автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Разработка технологии получения шихты состава сортового стекла на базе ереванита

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1* Исследование перспективности производства шихты и сортового стекла на основе продуктов карбонизации щелочно-силикатных раст-воров-ереванитов

1.2. Основные пути интенсификации процесса стекловарения

1.3. Исследование способов подготовки стекольной шихты

1.4« Выводы из литературного обзора и постановка задачи исследования

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

2*1« Исследование процесса очистки щелочносиликатных растворов.

2.2* Исследование растворимости в тройной системе " Н*Р

2.3. Исследование электрохимическим методом природы комплексных силикатов образовавшихся в щелочно-силикатных растворах . • 32 2.4-« Исследование процесса извлечения соды из натриевого ереванита

2.5. Исследование процесса приготовления стекольной шихты

2*6* Исследование физико-химических свойств компонентов и шихты.

2.7« Исследование варочных свойств шихты • . 34

2.8. Аналитический контроль процесса

2.9• Исходные материалы.

2.10. Заданный состав стекла

ГЛАВА. Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПРИГОТОВЛЕНИЯ СТЕКОЛЬНОЙ ШИХТЫ СОСТАВА СОРТОВОГО СТЕКЛА НА ОСНОВЕ ЕРЕ-ВАНИТА В ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ 3.1* Исследование растворимости в системе

3.2* Исследование очистки щелочно-силикатных растворов.

3.3. Расчет термодинамических функций реакции карбонизации

3.4« Физико-химические исследования свойств ереванитов.

3.4,I. Исследование ереванитов и смесей кварцевого песка с метасиликатом натрия и с содой термографическим методом

3.4*2. Исследование ереванитов и смесей кв. песка с метасиликатом натрия и с содой методом рентгенографического анализа.

ЗЛ.З. ИК-спектроскопия ереванита-25 . 78 3.5« Исследование процесса извлечения соды из ереванита-25 для получения ереванитов низких марок

3.6* Исследование процесса получения шихты сортового стекла на основе вреванита-25 • . 96 3.7. Физшсо-хиыичвское исследование свойств шихты состава сортового стекяа . ЮЗ

3*8* Выводы по главе Ш.

ГЛАВА 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ СТЕКОЛЬНОЙ ШИХТЫ СОСТАВА СОРТОВОГО СТЕКЛА НА ОСНОВЕ ЕРЕВАНИТА-25 В ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ УСЛОВИЯХ 4.1. Исследование процесса очистки щелочносиликатных растворов

4.2» Нвпрервыно-действующая опытно-промышленная технологическая линия приготовления пихты состава сортового стекла

4.3. Сравнительные исследования свойств хрустальных стекол подученных из традиционной и ереванитовой шихт

4-. Выводы по главе 1У.

ОБЩЙЕ ВЫВОДЫ.

В одиннадцатой пятилетке развитие науки и техники должно быть в еще большей мере подчинено решению важнейших проблем дальнейшего прогресса советского общества* Задания плана пятилетки предусматривают повышение эффективности научных исследований« сокращение сроков внедрения в производство достижений науки и техники, обеспечивающих рост производительности труда и снижение материально-энергетических затрат*

Постоянное раоширение областей применения стекла ставит перед исследователями ряд новых задач. В ряду актуальных проблем особое место занимают вопросы переработки сырьевых материалов используемых при приготовлении шихты, позволяющие перевод некоторых физико-химических процессов в область низкотемпературных твердофазных реакций*

Существующие методы подготовки сырьевых материалов в ряде производств не отвечают возросшим требованиям предъявляемым к сырьевым смесям, а природные кристаллические шихтообразующие компоненты обладают низкой реакционноспособностью, лимитирующей скорость процессов протекающих при варке стекла*

Одним из путей интенсификации процесса стекловарения является разработка научных основ комплексного использования сырьевых ресурсов, внедрение энергосберегающей технологии и производство эффективных стекольных материалов с заданными свойствами*

Анализ обеспеченности нужд стеклоделия кремнеземсодержащим сырьем - основным компонентом большинства промышленных стекол, свидетельствует о том, что кварцевые пески большинства месторождений по качеству не соответствуют современным требованиям и без обогащения не могут быть использованы при производстве большинства видов стеклоизделий. Особенно напряженным является состояние обеспеченности высококачественным песком производство сортового стекла и хрусталя.

Вследствие ограниченности запасов высококачественных кварцевых песков и неравномерности их размещения по экономическим районам СССР, встает проблема вовлечения в хозяйственный оборот новых видов недефицитного кремнеземсодержащего стекольного сырья, в том числе горные породы.

На современном этапе особого внимания заслуживает гидротермальный способ подготовки шихты, обеспечивающий получение высокооднородных, тонкодисперсных технологических продуктов, обладающих повышенной химической активностью и способных интенсифицировать физико-химические процессы стекловарения*

Разработке теоретических основ гидротермальных процессов переработки нефелиновых пород, вулканических стекол и ряда других высококремнеземистых материалов посвящены работы ряда ведущих специалистов и ученых. Однако при разработке конкретной технологии для выбранной группы материалов необходима определенная разработка принципиально новых дополнительных технологических решений.

