автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка технологии химического обогащения высококарбонизированных фосфоритов азотнокислотными растворами нитратов кальция и магния

Применение в процессе обогащения растворов нитратов кальция и магния, а также промывных вод с производства удобрений азотнокислотной переработки фосфатов позволяет эффективно использовать труднообогатимые фосфатные руды и значительно расширить сырьевую базу промышленности фосфорных удобрений. разработан способ химического обогащения высококарбонизированных фосфоритов азотно- и фосфорнокислотными растворами нитратов кальция и магния,содержащими в первом случае i2$Ca(N04,io$Mg(W03) 4$НН03,во втором случае,помимо указанных веществ, также 4,5$ Pg^s*

Данный способ обогащения проверен в промышленных условиях на опытной установке Института химии АН УзССР,при Чирчжском производственном объединении "электрохимпром".

Технико-экономический расчет указывает на целесообразность практического использования данного способа.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ХАРАКТЕРИСТИКА ФОСФАТНОГО

СЫРЫ И ЕГО ОБОГАЩЕНИЯ.

1.1. Переработка ^осдоритов Каратау

1.2. Механизм растворения минералов

1.3. Характеристика различных методов химического облагораживания сырья.

1.4. Азотнокислотная переработка ^ос^атов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Глава 2. ЦЕЛЬ, ПОСТАНОВКА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ЖШЕСКИХ УСЛОВИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ ФОСФОРИТА С А30Ш0КИСЛ01НЫМИ РАСТВОРАМИ НИТРАТОВ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ.

3.1. Растворимость <|ос<|атов и карбонатов кальция и магния в азотнокислотных растворах нитрата кальция

3.2. Растворимость карбонатов кальция и магния в азотнокисяот лотных растворах нитрата кальция.

3.3. Растворимость $ос$атов кальция и магния в азотнокислотных растворах нитрата магния

3.4. Растворимость карбонатов магния и кальция в воднвх и азотнокислотных растворах нитрата магния

3.5. Исследование скорости разложения доломита и апатита в азотнокислотном растворе нитратов кальция и магния

3.5.1. Зависимость степени разложения доломита от гранулометрического состава во времени.

3.5.2. Зависимость степени разложения доломита от температуры

3.5.3. Зависимость степени разложения апатита во времени и от температуры.

3.5.4. Математическая интерпретация скорости разложения доломита и апатита.

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБОГАЩЕНИЯ МАГНИЙСОДЕРКА-ЩИХ ФОСФОРИТОВ КАРАТАУ АЗО ШОКИСJI0 ТНЫМИ РАСТВОРАМИ НИТРАТОВ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ.

4.1. Классификация исходного фосфорита

4.2. Влияние концентрации растворов нитрата магния и нитрата кальция на извлечение MgO , CaO, PgO^ в раствор

4.3. Влияние размеров частиц исходного фосфорита

4.4. Определение оптимальных условий процесса обогащения фосфорита Каратау азотнокислотными растворами нитратов кальция и магния методом планирования эксперимента

4.5. Обогащение высококарбонизированных фосфоритов Узбекистана месторождений Джерой и Сардара

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБОГАЩЕНИЯ МАГНИЙСОДЕРМЩ ФОСФОРИТОВ КАРАТАУ ОТХОДАМИ ПРОИЗВОДСТВА А30ТН0-КИСЛОШОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФАТОВ.

5.1. Определение степени и кратности отмывки состава жидкой и твердой фаз нерастворимого остатка (и.о.), образующегося при азотнокислотном разложении фосфоритов (при разных значениях Ж:Т)

5.2. Влияние концентрации и нормы свободной фосфорной кислоты на разложение компонентов фосфорита азотнокислотными растворами нитратов кальция и магния.

5.3. Фильтрующие свойства фосфоритов, обезмагненных различными методами.

Глава 6. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ИСХОДНЫХ И ОБОГАЩЕННЫХ ФОСФОРИТОВ КАРАТАУ

Б.1. Микроскопические исследования

6.1.1. Микроструктура обогащенных и необогащенного фосфоритов

6.1.2. Удельная поверхность необогащенного и обогащенных фосфоритов.

