автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка технологии сложного азотно-фосфатного удобрения на основе плава аммиачной селитры

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Краткий обзор технологий производства аммиачной селитры.

1.2. Основные свойства и состояние производства амселитры.

1.2.1. Полиморфные превращения нитрата аммония.

1.2.2. Прочность гранул аммиачной селитры.

1.2.3. Гигроскопические свойства аммиачной селитры.

1.2.4. Слеживаемость аммиачной селитры и методы ее снижения.

1.2.5. Термическое разложение нитрата аммония.

1.3. Физико-химические свойства полифосфата аммония. ф Экспериментальная часть.

2. Методика эксперимента.

2.1. Получение лабораторных образцов ЫР-плавов и гранулированных образцов на основе аммиачной селитры и жидких комплексных удобрений (ЖКУ) 11-37-0.

2.2. Методы анализа.

3. Исследование диаграммы плавкости системы ЫН4ЫОз

ЫН4Н2Р04.

4. Исследование полиморфных превращений аммиачной селитры в системе

Ш4Ш3 - МН4Н2Р04, содержащей 0-5,7% Р205.

5. Скорость и механизм процесса терморазложения сложного азотно-фосфатного удобрения (САФУ).

6. Исследование состава и свойств осадков, выделяющихся при синтезе

САФУ.

7. Технология промышленного производства сложного азотно-фосфатного удобрения и его свойства.

7.1. Исследование коррозионного воздействия технологических растворов на конструкционные материалы при производстве

САФУ.

7.2. Опытно-промышленные испытания процесса получения САФУ.

7.3. Описание технологического процесса и схемы.

7.4. Исследование опытно-промышленных образцов САФУ.

7.5. Агрохимические испытания САФУ.

Выводы.

Широкое применение аммиачной селитры в сельском хозяйстве обусловлено универсальностью и её высокой агрохимической эффективностью. Универсальность заключается в том, что она содержит 34,4-34,5 % азота в аммонийной и нитратной формах в равных долях. Она эффективна во всех климатических зонах, практически под все сельскохозяйственные культуры.

Потребность в аммиачной селитре аграрного сектора, особенно в регионах с коротким вегетационным циклом (Западная Европа, Канада, Россия), а также для озимых культур, определило масштабы ее производства. Мировое производство аммиачной селитры в 2002 году составило 33 млн.тонн, из них аммиачная селитра высокой плотности - 25 млн.тонн; около 80% её используется в сельском хозяйстве. Наиболее крупными регионами - производителями являются Северная Америка (8 млн. тонн), Западная и Центральная Европа (8 млн. тонн) и страны бывшего СССР (11,5 млн. тонн).

Аммиачная селитра представляет собой окислитель, способный поддерживать горение. Под воздействием некоторых внешних факторов она может детонировать. Взрыв аммиачной селитры на складах химического предприятия в г. Тулузе, причины которого до конца не выяснены, серия террористических актов в Юго-Восточной Азии и России с использованием аммиачной селитры, поставили в сложное положение потребителей и производителей данной продукции. Ряд стран - Китай, Филиппины, Колумбия, Ирландия наложили запрет на использование аммиачной селитры в сельском хозяйстве.

Введение необоснованно жестких ограничений в сфере производства и обращения с аммиачной селитрой, с одной стороны, ставит на грань закрытия соответствующие предприятия и ведет к существенному сокращению использования действительно агрохимически ценного удобрения. С другой стороны, нельзя игнорировать риски возникновения неуправляемых ситуаций на любой стадии производства, хранения и транспортирования аммиачной селитры. В ряде стран введены директивы, регламентирующие процедуры обращения аммиачной селитры. В Великобритании вступил в силу с мая

2003 года Законодательный акт, регламентирующий обращение нитрата аммония. Согласно ему ввоз аммиачной селитры возможен только при наличии сертификата о прохождении, детонационного теста для каждой отдельной партии.

Правительство России в настоящее время также готовит ряд мер для снижения опасности обращения аммиачной селитры. Министерством промышленности, науки и технологий Российской Федерации поставлена задача предприятиям-изготовителям в кратчайшие сроки осуществить переход на выпуск менее взрывоопасной аммиачной селитры и удобрений на ее основе.

