автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Разработка технологии производства рельсов с использованием природнолегированного ванадием чугуна

Р Г Б ОД

12 днк ' шср$

Вс б рос си Г;с ки й ка учно-исс ле до зато льс ки й институ: же л « зн о до розя о г о т ран сп о рг а

На правах рукописи

ПАН александр. валентинович ' .разработка 1ехн0л0гии производства рельсов.

с пользований! пржйножгж) ванного . вдшдигм чугуна

Специальность 05.16.01 - Металловедение и термическая

. обработка металлов

"• АВТОРЕФЕРАТ "

диссертации ка соискание учзной степени кандидата технических наук

Москва 1994г.

:я:с

Всероссийский научно-исследовательский институт железнодорожного транспорта

На прзгах рукописи

ИЛИ ¿Е!^АНДР &ШШ2ЮВ1И

?Л^?ЛВЗТКЛ ТЕХ1»ЛОПМ ИР01ЕЕОДСТВА КЛЬСОЗ С ¡С:Ю;£Ь303.4И!1-:.1 пР'Л^ЩОГАПТОВШОГО В.ШДМ5Л ЧУГЛ1А

Злзшзльноегь 05.16.01 - МетаяяоБедэг~:з '■' дорическая

o6mdотка нсгаляоз

А 3 Т 0 ? 3 S S Р А Т д';сс-2ртат!! на gohc:csk::ö учзной стелгни. ;:ан,п;.;да?а ггхнлческлх наук '

1994г.

Работа наполнена на Нигшетагильскоы металлургическом комбинате (Н'йШ.

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор '

1 Щур Е.А.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, член-'" . .-г

Акадаман ••'ЕвХнолокмасквх' наук России Синельников В.А.

кандидат технических наук, ведущий научный сотрудник Рейхарт В.А. Ведущее предприятие - Кузнецкий металлургический комбинат.

Зашита диссертации состоится "ГЖ" 394г.

в С час. на заседании диссертационного совета Д 114.01.04 при Всероссийском научно-исследовательском институте келезно-дорскного транспорта по адресу: 12Э351, Москва, 3-я Мытищинская,10

Ваш отзыв автореферат в двух экземплярах, заверенных печатью, проси« направлять в'созет института.

С диссертацией ыозио ознакомиться в библиотеке ВНИИНТ.

:ан //

Автореферат разослан л=гУ" 7 / 1994г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 114.01.04

кандидат технических наук ^/(■^(ЛХ-ССС^'' Г.И.Пенькова

I.' ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОШ

1.1. Актуальное^ работы.

Больная часть грузооборота России .приходится ка перевозки пэ железным дорога,!, обцая протяженность которых превы-заот 150 тыс.км, Сложные погодные условия и высокая грузонапряженность предопределяют высокие требования к качеству :укла-;эдасдох в путь рельсов. В настоящее время найден путь для создания рейсов, от?ечсгц»1х высоким требованиям эксплуатации - эгэ легирование рельсовой стали небольшими добавхаья ванадия. Однако, сбъзм произзодстза рельсов с ванадием ограничен дефицитностью ¡1 высокой стоимостью феррованадия. Поэтому особую актуальность приобретает.изыскание дополнительных ресурсов ванадия, в частности, использование для прямого легирования про-иезуточикс продуктаs получения феррованадия: ванадиевых окаты-пгй, ванадиевого чугуна., ванадиевого плака и т.д. '.

Б напой страна разрсботана промышленная технология легирования стали твердым гснадиевкы чугуном и ванадиевым шлаком з электропечах, где есть возможность восстановить ванадий из окислов. Опробонако применение жидкого ванадиевого чугуна для легирования рессорноЛ стали в мартеновской пета.

1.2. Целью настоящей-работы являлась разработка технологи! м;кро легирования рельсовой стали ванадием,с использованием

едкого ванадиевого .чугуна в мартеновской пета л внедрение её на Ик-пнетагильско.'.: це?аллургй"чес:-вн комбинате для массового производства сельсо-э Т груиш по Г0СТ24Те2^ля достижения указанной пэли долг.ни бись поставлены и регетзы сдедувгрв задачи:

- создать научные оскога технолог;:;: оперлагировгнкя рельсовой стаял ванадиеу с исгаш>рч8£икем ванадиевого чугуна;

- раг,раба тать к изучить цроььгадзкнув технологии производства рель сое но стала шкролагпрованноГ: ванадиевый чугуном;

- оценить качество и потребительские свойства рельсов из стали, «кхуолегирошшой ванадиевым чу гулом..

1.3. Научной нойона.

Научная новизна ксеяедозонзи! заключается в следуЕ^еи:

- ейорыулирована и резона се,дача смепен^т двух глдкосгей применительно к стальному углеродистому расплаву'и гид-дму чугуну;

- изучено изменение Ш1ьто структура расплела пси подлпгз ванадиевого чугуна; - Определена условия получат 1:ккродноро,днарз состояния;

- с использованием кетода "меченых ато:,:оЕ|! исаледозапо избиение неметаллической фазы при годливе Еанадиеюхо чугуна;

- установлено ноличсстео алзмлщл, переходимого ь г-:де включений б готовую сталь из гздкого чугуна;

- определены статистические еанонэизркостп угара глкг.дпя -и углерода при ^кролегпрозакин ванадиет:::.: чуг.м-о:.:;

- разработать: ка уровне изобретений ряд технологлчзс::.^ прис-

чугупа для легирования стели.

Т.4. Практическая гзпуог'.ть у. га.уппрззул:--та-,о^ саботк.

~ разработана, освоена и г::одг;::а пгс1а."лло;^гаг. -генная иикрокегпроэания рельсом»: стал:: вангдпе:: с испогл-гсг-гп-нс-: каладиоЕэго чугуна. С 1С2-1 года ко 1-Э1 год п? лото": тслизло-гип вналавлоно 425 тыз.тскн рельсовой стал:-:, и

отгружено :iilG секло 350 тнс.тонн рельсов;

- ретроботакнал и внедренная технология позволяет а сравнении с мпкро легированием феррованадием уменьшить потери ванадия в

I ,6 раза. 'Залтичесхий удельный экономический эффект от снижения стоимости ^нкролегирования составил 5,5И руб/т стали (в ценах 1933г.);

- производств рельсов из стали, микролегирозанной ванадиевым чугуном,позволило повысить потребительские свойства рельсов HT.'.?; и яркие«;» фактический удельный эзсономическиЗ гфрект от использэзснил рельсов на сети г.елезних дорог 29,16 руб/т рельсоз (в цзко:: ISESr.).