6.2. Термографические исследования исходных и обогащенных фосфоритов Каратау

6.2.1. Рентгенографические исследования исходного и обогащенных фосфоритов Каратау

6.3. Диэлектрометрические исследования

Глава 7. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА И ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ

ОЦЕНКА ОБОГАЩЕНИЯ ФОСФОРИТОВ КАРАТАУ А30ТН0КИСЛ0Т-НЫМ РАСТВОРОМ НИТРАТОВ КАЛЫШ И МАГНИЯ.

7.1. Принципиальная технологическая схема

7.1.2. Основные технические показатели обогащения фосфоритов Каратау азотнокислотным раствором нитратов кальция и магния.

7.2. Технико-экономическая оценка процесса

ВЫВОДЫ.

В основных направлениях экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года предусматриваются высокие темпы развитя промыщленности минеральных удобрений. Производство удобрений в 1985 году составит 150-155 млн.тонн (I). Особенно быстро будут развиваться мощности по выпуску фосфорных туков.

В решении продовольственной программы, принятой Майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС, значительная роль отводится химизации сельского хозяйства. Намечено обеспечить поставку сельскому хозяйству минеральных удобрений в 1985 году в количестве 26,5 млн. тонн и в 1990 году - 30-32 млн. тонн (в пересчете на 100|-ное содержание питательных веществ).

Возрастающие потребности сельского хозяйства в фосфорных удобрениях не могут быть удовлетворены лишь за счет переработки Кольского апатита. Ограниченность запасов месторождения и его географическое расположение обуславливает необходимость широкого использования других источников фосфатного сырья, в частности месторождений Кингисеппского, Тобольского, Вятско-Камского, Пол-пинского и ряда других. В особенности это относится к мощным месторождениям фосфоритов Каратау - второй по значению сырьевой базы фосфатного сырья нашей страны.

Огромный интерес перерабатывающих отраслей промыщленности к бассейну Каратау обусловлен, в первую очередь, запасами фосфатного сырья. Общие балансовые запасы их составляют 1729 млн.тонн, а с учетом прогнозных - более 3 млрд. тонн, что не намного уступает запасам Кольского полуострова (2). Фосфориты Каратау характеризуются сравнительно высоким содержанием питательных компонентов

PgOg в недрах, в среднем по бассейну 25$ PgO^ при отношении CaOiPgOg равном 1,62, что лишь на 15$ превышает подобное соотношение в апатитовом концентрате. Однако, вовлечение фосфоритных руд бассейна Каратау в прямую переработку на фосфорную кислоту методом экстракции связано со значительными трудностьями, которые обусловлены наличием в фосфатном сырье вредных примесей и в первую очередь, окиси магния, которая в руде составляет более 3$.

Из фосфоритов со средним содержанием 23,3$ Р^О^ и 3,6$ МдО при существующих методах обогащения получают флотационный концентрат, содержащий только 27,9$ PgO^ и 2,45$ М()0 • Кроме того, флотационное обогащение фосфоритов Каратау - дорогостоящий процесс, связанный со значительными потерями сырья.

Себестоимость I т. PgOg во: флотационном концентрате в 2,5-3 раза больше, чем в фосфоритной муке сухого помола из исходной руды. Товарное извлечение PgOg во флотационный концентрат не превышает 63-65$. Хвосты обогатительной фабрики, содержащие 10-15$ PgOg и 4-6$ МдО , вообще не используются.

Использование в производстве фосфорных удобрений в первую очередь низкосортных магнийсодержащих фосфоритов Каратау (3) обуславливает необходимость облагораживания (обезмагнивания) фосфатного сырья перед кислотной их переработкой.

В НИУИФе, ЛенНИИГипрохиме, ЛТИ им. Ленсовета и других организациях развернуты работы по вовлечению в переработку разнообразных видов фосфатного сырья Каратау, в том числе высокомагнезиальных фосфоритов для производства концентрированных удобрений.

Однако, разработанные технологии не нашли в настоящее время производственного применения из-за их сложности и образования больших отходов.

Одним из рациональных способов воволечения в переработку низкосортных фосфоритов бассейна Каратау является их декарбонизация (обезмагнивание) с использованием кислых растворов в присутствии в них солей. Из них особый интерес представляет осуществление процесса с использованием азотнокислотных растворов нитратов кальция и магния, образующихся в процессе декарбонизации, а такие отбросов других производств - промывных вод, применяемых при азот-нокислотной переработке фосфатов.

