.

Обеспечение "ангидридной" технологии реагентным диоксидом серы может быть осуществлено созданием установок по производству жидкого сернистого ангидрида из серосодержащих газов пирометаллургических производств. На многих зарубежных заводах цветной металлургии, например, "Акита" в Японии, "Кристиан санд" в Норвегии, "Роншер" в Швеции, "Такома" в США и других, этот процесс хорошо освоен и рассматривается как основной, обеспечивающий выполнение требований санитарной очистки отходящих газов /7-9/.

Другим вариантом является применение компремированного газа, поступающего непосредственно в процесс с помощью винтовых компрессоров, также широко используемых в мировой практике.

Внедрение "ангидридной" технологии на Норильском комбинате может осуществляться поэтапно: сначала для повышения технико-экономических показателей отдельных операций действующего гидрометаллургического производства НМЗ, затем для полной замены кислорода в качестве окислителя при переработке различных по составу никель-пирротиновых концентратов.

Целью настоящих исследований является создание усовершенствованной автоклавной технологии переработки пирротиновых концентратов с повышенным извлечением в товарную продукцию цветных и платиновых металлов.

В рамках поставленной цели изучены:

- влияние на процесс кислородного выщелачивания распределенной подачи в автоклавы поверхностно-активных веществ (ПАВ);

- зависимость показателей кислородного автоклавного выщелачивания от предварительной обработки пирротинового концентрата диоксидом серы (активация);

- влияние на селекцию цветных, платиновых металлов и железа обработки окисленной пульпы диоксидом серы;

- рафинирование сульфидного концентрата диоксидом серы;

- процесс выщелачивания пирротиновых концентратов диоксидом серы.

В результате исследований разработан и внедрен на Надеждинском металлургическом заводе НТК технологический режим автоклавного выщелачивания пирротинового концентрата с распределенной подачей поверхностно-активных веществ (лигносульфоната технического); рекомендована технология автоклавного выщелачивания пирротинового концентрата с предварительной обработкой пульпы диоксидом серы; разработан процесс обработки окисленной пульпы диоксидом серы и определены условия рафинирования сульфидного концентрата. Изучены закономерности окисления диоксидом серы компонентов пирротинового концентрата при различных температурах, давлениях, плотностях пульпы и продолжительности выщелачивания.

В диссертационной работе использованы методы исследований: химический, рентгенофазовый (дифрактометры ДРОН-1 и ДРОН-3) анализы; масс-спектрометрический с индуктивно-связанной плазмой (метод IPC-MC); спектрофотометрический (спектрометр "Unicam SP 800"); оптическая и электронная микроскопия с применением оптических микроскопов "Полам Р-312" и "Reichert-Jung" (Австрия), растрового электронного микроскопа SEM-505 с приставкой ЕДАХ-9100 фирмы "Philips"; кинетические и технологические автоклавные эксперименты; математические методы планирования и обработки результатов эксперимента. 8

Работа проводилась в Лаборатории автоклавных процессов института "Гинцветмет", Центральной лаборатории автоклавных процессов ГМОИЦ НТК и на Надеждинском металлургическом заводе НТК.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Выполнены исследования и обоснована целесообразность использования диоксида серы в автоклавной технологии переработки пирротиновых концентратов.

2. Изучены закономерности окисления диоксидом серы окисленных и сульфидных форм железа, поведения цветных и платиновых металлов в водных пульпах при изменении параметров процесса (температуры, Рлл, плотности пульпы, продолжительности выщелачивания) в широких пределах.

3. Исследовано влияние на процесс автоклавного кислородного выщелачивания активирования пирротинового концентрата диоксидом серы. Показано, что активация при температурах 20-30°С в течение 30 мин. позволяет сократить продолжительность автоклавного выщелачивания и снизить потери цветных и платиновых металлов с отвальными хвостами. Установлено, что повышение температуры активации приводит к глубокому растворению минералов цветных металлов на кислородной стадии.

4. Разработана гидрометаллургическая схема переработки пирротиновых концентратов, активированных диоксидом серы, позволяющая получить высокую селекцию цветных металлов, железа и серы элементной на операциях выщелачивание-грануляция путем глубокого вскрытия сырья с переводом цветных металлов в раствор и гидролитическим осаждением железа из раствора с последующим выделением элементной серы и незначительного количества сульфидов в гранулы - продукт, концентрирующий платиновые металлы.

5. Изучено влияние ангидридной обработки окисленной пульпы и показано, что такая обработка позволяет концентрировать в серо-сульфидном остатке практически все цветные и платиновые металлы.

6. Предложена гидрометаллургическая схема переработки пирротино-вых концентратов, включающая обработку окисленной пульпы диоксидом серы, применение которой позволит получить серо-сульфидный и богатый сульфидный концентраты, не содержагцие гидроксидного железа, повысить извлечение цветных и платиновых металлов в богатый сульфидный концентрат, отказаться от использования железорудных окатышей.

7. Разработан процесс рафинирования от соединений железа сульфидного концентрата, получаемого при кислородном автоклавном окислении пирротина, позволяюш;ий увеличить содержание цветных и платиновых металлов примерно в 1,5 раза.

