автореферат диссертации по металлургии, 05.16.04, диссертация на тему:Разработка технологии получения легковыбиваемых жидкостекольных стержневых смесей

На правах рукописи

ТЮТИНА ЕЛЕНА АНАТОЛЬЕВНА

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕГКОВЫБИВАЕМЫХ ЖИДКОСТЕКОЛЬНЫХ СТЕРЖНЕВЫХ СМЕСЕЙ

Специальность 05.16.04 - Литейное произволе гво

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Комсомольск-на-Амуре - 2006

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Комсомольский - на - Амуре государственный технический университет» (ГОУВПО «КнАГТУ»)

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Евстигнеев Алексей Иванович

Официальные оппоненты: заслуженный деятель науки и техники РФ доктор технических наук, профессор, академик РАЕН и ЧР

Илларионов Илья Егорович

кандидат технических наук, доцент

Машенко Анатолий Федорович

Ведущая организация: ОАО «Амурский судостроительный завод»

(г. Комсомольск - на - Амуре)

Защита диссертации состоится 14 апреля 2006 г.

в «_» часов на заседании диссертационного совета Д.212.092.02

при Комсомольском государственном техническом университете по адресу: 681013, г. Комсомольск-на-Амуре, пр. Ленина 27, КнАГТУ

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУВПО КнАГТУ. Автореферат разослан: 14 марта 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат технических наук, доцент

Иванов В.В.

Я>¥с

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В общей структуре машиностроительных заводов литейное производство зачастую является убыточным, так как полностью зависит от ценовой политики на сырьевые материалы, топливо, электроэнергию, транспорт. Правильный выбор применяемых материалов для формовочных и стержневых смесей позволяет снижать себестоимость получаемых отливок и решает экологические проблемы литейных цехов.

Наиболее распространенным и недорогим связующим для изготовления литейных форм и стержней является жидкое стекло (ЖС). Наряду с преимуществами, жидкостекольные смеси (ЖСС) имеют плохую выбиваемость и регеиерируемость.

Вопросам улучшения выбиваемости и регенерируемости ЖСС посвящены многочисленные исследования ученых Ю.П. Васина, И.Б. Илларионова, З.Я. Иткиса, Д.М. Кукуя, В.А Маркова и многих других. Известные способы приготовления легковыбиваемых ЖСС на нетоксичных связующих композициях и непосредственно сами составы этих композиций в ряде случаев малоэффективны в осуществлении, вследствие чего их применение в производстве ограничено либо вообще отсутствует. Поэтому разработка новых составов связующих композиций и способов приготовления ЖСС на их основе определяет актуальность проблемы.

Анализ известных технологических решений по улучшению выбиваемости ЖСС показал, что наиболее эффективными являются способы, при которых либо снижают количество ЖС в смеси до 2 - 4 %, либо вводят в смесь различные добавки.

Снижение процентного содержания ЖС до 2 - 4 % ведет к снижению прочностных показателей смеси, что, в свою очередь, ведет к браку стержней при транспортировке и установке в форму. Поэтому в такие смеси необходимо вводить добавки и связующие композиции, которые бы, наряду с улучшением выбиваемости, дополнительно способствовали бы увеличению прочности ЖСС после отверждения. С этой точки зрения наибольший интерес представляют добавки органического происхождения, наличие которых в составе ЖСС может обеспечить им достаточную прочность после отвержения.

Таким образом, поиск новых, недефицитных и недорогих материалов для использования их в качестве органических добавок при изготовлении стержневых ЖСС с улучшенными свойствами по выбиваемости и регенерируемости является актуальным, особенно для машиностроительных заводов Дальнего Востока, ввиду отдаленности региона от основных сырьевых баз. Это и послужило основанием для выполнения данной диссертационной работы.

Цель и основные задачи. Целью настоящей работы является получение легковыбиваемых стержней за счет разработки технологии изготовления дисперсно-армированных микроволокнами распушенной макулатуры (МРМ) ЖСС, и использованием в качестве активирующих добавок

для наполнителя ЖСС натриевой соли карбоксиметиллцеллюлозы (Н-КМЦ) и поливинилового спирта (ПВС).

Для достижения поставленной цели в диссертационной работе решались следующие задачи:

проведение анализа известных научных и технических решений в области производства стержневых смесей на основе ЖС с использованием различных добавок и обоснование выбора направления исследований;

разработка технологии дисперсного армирования ЖСС, предусматривающей введение в ЖС волокнообразующего материала в виде целлюлото-бумажных микроволокон;

- разработка двухстадийной технологии (ДСТ) приготовления ЖСС, предусматривающая введение на первом этапе органических добавок, а на втором - ЖС;

- отработка режимов и параметров технологических процессов приготовления дисперсно-армированных ЖСС и смесей, приготавливаемых по

ДСТ;

опытно-промышленные испытания армированных ЖСС на плакированном (активированном) добавками Н-КМЦ и ПВС наполнителе (кварцевом песке) и смесей, приготавливаемых по ДСТ.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- обоснование выбора органических добавок для получения стержневых ЖСС, полученных с использованием дисперсного армирования и двухстадийной технологии;

- технологические особенности формирования структур и свойств стержневых ЖСС, полученных с использованием дисперсного армирования и двухстадийной технологии;

- закономерности влияния составов связующих композиций на свойства и качество изготавливаемых литейных стержней и получаемых отливок.

Методы исследований При выполнении диссертационной работы использовались общепринятые методики исследований свойств исходных материалов и связующих композиций, стержневых ЖСС, определяющие их структурные, физико-механические и технологические свойства.

Экспериментальные данные обрабатывались методами математической статистики с помощью пакетов прикладных программ (Microsoft Excel и STATISTIC А).

Научная новизна состоит в следующем:

- установлены технологические особенности приготовления ЖСС, в котором реализован принцип дисперсного армирования путем введения волокнообразующего материала в виде отжатых целлюлозно-бумажных микроволокон непосредственно в ЖС, что позволяет использовать для дисперсного армирования распушенную в воде макулатуру, ранее считавшуюся непригодной для этих целей;

- установлены особенности двухстадийной технологии приготовления ЖСС за счет введения органического связующего и неорганического

армированного вяжущего (ЖС) при производстве ЖСС, базирующемся на применении отходов производства (макулатуры);

- экспериментально установлена зависимость прочностных показателей от количества и концентрации вводимых в ЖСС добавок, а именно ее влияние на образование первичной (о,) и остаточной прочности (о1,);

- получены уравнения регрессии для прогнозирования прочностных свойств стержневой ЖСС, представляющие собой взаимосвязь совместного влияния содержания компонентов смеси на ее прочностные показатели. Это позволяет определять возможные значения прочности стержневых ЖСС в зависимости от количества введенных в нее компонентов;

- предложены расчетные номограммы для практического применения их по определению необходимого количества ввода добавок для обеспечения минимально необходимой прочности образцов после отверждения в печи или по СОг-процессу, а также остаточной прочности. Номограммы также позволяют определить коэффициент разупрочнения в зависимости от начальной и остаточной прочности.

Практическая значимость работы Разработана ДСТ приготовления ЖСС, предусматривающая на первом этапе активацию поверхности наполнителя органической добавкой (Н-КМЦ или ПВС), которая дополнительно характеризуется высокой адгезией к поверхности кварца, а на втором этапе, после сушки - комбинированной органосиликатной добавкой, имеющей хорошие когезиониые показатели (МРМ+ЖС).

Разработаны оптимальные составы ЖСС на основе нетоксичных, водорастворимых органических добавок.

Предложенные технологии изготовления дисперсно-армированных ЖСС, приготовленных на плакированном добавками Н-КМЦ и ПВС наполнителе были опробованы при получении стальных, чугунных и цветных отливок в действующих литейных цехах ОАО «Амурский сулосгроительный завод» и ОАО «Комсомольское авиационное производственное объединение им. Ю.А.Гагарина».

Реализация работы Разработанная ДСТ получения стержней из смеси на активированном органикой наполнителе с применением МРМ, введенных в ЖС прошли опыгно-производственную проверку в условиях литейного цеха ОАО «Амурский судостроительный завод», литейного цеха ОАО «Комсомольское авиационное производственное предприятие им. Ю.А. Гагарина» на стальных, чугунных и цветных отливках массой 20-500 кг с толщиной стенок от 10 до 250 мм. Экономический эффект на производство тонны смеси только на ОАО «Амурский судостроительный завод» составил 156 р. (в ценах на 2004 год).

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на 32-35-й научно-технических конференциях аспирантов и студентов Комсомольского-на-Амуре государственного технического университета в 2002-2005 гг., а также на международной научно-практической конференции (Комсомольск-на-Амуре, 3-4 октября 2005 г.).

Литейные стержни, полученные по предложенным технолотям. экспонировались на международной торгово-промышленной ярмарке (2005 г. г. Хабаровск).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 7 печатных работ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка используемой литературы из 229 наименований. Работа изложена на 143 станицах машинописного текста, содержит 77 таблиц, 65 рисунков и приложения на 18 страницах. Содержание работы

Во введении обоснована актуальность темы, обозначена основная цель, определены задачи и сформулирована научная новизна исследований, отмечена практическая ценность и основные направления реализации диссертационной работы.

В первой главе обобщены и проанализированы современные представления о формировании структуры и свойств стержневых смесей на основе ЖС.

Анализ патентной и научной литературы показал, что общим недостатком ЖСС является их неудовлетворительная выбиваемость и регенерируемость, вследствие высокой адгезии пленок ЖС к поверхности кварца Это приводит к трудоемкости процесса выбивки стержней из отливок.

Для улучшения выбиваемости ЖСС из отливок применяют следующие

методы:

1) Снижение количества ЖС в смеси до 2-4 %

2) Введение в смесь неорганических добавок, действие которых на условия формирования первичной и остаточной прочностей смеси с жидким стеклом принципиально одинаково. Оно основано на том, что в процессе нагрева вводимое вещество реагирует с составляющими ЖС Ыа20 и 8Ю2, образуя соответствующее тройное соединение. Температура плавления тройного соединения соответствует температуре второго максимума работы, затрачиваемой на выбивку стержней.

3) Введение в смесь органических добавок, действие которых основано на том, что при низких температурах прогрева стержней до 400 °С их введение может содействовать прорыву пленок и снижению работы, затрачиваемой на выбивку стержней. При высоких температурах прогрева стержня (800 "С и выше), в условиях недостатка кислорода может происходить неполное ст оранис органических добавок, в результате чего в объеме стержня образуется сажистый углерод, который снижает адгезию пленок ЖС к поверхности кварца, за счет чего происходит разупрочнение ЖСС.

Из всех вышеперечисленных методов улучшения выбиваемости ЖСС преимущественным является метод снижения количества ЖС в смеси до 2-4 %, так как при этом резко снижается их остаточная прочность после заливки металла в форму, а процент возврата отработанных смесей составляет от 60 до 80 %.

Однако смеси со сниженным в них содержанием ЖС имеют очень низкую прочность после отверждения, что ведет к увеличению брака стержней при их транспортировке и установке в форму. Для получения качественных стержней из ЖСС с содержанием ЖС не более 2-4 % необходимо либо вводить в них различные добавки, либо усовершенствовать технологию их получения.

С точки зрения ввода добавок, наибольший интерес представляют добавки органического происхождения, наличие которых в составе ЖСС может обеспечить им достаточную прочность после отверждения, а с точки зрения усовершенствования технологии получения стержней, возможно их армирование или активация наполнителя ЖСС, что также позволяет увеличивать прочностные характеристики смеси после отверждения

Исходя из этого, была поставлена цель и определены задачи исследований.

Во второй главе, в первом разделе приведены описания объектов исследований и методик проведения экспериментов. Исследования проводились в лабораториях завода ОАО «Амурский судостроительный завод» и в лабораториях ГОУВПО КнАГТУ.

В работе использовали стандартные и отраслевые методы исследования, принятые в материаловедении и в литейном производстве для контроля физико-механических и технологических свойств исходных формовочных материалов, связующих композиций, смесей и отливок.

Второй раздел главы посвящен постановке и созданию матрицы планирования экспериментов дня реализации полнофакторного эксперимента типа З3

В третьем разделе главы по совокупности реологических, химических и стоимостных показателей обоснован выбор органических веществ для применения их в качестве добавок для ЖСС.

Рассмотренные вопросы структурообразования дисперсно-армированных и приготовленных в две стадии ЖСС показали, что при дисперсном армировании ЖСС повышение технолошческих характеристик происходит в результате формирования из микроволокон дисперсной арматуры объемных структур в теле стержня. Размеры и форма таких структур (кластеров) зависят от количества введенного в смесь армирующего материала, поэтому вопрос о том, в каком количестве и какой концентрацией ввести в смесь элементы дисперсной арматуры и как изменятся прочностные показатели смесей в зависимости от этого, имеет принципиальное значение для изучения процессов структурообразования в ЖСС.

