автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Разработка состава и исследование свойств тампонажного цемента специального назначения

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Виды и основные свойства ташюважных цементов

1.2. Термостойкий ташюнахннй цемент и предпосылки улучшения его свойств.

1.3. Гидратация ташюнажного цемента и твердение цементного камня в различных условиях.

1.4. Цели и задачи исследований.

2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Характеристика исходных материалов.

2.2. Методы исследований.

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКОГО БЕЗУСАДОЧНОГО ЦЕМЕНТА.

3.1. Изучение изменения состава гидратных фаз при гидратации смеси эттрингата с различными соединениями

3.2. Исследование процессов твердения расширящихся компонентов при повышенных температурах и давлении

3.3. Гидротермальная кристаллизация фаз соединений в смесях, содержащих портландцемент, сульфат, алюминат кальция и кремнезем

4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ТЕРМОСТОЙКОГО БЕЗУСАДОЧНОГО ТАМПОНАЖНОГО ЦЕМЕНТА.

4.1. Разработка состава цемента.Л

4.2. Влияние различных факторов на свойства цемента

5. ВЫПУСК ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ ПАРТИЙ ЦЕМЕНТА И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ.

5.1. Выпуск партий цемента на Опытном заводе

5.2. Выпуск промышленных партий безусадочного термостойкого тампонажного цесента на цементных заводах.

5.3. Тампонажные свойства промышленных партий цемента.

ВЫВОДЫ

ХШ съездом КПСС поставлена задача дальнейшего развития топливно-энергетической базы, освоение новых нефтегазовых месторождений и повышение эффективности добычи на разрабатываемых месторождениях.

Решение этой задачи связано с увеличением строительства нефтяных и газовых скважин, зачастую сооружаемых на больших глубинах в сложных геологических условиях, характеризующихся высокими температурами и давлениями.

Опыт бурения и эксплуатации скважин показал, что основной причиной их выхода из строя, снижение дебета, газопроявлений, обводнений является нарушение герметичности заколонного пространства, вызванное некачественным цементированием скважин и коррозионным поражением как цементного камня, так и колонны. Разобщение пластов и предупреждение перетоков нефти,газа и воды из одного пласта в другой достигается путем использования цемента, обладавшего долговечностью в условиях глубоких скважин при длительном воздействии повышенных температур и давлений.

Эти условия еще более осложняются при бурении и эксплуатации паронагнетательных скважин. Дело в том, что бурение и тампонирование таких скважин происходит как обычно применительно к "холодным"скважинам,а затем для снижения вязкости нефти в скважину подается под давлением перегретый пар. В этих условиях от цемента требуется в период тампонирования скважин сравнительно быстрое схватывание и твердение, получение непроницаемого цементного камня, который в дальнейшем был бы долговечен в условиях повышенных температур и давлений.

Сложность физико-химических процессов схватывания и твердения, большие их различия в зависимости от температурных условий и изменящихся давлений, причем необходимость обеспечения высоких технических свойств цемента цредопределили постановку дополнительных исследований. Актуальность проблемы подтвервдается тем, что работа выполнялась в соответствии с комплексной научно-технической программой 2.01.04.02 "Разработать и освоить усовершенствованные виды специальных цементов с использованием отходов и попутных продуктов других отраслей промышленности и техническим заданием ТЗ 21-20/35-01-83, утвержденным Главзападцемен-том и Управлением по развитию техники, технологии и организации бурения.

Целью диссертационной работы являлась разработка состава термостойкого тампонажного цемента, технологии его получения, определение его технических свойств и эффективности применения. В диссертационной работе решались следующие задачи:- исследование стабильности гидратных соединений в системе C-S-A-H-fc- определение кинетики и состава образующихся фаз в системе C-A-S-H при повышенной температуре в присутствии и без сульфатных соединений;- разработка состава цемента и технологии его получения;- изучение технических свойств разработанного цемента.