8. Исследованы режимы вьщелачивания пирротинового концентрата диоксидом серы. Показано, что выщелачивание, осуществляемое при температурах выше точки плавления серы, в условиях распределенной подачи ПАВ и парциальном давлении диоксида серы до 0,3-0,5 МПа позволяет обеспечить извлечение цветных и платиновых металлов в сульфидный концентрат более 95%, повысить его качество для последующей пирометаллургиче-ской переработки, отказаться от применения осадителя.

9. Изучены твердые продукты автоклавного выщелачивания пирротино-вого концентрата диоксидом серы. Установлен механизм разрушения зерна пирротина при выщелачивании диоксидом серы. Предложена схема процесса образования элементной серы.

10. Разработан и внедрен процесс распределенной подачи поверхностно-активных веществ при автоклавном окислительном выщелачивании на На-деждинском металлургическом заводе Норильской горной компании. Показано, что применение распределенной подачи ПАВ в случае выщелачивания пирротина диоксидом серы при температурах выше точки плавления серы существенно улучшает показатели процесса.

1. Грейвер Т.Н., Петров Г.В. Перспективы развития производства платиновых металлов. Новые подходы к источникам сырья и технологии переработки. // Цветная металлургия, 1999. № 8-9. - С. 7-10.

2. Повышение качества концентратов, получаемых при переработке богатых медно-никелевых руд на Норильской и Талнахской обогатительных фабриках: Отчет о НИР / Институт "Механобр". Л., 1990.

3. Соболь СИ., Фраш Т.М. Сернистый ангидрид в автоклавной технологии переработки сульфидного сырья. // Цветные металлы, 1974. - № 2. -С. 14-21.

4. Фраш Т.М. Ркследование и разработка процесса окислительного вы-ш,елачивания пирротиновых концентратов сернистым ангидридом: Дис. . канд. техн. наук / МЦМ СССР, Гинцветмет. М., 1980. - 218 с.

5. Шнеерсон Я.М., Кукин А.В., Шпаер В.М. и др. Автоклавный синтез красного железооксидного пигмента из полупродуктов производства тяжелых цветных металлов. // Цветные металлы. 1996. - № 1. - С. 22-25.

6. James М. Henderson, John В. Pfeiffer. How Asarco Liguifies SO2 Off-Gas at Tacoma Smelter, Mining Engineering. 1974. - V. 26. - N 11. - P. 36-38.

7. Добросельская Н.П., Коробочкин Ю.М., Константинова Т.Б. Винтовой компрессорный агрегат для производства жидкого сернистого ангидрида. // Цветная металлургия (Бюл.). 1974. - № 14. - С. 37-41.

8. Еремина Г.А., Менковский М.А., Добросельская Н.П. Получение элементарной серы из металлургических газов за рубежом: Обзорная информация. М., 1981 / ЦНИИцветмет экономики и информации. - Серия: Производство тяжелых цветных металлов. - Выпуск 7. - 37 с.

9. Борбат В.Ф., Воронов А.Б. Автоклавная технология переработки ни-кель-пирротиновых концентратов. М.: Металлургия, 1980. - 185 с.

10. П. Смирнов И.И., Шиврин Г.Н., Сиркис А.Л. Автоклавная технология переработки пирротинового концентрата. Красноярск: Изд-во Красноярского университета, 1986. - 253 с.

11. Tuguri J.M. Areview an the metods of treating nickelbearing pyrrhotite. Canadian metallurgical Quarterly. 1975. - V. 14. - N 4. - P. 323-338.

12. Шнеерсон Я.М., Митенков Г.А., Ивановский B.B. и др. О характере окисления сульфидов никеля, меди и железа в процессе окислительного автоклавного выщелачивания. // ЖПХ. 1974. - Т. 48. - Вып. 7. - С. 1896.

13. Горячкин В.И., Красноносов В.П., Нелень И.М. и др. Отработка технологии гидрометаллургического обогащения норильского пирротинового концентрата. // Цветные металлы. 1978. - № 1. - С. 7-9.

14. Гольд А.К., Борбат В.Ф. Применение гидрометаллургической технологии переработки никель-пирротиновых концентратов повышает эффективность производства. // Цветная металлургия. (Бюл.). 1986. - № 2. - С. 35-38.

15. Воронов А.Б., Ладыго A.C., Федоров В.Н. Гидрометаллургическая переработка пирротинсодержащего медно-никелевого сырья. // Цветные металлы. 1976. - № 1.-С. 23-26.

16. Елесин А.И., Воронов А.Б., Ладыго A.C. Противоточная отмывка в сгустителях кеков окислительного выщелачивания никелель-пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1982. - № 11. - С. 36-38.

17. Воронов А.Б., Шнеерсон Я.М., Сиркис А.Л. Комплексная переработка сульфидного медно-никелевого сырья методом окислительного автоклавного выщелачивания. //Цветные металлы. 1984. - № 8. - С. 21-24.

18. Линев В.Д. Достижения науки в области совершенствования техники и технологии производства никеля и кобальта. // Цветные металлы. 1982. -№7.-С. 11-13.

19. Шнеерсон ЯМ. Проблемы, возникающие при переработке никель-пирротинового концентрата, и пути оптимизации этого процесса. // Изв. СО АП СССР. Сер. хим. наук. - 1985. Вып. 4. - Хо 11.- С. 3-10.

