автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Разработка состава и технологии нанесения коррозионностойких покрытий на углеродистые конструкционные стали

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Электрохимический и химический механизмы коррозионного разрушения металлов и сплавов

1.2. Методы нанесения диффузионных антикоррозионных покрытий и их классификация

1.3. Вяйяние объемного и поверхностного легирования на сопротивление железо-углеродистых сплавов электро-химической коррозии и структура диффузионных слоев

1.4. Постановка задачи исследования

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Материалы и оборудование для насыщения

2.2. Металлографический и дюрометрический анализы

2.3. Рентгеноструктурный и микрорентгеноспектральный анализы

2.4. Методика коррозионных исследований

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ДИФФУЗИОННОГО ТИТАНИРОВАНИЯ И ХР0М0ТИТАНИР0ВАНИЯ ЖЕЛЕЗО-УГЛЕРОДИСТЫХ СПЛАВОВ ЦИРКУЛЯЦИОННЫМ МЕТОДОМ

3.1. Исследование физико-химических условий формирования покрытий при титанировании и хромотитанировании железо-углеродистых сплавов

3.I.I. Термодинамические условия протекания химических реакций

3.1.2. Расчет термодинамических потенциалов реакций, протекающих в газовой среде и на поверхности железо-углеродистых сплавов при титанировании и хромотитанировании . 55 3.2. Изучение влияния основных технологических параметров на титанирование и хромотитанирование углеродистых сталей

3.2.1. Исследование зависимости толщины слоя от состава газовой смеси

3.2.2. Влияние температуры насыщения на толщину слоев

3.2.3. Влияние длительности насыщения на толщину слоев

3.3. Структура и фазовый состав титановых и хромо-титановых покрытий на сталях и железе

3.3.1. Исследование микроструктуры и фазового состава титанированных слоев

3.3.2. Исследование микроструктуры и фазового состава хромотитанированных слоев

3.4. Формирование покрытий при предварительном обезуглероживании сталей и последующем титанировании и хромотитанировании

3.5. Формирование и строение покрытий при предварительной цементации и последующем насыщении хромом и титаном

Выводы

4. ИССЛЕДОВАНИЕ КОРРОЗИОННОЙ СТОЙКОСТИ ДИФФУЗИОННЫХ

ПОКРЫТИЙ В АГРЕССИВНЫХ СРВДАХ

4.1. Коррозионная стойкость титанированных и хромотитанированных покрытий в органических кислых средах пищевой промышленности

4.2. Исследование коррозионной стойкости титанированных и хромотитанированных покрытий на углеродистых сталях в морской воде .III

4.3. Исследование коррозионной стойкости диффузионных титановых и хромотитановых покрытий в минеральных удобрениях

Выводы

5. ОПТИШЗАЩЯ ПРОЦЕССА НАНЕСЕНИЯ К0РР03И0НН0СТ0ЙКИХ ДИФФУЗИОННЫХ ПОКРЫТИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДОВ МАТЕМАТИЧЕСКОГО ПЛАНИРОВАНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

5.1. Оптимизация процесса хромотитанирования сталей по коррозионной стойкости в сухом вине

5.2. Производственные испытания

6. ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ И ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ ХРОМОТИТАНИРОВА-НИЯ СТАЛЕЙ ЦИРКУЛЯЦИОННЫМ МЕТОДОМ