В выполненном исследовании изучены : I) растворимость компонентов фосфорита в растворах нитратов кальция и магния ; 2) скорость разложения в азотнокислотных растворах нитратов кальция и магния, доломита и апатита в отдельности в зависимости от их гранулометрического состава и температуры процесса, позволяющая установить основные физико-химические особенности процесса обогащения. Проведенные исследования послужили основанием для проведения экспериментальных работ по химическому обогащению магнийсодержа-щих фосфоритов азотнокислотными растворами нитратов кальция и магния, а также промывными водами производства сложных удобрений азотнокислотным способом. При этом полученный продукт из низкосортного фосфорита по своим качествам близок к апатитовому концентрату и превосходит флотационный концентрат из фосфоритов Каратау. Полученные продукты и исходное сырье были подвергнуты и разносторонним физико-химическим исследованиям - рентгеноструктур-ным, термографическим, микроскопическим, диэлектрометрическим методами, которые идентифицируют результаты химических анализов.

Предложена принципиальная технологическая схема и приведена технико-экономическая оценка процесса обогащения низкосортных фосфоритов Каратау азотнокислотным раствором нитратов кальция и магния.

- 9

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. В выполненном исследовании изучены физико-химические основы и технологические условия химического обогащения магнийсодер-жащих фосфоритов Каратау азотнокислотным раствором нитратов кальция и магния. Получен фосфоритный концентрат высокого качества

P20g-32,5$, МдО -0,2$, C0g-0,54$), пригодный для кислотной переработки (при этом содержание компонентов в исходном фосфорите составляло : РО -25,0$, №()0 -4,7$, СО -11,6$). 2 5 2

2. Изучением растворимости в водных растворах систем :

СЛУИдСОгМ, Ca(N03)s - СаСО, - М ММзУМдСОз-М, (lHg(NOsyCoCOj-tljO а также в азотнокислотных растворах в присутствии 4$ п1\133 при

25, 50, 80°С и концентрациях 5, 10, 15, 20 и 30$ С с\(Н0^,и Mg(N03\ установлено, что растворимость карбонатов магния и кальция в водных растворах определяется главным образом, содержанием t1N03 и концентрацией или и практически мало зависит от температуры. Полученные данные указывают на возможность селективного обогащения высококарбонизированных фосфоритов с максимальным извлечением в раствор карбонатов и минимальным - фосфатов.

Изучением влияния концентрации нитратов кальция и магния в отдельности на степень перехода в раствор компонентов фосфорита СаО, » Установлено, что азотнокислотный раствор нитратов кальция и магния концентрацией : 12$ fd(H0j)2 , IO$Mg(N05)z является оптимальным для химического обогащения магнийсодержащих фосфоритов Каратау. Изучением степени и скорости разложения доломита и апатита в отдельности в азотнокислотных растворах нитратов кальция и магния , установлено, что разложение доломита в одних и тех же условиях в 5,6 раза больше чем апатита.

Опытами по обогащению фосфоритов крупных размеров (от 0,25 до 10 мм) установлено, что с увеличением среднего диаметра зерна

- 150 фосфоритов наблюдается снижение перехода МдО в раствор ; оптимальным для обогащения магнийсодержащих фосфоритов являются частицы с размерами от 0,25 до 3,0 мм, при этом в раствор переходит 96-68$ №9 0 .

Изучено влияние различных факторов на степень извлечения основных компонентов ( 0 , из $0С$°Рита в раствор методом планирования эксперимента. Полученные уравнения У^- извлечения Мд 0 в раствор и У2 перехода Р^О^ в раствор, являются интегрально-полиноминальной моделью процесса химического обогащения магнийсодержащих фосфоритов Каратау азотнокислотным раствором нитратов кальция и магния и характеризуют зависимость степени извлечения №90 и P^Og из фосфорита от концентрации : нитрата кальция, нитрата магния, азотной кислоты в исходном растворе и температуры процесса.

Показана возможность химического обогащения высококарбонизи-рованных фосфоритов Узбекистана месторождений Джерой и Сардара азотнокислотным раствором нитратов кальция и магния. Цри этом содержание Р^О^ в фосфоритах месторождения Джерой (двух образцов) увеличивается соответственно на 37,56 и 75,43 и месторождения Сардара на 14,60 отн.$ При дальнейшем обогащении продуктов химической декарбонизации с помощью флотации содержание Р20^ увеличивается на 9,96 и 13,5 (месторождения Джерой) и 30,71 (Сардара) отн.$.