20. Гиганов Г.П., Заставный A.M., Травкин В.Ф. Сорбционное извлечение цветных металлов из пульп выщелачивания пирротиновых концентратов. // Сб. научн. тр. Гинцветмета. М., Металлургиздат, 1983. - С. 77.

21. Гиганов Г.П., Горячкин В.И., Заставный A.M. и др. Сорбционная переработка пульп автоклавного выщелачивания пирротиновых концентратов. // Цветная металлургия (Бюл.). 1987. - № 3. - С. 28-31.

22. Воронов А.Б., Попович В.Г., Шахов В.Д. Опыт двухлетней эксплуатации Надеждинского металлургического завода. // Цветные металлы. 1982. -№9.-С. 18-22.

23. Федоров В.Н., Гуров А.Н., Розенберг Ж.И. и др. Повышение эффективности гидрометаллургического производства Надеждинского металлургического завода. // Цветные металлы. 1983. - № 12. - С. 1-4.

24. Нелень И.М., Фраш Т.М., Ерохин Б.И. и др. Совершенствование температурного режима дезинтеграции серо-сульфидного материала. // Цветные металлы. 1983. - № 12. - С. 7-9.

25. Сиркис А.Л., Лапин А.Ю., Макаров А.П. Совершенствование головных переделов гидрометаллургической схемы переработки никель-пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1984. - № 2. - С. 7-12.

26. Сиркис А.Л., Кунаева И.В., Цуканова Т.Л. и др. Полупромышленные испытания электрохимической обработки пульп при обогащении пирроти-нов. // Цветные металлы. 1985. - № 2. - С. 92-95.

27. Гольд А.К., Борбат В.Ф., Мальцев H.A. Анализ и пути сокращения потерь никеля в сульфидной форме с хвостами автоклавной технологии на Надеждинском металлургическом заводе. // Цветная металлургия (Бюл.). -1984.-№ 1.-С. 13-15.

28. Седыгина A.A., Матевич Т.Н., Горячкин В.И. и др. Пути сокращения расхода железных окатышей в технологии автоклавного выщелачивания пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1985. - № 2. - С. 4-7.

29. A.c. 508551 (СССР) / Горячкин В.И., Серова Н.В. Опубл. в Б.И., 1976, № 12, с. 69.

30. A.c. 581158 (СССР) / Ладыго A.C., Воронов А.Б., Елесин А.И. и др. Опубл. в Б.И., 1977, № 43, с. 61.

31. A.c. 179567 (СССР) / Нафталь М.Н., Марков Ю.Ф., Горячкин В.И. и др. 1990.

32. Шнеерсон Я.М., Онацкая A.A., Краснов А.Л. Применение поверхностно-активных веществ при автоклавном выщелачивании пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1982. - № 9. - С. 26-30.

33. Повышение технического уровня и эффективности производства переработки пирротиновых концентратов при освоении второй очереди ГМП НМЗ: Отчет о НИР (пром.) / Гинцветмет. № ГР 01870059719. - М. - 1988, 107 с.

34. Малинский P.A., Манцевич М.И., Мещанинова В.И. и др. Применение комбинированных процессов при переработке руд цветных металлов. // Металлургия и обогащение руд тяжелых цветных металлов: Сб. науч. тр. Гинцветмета. М., 1979. - № 47. - С. 43-54.

35. Шнеерсон Я.М., Онацкая A.A., Борбат В.Ф. Выщелачивание сульфидных материалов: Обзорная информация. М., 1984. / ЦНИИЭИцветмет: Серия: Производство тяжелых цветных металлов. - 45 с.

36. Сапотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков. М.: Лесопромышленность, 1981.

37. Шнеерсон Я.М., Лаптев Ю.В., Розенберг Э.И. и др. Механизм действия сульфит-целлюлозного щелока при автоклавном выщелачивании пирро-тиновых концентратов. // Комплексное использование минерального сырья. -1 986.-№6.-С. 71-75.

38. Выявление резервов производства и повышение технико-экономических показателей I очереди Надеждинского металлургического завода Норильского ГМК: Отчет о НИР (закл.). / Гинцветмет. М., 1986. - Т. 1.

39. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. М.: Лесная промышленность, 1972.

40. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа. М.: Химия, 1971. -367 с.

41. Ганин Г.И., Гриульков В.А., Каплин В.Г. // Методы определения загрязняющих веществ в поверхностных водах: Сб. науч. тр. Л.: Гидрометиз-дат, 1976. - С. 72-77.

42. Басов В.Н., Подосекова Т.Н., Викарев Б.Г. // Бумажная промышленность. 1 9 7 3 . - № 9.

43. Chrstman R.F., Minear R.A. // Trend. Engng. Univ. Wash., 1967. V. 9.1. N1.

44. Брауне Ф.Э., Брауне Д.A. Химия лигнина. М.: Лесная промышленность, 1964.

45. Матевич Т.Н., Горячкин В.И., Соболь СИ. и др. О природе потерь никеля и меди с хвостами автоклавной технологии переработки пирротинсо-держащих концентратов. // Цветная металлургия (Бюл.). 1976.- № 9.- С. 2830.