Решение этой актуальной задачи для производителей существенно затруднено наложением ограничений на размер инвестиций в модернизацию производства, доступных далеко не всем компаниям, и ставится целью сохранение достигнутых в регламентном производстве аммиачной селитры технико-экономических показателей: производительности, рабочего фонда времени, ресурсо- и энергоемкости, трудоемкости обслуживания оборудования. Тем не менее, ведущим критерием остается повышение уровня безопасности производства и получаемого продукта.

Представленная работа отражает одно из направлений реализации поставленной задачи. Не меняя основной технологии производства аммиачной селитры на крупнотоннажном агрегате АС-72М, реализован выпуск азотно-фосфатного удобрения марки 32 : 5 : 0 с пониженными взрывоопасными свойствами по сравнению с аммиачной селитрой и улучшенными физико-химическими и агрохимическими свойствами.

1 Литературный обзор

Для жизнедеятельности растений необходимы соединения, содержащие многие элементы менделеевской системы. В питании растений каждый элемент выполняет определенные функции и не может быть заменен другим. Главную часть протоплазмы и ядра составляют белки и их производные, для синтеза которых, кроме углерода, кислорода и водорода, нужны азот, сера и фосфор, а для правильного функционирования всего механизма фотосинтеза - также калий, кальций, магний, железо, натрий, марганец, бор, медь, молибден, йод и другие элементы.

Фотосинтез зеленых растений происходит под влиянием солнечной энергии за счет углекислоты, кислорода воздуха и минеральных веществ, извлекаемых из почвенного раствора.

Среди элементов минерального питания особое место занимает азот. Он является составной частью белковых веществ, которые образуют основу протоплазмы клеток растений и входят в состав всех ферментов. Без азота нет белка, а без белка нет жизни.

Азот играет исключительно важную роль в обмене веществ в организме. Он содержится в хлорофилле, фосфатидах, алкалоидах и других органических веществах растительных клеток. При недостаточном снабжении азотом растения плохо развиваются. Листья приобретают светло-зеленую окраску, урожай снижается.

Важнейшим элементом питания растений, без которого невозможна их жизнь, является также фосфор. Он участвует в обмене веществ и процесса синтеза, в построении молекул сложных белков, ряда ферментов и других важных соединений.

В растение фосфор поступает в течение всего вегетационного периода. Но особое значение он имеет в начале роста растений, так как ускоряет развитие их и корневой системы. Фосфор поступает в растение в виде минеральных соединений, которые преобразуются в сложные органические. Он входит в состав нуклеиновых кислот, участвующих в синтезе белков, образовании вегетативных органов и семян, передаче наследственных свойств. Кроме того, минеральные соединения фосфора в дальнейшем дают соединения с углеводами, образуя важные компоненты живой плазмы (например, нуклеопротеиды, фосфатиды).

При недостатке в почвах доступных растениям форм микроэлементов (В, Мп, Си, Zn, Со и др.) сельскохозяйственные культуры дают заниженный и неполноценный по качеству урожай, чаще подвергаются заболеваниям. Однако применение микроудобрений эффективно только при обеспечении растений основными питательными элементами, поскольку микроудобрения повышают коэффициент полезного действия азотных, фосфорных и калийных удобрений.

Особенно большую роль в минеральном питании растений принадлежит азоту, хотя его среднее содержание в растительной массе не превышает 1.5% [3]. Без азота не может жить и нормально развиваться ни одно растение.

Каждое из азотных удобрений ( кроме аммиачной селитры ) содержит азот только в одной форме: в виде аммиака ( аммиачная, или аммонийная форма азота, например, сульфат аммония), группы ЫН2 ( амидная форма, например, карбамид ), группы 1чЮ3 ( нитратная форма селитры ) либо в виде группы СЫ2.

Аммиачная селитра - наиболее распространенное азотное удобрение, доля ее превышает 40% от общих поставок минерального азота земледелию. Это высококонцентрированное удобрение, не имеющее баласта. Содержит 34-34,5% азота, причем Уг в аммиачной, а Уг - в нитратной форме. По содержанию азота она уступает только карбамиду СО(ЫН2)2, содержащему 46% азота.