В настоящей работе представлены результаты исследований, посвященных решению вышеуказанных задач. Изучены состав продуктов гидратации портландцемента и его смесей с песком и расширяю-щишгсядобавками в зависимости от температуры, конкурирующие реакции в системе CaO-AIgOg- SiOg-I^O-CaSO^, формирование структуры цементного камня, его долговечность, при повышенных температурах и давлениях, стабильность соотава продуктов гидратации в этих условиях и характер изменения прочности цементного камня.

В отличие от работ большинства исследований, которые основное внимание уделяли вопросу получения термостойкого цемента путем ввода кремнеземистых добавок, в данной работе особое внимание уделено вопросам влияния добавки расширяющегося компонента наряду с кремнеземистой добавкой, выбору оптимальных режимов приготовления цемента в опытных и заводских условиях, позволяющих обеспечить стабильные показатели качества цемента.

Научная новизна работы заключается в установлении фазового состава продуктов гидратации в системе CaO-A^Og- SiOg-HgO в присутствии и без сульфатов кальция, конкурирующих реакциях гидратации смеси портландцемент - кремнеземистый и сульфатсодержащий компонент в зависимости от температуры гидратации, особенностей формирования структуры цементного камня в зависимости от природы глинозем, - кремнезем - и сульфатсодержащего компонента в составе цемента, условия стабильности гидросульфоалюмината кальция в рассматриваемой системе и условиях твердения цементного камня.

Практическая ценность работы заключается в разработке состава термостойкого цемента для тампонирования паронагнетательныхскважин, технологии его получения. В результате выполненных исследований разработан технологический регламент получения термостойкого цемента, технические условия на цемент. Новизна технических решений подтвервдена авторским свидетельством на изобретение Jfe 1089242.

Выпущены партии разработанного цемента на Опытном заводе НШЦемента, Подольском и Пашийском цементных заводах. С участием ВНИИКРнефть, ВНИШЙЕРМнефть, ПО "Мангышлакнефть", Актюбиннеф-тегазгеологии, ПО "Грузнефть", Руставского цементного завода разработанный цемент испытан в условиях глубоких и паронагнетательных скважин.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения результатов работы составляет от 13,54 до 49,08 руб. на одну тонну цемента.

ВЫВОДЫ

1. На основе научного обобщения и результатов собственных исследований разработаны требования к тампонажным материалам применительно к высоким забойным температурам :

- тампонажный раствор должен иметь высокую седиментационную устойчивость, достаточную для тампонирования в период загустева-ния;

- на стадии формирования структуры цементного камня при обычной температуре он должен обладать безусадочностыо, которая сохраняется и при повышенных температурах;

- в зоне высоких температур цементный камень должен иметь высокую термостойкость.

2. В результате физико-химических исследований процесса формирования структуры цементного камня при обычной температуре с последующим его твердением в гидротермальных условиях разработан цемент для крепления паронагнетательных скважин.

3* Впервые исследована кристаллизация фаз в системе СаО-Al^Og- SiOg-HgO в присутствии гипса при высокой температуре /250°С/ и давлении /Р=40 МПа/. Установлено, что в этих условиях основными гидратными соединениями являются гидрогранаты кальция, бемит и ангидрит, образующиеся в результате взаимодействия эттрингита и алюминатов кальция с кремнеземом. Одновременно с этим процессом протекает реакция SiOg с Ca/OH/g с образованием гидросиликатов кальция, основность которых зависит от соотношения /СаО + AlgOg/ : SiOg в системе.

4. Выявлено, что перекристаллизация образовавшегося при гидратации в обычных условиях эттрингита в ангидрит в гидротермальных условиях не сопровождается снижением прочности цементного камня. Наличие в цементном камне бемита, высококремнеземистого гидрограната и ксонотлита придает ему повышенную прочность и термостойкость в условиях высокой температуры и давления.