46. Шнеерсон Я.М., Ткаченко Е.П., Горбунова И.Е. и др. Пути снижения потерь цветных металлов на Надеждинском металлургическом заводе //Цветные металлы. 1983. - № 12. - С. 5-7.

47. Шнеерсон Я.М., Горбунова И.Е., Кондратьев A.B., Митенков Г.А. Технологическая минералогия продуктов гидрометаллургического обогащения пирротиновых концентратов: Обзорная информация. М., 1985. /

48. ЦНИИЭИцветмет. Серия: Обогащение руд цветных металлов. - Вып. 4. -53 с. ,

49. Матевич Т.Н., Кропачев Г.А., Седыгина A.A. и др. Условия формирования оксидов железа при автоклавной технологии переработки пирроти-новых концентратов // Цветные металлы. № 1. - 1986. - С. 20-22.

50. Повышение технического уровня и эффективности производства переработки пирротиновых концентратов при освоении второй очереди НМЗ: Отчет о НИР / Гинцветмет. тема 2-87-010. - М., 1988.

51. Нейфельдт М.А. О значении подготовки пульпы для селективной флотации минералов меди из сплошных сульфидных медно-никелевых руд // Обогащение руд цветных и черных металлов: Труды ин-та "Механобр". Л., 1973.-Вып. 138.-С. 68-77.

52. Петров И.В., Михеева И.В., Будько И.А. Идентификация малорастворимых пленок на поверхности минералов с применением ультразвука // Обогащение руд. 1970. - № 5 (89). - С. 21-24.

53. Шнеерсон ЯМ., Митенков Г.А., Ивановский В.В. и др. К вопросу о "старении" пирротиновых концентратов // Комплексное использование минерального сырья: Тезисы докладов научно-техн.конф., посвящ. 200-летию ЛГИ, 1973.

54. Герлах Л.К., Гокк Е.Д., Гош Ш.К. Активация и выщелачивание халь-копиритовых концентратов разбавленным раствором серной кислоты // Гидрометаллургия. М., Металлургия. 1978. - С. 87-94.

55. Кулебакин В.Г., Федоров В.Н., Сиркис А.Л. и др. Автоклавное выщелачивание активированного пирротинового концентрата // Физико-технические пробл. в разработке полезных ископаемых. Новосибирск, -1981 .-№6.-С. 96-100.

56. Юсупов Т.е., Кочегаров Г.Г. Некоторые вопросы механического активирования в связи с проблемой автоклавного выщелачивания пирротино-вого концентрата // Обогащение тонковкрапленных руд. Апатиты, 1985. -С 9-11.

57. Молчанов В.И., Юсупов Т.С Физические и химические свойства тонкодиспергированных минералов. М.: Недра, 1981. - 160 с.

58. Кулебакин В.Г., Риб А.К., Колпак В.А. и др. О влиянии обработки пирротинового концентрата электрическим разрядом на его обогащение никелем в автоклавном процессе // Обогащение руд. 1987. - № 3. - С. 16-19.

59. A.c. 1024517 (СССР) / Белоглазов К.К., Лапин А.Ю., Ивановский В.В. и др. Способ автоклавного окислительного выщелачивания пирротино-вых концентратов. Опубл. в Б.И., 1983. - № 23.

60. Касаткин СВ., Шнеерсон Я.М. Переработка лежалых пирротиновых концентратов НГМК методом автоклавного окислительного выщелачивания

61. Исследования в области металлургии никеля и кобальта: Научн. тр. Гипро-никеля. Л., 1983.-С. 58-63.

62. Манцевич М.И., Малинский P.A., Щербаков В.А. и др. Комбинированная переработка пирротиновых концентратов // Цветные металлы. 1983. -№1.-С. 77-79.

63. Бобковский А.Г., Шнеерсон Я.М. О природе оксидов железа, образующихся в результате автоклавного окислительного выщелачивания пирро-тиновых концентратов // Комплексное использование минерального сырья. -Алма-Ата. 1983. - № 5 (59). - С 3-5.

64. Войтковский Ю.Б., Разумовская И.Н., Ванюкова A.B. и др. Изменение фазового состава пирротиновых концентратов при автоклавном окислительном выщелачивании // Комплексное использование минерального сырья. Алма-Ата. - 1981. - № 2. - С. 30-36.

65. Соболь СИ. "Кислородные числа" и эффективность перемешивающих устройств автоклавов // Цветные металлы. 1990. - № 11. - С. 25-29.

66. A.c. № 885315 (СССР) / Горячкин В.И., Матевич Т.Н., Гольд А.Г. и др. Способ переработки пирротиновых никельсодержащих концентратов. -Опубл. в БИ, 1981.-№44.

67. A.c. № 1339154 (СССР) / Шнеерсон ЯМ., Касаткин СВ., Кипнис А.Я. и др. Способ переработки пирротиновых концентратов. Опубл. в БИ, 1987.-№35.

68. Бобковский А.Г., Шнеерсон Я.М., Лебединская H.A. Причины повышения вязкости пульпы автоклавного окислительного выщелачивания пирротиновых концентратов // Комплексное использование минерального сырья. Алма-Ата. - 1983. - № 11 (65). - С 31-34.