1.5. À п to б a с : я т; або га :

Ссновтгз материал:-: диссертации д'олог.ени я обсуздени на:

- всесоюзной научнэ-техничесгаЯ конференции "Швызеяке качества рель сок, тлькокатеккх колес,' ба.:!да:;ей и осей путем внедрз-пуя прогрогс::г;:ой типологии производства", Носкза, ICG5?., Зй^;

- гегезконой научко-тс.гнкческэЗ конференции "Ярзблекы погьлх-ния технологлче-з^ю утэгн«: прокзюдства uetïiKx металлов и сплавов", Донец::, 1?37г.;

- всесоюзной научно-технической гакферетгии "Эффективность прткзгодстза и применения ковнх ?од:ф;катороз, раскислила.-:si и лигатур з металлургии и машиностроении", Челябинск, 19Е8г; ~ всесоюзной научно-техничесг-эЯ конференции "Проблемы шзызе-ник качества иетгллопродукши по основным переделам черной металлургии" , Днепропетровск, 1£39г.;

- 6-м всесоюзном совещании по хкмии, технологии н применению ванадиевых соединений, Н-Тагил, 1990г.;

- международной конференции "HSLA SieePs 90 ". Пекин, Китай, 1390г.,;

- всесоюзной конференции "Совершенствование металлургической технологии в машиностроении", Волгоград, 1991г.;.

- ме:эдународном симпозиуме 9oi£ Ski £б -Development J, fflan-ufQCtuzLrtfrPerjoxmnce"ыо нрeалъ, Гранада, 1992г. ..

1.6. Публикации.

Основные материалы диссертации опубликованы в 19 статьях и II авторских свидетельствах на изобретения и патентах.

1.7. Объем паботы:1

Диссертация излонека на 120 страницах машинописного текста ж состоит из введения, 4-х глав, списка использованных источников из 85 наименований, 3 приложений. Содержи 26 рисун- ■ ков, 30 таблиц.' '

2. ОСНОВНОЙ СОДЕРЖАНКЕ - РАБОТЫ. • '

2.1. Состояние вопроса.

Существующая в настоящее время техкологга выплавки вана-дийсодеряащей рельсовой стали основана на применении ванадиевых лигатур и феррованадия, полученных путем сдоетюй хкиксо-ме-таялургической переработки титаномагнетитовых:руд. ■

Анализ схемы извлечения ьанадия от сырья до.готовой стали. показывает, что использование для щхжого легирования стали промежуточных продуктов.ванадиевого передела, таких как ма-таллизованные окатыши,.ванадиевый чугун и ванадиевый шлак позволяют в 1,5-2 раза повысить'сквозной коэффициент извлечения

западня по сравнению с использованием феррованадия и вана-ЛййсодерчаЕдас лигатую.

Первые промышленные опыты по прямому чепгрованию стали мартеновским ванадиевым шлаком в кислой мартеновской печи были проведаны D.".Тыкновым. С началом производства ванадиевого конвертерного шлака, прямой метод легирования стали применяется довольно широко, особенно при вшглавко . стали в электропечах. При этом степень усвоения ванадия из 'шлага составляет 70-053, сквозное извлечение ванадия по сравнению с легированны?.: ферроз-т-адпеа возросло на 5-153.

Использование твердого ванадиевого чугуна для легирования стали з к::слой мартеновской печи и электропечи принципиально не отличается от легирования занадневым шлаком, т.к. этот процесс захчпчается з полком окислении ванадия без скачивания яшака и последующем его восстановлении за счет присадок специальных раскислителеГ!. Наиболее перспективны?.! представляется использование для легирования стали яидкого ванадиевого чугуна, доливаемого к стальному полуттр ^туяту з основной мартеновской печи по окончании всех окпслптельшк операций. Легирование здесь протекает без окисления-восстановления ванадия и' основано на смешении двух .гадких расплавов с разгпчниж концентрациями углерода и ванадия, Если подливать ванадиевнп чугун з нераскисленный металл, то наблюдается высокий л нестабильный угар ванадия /20-403/.-При подливе чугуна з раскисленную занну угар ванадия снижается.

В зарубавшее литературных источниках практически не встречается работ, посвященных изучению вопросов легирования стали промежуточны:.^ продуктами ванадиевого передела, Анаетз отечественных работ по прямому легирогашы стали промежуточными поодукта-ми ванадиевого передала позволил с|ормул!1роБатъ основные задачи

— -О —

исследования.

2.2. Научное обоснованно технологии легирования

стали квдкнм ванадиэвггм чугуном. Математическая моделт процесса перемешивания занаднево-го чугуна Л углеродистого полупродукта з вовне мартеновской печи.

Физическую основу математической модели процесса перемешивания составляет тепло- и массоиеренос всугсцствйо конвоктлз-по-турбулентнои диффузии. определенно

пролояЕптеяьности перомешвания 0<5ес1шч..т5э!г;э2 ¿рстгточяув степень усреднения ванн;; по хд; температуре.

При моделкрогакдк.;:1. принята слоду;::м:е а/ Поскольку псдлпв чугуна к углерод::о.ому полупродукт/ арск.с-зодд-гся после предварительного раскисло:;::- последнего, считаем, что ;:о:дду этп.::: двумя ^ндностл:-.::: на дродохеддг :дг,е:~ чееккх реакции, которые би сказались на г-:гдсодг:-:а:г.:кз :.тнк::.

б/ мартеновская зип;й п:зет фзрму еллхпеа с р-смере:.::: но селм_,

равн1Г.Д1 длина и м::р:1не ганпн, з/ вследствие относительно «слой глубин:: на:;;;:: используется двухмерная модель. . эТ^ектитинн кеейТпциснт турбулентно;: дп.7:руе::п яг л;: стоя пос-тэлпнэм ;; нсзев;:с:;:5оЗ ззлдчнпои. Трл соехохкеш::: шц&т:: принят;' следупмпо обоенапеппя: С- — концентрация,?,- С- - времл.сек: х,у - координаты точки; У - скорость потока, и/се::; 3)$яср - гфЗоэткгакЗ г.зг-;1§сп",з::г

Г)

турбулентной дк<К-узкз, к"/с5Г.; У/(Х,у,Х) - 2спо:гогатаз7.«;ая Сункцця "источник концентрации"; - плотность, кг/м3;

Ce C-- - г.екцентоапкл плсизнта соответственно з расплаве пора;: заливно.': чугуна и в ванадиевом тугуне, %; Usp^J'-'f-cyJ'r~ гяз~ i:oc7'b ccoj-q; отменно эЬпеп? явная, молекулярная а турбулентная; fla-Zín, с - дл a С:'.о;:е:п:я, п; /7 - нормаль к плоскости зан-:í:¡¡ а у и & и - координаты "окна" заливки в ванне, к; i, - вдпплчнпг вектор;; оео:1 координат; £* - индекс времени.