Аммиачная селитра является универсальным азотным удобрением, так как одновременно содержит аммиачную и нитратную формы азота. Она эффективна во всех зонах, практически под все сельскохозяйственные культуры. Весьма важно, что формы азота аммиачной селитры используются растениями в разное время. Азот аммонийный, непосредственно участвующий в синтезе белка, быстро усваивается растениями в период роста; азот нитратный усваивается более продолжительное время. Установлено также, что аммиачная форма азота может использоваться растениями без предварительного окисления. Во влажной почве гранулы селитры быстро растворяются. При этом аммиачная часть удобрения поглощается почвой и постепенно расходуется растениями. Нитратный азот не удерживается частицами почвы и, находясь в подвижном состоянии, быстро усваивается корнями растений, что особенно ценно при подкормках посевов. В этом состоит универсальность действия аммиачной селитры по сравнению с другими азотными удобрениями. Эти свойства аммиачной селитры весьма положительно сказываются на увеличении урожайности всех сельскохозяйственных культур.

выводы

1. Проведена литературная проработка материала по поиску эффективных добавок, модифицирующих свойства выпускаемой промышленностью аммиачной селитры. В результате поисковых работ был предложен полифосфат аммония, получаемый на предприятии концерна ЗАО «Фосагро АГ» путём аммонизации суперфосфорной кислоты в трубчатом реакторе и соответствующий ТУ 2186-627-00209438-01.

2. Экспериментально установлено, что введение полифосфата аммония при нейтрализации азотной кислоты аммиаком в аппарате ИТН в количествах до 7 % (по Р2О5) позволило получить новое азотно-фосфатное удобрение (САФУ). Это позволило снизить без ущерба агрохимической эффективности общее содержание в нём азота до нормы, отвечающей требованиям Федерального Закона № Ф-116 от 21.07.97 «О промышленной безопасности производственных объектов».

3. С применением методов Баумана-Фрома, кристаллизации в капиллярах и дефференциально-термического метода изучена диаграмма плавкости двухкомпонентной системы М-^ТчЮз - ЫЬ^НгРО^ определены координаты эвтектической точки и границы полей кристаллизации нитрата аммония и моноаммонийфосфата. Сравнения полученных результатов с имеющимися в литературе, а также проведённый анализ соответствия температур плавления и кристаллизации в изучаемой системе даёт основание характеризовать метод ДТА как наиболее объективный для изучения подобных объектов.

4. С применением метода дифференциально-термического анализа установлено, что увеличение в системе содержания фосфатной добавки приводит к снижению температуры фазового перехода I —» плав, по сравнению с чистой аммиачной селитрой, что позволяет снизить температуру плава перед грануляцией на 15 - 17 °С. Увеличение содержания Р2О5 в удобрении до 6 % повышает температуру фазового перехода II -> IV, минуя кристаллизацию фазы III от 37 до 55 °С, что существенно снижает расход воздуха на охлаждение продукта перед затариванием.

5. Введение в аммиачную селитру фосфорсодержащей добавки до 6 % P2Os существенно замедляет скорость процесса её терморазложения, повышает температуру начала разложения по сравнению с чистой селитрой на 22 -24 °С, снижает детонационные свойства удобрения.

6. Установлено, что введение фосфорсодержащего модификатора в количестве 3-7 % приводит к существенному упрочнению получаемых гранул удобрения, они приобретают правильную сферическую форму, лишённую пороватости и микротрещин. Удобрение обладает пониженной слёживае-мостыо, более высокой устойчивостью к многократно повторяющимся фазовым превращениям IV III. После 6-месячного хранения на складе удобрение сохраняет 100 % рассыпчатость.

7. На основании комплекса физико-химических исследований установлен фазовый и химический состав отложений, удаляемых при профилактических остановках оборудования. Разработана и внедрена система промывок оборудования.

8. Предложена технологическая схема процесса производства сложного азотно-фосфатного удобрения, составлен технологический регламент, проведена сертификация продукта и разработаны технические условия (ТУ 2186-676-00209438-03). Проведены агрохимические испытания, подтвердившие высокую эффективность удобрения.

9. Результаты исследований внедрены в производство. Выпущено и реализовано в 2003 - 2005 годах 541096 тонн САФУ с общим реальным экономическим эффектом 282,6 млн.руб.