Технология дисперсного армирования ЖСС путем введения МРМ имеет следующие преимущества:

1) в процессах структурообразования:

а) снижение внутренних напряжений а.„;

б) повышение прочности, трещиносгойкости, снижение осыпаемости за счет создания более совершенной пространственной решетки дисперсной арматуры и образования каркаса из МРМ в объеме стержня;

в) улучшение выбиваемости стержней, вследствие термодиструкции бумажных микроволокон под действием температуры при заливке металла и образования газов, которые разрыхляют пленку силиката натрия, а также образование пиролнтического углерода (в виде сажи), который осаждается в порах и трещинах стержня и препятствует спеканию пленки силиката натрия.

2) в процессах приготовления смесей

а) обеспечение возможности использования в качестве дисперсной микроарматуры отходов производства - МРМ;

б) снижение экологической напряжённости за счёт утилизации целлюлозосодержащих бытовых и промышленных отходов.

При приготовлении смесей в две стадии процесс проникновения ЖС в поры и капилляры зерна кварцевого песка может быть ограничен или вовсе прекращен. Эта технология предполагает последовательную обработку минерального материала двумя типами вяжущих: на первой стадии вяжущим, имеющим высокую адгезию к поверхности кварца; на второй стадии - вяжущим, обеспечивающим хорошую когезию. На первой стадии необходимо использовать органические вяжущие, содержащие в своем составе высокоактивные компоненты. Эти компоненты, вступая во взаимодействие с поверхностью минерального материала, обеспечивают образование пленки на поверхности зерна кварца. Кроме того, в процессе плакирования компоненты органического материала проникают по порам и капиллярам внутрь минерального материала, взаимодействуя с поверхностью пор и капилляров. В результате этих процессов происходит кольматация пор и капилляров минерального материала компонентами вяжущего, используемого на первой стадии.

При введении на второй стадии в полученную органоминеральную смесь ЖС процесс проникновения ЖС в поры и капилляры минерального материала не будет иметь места, так как поры и капилляры уже заполнены компонентами органического вяжущего на первой стадии. Следовательно, пленки ЖС будут находиться не на поверхности зерна кварца, а на поверхности пленки органической добавки, сформировавшейся при плакировании, что положительно скажется на остаточной прочности смеси после заливки жидкого металла в форму.

На первой стадии целесообразно использовать высокотоннажные отходы и побочные продукты нефтеперерабатывающей, коксохимической и сланцеперерабатывающей отраслей промышленности. Однако в силу их дефицитности и дороговизны, наибольший интерес представляют водно-щелочные растворы Н-КМЦ или водные растворы ПВС. Дополнительным аргументом в пользу использования данных добавок на первой стадии является то, что они биологически безвредны, полифункциональны, недефицитны, полностью растворимы в воде, сравнительно недороги.

В третьей главе представлены результаты исследований реологических свойств растворов добавок Н-КМЦ и ПВС, а также влияние данных свойств на прочностные показатели стержневой смеси после отверждения в печи.

Исследование растворов Н-КМЦ и ПВС показало, что временно-вязкостные соотношения для водно-щелочных растворов целлюлозы и водных растворов поливинилового спирта имеют большое практическое значение, так как от этого во многих случаях зависит их использование.

В ходе исследований оказалось, что выдержка приготовленных растворов Н-КМЦ и ПВС значительно меняет их плотность не зависимо от концентрации (рис.1).

а) б)

Время »ранения, ч Время хранен«, ч.

Рис 1 Влияние времени выдержки готовых растворов органических веществ на плотность а - растворов Н-КМЦ; б - растворов ПВС

Так, для водно-щелочных растворов Н-КМЦ с увеличением времени т выдержки готового раствора плотность растворов 10- и 15%-ной концентрации при х -12 ч изменяется: для 10%-ного раствора до у = 1,095 г/см1, для 15%-ною до у = 1,20 г/см3, а при увеличении выдержки растворов 10- и 15%-ной концентрации до 168 ч резко повышается с переходом раствора в гель. Для растворов ПВС с увеличением времени выдержки г готового раствора ПВС 10%-ной концентрации до 72 ч его плотность изменяется незначительно, а уже после 72 ч резко возрастает до у - 1,56 г/см3. Повышение концентрации водных растворов добавок Н-КМЦ и ПВС с 15 до 30%-ной концентрации, значительно меняет значение плотности раствора даже после 24 ч хранения в закрытой емкости.

При сравнении полученных значений вязкости растворов Н-КМЦ и ПВС (табл. 1) с нормами вязкости (до 300 с для ЖС) видно, что водно-щелочные растворы Н-КМЦ 10-15%-ной концентрации, пригодны к использованию при

хранении 72 ч, водные растворы ПВС 10%-ной концентрации пригодны к использованию при хранении 72 ч, а растворы Н-КМЦ и ПВС 5%-ной концентрации при хранении 168 ч и более (т.е в течение недели) Растворы 15-30%-ной концентрации для ПВС и 20-30%-ной концентрации для Н-КМЦ хранить более 24 ч нецелесообразно с технологической точки зрения, ввиду увеличения вязкости и потери текучести.

Таблица 1

Значения вязкости водно-щелочных растворов Н-КМЦ и водных _ растворов ПВС_

Время выдержки раствора ч Вязкость распора с

5%-ная концентрации 10%-ная концентрация 15%-ная концентрация 10%-ная концентрация

сраз> Н-КМЦ 16 38 40 300

пвс 18 20 300 360

24 Н-КМЦ 18 55 75 550

пвс 18 45 456 550

48 н-кмц 21 68 94 565

пвс 21 60 гель гель

72 H кмц 28 170 220 гель

Г1ВС 85 68 гель гель

168 H кмц 68 гель гель гель

пвс 105 гель гель гель

При исследовании прочностных свойств смеси на растворах Н-КМЦ или ПВС, которые используются в ней как самостоятельные связующие, оказалось, что максимальная прочность образцов получается на 15-30%-ных растворах ор1 аники с плотностью 1,23 г/см3 (те время выдержки готового раствора не более 24 ч) При использовании растворов с более высокими показателями плотности прочность образцов падает. Это связано с тем, что при увеличении плотности значительно изменяется вязкость растворов органических веществ. А при высокой вязкости текучесть растворов резко снижается, что ведет к плохому распределению раствора в объеме смеси и снижению прочности

Для определения значений временного сопротивления при растяжении (о„) образцов из ЖСС с добавкой Н-КМЦ или ПВС были получены следующие уравнения регрессии:

Для Н-КМЦ: г = -18.4692-0.2751*х+37.577б'у-0.0022'х'у-19.0677Уу; Для ПВС: ъ = -6.4692-0.0514'х+41.5526'у-0.0006'х'у-14.0544Уу. где х - плотность готового раствора добавки 5-,10-,15- и 30%-ной концентрации, г/см1; у - содержание раствора добавки в смеси, %; г - временное сопротивление при растяжении образцов, МПа

Максимальная прочность о» = 1,18 - 1,256 МПа достигается при введении в смесь 4,0-5,5% 25-30%-ного раствора Н-КМЦ плотностью 1у ~ 1,230 г/см3 (рис. 2, а).

Оптимальная температура сушки смесей на основе раствора Н-КМЦ находится в интервале 140-160 °С в течение 30-40 мин. При снижении температуры сушки необходимо увеличивать время прогрева, т.к. образцы полностью не просушиваются. При более высокой температуре происходит термодеструкция связующего - раствора Н-КМЦ и падение прочности (ав).

Максимальная прочность о„ = 1,7 - 1,9 МПа достигается при введении в смесь 3.0-5.0% 25-30%-ного раствора ПВС плотностью у=1,18- 1,2 г/см' (рис 2.

6) Для смесей на основе растворов ПВС температура сушки находится в

, о,

интервале 180-210 С в течение 10-25 мин. При уменьшении температ>ры с\ шкп до 160-180 °С время сушки увеличивается до 40 мин. При увеличении температуры сушки выше 220 °С происходит резкое падение прочности, ввиду термодеструкции ПВС.

а) б)

-3

сразу 24 48 72 Время выдержи ч

24 48 72 Время одержи ч

Рис 2 Влияние времени выдержки готовых растворов органических добавок и их концентрации на прочность (а.) образцов после отверждения в печи а - на растворах Н-КМЦ, б - на растворах ПВС

В четвертой главе представлены результаты экспериментальных исследований, направленных па проверку выдвинутых во второй главе теоретических положений В ходе экспериментальных работ были исследованы процессы структурообразования дисперсно армированных ЖСС и стержней из смесей, нриютовленных но двухстадийной технологии

Первоначально исследовано влияние порядка и способа введения органических добавок на физико-механические и технологические свойства ЖСС. Были отобраны четыре схемы приготовления:

1) (ЖС + Н-КМЦ (ПВС)) —> кварцевый песок—»отверждение;

2) Н-КМЦ (ПВС) —► кв. песок —> ЖС —» отверждение;

3) (кв. песок + Н-КМЦ (ПВС)) —»сушка —» ЖС —> отверждение

4) ЖС —» кв. песок—»Н-КМЦ (ПВС) —» отверждение.

Образцы из первой, второй и четвертой схем в целом показали низкие результаты прочности после отверждения Было установлено, что для обеспечения минимально необходимой прочности после отверждения следует готовить ЖСС по двухстадийной технологии (третья схема) и плакировать наполнитель растворами добавок Н-КМЦ или ПВС 10-, 15- и 30%-ной

концентрации при содержании раствора добавки в смеси 3-6 %, тогда разупрочняющий коэффициент (Кр= ст„/ ств) будет максимальным.

Полученные экспериментальные данные показывают, что наибольшим разупрочияющим действием обладают растворы добавок Н-КМЦ и ПВС 30%-ной концентрации, далее в порядке убывания 15%, 10% и 5%. Максимальные значения Кр = 25-40 наблюдаются у образцов, приготовленных по ДСТ, где на первой стадии вводили 15-30%-ные растворы добавок Н-КМЦ или ПВС в количестве 3-6 %, а на второй - ЖС в количестве 3-5 %.

Для описания механизма формирования прочности ЖСС, приготовленных по ДСТ, после сушки в печи и после отверждения по С02-процессу, на 5-, 10-, 15- и 30%-ном растворе добавок Н-КМЦ или ПВС были получены следующие уравнения регрессии:

1. Для распределения значений прочности (а,) образцов из ЖСС, в зависимости от концентрации и содержания раствора добавки Н-КМЦ в смеси-

Сушка в печи- z = -0,2574+0,4*х+0,0361'у-0,0498'х'х-0,0008'х'у -0,0008'у'у;

С02-процесс. z = 2,396-0,1092*х-0,043*у-0,005*х"х-0,0061 *х*у -5*у*у, где х - содержание раствора добавки в смеси, %; у - концентрация раствора добавки, %; z - прочность (ов), МПа.

2. Для распределения значений коэффициента разупрочнения (Кр) образцов из ЖСС, с добавкой раствора Н-КМЦ:

Сушка в печи: z = -0,12168+0,0393'х+0,0044'у-0,0026*х*х-0,0002'х'у+-5Уу;

С02-процесс: z = 0,2711-0,0645'х-0,0018*у-0,0052*х'х-0,0001 'х'у - б'у'у, z - коэффициент разупрочнения Кр.

3. Для распределения значений прочности (ст„) образцов из ЖСС, с добавкой раствора ПВС:

Сушка в печи: z = 0,1272+0,3045'х+0,047*у-0,0354*х'х-0,0012'х'у -0,0012'у'у;

С02-процесс: z = -1,1306+1,4977'х+0,0484*у-0,1877'х'х-0,008б'х'у -0,0003'у'у, z - прочность (о,), МПа.

4. Для распределения значений коэффициента разупрочнения (Кр) образцов из ЖСС, с добавкой раствора ПВС:

Сушка в печи: z = 11,0056-11,8462'х+0,9159*у+2,021 1 Yx+0,S762Yy-0,0526yy;

С02-процесс: z = -8,4206+15,7088"x-l,1478'y-l,5907'x'x+0,1003'x*y +0,0415"у'у, z - коэффициент разупрочнения Кр.

По результатам исследований влияния ввода водно-щелочных растворов Н-КМЦ 15-30%-ной концентрации в ЖСС можно сделать вывод, что достаточная прочность (при условии содержания ЖС не более 2 - 4 %) в отвержденном состоянии находится у смесей, приготовленных по ДСТ при содержании раствора Н-КМЦ в ЖСС 2-4 %. Так, для образцов, отверждаемых тепловой сушкой в печи при температуре 150 °С в течение 30-40 мин прочность о, = 1,75 -2,57 МПа; Кр = 9,28-31,3. Для образцов, отверждаемых углекислым газом, прочность а, = 1,67 -1,75 МПа; коэффициент разупрочнения ниже, чем у образцов, отверждаемых в печи, что связано с образованием бикарбоната натрия при продувке ЖСС углекислым газом, Кр = 12,5-16,3.