/С ~ '

Посцесс поое:.:е:!в1ваннл описывается двукмеонон модельэ:

§ ♦ y(§Í ~ ""'<« <•>

Слр-здел:::.: zD;-p-pi

.Тля критерия :;'.-.л:дта при турбулентном течении заполняется соотношение: Sс = JXз<р<р. *2) эфф /. (2)

ОГсекгязнпя вязкость определяется следузири образок: jVsap -Jarían-у^г, для иаяото случал, »-огда^г J!¿<prp zijUT. - (z)

По Пракдт-то турбулентная вязкость равна:

j:tT r.zod VJt (*)

?ег:ая совместно /2/ н /-'/ получаем формулу для расчета

- '"'/gt-od v/.

Старость потока V определяем экспери:.:енталън!л.; путем на водяной модели..

Начальные условия задачи:

Ссх.у.о) =Со,

Граничные условия: дС _ ^

V.7 ~

С/ - яри 6 - Z

ЩХу, zj

- при ¿—б заливки . О-з осталышх случаях

i-Vv'-i i ¡'".г;-;:,-¡о;, методом кокечннх разностей с использовании'.; си.-'..»и,-лгранди на языке "Бейсик". Поверхность мар~ vefinecKoii tiuiiiiv; ц окдй эллипса разбивалась сеткой с шагом 0,5x0, См. itpH шаге времени равшпл 30 сек, расчет производился одновременно по '120 точкам, /Сетка 35x12/. Расчет производился до тех пор, пока для цвуч произвольных точек ванны не бштолня-лось условие: лС< лСзод.

При атом определилось t = Z иск , где iucj-; _ исковой г.пяш-глальное время усреднения.

Результаты расчетов представтегш на рис 1(а,<5),из которого видно, что расчетное критическое'время перемешивания составляет 14-16 .минут. При такой ввдерзке расплава в печи концентрации углерода и ванадия укладываются э пределы химического состава установленные стандартом для рельсовой стаял.

Фактическою измерения распределения углерода по длина ван- . ни показали достаточно зисокуэ сходимость расчетных к опытных кривых. : .

Подлив ванадиевого чугуна требует дополнительного пепегпева расплава в печи, т.к. чугун тлеет температуру на 250-300°С чем обычная температура металла перед выпуском - 1560-1575°С. Величину перегрева ра$штш:алн но формуле.:.!. д Ап/.-СР 0-1 ni ki ~ CyjAy (Ter- Ту) '

Ср-Асг +Сш-Ама

где Ci/ Ср и С&л ~ удолыше теплоемкости чугуна, расплава

и клака, кдк/кг-.°С. .... ; - . . . Ач иАшл- количества чугуна: и.-.атака;соответственно,кг Щ Тц - температура стайГ и. чугу1Га соответственного - теплота образована окислов компонентов чугуна, вдя/ст у

3

4 1

ту^я lUtOîH

i ь=

" MM

Д\;п:а ^sstK - ■ Доя» ият,л

Р7-0.А.. Результаты коделгоовангя процесса пьргмгзлгаши .кал аяк« tore чугуна г. .углеродистого полупродукта л ijAf'Ke .'.сартенояояоя пзчз /»средяекге по углеводу -а , усредняете по ьанадпп - о/

ПI и XI - массовая доля окасдязйзггея компонентов в чугуне ■¿nc.noвые значения входящих в аор'.гтлу ¡параметров брал;: из литературных источников, соьер>;а»ие ко:,депонтов чугуна -- в соответствий с химически:-.; анализом.

Результат:: расчетов приведена на рис 2,

Количество болийаехого оанадасБого чуаука. П1

й:с.2. Стечение темпйрат.урл расплава ¡> от

■ количества тешерагу-ри доливаемого. •у-гуяа.

Температура чугуна:

1 - ±£00°С. 2 - 1225°С, , 3 - 12С0°С, 4 - 1275°С,

5 - 12С0°С, 6 - 1225°С, 7 - 1350°С.

;

Из рис.2 следует, что для компенсации потер:: тепла на нагрев чугуна, температура расплава перед подливом делена превышать обячкиИ уровень /15б0°-1575°/ на 20-25°С, т.е. находлтъ-а. в предела::

„ ' аташтавы

Исследования мтоостпуктуозупельсовоя стали, легирован-

сВПЗКОСТИ

нон . ■■ • ванадиещм чугуном, проводили путем изменений

расплава методом крутилышх колебаний по Е.Г.Швидковскому. В работе использовались проби углеродистого полупродукта отобранные из ванны мартеновской печи до и после предварительного раскисления, которие расплавлялись затем в тигле с добавкой ICß по весу ванадиевого чугуна. В качество сравнительного ис-пользозался образец рельсовой стали, микролёгирован.лЙ ванадием по обычной технологии.

динамика изменения шщ чсскои вязкости опытных и сравнительных расплавов показаны на рис.3.

|1з данных рпс.З следует, что для получения микрооднородного расплава при легировании ванадиевым чугуном, его следует подливать только в предварительно раскисленный .металл или сочетать подлив с раскислением.' . ' :

Характер цзмене:-п:я изотермы вязкости рельсовой стали,мик-ролегированной ванадием с использованием'лигатуры ЗВдКС соответствует характеру игменения изотерм шсплавоз с добавками ванадиевого чугуна, Следовательно, мозсно говорить об адекватности микростроения этих расплавов и процессов легирования на микроуровне. ^

Изменение содержания неметаллической Дезы в ванна маптв-нозской печи в процессе по длина занадиевого чугуна изучали методом "меченых" атоглов.

йетод "меченых" ауомов заключается в том; что в изучаемом источнике IIB с помощью стабильных кндикатороз создают "метку",' которая следует за cboj?,i носителем и дает возможность количественно определить наличие усеченного материала в готовом металл».

¡■г/с 7,0 6,8 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6

—

¥ ■4 У——^ з

[V —АА —-А о

1 г

/

л 3

н

Р

1

1

12 18 24 30 36 42 48

Т10~Гс

ЗргМЯ

Рлс.З. ДВшашка изменения кинематсческоЛ вязкости расплакоз

1 - добавка чтгупа з керасккслешыЛ полупродукт .;

2 - добаша чугуне в раскислишь^. полупродукт Дарши? А/»

3 - добажа чугуна в раслпслоля*« полу продукт /вариант р/;

4 - рельсовая сталь с. добаи<о.'1 ч?ВДХС .

6

Лш/чествзнное определение HB основано на соответствии количества "метки", вводимо!! в источник количеству IIB источника, которое сохраняется и в готовом металле. Определение количества "метки" в ¡¡Б готового металла традиционными методами химического анализа практически невозможно. Поэтому используется методика ,ак-тнвацкопного анализа, для чего HB, выделенные из мог алла путем алектролнтичаского растворения, активизируют, облучая топловлгя! нейтрона.-:::, и затем замеряют наведенное в индикаторе га.глл-излу-яеннс. По акгакюсти этого излучения определяют количество инди-:-::зтсра - "метил" и соответственно HB источника в пробе металла. В качество "метки" металлического алюминия, растворяемого в ванадиевом чугуне, dtui внбран элемент гайн}, а в качестве "метки" окненнх ИЗ ванадиевого чугуна - оксид тербия.