1. Производство аммиачной селитры в агрегатах большой единичной

2. Ф мощности / М.Е.Иванов, В.М. Олевский, Н.Н.Поляков и др. М.: Химия, 1990.-288 с.

3. Технология аммиачной селитры./Под ред. В.М. Олевского. М.: Химия, 1978.-311 с.

4. Клевке В.А., Поляков H.H., Арсеньева J1.3. Технология азотных удобрений. М.: Госхимиздат, 1974. - 392 с.

5. Миннович М.А. Производства аммиачной селитры. М.: Химия, 1974. -239 с.

6. Позин М.Е.Технология минеральных солей. JL: Химия, 1974. часть II, с. 1138-1236.

7. Моран Ж. Исследование структуры нитрата аммония и его твёрдыхрастворов. В сборнике переводов «Свойства и производство аммиачной селитры». М.:ГИАП, ОНТИ, 1972, ч.1, с.9-84.

8. Нагатани М., Нмадзое Н., Сейяма Т. Рентгенографическое исследование превращений нитрата аммония. В сборнике переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония», - М.:ГИАП, ОНТИ, 1969. с.93-118.

9. Хендрикс С.Б., Поздняк Е., Красек Ф.С. Вращение молекул в твёрдом веществе. Изменение кристаллической структуры нитрата аммония с температурой. В сб. переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония». - М.:ГИАП, ОНТИ, 1969, с 23-62.

10. Вольф Ф., Шарре В. Кинетика полиморфных превращений III —» IV и IV -» V. В сб. переводов «Свойства и производство аммиачной селитры». М.:ГИАП, ОНТИ, 1972, ч. 1, с.300-400.

11. Стефенсон С.С., Бенц O.P., Стивенсон Д.А. Теплоёмкость нитрата аммония в пределах 15-315 К. В сб. переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония». М.:ГИАП, ОНТИ, 1969, с. 173-188.

12. Нагатани М., Хаяма М., Ямадзоэ Н., Сейяма Т. Тепловые расширения и фазовые превращения нитрата аммония. В сб. переводов «Свойство и производство аммиачной селитры». -М.:ГИАП, 1972, ч.1, с. 178-200.

13. Михаэле де Саэнс 3., Амоники Н., Преса 3. Изменение удельного веса нитрата аммония с температурой при постепенном переходе модификации III —» IV. В сб. переводов «Исследование некоторых свойств нитрата аммония». М.:ГИАП, ОНТИ, 1969, с.167-172.

14. Bridgman P.W. Pholymorphic changes under Pressure of the Univalent Nitrates. Proc.Am.Acad, Arts.Sci, - 1916. 51. pp.581-603.

15. Вольфкович С.И., Рубинчик C.M., Кожин B.M. Изв. АН СССР, отд. хим.наук, 1954. № 2. с.210.

16. Теоре А., Сандорфи С., Canadion Journal of Chemistry. 1964,42, № 1, \ pp.57-62.

17. Нагатани M., Хаяма M., Ямадзое T., Тепловые расширения и фазовые превращения нитрата аммония. В сб. переводов «Свойство и производство аммиачной селитры». - М.:ГИАП, 1972, ч.1, с. 178-201.

18. Нагатани М. Действие добавок на модификационные превращениянитрата аммония. В сб. переводов «Свойство и производство аммиачной селитры». - М.:ГИАП, 1972, ч.1, с.115-136.

19. Ерофеев Б.В., Мицкевич H.JI. Кинематика превращений полиморфныхмодификаций азотнокислого аммония, ЖФХ, 1952, т.26, № 6, с. 848861.

20. Ерофеев Б.В., Мицкевич H.JI. Кинетика превращений полиморфных модификаций азотнокислого аммония, ЖФХ, 1952, т.26, № 11, с. 16311641.

21. Новикова С.С. и др. // Азотн. пром., 1974, № 8, с. 8-12.

22. BarTetal Nippon Kagaku Lassi, 1971, V 92, № 1, p.942-948

23. Набиев M.H. Азотнокислая переработка фосфатов. Ташкент, Изд. Фан, 1976, II том. с.544-597.

24. Хусанходжаев М.Г., Исследование влияния продуктов кислотного разложения фосфатов на физико-химические свойства аммиачной селитры, Дисс., канд.тех.наук. Ташкент, 1976. 145 с.