В ИОНХ АН Армянской ССР по способу М.Г.Манвеляна разработана технология комплексной переработки высококремнеземистых пород (нефелиновые сиениты, перлиты и т.п.) в щелочно-гидротермальных условиях с получением содо-силикатных материалов, называемых еревани-тами, которые являются полупродуктами для приготовления шихты»

Для производства свинцовых стекол бытового назначения широко используются дорогостоящие и дефицитные соединения свинца, проблема исключения которых из состава подобных стекол является актуальной*

В настоящей работе разработана технология получения шихты сортового стекла на основе содо-силикатных материалов - продуктов карбонизации щелочно-кремнеземистых растворов. Указанные материалы обладают высокой чистотой (содержание примесей красящих элементов составляет гомогенностью, аморфностью и реакционноспособностью. Указанные качества способствуют снижению температуры варки стекла и улучшению его качества*

Целью работы является изучение процессов приготовления шихты сортового стекла на основе продуктов карбонизации щелочнокрем-неземистых растворов и разработка технологии приготовления такой шихты с выдачей основных технологических параметров*

Для решения поставленной цели были приняты следующие направления исследования:

- изучен процесс очистки щелочно-кремнеземистых растворов;

- исследован процесс частичного извлечения соды из еревани-та-25 для его использования в производстве сортового и других стекол;

- разработана технология приготовления шихты и сортового стекла на основе ереванита-25;

- проведены физико-химические исследования свойств содо-силикатного материала и шихты состава сортового стекла;

- проведены сравнительные исследования основных показателей стекол сваренных из ереванитовой и традиционной шихты« а также свинцового хрусталя*

Научная новизна работы. Исследованы процессы приготовления стекольной шихты на основе ереванита для производства сортового стекла методом перемешивания ереванита в поташном растворе с добавлением остальных шихтообразующих компонентов, что позволяет производить смешение компонентов на молекулярном уровне и получить шихту неспособную к расслоению*

Найдены основные технологические параметры такого способа приготовления шихты: концентрация поташного раствора, Ж:Т пульпы, время перемешивания«

Показано, что часть компонентов шихты вступая во взаимодействие с основной аморфной составляющей ереванита, образует гидросиликаты аморфного характера* Полученная шихта в своем составе имеет в основном аморфную массу* Разрушение кристаллической решетки основной части стеклообразующих компонентов делает шихту химически активной,что приводит к ускорению ее плавления и сокращению времени стекловарения*

Практическая ценность* Разработан способ приготовления шихты сортового стекла на базе ереванита, защищенный авторским свидетельством на изобретение № 975592.

На основе способа разработана технология получения шихты* На Опытном заводе ИОНХ АН Армянской ССР смонтирована непрерывно действующая опытно-промышленная технологическая линия для получения шихты с производительностью 200 кг/час*

Использование такой шихты позволит ликвидировать пыление и расслаивание шихты, улучшая санитарные условия и экологические последствия труда*

Минимальное количество кристаллических фаз в шихте может понизить температуру варки стекла на 150-200°С и сократить время варки*

Разработанная технология может быть моделью приготовления шихт состава специальных и технических сортов стекол, требующих применения высокочистых сырьевых материалов*

Применение разработанной технологии позволит сэкономить большое количество дорогостоящих и дефицитных соединений свинца и других материалов, используемых в производстве хрусталя«

Ожидаемый экономический эффект от освоения такой технологии для линии производства сортового стекла производительностью 10 тыс.т. стекломассы в год может составить 207,4 тыс.руб.

Объем работы. Диссертация изложена на 180 страницах машинописного текста и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, включающего 196 наименований. Текст иллюстрирован 38 рисунками, 53 таблицами и пятью приложениями на 10 листах.

- 145 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследован и разработан способ получения шихты сортового стекла на основе продуктов карбонизации щелочно-силикатных растворов - ереванитов в опытно-промышленном производстве, который может быть моделью для приготовления шихт специальных и технических стекол.

2. Исследован и разработан способ очистки щелочно-силикатных растворов с помощью осадителя - карбоната кальция и центробежной силы. Основные технологические параметры очистки: расход осадителя - 0,4-0,5 г на литр силикатного раствора, температура раствора - 70°С. Продолжительность центрифугирования в центрифуге осадительного типа - 30 с, число оборотов ротора центрифуги - 1500 об/мин. Количество железа в очищенном растворе 5,6.КГ/%

3. Исследован процесс извлечения соды из ереванита-25 с целью его использования в шихтах, содержащих малое количество соды. Сода вытесняется из содо-силикатного материала посредством соединений щелочно-земельных металлов. Количество вводимых компонентов равно 1/3 количества соды. Указанные соединения вводятся в ереванитовую пульпу при Ж:Т=3:1. Время перемешивания 5-10 мин. Осадок промывается на фильтре. Расход воды при промывке по отношению к осадку составляет 0,5:1.

4. Показано, что сода в ереваните частично связана в виде -¿1' ¿^^группировок, придающих ему высокую химическую активность, благодаря которой в процессе получения шихты происходит катионообмен между ереванитом и компонентами шихты с образованием различных гидросиликатов преимущественно аморфного характера.

5. Разработаны основные технологические параметры опытно-промышленного производства шихты состава сортового стекла: кон- , центрация поташного раствора - 160-180 г/л (по KJ) ); Ж:Т пульпы 3:1; температура пульпы 70°С; продолжительность перемешивания компонентов шихты 12-15 мин. Карбонатные растворы, образовавшиеся после фильтрации шихты, возвращаются в цикл до концентрации У^С1 ~ 80 г/л, ¡¿¿О - 100 г/л, после чего направляется на выпарку и отделения соды от поташа, используемые в процессе приготовления шихты.