5. С применением методов математической статистики выявлены закономерности изменения основных свойств цемента в зависимости от содержания сульфоалюминатного клинкера, глиноземистого шлака, алунита, гипса и кремнезема. Для каждого из компонентов определены три области составов цементов, отвечающих требованиям, предъявляемым к термостойким тампонажным цементам.

6. Разработан состав безусадочного термостойкого тампонаж-ного цемента и технологический регламент его получения. Состав портландцементного клинкера должен характеризоваться /масс.%/ : CgS= 50-60; CgA = 5-8. Для придания цементу свойств безусадоч-ности в качестве расширяющегося компонента могут быть использованы сульфоалюминатный клинкер, глиноземистый шлак, природная алунитовая порода. Соотношение компонентов /портландцементный клинкер, алюминатный компонент, кремнезем и гипс/ определяется соотношением /СаО + AlgOg/ : SiOg и количеством SOg в цементе.

Для паронагнетательных скважин соотношение /СаО + А120д/ : SiOg должно быть в пределах 0,9-1,3. Для высокотемпературных скважин нижний предел соотношения /С + А/ : £> может быть снижен до 0,4. Количество SOg в указанных цементах должно быть в пределах 2-4 масс.96. Тонкость помола цемента характеризуется удельной поверхностью 3000 + 300 см2/г.

7. Проведены исследования основных технических свойств термостойкого тампонажного цемента. Установлено, что разработанный состав цемента обладает хорошими реологическими свойствами /рас-тенаемость и загустеваемость цементноводной суспензии/, цементный камень характеризуется безусадочностью, высокой плотностью, водонепроницаемостью и коррозионной стойкостью против воздействия сульфатных и Пластовых вод.

8. На основе выполненных исследований разработаны технические условия ТУ -21-20/35-06-84 и цены на безусадочный термостойкий тампонажный цемент.

9. Выпущены полупромышленные и промышленные партии тампонажного цемента и испытаны в условиях ПО "Мангышлакнефть" и ПО "Грузнефть".

10. Ожидаемый экономический эффект от производства и применения разработанного цемента составляет от 13 до 49 руб. на одну тонну.

1. Шварц Э. О заливании нефтяных буровых скважин цементом. -СПБ, изд-во 1902 г.

2. Труды бакинского отдела Русского технического общества. -Баку, 1903, вып. 6.

3. Бленкс Р., Кеннеди Г. Технология цемента и бетона (перевод с английского). М.:Промстройиздат, 1957.

4. Булатов А.И. К воцросу о седиментационной устойчивости тампонажных растворов. Тр.КФ.ВНИННефть, 1970, вып.23.

5. Булатов А.И., Куксов А.К., Обозин О.Н., Новохатский Д.Ф., Годовенко Н.Г. О необходимости учета седиментационной устойчивости тоампонажных цементов. НТС, сер.:Бурение, 1971,.№2.

6. Крутлицкий Н.Н., Керцман А.З., Балицкая З.А. и др. Бёсклин-керные тампонажные материалы на базе отходов. В сб.: технология получения тампонажных растворов, 1981, с. 78-79.

7. Запорожец Л.С., Каримов Н.Х., Данюшевскйй B.C. Новый тампо-нажный материал. В сб.: Коррозия и защита в нефтепромысловой промышленности, 1979, вып.9, с.26-27 с.

8. Леонидова А.И., Соловьева Е.М. К исследованию фильтрации цементного раствора. Нефть и газ, № 10, 1967.

9. Титков Н.И., Дон Н.С. Технология цементирования нефтяных скважин. М. :Гостоптехиздат, I960.

10. Сегалова Е.Е., Измайлова В.П., Ребиндер П.А. Исследование кинетики пересыщения в связи с развитием кристаллизационныхструктур при твердении гипса. ДАН СССР, 1957, т.117, № 3.