69. Дистлер В.В., Давыдов И.Ю., Волков В.И. и др. Распределение и формы нахождения платины, палладия и родия в продуктах автоклавной переработки пирротиновых концентратов.

70. Генкин А.Д., Дистлер В.В., Гладышев Т.Д. и др. Сульфидные медно-никелевые руды норильских месторождений. М.: Наука, 1981. - 234 с.

71. Куцак B.C., Ладыго A.C., Воронов А.Б. и др. Исследование поведения платиновых металлов при окислительном выщелачивании пирротинсо-держащих концентратов // Цветная металлургия (Бюл.). 1972. - № 4. - С 4547.

72. Большаков К.А., Борисов В.В., Синицын Н.М. и др. Поведение платиновых металлов, сорбированных на гидроокиси железа, при растворении ее сернистым газом. // ЖПХ. 1976. - Т. XLIX. - Вып. 5. - С 974-978.

73. Клец В.Э., Михнев А.Д., Борбат В.Ф. Выделение меди и никеля из растворов и пульп в виде сульфидов. // Цветные металлы. 1985. - № 4. -С 15-17.

74. Наумов В.В., Сериков А.П., Клец В.Э. Исследование кинетики процессов осаждения никеля из сульфатных растворов сероводородом. // Физико-химические исследования в гидрометаллургии цветных металлов. Сб. тр. -Иркутск. 1975.-С. 21-27.

75. Kim В.М. Treatment of metal containing wastewater with calcium sulfide. // AICHE Symp. Ser., 1981. N 209. - P. 39-48.

76. Peters Robert W., Ku Jung. Batch precipitation Studies for heavy metal removal by sulfide precipitation. // AICHE Symp. Ser., 1985. V. 81. - N 243. -P. 9-27.

77. Бусел M., Эверс B.E., Торнберг М.Р. и др. Применение пирротина для извлечения никеля и кобальта из кислых растворов после выщелачивания. // Гидрометаллургия. / Под ред. Б.Н.Ласкорина. М.: Металлургия, 1978. - С. 375-389.

78. Шиврин Г.Н., Смирнов И.И., Медведева Г.Г. и др. Сульфидирование металлов в растворе сульфидом кальция. Красноярск, 1985, 9 с./ Деп. в ОНИИТЭХИМ 22.10.85, Т 1089хП-85.

79. Лаптев Ю.В., Сиркис А.Л., Колонии Г.Р. Сера и сульфидообразова-ние в гидрометаллургических процессах. Новосибирск. Наука, 1987. - 159 с.

80. Седыгина A.A. Исследование и разработка технологического режима осаждения меди и никеля железом и серой из пульп окислительного автоклавного выщелачивания пирротинового концентрата Норильского ГМК: Дис канд. техн. наук. М., 1980. - 148 с.

81. Кропачев Г.А. Разработка и внедрение усовершенствованного процесса осаждения цветных металлов из пульп и растворов от автоклавного выщелачивания пирротиновых концентратов: Дис. . канд. техн. наук. М., 1990.-216 с.

82. Клец В.Э., Скобеев И.К., Рашковский Г.Б. Получение тиосульфатов автоклавным окислением серощелочных растворов. // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1987. - № 1. - С. 41-43.

83. Клец В.Э., Рашковский Г.Б., Миронов А.П. Химизм и кинетика осаждения никеля, кобальта и железа из растворов и пульп тиосульфатом натрия. // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1983. - № 5. - С. 30-33.

84. Лещ Ю.Н., Шнеерсон ЯМ., Фрумина Л.Н. Автоклавный метод очистки растворов от меди с помощью элементной серы. // Тр. ин-та Гос. проектн. и НИИ никель-кобальт, пром-ти. Вып. 38. С. 117-125.

85. Волынский Н.П. Тиосерная кислота. Политионаты. Реакция Вакен-родера. М.: Наука, 1971. - 79 с.

86. Китай А.Г. Поведение железа и серы при автоклавно-окислительном выщелачивании пирротинсодержащих концентратов Норильского горнометаллургического комбината: Автореферат дис. . канд. техн. наук. М., 1977.

87. Серов Н.В. Исследование и разработка автоклавных операций выщелачивания и агрегации в технологии Надеждинского металлургического завода Норильского ГМК: Автореферат дис. . канд. техн. наук. М., 1978.

88. Корнеев В.П. О возможности использования мессбауэровской спектроскопии при контроле процесса выщелачивания пирротиновых концентратов. //Тр. С оюзНИИприборо строения, 1976. Вып. 33. - С. 180-185.

89. Макаров Е.Ф., Плачинда А.Н. Отчет по договору "Пирротин" между институтом Химфизики АН СССР и НГМК. М., 1975.

90. Макаров Е.Ф., Плачинда А.Н., Хромов В.И. Исследование возможности экспрессного контроля процесса выщелачивания пирротинового концентрата и фазовый анализ форм железа в продуктах автоклавной технологии методом ГРС: Отчет о НИР ИХФАН СССР. М., 1977.

91. Simon А., Reichelt D. Intersuchumgen an Eisensulfiden und Deren Oxy-dations Produkten. // Chenicke zvesti, 1959, XIII, N 11, S. 2-11.