6. Физико-химическими методами анализов показано, что полученная шихта в основном рентгеноаморфна и обладает повышенной химической активностью, обеспечивающая ускорение процесса варки стекла. Изучены процессы, протекающие при нагревании исследуемой и традиционной шихты до П00°С. Показано, что после разложения аморфных гидросиликатов, образовавшихся в процессе получения шихты и частичного разложения £glCDj , начинается растворение свободного аморфного кремнезема в силикатном расплаве до 700°С, процесс силикатообразования при нагревании шихты на основе еревани-та протекает поверхностно. В случае традиционной шихты этап силикатообразования протекает до 800°С, а этап стеклообразования, т.е. растворения кварцевых зерен в силикатном расплаве протекает до 1400°С.

7. Сравнительным исследованием характерных показателей бесцетных и хрустальных стекол (показатель преломления, светопропу екание, ТКЛР,химическая устойчивость, кристаллизационная способность, вязкость, микротвердость) установлено, что бесцет-ное стекло по своим свойствам приближено к хрусталю. При производстве бесцветного стекла освобождается большое количество дефицитных и дорогостоящих соединений свинца.

8. Опытно-промышленные исследования позволили создать непрерывно-действующую технологическую линию производства шихты на основе ереванита-25 и выбрать основное технологическое оборудование.

9. Ожидаемый экономический эффект от внедрения технологии приготовления шихты в производстве сортового стекла для технологической линии производительностью 10 тысяч тонн стекломассы в год может составить 207,4 тысяч рублей в год, без учета ускорения варки стекла.

10. Разработанная технология получения шихты состава сортового стекла на основе ереванита-25 защищена авторским свидетельством.

1. Даувальтер А.Н. Хрустальные и опаловые стекла. -М.:Гизлег-пром, 1957. -235с.

2. Ланцетти А.Г., Нестеренко М.Л. Изготовление художественного стекла. -М.: Высшая школа, 1959. -29с.

3. Шмелёва В.А., Иванова Л.Ф. Агрессивность свинцовых стекол по отношению к шамоту. Стекло и керамика, 1965, № 3, с.11-13.

4. Справочник по производству стекла. -М.:Стройиздат, 1963. -1026с.

5. Ковчур С.Г., Гайдук А.Г., Ермоленко H.H. Новые неорганические стекла. В сб.: Материалы расширенной секции новых стекол на базе РПИ. Рига, 1976, с.25-28.

6. Патент 53-145822 (Япония). Изготовление бесцветного стекла.- •. *>

7. Опубл. в Ниппон итарагасу, 19.12.78.

8. Патент 133554 (ГДР). Производство бесцветного стекла. Опубл. 10.01.79.

9. Фёдорова В.А., Белова H.A., Суменкова A.A. Переход на состав стекла с пониженным показателем преломления. В сб.: Производство стекла и силикатных материалов. Ярославль, 1978, № 6, с.20-24.

10. A.c. 558008 (СССР). Стекло/ А.А.Лисенйов, А.И.Дубко, А.П.Сив-ко. Опубл. в Б.И., 1976, № 18.

11. А.с. 574408 (СССР). Стекло/ С.К.Бублис, Д.И.Гедминене, Г.П.Лауцявичус. Опубл. в Б.И., 1977, № 36.

12. И.Цв.Воденечарова, А.Ташкова, Ж.Караманов, Е.Джоба. О некоторых особенностях обесцвечивания сортового стекла. В сб.: Строительные материалы и силикатная промышленность. Болгария, 1978, № 4, с.22-32.

13. Фёдорова В.Л., Лосева Э.И., Донской Е.С., Барабаш Г.Ф. Влияние сульфата натрия на обесцвечивание бессвинцовых стекол. -Стекло и керамика, 1979, № 8, с.27-28.

14. Патент 74646 (ПНР). Бесцветное стекло для производства хозяйственной посуды. Опубл. 31.01.75.

15. Белова H.A., Фёдорова В.А. Составы и классификация хрусталя для производства бытовых изделий. Стекло и керамика, 1976, № 10, с.34-35.

16. Патент 95844 (ПНР). Стекло с повышенным показателем преломления. Опубл. 31.05;78.

17. A.c. 608772 (СССР). Стекло/ А.С.Герасимович, П.В.Трубач, А.К.Синевич, Н.А.Трубач. Опубл. в Б.Й., 1978, № 20.

18. Боргман В.А., Каминская H.A., Шуваева И.П. Оптимизация состава бессвинцового хрусталя. Стекло и керамика, 1978, № 9, с.34-35.

19. Патент 165358 (ЧССР). Стекло для производства сортовой и хозяйственной посуды. Опубл. 15.10.76.

20. Фёдорова В.Л. Влияние газовой среды на обесцвечивание бессвинцового стекла. В сб.: Производство и исследование стекла и силикатных материалов. Ярославль, 1978, № 6, с.66-70.

21. Будов В.М., Саркисов П.Д. Производство строительного стекла. -М.: Высшая школа, 1974. -95с.

22. Саркисов П.Д., Казаков В.Д. Технология стекла и стеклодувные работы. -М.: Высшая школа, 1968. -102с.

23. Качалов H.H. Стекло. -М.: Изд. АН СССР, 1959. -465с.