6.1. Технические требования к процессу и установке для нанесения покрытий

6.2. Технологическая последовательность хромотита нирования

Выводы

5 В в е д е н и е В "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года" указано на необходимость экономного расходования материальных и сырьевых ресурсов, в том числе металла основного сырья машиностроительной промышленности; "разрабатывать и внедрять высокоэффективные методы повышения коррозионной стойкости металлов и сплавов". Значительное внимание уделено совершенствованию технологического оборудования пищевой промышленности и сельскохозяйственного машиностроения [l]. Диссертационная работа выполнена в соответствии с программой ОЦ 017 "Защита металлов от коррозии", утвержденной Госкомитетом по науке и технике, Госпланом СССР и АН СССР 12.12.80 г. В настоящее время повышение коррозионной стойкости деталей пищевой, химической, энергетической промышленности и сельскохозяйственного машиностроения достигается применением высоколегированных нержавеющих сталей и сплавов. Однако, высокая стоимость и все возрастающая дефицитность этих материалов ограничивают их использование, поэтому все большее внимание уделяется разработке различных диффузионных защитных покрытий. Теоретический и практический интерес представляет нанесение покрытий новыми методами химико-термической обработки в рациональных средах, основанными на проведении процессов в замкнутых объемах с экономичным расходом исходных материалов и без выделения продуктов реакции в окружающую среду. Таким методом химико-теряической обработки металлов и сплавов является циркуляционный, разработанный в МВТУ им. Н.Э. Баумана. Цель данной работы на основе экспериментальных исследоваНИИ кинетики образования, структуры, химического и фазового состава разработать коррозионностойкие титансодержащие покрытия на железоуглеродистых сплавах, Автор выносит на защиту: 1. Результаты экспериментального исследования структуры, фазового и химического состава диффузионных слоев и их связь с коррозионной стойкостью покрытий в агрессивных средах. 2. Разработанные оптимальные технологические режимы хромотитанирования циркуляционным методом, позволяющие получать на поверхности железоуглеродистых сплавов качественные антикоррозионные покрытия. 3. Разработанные способы получения диффузионных хромотитанированных и титанированных покрытий на железоуглеродистых сплавах с предварительным обезуглероживанием или цементацией. 4. Новые экспериментальные данные о сопротивлении сталей с покрытиями электрохимической коррозии в ряде агрессивных сред. Научная новизна работы заключается в следующем. 1. Впервые, на основе термодинамического анализа, показана возможность одновременного насыщения стали хромом и титаном Б йодидной газовой среде циркуляционным методом. 2. Установлена связь между составом, структурой и коррозионной стойкостью покрытий, нанесенных циркуляционным методом. 3. Получены новые экспериментальные данные о структуре, фазовом и химическом составе диффузионных слоев, на основании которых предложена схема формирования диффузионных покрытий на углеродистых сталях при насыщении карбидообразующими элементами. 4. Разработаны оптимальные режимы процесса хромотитанирования циркуляционным методом, обеспечивающие максимальную 7 коррозионную стойкость деталей пищевого оборудования. Диссертационная работа состоит из шести глав. В первой главе на основе анализа литературных данных показано, что титанирование и хромотитанирование железоуглеродистых сплавов позволяют защитить их от коррозионного воздействия в ряде агрессивных сред. Приводится краткий обзор методов насыщения и обоснование применения циркуляционного метода нанесения коррозионноетонких покрытий в данной работе, сфорглулированы цель и задачи исследования. Во второй главе дана характеристика используемых материалов и описаны методики проведенных исследований. В третьей главе представлен термодинамический анализ возможных химических реакций при титанировании и хромотитанировании железоуглеродистых сплавов циркуляционным методом. Рассчитаны равновесные составы газовых сред в рабочем пространстве установки при проведении процессов комплексного насыщения хромом и титаном одновременно. Рассмотрен химизм процессов комплексного насыщения железоуглеродистых сплавов с учетом активности углерода. Приведены исследования структуры и фазового состава покрытий при титанировании хромотитанировании железоуглеродистых сплавов циркуляционным методом. Показана активная роль углерода в сталях при формировании слоя. Исследуются способы получения диффузионных хромотитанированных покрытий на сталях, предварительно обезуглероженных с целью увеличения толщины слоя или цементованных с целью формирования диффузионных слоев без обезуглероженной зоны и увеличения толщины карбидной зоны. В четвертой главе приведены результаты исследований коррозионной стойкости титанированных и хромотитанированных желе8 зоуглеродистых сплавов в ряде агрессивных сред: 5ных растворах винной, лимонной и уксусной кислот, сухом вине, морской воде, Зу5% la(Z нитроаммофосе и суперфосфате. В пятой главе технология хромотитанирования оптимизирована по коррозионной стойкости в сухом вине, приведены математические модели и оптимальные режимы насыщения, описаны производственные испытания деталей. В шестой главе изложены основы технологии хромотитанирования сталей циркуляционным методом и технические требования к установке для нанесения покрытий.9 I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЩОВАНИЯ I.I. Электрохимический и химический механизмы коррозионного разрушения металлов и сплавов Коррозия металлов и сплавов является самопроизвольным физико-химическим процессом, и может быть как поверхностной, так и объемной. Основным условием явления коррозии является гетерогенность процесса. По механизму процесса коррозия под

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Ба основе термодинамических расчетов и экспериментальных данных установлена возможность диффузионного насыщения железоуглеродистых сплавов циркуляционным методом в йодид-ной газовой среде одновременно двумя элементами - хромом и титаном. В интервале температур от 1100 до 1500 К имеются йодиды хрома и йодиды титана. Теоретически установлено и экспериментально подтверждено влияние состава газовой среды и содержания углерода в стали на формирование диффузионных слоев при титанировании и хромотитанировании.