г;ров:-де".1: :;ве спнтнпе плавки с введением "меток" в ал-сми-ниЛ и ванадиевни чугун. Проби мотатла для вцделения HB отбирались ::з головок готовил рельсов /по 2 проби от гошекн/. После актива-ш:о:гасго анализа взделеякнх включений получен« следующие результата:

- доля 2кл:-эченл;:>г::осн:.п1:г занадкевш чугунсгл з общем количестве оксилов рельсовой стати составляет /6¡-8/*

- з су.:.:е НЗ рольссг.о:: стали вклад зклячении:, привнесенных алюминием, растворяемом з ванадиевом чугуне,составляет 12-23£,

2.3. Разработка. и исследования промншленкои технологии микролегиоования рельсовой стали ванадиевым чугуном.

Гзу-;али усвоение г.зиапга ■ и.углеоола при подливе в стсль жидкого ванадиевого чугуна. За время передач:: ванадиевого чугуна из доменного цеха в мартеновский содержание занади-я в чугуне счилаогся на 0,02-0,05;?.- З.?.знсг_мсстз угарз ванадия от ьл-дермки ваналневего чугуна в чугуновоз пом ковта описывается уравнением:

йУ = 7,4'10~5 X + 3.2-10"3; <2 = 0,482 ^ = 4,1 , где лУ - угар ванадия, %' ■

X - время ввдержки, мин. ' %. - коэффициент корреляции • - достоверность /^та5 - 2,3/, С целью предотвращения угара ванадия в процессе транспортировки, переливов из ковша в ковш и слива в печь: бил применен алюминий, который в количестве 150-500 г/т предварительно растворялся в ванадиевом чугуне. Этот прием позволил значительно сократить потери ванадия и в целом улучшить качество металла за счзт более глубокого раскисления ванны.

Корреляционная связь мезду угаром ванадия и количеством вводимого в чугун алюминия описывается уравнением:

йу= 30,065 - Ч1Ъ'А£ % =-0,69 • у/- 11,9 . где л У - угар ванадия, % у ' '

А€ - количество вводимого'алюминия,3 к массе -плавки : Ъ - коэффициент корреляции • ^ - достоверность /уига^ =2,3/. Однако, разработанный технологический прием приемлем только при оптимальных концентрациях алюминия в чугуне.

Установлено, что при вводе .алюминия в количестве более 0,043 увеличивается доля ншнешй глинозема-, а также содержание титана г стали. Все это отрицательно влияет на •' • эксплуатационную стойкость рельсов.

'■/божественный корреляционный анализ .не выявил существенного влияния на угар ванадия других параметров технологии. 3 целом, на большом объеме выборки, средние потери ванадия при легировании путем подлива ванадиевого чугуна составляет ^ 153. -.

-liria угар углерода наибольшее влияние оказывает содержание углерода перед раскислением:

АС = 8-13,67Ср 2=0,25 JU = 3,9 ? где А С - угар углерода, %'

Ср - содержание углерода перед раскислением,;? • . t - коэффициент корреляции • Ji! - достоверность /ji¿7ad = 2,3/.

Влияние Ср проявляется, по-зццшлому, через окисленность металла, которая резко возрастает при уменьшении содержания углерода в металле. Поэтому подлив чугуна при содержании углерода перед раскислением 0,20-0,25$ нежелателен пз-за высокого и нестабильного угара углерода. В целом угар углерода при подливе ванадиевого чугуна незначителен и в среднем на большом

объеме ннбоокп составляет 3,67'!. ' '

^величин

С учетом опроделешшх вшо фактичесюШугара.' ванадия к углерода, бкли найдены зависимости меэду количеством подливаемого ванадиевого .чугуна 8, и количествами внесенного в сталь ванадия и углерода:

&[С]= 0,0263 + 0,0425' 9 г- = о,;эз

0,0073 *. 0,0033 <9 ' ¡ ' £ = о;53 , ' .•

где: А[С] u Ф/1 - количества внесенного з стать углерода

н ванадия,/' • ' - - '•,.' -

% - х'.озпл'пциен'г коррелягг.нг. Расчета, "•• гповедгшшэ' по датпгл уравнениям >Т1озвол1Ш1 . -построить номограмму для быстрого определения ксднчсстга' углерода и ванадия, вносимого ванздиокм чугуном.' (р::с.4.)

Для мартена саЗкой 430т

32 23

кк./.: 3

7Х

Г-:

(• 2; £3 : Количссзпйс

X

<С 47 51 65 5

ь> « ■о

.р^^Комогра^ла для определения углерода ;: ванадия

вносимых при подлкво ванадиевого чугуна. . .

Особенностью пихтопкп отгнтыгх плавок является уменьшение расхода передельного чугуна на 13-143. Это в своа очередь позволило уменьшить расход'известняка к агломерата в среднем на 1 кг/т стали кавдого компонента соответствашк1.

С дель:о ушньаеншг• расхода ванздлевого. чугуна разработана и внедрена технология наугларсгшваншх и шкролегированая ста.'::: смесь:.'; ванадиевого и передетълого чугунов, Еападиевнп чугун: за-ливалл в количестве, обеспечиваемом требуемое содержание ьана-дая в стая:. Д0-4от/. Дкя получения требуемого соде/гшая углерода '¿.мосте с вшздкавга; чугуном в .расплав доливали расчетное количество передельного чугуна /о-10т/. Расход ванадиевого чу-

гула при этом снизился на 12-24 кг/т стали.

К особенности.! шлакового пенима опытных плавок следует отнести процесс скачивания nuiaica. Поскольку плакат водутся на уменьшенной садк-э по чугуну /на 40-50?/, скачивание первичного .".■лака ограничено во времени. т.к. панка бистро "супятся". Поэтому, чтобы обеспечить достаточнуэ степень до^осчТорашв:, первичны;: ¡члак плавления необходимо энергично охаивать в первые 15-30 минут после слива чугука. По своему химическому составу жла:::: плавления :: доводки оннтяюс плавок н-з огличажтся от состава внашгачшяс шгаков плавок валового производства. После доливки в расплав ванадиевого чугуна з жлакз повыпается содержание окислов олэмонтов, содержится в чугуна. Пол этом в зла-::с увеличивается содержанке 'оксядншс комплексов с высокой температурой плавления, что • обусловливает СЕора'ьжзао.жоетъ планов. Для предотвращения "сворачивания" жиака, предложено вводить з расплав при предварительном расппсяэпзп аш.:оетак - псбочнкЗ продукт производства алюиинля, который хоромо разжижает ¡ж~ак 'и способствув! ого скачивакхо из поча.