24. Оптимальный план развития и размещения централизованных баз добычи и обогащения стекольных песков на 1976-1980 г.г. -М.: ВНИИЗСМ, 1973. -57с.

25. Рохлин H.H. Изучение уровня производства сортового стекла в СССР и за рубежом и разработка рекомендаций по развитию отечественной промышленности сортового стекла. -М.Технический отчет ГИС по теме Ks 29, 1969.

26. Патент 122370 (ГДР). Химическое удаление соединений железа из кварцевого песка. Опубл. 5.10.76.

27. Патент 59475 (СРР). Химическое обогащение песков. Опубл. 30.11.75.

28. Патент 126055 (ГДР). Химическое обогащение кварцевых сырьевых материалов. Опубл. 15.06.77.

29. Крамаров И.К., Васильев Б.А. Очистка кварцевого песка с помощью электростатической сепарации. Стекло и керамика, 1980, № 6, с.12-14.

30. Huml Frantisek.Die'Möglichkeit der Aufbereilung von. Qwarzglas»— Sklar a Keram, 1977, 27, №8, S.241-243.

31. Müller Siegfried, Tictz Ursula. Untersuchungen sur Aufbereitbarke it von Glassandeneihes.- Chem.Techn. DDR, 1980,32,№5 ,p.258-262.

32. Ацагорцян З.А. Природные каменные материалы Армении. -М.: Стройиздат, 1967. -239с.

33. Манвелян М.Г. Способ получения и области применения мета-силиката натрия и ереванита. В сб.: Труды Всесоюзного совещания по химии и технологии глинозема. Ереван: НТЙ СХ Арм. ССР, 1964. -427с.

34. Манвелян М.Г., Оганесян Э.Б., Гаспарян М.С. Исследование процесса спекания натриевого ереванита-25. Неорганические материалы, 1978, т.14, с.330-333.

35. Манвелян М.Г., Оганесян К.Б. Электронно-микроскопическое исследование процесса спекания натриевого ереванита-Ю. -Армянский хим.ж., 1977, т.XXX, с.10-12.

36. Манвелян М.Г., Оганесян Э.Б., Оганесян К.Б., Гаспарян М.С. Исследование структуры натриевых ереванитов с различным содержанием соды. Армянский хим.ж., 1974, т.27, с.458-460.

37. Тыкачинский И.А. Сборник научных трудов по стеклу. -М.: Промстройиздат, 1950, с.45-47.

38. Репа А.Г., Данильченко Е.П. Силикато- и стеклообразование в системе АО'&Оь • " MIX, 1952, т.25, вып.7,с.740-743.

39. Манвелян М.Г., Костанян К.А., Маргарян A.A. Исследование ереванита как материала для стекловарения. Изв. АН Арм.ССР, 1963, т.ХУ1, № 3, с.295-297.

40. Разработка процесса получения гранулированных стекольных шихт для варки стекла на основе ереванитов. Опубл. в сб. НИР и ОКР химия и хим. технология, 1978, № 45, с.8.

41. Мовсесян М.С., Пахлеванян A.A., Аветисова М.К., Манукян М.Е. Приготовление шихты на основе ереванитов для стекол медицинского назначения. Стекло и керамика, 1977, № 9, с.14-15.

42. Разработка процесса получения гомогенных шихт для стекол оптического качества. Опубл. в сб. НИР и ОКР химии и хим. технология, 1980, № 2, с.12.

43. Мовсесян М.С., Манукян М.Е., Манукян Ш.К. Исследованиерастворимости в системе && при 35°С.

44. Армянский хим.ж., 1981, № 7, с.540-544.

45. A.c. 605790 (СССР). Способ очистки растворов силиката натрия /М.С.Мовсесян, М.Г.Манвелян. Опубл. в Б.И., 1978,№ 17.

46. A.c. 7793II (СССР). Способ приготовления стекольной шихты / М.С.Мовсесян. Опубл. в Б.И., 1980, № 42.

47. Мовсесян М.С., Геворкян А.Д., Шамирян П.С. Продукты карбонизации растворов силиката натрия как сырьё для стекол. -Промышленность Армении, 1982, № 3, с.36-38.

48. Мовсесян М.С., Геворкян А.Ц. Исследование осажденной химически активированной шихты состава листового стекла методом прессования под высоким давлением. Армянский хим.ж., 1984, Ш 9, с.19-20.

49. Геворкян А.Ц., Мовсесян М.С. Производство шихты бессвинцового хрусталя на основе продуктов карбонизации щелочно-крем-неземистых растворов. Промышленность Армении, 1983, № 7, с.41-42.

50. Геворкян А.Ц., Мовсесян М.С. Расчет термодинамических величин реакции карбонизации щелочно-кремнеземистых растворов. -Промышленность Армении, 1984, № 4, с.31-34.7 е • •.■ • '

51. Полляк В.В., Томашбвич И.О. Интенсификация варки стекла. -М. :Промстройиздат, 1950. -120с.

52. Зелинская О.В., Марышев К.И. Стеклянная посуда и хрустальные изделия. -М.Экономика, 1964, -50с.

53. Тыкачинский И.Д., Романовский М.Б. Влияние гранулометрического состава доломита на стеклообразование алюмомагнезиаль-ной шихты. Стекло и керамика, 1959, № 4, с.14-19.

54. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. -М.:Техн. теоретич. литерат., Х954. -411с.