25. Набиев М.Н и др. Химия удобрений и разработка рациональных способов их производства. Ташкент, Изд. ФАН. 1969.

26. Кильман Я.И. Бархатов Г.С. Термостабильность водоустойчивой аммиачной селитры. В тр. ГИАП «Химия и технология азотных удобрений», 1969, вып.2, ч.1, сс.5-13 и 14-21.

27. Вахрушев Ю.А., Цопа Г.А. Термографическое исследование гранулированной аммиачной селитры в тонком слое при интенсивном охлаждении. «Химическая технология», 1972, №3, с.3-5.

28. Казакова Е.А. Охлаждение гранул аммиачной селитры. В тр. ГИАП «Химия и технология азотных удобрений» М., 1971, вып.7, ч.1, с.50-128.

29. Курин Н.П. Процесс слёживания гранулированной аммиачной селитры и возможные пути борьбы со слёживаемостыо. Хим. пром.- сть., 1953, № 5, с.3-5.

30. Клевке В.А., Целым И.К. Влияние некоторых факторов на слёживае-мость аммиачной селитры. Хим. пром-сть. 1957, № 5, с. 139-140.

31. Труды ГИАП. «Совершенствование производства минеральных удоб-уч рений», М., 1976, вып. 39, с. 34-42

32. Wolf F., Benecke К., Furtig К., Z.Phus.Chem. DDR, 1972, Bd249, Heft/ 5/6, s.289-300

33. Набиев M.H., Хусанходжаев М.Г., Ибрагимов Ф.И., Слёживаемость аммиачной селитры различных образцов. Узб.хим.журн., 1969, № 6, с.68-70.

34. Олевский В.М. Поляков H.H., Кабанов Ф.М. Результаты производст-ф венных испытаний аммиачной елитры на слёживаемость и рассыпчатость. Реф. сбор. «Азотная промышленность», М.:НИИТЭХИМ. 1974, №2, с.6-8.

35. Пестов Н.Е. Физико-химические свойства зернистых и порошкообразных химических продуктов. Изд. АНСССР, М. JL, 1947, 234 с.

36. Кувшинников Н.М., Тихонович З.А., Фролкина В.А. Определение гигроскопичности твёрдых водорастворимых веществ, Хим.пром., 1970, №7, с.27-29.1,

37. Ле Минь Нян. Исследование свойств аммиачной селитры в присутствии минеральных фосфорсодержащих соединений. Дисс. канд.тех.нук. М., МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1970. 131 с.

38. Тихонович З.А., Кувшинников И.М., Николаева В.А. Оценка влагопог-лощения минеральных солей и удобрений. Хим.промышленность. 1975, №4, с.45-46.

39. Вольфкович С.И., Ремен Р.Е. Гигроскопичность азотнокислого аммония и его смесей. Труды НИУ, 1927. вып.46, с. 1-55.

40. Дыльков М.С. Митрофанов A.M., Нохрин Н.Ф. Справочное пособие по хранению минеральных удобрений и ядохимикатов. М.:Колос, 1974, 255 с.

41. Вольфкович С.И., Дубовицкий A.M. Технология минеральных удобре-ф ний. М., ОНТИ, 1935.-245 с.

42. Кричевский И., Конторович JL, Бергауз М., Уменьшение слёживаемо-сти аммиачной селитры. В сб. «Советский азот». М.:ГИАП, ОНТИ. 1935. с.47-49.

43. Вольфкович С.И. Химия и сельское хозяйство. М.:Изд. АН СССР, 1956. -88 с.

44. Stelzoff S., Coor L., Nitrogen Fertilizus.- Advances in petroleum chemistry and refinind, 1965, v. 10. p.315-406.

45. Торочешников Н.С.Труды 2-й научно-технической конференции «Ми-# неральные удобрения». Варна, 1970.

46. Кричевский И.Р., Канторович J1.M., Уменьшение слёживаемости аммиачной селитры. В сб.: Советский азот, М., ГИАП, ОНТИ, 1935, с.47-49.

47. Клевке В.А. Слёживаемость нитрата аммония. В тр. ГИАП: Химия и технология минеральных удобрений. М., 1971. вып.7, с.5-25.