2. Определено влияние основных технологических параметров (температуры и времени насыщения, состава газовой среды, давления в муфеле) и содержания углерода в стали на толщину диффузионных слоев при титанировании и хромотитанировании. С увеличением температуры и времени насыщения растет общая толщина диффузионного слоя, а также толщина карбидной и обезуглероженной зон. При изменении соотношения реакционных поверхностей Ti • С г от 1/3 до 1/5, также увеличивается толщина диффузионного слоя. Рост содержания углерода в стали приводит к увеличению карбидной зоны и уменьшению обезуглероженной.

3. Установлено, что при титанировании на техническом железе диффузионный слой состоит из интерметаллидов и Tife и столбчатых зерен твердого раствора титана в оС -железе, а на углеродистых сталях из трех зон: карбида титана TiC , переходной и обезуглероженной зон. При хромотитанировании технического железа на его поверхности образуется смесь интерметаллидов $е2 Ti и Сгд Ti , под которой формируется зона твердого раствора двух элементов (хрома и титана) в gC -железе. На сталях формируются три зоны: карбидная (Ti,Cr)C , переходная и обезуглероженная, менее выраженные, чем при титанировании.

4. Предложены два способа повышения толщины и сплошности диффузионного слоя на средне- и низкоуглеродистых сталях: предварительное обезуглероживание сталей в титановой стружке при пониженном давлении и предварительная ионная цементация до содержания 1,0 * 1,4% углерода в поверхностном слое, дальнейшее хромотитанирование (или титанирование), в результате чего на сталях формируются качественные сплошные покрытия в первом случае - интерметаллидные, во втором случае - из сложного карбида (Ti,Cr)C . На предварительно цементованных сталях после хромотитанирования в диффузионных слоях отсутствует обезуглероженная зона.

5. Исследована коррозионная стойкость титанированных и хромотитанированных железа, СтЗ, сталей 45 и УЮ в 5$-ных растворах винной, лимонной и уксусной кислот, сухом вине, морской воде и двух видах минеральных удобрений: суперфосфате и нитроаммофосе. Установлено, что в кислых средах пищевой промышленности и минеральных удобрениях наиболее коррозионно-стойки хромотитановые диффузионные карбидные слои (Ti,Cr)C. Они пассивируются в кислых средах без внешней поляризации и могут быть отнесены к разряду "весьма стойких" и "стойких" покрытий согласно ГОСТ 13819-68. В морской воде лучшей коррозионной стойкостью обладают титановые карбидные слои Титанированная сталь 45 в 17 раз превышает по коррозионной стойкости незащищенную и приближается к стойкости сплава BTI-0 в морской воде.

6. С помощью метода математического планирования эксперимента получены математические модели, описывающие влияние технологических режимов насыщения на коррозионную стойкость хромотитановых покрытий на сталях 45 и СтЗ, установлены оптимальные режимы хромотитанирования. В результате оптимизации повышена коррозионная стойкость в сухом вине хромотитаниро-ванной стали 45 - в 42 раза, СтЗ - в 15 раз по сравнению с незащищенными.

7. Показана возможность замены деталей из нержавеющих и хромистых сталей деталями из углеродистых сталей с диффузионными хромотитановыми и титановыми покрытиями. Проведены промышленные испытания патрубков виноцистерн и корпусов дозаторов для розлива пищевых жидкостей, изготовленных из СтЗ и хромотитанированных по оптимальным режимам. Испытания, проведенные в цехе розлива Московского комбината виноградных и плодовоягодных вин, показали, что после года работы детали годны для дальнейшей эксплуатации.

8. Технология хромотитанирования углеродистых сталей циркуляционным методом принята к внедрению Московским производственным объединением "Пищемаш".

1. Основные направления экономического и социального развития СССР на 1.8I-I985 годы и на период до 1990 года. -М.: Политиздат, 1981. - 95 с.

2. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защита металлов. М.: АН СССР, 1959. - 592 с. ил.

3. Авдеева А.В. Коррозия в пищевых производствах и способы защиты. М.: Пищ. пр-ть, 1972. - 275 с. ил.

4. Скорчелетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. М.: Химия, 1973. - 263 с. ил.

5. Голубев А.Н. Коррозионные процессы на реальных микроэлементах.- М. : Оборонгиз, 1953. 247 с. ил.

6. Кинетика электродных процессов. /А.Н.Фрумкин, В.С.Бо-■гоцкий, З.А.Иофа и др. М.: МГУ, 1952. - 314 с.

7. Улич Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1968.- 307 с.

8. Акимов Г.В. Основы учения о коррозии металлов. М.: Металлургиздат, 1946. - 380 с.