92. Ерохин Б.И. Разработка и внедрение усовершенствованного автоклавного процесса разделения серы и сульфидов металлов на Надеждинском металлургическом заводе: Дис канд. техн. наук. М., 1983.

93. Манцевич М.И., Малинский P.A., Яковлев В.В. и др. Повышение качества концентрата при флотации пульпы гидрометаллургической переработки пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1982. - № 7. - С. 8890.

94. Колесников Б.И., Горячкин В.И., Шнеерсон Я.М. и др. Разработать и освоить оборудование для переработки в автоклавах пирротиновых концентратов Норильского ГМК: Отчет о НИР НГМК, Гипроникеля, Гинцветме-та. Норильск - Ленинград - Москва, 1980.

95. Горячкин В.И., Шнеерсон Я.М., Федоров В.Н. и др. Результаты освоения 1 очереди Надеждинского металлургического завода НГМК: Отчет о НИР НГМК, Гипроникеля, Гинцветмета. Норильск Ленинград - Москва, 1981.

96. Филиппова H.A. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. -М.: Химия, 1975.-С. 280.

97. Цефт А.Л., Васильева В.А. Сернокислотное выщелачивание цинковых кеков в автоклавах. // Металлургическая и химическая промышленность Казахстана: Сб. тр. Алма-Ата. - 1962. - С. 33-38.

98. Weltman П., Evans D.J., Machin V.N. Экспресс-информация. Цветная металлургия, 1965. № 19. - С. 3.

99. Горячкин В.И. Некоторые закономерности автоклавного сернокислотного выщелачивания окисленных никелевых руд: Автореферат дис. . канд. техн. наук. М., 1966.

100. Kunda W., Rudyk В., Mackiw V.N. Iron and sulphur irom sulphidic iron ores. // Canad. Mining and Metal. Bull., 1978. V. 61. - N 675. - P. 819-835.

101. Бюллетень цветной металлургии. Реферат А.С.Пенько, № 14 (163)6. - 1960. - С. 5.

102. Kunda W., Rudyk В. Aqueous reduction of sulphur dioxide by pyrrhotite to elemental sulphur. // Canad., Metallurg., Quart., 1970. V. 9. - N 4. - P. 551561.

103. Тимошенко Э.М., Соболь СИ., Китай А.Г. и др. Повышение качества сульфидного концентрата обработкой сернистым ангидридом. // Цветные металлы. 1989. - № 1. - С. 37-39.

104. Тимошенко Э.М., Соболь СИ., Китай А.Г. и др. Применение диоксида серы в гидрометаллургии пирротинсодержагцих концентратов НМЗ. // Цветные металлы. 1990. - № 4. - С. 28-31.

105. Brual G.B., Byerley I.I. and Rempel G.L. Kinetic and mechanistik study of FeS dissolution in aqueous sulfur dioxide solution. // Hydrometallurgy, 1982. -V. 9.-P. 307-331.

106. Thom G., Waters P.P. and Hadermann A.F. Formation and decomposition of thiosulfate in the ferrous sulfide sulnir dioxide reaction. // Inorg. Chem., 1978. -N 17.-P. 1693-1696.

107. Thom G., Waters P.F. and Hadermann A.F. A Study of the metal sulfide-sulftir dioxide resction in aqueous media by reaction pressure characterization and ultraviolet spectrophotometry. // Hydrometallurgy, 1978. V. 3. - P. 373-396.

108. Воган Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.: Мир, 1981.- 575 с.

109. Фраш Т.М., Соболь СИ. Производство элементарной серы из пирротинового сырья и сернистого ангидрида. // Тез. докладов IX Всесоюзной конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Пермь, 1974. - С. 200-201.

110. Фраш Т.М., Соболь СИ. Сернистый ангидрид как окислитель в автоклавной технологии переработки сульфидного сырья. // Тез. докладов I Всесоюзной конференции по гидрометаллургии. М., 1974. - С. 19-20.

111. Kunda W. Production de soufre a partir d un sulture de fer et de 1 angy-dride sulfiireux. Пат. Франции № 2089801, кл. COId 17/00, опубл. 16.04.1971.

112. Engineering and Mining Joutnal. 1976. 106. - N 3. - 44.

113. Пат. СССР № 496746, кл. C22B 3/00. Майерс Р.А. Переработка сульфидных руд и концентратов выщелачиванием. Опубл. 21.01.1973.

114. Boateng D.A.D., Phillips CR. The hydrometallurgy of nickel ektraction from sulphide ores. // Minerals Seience Engineering, 1978. 10. - N 3. - 155-162.

115. The Northern Miner. 1975. - 60. - N 52, 13.

116. Тимошенко Э.М., Тарасов A.B., Кубасов В.Л. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на процесс автоклавного выщелачивания никельсодержащих пирротиновых концентратов. // Цветная металлургия. -2001 .-№7.-0.8-1 1.

117. А.с. СССР № 1213079 кл. С22 В 3/00, 1985 / Способ окислительного автоклавного выщелачивания сульфидных полиметаллических железосодержащих материалов. // Тимошенко Э.М. и соавторы Минц Б. С, Горячкин В.И., Серова Н.В. и др.