Тзмпега-рутопгЗ режим опытных длавок дожит обеспечивать комлей' шуя) потерь тепла при сливе чугуна. Анализ разливаемое?:! опытных плавок, приварок слитков -к изложницам, а та:ж-:о .чаллчлгя настылей в ковмах поело разливки показа;:, что опт ллльчн:! интервал температуры металла пород раскаслечнсм лежит в прпде-лих 15G0°-1595°C, что точно совпадает с расчотаали ¡.редела:.:::, прцведошшип ранее. Если, температура потаила дрвзглае? 1505°С, то уровень приварки слиткозз лревнжаег уровень жало во;: ^охнологл::. а если температура ш:жа 1630°С, то увеличиваете;: жочжчсствз гю-с настижг.ч: после раглппкп, угуцжзе:ел раз.х::ж'-- :осл. металла»

В процессе освоения технологии микролегирования рельсовой стали ванадиевым чугуном бнло опройовано 4 основных варианта •раскисления металла в ковше - силшсомагнием /СМГТи/', силпкокаль-цийцирконием /СКЦР-1/, сидккокальцием /СК-15/ и силикокальцийса-наднем /СКВД/. В качестве сравнительного взят вариант раскисления и модифицирования стали в новэе цирконием с использованием лигатуры креший-кальцин-щ:рконий /СКЦР-2 /. Химический состав стали опытных вариантов раскисления, а также, плавок валового производства показан в таблице 1.

Из таблицы 1 видно, что химический состав стали опытных плавок и плавок валового производства по содержанию основных элементов практически одинаков. При опытной технологии вероятность попадания в заданный химический состав стали по углероду вшие, чемпрк сравнительной технологии, т.к. имеется возможность корректировать содержание, углерода б готовой' стали, подливом разных количеств чугуна.

Среднее содержание' азота и кислорода в опытной стали находится на обичном для рельсового металла уровне. После доливки ванадиевого чугуна содержание водорода в расплаве снижается на 0,5ррет, что связано с более низким его содержанием в чугуне, / 2,2рроз/, чем в расплаве /4,5-5,Брр.м/. .

Для оптимизации технологии выплавки стали -с доливкой ванадиевого чугуна, на ЗШ обработали паспортные дашше 156 опытных плавок. Затем,используя перебор параметров случайным образом^с помощью метода Монте-Карло определили следующие значения параметр03« .обеспечивающие 95% вероятность попадания в заданные интервалы технологии -.-расход лома в завалку 200-210т

- расход 1а;морода на плавку 7200-7800г.:3

Тайл:и;а i.

Хшлчоск'ь; состав ргльсоюЯ стад;: ;з:кроло~ гироБашюй 'эаиэдксшг.! чугуном

лоппл оогако"......

.'.•/ о

I 10 0.76 0,32 0.31 0,(125 0.01.9 0.0--33 (КОС" О.'Ти /ЕЯ'ГйГ —- -- ...............................................-............................-........-■-•--.......

плавок, • , С Nn

10 18 0.70 Ц?3-1;.7~ 0Х7Г> Г/Г-фз 0J12 n. on r^-ijir

203 0,75 0.J12 ly/U-jjU'D"

199 0,76 „ Q._

1337 0.70 щдаг ООО ' ) r

Р S Y 7¿ A¿

■0,32 0.035 0.03Í o , (МО 0.003 0.003 о.ггз ,

•у^-гл-- г";'J'7 nr;r;¡ гппмм nr.чгл-лгггг»v.-rr«rrn таmm* тг* rTZVjrjrrrvr

,..„3.../ .V-- 0.75 0,92 0.3!. 0,024 (1,03.1. 0.03;-l 0,007 0.009 /uviw цухЬ-ттт- стйгзрз- -J32-T7T 1|J0Ï-'1:ÛI3

5 i-:-,.? ' „ J£ÇL~ J:Q2I..............o;oj9_jj,.!'•!............Дк^Ш •.

.....

Ирчмпча-г.о: в числителе - еродипсз cuívícüíKíi, в пномшки'оле - предел.; колгааниЛ.

- длительность плавления - - " ' 6-СР-90 мин.

- расход известняка в завалку 23,7-22,6т

- расход агломерата в завалку 3-4,5т

- длительность доводка плавки 70-80 мин.

- длительность <5еспро.дуво-шсго периода 2S-8Gm!:h,

Эти и ряд других полученных параметров попользованы при

.Tcxi-iP л с г 1! ч ¿си см' "нспчкчи»-' /

составдешОГу ко Б!лтлавке стали, микролегирозанноп ванадиевым чугуном.

2.4. Качество рельсов из стали мдкполегиоованной ванадиевым чугуном.

Качество опытках рельсов оценивали по всему .комплексу сдаточных испытании, предусмотренное ГОСТ 24182 м ГОСТ 18267 . ,1'дя изучения загрязненности и природы неметаллических включении исиользовали металлографический, мккрорентгеи-спектральныл, петрографический и химический методы. Оценка потребительских свойств рельсов производилась по результатам лепыташг: на опытных участках ряда нелезных дорог и полигонных испытании партии рельсов из стали ьшфолег^тозанной-ванздаевам чугу"oi.i /шкур партии Т106Н/ на экспериментальном кольце БНЖЕТ.

Поразеяность опытных рельсовУдефектамд сталеплавильного происхождения находится на уровне рельсов валовой технологии, Г'еханическзае свойства и основные аттестационные характеристике опытных и сравнительных рельсов приведены в таблице 2. По механическим свойствам рельсы опытных плавок удовлетворяют всей требованиям ТОСТ 24182. и ГОСТ 18267 ; ;;

Временное сопротивление нетбрмоупрочнепных рельсов нз стали, шкролегировачной ванадиевым чугуном,на. 2С-30Г.Ша выше,

Механические свойства и основные аттестационные .характеристики опытных и сравнительных плавок.

Таблица 2

механические. свойства рельсов

вариант. _

TОХНОЛО- _liSTешоутоочвённ^'?;. ' ОГ Ö-3 ' ' ' f I ■ З.'Иа' "Да /»i 1 •

/юпровая хрупкость рейсов

п:и

i.yipi^oyiioq^nRr.'fH-iG Нетериоупрочненнне • Ч'еталоупгочненные_,

<■-' ~ о- 6д" $ с? HB йспыта- Г'излом.П излом,испита- i излом Ü излом,

(7 ____ _____с! ' с* С^ 0t *

Ша l.ffla

с

Jo-

CI

но плавок '

но плавок

et

2,31

Опытный ( 635. 1013- о,0 9,1 933 1314 11у4 32,9 361 1534' 1,04 - 823

/у -чугун/. ;•;

Соавки- " .