9. Томашов Н.Д. Исследование коррозии сплавов и разработка научных принципов коррозионностойкого легирования. В кн.: Коррозия и защита металлов от коррозии . - М.: Химия, т.1, 1971,-с. 34-39.

10. Арзамасов Б.Н. Химико-термическая обработка в активизированных газовых средах. М.: Машиностроение, 1979.224 с. ил.

11. Воробьева Г.Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств. М.: Химия, 1967.- 164 с.

12. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Пассивность и защита металлов от корразии. М.: Наука, 1965. - 197 с.

13. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защита металлов. -М.: Металлургия, 1976. 472 с. ил.

14. Томашов Н.Д. Электрохимическая теория коррозии и пути повышения коррозионной устойчивости металлических сплавов. Успехи химии, 1955, вып. 4, с. 453-470.

15. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Коррозия и коррозионно-стойкие сплавы. М.: Металлургия, 1973. - 232 с.

16. Бабаков А.А. Нержавеющие стали. М.: Госхимиздат, 1956. - 273 с.

17. Акимов Г.В., Кларк Г.Б., Вруцевич З.А. Введение в изучение электродных потенциалов твердых растворов. -Исследования в области электрохимического и коррозионного поведения металлов и сплавов.-М., 1950, с. 86-94.

18. Мизерь К. Методы нанесения покрытий. В кн.: Высоко-температурные неорганические покрытия.-М.; Металлургия, 1968, с. 71-77.

19. Дубинин ' Т.Н. Классификация методов диффузионного насыщения поверхности сплавов металлами. ■ . : Диффузионные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1965, с. 104107.

20. Горбунов Н.С. Диффузионные покрытия на железе и сталях. М.: АН СССР, 1958. - 207 с.

21. Минкевич А.Н. Химико-термическая обработка металлов и сплавов. М.: Машиностроение, 1965. - 331 с.

22. Химико-термическая обработка металлокерамических материалов. /Л.Г. Ворошнин, Л.С. Ляхович, Ф.Г. Ловшенко и др. -Минск: Наука и техника, 1977. 268 с.

23. Самсонов Г.В., Эпик А.П. Тугоплавкие покрытия. М.: Металлургия, 1973. - 398 с.

24. Ляхович Л.С., Ворошнин Л.Г. Борированные стали. -М.: Металлургия, 1967. 118 с.25. &askez tescstarzse а, £а соъгошэъ des deters t'ladustue c/Umc^ue. UiLnz nouveife. $d.mf, s. Ж Мв.

25. Дубинин Г.Н. Диффузионное хромирование сплавов. -М.: Машиностроение, 1964. 451 с.

26. Дятлова В.Н. Коррозионная стойкость металлов и сплавов. М.: Машиностроение, 1964. - 217 с.

27. Дубинин Г.Н. Хромирование. В кн.: Химико-термическая обработка металлов и сплавов. - М.: Металлургия, 1981. -с. 180-212.

28. Jitfmtm & Ptaatirz^Lons to suzfaces. -dm ex. mad., Ш5, //<? //;13j p.30. b&tdij (2. <2* /Z жг зийЕе. сЯъотсилп pUffuuon-process. TTletaeEpuyz., Wt, f09-M.

29. Котенева В. Я. Исследование особенностей формирования, строения и свойств защитных покрытий из карбидов хрома на поверхности чугунов: Автореф. дис. . канд.техн. наук. -Тула, 1979. 24 с.

30. Рубан Н.А. Исследование процесса диффузионного хромирования железоуглеродистых сплавов и его применение для защиты деталей оборудования пищевой промышленности: Автореф. дис. . канд.техн. наук. М., 1978. - 22 с.

31. Бродяк Я.П. Исследование особенностей формирования двухкомпонентных диффузионных покрытий на основе хрома и их влияние на некоторые свойства углеродистых сталей: Автореф. дис. . канд.техн. наук. Львов, 1980. - 22 с.

32. RoieatAad &. Carp) ТПегсео. йшргса, сго/nc j^tco pie-idab cit оЫ Ц fordo,, №63, fS, г/-: 6, / 3W-392

33. Веребчану И.Г. Исследование и оптимизация процессов получения диффузионных слоев, коррозионностойких в средах пищевой промышленности: Автореф. дис. . канд.техн. наук. -Минск, 1981. 15 с.