11. Parris R.P* Method for determining minimum Waiting on - ■cement time. Trans. ASME, vol., 165, 1946.

12. Девис С.Х., Фолк Дж.Х. Сокращение времени ожидания затвердевания цемента. Перевод № 164/57 Б, ГОСЙНТИ, 1957.

13. Некрасов В.В. Изучение объема системы при твердении гидравлических вяжущих веществ. Изв. АН СССР, № 6, 1945.

14. Ланцевицкая С.Л. Влияние высоких температур и давлений на физико-химические свойства цемента. М.:Гостоптехиздат, 1956. - с.

15. Ludwig К.С., Репсе S.A. Properties of Portlandceraente pastes cured at elevated temperatures and pressures. J.Amer.Concrete Inst., 1956, v.27» N 6, p.120-122.

16. Данилевский B.C. Проектирование оптимальных составов тампо-нажных цементов. М. :Недра, 1978. - 293 с.

17. Булатов А.И. Цементы для цементирования глубоких скважин. -М.: Гостоптехиздат, 1962. с.

18. Ludwig К.С. Portlandcement and their application in the oil industry. AP , Drilling and Production Practice, 1953.

19. Patchen F.D. Reaction and properties of silica-portlandcement-mixtures. Cured at elevated temperatures. Petrelium Technology, v.XII, N 611, 1960.

20. Menzel C.A. J.Americ. Concrete lnst,, v.6, N 62, 1934.

21. Бутт Ю.М., Вашкович Л.Н. Твердение вяжущих при повышенных температурах. М.: Госстройиздат, 1961.

22. Kalousek G.L. J.Americ. Concrete Inst., v.25, N 68, 1954.

23. Бутт Ю.М., Вашкович Л.Н. О взаимодействии портландцемента с кристаллическим кремнеземом при автоклавной обработке. -Цемент, 1956, № 2.

24. Беркович Т.М. и др. Исследование свойств гидросиликатов кальция. ДАН СССР, 1958, т. 120, В 4.

25. Кравченко И.В. и др. Продукты гидратации клинкерных минералов в условиях сверхглубоких нефтяных скважин. Тр.НИИЦе-мента, 1966, вып.13.

26. Ostor G.W. Walker W.A, Improved compositions for cementing wells with extreme temperatures. Petral Technology, v.13»1. N 63, 1961.

27. Рояк C.M., Дмитриев A.M. 0 вяжущем материале для цементирования глубоких скважин. Нефтхоз., 1961, J£ 7.

28. Данюшевский B.C. Исследование процессов "твердения тампонажных цементов в специфических условиях глубоких скважин. -Дисс.докт.техн.наук. М., 1974.

29. Яавкина Л.М., Левин С.Н. Автоклавная обработка известного-песчаного раствора. Нефт.хоз, 1969, № 6,12.13 с.

30. Neese Н. Zement-Kalk-Gips, 58, 3, 112, 1969.

31. Мачинский Е.К., Булатов А.И. Шлако-песчаные цементы ГрозНИИ с естественным кварцевым песком. Нефтхоз., I960, й 3.

32. Мачинский Е.К., Булатов А.И., Стафикопуло A.M., Шлакопёсчаные безобжиговые цементы для томпонажа скважин с забойной температурой до 200°С. Нефтхоз., 1958, № 4.

33. Боженов П. И. Комплексное использование минерального сырья для производства строительных материалов. Л. :Госстройиздат, 1963.

34. Кравченко И.В., Толочкова М.Г., Герасимова Г.Г. БКЦ для цементирования сверхглубоких скважин. Технология и свойства специальных цементов. Стройиздат, 1967, 228-232 с.

35. Kolousek G.L. J.Americ.Concrete Inst., v.25, N 8, 1954.

36. Данюшевский С.И., Лиогонькая Р.И. Тампонажный расширяющийся цемент. Авторское свидетельство Л 182037.