Выявлена возможность использования для химического обогащения магнийсодержащих фосфоритов Каратау промывных вод с производства азотнокислотной переработки фосфатов состава : 3,6$ HN03 , 4,5$ Р2®5» и °»35$ МдО . Цри использовании промывных вод в процессе обогащения содержание Р^О^ в фосфорите увеличивается от 25,0 до 28,8$, MqO уменьшается от 4,7 до 1,2$, С02 от

12,6 до 4,1$. Использования промывных вод в процессе обогащения позволяет улучшить качество продуктов азотнокислотной переработки фосфатов и использовать кислые стоки в производстве сложных удобрений.

3. Изучением фильтрующих свойств фосфоритов, обезмагненных различными методами, установлено, что при обезмагнивании фосфорита азотной кислотой при t = 80°С, соотношении Ж:Т = 8:1 в водной среде производительность фильтрации составляет 3785 кг/м^час. Использование раствора нитратов кальция и магния в процессе обогащения состава 4$ Ш3 +12$ Са(Н03)2 +10$ №q(H03)2 приводит к некоторому уменьшению фильтрующих свойств обезмагненных фосфоритов но является достаточно высокой и составляет 2313 кг/м^час.

4. Применением физико-химических методов исследования (микроскопический, удельная поверхность, термографический, рентгено-фазовый, диэлектрометрический) подтверждены результаты химических анализов процесса обогащения фосфоритов Каратау.

5. Предложена принципиальная технологическая схема обогащения магнийсодержащих фосфоритов Каратау. На опытной установке Института химии АН УзССР, которая расположена на Чирчикском производственном объединении "Электрохимпром" проведены опытно-промышленные испытания химического обогащения высококарбонизированных фосфоритов Каратау азотнокислотным раствором нитратов кальция и магния.

При использовании обогащенного фосфорита, для цеха кислоты типовой мощностью 110 ООО т. Р^О^ годовая экономия составит :

1) при учете дополнительных затрат на стадии азотнокислотного обогащения в присутствии нитратов кальция и магния 4 422 ООО руб;

2) при учете увеличения затрат на передел по сравнению с затратами на Алмалыкском химическом заводе 2 810 500 руб.

1. Назиров Н. Наука и хлопок, -Ташкент :"Узбекистан",1977, -276 с.

2. Переработка фосфоритов Каратау. Под редакцией Позина М.Е., Копылева Б.А., Белова В.Н., Ершова Б.А.-Л. : "Химия", 1975, -272 с.

3. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). Часть II, 4-е издание, 1974, 1556 с.

4. Гиммельфарб Б.М. Закономерности размещения месторождений фосфоритов и их генетическая классификация. -М. : "Недра", 1965, -307 с.

5. Вольфкович С.И. Фосфориты Каратау. -М.-Л., АН СССР,1946, -36 с.

6. Трушина A.M. Типы и ресурсы фосфатного и кремнистого сырья Каратау. В кн. : Геология месторождений фосфоритов. Труда ГИГХС, вып. 26, -М. : 1974, -5-15 с.

7. Гиммельфарб Б.М. Минералого-петрографические особенности фосфоритов СССР в свете их технологической переработки. В кн. : Исследования по химии и технологии удобрений пестицидов, солей, -М. : "Наука", 1966, -II6-I28 с.

8. Чепелевецкий М.Л., Бруцкус Е.Б. Суперфосфат. Физико-химическиеосновы производства. -М. : "Госхимиздат", 1958, -272 с.

9. Гиммельфарб Б.М., Трушина A.M., Смирнов А.И., Маймистова Р.И.,усанова В.Г. Вещественный состав и промышленные типы руд главнейших месторождений фосфоритов бассейна Каратау. В кн. : Фосфориты Каратау. Труды ГИГХС, вып. 13, -М. : 1969, -37-124 с.

10. Смирнов А.И. Вещественный состав и условия формирования основных типов фосфоритов. -М. : "Недра", 1972, -196 с.