тсльн,^ , 621 398 6,4 10,2 947 1319...3.1,0 3.1 ¿4 356 958G 0,94 0,23 4923 3,41 0,10

вариант': техноло-.гки .

Макроструктура рельсов

пегштано плавок

• головная

• часть

. слитка,

]'.з них с неудов. ¡¿ЗКЯОСТВУпТУРОЙ

<1шокеко чувств;:- . - Удашая.вязкость торглоупрочненних тельность рельсов- рельсов /КСИ/

донная• часть ■ слитка, •лат. ' -

плм'т10с7--Провесе- Кз шк с Кснкта- Среднее IJC«< 0,25 КС«<015

головная. , Аонвая. ■ ъ йлокенэ- по ила- K&U. ? % плавок % wid-

сл|тка, ■ слетка;. вок,шт. вок.;йдк/м2

Опытный . ' -, 7~чутун/ '

Сравнителен. /СКЦс'-гУ

. 330 2526:

3,97 '8,12.

11,32 14,29

-15349586

.2,43 1,12

811 5010

0,29 0,27

12,33■ 16,27

0,10

fu

чем у аналогичны;-: рельсов валовой технолог;;::. Очевидно, ото связано с зрТжктом упрочне-пгя стали ванадием. !.!еханпчес:а:о свойства рельсов в термоупрочненнсм состоя:;;::., кзк очнтн;о:г так :: сравнительных плавок находятся на одном уровне. Отсутствие различил в прочности терыоупрочнднных рельсов с ванадием и цирконием /валовая технолог;:::/ связано с относительно низкой температурой нагрева рельсе« под закалку - 820-240"'С. Установлено , что охтижальыыз а ж гнапатуры нагрева рельсов с ванадием поп; закал::/ лежат в предсггсос 2С0-950Ч'С, при зтем €>£ рельсов возрастает до 1400-145С:.Р1а. Удсрная вязкость термообработан-ных рельсов с ванаггис;; нревыгаат уровень ударно;: вязкости рельсов васово;: технолог:;::. Гермсобрабстаннке рельс:: из опытной стал:: выдерживажт удар копром при -€0°С с лучжими результата:,::;, чем рельсы валовых плавок. Качество макроструктуры рельсов опытны:: г: сознательных плавок находится на одинаковом уровне.

Рельсы опытных плавок -имелт перед изотермической выдержкой больжучо флокеночувствительность, чем рельсы валовых плавок. Это объясняется тем, что из-за операции подлиза чугуна, длительность периода раскисления опытных плавок з среднем на 6-7 минут больше, чем у плавок валовой "технологии. При зтон из-за отсутствия кипения металла возрастает вероятность насыщения

стали водородом до уровня флокекообразованил.Однако после пзотер-мпчес.чоп ьпдеггйкП ¿кокеков"в о пятнах рельса:': не б^ло.

Говоря о*неметаллических включениях в готовых пелъсэх.

прежде всего необходимо отметить, что как в опытных, так и з соавннтадышх рельсах отсутствуют оксидные включения регламентируемые ГОСТ 24182 .-.-".

В отдельных случаях в металле обнаруживаются строчку! нитридов титана длиной, до 1,5мм, что допускается етаиЗартзд для рель-

сов 1 грунпн. Основная масса okhchiï:: зязводкЗ прздстазлена с:гликзтамн ?рох характернюс типов: хрункоразоу^снкне, пластичные,:; недеформнрованнче. Строчка хруякоразруя-знннх включении

- это вдоль направления прокатка скоплен:^ включений разной формн серого дзета. Как 'показал мнкроректгйиггектряльнын анализ эти зкдзченкя содержат до 1% Со , 50^//£, Lz.%3;. , lS'JIÎj. ô%7c , Установлено, что нрунноразруменпнй включения представляют собой алюглилатк кпльсте CaO'S/■;?-¿?î с прдмссьа титана и г.:гг":.'7, и снлнхетн Со О-;]■?■;. О?-S10? ; иногда обнаруживается мг-гнисвая шпинель,jVa 0- Строчки пластилин включении

- ото ннтлнутно вдоль направлении пропагкн стдельнне ннтпче-кия ;r::: скопления прс.с.:.7Д ;Ст::о;:::о неоднородной окрас:::;. Он:; в основном седериет Ca.Jt , а таите кре:т~:и и титан.

собой силикатное стоило елейного ^зотана vV.v/n-¿'¡А

ннено:: :ттинслп и окислов титана.

Редерер:.-,:е:-::енн;:е :.::.лоне:;:::: :т.::пт округл;'::: :"::: 1:.::"рав:';"п--ну) :Jop:.:y. Сии содержат иельнин. олнмхкнн, ::р::л:::п, :.:аг-

келькин и мнтнп'нзп ниппель:'), к:терне гиреиленн и .:стр.::'у не силикатного стекла Сп О • О, ч'.-i ¿'л -

лини:::.: ненетеллинсекнн т:е;:н:еппп л синтини и ."ретчнтелгннд-нелтоех на о::а'п:те.:ь::ем ебеемо плане:: нокг.зало, что г.с згт-

нентдненэго тугуна близки к плавким раловегс нренпн^детне.

- 2G -

Оценка поттюбптелъскнх свойств термоупрочненных рельсов •кз стали, микролегированной ванадиевым чугуном^производилась на опытных участках пути Южной, Донецкой и Прздкепровскои железных дорог. ("к.д,}', а также при. повышенной осевой нагрузке (2?т/ось_) в условиях зксперетлентального кольца ВНШЕТ. Базой для сравнении потребительских свойств на опытных участках-ж,д. били твр:.юущ>очнетше рельс-ы из стали, раскисленной комплексной кальций-крем!Пп1-цирконие1:ой лигатурой СКЦР-2 '.

На опытных участках пути рельсы из стал;:, микролегироваН" lïoii ванадиевым тугуном „показали увзличениз эксплуатационной стойкости в 1,86 раза в сравнен;:;: с рельсами СКЦР-2. .

На эксябрЕкенталыкА! кольце БНЖПТ, опытные рельсы (ЪиЗр парт5Щ рельсов Т106Н) оцопизались в сравнении с рельсами валового производства партии СКЦР-2_) и с- рельсами производства Кузнецкого металлургического комбината (шифр партии Ю.К) «з стал;:, м'.гсролэгпрованной ванадием с использованием сплава С'ДЦКС. На рис.5 показан графи;-, зависимости накопленного изъятия рельсов (П ,%) по дефектам контактно-усталостного происхождения (КУП ) от пропущенного .тоннажа ('Т, млн. т.брутто) -orriJTHoJr и сравнительных партий рельсов. Из графика видно, что стойкость против образования дефектов КУП рельссв партий T10SH и ©ЗДКС до пропуска 50Омпн.т,брутто практически одинакова. Стойкость рельсов с цирконием (пар= тия СКЦР-2) значительно уступает стойкости рельсов с ванадием, Внедрение технологии мнкполеп-гоованпя рельсовой стали ванадиевым : чугуном.'