37. Данюшевский B.C., Бакшутов B.C., Чхао П.Ф., Фридман В.М. Тампонажный цемент с большой величиной расширения на основе окиси кальция. Цемент, 1972, № I.

38. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В. Расширяющиеся цементы, их производство, свойства и применение. В сб.: XI Менделеевский съезд, 1975, Jfc 9, 132 с.

39. Кузнецова Т.В. Физико-химические основы технологии расширяющихся и напрягающего цементов. В сб.: Новые методы контроля производства цемента. Л., 1975, 44-80 с.

40. Кузнецова Т.В., Жарко В.И., Безрукова С.Г. Напрягающий цемент из сульфоалюминатного клинкера. Цемент, 1978, № I, 12-14 с.

41. Атакузиев Т.А., Мирзаев Ф.М. Сульфоминералыше цементы на основе фосфогипса. Ташкент: ФАН Уз.ССР, 1979. - 151 с.

42. Матвеева А.В., Суровкин В.М., Кельганов Б.А. Таумасит -синтетический и природный. В кн.: Исследования по технологии строительных материалов. Ташкент, 1971, вып.5.

43. Сабаева Н.В. Исследование бетонов на напрягающем цементе в условиях упругово ограничения деформаций расширения. -Автореф. канд.дисс., М., 1974. 19 с.

44. Кузнецова Т.В. Особенности и перспективы производства напрягающего цемента. Алма-Ата:Казахстан, 1978. - 115 с.

45. Химия цементов./ Под редакцией Х.Ф.У.Тейлора. М.: изд. литературы по строительству, 1969.

46. Kalousek G.L., Prelus A.P. J.Americ.ceram.soc., 1938, 41., 124-132.

47. Бутт Ю.М., Рашкович Л.Н. Твердение вяжущих при повышенныхтемпературах. М. :Стройиздат, 1965.

48. Heller L., Taylor H.F.W. J.Chem.Soc., 1951, 2397, 1952,1018, 2535.

49. Flint P.P., Kolurdie H.P., Wells I.S. J.Res., N 135, 1936, 21, 617-638.

50. Бабушкин В.И., Матвеев Л.Н., Мчедаов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М. :Госстройиздат, 1963.

51. Taylor J.E. Proc. 9th conf. Silicate Ind. Budapest, 1968,179.184.

52. Harker E.K. J.Americ.ceram.soc., 1984, 47, N 10, 521-529.

53. Kalousek G.L. J.Americ.ceram.soc., 1957 40, N 63, 74-80.

54. Diamond S. J.Americ.ceram.soc., 1964, 47, N 11, 593-924.

55. Diamond S., White J. Amer.mineral, 1966, 51, 388-401.

56. Mitsuda T. Mineralog. J., 1970, 6(3), 143-158.

57. КоУ D.M., Johnson A.M. Proc.Intern.symp. "Autoclaval calcium silicate Building Products", London, preprint.

58. Мамедов X.C., Белов H.B.- ДАН СССР, 1955, 104, 615, Записки всес.минерал.общества, 1956, 85, 13.

59. Assarson G.O. J.Phys.chem. 62, 1958, 223-228.

60. Belov N.V. "Actacrysty, 1960, 13, 980.

61. Мамедов X.C., Белов H.B. ДАН СССР, 1958, № 123, с.741.

62. Peppier R.В. J.Res., N 135, 54, 1955, 205-211. ■

63. Taylor H.F.W. Chemistry of Cement Proc. of t^.e 4th. Intern, sympos., Washington, 1960.

64. Harker RE. "Geol.Soc.Amer.

65. Roy D.M., Harker R.I. Chemistry of Cement Proc. of the 4th Intern.Sympos,, Washington, 1960, "Nat.Bur. of stand", Monograph 43» VS. Department of commerce, 1962, 196

66. Thorvaldson Т., Shelton G.R. Canad.J.Res., 1929, I, 148.

67. Бутт Ю.М., Майер A.A. Тр. МШ им.Д.И.Менделеева, 1957, вып. 24.