55. Китайгородский И.И., Качалов Н.Н., Варгин В.В., Евстропьев К.С., Гинзбург Д.Б. Технология стекла. -М.:Стройиздат, 1967. -600с.

56. Ботвинкин O.K. Физическая химия силикатов. -М.:Промстрой-издат, 1955. -275с.

57. Toyuki H. Ete.kekaucu Nag О SiOg Vogyo Kyokaishi. - «F. Ceram. Soc.Jap., 1977, 85, №987, s. 554 - 558.

58. Sasek L., Smrckova 0. Tavici procès kremicityen sklovin, -Sb. VSCHT Praze, 1973, L.3, в.115 161.

59. Мелконян Г.С. Комплексное сырье "Каназит" для стекольной промышленности. Промышленность Армении, 1963, № 6,с.13-15.

60. Sasek L. Metodika pro sledovani pzubenu rozpousteni kyslicniku kremiziteho ve sklovine. Silikaty, 1962, 71, №3, s.281 -290.

61. Мелконян Г.С. Гидротермальный способ получения натриево -кальциевого силиката. Труды НИИКС, вып.2. -М.:Стройиздат, 1965. -203с.

62. Кушальников В.Т., Поляновский А.Б., Бондарев К.Т. Исследование процесса стеклообразования в шихте на основе кремнеземистых пород. Стекло и керамика, 1979, № 9, с.5-6.

63. Сырьевая база кремнеземистых пород СССР и их использование в народном хозяйстве. -М.:Недра, 1976. -72с.

64. Тернер Д., Глазер С. Варка и свойства стекла в зависимости от гранулометрического состава сырьевых материалов. Стекольная промышленность, 1938, № IX, с.29-30.

65. Ботвинкин O.K. Физическая химия силикатов. -М.:Промстрой-издат, 1936. -288с.

66. Романовский M.Б, Влияние степени измельчения шихты на процесс варки стекла. Дис. канд. хим. наук. - Москва, 1959.

67. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов. Под ред. Власова и Фролинской, "Химия", 1972.

68. Лазарев Â.H. "Колебательные спектры и строение силикатов", Наука, 1967.

69. Инфракрасные спектры щелочных силикатов под ред. Власова А.Г. "Химия", 1970.

70. Жузе Т.Б. Исследование процесса провара шихты состава

71. ВВС при температурах 1400-1700°С. Автореф. Дис. канд. хим. наук. - Москва, 1973.70.-Pater Waclaw. üfplaw niectorych przyspie szaczy chemicznych .na procès topienia zestawow szklarskich, Szklo i ceram. 1978, 29, №12, 326-329.

72. Powder diffraction fila, Í973 (index ASM)

73. Михеев В.И. Рентгенографический определитель минералов. -М.:Госгеологтехиздат, 1957. -867с.

74. Тыкачинский И.Д., Орлова М.П. Интенсификация процессов стекловарения с помощью химических ускорителей. Научно-технич. информ. ВНИИстекла, I960, № I, с.24-26.

75. Патент 82467 (ПНР). Интенсификация варки стекла в ванных печах. Опубл., 10.05.72.

76. Полляк В.В., Тыкачинский И.Д. Ускорители варки стекла. -M.s Промстройиздат, 1949. -81с.

77. Меликсетян Л.А. Исследование и разработка технологии получения гидратированных силикатов. Дис. канд. техн. наук. - Ереван, 1975.

78. Elou, Plumnt, und Jaupain, Influence d© la preparation de inatieres premieres sur la vitesse de fusion#Union Scdentifique Continentale du Verre. Charleroi, 1959, p.219 23?

79. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. -М.:Стройиздат, 1965. -352с.

80. Беркович Т.М., Хейкер Д.М. Фазовый состав гидросиликатов кальция в строительных материалах после высокотемпературной гидротермальной обработки. -М.:Стройиздат, 1958, -23с.

81. Kreidl Norbert J. \7hat* s happening in glass. Glass Ind., 1972, №8, p.24 - 26.

82. Kröger K., Marwan F. Über die Geschwindigkeiten der sur Glasschmelse führenden reaktionen. Glastechnische Berichte, 29 (1956), 7, p.275-289.

83. Consistently high glass starte quality in the batchpiant.-Glass, 1977, №54, №10, p.424-425.

84. Китайгородский И.И., Школьников Я.И. Влияние влажности песка на смешиваемость и расслоение шихты. Керамика и стекло, 1930, № 9, с.415-420.

85. Рогd Motor controls.glass batch by chemical Wetting.-Ceram.Ind.(USA), 1974, 102, №3, p.28-30.

86. Патент 1470420 (Франция). Подготовка сырья для производства стекла и способ производства. Опубл. в б. № 8, 24.02.67.

87. Патент 2085768 (Франция). Способ приготовления смесей. -Опубл. в б. № 5, 4.02.72.

88. Патент 1036606 (Великобритания). Способ производства стекла. Опубл. 20.08.66.88» Гиллер Я ЛИ* Таблица межплоскостных расстояний. -М.:Недра, 1966, т.1-2. -359с.

89. Патент 2976I6I (США). Стекольная шихта и метод ее приготовления. Опубл., 21.03.61.

90. La preparation de composition i*usine werricre de ffiialon -Sur Saone. - Equipem.mec.chant, 1966, 45, №55, p.51-57.

91. Патент I4II200 (Франция). Способ и устройство для приготовления стекольной шихты. Опубл. в б; № 33, 16.08.65.