11. Занин Ю.Н. Вещественный состав фосфатоносных кор выветривания- 153- и связанных с ними месторождений фосфатов. Новосибирск, "Наука", 1975, -209 с.

12. Ильяшенко В.Я., Мергольд Л.Б. Фосфориты 1^лиобского месторождения и их обогащение. Промышленность горнохимического сырья и природных солей. Инф.бюлл. ГИГХС, $2, -1-9 с.

13. Ганиханова Ф.Ф. Исследование процессов азотнокислотного разложения фосфоритов Узбекистана и Каратау в зависимости от их размера частиц и отделения нерастворимого остатка. Автореф. канд.дисс. -Ташкент, 1972, -37 с.

14. Ильяшенко В.Я. Отчет Ауминзатауской партии о поисково-ревиционных работах по фосфоритам в Бухарской области УзССР в 1959 г. Фонд МГ УзССР, I960.

15. Бойко B.C., Шабанина Н.В., Ильяшенко В.Я. Петрографическая характеристика зернистых фосфоритов средней Азии. Тез. докл. Всесоюзного семинара "Вещественный состав фосфоритов", Новосибирск, "Наука", 1979, -158-164 с.

16. Шерешевский А.И. Требования промыщленности к качеству минерального сырья. Фосфатное сырье (апатиты и фосфориты). Справочник для геологов. Госгеологоиздат, 1969, вып. 19,-46с.

17. Стрельцов А.Н., Третьяков В.Е., Туров Ю.Я. К вопросу о выбореспособа производства фосфорной кислоты в бассейне Каратау. В кн. : Исследования в области химической электротермии. Труда ЛенНИИГипрохима, вып.2, -Л. : 1969, 103-106 С.

18. Белопольский А.А., Шпунт С.Я., Шульгина М.Н. Физико-химические исследования в области фосфатов магния. В кн. : Исследования по прикладной химии. Под ред. Бардина И.П., Вольфковича С.И. -М.-Л. : изд-во АН СССР, I955,-I07-I48c.

19. Вольфкович С.И., Лобачев А.Г., Южная Е.В. Развитие производства минеральных удобрений в СССР.ЖПХ,1967, т.40,вып.10,- 154- 2115-2137 с.

20. Краснов К.С. Растворение апатита в фосфорной крхслоте, частичнонейтрализованной магнием. Изв.Byзов. Химия и химическая технология. 1958, №3, -100 с.

21. Позин М.Е., Жильцова Д.Ф., Логинова В.П. О влиянии некоторыхпримесей в фосфорной кислоте на скорость и степень разложения апатита и кингисеппского фосфорита. Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1969, 12, 7, -920 с.

22. Шпунт С.Я. Физико-химические исследования в области сернокислотного разложения природных фосфатов. В кн. : Исследования по химии и технологии удобрений, пестицидов,солей. -М. : "Наука", 1966, -32-81 с.

23. Ципарис А.Ю. Исследование растворимости и превращений соединений магния при производстве азотнофосфорных удобрений. Автореф.кандцисс. -Л., ЛТИ им.Ленсовета, 1974, -19 с.

24. Козлова Т.Г. Исследование физико-химических условий сернокислотной экстракции фосфорной кислоты из магнийсодержащих фосфоритов. Автореф.канд.дисс. -Л., ЛШ им.Ленсовета, 1974, -23 с.

25. Кармышев В.Ф. Химическая переработка низкосортных фосфоритовв фосфорные и комплексные удобрения. Обзорная инф. Серия "Минеральные удобрения и серная кислота". -М. :1. НИИТЭХИМ, 1975, -68 с.

26. Обогащение горнохимических руд. Под ред. Ратобыльской Л.Д.

27. Труды ГИГХС, вып.20, -М. : 1973, -270 с.

28. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты,-Л. : "Химия", 1972, -322 с.

29. Ангелов А.И., Голгер Ю.А. Электростатическое обогащение сильвинитовьгх и фосфоритных руд. ЖХП, I960, )£2, -168-172 с.

30. Машьянова А.В., Смирнов Ю.М., Холомянский И.Я. Получение высококачественных фосфоритных концентратов из руд Егорьевского месторождения с применением магнитной сепарации. ЖХП, 1967, №2, -II9-I22 с.