При введении растворов ПВС на первом этапе приготовления ЖСС достаточная прочность (о,) достигается при содержании раствора ПВС в смеси 2-3 % 15-25%-ной концентрации, при 5-10%-ной концентрации раствора

содержание его в смеси увеличивается до 3-6 %. Так, прочность образцов, изготовленных из ЖСС, после продувки углекислым газом с добавкой ПВС 15-25%-ной концентрации находится в интервале о, = 1,66-2,32 МПа, при этом коэффициент разупрочнения Кр = 20,8-38,6 Для образцов, отверждаемых в печи при 200 °С в течение 20-30 мин, о, = 1,57-2,88 МПа, при этом коэффициент разупрочнения Кр = 26,1-38,6.

Физико-механические и технологические свойства ЖСС на плакированном (активированном) растворами Н-КМЦ или ПВС песке представлены в таблице 2.

Таблица 2

Составы ЖСС с добавкой растворов Н-КМЦ (ПВС) и их свойства

Кв 1КСОК же % Смесь оборо т нал, % ПВС Н- кмц Влаж КОСТЬ IV, У. Гшро ско пмч ность, •л Прочносп снеси в «сырой» состоянии о«. МПа 1аэои ро нише НООЬ сд Осы пас моль Прочн ость а, МПа Кр

сразу 20-25 мин 45-50 мни

4050' 3-5 5060 - 4-6 2,5-3 21,3 0,05 0,1 0,25 280 0,4 1,51,6 16.3

3040" 3-4 6070 - 4-6 2-2,5 20,8 0,05 0,1 0,25 280 0,4 1,51,7 25,0

4050' 3-4 5060 3-5 - 2,5-3 18,7 0,08 0,15 0,4 280 0,4 1,71,8 20,3

3040" 2-4 6070 3-5 - 2-2,5 16,3 0,05 0,15 0,35 290 0,4 1,72,1 26,8

* продувка СО2; "сушка в печи

При сравнении полученных значений физико-механических и технологических свойств ЖСС со значениями этих же свойств заводских ЖСС выявлено, что смеси, приготовленные по ДСТ с использованием в качестве органических добавок растворов Н-КМЦ или ПВС, имеют сниженную влажность, повышенную сырую прочность и газопроницаемость, процент осыпаемости не отличается от заводских значений.

Для снижения трещиностойкости и осыпаемости стержней и увеличения коэффициента разупрочнения было решено исследовать новую добавку «Армжист»', представляющую собой распушенную (разваренную) в жидкости (воде или ЖС) макулатуру (МРМ).

Исследование влияния армирования ЖСС МРМ исследовали на смесях, в которых:

- вводили МРМ в ЖС, а затем полученную органоминеральную добавку «Армжист» вводили в активированный наполнитель;

- вводили МРМ в органическую добавку, а затем полученной добавкой активировали наполнитель для ЖСС.

1 - Заявка на патент №2006112814 МКИ-1 В 22С 1/00, В 22С1/Ю. Жидкостекольное связующее для изготовления форм и стержней. - зарег. от 05.02.06.

Результаты исследований показали, что введение в состав стержневой ЖСС МРМ позволяет повысить Кр только в первом случае. Во втором при армировании МРМ активатора (водно-щелочных растворов Н-КМЦ, водных растворов ПВС) Кр низок вследствие низких значений прочности ЖСС после отверждения.

В результате ввода добавки «Армжист» на втором этапе приготовления смеси по ДСТ, была получена армированная ЖСС2.

Для описания механизма формирования прочности ЖСС, приготовленных по ДСТ с добавкой «Армжист», были получены следующие уравнения регрессии:

1. Для определения значений прочности (0„) образцов из ЖСС с добавкой 5-10%-ных растворов Н-КМЦ или ПВС и МРМ:

Для Н-КМЦ: 7= 4,4784-1,0452"х-0,3098*у+0,100б'х'х+0,0105*х,у +0,013б'у'у; Для ПВС: г = 2,1929-0,2218х-0,0147*у+0,0095'х'х+0,0151 'х'у +0,013 8*у* у, где х - содержание МРМ в ЖСС, %; у - содержание в смеси органической добавки 5-10%-ной концентрации, %; г-прочность (о,), МПа.

2. Для определения значений остаточной прочности (а/) образцов из ЖСС с добавкой 5-10%-ных растворов Н-КМЦ или ПВС и МРМ:

Для Н-КМЦ: г=0,4255-0,1344'х-0,0416 *у+0,011 *х'х+0,007'х*у -5*у'у; Для ПВС: 7. = 0,2036-0,035*х-0,0479'у+0,0022*х'х+0,002б'х'у +0,0041'у'у, г - остаточная прочность на разрыв (су,') образцов, МПа.

3. Для определения значений разупрочняющего коэффициента (Кр) ЖСС с добавками Н-КМЦ, ПВС и МРМ:

Для Н-КМЦ: г=76,5078-11,1685'х-42,4284'у+0,2785Ух-0,777'х'у -3,1544*у'у; Для ПВС: г- -10,8302-5,0578'х-+864562'у+0,1865'х,х+1,1864*х'у -6,0192'у'у, г - разупрочняющий коэффициент Кр.

При армировании ЖС МРМ у ЖСС наблюдается увеличение прочности после отверждения и падение значений остаточной прочности, при содержании ЖС 2-4 %, РМ 3-4 %, водно-щелочного раствора 5-10%-ной концентрации Н-КМЦ 3-4 %, или водного раствора ПВС 5-10%-ной концентрации в количестве 2-4 %.

Введение МРМ в ЖС, на втором этапе приготовления ЖСС по ДСТ в количестве 2-3, а иногда и 4 % от массы песка позволяет повысить значения коэффициента разупрочнения в 2-8 раз (рис. 3 -для ЖСС с добавкой Н-КМЦ; рис. 4 - для ЖСС с добавкой ПВС).

2 - Заявка на патент №2005118912 МКИ' В 22С 1/00, В 22С1/10. Легковыбиваемая жидкостекольная смесь и способ ее приготовления. - зарег. от 17.06.05

Рис. 3. Расчетные номограммы а, б - для определения количества ввода МРМ в ЖС для обеспечения необходимой прочности образцов из ЖСС с добавкой раствора Н-КМЦ после отверждения; в, г - для определения количества ввода МРМ в ЖСС для обеспечения низкой прочности образцов после прокалки; д., е - влияние армирования МРМ ЖСС с добавкой Н-КМЦ на коэффициент разупрочнения смеси

д) в печи

е) С02-процессом

Рис. 4. Расчетные номограммы: а, 6 - для определения количества ввода МРМ в ЖС для обеспечения необходимой прочности образцов из ЖСС с добавкой раствора ПВС

после отверждения; в, г - для определения количества ввода МРМ в ЖСС для обеспечения низкой прочности образцов после прокалки, д, е - влияние армирования МРМ ЖСС с добавкой ПВС на коэффициент разупрочнения смеси

При дисперсном армировании ЖС, а затем и самой ЖСС наблюдается увеличение прочностных показателей. Так, прочность (ст„) после отверждения в печи образцов, изготовленных из ЖСС с добавкой водно-щелочного раствора Н-КМЦ в количестве 3-4 % и армированных МРМ в количестве 2-3 % от массы песка, увеличивается в 1,2 раза; после СО^-процесса возрастает в 1,12 раз. У образцов, изготовленных из ЖСС с добавкой ПВС в количестве 2-3 %, МРМ в количестве 2-4 %, значения прочности после отверждения в печи увеличиваются в 1,23 раза, после С02-процесса в 1,06 раз. Остаточная прочность у дисперсно-армированных ЖСС с органическими добавками снижается в 2,8 раза, за счет чего коэффициент разупрочнения достаточно высок и находится в пределах Кр = 162 - 175.

Составы предлагаемых дисперсно-армированных ЖСС и их физико-механические и технологические свойства представлены в табл. 3-5.

Таблица 3

Составы стержневых ЖСС_

Наименование ингредиента Содержание, масс.%, в смеси

1 2 3 4

Отработанная смесь 80 75 70 60

Песок кварцевый 20 25 30 40

ЖС 2,0 3,0 4,0 4,0

5-10% раствор Н-КМЦ (ПВС) 3,0 3,0 3,0 -

МРМ 4,0 3,0 2,0 -

Таблица 4

Физико-механические и технологические свойства ЖСС в зависимости от __порядка ввода МРМ в смесь__

Свойства Предлагаемая стержневая смесь Заводская смесь <«)

Ведение в ЖСС добавки «Армжист» Раздельное введение в смесь ЖС и МРМ

МРМ затем ЖС ЖС затем МРМ

Смесь смесь смесь

1 2 3 1 2 3 1 2 3

Прочность на сжатие во влажном состоянии, МПа 0,18 (0,2) 0,12 (0,15) 0,15 (0,18) 0,084 (0,1) 0,080 (0,09) 0,087 (0,12) 0,078 (0,08) 0,08 (0,1) 0,083 (0,1) 0,1-0,15

Осыпаемость % 0,12 (0,11) 0,10 (0,10) 0,09 (0,08) 0,31 (0,25) 0,35 (0.28) 0,33 (0,25) 0,31 (0,25) 0,38 (0,35) 0,41 (0,4) 0.5

Прочность на разрыв в сухом состоянии после отверждения в лечи, МПа 1,87 (2,2) 1,91 (2,56) 2,1 (2,88) 1,4 (1,48) 1,55 (1,65) 1,57 (1.7) 1,35 (1,4) 1А (1,52) 1,58 (1.6) 1,5 - 1,6

Газопроницаемость, ел 310 (300) 295 (295) 273 (282) 286 (285) 278 (280) 254 (263) 274 (275) 261 (260) 240 (243) 200

Прочность после прокалки при 700 °С в течение 2 мин, МПа 0,07 (0,08) 0,09 (0,1) 0,11 (0,12) 0,08 (0,09) 0,12 (0,14) 0,14 (0,18) 0,09 (0,1) 0,13 (0,12) 0,16 (0,18) 0,15-0,2

Количество стержней, пораженных трещинами, % Нет (нет) Нет (нет) 3-5 (нет) - - 3-5 (нет) - 3-5 (нет) 6-8 (2-3) 25-35

В скобках указаны значения для ЖСС с добавкой ПВС

Таблица 5

Физико-механические свойства ЖСС с добавкой «Армжист»_

к» лесок. % же, % Смесь оборот мая % н-кмц, МРМ, % Прочно гть смеси в «Сыром» состоя НИН о.,МПа Газопро нииас ыостк ед Вяаж НОСТЬ. % Осыпае мостъ Проч НОСТЬ после отверж денил, о.МПа к9

30-40 2-4* 60-70 2-3* 3-4* 0,|-0,15 310 3,0 -3,5 0,06 1,7-2,3 80-240

40-50 2-4" 50-60 2-3*» 2-3** 0,150,35 300 2,5 -3,0 0,09 1,6-1,8 55-170

к> пссох •Л же, •А Спесь оборот мая. 14 пвс, % МРМ, % Прочно сть смеси в «сыром» состоя мни о»,МПа Газопро нниас ыость са Влаж НОСТЬ % Осыпае мость Проч НОСТЬ НОС 1С отверж дення о»МПа к,

30-40 2-4* 60-70 2-3* 3^* 0,10,15 300 3,0 -3,5 0,06 2,0-2,4 60-220

40-50 2-4" 50-60 2-3** 2-3** 0,150,3 300 2,5 -3,0 0,08 1,5-1,9 30-150

■•тепловая сушка в печи; ** отверждение продувкой С02

Предлагаемые составы ЖСС имеют низкий процент осыпаемости, т. к. наряду с общей прочностью усиливается и поверхностная прочность. Причем осыпаемость снижается в 5-10 раз именно за счет армирования ЖСС, по этой же причине снижается либо полностью отсутствует количество брака стержней при формообразовании и эксплуатации, увеличивается до 1,38 раза прочность на сжатие во влажном состоянии.

Эффект повышения физико-механических и технологических свойств непосредственно следует из того, что в предлагаемую стержневую ЖСС введено ЖС в сочетании с МРМ при указанном соотношении всех компонентов смеси. При раздельном введении ЖС и МРМ на втором этапе ДСТ приготовления ЖСС отдельные свойства смеси хотя и повышаются, но весьма незначительно.

Предлагаемая ЖСС может использоваться для литейных стержней в условиях их ручного и механизированного изготовления и различной серийности производства.

При сравнении стержней, изготовленных из предлагаемых (табл. 3) дисперсно-армированных ЖСС, с заводскими стержнями выяснили, что у армированных стержней снижается, либо вовсе отсутствует брак по геометрии и трещинам, они имеют гладкую качественную поверхность (осыпаемость практически отсутствует).