48. Вахрушев Ю.А. Экк J1.B. Новые исследования и технические решения направленные на улучшение качества аммиачной селитры. Химическая технология, 1972, № 6, с.27-30.1

49. Слуцкий H.A., Коровин А.И. Горловские химики в борьбе за качество. Стандарты и качество, 1970, № 3, с.79.

50. Соколовский A.A. Технология минеральных удобрений. М.: Химия, 1966.-304 с.

51. Крылова Н.И. Исследование причин устранения слёживаемости аммиачной селитры при добавке РФМ. Автореф. канд. дисс. Ташкент, 1956.

52. Дубовицкий A.M., Марголис Ф.Г., Глазова Т.В., О дендритной структуре нитрата аммония и её влиянии на слёживаемость соли. Журн. прикл. химии, 1954, т.24, № 4, с.368-375

53. M.Louri., F.Hemings., J.Soc.chem., und. 1929,v.48, p. 101.

54. Вахрушев Ю.А., Цопа Г.А. Модификационный переход III —> IV иф прочность гранул амселитры. Хим.пром. Украины, 1969, № 5, с. 16-18.

55. Sjolin С. Mechanism of caking of ammonium nitrate prills. J.Agr. and fri Food.Chem., 1972, v.20, № 4, p.895-900.

56. Шнеерсон A.JI., Клевке B.A., Миниович M.A. О слёживаемости аммиачной селитры. В сб.: Труды ГИАП, - М.:Госхимиздат, 1956, вып V, с.238-291, вып. VI, - с.252-263.

57. Жданов Ю.Ф. Химия и технология полифосфатов. М.: Химия, 1979. -I 240 с.

58. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975.-218 с.

59. Копейкина А.Н. Тихонова P.A. Применение кондиционирующих добавок для предохранения минеральных удобрений от слёживаемости. Химическая промышленность за рубежом, 1976, № 9, с. 17-23.

60. Ганз С., Билесов Г., Добронравов Е. Влияние опудривающих добавок на свойства аммиачной селитры. Хим. промышл. Украины, 1970, № 1. с. 10-11.

61. A.C. 648554 СССР. Способ стабилизации аммиачной селитры. / Н.Ф. Вовкотруб, В.А. Капилевич, О.А.Стрельцов Опубл. в Б.И. 1979, № 7.

62. A.C. 426982 СССР. Способ устранения слёживаемости аммиачной селитры / А.А.Пащенко, В.П.Сербин, Е.А. Старчевский, А.Г.Лысак. -Опубл. в Б.И., 1974, № 17.

63. A.C. 196744 СССР. Способ устранения слёживаемости аммиачной селитры / А.А.Пащенко, В.И. Гладушко. Опубл. в Б.И. 1967, № 12.

64. A.C. 41499 СССР. Способ получения неслёживающихся удобрений / А.А.Новиков, В.А.Копылов, Т.Г. Репенкова и др. Опубл. в Б.И. 1974, № 10.

65. Поляков H.H., Люлюшина O.A., Абросимова A.M., Гусарова Я.И. Способы применения диспергатора «НФ» для повышения качества гранулированной аммиачной селитры. Азотная промышленность, 1974, № 2, с.8-11.X

66. Цеханская Ю.В., Кузнецова В.В., Гущина Т.А., Заичко Г.Н. Влияние поверхностно-активных веществ на термостойкость аммиачной селитры. Хим.промышленность, 1980, №1, с.25-26.

67. Заичко Г.Н., Цеханская Ю.В., Кузнецова В.В. Модифицирование поверхности гранулированной аммиачной селитры поверхностно-активными веществами. Азотная промышленность, 1979. № 6, с.5-11.

68. Цеханская Ю.В., Кузнецова В.В. Физико-химическая характеристика гидрофобных покрытий гранулированной селитры. Азотная промышленность. 1974, № 3, с.13-15.

69. A.C. СССР 623846. Способ стабилизации аммиачной селитры / А.М.Абросимова, A.M. Голиус, H.H. Зеленская и др. Опубл. в Б.И. 1978, №34.