31. Баскакова М.И., Смирнов Ю.М. В кн. : Научно-техн.сб. ЛенНИИГипрохим. Фосфорная промышленность. Л., ЛенНИИГипрохим, 1972, №3 (8), -32-33 с.

32. Черный Л.М. К вопросу обогащения фосфоритных карбонатных руд.

33. Труды совещания по теории и практике флотационного обогащения. -М., изд-во АН СССР, 1952, -147 с.

34. Позин М.Е. Доклад на научно-техн. конф. молодых специалистовпо проблеме фосфора и его производных. ЛенНИИГипрохим, -Л., 1971, -40 с.

35. Стремовский Л.И., Баскакова М.И. Обогащение фосфатных руд.Труты ГИГХС, вып.8, ~М.:Госгортехиздат, 1962, -100-144 с.

36. Черняк А.С. Химическое обогащение руд. -М.Недра",1965,-201 с.

37. Уэйп П.К. Термодинамика геохимических процессов.М.,ИЛ,1960,-270 с.

38. Мельвин Хьюз Э.А. Физическая химия. Перевод с англ., под ред.

39. Герасимова Я.И. T.I, -М., ИЛ., 1962, -519 с.

40. Южная Е.В. Кинетика растворения апатита и кальцита кислотами.

41. Автореф.канд.дисс. -М., НИУИФ, 1956,-20 с.

42. Иргашев И.К. Исследование взаимодействия магнийсодержащих фосфоритов с разбавленными растворами фосфорной, серной и азотной кислот. Автореф.канд.дисс. -Л., ЛТИ им.Ленсове-та, 1971, -15 с.- I5'6

43. Савинова К.И. Исследование азотно- и сернокислотного обогащенияобезмагнивания) фосфоритов Каратау. Автореф.канд.дисс. -Л., ЛТИ им.Ленсовета, 1974, -23 с.

44. Кузнецов Г.А. Исследование взаимодействия компонентов фосфорита Каратау с .двуокисью серы. Автореф.канд.дисс. -Л., Л1И им.Ленсовета, 1972, -20 с.

45. Треущенко Н.Н., Копылев Б.А., Бельченко Г.В., Кузнецов Г.А. Оразложении составных частей карбонизированного фосфорита двуокисью серы. В сб. : Технология минеральных удобрений (новые пути получения). Вып.4, -Л., 1973, -148-157 с.

46. Розенкоп З.П. Извлечение двуокиси серы из газов. -М. -Л. : Госхимиздат, 1952, -192 с.

47. Штернина Э.Б., Фролова Е.В. Извлечение карбонатов кальция и магния из фосфоритного шлама. В кн.: Исследование в области химии и технологии минеральных удобрений, солей и окислов.Под ред.Позина М.Е. -М.,-Л.: "Наука",1965, -316 с.

48. А.С. 290025 (СССР). Способ обогащения фосфоритов. Тлеукулов О.М.

49. Ким Лин Зу, букетов Е.А. Опубл. в Б.И., 1971,^2, -59 с.

50. Позин М.Е., Копылев Б.А., Иргашев И.К. Исследование возможностихимического обогащения магнийсодержащих фосфоритов разбавленными кислотами. В кн. :Тез. У11 Всесоюзной конф.по технологии неорг.веществ и минеральных удобрений. Минск, 1970, -123 с.

51. Черняк А.С. Химическая селекция фосфата и кальцита в рудах с регенерацией реагентов.ЖПХ,1957, т.30, вып.6, -844-851 с.

52. Черняк А.С. Химическая селекция шилита и кальцита в рудах с регенерацией реагентов. ЖПХ,1959,т.32,вып.Ю, -2I48-2I53C.

53. Вольфкович С.И. Обогащение фосфоритов Каратау сернистой кислотой. ЖПХ, 1971, т.44, вып.5, -969-971 с.

54. А.С. 499664 (СССР). Способ обогащения фосфоритов. Григорян Г.О.

55. Опубл. в Б.И., 1975, ЖЕ7, -60 с.- 157

56. А.С. 421366 (СССР).Способ обогащения магнийсодержащих фосфоритов. Никандров И.С., Валиахметова Т.Н., Назаров Е.А. Опубл. в Б.И., 1974, №12, -12 с.