68. Еаниев P.M., Илюхин В.В., Кузьмин Е.А., Белов Н.В. Расшифровка щшсталлической структуры цементной фазы. Кристаллография, 1971, 16, с. 731-741, 893-898.

69. Bessey G.E. Rep.Building Rёs.Board. No 50, London*: 1925

70. Keevil N.B., Thorvaldson T. Canad.J.Res., 1936, 1314(

71. Buckle E.R., Taylor H.F.W. J.Appl.Chem., 1959, 9, 163

72. Roy D.M. J.Amer.Mineralogist, 43, 1938, 1009-1027

73. Ганиев P.M., Кузнецов В.В., Илюхин B.B., Лобачев А.Н., Белов Н.В. Гидротермальная кристаллизация в системе СаО- 0^-HgO. 1970, 5, 413-423 с.

74. Мамедов Х.С., Клевцова Р.Ф., Белов Н.В. ДДН СССР, 1959, I26-I5I с.

75. Сербина Н.Н., Завина Ю.А., Журина У.С. ДАН СССР, 1956, 3, 659-662 с.

76. Базель Г.И. Исследование некоторых сложных гидроалюминатов кальция и родственных соединений. 5-й межд.конгресс по химии цемента. Стройиздат, 1973, 157-158 с.

77. Рубецкая Т.В. Условия образования сульфоалюмината кальция и влияние хлористых содей на его существование. Автореф. дисс.канд.наук, 1953. - 20 с.

78. Кравченко И.В. Расширяющийся цемент. М.:Гостройиздат, 1962. - 164 с.

79. Астреева О.М., Лопатникова Л.Я. Изучение процессов гидратации цемента методом петрографического анализа. М.: Пром-стройиздат, 1954. - 25 с.

80. Мчедлов-Петросян О.П., Филатов Л.Г. Расширяющиеся составы на основе портландцемента. М.:Стройиздат, 1965. - 139 с.

81. Porsen J. The chemistry of retarders and accelerators. Stokholm, 1938 298 p.

82. Ларионова З.И. Формирование структуры цементного камня и бетона. М.: Стройиздат, 1971.

83. Шейкин А.Б., Олейникова Н.И. К вопросу о причине сульфатной коррозии портландцемента. Труды НИИЦемента, 1962, вып.16, 21-25 с.

84. Mehta Р.К. Expensive characteristics sulpoaluminate hydrates, J.Am.Cone.Soc., 1969, v.52, N 8, 521-522p.

85. Людвиг У. Исследование механизма гидратации клинкерных минералов. В кн.: У1 Международный конгресс по химии цементов, 1976, т. 2, I04-I2I с.

86. Роберте M.Z. Еидроалюминаты кальция и родственные твердые растворы. 5-й межд.конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973.

87. Le-Chatelier H. Recherches erperimentales sur laconstitution des mortieres hydrauligues. Paric: 1904»- 206p

88. Михайлов B.B., Литвер C.I. Расширяющиеся и напрягающий цементы и самонапряженные железобетонные конструкции. М.: Стройиздат, 1974. - 312.

89. Байков А.А. Сочинения. M.;JL: АН СССР, 1948, т. У. - 456с.

90. Шестоперев С.В. Цементный бетон в дорожном строительстве. -М. :Дориздат, 1950. 199 с.

91. Окороков С.Д. К вопросу о механизме "коллоидации" по А.А. Байкову при твердении вяжущих веществ. Тр.совещания по химии цемента, М., 1956, I73-I8I с.

92. Мчедлов-Петросян О.П. О природе вяжущих веществ. ДАН СССР, 1953, т. 89, вып. I, 137-139 с.

93. Волженский А.В., Чистов Ю.Д. Влияние дисперсности портландцемента и водоцементного отношения на прочность цементного камня. В кн.: Совещание по проблемам производства и применения ВВД и БТЦ. М., 1968, 41-47 с.