92. Патент 105688 (Великобритания). Способ и устройство для смешивания шихты. Опубл. 01.02.67.95# Barclay William,М. Novel batching damp production 1C$. -Ceram.Ind,, 1967,88, №4,p.127-128.

93. Vine «Т.Е. Glass batch mixing,distribution and control,- Glass, 1971, 48, №9, p.239-242.

94. Rane G.P. Modern batch plant for glass works.- Indian and Elast.Eng., 1971, 113, №9., p.441-443.

95. Vine J.E. Homogeneity in batch preparation. Glass, 1972,49, №3, p.Ю4-Ю5.

96. A.c. 415240 (СССР). Способ приготовления стекольной шихты /* «i

97. В.В.Пузь, В.Т.Кушальников, Н.П.Крюкова, Д.Й.Клегг. Опубл. в Б.И., 1974, № 6.

98. A.c. 472908 (СССР). Способ приготовления стекольной шихты / В.В.Пузь, В.Т.Кушальников, Н.П.Крюкова, Д.Й.Клегг. Опубл. в Б.И., 1975, № 21.

99. Патент 297555 (США). Обработка стекольной шихты. Опубл. 01.12.75, te 2-931.

100. Патент 2970924 (США). Способ изготовления стекольной шихты. Опубл. 07.02.61.

101. Патент 3969122 (США). Шихта для получения натриево-извест-кового стекла, содержащая золу. Опубл. 13.07.76.

102. Патент 1447486 (Франция). Способ агломерации стеклообразных материалов. Опубл. 20.06.66.

103. Хабарова Л.И., Романов Б.Е., Шапошникова З.П. Применение поверхностно-активных веществ для увлажнения стекольной шихты. Стекло и керамика, 1971, № 10, с.21-23.

104. Патент 1285689 (ФРГ). Шихта для варки стекла. Опубл. 07.08.69.

105. Manring W.H., Bauer W.O. The batch preparation procegs past, present and future. - Amer.Ceram.Soc.Bull., 1973, 52, №8,p.617-620.

106. Патент 2751804 (ФРГ). Устройство для увлажнения стекольной шихты. Опубл. 12.01.79.

107. A.c. 2624870 (СССР). Способ грануляции шихты / Л.Г.Герои-менкова, Г.С.Галахова, Р.А.Болдырев. Опубл. в Б.И. 1979, № 2.

108. НО. Новиков Т.И., Сулейманов С.Г., Т.А.Абдувалиев. Применение каустической соды в стекольной промышленности. В сб.:

109. Производство и исследование стекла и силикатных материалов, 'Ярославль, 1976, с.24-30.

110. XII. Патент № 42II568 (США). Шихта стабильная при хранении. -Опубл. 08.07.80.

111. Патент № 2040385 (ФРГ). Способ брикетирования стекольной шихты. Опубл. 01.03.73.

112. Патент № 4624 (Великобритания). Способ приготовления стекольной шихты и готовая шихта. Опубл. 09.11.77.

113. Патент № 1237739 (ФРГ). Способ приготовления шихты стекла. Опубл. 30.03.67.

114. Л5в Engelteitner Yi.H. Agglomeration in the glass industry onenergy and environment fool, Part II Second development work,- Glass, 1979, 56, №1, p.30-36.

115. Патент № 1557797 (Франция). Способ гранулирования порошкообразных материалов, содержащих карбонаты металлов. -Опубл. 21.02.67.

116. Патент № 1036606 (Великобритания). Способ производства стекла. Опубл. 20.05.66.

117. Финкельштейн Б.Й., Саакян Э.Р. Применение гидрата окиси натрия в стекольной промышленности. Промышленность Армении, 1978, № 12, с.42-44.

118. Патент № 1447486 (Франция). Способ агломерации стеклообразных материалов. Опубл. 20.06.66.

119. Патент № 1470420 (Франция). Подготовка сырья для производства стекла и способ производства. Опубл. 24.02.67.

120. Патент te 1282867 (Великобритания). Шихта для приготовления стекла. Опубл. 26.07.72.

121. Патент № 1282868 (Великобритания). Шихта для приготовления стекла. Опубл. 26.07.72.

122. Витюгин В.М., Лотова Л.Г., Трофимов В.А. Пути интенсификации процессов гранулирования щелочно-содержащих стекольных шихт. "Изв. Томск, полит, института". 1975, 254, с.97-99.

123. Свойство и поведение шихт содержащих " /AO/j". Научно-техн. конферанс "Стекло и керамика", София, 1975.

124. Патент 3969200 (США). Гранулирование стекольной шихты. -Опубл. 17.07.76.

125. Place «Г.Wet-Batching with caustic soda in. glass manufacture Glastekn.tidskr., 1976, 31, №4, p.69-70.

126. Пузь B.B., Кушальников В.Т., Круюков H.П. Исследование технологических режимов формирования стекольных шихт.

127. В сб.: Производство и исследование стекла и силикатных материалов. Москва, 1974, вып.4, с.10-13.

128. Патент № 1475509 (Великобритания). Материалы для приготовления стекольной шихты. Опубл. 01.06.77.

129. Патент № 4026691 (США). Изготовление гранул стекольной шихты для производства содо-известкового стекла. Опубл. 31.05.77.

130. Протекание реакции в стекольной шихте содержащие едкий натр "Silikattechnik 1976, 29, № 2, 42-44, 63-64.