118. Тимошенко Э.М. Автоклавные технологии при переработке минерального сырья. // Nonferrous Extractive Metallurgy In The New Millenium., Индо-Российский микросимпозиум, Джам-Шадпур, 1999, p. 37-41.

119. Яров A.H., Стернин Б.А. //Гидролиз и лесохимическая промышленность. 1974. - № 5. - С. 10-11.

120. Лигнины. Структура, свойства и реакции. / Под ред. Сарканена К.В. и Людвига К.Х. М.: Лесная промышленность, 1975. - 631 с.

121. Каган Н.П., Еркова Л.Н. // Сб. тр. Ленинград, технолог, ин-та им. Ленсовета, 1975. Вып. 5. - Ч. I. - С. 38-42.

122. Полупромышленные испытания по отработке и подготовке к пуску автоклавной технологии I очереди Надеждинского металлургического завода Норильского ГМК: Отчет о НИР. Порильск-М. - Л. - Красноярск, 1978. -109 с.

123. Совершенствование режима операций выщелачивания и выделения серы в автоклавной технологии переработки пирротиновых концентратов Норильского ГМК: Отчет о НИР. М. - Норильск, 1980. - 64 с.

124. Соболь СИ., Тимошенко Э.М. Возможности гидрометаллургических процессов в решении экологических проблем Норильского горнометаллургического комбината. // Сб. научн. тр. Гинцветмета. М., 1992. - С. 111-117.

125. Влияние предварительной обработки пирротинового концентрата диоксидом серы на показатели кислородного выщелачивания. / Тимошенко Э.М., Тарасов A.B., Кубасов В.Л.-2001 .-14 с. 4 рис. - Библиогр.: 7 назв. -Рус. - Деп. в ВИНИТИ 06.08.2001. № 1829-В2001.

126. A.c. СССР № 1455734 кл. С22 В 3/00, 1988 / Способ переработки пирротиновых концентратов, содержащих цветные металлы. // Тимошенко Э.М. и соавторы Соболь СИ., Горячкин В.И., Китай А.Г.

127. Dutrizac I. The physical chemistry of iron precipitation in the zinc industry. // Lead-Zink-Tin'80: Proc. World Symp. Met. and Environ. Contr. 109* AIME Annu. Meet., Las Vegas, Nev.: Febr. 24-28, 1980, New Vork, N.V., 1979. -P. 532-564.

128. Провести исследования и разработать мероприятия по повышению извлечения металлов и серы и сокращению расхода реагентов на I очереди НМЗ: Отчет о НИР (закл.) Гипроникеля. Л. - Норильск, 1986. - 319 с.

129. Мильнер A.A., Запольский А.К., Рыжук Н.П. Дегидратация гидро-ксосульфата железа. // ЖПХ. 1986. - № 3. Т. LIX. - С. 499-504.

130. Ralston О. The ferric sulphate-sulphuric acid process. //USA Bureau of Mines. Washington, Bulletein 260, 1927. P. 1-61.

131. Викторович Г.С., Сериков А.П., Наумов B.B. и др. Об осаждении никеля и кобальта из кислых растворов сероводородом. // Цветные металлы. -1971. -№ 10.-С. 11-13.

132. Гуров А.Н., Лапин А.Ю. Получение металлизированного железосодержащего осадителя цветных металлов в автоклавно-окислительной технологии переработки пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1980. -№ 1.-С. 38-40.

133. Матвеев А.Ф., Пискунов В.М., Ярославцев A.C. Гидрохимическое получение пигментной окиси железа из ярозитовых осадков цинкового производства. // Цветные металлы. 1980. - № 3. - С. 31-33.

134. ТимошенкоЭ.М., Соболь СМ., Китай А.Г. и др. Применение диоксида серы в гидрометаллургии пирротинсодержащих концентратов НМЗ. // Цветные металлы. 1990. - № 4. - С. 28-31.

135. A.c. СССР № 1681541 кл. С22 В 3/08 // С22 В, 1991 / Способ переработки сульфидного материала, содержащего цветные металлы и железо. // Тимошенко Э.М. и соавторы Ерохин Б.И., Матевич Т.Н., Седыгина A.A. и др.

136. Синицын Н.М., Китай А.Г., Головин К.А. Поведение иридия в процессах обработки сернистым газом продуктов обогащения никель-пирротиновых концентратов. // Цветные металлы. 1994. - № 9. - С. 24-28.

137. Еременко Р.К., Бродский А.И. Изучение реакций политионатов с помощью меченой серы. // ЖОХ. 1955. - Т. XXV. - Вып. 7. - С. 1241-1250.

138. Буркова И.И., Соболь СИ., Клушин В.Н. О гидротермальной кристаллизации сульфатов железа и магния. // Цветные металлы. 1988. - № 6. -С. 43-46.

139. Тимошенко Э.М., Соболь СИ., Китай А.Г., Линд В.А. Повышение качества сульфидного концентрата обработкой сернистым ангидридом // Цветные металлы. 1989. - № 1. - С. 37-39.

140. Соболь СИ., Тимошенко Э.М. Выщелачивание пирротина диоксидом серы ключ к решению экологических и технологических проблем Норильского комбината. // Цветные металлы. - 1992. - № 5. - С. 8-10.