Дисперсное армирование и совместное использование дисперсного армирования и двухстадийной технологии приводят к значительному улучшению всех показателей свойств ЖСС. На 20-35 % увеличиваются прочностные показатели смеси, ч го приводит к повышению надежности работы стержня при высоких температурах заливаемого металла. Значительно улучшаются деформационно-прочностные свойства смесей. За счет возникновения пространственной структуры в теле стержня увеличивается диапазон работы стержня в стадии упругих деформаций, это снижает количество стержней, пораженных трещинами в 5-8 раз, что говорит о повышении трещиностойкости ЖСС.

Таким образом, дисперсное армирование позволяет увеличить деформационную устойчивость жидкостекольных пленок, а ' ДСТ обеспечивает увеличение прочностных характеристик стержня

после отверждения. Улучшению выбиваемости стержня после заливки в него жидкого металла способствует как отдельное использование способа приготовления ЖСС по двухстадийной технологии, так и в совокупности с дисперсным армированием, причем последнее доводит значения работы выбивки стержня до практически нулевых значений.

Пятая глава посвящена сравнительному анализу качества стержней, получаемых из ЖСС по традиционной технологии, со стержнями, полученными из ЖСС, изготовленных по ДСТ и из дисперсно-армированных ЖСС.

ДСТ введения органического и силикатного вяжущего исследована в производственных условиях при приготовлении « дисперсно-армированных и неармированных ЖСС. Так на ОАО

«Амурский судостроительный завод» были изготовлены стержни из смесей с добавкой либо раствора Н-КМЦ 10-15%-ной концентрации в 1 количестве 3-5 %, либо с раствором ПВС той же концентрации в

количестве 2-4 %. При этом содержание ЖС в смеси составляло 3-4 %. Изготавливались также стержни из дисперсно-армированных ЖСС с добавкой раствора Н-КМЦ 5-10%-ной концентрации - 2-4 %; либо с раствором ПВС 5-10%-ной концентрации 2-3 %. Содержание ЖС при этом - 2-4 %; МРМ - 2-4 % от массы кварцевого песка.

В качестве базовых отливок были взяты отливка шпа «Футеровка» (в форме располагаются 4 стержня, объем стержня У1ст = 1,5 л, масса отливки 540 кг) и отливка «Нож средний - 4553» для бульдозера «Катарпиллар» (в форме располагаются 7 стержней, объем

= 0,45 л, масса отливки 260 кг). Отливки изготавливались из стали (марка 1 ЮГ 13Л), температура заливки 1450-1470 °С.

Сравнительным анализом определено, что стержни, изготовленные по предлагаемым технологиям, полностью удалены из экспериментальных отливок после их охлаждения без особых усилий. Трещин, газовых раковин, механического пригара на поверхности отливок не обнаружено, качество поверхности отверстий в отливке лучше, чем поверхность, выполненная заводскими стержнями. Технические требования к отливке «Футеровка»: припуски на механическую обработку в соответствии с ГОСТ 26645-85, ряд 6; допуски на размеры и массу отливок в соответствии с ГОСТ 26645-85, класс точности от 9Т до 15; литейные уклоны по ГОСТ 3212-80. Технические требования к отливке «Нож подрезной - 4553» по ОСТ5Р.9286-95, припуски на механическую обработку в соответствии с ГОСТ 26645-85, ряд 7; допуски на размеры и массу отливок в соответствии с ГОСТ 26645-85, класс точности от 9 до 15; литейные уклоны по ГОСТ 3212-80. Технические требования к геометрической и размерной точности отливок оценивались по ОСТ5Р.9285-95.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Анализ известных научных и технических решений в области производства стержневых смесей на основе жидкого стекла показал, что основным недостатком ЖСС является их затрудненная выбиваемость и регенерируемость, а одним из направлений по устранению указанных недостатков является совместное использование пониженного содержания в смеси ЖС и введение органических добавок.

2. Предложены принципы выбора органических веществ в качестве добавок для приготовления ЖСС с улучшенными свойствами.

3. Теоретически предсказаны и обоснованы предпосылки создания ДСТ приготовления ЖСС и ее дисперсное армирование МРМ.

4 Получены уравнения регрессии для прогнозирования прочностных свойств стержневой ЖСС, представляющие собой взаимосвязь совместного влияния содержания компонентов смеси на ее прочностные показатели. Это позволяет определить возможные значения прочности стержневых ЖСС в зависимости от количества введенных в нее компонентов. Установлено, что основными значимыми факторами при приготовлении смеси, определяющими получение стержневой ЖСС с заданными свойствами, следует считать количество вводимых в смесь компонентов добавки и способ отверждения. Полученные уравнения статически адекватны.

5. Разработана и исследована ДСТ приготовления ЖСС, включающая на первом этапе введение органического вещества в наполнитель, что позволяет активировать кварцевый песок и сформировать на его поверхности плакированную оболочку, а на втором - ввести в смесь ЖС.

6. Разработана технология дисперсного армирования ЖС, а затем и самой ЖСС за счет введения в активированный наполнитель МРМ, позволяющая создать в теле стержня армирующий каркас из микроволокна, что в 5-8 раз позволяет снизить процент осыпаемости смесей и существенно уменьшить либо вообще исключить появление трещин в стержнях.

7. Установлено влияние количественных показателей ввода органических добавок различной концентрации при ДСТ на прочностные свойства ЖСС. Так, временное сопротивление на разрыв стержней после отверждения при содержании добавок в смеси 3-6 % на 15-30%-ных растворах Н-КМЦ после отверждения в печи составляет а,= 1,75-2,57 МПа, после С02-процесса - ст,= 1,67-1,75 МПа, а на растворах ПВС 15-25%-ной концентрации после отверждения в печи - о, = 1,57-2,88 МПа, после ССЬ-процесса - ств= 1,66-2,32 МПа. Остаточная прочность смесей с добавками и Н-КМЦ, и ПВС-о» =0,04-0,09 МПа.

8. Установлено влияние количественных показателей ввода МРМ непосредственно в ЖС при дисперсном армировании на прочностные свойства ЖСС. Так при соотношениях ЖС и МРМ 1:1 прочность после отверждения в печи смесей на 5-10%-ных растворах Н-КМЦ составляет о,= 1,7-2,ЗМПа, после С02 - процесса - стр= 1,6-1,8МПа, а у смесей на 5-10%-ных растворах ПВС после отверждения в печи - о,= 2,0-2,4МПа, после С02-процесса - а„= 1,5-1,85МПа. При соотношениях ЖС и МРМ 1:2 прочность после отверждения в печи у смесей на растворах Н-КМЦ 5-10%-ной концентрации составляет а,= 1,6-1,8 МПа, после СОг - процесса - с,= 1,55-1,6МПа, а у смесей на 5-10%-ных растворах ПВС после отверждения в печи - а,= 1,8-2,1 МПа, после С02-процесса - о,= 1,56-1,75МПа. Остаточная прочность после прокалки дисперсно-армированных смесей -а,= 0,01-0,03МПа.

9. Установлены технологические особенности и изменение свойств ЖСС на основных технологических операциях ее приготовления и в процессе формообразования стержней.

10. Предложены расчетные номограммы для практического применения по определению необходимого количества ввода добавок для обеспечения минимально необходимой прочности образцов после отверждения в печи или по С02-процессу, а также остаточной прочности.

Номограммы также позволяют определить коэффициент разупрочнения в зависимости от начальной и остаточной прочности.

11. Показано, что дисперсное армирование и двухстадийная технология введения органического и силикатного вяжущих позволяет снизить расход жидкого стекла на 35-50% при обеспечении возврата отработанной смеси до 60-80% и получать отливки соответствующие классу точности от 9т до 15т.

12. Проведенные на ОАО «АСЗ» опытно-промышленные испытания дисперсно-армированных стержней и стержней, изготовленных по ДСГ, на отливках типа «Футеровка» и «Нож средний - 4553» для бульдозера «Катарпиллар» Д9 из стали 110Г13Л показали, что после охлаждения и выбивки все отливки годны, на них получены сертификаты качества, по геометрической и размерной точности отливки соответствовали ОСТ5Р.9285-95.

13. Разработанные ДСТ и технология дисперсного армирования ЖСС прошли промышленную апробацию в условиях литейных цехов ОАО «АСЗ», ОАО «КнААПО» и показали свою работоспособность, а также внедрены в учебный процесс на кафедре литейного производства в КнАГТУ. Так внедрение только в условиях ОАО «АСЗ» дает экономический эффект в сумме 156 р. (в ценах на 2004 год) на производство тонны смеси.

Основное содержание диссертации отражено в следующих опубликованных работах:

1. Тютина Е.А., Петров В.В., Дмитриев Э.А. Исследование влияния активирования на технологические свойства смесей // Научно-техническое творчество аспирантов и студентов:: Материалы докладов 32-й научно-технической конференции студентов и аспирантов. - Комсомольск-на-Амуре: Комсомольский-на-Амуре гос. тех. ун-т, 2002. С. 14.

2. Тютина Е.А. Петров В.В. Подготовка исходных материалов и производство смесей на жидком стекле // Вестник ГОУВПО «Комсомольсккгй-на-Амуре государственный технический университет»: Вып.1. Сб.2. Прогрессивные технологии машиностроения: Сб.науч.тр. -Комсомольск-на-Амуре: ГОУВПО «КнАГТУ», 2003.-С.88-89

3. Тютина Е.А., Петров В.В., Дмитриев Э.А. Исследование возможности использования вторичного полиэтилентерефталата в литейном производстве в качестве связующего // Научно-техническое творчество аспирантов и студентов: Материалы 34-й научно-технической конференции аспирантов и студентов (г. Комсомольск-на-Амуре, 1-15

■ч

апреля 2004 г): В 2ч. 4.1 /Редкол.: А.И. Евстигнеев (отв. ред.) и др. -Комсомольск -на- Амуре : ГОУВПО «КнАГТУ», 2004. - С.104-105.

4. Тютина Е.А., Петров В.В., Дмитриев Э.А. Использование органических связующих композиций в литейном производстве // Научно-техническое творчество аспирантов и студентов: Материалы 35-й научно-технической конференции аспирантов и студентов (г. Комсомольск-на-Амуре, 1-15 апреля 2005 г): В 2ч. 4.2 /Редкол.: А.И. Евстигнеев (отв. ред.) и др. - Комсомольск -на- Амуре : ГОУВПО «КнАГТУ», 2005. - С.125-126.

5. Тютина Е.А. Повышение технологических свойств смеси дисперсным армированием // Повышение эффективности инвестиционной и инновационной деятельности в Дальневосточном регионе и странах АТР: Материалы международной научно-практической конференции Ч.З. (Комсомольск-на-Амуре, 3-4 октября 2005 г.) /Редкол.: Ю.Г.Кабалдин (отв. ред.) и др.- Комсомольск-на-Амуре /: ГОУВПО «КнАГТУ», 2005.-С.141-143.

6. Евстигнеев А.И., Тютина Е.А. Петров В.В. Плакирование наполнителя жидкостекольной смеси растворами органических веществ // Литейное производство. - 2005. - №12.- С. 7-9

7. Евстигнеев А.И., Тютина Е.А. Петров В.В. Дисперсное армирование жидкостекольной смеси // Литейное производство. - 2006. -№2,- С. 10-11.

Подписано в печать 13.03.2006

Формат 60 х 84 1/16. Бум. Тип. №3. Печать офсетная.

Усл. Печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 1,35. Тираж 100. Заказ 19572.

Полиграфическая лаборатория Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Комсомольского-на-Амуре государственного технического университета» 681013, Комсомольск-на-Амуре, пр. Ленина, 27

¿£>£>6А SbTO

Введение.

ГЛАВА 1. Состояние вопроса и задачи исследования

1.1 Область применения жидкостекольных смесей.

1.2 Определение выбиваемости жидкостекольных смесей.

1.3 Изменение работы выбивки смеси в зависимости от температуры нагрева.

1.4 Зависимость выбиваемости жидкостекольных смесей от различных факторов:

1.4.1 Влияние неорганических добавок на выбиваемость.

Ф 1.4.2 Влияние органических добавок на выбиваемость.

1.4.3 Влияние «хрупкой» усадки на выбиваемость.

1.4.4 Влияние ускоренного охлаждения на выбиваемость.

1.4.5 Влияние количественного ввода жидкого стекла на выбиваемость.

1.5 Выводы.

ГЛАВА 2. Методики проведения эксперимента.

2.1 Постановка экспериментов и объекты исследований.

2.1.1 Математические методы исследований.

2.1.2 Физико-механические методы исследований.

Ф 2.2 Исходные материалы для изготовления стержневой смеси.