57. Краснов К.С. Растворение апатита в фосфорной кислоте, частичнонейтрализованной магнием (в растворах системы Мд(НД-Ц20 ). ЖПХ, 1958, т.31, вып.З, -345-352 с.

58. Позин М.Е., Жильцова Д.Ф., Одинцова Г.С. О фосфорнокислотномразложении кингисеппского фосфорита. ЖПХ, 1967, т.40, вып.II, -2571-2574 с.

59. Жильцова Д.Ф., Позин М.Е., Одинцова Г.С. О скорости взаимодействия кингисеппского фосфорита с фосфорной кислотой. ЖПХ, 1967, вып.12, -2674-2678 с.

60. А.С. 283243 (СССР). Способ очистки природного фосфорсодержащегосырья от примесей соединений магния. Позин М.Е., Жильцова Д.Ф., Никандров И.С.Опубл.в Б.И.,1970, №31, -32 с.

61. Позин М.Е., Никандров И.С., Жильцова Д.Ф. Взаимодействие фосфорита Каратау с фосфорнокислотными растворами фосфата магния. ЖПХ, 1974, т.57, вып.8, -1685-1689 с.

62. Иргашев И.К., Копылев Б.А., Касымова М.А. Исследование процессахимического обогащения фосфорита Каратау азотнокислотны-ми растворами нитратов аммония методом планирования эксперимента. Узб.хим.журн., 1973, №3, -73-75 с.

63. Кузнецов Г.А., Копылев Б.А., Бельченко Г.В., Треущенко Н.Н.0 селективном разложении компонентов фосфорита Каратау двуокисью серы. В сб. : Фосфорная промышленность.Вып. 2(7), Л., НИИТЭХИМ, 1972, -14-18 с.- 158

64. Вилесов Н.Г., Косюковская А.А. Очистка выбросных газов. Киев:1. Техника", 1971, -194 с.

65. Орлов Е.А., Треущенко Н.Н., Копылев Б.А., Бельченко Г.В. и др.

66. О влиянии температуры и состава газовой и жидкой фаз на процесс обогащения фосфоритов Каратау двуокисью серы. В сб. : Технология минеральных удобрений, -л., ЛГИ им. Ленсовета, 1976, -I37-I4I с.

67. Марказен З.Х. Взаимодействие необогащенных магнийсодержащихфосфоритов Каратау с сульфатом и бисульфатом аммония в безводной или водной среде. Автореф.канд.дисс. Л., ЛТИ им. Ленсовета, 1972. 19 с.

68. А.С. 366177 (СССР). Способ получения фосфорных удобрений. Позин М.Е., Марказен З.Х., Копылев Б.Д., Фомина Е.А., Гречухо B.C., Осетинская Я.Г., Иргашев.И.К., Савинова К.И. Опубл. в Б.И., 1973, №7, -43 с.

69. Прянишников Д.Н. Отчет об опытах по химической переработке фосфатов. Тр. Московского с.-х.ин-та по исследованию фосфатов. 1910,серия II, вып.1.

70. Брицке Э.В. Производство суперфосфата. 1910, Рига, -174 с.

71. Позин М.Е., Копылев Б.А., Ван-Ли-Шен. Исследование метастабильных равновесий в системе CaO-PgOg-HgO. Ж1Х, I960, т.33,вып.7, -1482-1491 с.

72. Иргашев И.К. Скорость разложения доломита и апатита разбавленными растворами азотной кислоты.Узб.хим.журн.,1971,JM, -3-7 с.- 159

73. Соколов И.Д., Копылев Б.А., Иргашев И.К. Кристаллизацияиз растворов системы В кн.: Новые исследования по технологии минеральных удобрений. -Л.; "Химия", 1970, -173-183 с.

74. Иргашев И.К., Савинова К.И. О растворимости в системепри 80°С. Массовая кристаллизация из растворов и расплавов. Труды ЛенНИИГипрохима, вып.7, -Л., 1972, -75-79 с.

75. Соколов И.Д., Позин М.Е., Копылев Б.А., Иргашев И.К. Кристаллизация WH^tl^PO/, из растворов системы В кн. : Новые исследования по технологии минеральных удобрений. -Л. : "Химия", 1970, -173 с.

76. Иргашев И.К., Савинова К.И., Копылев Б.А. Некоторые данные орастворимости в водной системы нитратов и дифосфатов к кальция и магния при 80°С. Краткие сообщ.научно-техн. конф. ЛТИ им.Ленсовета,-Л., X97I, -20-21 с.