131. Патент № 4425 (Великобритания). Получение стекла. Опубл. 16.01.74.

132. Патент № 3967943 (США). Способ варки стекольной шихты с использованием жидкого стекла. Опубл. 06.07.76.

133. Kreidl Norbert J. What* s happening in glass. Glass Ind., 1972, 53, №7, p.22-23.- 160 *

134. Loogk S., Potzold A., Dusdorf W. Elgenschapten und verhalten natronlaugehaltiger Glassgemenge. " 5 Науч. - техн. КОНф. Стъкло и фина керамика", 1975, с.108-111.

135. Jamamoto J. and Komatsu E. Pelletizing, the glass batch. -Glass Jnd., 1968, 49, №9, p.491-493.136. СТП ГИС 38-36-81, c.I-20.

136. Brown C.J. Increasing the melting rate of glass batch (Libbey Owens - Pord - Glass Co.), №3325298, 1962.

137. Pirlua, Bob.Przeglad rozwodn ferzemianow rozpuszczlnych. -Chemik, 1970, 23, №9, p.232-238.

138. Щукин B.C., Матвеев А.И., Амплеев В.А. Новый смеситель для приготовления шихты. Стекло и керамика, 1973, № 5, с.20-22.

139. Brown C.J., Garney D.E.i'rocede ei appearell pour .melanger les matieres dh la composition pour la fabrication de verre. (Libbey Owens - Pord- Glass Co.), №651322, 1965.

140. Brovm C,J. Method and apparts for.mixing glass batch materials-(Libbey Owens - Pord - Glass Co.). П056884, 1967,

141. A.c. 333136 (СССР). Способ автоматического управления увлажнением стекольной шихты / М.М.Коробко. Опубл. в Б.И. 1975, № II.

142. Kotsmid P. Hove smery.vpriprave sklarske ksazky. Sklar a keramik, 1964, №10, s,275-278.1*14. Weighing and proportioning in glass industry, - Glass, 1977, 54, №12, p.539-540.

143. A.c. 779312 (СССР). Способ приготовления щелочно-сипикат,. . «ной шихты / Р.А.Болдырев, Е.И.Смирнов. Опубл. в Б.И. 42, 1980, № 42. .

144. A.c. 357156 (СССР). Способ приготовления стекольной шихты / Д.И.Клегг, В.А.Зубей, В.Т.Кушальников. Опубл. Б.И., 1972, № 33, с.39.

145. Патент II5I00 (ГДР). Способ получения пульпообразной, содержащей щелочи, стекольной шихты стабильной консистенции.- Опубл. 12.09.75.

146. Патент 308II80 (США). Метод приготовления стекла путем формования и нагревания смеси. Опубл. 12.03.63, № 2.

147. Патент 3096186 (США). Метод приготовления стекла. Опубл. 10.07.63, Ms I.

148. Патент 3234034 (США). Стекольная шихта и ее приготовление.- Опубл. 8.02.66.

149. A.c. 662493 (СССР). Способ получения комплексного сырья для стекловарения / Г.С.Мелконян. Опубл. в Б.И. 1979, № 18.

150. A.c. 779317 (СССР). Способ приготовления стекольной шихты / Л.Г.Байбурт, К.Т.Бондарев, В.П.Варламов, Т.Б.Жузе, Н.К.1. Опубл. в Б.И. 1980, № 42.

151. A.c. 346238 (СССР). Способ получения стекломассы / В.А.Да-ренский, Г.С.Мелконян, Л.А.Меликсетян . Опубл. в Б.И. 1972, № 23.

152. A.c. 297589 (СССР). Способ приготовления стекольной шихты

153. Г.С.Мелконян, Л.И.Меликсетян. Опубл. в Б.И. 1971, № 10.»

154. Koy R#, Gel route to homogeneous glass preparation. -- Amer.Cer.Soc., 1969, №6, p.344-346.

155. Dislich H. Darstellung von mehrcomponenten glaseru ohne durchlaufen der schmelzphase. Glastechn. Ber., 1971, 44, №1, s. 1-8.

156. Тыкачинский И.Д., Дайн З.П., Раевская Е.Г., Гладушко О.А. Стеклообразование в шихте полученной химическим методом. -Физика и химия стекла, 1978, т.№ 5, с.629-631.

157. Мелконян Г.С. , Комплексное сырье "каназит" для стекольной промышленности. Промышленность Армении, 1963, № 6,с.13-15.

158. Финкельштейн Б^И/ Исследование гидротермального синтеза шихт и варки некоторых стекол щелочных составов на их основе. Автореф. дис. канд. техн. наук. - Ереван, 1970.

159. Мелконян Р.Г., Финкельштейн BJi., Мелконян Г.С., Разработка технологии получения каназита для сортовой посуды. В сб.:"Производство и исследование стекла и силикатных материалов". Вып.2. - Владимир, 1971, с.5-6.

160. Мелконян Г.С., Меликсетян Л.А., Финкельштейн Б.Й. Производство полубелого стекла на основе местного сырья. В сб.: Доклады УП объединенной сессии НИИ Закавказских республик по строительству. - Баку, 1971, с.17-18.

161. Разработка опытно-промышленной технологии получения каназита для производства сортовой посуды и хрусталя. Технический отчет НИИКСа по теме 041.2.15-230, - Ереван, 1972.

162. Финкелыптейн Б.И. Гидротермальная подготовка стекольной шихты. Межвуз. сб. научн. трудов ЕрПИ. - Ереван, 1975, вып.2, с.98-104.