2.3 Выбор органических добавок для улучшения выбиваемости жидкостеколных смесей.

2.3.1 Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы.

2.3.2 Поливиниловый спирт.

2.4 Обоснование применения дисперсного армирования и двухстадийной обработки жидкостекольной смеси.

2.5 Выводы.

ГЛАВА 3. Исследование влияния параметров сушки и реологических свойств органических добавок на прочностные свойства стержневой смеси.

3.1 Исследование прочностных свойств стержневых смесей с добавкой натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы.

3.2 Исследование прочностных свойств стержневых смесей с добавкой поливинилового спирта.

3.3 Выводы.

ГЛАВА 4 Исследование влияния ввода органических добавок на физико-механические и технологические свойства ЖСС.

4.1 Исследование влияния ввода в ЖСС добавки Н-КМЦ, ПВС на физико-механические и технологические свойства ЖСС.

4.2 Исследование влияния дисперсного армирования смеси, приготовленной по двухстадийной технологии, микроволокном РМ на физико-механические и технологические свойства ЖСС.

4.3 Выводы.

ГЛАВА 5 Опытно-промышленная отработка и исследование получения дисперсно-армированных стержней изготовленных по двухстадийной технологии и отливок, получаемых с их использованием.

5.1 Особенности технологического процесса изготовления отливок из цветных и черных сплавов с использованием дисперсно-армированных стержней из ЖСС, приготовленной по двухстадийной технологии.

5.2 Выводы.

В общей структуре машиностроительных заводов литейное производство, зачастую, является убыточным, так как полностью зависит от ценовой политики на сырьевые материалы, топливо, электроэнергию, транспорт. Правильный выбор применяемых материалов для формовочных и стержневых смесей позволяет снижать себестоимость получаемых отливок и решает экологические проблемы литейных цехов.

Наиболее распространенным и недорогим связующим для изготовления литейных форм и стержней является жидкое стекло (ЖС). Наряду с преимуществами, жидкостекольные смеси (ЖСС) имеют плохую выбиваемость и регенерируемость /4, 78/.

Вопросами улучшения выбиваемости и регенерируемости жидкостекольных смесей посвящены многочисленные исследования ученых Ю.П. Васина, И.Е. Илларионова, З.Я. Иткиса, Д.М. Кукуя, В.А. Маркова и многих других. Известные способы приготовления легковыбиваемых ЖСС на нетоксичных связующих композициях и непосредственно сами составы этих композиций в ряде случаев малоэффективны в осуществлении, вследствие чего их применение в производстве ограничено, либо вообще отсутствует. Поэтому разработка новых составов связующих композиций и способов приготовления ЖСС на их основе определяет актуальность проблемы.

Анализ известных технологических решений по улучшению выбиваемости ЖСС показал, что наиболее эффективными являются способы, при которых либо снижают количество ЖС в смеси до 2-4 %, либо вводят в смесь различные добавки /86/.

Снижение процентного содержания ЖС до 2-4 % ведет к снижению прочностных показателей смеси, что в свою очередь ведет к браку стержней при транспортировке и установке в форму. Поэтому, в такие смеси необходимо вводить добавки и связующие композиции, которые бы наряду с улучшением выбиваемости, дополнительно способствовали бы увеличению прочности ЖСС после отверждения. С этой точки зрения наибольший интерес представляют добавки органического происхождения, наличие которых в составе ЖСС может обеспечить им достаточную прочность после отверждения.

Таким образом, поиск новых, недефицитных и недорогих материалов для использования их в качестве органических добавок при изготовлении стержневых ЖСС с улучшенными свойствами по выбиваемости и регенерируемости является актуальным, особенно для машиностроительных заводов Дальнего Востока, ввиду отдаленности региона от основных сырьевых баз. Это и послужило основанием для выполнения данной диссертационной работы.

Целью настоящей работы является получение легковыбиваемых стержней за счет разработки технологии изготовления дисперсно-армированных микроволокнами распушенной макулатуры (МРМ) ЖСС, и использованием в качестве активирующих добавок для наполнителя ЖСС натриевой соли карбоксиметиллцеллюлозы (Н-КМЦ) и поливинилового спирта (ПВС).

Для достижения поставленной цели в диссертационной работе решались следующие задачи: проведение анализа известных научных и технических решений в области производства стержневых смесей на основе ЖС с использованием различных добавок и обоснование выбора направления исследований;

- разработка технологии дисперсного армирования ЖСС, предусматривающая введение в жидкое стекло волокнообразующего материала в виде целлюлозно-бумажных микроволокон;

- разработка двухстадийной технологии приготовления ЖСС, предусматривающая введение на первом этапе органических веществ, а на втором - жидкого стекла;

- отработка режимов и параметров технологических процессов приготовления дисперсно-армированных ЖСС и смесей, приготавливаемых по двухстадийной технологии;

- опытно-промышленные испытания жидкостекольных дисперсно- армированных смесей на плакированном (активированном) добавками Н-КМЦ и ПВС наполнителе (кварцевом песке) и смесей, приготавливаемых по двухстадийной технологии.

Научная новизна работы состоит в углублении и развитии основ технологии дисперсного армирования ЖСС и двухстадийной технологии введения органического и неорганического вяжущего в процессе производства ЖС, что конкретизируется следующим:

- установлены технологические особенности приготовления ЖСС, в которых реализован принцип дисперсного армирования путем введения волокнообразующего материала в виде отжатых целлюлозно-бумажных микроволокон непосредственно в жидкое стекло, что позволяет использовать для дисперсного армирования распушенную в воде макулатуру (РМ), ранее считавшуюся непригодной для этих целей;

- установлены особенности двухстадийной технологии приготовления ЖСС за счет введения органического связующего и неорганического армированного вяжущего (жидкого стекла) при производстве жидкостекольных смесей, базирующаяся на применении отходов производства (макулатуры);

- экспериментально установлена зависимость прочностных показателей от количества и концентрации, вводимых в ЖСС добавок, а именно ее влияние на образование первичной (ср) и остаточной прочности (о7 р);

- получены уравнения регрессии для прогнозирования прочностных свойств стержневой ЖСС, представляющие собой взаимосвязь совместного влияния содержания компонентов смеси на ее прочностные показатели. Это позволяет определять возможные значения прочности стержневых ЖСС в зависимости от количества введенных в нее компонентов;

- предложены расчетные номограммы для практического применения их по определению необходимого количества ввода добавок для обеспечения минимально необходимой прочности образцов после отверждения в печи или по СС>2-процессу, а также остаточной прочности. Номограммы также позволяют определить коэффициент разупрочнения в зависимости от начальной и остаточной прочности.

Практическая значимость работы. Разработана двухстадийная технология приготовления ЖСС, предусматривающая на первом этапе активацию поверхности наполнителя органическим вяжущим материалом (Н-КМЦ или ПВС), которые дополнительно характеризуются высокой адгезией к поверхности кварца, а на втором этапе, после сушки - комбинированным органосиликатным вяжущим материалом, имеющим хорошие когезионные показатели (микроволокна РМ+ЖС). Предложенные технологии были опробованы при получении стальных, чугунных и цветных отливок в действующих литейных цехах.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Анализ известных научных и технических решений в области производства стержневых смесей на основе ЖС показал, что основным недостатком ЖСС является их затрудненная выбиваемость и регенерируемость, а одним из направлений по устранению указанных недостатков является совместное использование пониженного содержания в смеси ЖС и введение органических добавок.

2. Предложены принципы выбора органических веществ в качестве добавок для приготовления ЖСС с улучшенными свойствами.

3. Теоретически предсказаны и обоснованы предпосылки создания ДСТ приготовления ЖСС и ее дисперсное армирование МРМ.

4. Получены уравнения регрессии для прогнозирования прочностных свойств стержневой ЖСС, представляющие собой взаимосвязь совместного влияния содержания компонентов смеси на ее прочностные показатели. Это позволяет определить возможные значения прочности стержневых ЖСС в зависимости от количества введенных в нее компонентов. Установлено, что основными значимыми факторами при приготовлении смеси, определяющими получение стержневой ЖСС с заданными свойствами, следует считать количество вводимых в смесь компонентов добавки и способ отверждения. Полученные уравнения статически адекватны.

5. Разработана и исследована ДСТ приготовления ЖСС, включающая на первом этапе введение органического вещества в наполнитель, что позволяет активировать кварцевый песок и сформировать на его поверхности плакированную оболочку, а на втором - ввести в смесь ЖС.

6. Разработана технология дисперсного армирования ЖС, а затем и самой ЖСС за счет введения в активированный наполнитель МРМ, позволяющая создать в теле стержня армирующий каркас из микроволокна, что в 5-8 раз позволяет снизить процент осыпаемости смесей и существенно уменьшить либо вообще исключить появление трещин в стержнях.

7. Установлено влияние количественных показателей ввода органических добавок различной концентрации при ДСТ на прочностные свойства ЖСС. Так, временное сопротивление на разрыв стержней после отверждения при содержании добавок в смеси 3-6 % на 15-30%-ных растворах Н-КМЦ после отверждения в печи составляет св= 1,75-2,57 МПа, после СОг-процесса - ов= 1,67-1,75 МПа, а на растворах ПВС 15-25%-ной концентрации после отверждения в печи - о„= 1,57-2,88 МПа, после СОг-процесса - о„= 1,66-2,32 МПа. Остаточная прочность смесей с добавками и Н-КМЦ, и ПВС — ств = 0,04-0,09 МПа.

8. Установлено влияние количественных показателей ввода МРМ непосредственно в ЖС при дисперсном армировании на прочностные свойства ЖСС. Так, при соотношениях ЖС и МРМ 1:1, прочность после отверждения в печи смесей на 5-10%-ных растворах Н-КМЦ составляет ов= 1,7-2,ЗМПа, после СО2 - процесса - ор= 1,6-1,8МПа, а у смесей на 5-10%-ных растворах ПВС после отверждения в печи - ств= 2,0-2,4МПа, после С02-процесса - ав= 1,5-1,85МПа. При соотношениях ЖС и МРМ 1:2 прочность после отверждения в печи у смесей на растворах Н-КМЦ 5-10%-ной концентрации составляет ств= 1,6-1,8 МПа, после С02 - процесса - ав= 1,55-1,6МПа, а у смесей на 5-10%-ных растворах ПВС после отверждения в печи -ав= 1,8-2,1 МПа, после С02-процесса - ств= 1,56-1,75МПа. Остаточная прочность после прокалки дисперсно-армированных смесей — ств= 0,01-0,03МПа.

9. Установлены технологические особенности и изменение свойств ЖСС на основных технологических операциях ее приготовления и в процессе формообразования стержней.

10. Предложены расчетные номограммы для практического применения по определению необходимого количества ввода добавок для обеспечения минимально необходимой прочности образцов после отверждения в печи или по С02-процессу, а также остаточной прочности. Номограммы также позволяют определить коэффициент разупрочнения в зависимости от начальной и остаточной прочности.

11. Показано, что дисперсное армирование и двухстадийная технология введения органического и силикатного вяжущих позволяет снизить расход жидкого стекла на 35-50 % при обеспечении возврата отработанной смеси до 60-80 % и получать отливки соответствующие классу точности от 9т до 15т.

12. Проведенные на ОАО «АСЗ» опытно-промышленные испытания дисперсно-армированных стержней и стержней, изготовленных по ДСТ, на отливках типа «Футеровка» и «Нож средний - 4553» для бульдозера «Катарпиллар» Д9 из стали 110Г13Л показали, что после охлаждения и выбивки все отливки годны, на них получены сертификаты качества, по геометрической и размерной точности отливки соответствовали ОСТ5Р.9285-95.

13. Разработанные ДСТ и технология дисперсного армирования ЖСС прошли промышленную апробацию в условиях литейных цехов ОАО «АСЗ», ОАО «КнААПО» и показали свою работоспособность, а также внедрены в учебный процесс на кафедре литейного производства в КнАГТУ. Так внедрение только в условиях ОАО «АСЗ» дает экономический эффект в сумме 156 р. (в ценах на 2004 год) на производство тонны смеси.

1. Азаров А.И., Бобылев B.J1. Экологически чистые связующие для песчаных смесей //Литейное производство. 2003. -№ 5. - С.20-23.

2. АйлерР. Химия кремнезема. М.: МИР, 1982. Т. 1 и 2.-1127с

3. Алиев Д.О. Оптимизация прочностных характеристик жидкостекольных смесей //Литейное производство. 2003. -№ 6. - С. 18-20.

4. Алиев Д.О. Улучшение выбиваемости жидкостекольных смесей // Литейщик России. 2003. -№ 6. - С.26-28.

5. Амелина Е. А., Юсупов Р. К., Щукин Е. Д. Исследования контактных взаимодействий сил сцепления в индивидуальных контактах между частицами в пористых дисперсных структурах // Исследования по физико-химии контактных взаимодействий. Уфа: БГУ, 1971. 124 с.