34. Ляхович Л.С., Ворошнин Л.Г. Силицирование металлов и сплавов. -Минск;Наука и техника, 1972. 279 с.37. сСето У. У. Же effect cf аНигги/гилг add^twnf to eatings, огг, Ш& /azo^eztui of dilution coah/г^. ~

35. Jzans 7netaefuvj> dee£ /2ТМЕ, 1967,239, tJ: 6, p

36. Мудрова А.Г., Горбунов H.C. Исследование процесса диффузионного титанирования стали и его применения в судостроении. В кн.: Жаростойкие и теплостойкие покрытия.-Л., Наука, 1969. - с. 174-180, ил.

37. Минкевич А.Н., Гвоздев А. Г. Титанирование стали в расплавленной соляной ванне. Изв. ВУЗое, Черная металлургия, I960, № 2, с. I5I-I56, ил.

38. Земсков Г.В., 1^ущин Л.К., Витченко В.А. Диффузионное титанирование стали при индукционном нагреве ТВЧ. Технология и организация прнва, 1974, № 3, с. 50-52, ил.

39. Jlicfut ttan-s Itf., ёаитат $ </untoftDrzfjciiutz unfe^iettez duzcA У^тиегегс /шсА de/7t jCLffufio/zf

40. VtzfaAten,. mttdi£uuj. , Ш, a/' £, /. 2tf - ^

41. Геннель B.A., Горячев П.Т. Коррозионная стойкость диффузионных хромовых и титановых покрытий в хлорной извести. Защита металлов, 1976, 12, № 2, с. 217-218, ил.

42. Мудрова А.Г. Термодиффузионное насыщение титаном поверхности стальных и чугунных деталей. . «. Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1974, вып. 8, с. 172-175, ил.

43. Диффузионное титанирование и применение его в судостроении и судоремонте. /А.Г. Мудрова, Н.С. Горбунов, Е.К. Медко и др. : Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1974, вып. 8, с. 72-75, ил.

44. Структура и свойства диффузионных титановых покрытий на чугуне. /В.П. Шаповалов, Н.П. Байдак, Г.Н. Ковальчук и др. , Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1975, вып. 9, с. 103, ил.

45. Кем А.Ю., Мирошников С.С., Попов Э.Н. Вакуумное титанирование спеченных материалов на основе железа. Порошковая металлургия, 1976, J6 10, с. 27-29, ил.

46. Диффузионное титанирование чугуна в вакууме. /В.П. Шаповалов, Н.П. Байдак, Г.Н. Ковальчук и др. . Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1974, вып. 8, с. 69-71, ил.

47. Кулыба Н.А., Рева А.Т. Применение диффузионных покрытий из карбида титана. Технология и организация пр-ва, 1976, № 3, с. 29-32, ил.

48. Перспективы повышения коррозионной стойкости черных металлов в хлоридных средах за счет диффузионной защиты титаном. / Н.М. Давыренко, И.И. Заец, А.К. Горбачев и др.

49. Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1979, вып. 13, с. 64-66.

50. Андрюшечкин В.И., Дашкова И.П. Скоростное титанирование железоуглеродистых сплавов. Изв. ВУЗов. Черная металлургия, 1977, № 9, с. 139-142, ил.51. &£/ifike.fiitem. X. Шег eke ftea&twn, iron rnit Ш Sclkmeizea1960, ft, /, 9~tf.

51. Utcuimarbis 777.6.; й/шс/ltm, G.ctf. fctanuSettu^c ШШСеп, und кштезсАгл. Ще&£еъ. 772eta /Ж,о, ig/20, ■$. 90f-g09.

52. ЗигееЕЕ V.Uf., Hountat P. С. ТЪош 6о<югъ effccti zoiwion, tf tape W ikUafai. 77leta№ /?горг., МО, W, Ф.2, p. (Of-т.

53. Ворошнин Л.Г., Ляхович Л.С., Минкевич А.Н. Коррозионная стойкость и износостойкость боридных слоев. . ФХММ, 1970, & 4, с. 67-72.

54. Ворошнин Л.Г., Ляхович Л.С. Борирование стали. М.: Металлургия, 1978. - 235 с.

55. Долмаков Ф.В., Ляхович Л.С. Новое в химико-термической обработке. Рига.: ЛатИТИ, 1969, с. 21-23.

56. Многокомпонентные диффузионные покрытия. /Л.С. Ляхович, Л.Г. Ворошнин, Г.Г. Понич и др. -Минск:Наука и техника, 1974. 285 с.

57. Ворошнин Л.Г., Кухарева Н.Г., Ловшенко Ф.Г. Повышение коррозионной стойкости сталей. -Минск:Беларусь, 1978. -36 с.

58. Горбунов Н.С., Юдин И.Д. Диффузионные хромовые покрытия. М.: АН СССР, 1946. - 97 с.