141. Китай А.Г, Ерохин Б.И., Тимошенко Э.М. и др. Разработка природоохранных технологий для Норильского горно-металлургического комбината. // XIV Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Рефераты докл. и сообщ. М.: Наука, 1989. - № 2.

142. Исследование процесса выщелачивания пирротиновых концентратов диоксидом серы. Тимошенко Э.М., Тарасов A.B., Кубасов В.Л 2001. -15 с. - 5 рис. - Библиогр.: 11 назв. - Рус. - Деп. в ВИНИТИ 03.08.2001. № 1822-B200L

143. A.c. СССР № 1462818 кл. С22 В 3/00, 1998 / Способ переработки материалов, содержащих низшие сульфиды железа и сульфиды цветных металлов. // Тимошенко Э.М. и соавторы Соболь СИ., Китай А.Г.

144. Тимошенко Э.М., Соболь СИ., Нагорная Т.В., Морозов В.А. Исследование твердых продуктов автоклавного выщелачивания пирротина диоксидом серы. // Цветные металлы. -1991. № 11. - С. 17-20.

145. Коржинский Д. С Теория инфильтрационной метасоматической зональности. М.: Изд-во АН СССР, 1954. - 230 с.

146. Коржинский Д.С. // Метасоматические изменения боковых пород и их роль в рудообразовании. М.: Недра, 1966. - С. 7-15.

147. У1ВНВДАЮ Главный йнжеАр НМВ1. Ю.АГМлшшов 1987 г.1. SJ}1. АКТогштно-промышленшЕС испытаний распределенной подачи ПАВ <ССДБ) на одной цепочке выщелачивания.

148. По результатам испытаний узла распределенной подачи ЖАВ в процесс автоклавного окислительного выщелачивания установлено:

149. Для дробной (более чем в одну точку) распределенной подачи ПАВ необходима установка индикаторов расхода на каждую згочку ввода раствора КСДБ в автоклавный агрегат.

150. Начальник технического отде;Ш —1. З.В.Зорий1ШВенер ЦПЭС-1 . А.К.ОбеднйН1. Ст.мастер ГМО 1ЩЭС-11. С.Г.Козлов

151. От Гйнцветмета: Зав.базовой лабораторией n / Л i 2 л л д.Ф.Макаровзав.сектором1. Ю.Ф.Марковй Сотрудник1. Г.А.КроЕачев1. Шг. н а a н. сотрудник1. A7A-A э.М. Тимошенко1. От ШОЙЦ НГЖ:1. НачальникДА

152. Надеждинский штадлургическийлллазод'А-;":г'Л ."."ЛЛЛЛЛ1. АКТ1. ШОЦПЭС-1).

153. В 1988 г. способ распределенной подачи ПАВ быя внедрен и использовадся на одной цепочке 125 автоклавов выщелачивания. С января 1989 г. мероприятие п. 233.01.304 испо.дь-зуется в полном объеме на всех действующих автоклавных агрегатаЛс ТМО ЦПЭС-1.

154. Фактический годовой экономический эффект от использования мер-я п.233.01.304 в 1988 г. составил 440,9 тыс.руб. .

155. Расчет экономического эффекта, .соответствущего по-лному объему использования мероприятия, будет выполнен в I квартале 1990 г. по фактическим показателям работы 1ЩЭС-1 в 1989 г.1. От ШЛВ: От Гинцветмета:

156. Нэлальнйк техотдела • ИуОЛв.баз.лабораторией1. Уу*1А>1/'И/СА.Ф• Марков1. Научный/сотрудник-М.Н.Нафталь1Л-чЛь--*-.>л.К. 'Лбеднш

157. МЕТОДИКА РАСЧЕТА СТЕПЕНИ РАЗЛОЖЕНИЯ ПИРРОТИНА

158. Степень разложения пирротина "по раствору" (г1Ро р.р) определяли по формуле:где:

159. Ре количество железа общего, перешедшего в раствор привыщелачивании, г; Рерп4 количество железа, перешедшего в раствор, условно из пентландита, г;

160. Рсср! количество железа, перешедшего в раствор, условно из халькопирита, г;

161. Ремп1 количество железа, перешедшего в раствор, из магнетита*-", г; РеРо исх - количество железа общего в исходном концентрате, г; 0,931 - стехиометрический коэффициент.

162. Степень разложения пирротина "по кеку" (г|Ро кек) определяли по формуле:1. ЛРо кек = . -100%, (2)1. Оисх.где:

163. Ро исх содержание пирротина в исходном концентрате, %; Ро кек - содержание пирротина в кеке после выщелачивания, %; у - выход кека после выщелачивания, доли единицы.

164. Расчетное содержание пирротина в кеке после выщелачивания (Ро кек) определяли по формулам:

165. Р = 5.-1.052№-1.053Си-8з.-5,л,,ф,,ллокек (3)1. ИЛИ1. Р = Ре-(№-0,93 1Си) 0,626где: 8общ., N1, Си, 8эл., 8сульфат., Ре процентное содержание элементовв кеке после выщелачивания; 1,052; 1,053; 0,374; 0,931; 0,626 стехиометрические коэффициенты.

166. Магнетит полностью разлагается в течение первых 15-30 мин. выщелачивания /4/.оисх.