6. Балинский В. Р., Иванова Л. И. Проба на податливость стержней из холоднотвердеющих смесей // Литейное производство. -1975.- № 12.- С. 17-18.

7. Берлин Ал.Ал. Современные полимерные композиционные материалы (ПМК) // Соросовский Образовательный Журнал. 1995. № 1. С. 57-65.

8. Богуславский А. Ш., Минченков В., Ничипоренко С. П. Исследование процессов структурообразования в формовочных массах // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1974. № 6. С. 156—161.

9. Богуславский А.Ш. Классификация связующих материалов и формовочных масс //Литейное производство. 1978. -№ 8. - С.16-19.

10. Боровский Ю.Ф., Дембовский В.В., Иоффе М.А. и др. Компьютерное моделирование освежения оборотной песчано-жидкостекольной смеси //Литейное производство. -1998. -№ 6-С.7-9.

11. Борсук П. А., Игнатьев В. Н. Жидкостекольные смеси с жидкими отвердителями // Литейное производство. -1982. -№ 8. -С. 18—19.

12. Борсук П. А., Лясс А. М. Жидкие самотвердеющие смеси. М.: Машиностроение, 1979. 255 с.

13. Бречко A.A. Формирование структурно-механических свойств смесей //Литейное производство. -1981. -№ 6. С.14-15.

14. Брагинский Л.Н. Перемешивание в жидких средах: физические основы и инженерныеметоды расчета. М.:Химия,1984.- 336с.

15. Бречко A.A., Соколов A.B. Изготовление литейных форм вибрационными методами // Литейное производство. -1992. -№ 6. -С. 12

16. Будников П. П., Хорошавин J1. В. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках. М.: Металлургия, 1971. -191 с.

17. Валисовский И. В. Пригар на отливках. М.: Машиностроение,!983. -190с.

18. Васильева Г.Г. Свойства щелочерастворимой карбоксиметилцеллюлозы и возможности ее использования в бумажной промышленности: Дис. канд. техн. наук. J1. 1960.

19. Васин Ю. П., Балинский В. Р., Иванова J1. И. Оценка реакционной способности связующих для ХТС // Литейное производство. -1981.- № 9.- С. 12—13.

20. Васин Ю.П. Современные научные представления о прочности и разрушении литейных форм и стержней // Прогрессивные технологические процессы литейного производства. Омск: ОПИ, 1984. С. 102—108.

21. Васин Ю.П., Васина 3. М. Адгезионные свойства поверхности зерен кварцевого песка // Вопросы теории и технологии литейных процессов. Челябинск: ЧПИ, 1981. С. 3 — 16.

22. Вахромеев И.В. Механизм отверждения жидкостекольных смесей //Литейное производство. 1997. -№ 7. - С.24-26.

23. Великанов Г. Ф., Бречко А. А. Формовочные и стержневые смеси с заданными свойствами. Л.: Машиностроение, 1982. 214 с.

24. Вишняков Х.И. Оценка точности измерения свойств формовочной смеси //Литейное производство. 1978. -№ 12. - С. 10-12.

25. Влияние песков на свойства смесей /В. И. Колотилов, Г. А. Иласенко, Л. М. Гудкова и др. // Литейное производство. 1981. № 5. С. 14—15.

26. Влияние пластификатора на повышение физико-механических свойств песчано-смоляных смесей /М. В. Чеплакова, Ю. Ф. Воронин, В. А. Сатарова и др. // Литейное производство. -1980.- № 6. -С. II 13.

27. Волков А. В., Борсук П. А. Измерение живучести холоднотвердеющих и пластичных самотвердеющих смесей // Литейное производство. -1986.- № 3.- С. 14—15.

28. Волкомич А. А., Чапчикова Т. М. Новые составы формовочных смесей с применением понизителей вязкости глинистых систем // Технология автомобилестроения. Сер. 14. М.: НИИТавтопром. 1977. № 1. С. 1-13.

29. Волоконные композиционные материалы: Пер. с англ. / Под ред. Дж. Уиктна, Э.Скала. М.: Металлургия, 1978.240 с.

30. Гагин И.Н. Модифицированное связующее на основе щелочного кремнезоля и алюмосиликатный огнеупорный наполнитель для суспензий литья по выплавляемым моделям // Литейщик России . -2003. -№ 6. -С.33-34.

31. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 524с.

32. Гамов Е. С., Серебряков В. В. Высокоогнеупорные холодно-твердеющие связующие и смеси // Литейное производство. -1981.- № 12. -С. 18—19.

33. Герасимов И. Я., Никишева Л. Н., Хабдуллина С. X. Динамическая прочность формовочных и стержневых смесей // Прогрессивные технологические процессы заготовительного производства. Новосибирск: ДНТП, 1978. С. 66—69.

34. Глузман MX., Левитская И.Б. //ЖПХ. 1960. Т. 33, N 5. С. 1172

35. Горилей А. С., Туманова Л. П., Чикунов В. М. Влияние состава формовочной смеси на трещиноустойчивость безопочных форм // Современные методы изготовления форм и стержней в литейном производстве. М.: МДНТП, 1985. С. 31—37.

36. Горский А. И. Расчет машин и механизмов автоматических линий литейного производства. М.: Машиностроение, 1978. 551 с.

37. Горюхин A.C. Стержневые материалы для точных отливок //Литейное производство.- 1975.-№ 6.-С. 18-20.

38. ГОСТ 16263-70. Государственная система обеспечения единства измерений. Метрология. Термины и определения. М.; Изд-во стандартов. 1972. - 53 с.

39. ГОСТ 24026-80. Исследовательские испытания. Планирование эксперимента. Термины и определения. М.; Изд-во стандартов. 1960. - 18 с.

40. Грим Р. Минералогия и практическое использование глин. М.: Мир, 1967. 510с

41. Грузман В.М. Возможности снижения расхода связующего // Литейное производство.- 1998 -№ 10. -С. 27.

42. Грузман В.М. Исследование тонких пленок связующего //Литейное производство. -2003.-№ 12.-С. 16-17.

43. Грузман В.М. Получение дополнительной информации о свойствах формовочной смеси // Литейное производство. -1995.- № 2. -С. 10-11.

44. Гуль В. Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1978. 327с

45. Гурлев В.Г. Органосиликатные связующие для изготовления литейных форм истержней //Литейное производство. 2001. -№ 1.- С.20-22.

46. Гущин В.А. Системный подход к оценке качества жидкостекольных смесей для стальных отливок // Литейщик России. 2003. -№ 6. - С.29-32.

47. Двойрес Е. Л., Беликов О. А., Кирпиченков В. П. Выбор способа вытяжки для формовочных машин и автоматов // Литейное производство. -1980.- № 4.- С. 39.

48. Девяткин О.В. Оценка эффективности применяемых технологий // Литейщик России.- 2002.- № 7.- С.61-63.

49. Дельмаи Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. 546с.

50. Дембовский В.В. Имитационное моделирование процесса оборота литейных материалов //Литейное производство. 2002. -№ 10. - С.28-29.

51. Дерибин В. И., Попель С. И. Уравнение, определяющее капиллярное сцепление твердых частиц жидкой манжетой //Коллоидный журнал, 1976. Т. 38. Вып. 2. С. 334337.

52. Джиджев Д., Таринский И., Иванова Д. Структурно-морфологические и физико-механические исследования силикагеля из жидкого стекла и коагулянтов // Тр. 48-го международного конгресса литейщиков. Варна, 1981. С. 1—4.

53. Длезек И. Зависимость свойств стержневых смесей от состояния поверхности кварцевых песков //Литейное производство. -1977. -№ 12. -С. 12-13.

54. Дмитрович A.M. Справочник литейщика.- Мн.: Выш.шк., 1989.- 391 с.

55. Дорошенко С. П., Ващенко К. И. Наливная формовка. Киев: Высшая школа, 1980. 176 с.

56. Дорошенко С. П., Макаревич А. П., Кушталов В. П. Пластичные холоднотвердеющие смеси с фенолоформальдегидной смолой // Современные методы изготовления форм и стержней в литейном производстве. М.: МДНТП, 1985. С. 12—17.

57. Достижения в области композиционных материалов: Пер. с англ. / Под. ред. Дж. Пиатти. М.: Металлургия, 1982. 304 с.

58. Дружевский М.А. Повышение качества отливок применением прогрессивных технологий //Литейное производство. -2000. -№ 2. С.22.

59. Ермоленко А.Е. Гигиена труда в стержневом отделении при использовании синтетических полимерных материалов //Литейное производство. 1975. -№ 8. -С.34-35.

60. Ершов М.Ю. Новый взгляд на распределение влаги при смесшивании песчаноглинистых смесей // Литейщик России. 2004. -№ 2. - С.20-25.

61. Жидкие самотвердеющие смеси на основе огнеупорных наполнителей /О. М. Жудро, Л. А. Юрченко, В. А. Денисов, И. В. Меринов // Литейное производство. -1981. -№ 7.-С. 10—11.

62. Жуковский С. С. Проблемы прочности формовочных смесей // Литейное производство.- 1985. -№ 5,- С. 5—7.

63. Жуковский С. С., Иванов А. А. Упрочнение и выбиваемость жидкостекольных смесей // Литейное производство. -1987. -№ 1. -С. 9-11.

64. Жуковский С. С., Кузнецов Д. А. Упрочнение холоднотвердеющих смесей силанами // Литейное производство. -1984. -№ 9.- С. 18—19.

65. Жуковский С. С., Лясс А. М. Формы и стержни из холодно-твердеющих смесей. М.: Машиностроение, 1978. 221 с.

66. Жуковский С. С., Лясс А. М., Шадрин Н. И. Смеси холодного отверждения для крупносерийного и массового производства // Литейное производство. -1974. -№ 1.-С. 1-3.

67. Жуковский С.С. Механизм образования трещин в стержнях из холоднотвердеющих смесей //Литейное производство. 1985. -№ 1. - С.4-5.

68. Жуковский С.С. Модифицирование жидкостекольных смесей акриловыми полимерами //Литейное производство. 1980. -№ 10. - С. 14.

69. Жуковский С.С. Экологическая оценка литейных технологий // Библиотечка литейщика . -2002. -№ 6. -С.39-42.

70. Жуковский С.С., Болдин А.Н. Технология литейного производства. Формовочные и стержневые смеси.- Изд-во БГТУ.-2002.

71. Задов А.Е. О механизме формирования остаточной прочности жидкостекольных смесей // Литейное производство.-2000. -№ 9,- С. 38-39.

72. Зайгеров И.Б. Машины и автоматизация литейного производства: Учебное пособие для ВУЗов.- Мн.: Выш.шк.,1969. 467 с.

73. Зарубин А.М. Об оценке балла пористости отливок // Литейное производство. 1985.1.

74. ЗимонА. Д. Что такое адгезия? М.: Наука, 1983. 176 с.

75. Зимон А. Д., Андрианов Е. И. Аутогезия сыпучих материалов. М.: Металлургия, 1978.280с.

76. Зыков А. П., Минаев Г. И. Механизм формирования прочностных свойств песчано-смоляных образцов из горячеплакированных смесей // Литейное производство. -1984.- № 1. -С. 15—16.

77. Илларионов И.Е., Васин Ю.П. Формовочные материалы и смеси. Чебоксары: Изд-во при Чуваш. Ун-те, 1995. Ч. 1., 4.2.

78. Илларионов И.Е., Васин Ю.П. Контроль уплотняемости, текучести и формуемости формовочных смесей // Организация и механизация литейного производства / НИИИпформтяжмаш. М., 1975. - С.209-216.

79. Илларионов И.Е., Евлампиев A.A., Полозков А.Д. Разделительное покрытие при изготовлении стержней из ЖСС // Литейное пр-во. 1978. - №11. - С 41.

80. Илларионов И.Е. К вопросу формирования свойств формовочных и стержневых смесей, обработанных физико-химическими методами // Теория и технология литейных процессов. Чебоксары, 1984. - С. 27- 39.

81. Илларионов И.Е., Шемятовская Н.Т., Финк Н.И. Приборы для определения уплотняемости, текучести и формуемости формовочных смесей // прогрессивные методы изготовления литейных форм. Челябинск, 1975. С. 123-130.

82. Илларионов И.Е., Васин Ю.П., Бортников М.М. Использование трибо- и пьезоэлектрического эффекта в приготовлении смесей // Литейное пр-во, 1979. №8. -С.25-26.

83. Илларионов И.Е., Васин Ю.П. Расчет уплотняемости и текучести формовочных смесей // Литейное пр-во, 1972. -№11.- С.22-23.

84. Илларионов И.Е., Бортников М.М. Исследование физико-механических свойств жидкостекольных смесей, обработанных различными способами // Вопросы теории и технологии литейных процессов. Челябинск, 1972. - С. 62-69.