59. Щербаков Э.Д. Исследование электролизного насыщения стали бором, кремнием и хромом: Автореф. дис . . канд.техн. наук. Минск, 1968. - 22 с.

60. Кидин И.Н., Андрошечкин В. И., Рагимов М.М. Газовое титанирование железа при скоростном электронагреве. Изв. ВУЗов. Черная металлургия, 1970, № 5, с. 123-126, ил.

61. Кидин И.Н., Андрюшечкин В.И., Рагимов М.М. Газовоетитанирование железа при скоростном электронагреве. -Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наумова думка, 1971, вып. 5, с. 100-103, ил.

62. Гаев И.С. Диффузия титана и диссоциация титановых соединений. Металлургия, 1934, № 10, с. 19-33, ил.

63. Яхнина В.Д., Ветчанина Л.И. Титановольфрамирование высокохромистых сталей. . Защитные покрытия на металлах.-Киев: Наукова думка, 1973, вып. 7, с. II3-II6.

64. Титанирование железа и стали при скоростном нагреве. /И.Н. Кидин, В.И. Андрюшечкин, С.С. Афонькина и др. Изв. ВУЗов,, . Черная металлургия, 1973, № 9, с. I59-I6I, ил.

65. Диффузионное титанирование перспективный способ защиты металлов и сплавов от коррозии. /В.П. Шаповалов, Н.П. Байдак, Г.Н. Ковальчук и др. - Цветные металлы, 1974, № 10, с. 68, ил.

66. Глухов В.П. Строение и фазовый состав диффузионного титанированного слоя. Металловедение и термическая обработка металлов, 1970, № 6, с. 64-65, ил.

67. А.с. 389173 (СССР). Способ получения титановых покрытий на металлических изделиях. /И.Н. Кидин, В.И. Андрюшечкин, С.С. Афонькина. Опубл. в Б.И., 1973, № 29, с. 105.

68. Грдина Ю.В., Софрощенко А.Ф. Комбинированная химико-термическая обработка. Изв. ВУЗов. . • Черная металлургия, 1963, & 2, с. II5-II9, ил.

69. Мудрова А.Г., Горбунов Н.С., Фомин В.В. Диффузионные покрытия титаном лопастей гребных винтов и деталей рулевого устройства. ч Защитные покрытия на металлах.-Киев: Наукова думка, 1971, вып. 4, с. 176-179, ил.

70. Бякова А.В., Лоскутов В.Ф., Гордань Г.Н. Состав покрытий из карбида титана на поверхности углеродистых сталей.- Изв. ВУЗов. Черная металлургия, 1978, № 6, с. II4-II6, ил.

71. Диффузионное титанирование углеродистых сталей.

72. Г.В. Земсков, Р.Л. Коган, Е.В. Косо и др. Защитныепокрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1978, вып. 17, с. II0-II3, ил.

73. Земсков Г.В., Коган Р.Л., Милюхина Л.В. Диффузионное насыщение стали и чугуна карбидообразующими элементами.

74. Защитные покрытия на металлах.-Киев: Наукова думка, 1975, вып. 9, с. 120-122, ил.

75. Поверхностное легирование стали боридо- и карбидо-образующими элементами. /Г.В. Земсков, Р.Л. Коган, И.М. Шевченко и др. В кн.: Жаропрочность и жаростойкость металлических материалов.-М. • Наука, 1976, с. 212-216, ил.

76. Минкевич А.Н., Захаров Б.В., Тонэ Э.Р. 0 некоторых свойствах покрытий из карбида титана на стальных изделиях. -В-тшТ: Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1977, вып. II, с. 81-83, ил.

77. Патент 3874909 (США). Способ создания слоя карбидов на поверхности изделия из железа или сплава на его основе. -Опубл. 01.04.75 МКИ С23С . - - Изобретения за рубежом, 1975, № II, с. 29.

78. Самсонов Г.В., Глухов В.П. Диффузионное насыщение углеродистых сталей титаном и бором. ' , Защитные покрытия на металлах.""Киев: Наукова думка, 1970, вып. 4, с. 101108, ил.

79. Повышение жаростойкости сплава на основе ниобия. /Л.Н. Петровская, Е.П. Пономаренко, П.Т. Коломыцев и др.

80. Защитные покрытия на металлах.-Киев: Наукова думка, 1971, вып. 5, с. 165-169.

81. Ляхович Л. Г. Исследование процессов диффузионного насыщения с использованием метода алюминотермического восстановления. В кн.: Химико-термическая обработка металлов и сплавов. -Минск;1971, с. 24-28.