70. Широков С.Г., Белоусов А.И., Гольберг A.A., Гребенников А.И., Белоусов Н.П. Исследование процесса нанесения добавок в виде сульфатов и фосфатов аммония на гранулы аммиачной селитры в псевдоожижен-ном слое. Хим.промышленность, 1972, № 11, с.837

71. A.C. СССР 105991. Способ получения неслёживающейся аммиачной селитры / А.П. Милованов, М.Н.Набиев, И.Ильясов, В.С.Гаврилов. -Опубл. в Б.И. 1957, №4.1.

72. Заболицкий Т.В., Шевцова К.И. Улучшение физических свойств аммиачной селитры путём введения неорганических добавок. Химическая промышленность, 1953, № 6. с. 171-174.

73. Набиев М.Н. Маннонова P.A., Джураева Т.Х. Изменение формы кристаллов нитрата аммония под влиянием различных ионов микроэлементов. Узб.хим.журн., 1970, № 5, с.22-23.

74. Фридман С.Д., Скум Л.С., Демченко В.А., Кириндасева Р.Я., Дубова В.Н., Беляева H.H. Получение и свойства гранулированной аммиачной селитры с бентонитовой глиной. Труды ГИАП, Химия и технология удобрений. 1974, вып.ХХ1У-С, с. 16-21.

75. A.C. СССР. № 676582. Способ получения раствора для стабилизации аммиачной селитры. / О.Д.Рудник, Б.М. Беглов, Ф.Г. Зарипова, Ю.С. Тен и др. Опубл. в Б.И. 1979, № 28.

76. Поляков H.H., Мартынова O.A., Гусарова Я.И., Дубнов И.Б. Опыт производства аммиачной селитры с добавкой сульфата аммония. Технологическая и экономическая информация ГИАП. Азотная промышленность. М.:НИИТЭХИМ, 1973, № 3. с.

77. A.C. СССР. № 431145. Способ стабилизации гранул аммиачной селитры. / Тен Ю.С., Зарипова Ф.Г., Трояновская М.П. Опубл. в Б.И. 1974, №21.

78. Цеханская Ю.В., Новикова О.С., Титова О.И. Влияние нитрата магния на физико-химические свойства аммиачной селитры. -Хим.технология, 1976, № 1, с. 123-124.

79. Новикова О.С., Людковская В.Г., Цеханская Ю.В., Гусева О.И., Сушева А.Е. Влияние добавки сульфата аммония на структурные характеристики и модификационные превращения нитрата аммония. Азотная промышленность, 1974, № 1, с. 10-13.

80. Поляков H.H., Контор A.C., Гришаева С.С. Стабилизирующее действие сульфатно-фосфатной добавки на плав аммиачной селитры при его упарке. Азотная промышленность, 1974, № 3, с. 15-17.

81. Дубовицкий A.M., Марголис Ф.Г., Получение неслёживающейся аммиачной селитры. Химическая промышленность, 1947, № 5, с.8-11.

82. Пенчева JI.A., Копылёв Б.А., Позин М.Е. Скорость растворения удобрений с защитными плёнками. Изв. высш.учеб.завед. СССР. Химия и хим.технология, 1969, т.12, № 7 с.51-54.

83. The Fisons Nitro-Top Process.- «Nitrogen» 1973, № 88/6, p.33-37.

84. Кленов В.А. и др. Исследование возможности снижения слёживаемо-сти и растворимости минеральных удобрений. Хим. пром. 1974, № 1, с.41-44.

85. Власов H.A., Жабицкий П.Ф., Мусич В. Влияние полиакриламида на улучшение физико-химических свойств и повышение эффективности азотных удобрений. Докл. ВАСХНИЛ, 1968, № 5, с.5-7.ф 102. Новикова О.С. ЖФХ, 1977. т.51,№ 2, с.257-259.

86. Повышение сорбционной способности гранулированной аммиачной f селитры с помощью поверхностно-активных веществ. Авторы: Невская

87. В.Н., Поляков А.Н., Мухина А.И. и др. Реф.сб. Азотная промышленность. М.:НИИТЭХИМ, 1974, № 3. с.5-8.

88. Кузнецова В.В., Торочешников Н.С., Южная Т.А. Исследования сорбции паров воды аммиачной селитры с добавками ПАВ. В тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1972, №> 69, с.79-84.