85. Илларионов И.Е., Королев Г.П. Холоднотвердеющее связующее для изготовлениястержней и форм // Экономия металла при конструировании и производстве отливок. -Пенза, 1986.-С.41-44.

86. Иткис 3. Я. Химико-термическая активация литейных олигомерных связующих // Теория и технология литейных процессов. Чебоксары. Чув. гос. ун-т, 1984. С. 62 71.

87. Иткис 3. Я., Каршенштейн В. X. Механизм упрочнения формовочных смесей, импрегнированных термопластичными полимерами // Литейное производство. -1984.- № 9.-С. 20—21.

88. Иткис 3. Я., Семаков А. П. Химическая активация наполнителя стержневых смесей // Литейное производство. -1985. -№ 2. -С. 14—15.

89. Иткис 3. Я., Сидоренкова Л. А., Васин 10. П. Термохимическая активация технических лигносульфонатов // Литейное производство. -1985. -№ 3.- С. 18--19.

90. Иткис З.Я. Прочность формовочных смесей на разных этапах их изготовления и применения //Литейное производство. 1991. -№ 3.- С.17.

91. Кардашев Д. А. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976. 504с.

92. Кваша Ф. С. Влияние факторов смесеприготовительной системы на расход формовочных материалов // Литейное производство.- 1987. -№ 2.- С. 24-26.

93. Кваша Ф. С., Петрухин А. В., Туманова Л. П. Факторы образования просечек на чугунных отливках при использовании песчано-смоляных смесей // Литейное производство. -1980. -№ 9.- С. 18—19.

94. Комплексный катализатор отверждения карбамидофурановых связующих /В. А. Струпинский, А. А. Кругликов, К. П. Камаева В. В. Гачко // Литейное производство.-1983.-№3.-С. 13-14.

95. Копейкин В. А., Петрова А. П., Рашкован И. Л. Материалы на основе металлофосфатов. М.: Химия, 1976. 190 С.27Х

96. Кривицкий B.C. Об экологических проблемах литейного производства // Литейное производство.- 1998.- № 1.- С. 35-37.

97. Кришталь Н.С. Волков A.M. Комплексные связующие на основе технических лигносульфонатов и синтетических смол// Литейное производство. -1991.- № 6.- С. 20.

98. Кудинов И.В. Анизотропия усадки литейных материалов // Литейное производство.2000.-№ 8.-С. 49-50.

99. Кузовков В. К., Колтунов С. И. Оценка прочности песчано-смоляных смесей на растяжение в горячем состоянии //Литейное производство. -1985. -№ 4. -С. 15—16.

100. Кукуй Д. М., Скворцов В. А. Улучшение технологических свойств смесей с жидким стеклом // Литейное производство.- 1983.- № 1.- С. 14.

101. Кукуй Д.М. Новые направления развития жидкостекольных смесей,- Мн.: БелНИИНТИ, 1990.- 93 с.

102. Кукуй Д.М. Перспективные пути улучшения выбиваемости жидкостекольных смесей.-Мн.: БелНИИНТИ, 1983.- 69 с.

103. Капылов А.Н. Механизм упрочнения смесей// Литейное производство.- 1987.- № 9.- С. 18-20.

104. Кукуй Д.М., Клышко A.A. Пути повышения эффективности использования формовочных и стержневых смесей.- Мн.: БелНИИНТИ, 1985.- 75 с.

105. Кукуй Д.М., Одиночко В.Ф., Кечин О.Н. Эффективность использования в литейном производстве регенерированных формовочных смесей.- Мн.: БелНИИНТИ, 1984,- 62 с.

106. Кукуй Д.М., Петухов М.М. Новые противопригарные покрытия литейных форм и стержней.- Мн.: БелНИИНТИ, 1988.- 69 с.

107. Кукуй Д.М., Скворцов В.А., Эктова В.Н. Теория и технология литейного производства".-Мн.: Высш.шк., 2000.- 35 с.

108. Кукуй Д.М., Ледян Ю.П. Применение электрофизических методов воздействия и контроля в литейном производстве.- Мн.: БелНИИНТИ, 1980.- 58 с.

109. Кучков Б.П. Реологические свойства водных растворов поливинилового спирта //Литейное производство. 1973. -№ 6. - С. 1-4.

110. Летушин И.О. Улучшение свойств форм и стержней упрочняющими композициями // Литейное производство. -2001. -№ 9. -С.18-19.

111. Литейные связующие в массовом производстве. Каталог/Е.Л. Суворов, Р.И. Оглоблина, Е.С. Караева и др,-Свердловск: ВНИИОТ ВЦСПС,-1986.-36 С.л

112. Лясс А. М. Быстротвердеющие формовочные смеси. М.: Машиностроение, 1965. 329 с.

113. Маленкович В. Б., Лясс А. М., Жуковский С. С. Измерение удельной поверхности наполнителей формовочных смесей // Литейное производство. 1970. № 6. С'. 2Х 29.

114. Мараховец Л.Н. Смеси горячего отверждения на модифицированном жидкостеколыюм связующем //Литейное производство. 1997. -№ 10. - С. 12.

115. Марков В.А. Концепция механизма формирования свойств единых песчано-глинистыхсмесей в процессе перемешивания //Литейное производство. -2004. -№ 1. С.15-17.

116. Матвеепко И.В. Реологические вязкоупругие характеристики формовочных смесей // Литейное производство. -2001.- № 12.- С.11-13.

117. Механизм образования трещин в стержнях из холодно-твердеющих смесей // С.С. Жуковский, Ю.М. Юнович // Литейное производство. -1985. -№ 1. -С. 4—5.

118. Минепко Т.Н. Конусная проба для определения жидкоподвижной самотвердеющей смеси // Литейное производство.- 2001. -№ 9. -С. 19.

119. Михайлов Г.М. Термический анализ органических связующих и смесей на их основе //Литейное производство. 1985. -№ 3. - С.8-9.

120. Модифицирование жидкостекольных смесей акриловыми полимерами /С.С. Жуковский, Е. Н. Зильберман, В. Г. // Литейное производство. -1982. -№ 8. -С. 14—16.

121. Муркина A.C. Исследование процессов сушки оболочковых форм //Литейное производство. -2003. -№ 1. С.14-16.

122. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии. М.,1969.Т.1.663с.

123. Никифоров С.А. Самотвердеющие суспензии // Литейное производство. -1993. -№ 1. -С.19-20.

124. Нефедов К.Е. Легковыбиваемые жидкостекольные формовочные и стержневые смеси //Литейное производство. -2004. -№ 1. С. 18-19.

125. Никитин Н.И., Петропавловский Г.А. // ЖПХ. 1956. Т. 29. С. 15-40

126. Оборин Л.А. Условия взаимодействия компонентов литейных композиционных материалов // Библиотечка литейщика. -2003. -№ 4.- С.37-38.

127. Отверждение жидкостекольных смесей углекислым газом / Е.А. Белобров и др. Литейное производство. -1987. -№ 10.-С. 14 16.

128. Оудиан Д. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 514 с

129. Панасевич А. А., Максимова В. П., Швишй А. И. Исследование процессов структурообразования в дисперсных каолинитах // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем Киев: Наукова думка, 1976. Вып. 8. С. 43—46.

130. Петропавловский Г.А., Васильева Г.Г. // Cell. Chem. Technol. 1967. Vol. 1, N2. P. 211.

131. Петропавловский Г.А., Никитин Н.И. //Тр. Ин-та леса АН СССР. 1958. Т.45. С. 140.

132. Плиско Е.А.//ЖОХ.1958. Т. 28, № 12. С. 321.

133. Плиско Е.А.//ЖОХ.1961. Т. 31, №2. С. 474

134. Поверхность раздела в полимерных композициях /Под. ред. Э Плюдермана, М.:Мир, 1978,210 с.

135. Подгородецкий Е. К. Технология производства пленок из высокомолекулярных соединений. М: Искусство, 1953. 77 с.

136. Попов А. Современное стержневое оборудование // Литейное производство. -2005. -№ 3. -С. 18-24.

137. Полак А. Ф., Бабков В. В. К теории прочности пористых тел // Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука 1969 С. 28—34.

138. Поручиков Ю. П., Хоруженко В. И. Метод оценки разрушаемости формовочных смесей // Литейное производство. -1981.- № 2.- С. 13—14.

139. Поручиков Ю.П. Методы оценки выбиваемости жидкостекольных смесей //Литейное производство. -1983. -№ 6. С.11-12.

140. Приборы для испытания прочности формовочных смесей / Б.С. Красавин и др. // Литейное производство. -1976.- № 6.- С. 18—19.

141. Применение активированного Дашуковского бентонита / И.М. Распопин, Ф. С. Кваша // Литейное производство. -1984. -№ 6.- С. 16—17.

142. Применение холоднотвердеющих смесей для изготовления стержней в серийном или индивидуальном производстве отливок // Д.М. Колотилов / Литейное производство. 1977. №2. С. 16-20.

143. Примеси железосодержащих минералов в кварцевых песках / С.С.Жуковский, А. И. // Литейное производство,- 1984. -№ 8.- С. 14-15.

144. Прозорин С. И.,Состояние и перспективы применения цементных смесей в литейном производстве. М : НИИ-маш, 1973. 48 с.

145. Прокофьева М.В., Родионов H.A., Козлов М.П.//Химия и технология производных целлюлозы. Владимир, 1968.С. 118.i

146. Папков С. П., Медведев Я.И. Технологические испытания формовочных материалов. -М.:Машипостроение, 1973.-312 с.

147. Просяник Г. В., Шишкин И. А. Разработка и внедрение малотоксичного связующего КФ-40М // Современные методы изготовления форм и стержней в литейном производстве М: МДНТП, 1985. С. 17—20.

148. Разработка и внедрение нового катализатора для изготовления стержней в нагреваемойоснастке / Г. В. Просяник, И. М. Шишкин, А. Н. Скирдов и др. // Литейное производство.- 1980. -№ 11. -С. 9—10.

149. Разрушение / Под ред. Г. Либовица. М.: Мир, 1976. Т. 7. 633 с.

150. Решетов В. Т., Валисовский И. В. Повышение связующей способности глин / Литейное производство.- 1982,- № 8.- С. 24—25.

151. Розовский А. Я. Кинетикатопохимических реакций. М.: Химия, 1974. 220 с.

152. Ромашкин В. Н. Отверждение поверхностных слоев стержней и форм из ХТС // Литейное производство.- 1986.- № 6.- С. 11 — 12.

153. Ромашкин В.Н. О возможности прогнозирования образования поверхностных дефектов отливок// Литейное производство.-2001. -№ 12.- С.13-14.

154. Ромашкин В.Н., Иванов A.A. Упрочнение жидкостекольных смесей и внутрении напряжения в связующих // Литейное производство. 1984. -№ 7.- С.13-14.

155. Ромашкин В.Н. Трещиноустойчивость самотвердеющих формовочных смесей //Литейное производство. -2002. -№ 8. С.26-27.

156. Ромашкин В.Н. Упрочнение стержней и форм из ХТС на различных наполнителях //Литейное производство. 1983. -№ 7. - С.9.

157. Рояк С. М. Специальные цементы. М.: Стройиздат, 1983. 278 с.

158. Рыжков И. В. Термодинамика процесса взаимодействия жидкого стекла с кремнефтористоводородной кислотой // Вестник ХПИ, № 157. Сер. Литейное производство Харьков. 1979. Вып. 7. С. 76—79.

159. Самотвердеющие смеси на основе алюмосиликатного цемента и сульфитно-дрожжевой бражки /П. А. Борсук, В. И. Корнеев, В. Г. Кузнецов // Литейное производство. 1982. № 8. С. 22—23.

160. Семик А. П., Артемов В. В. Лигносульфонаты с высокой связующей способностью для формовочных и стержневых смесей // Современные методы изготовления форм и стержней в литейном производстве. М.: МДНТП, 1985. С. 3 — 7.

161. Семик А.П. Связующие на основе технических лигносульфонатов // Литейное производство. -1996.- № 2. -С. 12-15.

162. Серебряков С.П. Анализ зерновой структуры материалов по электронным микрофотографиям // Литейное производство.-2000,- № 12.- С.11-12.

163. Силинг М. И., Адорова И. В. О термодинамике реакций фе- нолформальдегидной поликонденсации // Высокомолекулярные соединения, 1971. Т. А12. № 9. С. 2129— 2132.

164. Современные композиционные материалы: Пер. с англ. / Под ред. Л. Браутмана, Р. Крока. М.: Мир, 1970. 672 с.

165. Спасский А. Е. О физических состояниях лигносульфонатон при горячем отверждении // Прогрессивные способы изготовления литейных форм. Челябинск: ЧПИ, 1979. С. 66—70.