Ка основании-проведенных исследований была разработана временная ' технологическая -,инструкция ВТИ 102-СТ.М-273-83 .

Зависимость накопленного изъятии рельсов по контактно--усталостнш дефекта:,! от прошедшего тоннана.

- рельсы закаленные СКЦР-2, ШШ ; 3 - рельсы закаленные Т106И,НТМК .

- рельс:; закаленные ФВДКС, КЯ^

"Выплавка рельсовой стал::, глпкролегирозашгой ванадием с использованием ванацийсодермадаго чугуна".

На основании положительны результатов испытаний на зг.сле-риментальном кольце ЕНПККГ опытноИ партии рельсов из стали мех~ ролегироваккой ванадаевш чугуном, ШС письмом 1ЩТ-80/4 от 19.01.S9r согласована поставка этих рельсов в соответствии с ГОСТ 24182 я , ГОСТ 18267'. •.. Для расширения производства рельсов из стал::, микролегированнои ванадиевым чугуном, в мартеновском цехе В 1 НТ?.л построен :: гуиек в декабре 1391 года в работу специальный миксер емностьд 603? /ля хранения и дозировки ванадиевого чугуна. С 1084 но 1031 год но новей технологии-выплавлено 426 тыс.тонн рельсовой стали, произведено п отгружено МлС свд-ше ЗсО тыс.тонн рельсов.

Рассчитан Г актнчзский удельный экономический зляепг от снижения стоимости м.:::ролег::роданил в разм-зро 5,52 руб/т.стали, и от появления потребит алъск'ыс свойств рельсов в размере 23,16руб/т рельсов. /В цена:: 1939г/

В.НВ0 Д Ы :

1. Сформулирована и рзаена задача слеас-ния двух жидкостей применит е„гь::о к стальному углеродистому расплаву и жидхо:лу гуну. '

2. Изучено изменение микроструктуры расплава при подливе ванадиевого чугуна. Определены-условия получения микрооднородного состояния.

3. С использованием метода "меченых" атомов исследовано изменение состава кеметалличесвои (Тазы при подливе ванадиевого чугуна. В готовую сталь переходит /6-8/" 10"^ окисных включений собственно чугуна и 12-23^ скиснкх включении вносятся алгомпнисл,

растворяемом б ванадиевой чугуне.

4. Определены статистические закономерности угара ванадия и углерода яви микрол-згяровангд рет&совой сташг нпдким ванадкз-^ вы: чугуном» Сред-шй угар ванадия составляет 15%, углерода 3,6%а

5. Разработанн на уровне изобретении ряд технологических приемов, цозеоливэзгс умсквпптв угар ванадия и расход ванадиевого чугуна для легяровакпя стали-.

6. Изучены !1 регламентирована температурннй и плаковпй рглзс.:п плавки.. Установлен сптт":алы:нй интервал теглерзтурп металла перед подливом ванадиевого чугуна,1580-1595°С, предложено использовать адсмомг.а:-: з качеетге средства для предотвращения "сворачивания" илака^

7. Устакоалеко, что :;ачес?вс!::":-з показатал:: еппткмл рельсов соотнетстзукг всем требованием стгддугрсов, Потребительские свойства опнтгвв-: ре.тьеов превк'лазт потребительские свойства р;льс\>з тс::::злог:::: :: находятся на уровне лучлпх показателе;- ргльссд ,'Г".:"

лигатуре:- -лРЛлС.

С. Разг.абстакная технзаопат . .-.: а а .. а ••:•;■ :

по

1

хрсааднеиноо производств:) гни в!Л1ла:лгно -12.; та.'с.тс;,,: авмаа;;::;: о."а:::: мс-но м!С сглаз 250 тдо.-гс::;: ралааав.

Э, Разрабетагнач и в::едг,.:н;:ад атлхаа.м-с лвгиаозахиса: -сагввааа

. - - г :: ~ - '

1,0 раза.

.УГСГ'И ВаааВ ; ~

Мвдвг ст

с га "г.:, с г

- 2,0 -

Основное содержание диссертации опубликозано з следующих работах:

1. А.В.Пан, Г.С.Гахеладзе, В.А.Паляничка, Б.И.Толччканов. Использование природнолегированного чугуна для выплавки -. ва-надийеодержащей рельсовой стали на HTIJK. //В сб.Технология производства ж.д.рельсов и колес. Харьков,УкрЩИМет, 198Бг.

2. И.Я.Винокуров, А.В.Пан, В.А.Паляничка, Г.С.Гахеладзе, Б.И.Топычканов, Совершенствование технологии выплавки и разливки рельсовой стали на Нижнетагильском металлургическом комбинате. //Тез.докл. Всесоюзной конференции "Повышение качества' рельсов, цельнокатаных колес, бандажей и осей путем -внедрения прогрессивной технологии производства". Москва, ВДЕХ,1986г.

3. Б.П.Топычканоь. А.А.Дерябин, В.А.Паляничка, А.В.Пан, Б.А.Бобриков, А.А.Богородский, Г.С.Гахеладзе.. Выплавка вана-ди и содержащей рельсовой стал:: с использованием природнолегированного чугуна. //В кн.Металлургическая переработка'комплекс-них железных руд. Свердловск, УралНИИЧерМет, 1985г.

4. А.В.Пан, Г.С.Гахеладзе, В.А.Паляничка, Б.И.Топычканов, Ц.С.Гордпенко. Новая технология микролегирсвания рельсовой стали. //Металлургическая и ¡горнорудная промышленность. 1937г. Ja 3. "

5. Г.С.Гахеладзе,. А.В.Пан, Б.А.'Палянлчка. Разработка технологии производства ванадий сод ерш 1дих рельсов на НТЫК. //Рукопись, депонкр. ЦКГБЧЫ. Указатель В1-НЗШ1, 1987г, В 5 стр.172.

6. А.В.Пан, Г.С.Гахеладзе, В.А.Паяяничка, Б.И.Топычканон. Разработка технологии мккролегпрования х>ельсовоЁ стали' ванадиевым чугуном з мартеновских печах. //Тез.докл.Всесоюзной конференции "Проблемы повышения технологического уровня производства черных гдеталлог я сплавов". Донецк, 1937г.

7. А.В.Пан, Г.С.Гахеладзе, В.А.Пгляндчка. Б.И.Топычканов.

Качеств.0 стага, микролегированной ванадиевым чугуном. //В сб. Повышение качества я.д.рельсов й колес. Харьков',УкрНИШет, 1987г.