94. Ратинов В.Б., Шейкин А.Е. Современные воззрения на процессы твердения портландцемента и пути их интенсификации. М.: Стройиздат, 1965. - 36 с.

95. Малинин Ю.С., Лопатникова Л.Я., Клшпанис Н.Д., Гусева В.И. К вопросу о гидратации и твердении портландцемента. Труды РЖЕМ, 1968, 140-142 с.

96. Boque R.H. The chemistry of portland cement. New-York, 1955-500p.

97. Чернин В. Исследование цроцвссов твердения в различных условиях. 1У межд.коягрвсс по химии цемента. -М.,1966.

98. Brunauer S., Greenbery S.A« The hydration of tricalcium silikate and disilicate at room temperature. Proceedings of the fourth Int. Simp. Cemistry of cement, Washington,1960, v.1, p.135-165.

99. Кузнецова Т.В. Цементы алюминатного и сулъфоалюминатного твердения. Тр.НИИЦемента, 1982, вып. 68, 35-40 с.

100. Стрелков М.И. Изменение истинного состава жидкой фазы, возникающей при твердении вяжущих веществ и механизм их твердения. Тр.совещания по химии цемента, 1956, 183-200 с.

101. Полак А.Ф. Образование кристаллизационной структуры.-В кн.: Гидратация и твердение цемента. Цора, 1978, 40-43 с.

102. Щукин Е.Д., Конторович С.И. Рентгенографическое исследование микронадряжений в тонкодисперсных пористых телах. ДАН СССР, 1967, т. 173, Я I, 139-143 с.

103. Тимашев В.В. Влияние физической структуры цементного камня на его прочность. Цемент, 1978, № 2, 6-9 с.

104. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ. М.:Стройиздат, 1974. - 79 с.

105. Малишщ Ю.С. Исследование состава и свойств основного клинкерного минерала алита и его роли в портландцементе: Автореф. дисс.докт.техн.наук. М., 1970. - 28 с.

106. Малинин Ю.С., Шишкина Л.Д., Петрова Л.П. Исследование причин колебаний прочности в процессе твердения высокоалитового цемента с применением ИК-спектроскопии. Тр.НИИЦемента, 1979, вып.60, 150-156 с.

107. Верински Б. Влияние гранулометрического состава цемента на его свойства. В кн.: Шестой международный Конгресс по химии цемента, 1976, т. 2, кн. I, 176-179 с.

108. Шейкин А.Е., Федоров А.Е. Собственные напряжении в цементном камне и их влияние на некоторые технические свойства бетона. Труды МИИТ, 1971, в.351, 74-109 с.

109. Шейкин А.Е. Структура, прочность и трещиностойкость цементного камня. М.: Стройиздат, 1974. - 192 с.

110. Тимашев В.В., Хендрих М. Ранняя и марочная прочность цементного камня. В кн.: Гидратация и твердение вяжущих, 1981, 28-32 с.

111. Patchen F.D. Reaction and properties of silicaportland cement mixtures cured at elevated temperatures. Petrelium Technology, v.XII, К 11, 1960.

112. Ostrot G.W., Walker W.A. "Improved compositons for cementing wells wite extreme temperatures". Petral.Technology, v.13»1. N 3, 1961.

113. Бутт Ю.М., Рашкович Л.Н. Твердение вяжущих при повышенных температурах. Госстройиздат, 1961.

114. Imlach В.V., Taylor H.F.W. Trans, and Brit.Ceram.Soc., 1972, 70, N 3, 71-84 p.

115. Dyczek J.R.L., Taylor H.F.W. J.Appl.Chem.Beitechnol., 1972, 70, N 3, 71-84.

116. Новохатский Д.Ф., Булатов А.И. Шлако-песчаный цемент совместного помола. Труды КФ ЕНИИКРнефти» вып.23, Краснодарское книжное издательство, 1970, 315-321 с.