82. Кайдаш Н.Г., Частоколенко П.П., Частоколенко Л.Н. Исследование структуры и химического состава титанохромовых диффузионных покрытий. . . Защитные покрытия на метал-лах.-Киев: Наукова думка, 1975, вып. 9, с. II5-II8, ил.

83. Диффузионное насыщение стали двумя карбидообразую-щими элементами. /Г.В. Земсков, Р.Л. Коган, Л.В. Мшюхина и др. Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1976, вып. 10, с. 38-40, ил.

84. Лизун О.Я. Влияние насыщающей смеси на строение, структуру и свойства титанироваиного слоя на железоуглеродистых сплавах. Дис. . канд.техн. наук. - Львов, 1982. -242 с.

85. Гинзбург В.И., Кабакова О.И. Коррозионная стойкость металлов в йоде и йодосодержащих средах. Защита металлов, 1969, № 6, с. 627-632.

86. Арзамасов Б.Н., Буль Н.К. Алюмосилицирование никеля циркуляционным методом, -с Защитные покрытия на метал-лах.-Киев; Наукова думка, 1972, вып. 6, с. II3-II7.

87. Арзамасов Б.Н., Симонов В.Н. Исследование многокомпонентного насыщения никеля циркуляционным методом. -Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1976, вып. 10, с. 53-57.

88. Арзамасов Б.Н., Пименова Л.А. Диффузионное хромирование металлов в йодидной среде циркуляционным методом.

89. Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1974, вып. 8, с. 79-83.

90. Арзамасов Б.Н., Родионов В.А., Колмаков Б.Г. Расчет газодинамических параметров галогенидных смесей для циркуляционных установок. Изв. ВУЗов. , Машиностроение, 1968, В 3, с. 135-139.

91. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Физматгиз, I960. - 205 е., ил.89. (Хпогралес- to file, РоиюЕеъ ^c^metc-on- -CLSTM, -p.302.

92. Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгено-структурный и электронно-оптический анализ. М.: Металлургия, 1970. - 368 е., ил. + прилож. (107 е.).

93. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный контроль машиностроительных материалов. М.: Машиностроение, 1979. - 134 е., ил.

94. Зильберман А.Г., Кальнер В.Д. Практика микрозондовых методов исследования металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1981. - 215 с.

95. Тавадзе Ф.Н., Лашхи Т.А. Коррозия и защита металлов в виноделии. М.: Наука, 1968. - с. 20-45.

96. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. - 491 о.

97. SlzLck C Greyly Ж U). fflu го/тиит -<$odc/tefat Уоихла? of PfUucae CfarUity, W3 , Ж 19. p. 6DZ

98. Арзамасов Б.Н., Буль H.K. Теоретическое и экспериментальное исследование алюмоборирования никеля циркуляционным методом. Изв. ВУЗов. Машиностроение, 1970, № 10, с. 142-148.

99. Арзамасов Б.Н., Чуйко Л.А. Теоретическое и экспериментальное исследование хромотитанирования углеродистых сталей циркуляционным методом. Изв. ВУЗов. „ Машиностроение, 1984, № 2, с. 121 124.

100. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. 2 -е изд. М.: Химия, 1975. -536 с.

101. Ворошнин Л.Г. Антикоррозионные диффузионные покрытия-Минек: Наука и техника, 1981. 296 с.

102. Арзамасов Б.Н., Чуйко Л.А. Разработка коррозионно-стойких покрытий на углеродистых сталях. Металловедение и термическая обработка металлов, 1984, № 6, с. 55 - 587

103. Борисенко А*И., Вященко К.А. Повышение антикоррозионных свойств защитных покрытий. Л.: Наука, 1984. - 40 с,

104. Арзамасов Б/Н., Чуйко Л.А., Дубов В.А. Повышение коррозионной стойкости углеродистых сталей в средах винодельческой промышленности. М., 1983. - б с, - Рукопись представлена МВТУ им. Н.Э. Баумана. Деп. в ВИНИТИ 20.09.1983 г.,371 мл Д83.

105. Захаров Б.В., Минкевич А.Н., Тонэ Э.Р. Термодинамическая оценка реакций карбидообразования при титанировании углеродистых сталей. Защитные покрытия на металлах Киев ; Наукова думка, 1980, вып. 14, с. 30 - 33.

106. Кулыба Н.А. Исследование процесса нанесения покрытий из тугоплавких соединений при пониженном давлении с применением четыреххлористого углерода: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Киев, 1972. - 23 с.

107. Лизун О.Я., Мокрова A.M. Влияние природы галогени-да на строение и некоторые свойства титановых покрытий на сталях. М., 1976. - рукопись деп. в ВИНИТИ, № 1138-76.