89. А.С.СССР № 270708. Способ получения гранулированной аммиачной ф селитры / Кукушкин В.В., Абросимова A.M., Шинкаренко Н.К., Мужчиль Л.И. Опубл. в Б.И., 1970, № 17.

90. Тихонович З.А. Изучение гигроскопических свойств минеральных солей и удобрений. Автореф. канд. дис. М., НИУИФ, 1973.

91. Надубов В.А. Исследование пожароопасных свойств аммиачной селитры. Безопасность труда в проышленности, 1968, № 2, с.44-46.

92. А.С.СССР № 352861. Способ получения двухслойных гранул. / Шахова H.A., Гришаев И.Г., Классен П.В. опубл. в Б.И. 1972, № 29.4.

93. Ганз С.H., Вилесов Г.И., Добровольский Е.И., Харичков И.Н. Влияние опудривающих добавок на свойства аммиачной селитры. Хим. пром-сть Украины, 1970, № 1, с.10-11.

94. Ганз С.Н., Кузнецов И.В., Добровольский Ю.И., Шахова М.И. Влияние добавок полимикроудобрения на физико-химические свойства аммиачной селитры. Изв. высших учеб.завед., Химия и химическая технология, 1966, т.9, № 6, с.924-927.

95. Dimitrijevic N., Sirirra Q. Prevention ofcaring of ammonium nitrate. -«Tehnika». 1965. № 20, S 261-265.

96. Розман Б.Ю. О термической стойкости аммиачной селитры. JL, изд.Ленингр. ин- га инженера водного транспорта, 1957, 119 с.

97. Madany G.H., Burnet G.I., Agr.Food.Chem., 1968, Y.16, №1, p.136-141.

98. Rasser W.A., Inami S.H., Wise H.I., Phys.Chem., 1963, V.67, № 9,6 p.1753-1757

99. Barclay K.S, Gewe I.M., I.Appl.Chem., 1967, V.17, № 1, p.21-26.

100. Wood B.I., Wise H.I. Chem. Phys. 1955, V.23, № 4. p.693.

101. Добыгин С.Л., Смирнов B.M., ЖПХ, 1963, т.36, № 1, с.215.

102. Мошкевич Е.Б., Стрижевский И.И., Косинова Л.И., Туманова В.И., Влияние кислот на процесс терморазложения аммиачной селитры. -Хим.пром-сть, 1971, №6, С.38-41.

103. Усачев В.А. Влияние тары на взрывоопасность аммиачной селитры. -Азотная промышленность. 1971, № 7. с.33-36.

104. Кильман Я.И. Некоторые вопросы безопасности производства аммиачной селитры, Азотная промышленность, 1971, № 7, с.29-32.

105. Кильман Я.И., Бархатова Г.С., Кузина М.А. Влияние мочевины на термостабильность аммиачной селитры и её физико-химические свойства.- Азотная промышленность, М., 1969, № 3, с.21-26.

106. Кильман Я.И., Свешникова Н.С. Температура начала разложения аммиачной селитры в присутствии хлоридов, масла и свободной кислоты.- Азотная промышленность, М., 1969, № 3, с.27-23.

107. Евстифеева 3.JL, Сенченко Т.И., Швед В.И., Микуля М.С. «Экспресс -метод определения слёживаемости аммиачной селитры», Азотная промышленность. М., 1971, № 4, с.30-34.

108. Хайруллаев Ч.К. Хусанходжаев М.Г., Таджиев С.М. Влияние азотнокислой вытяжки апатита на термическое разложение нитрата аммония. -Деп. рукопись ВИНИТИ № 1217-85, М., 1985,-9 с.

109. Фридман С.Д. и др. Теплоты плавления и кристаллизации смесей мо-ноаммонийфосфата с нитратом аммония (нитроаммофосов). Азотная промышленность, №6, 1981.

110. Казакова Е.А. и др. Влияние охлаждения гранул аммиачной селитры в кипящем слое на их прочность. Азотная промышленность, № 6, 1981.4»

111. Берлин А.Я. Техника лабораторной работы в органической химии. Л.: Химия, 1973.- С.225.

112. Жарский И.М. , Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. М.: Высшая школа, 1988.- С.27.

113. Писаренко В.В., Захаров Л.С. Основы технического анализа. М.: Высшая школа, 1972. С. 26.к'