117. Jones F.E. Phys.Chem., 1945, N 49, p.344.

118. Рояк C.M., Багерова Э.И. О твердых растворах магнезии в силикатах кальция. Труды НШЦемента, М., 1957, вып.10, 39-47 с.

119. Фатеева Е.С., Козлова В.К. Определение содержания некоторых минералов в клинкерах методом рационального химического анализа. Цемент, 1966, й 4, 13 с.

120. Розенберг Т.И., Кучёряева Г.Д., Дубинина Н.М. Методика определения гидросульфоалюмината кальция при гидратации гипсо-цементных вяжущих и цементов. Труды НИИЖелезобетона, 1964, № 9.

121. Холодный А.Г., Грибко В.Ф. Электронно-микроскопическое исследование излома цементного клинкера и камня с помощью прицельных реплик. М., 1976, т. I, 276-281 с.

122. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии. М. :Мир, 1972. - 200 с.

123. Шпынова Л.Г. Микроструктура и состав портландцементного камня. Львов, изд-во Львовского ун-та, 1966.

124. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1971.282 с.

125. Рахамбаев Ш.М. Определение показателей преломления гидрогранатов методом рефрактометрии. ДАН Уз.ССР, 1962, Л 9, 41-44с.

126. Дмитриев А.М;, Толочкова М.Г., Щулепова С.А. Тампонажнае цементы. В сб.: Гидратация и структурообразование цементов. Чимкент, 1983, с. 301-302

127. Ларионова З.М. Образование гидросульфоалюшната кальция и его влияние на основные свойства быстротвердеющего цемента.-Научные сообщения НИИЖБ, 1959, вып.5. 62 с.

128. Алкснис Ф.Ф. Роль конкурирующего взаимодействия компонентов в технологии композиционных материалов. В кн.: Физико-химическая механика. - София:БАН, 1980, 21-24 с.

129. Mituzas J., Mituzas A. Statybines medziagas, Kaunas, 1975, 43-44.

130. Roy D.M. Studies in the system CaO-AlgO^-SiOg-HgO. -The Amer,Mineraligist, 1958, v.43, 1009-1028p.

131. Акснис Ф.Ф., Буманис О.Ф., Кауке А.К., Клявинып З.В. О взаимодействии кремнезема с известью в присутствии избыточного количества гипса. В кн.: Конструкции и материалы в строительстве. - Рига , Звайгзне, 1976, 125-132 с.

132. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1981. - 302 с.

133. Водженский А.В., Коган Г.С., Краснослободская З.С. Влияние активного кремнезема на процессы взаимодействия алюминатных составляющих портландцементного клинкера с гипсом. Строительные материалы, 1963, № I, 31-34 с.

134. Феронская А.В. Теория и црактика применения в строительстве гипсоцементнопуццолановых вяжущих веществ. Автореф.дисс. на соискание уч.степ.докт.техн.наук. М., 1974. - 40 с.

135. Мицуда Т., Тейлор Х.Ф.В. Нормальные и аномальные тобермори-ты. В кн.: Шестой Международный Конгресс по химии цемента. М., 1976, т. П, кн. I, 213-217 с.

136. Шауман 3., Валтр 3. Внедрение сульфатионов в кристаллическуюорешетку ПА тоберморита. - В кн.: Шестой Международный Конгресс по химии цемента. М., 1976, т. П, кн.1, 220-223 с.

137. Бафаров В.В. Моделирование химических процессов. М.: Знание, 1968. - 62 с.

138. Налимов В.В., Роликова Т.И. Логические основания планирования эксперимента. М.: Металлургия, 1981. - 152 с.

139. Налимов В.В. Теория эксперимента. М.:Наука, 1976. - 207с.

140. Налимов В.В. Новые идеи в планировании эксперимента. М.: Наука, 1974. - 336 с.