166. Спасский А. Е., Сидоренкова JI. А., Вансович Э. А. Элементарный состав технических лигносульфонатов с различными основаниями // Вопросы теории и технологии литейных процессов. Челябинск ЧПИ, 1981. С. 28—44.

167. Справочник по химии цемента. Л.: Стройиздат, 1980. 221 с.

168. Справочник по клеям и клеющим мастикам в строительстве /Под ред. Б.В. Волконского и Л. Г. Судакаса. М.: Стройиздат, 1984 212с.

169. Справочник по композиционным материалам: В 2 кн.: Пер. с англ.: / Под ред. Дж. Любина. М.: Машиностроение, 1988. Кн. 1. 448 е.; Кн. 2. 584 с.

170. Стацура В.В., Леонов В.В. Перспективы создания литейных композиционных материалов типа Al-Al203-Si02 //Литейное производство. -2003. 2. С.11-12.

171. Степанов Ю.А. Формовочные материалы. М.: Машиностроение, 1969.157 с.

172. Стержневые смеси с пониженной токсичностью /А. В. Сандалов // Литейное производство.- 1984.- № 4.- С. 12-14.

173. Судакас Л. Г. О критериях управления свойствами фосфатных вяжущих систем // Фосфаты-81: Тезисы докладов 5-й Всесоюзной конференции по фосфатам. Л.: ЛТИ, 1981. С. 374—376

174. Судакас Л. Г. Регулирование живучести фосфатных вяжущих систем // Изв. АН СССР. Сер. Неорганические материалы, 1977. Т. 13. № 10. С. 1892- 1895.

175. Сычев М. М. Неорганические клеи. Л.: Химия, 1974. 157 с.

176. Тепляков С.Д. Солекерамические легковымываемые стержни // Библиотечка литейщика. -2004.- № 5.- С.25.

177. Тепляков С.Д. Состояние и перспективы разработки и использованияжидкостекольных ХТС для изготовления стержней и форм. М.: НИИмаш, 1984. 44с.

178. Тепляков С. Д. Строение и физико-химические характеристики натриевого жидкого стекла//Литейное производство. 1984. №5. С. 18—20.

179. Тепляков С.Д., Комиссаров В.А., Соколова В.А. Перспективы использования жидкостекольных самотвердеющих смесей // Литейное производство.- 1982.- №12.-С 10-12.

180. Тофпенец Р.Л., Юркевич Н.П. Физико-химичские основы литейного производства/ Учебное пособие для студентов специальности Т 02.02.01 "Технология, оборудование и автоматизация литейного производства".- Мн.: Из-во БГПА, 2000.- 60 с.

181. Трухов А. П. Оценка деформационной способности сырых литейных форм // Получение высококачественных литых заготовок в разовые формы. М.: МДНТП, 1976. С. 83—88.

182. Трухов А. П., Книпер С. В. Усилие извлечения стержней из нагреваемой оснастки // Литейное производство. -1981. -№ 7.- С. 13—14.

183. Туркина Л. И., Судакас Л. Г. Влияние железосодержащих примесей кварцевых песков на технологические свойства магнийфосфатных смесей // Литейное производство.- 1985.- № 10.-С. 16 17.

184. Углеродные волокна и углекомпозиты: Пер. с англ. / Под ред. Э. Фитцера. М.: Мир, 1988.- 336 с.

185. Уменьшение содержания свободного формальдегида в карба-мидофурановых смолах / В. А. Ширинкин, А. А. Кругликов, 3. Я. Ит-кис. Прогрессивные методы изготовления литейных форм. Челябинск: ЧПИ, 1975. С. 137—142.

186. Урьев Н. Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980. 320с.

187. Усанов Г. И. Исследование прочностных и деформационных свойств песчаных образцов, изготовленных методом вакуумной формовки // Литейное производство в автомобилестроении. -1978.- № 1. -С. 68—76.

188. Усанов Г.И. Методы оценки рыночного потенциала промышленного предприятия //Литейное производство. -2002. -№ 11. С.38-40.

189. Уханов С.А. Использование отходов системы вентиляции в составе формовочных смесей //Литейное производство. -2003. -№ 6. С.32-34.

190. Физико-химическая механика дисперсных минералов. Киев: Наукова думка, 1974. 243 с.

191. Хрулев В. М.Прочность клеевых соединений. М.: Оройиздат, 1983.84 с.

192. Цирлин Н.К. Непрерывные неорганические волокна для композиционных материалов. М.: Металлургия, 1992. 206 с.

193. Чеплакова М. В., Воронин Ю. Ф., Сатарова В. JI. Влияние катализатора на повышение физико-механических свойств песчано-смоляных смесей // Литейное производство.-1980.-№6.-С. 11-12.

194. Чернышов Е.А. Исследование процессов эрозионного разрушения литейной формы //Литейное производство. -2003. -№ 11. С. 14-16.

195. Чикунов В. М., Киян Э. Ф. Исследование технологических факторов, влияющих на точность литых заготовок, получаемых в бочоночных формах с вертикальным разъемом // Современные методы изготовления литейных форм и стержней. М.: МДНТП, 1982. С. ПО 113.

196. Чичко А.Н. Математические модели и расчеты на ЭВМ/ Учебное пособие.- Мн.: Из-во БГПА, 1994.-43 с

197. Чудновский И. Д. Определение прочности единых формовочных смесей // Литейное производство. -1974. -№ 11. -С. 6—7.

198. Шандор В. В., Топоров Ю. П. Влияние толщины адсорбционной пленки воды на механические свойства дисперсных минералов // Коллоидный журнал. 1979. Т. 41, Вып. 1.С. 189—192.

199. Шафер А. Высокопрочные специальные стержни MAXICORE для литья под давлением // Библиотечка литейщика. -2003. -№ 1. -С.20-22.

200. Шпектор А. А., Усова Г. И. Исследование удельной поверхности песков // Процессы регенерации песков из отработанных смесей литейных цехов. М.: ВНИИЛИТмаш, 1981. С. 165-169.

201. Штербачек З.А., Тауск П.Р. Перемешивание в химической промышленности. Л.: Госхимиздат, 1963. 416 с.

202. Шувалов В.Г. Смеси для С02-процесса с низким содержанием связующего //Литейное производство. -1991. -№ 2. С. 19-20.

203. A.c. 1311835 СССР, МКИ В 22С 1/00, 1/02 / Смесь для изготовления форм и стержней / H.A. Осипова, Кидалов Н.А (СССР). №3916657/31-02; Заяв. 19.06.85; 0публ.23.05.87 Бюл.№8.

204. A.c. 1316741 СССР, МКИ В 22С 1/00, 1/02 / Смесь для изготовления форм и стержней / H.A. Осипова, Кидалов Н.А (СССР). №4009954/22-02; Заяв. 21.01.86; Опубл. 15.06.87 Бюл. №12.

205. A.c. 1321510СССР, МКИ3 В 22С 1/00, 1/18. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней /И.В. Матвиенко, В.Н. Иванов, Е.А.

206. Резчиков и др. (СССР). №3995003/31-02; Заяв.26.12.85; 0публ.07.07.87, Бюл.№25.

207. A.c. 1770022 СССР, МКИ В 22С 1/00, 1/10 / Смесь для изготовления форм и стержней / О.П. Осипова, J1.A. Кольцов.

208. A.c. 217599 СССР, МКИ4 В 22С 1/10. Самотвердеющая смесь / П.П. Берг, В.Б. Ратинов и др (СССР). № 1145204/22-2; Заяв.ЗО.ОЗ. 67; Опубл.- Бюл.№-. -2с.- (ДСП).

209. F 213. A.c. 339091 МКИ4 В 22С 5/04. Способ приготовления самотвердеющей формовочной смеси / A.M. Лясс, С.С. Жуковский, С.Д. Тепляков (СССР). № 1401180/33-02; Заяв. 16.12.70; Опубл. 16.12 .77 // Открытия. Изобретения.-1972.-№16.-С.235.

210. A.c. 510302 СССР, МКИ3 В 22С 1/00. Суспензия для литейных формовочных и стержневых смесей /A.A. Волкомич, В.И. Волков, B.C. Жигунов и др. (СССР). -№2037678/02; Заяв.28.06.74; Опубл. 15.04.76, Бюл.№14.л

211. A.c. 511993СССР, МКИ В 22С 1/18. Смесь для изготовления литеиных стержней и форм /А.И. Малахов, В.И. Грачев, A.M. Маркова и др. (СССР). №2070837/22-02;

212. Заяв.29.10.74; 0публ.30.04.76, Бюл.№16.

213. A.c. 768530 СССР, МКИ3 В 22С 1/22. Смесь для изготовления литеиных стержней и форм в нагреваемой оснастке /С.В. Ванина, В.В. Любимов, И.М. Магрилова и др. (СССР). -№2711831/22-02; Заяв. 11.01.79; 0публ.07.10.80, Бюл.№37.

214. A.c. 814547 СССР, МКИ3 В 22 С 1/18. Самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней /Н.И.Шадрин (СССР). №2639798/22-02; Заяв.07.07.78; Опубл.23.03.81, Бюл.№11.

215. A.c. 942858 СССР, МКИ3 В 22С 1/18. Самотвердеющая смесь для изготовления литейных стержней и форм / Ю.Н. Юнович, В.Н. Перцовский, И.П. Ренжин, С.С.ф Жуковский и др. (СССР). № 2783403/22-02; Заяв.19.07.79; Опубл. 15.07.82, Бюл.№26.

216. A.c. 956130СССР, МКИ В 22 С 1/00. Холоднотвердеющее связующее/В .В. Серебряков, В.В. Андреев, Е.С. Гамов и др. (СССР). №3331151/22-02; Заяв. 14.08.81; Опубл.07.04.83, Бюл.№13.

217. A.c. 1026925 СССР, МКИ В 22 С 1/10. Смесь для изготовления литейных стержней/ И.Е. Илларионов, Н.В. Багрова, Е.В. Глотова (СССР). № 3309336/22-02; Заяв.26.06.78; 0публ.07.07.83, Бюл.№25.

218. A.c. 1156805 СССР, МКИ3 В 22 С 1/18. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней/ И.Е. Илларионов, Г.П. Королев, А.И. Тибекин и др.Г

219. СССР). № 3762575/22-02; Заяв.29.06.84; 0публ.07.04.86, Бюл.№13.

220. A.c. 1273203 СССР, МКИ В 22С 1/22. Смесьдля изготовлеиия литейных форм и стержней /И.Е. Илларионов, Н.В. Багрова, В.Н. Николаев и др. (СССР). № 3953131/22-02; Заяв. 11.07.85; Опубл. 30.11.86, Бюл.№44.

221. A.c. 1276422 СССР, МКИ В 22 С 1/18. Связующее для изготовления литейных форм и стержней / И.Е. Илларионов, Н.В. Багрова, Г.П. Королев, А.И. Тибекин (СССР). № 3929948/22-02; Заяв. 18.07.85.

222. А.с.1315101 СССР, МКИ3 В 22С 1/02, 1/18. Смесь для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / И.Е. Илларионов, Н.В. Багрова, Г.П. Королев и др. (СССР). № 4006324/31-02; Заяв. 10.01.86; Опубл.07.06.87, Бюл.№21.

223. А.С.850254 СССР, МКИ3 В 22С 1/18. Самотвердеющаясмесь для изготовлениялитейных форм и стержней / Н.И.Шадрин, С.Ж. Жалимбетов, В.А. Трусов (СССР). -№2659614/22-02; 3аяв.30.06.78; 0публ.30.07.81, Бюл.№28.

224. А.С.865476 СССР, МКИ3 В 22С 1/00, С 04 В 29/02. Связующее для литейного производства / В.В. Серебряков, Е.С. Гамов, Б.Л. Кузнецов и др. (СССР). № 2836264/22-02; Заяв.06.11.79; Опубл.23.09.81, Бюл.№.35.

225. А.с.954127 СССР. Смесь для изготовления литейных форм и стержней / П.А. Лобанов, Н.М. Козьмин и др. (СССР). № 2995534/22-02; Заяв14.07.80.; 0публ.30.08.82, Бюл.№32.

226. А.С.980919 СССР, МКИ3 В 22С 1/22. Холоднотвердеющее связующее для изготовления литейных стержней и форм / И.Е. Илларионов, В.В. Базыльчик, A.A. Евлампиев и др. (СССР). № 3238469/22-02; Заяв.28.01.81; Опубл.15.12.82, Бюл.№46.

227. А.С.996050 СССР, МКИ3 В 22С 1/00. Плакированная смесь для получения холоднотвердеющих смесей при изготовлении литейных стержней и форм / З.Я. Иткис, Ю.П. Васин, А.П. Семаков и др. (СССР). №3320200/22-02; Заяв.22.08.81; 0публ.15.02.83, Бюл.№6.