163. Бондарев К.Т. Состояние и основные направления развития производства стекла в СССР и за рубежом. Тезисы докладов (г.Гусь-Хрустальный). -М., 1973, с.7-20.

164. II problema della,pelletizzatione delle. materie prime.- Riv.Staz.Sper. Vetro, 1971, №3, p. 1-4.

165. Мелконян Г.С. Каназиты и стекла на их основе, Ереван: АЙАСТАН, 1979, -50с.

166. A.c. 296720 (СССР). Способ подготовки стекольной шихты / Г.С.Мелконян, А.Н.Довлатян, Б.И.Финкельштейн, В.А.Мовее-сян, Опубл. в Б.И., 1971, № 9.

167. Киракосян P.M., Геворкян А.Ц., Мовсесян М.С. Разработка технологии грануляции шихты листового стекла на основе синтетического сырья "Ереванит-25". Армянский химический журнал, 1982, № 2, с.127-130.

168. Разработка технологии производства соосажденных шихт для стекол оптического качества. Опубл. в сб. НИР и ОКР химии и хим. технологии, 1981, № 8, с.15.

169. A.c. 262104 (СССР). Способ очистки растворов хлористого баiрия / Т.Г.Ахметов, Н.В.Лысина. Опубл. в Б.И., 1970, № 6.

170. Мовсесян М.С. Интенсификация процесса фильтрации и очисткирастворов девятиводного метасиликата натрия, Армянский химический журнал, 1977, № II, с.946-952.

171. A.c. 7793II (СССР). Способ получения стекольной шихты / М.С.Мовсесян. Опубл. в Б.И., 1980, № 4.

172. A.c. 293763 (СССР). Способ очистки растворов хлористого кальция / Т.Г.Ахметов, Г.А.Гаврилов, Т.И.Иванова, Ф.М.Кур-банов, З.Х.Шакирова. Опубл. в Б.И. 1971, № 6.

173. Киракосян P.M. Исследование процесса получения осажденной химически активированной шихты для варки листового стекла и разработка технологии ее производства в гранулированном виде. Дис. канд. техн. наук. - Москва, 1982. -218с.

174. A.c. 983082 (СССР). Способ получения стекольной шихты

175. Мовсесян М.С., Киракосян P.M., Панкова H.A. Опубл. в Б.И., 1982, № 47.

176. Аносов В.Е., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. -М.: Наука, 1971, -503с.

177. Панасюк В.И. Хим. анализ стекла и сырьевых материалов. -М.: Стройиздат, 1971, 240с.

178. Пономарев А.И., Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. -М.: АН СССР, 1971, с. 24, 32, 33, 250.

179. Методы определения содержания примесей железа ГОСТ 10555-75.

180. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Госхимиздат, 1961, с.143, 167.

181. Полуэтков. Методы анализа по офотометрии пламени. -М.: Госхимиздат, 1967, с. 202, 213.

182. Пришибил Р. Комплексоны в химическом анализе. -М.: ИЛ, I960, с. 284, 290.

183. Бутт M.Л., Полляк В.В., Технология стекла. -М.:Стройиздат, 1971.

184. А.с. 975592 (СССР). Способ подготовки шихты./ А.Ц.Геворкян, М.С.Мовсесян, С.С.Караханян, К.А.Костанян. Опубл. в Б.И. - 1982, № 43.

185. Киреев В.А. Однотипность соединений при энтропийных расчетах. Сборник работ по физ.химии. -М.: АН СССР, 1947. -с.181.

186. Киреев В.А. Об условиях применимости аддитивных схем для расчета энтропии неорганических соединений. "Журнал физ. химии", 1948, т.22, вып.7, с.847.

187. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л., Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. -М.: Химия, 1968. -466с.

188. Неницеску К. Общая химия. -М.: Наука, 1968. -623с.

189. Сердюк Л.Н. Исследование и разработка технологии производства высокоборного стекла с предварительной мокрой грануляцией шихтя. Автореф. Дис. канд. техн. наук. Томке, 1969.

190. Cable th.6 replacement of soda by caustic soda in laboratory glass melting trials. Glass technol., 1980, 21, M,p.193-198.

191. Аносов B.E., Озерова M.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. -М.: Наука, 1971. -503с.

192. Некрасов Б.В. Основы общей химии. -М.: Химия, 1970, 114с.

193. Климов И.Я. Коррозия химической аппаратуры. -М.: Машиностроение. 1970. -70с.

194. МИНИСТЕРСТВО МЕСТНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ АРМЯНСКОЙ ССР КОИСГРУКТОРСКО-ТЕХНИЧЕСКИЙ И ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ НПО

195. ОТДЕЛ ЭКОНОМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ1. РАСЧЕТ

196. ОЖИДАЕМОЙ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ- ЭФФЕКТИВНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЕРЕВАНИТА-25 ПРИ ВАРКЕ БЕССВИНЦОВОГО ХРУСТАЛЯ4<*с 9 * ^СОГЛАСОВАНО" И .б* генерального директора н/ч4 • и!'.,'!«/;.'Л ^ ^ СД.1-."отетдАю"о \1. ОВАКИМЯН Г.А.1. С< и¿и- . о.

197. Нач. отдела .экономических исследований.НПО1. МАНУЧАРЯН Т.А.1. ГЧШ/'ЛМЛл