8. Б.Н.Топичканов, В.А.Палнничка, I.A.Дерябин, А.В.Пан, И.И.Исаев, Г.С.Гахеладзе. Легирование рельсовой стали природнолегированным ванадиевым тугуном. //Тез.докл.Зсесоюзного совещания по химии, технологии и применении ванадиевых соединений. Свердловск-Псовой, 1987г. '

9. А.В.Пан, Г.С.Гахеладзе,•В.А.Паляничка,. Б.И.Топычканов. . Варианты раскисления стали, микролегированной вакадиевш чугуном. //3 cd .Качество, надежность а эксплуатационная стойкость г..д.ршгь-сов и колес. Харьков, УкрНКШет, 1988г.

10. Б.И.Топычканов, A.B.Пан, В.А.Лалянпч1са/1.!.А.СтЕг,1бульчпьи Влияние различных раскислителей на мехакпческиз свойства рельсов из стали, микролегированной ванадием. //Леталли, Ja 2, 1989г.

11. Б.И.Топычканов, А.В.Пан, В.А.Палянпчка„ а.В.7.?атзеев. Раскисление микролегироваьгной ванадкйсодеркацим чугуном рельсовой стали различными ферросплавами. //Тез.докл. Всесоюзной кон-'ференцни "Эффективность производства к применения новых модификаторов, раскислителей и лигатур, в металлургии к машиностроении" Челябинск, 1988г.

12. A.B.Пан, Г.С.Гахеладзе, В.А.Палнничка, Б.И.Топычканов, Е.Л.Белкин.Технология млкролегкровачия стали ванадиевым чугуном. /ЛДетачлургня и коксохимия. 1988г. й 1."

'13. А.В.Пан, Б.Н.Тоничканов, В.А.Паляничка, В.В.Матвеев. МикроЛегирование рельсовой стали методом смешения. //Тез.докл.Бсесс— ¡озной конференции "Проблемы повышения качества металлопродукции по ockoehum переделам черной металлургий",. ^Днепропетровск,' КЧМ, 198Эг. •

14. А.В.Пан, Г.С.Гахеладзе, В.А.Паляничка, Б.Н.Тспычкапов, Е,Л.Белкин. Технология микоолег;гоования рельсовой стати ванадиевым чу-

гуном. //В сб.Проблемы металлургического производства. Киев, Техника, 1989г.

15. Л.Б.Пан, Б.ПЛ'спычканов, В.ЕЛ.'атвеев, В.А.Паляничка,

В.¡'.Ильин. J¡eri!p03a;nie рельсовой стали природнолегированным ванадиевым чугуном. //'Тез.докл. 6-го Всесоюзного совещания по химии, технологии и применения ванадиевых соединений.Н-Тагил, 1990г.

16. A.&.ftoéuzhskcgp, VJ¿yre.y£hihc>votLASmitnovt А У/. Pan. Ths г//есс o/Vcnodum, Шопсшл ond¿tzconcufn /яссгя-о££ои1па- оп the jí-u/duta. andptopeziLcíо/ 4te-zÍ//¿ia7cl¿d cójítacij о/ int¿zr<ac¿ó/ío£Сол^егвлсг ,H£LA Sizc£'j90' SeiJ-lng, C6c.not /99

17. З.Е.Сеивккзз, В. П.Сырейлпкова, А.В.Па;:, В.Е.Матвеев,

В. А.Паяяничка, ?.!. А. Схамбу.съчнк. Совершенствование технологи: раскисления ванадийсодермадай рсльсовз;'! стали. //Тез.дохл.с-го Всесоюзного совещания по химии, технологии и применению века-дпешсс соединений. Н-Таг^л, 1930г.

18. В.Е.Ссмонкоз, В.А.Паляничка, А.В.Пан, В.В.Матзеов.В.НЛ-ль;:;:.. А.А.Богородский. Ресурсосберегающая технология выплавки рельсовой стал;;. //Тез.докл. Всесоюзной кок-горении;: "Соверлонствова-ш:е металлургической технологии в маминостроении". Волгоград, 1991г.

19- А У. Рал, А А. К'сгссШу and с.М S/¡ uml ¿}п . R-QíE p-cocLuctIon OÍ /</¿s-ñr?i TcaLd /neto££uz¡?¿€b£. Wo%kJ( А/Т ИK). ¡jPr-oc £-£¿/2 no¿ -áfie uiía-uiotLonc-e dympojtum Qr¡ : Rqc£ ~ Sj£ve¿opmsnijyf/lQp.u-

j-QC-tuzing- Qnd Performance. í77ont%e¿?¿/ Canodo , /992 n.

20. Патент № 141S156 от 30.03.86г. Способ мшфолепгрозакия стала ванадием. А.З.Пан, З.АЛаляничка, К.Я.Вакокуроз и др.

21. Патент й 1352S58 от 21.02.86г. Способ производства кик-легированной стали. А.В.Пан, Б.А.Паляничка, Г.И.Засиленко и ЛР<

22. А.С.!з 1351037 /СССР/, МКИ5С21С5/28. Способ производства ыихролегирозанной стали. З.А.Патяничка, А.З.Пан, И.Я.Винокуров-и др. ■

23. A.C. 'я 1395686 /СССР/ ¡-.ÍK!Í 5 С21С 35/00. Смесь для легирования стати. Б.К.Топнчканов, А.А.Дерябин, А.В.Пан и.др.

24. A.C. Га 1490972 /СССР/ !ЛХ!15 С21С 5/04, Способ производства в мартеновской печи-. A.B.Пак, В.П.Новолодскни, й.Я.Винокуроз и Др.

25. A.C..'s 160740-3 /СССР/ Ш!5 С21С 35/00. Способ производства закадровой лкготурн. А.В.Пат, Р.Д.Червяков, С.Ch Одинаков и др.

26. A.C. ß 1609157 /СССР/ МКИ5'С21С 7/С6. Способ раскистения и микролегировачия рельсовой ста З.А.Паяяничка, А.З.Пан, С. ¿„Одпноков и др,

27. Патент S 1441809 от 11.02.87г. Устройство для накуушюго ра.Т.'.?Ш1ровг<«ня металла в емкости". А.У.Сизов, С.П.Япгач, А.З.Пан

ЛР'

23. Патэн.' .'3 1520742 с-т 03.G2.GGr. Способ ратинирования металла. ЛЛ.!.С:;зоз, С.ИЛягзч, A.B.Пап и др.

23, Патент i; 1547323 с? 2S.C3.tlSr, Сноссб впепеддого рзрннирезв-¡г;я меггалдич-зедого расплаэл. Л.П.Сизев, C.'-I.Ärra«, A.B.Пан и гр. 20. A.C. fC>iZe¿¿ ;.Х'-3 C21G 7/00.. Способ луíoi-'íí.'i ре.-л-ста/;::» л.Л.д- вв;вв::а, л.П.ведо.лцсдд:', др.