77. Кельман Ф.Н., Бруцкус Е.Б., Ошерович, Р.И. Методы анализа приконтроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. -М. : Госхимиздат, 1963, -352 с.

78. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных удобрений, кормовыхфосфатов. -М. : "Химия", 1975, -218 с.

79. Руководство по анализу в производстве фосфора, фосфорной кислоты и удобрений. Под ред. Мойжес И.Б. -Л. :"Химия,1973, -212 с.

80. Суперфосфат аммонизированный из фосфоритов Каратау. ГОСТ 17790-72, -М., 1972, -12 с.

81. Рухин Л.Б. Гранулометрический метод изучения песков. -Л.,изд-во1. ЛГУ, 1947, -213 с.

82. Фигуровский Н.А. Седиментометрический анализ. Под ред. и с предисловием академика Ребиндера П.А. -М.-Л., изд-во АН СССР,- шо 1948, -322 с.

83. Товаров В.В., Андреев С.Е. и др. Закономерности измельчения иисчисление характеристик гранулометрического состава. -М. : Металлургиздат, 1959, -437 с.

84. Ромадин В.П. Пылеприготовление и пылесокигание. -М.-Л., Онти

85. Главн.ред.энергетич.литературы, 1936, -386 с.

86. Измерение удельной поверхности цементов и аналогичных порошкообразных материалов при помощи пневматического поверх-ностомера Т-3. -ГЛ., 1970, -21 с.

87. Надь Ш.Б. Диэлектрическая энергия. -М. :"Энергия", 1976, -200 с.

88. Заринский В.И., Ермаков В.И. Высококачественный химический анализ. -М. : "Наука", 1970, -29-46 с.

89. LFIatt,G.kurilsfioU ДДепегса* -Н el u7. Chim. К с t а "1956, vol. 59, N 2 , Р. 473

90. Bassetl, U.S. Felloe -,,J. Chem.Soc.'; 1912, N 101, p. Ь76

91. FUtt, P. Fzitz „ Helu/. С hem. Kola", \9Ъ0, Vol. 57, n 7, p. 2o4b

92. R. F latl, G. btunishoU Heltf. Chem, Nc-ta"19Ь^ , Vol. 57, p 2565

93. Чернышев А.К. Изучение систем, образованных водными растворами

94. Н N03 и Ca(N0b)2 ,№g(N03)2 . В кн. : Сборник научных; трудов.Кузбасский политехи.ин-т. X97I, 26, -77-82 с.

95. Чепелевецкий М.Л., Бруцкус Е.Б., Рамм В.М., Южная Е.В., Ветченкин Е.Н. Сообщ. о научно-техн. работах НИУИФ,1957,вып.2.

96. W. Neznsi, I p№s. Chem, 1905, 47, Ь2

97. Налимов В.В., Чернова Н.А. Статические методы планирования экстремальных экспериментов. -М. : "Наука", 1965, -340 с.

98. Адлер Ю.П., Маркова Е.Е., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. -М.:"Наука", 1976, -152 с.

99. Саутин С.Н. Планирование экспериментов в химии и технологии.-М. : "Наука", 1975, -48 с.

100. Третьякова Р.Г. Исследование физико-химических и техническихусловий сернокислотного обезмагнивания доломитизирован-ных фосфоритов. Автореф.канд.дисс.-Л. ,ЛТИ им.Ленсовета, 1976, -20 с.

101. Ахназарова С.Л.,Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химиии химической технологии. -М.:"Высшая школа",1978,-319 с.

102. Цукерман Л.И. Практическое руководство по микрофотографии.-М. : "Металлургиздат", 1950, -256 с.

103. Кудряшов Н.Н., Гончаров Б.А. Специальные виды фотосъемки. Подред. к.т.н. Иофиса Е.А. Издание 2-е, -М. : "Искусство", 1959, -170 с.

104. Берг Л.Г. Введение в термографию. -М.:"Наука", 1969, -395 с.

105. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. -М., Физматгиз, 196I, -476-478 с.

106. Прейскурантгиз 05/01. Оптовые цены на химическую продукцию.

107. Часть I, -М., Прейскурантгиз, 1975.