108. Ю7. stutt PwfMt м jam? Жгг-^ос/и^сслг fiiskt,z-nd id., 9, mi, p.

109. Тумарев А.С., Паншин Л.А. Исследование процесса взаимодействия хрома и паров йода. Журнал прикладной химии, 1962, т. 85, № 4, с. 1000-1008.

110. ЖиНег^сб- Р.С. ШсЯапИлг of Мг ^асё. ^rocett zf dLwrniitruj Зу dffiuHerv. J. 6?ecttocAemcca£ Joe. otfntL^, pcut /, Wfr $o, , p. 243-2*6) /W №f, 30, /J: 4, p.

111. Справочник по расчетам равновесий металлургических реакций. /А.Н. Крестовников, Л.П. Владимиров, Б.С. 1Уляниц-кий и др. М.: Металлургиздат, 1963. - 416 с.

112. Могутнов Б.М., Томилин .А., Шварцман Л.А. Термодинамика железоуглеродистых сплавов. М.: Металлургия, 1972. -328 с.

113. Земсков Г.В., Коган Р.Л. Многокомпонентное диффузионное насыщение металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1978. - 208 е., ил.

114. Пономаренко Е.П., Домио А.А. Попутное рафинирование стали при вакуумно-диффузионном хромировании. Применение диффузионных вакуумных покрытий в промышленности: Тез.докл. конф. Запорожье, 1970, с. 32-34.

115. Мельник П.И., Решетняк Ю.С. Некоторые закономерности формирования диффузионных покрытий. Защита металлов, 1975, № 4, с. 491-493.

116. Некоторые закономерности формирования переходной диффузионной зоны. /П.И. Мельник, С.Т. Вовк, В.Ф. Синицкая и др. ' Защитные покрытия на металлах.-Киев; Наукова думка, 1979, вып. 13, с. 14-17.

117. Гшьдштейн М.И., Фарбер В.М. Дисперсионное упрочнение стали. М.: Металлургия, 1979. - 207 е., ил.

118. Самсонов Г.В., Упадхая Г.Ш., Нешпор B.C. Физическое металловедение карбидов. Киев: Наукова думка, 1974. -с. 122-149.

119. Тонэ Э.Р. Исследование газового титанирования сталей и спеченных твердых сплавов. Дис. . канд.техн. наук.- М., 1981. 152 с.

120. Металловедение и термическая обработка: Справочник. /Ред. М.Л.Бернштейна, А.Г.Рахштадта М.: ГНТИЛ по черной и цветной металлургии, т.1, 1961 - с. 544

121. НLnie-tman/z /4 £., £2u$ett Suc-tlpa, <zad ъггеаъ. ftope^tus rf TiC coating fy CM &, W^p.ZO?.

122. Бунин К.П. Железоуглеродистые сплавы. M.: Машгиз, 1948. - 128 с.

123. Смирнов А.В., Белоручев Л.В. Окисление и обезуглероживание стали. М.: Металлургиздат, 1934. - 242 с.

124. Шмыков А.А., Малышев В.М. Контролируемые атмосферы.- М.: Машгиз, 1952. 117 с.

125. Попов А.А. Теоретические основы химико-термической обработки стали. Свердловск: Металлургиздат, 1962. - 120 с.

126. Коррозионно-электрохимические характеристики интер-металлидов титана с никелем в кислых растворах. /Г.Г. Коссый, Г.Н. Трусов, Б.А. Гончаренко и др. Защита металлов, 1978,т. 14, № 6, с. 662-666.

127. ScAsrudt Н- C&fdeadeJ R., V2da£ тг?.У. d£ud& de1.yoxуdotio/z t2nodl^ue- du tiianc . ~ ^Л^А/г. Уготгоа-WZ, H, /J--3, /. т-б?0.

128. Курис В.П., Андрюшечкин В.И. Коррозионная стойкость титанированной стали в условиях контактной коррозии в морской воде. . Диффузионное насыщение и покрытия на металлах.- Киев ;Наукова думка, 1977. - с. 136-138.

129. Дашкова И.П. Скоростное формирование титаносодер-жащих покрытий на $е-С сплавах: Автореф.дис. . канд. техн. наук. М., 1983. - 28 с.

130. Севернев М.М. Износ деталей сельскохозяйственных машин. Л.: Колос, 1972. - 263 с.

131. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1971. - 283 с.

132. Сухотин A.M. Коррозия и защита химической аппаратуры: Справочник в 9 т. Л.: Химия, 1969-1974, т. I. Иодо-бромная промышленность, 1969. - 401 о.