автореферат диссертации по разработке полезных ископаемых, 05.15.10, диссертация на тему:Разработка тампонажных растворов на основе расширяющегося алинитового (хлорсиликатного) клинкера

введение.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ЦЕМЕНТИРОВАНИЯ СКВАЖИН РАСШИРЯЩИ

МИСЯ ТАМПОНАЖНЫМИ ЦЕМЕНТАМИ.

1.1. Обоснование целесообразности использования расширяющихся тампонажных цементов

1.2. Способы получения расширякзцихся цементов.

1.3. Виды расширяющихся цементов и области их применения.

1.4. Постановка задачи исследования

2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Исходные материалы

2.2. Аппаратура и методика экспериментов.

2.2.1. Определение состава и свойств цементного порошка и клинкера.

2.2.2. Определение свойств тампонажных растворов.

2.2.3. Методы исследования состава и физико-механических свойств цементного камня

2.2.4. Основные методы фазового анализа цементного камня.

2.2.5. Методика получения расширяющихся алинитовых клинкеров в лабораторных условиях.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ТАМПОНАЖНЫХ РАСТВОРОВ И КАМНЯ НА ОСНОВЕ АЛИНИТОВЫХ ЦЕМЕНТОВ.

3.1. Алинитовый цемент как новый вяжущий материал

3.1.1. Особенности технологии производства и состав али-нитового цемента

3.1.2. Строительно-технические свойства алинитового цемента

3.2. Исследование технологических свойств тампонажных растворов на основе алинитового цемента.

3.2.1. Сроки схватывания и время загустевания алинитовых тампонажных растворов.

3.2.2. Механическая прочность цементного камня

3.2.3. Термостойкость и коррозионная стойкость алинито-вого цементного камня.

3.2.4. Облегченные тампояажные растворы на базе алинито-вого цемента

3.3. Выводы.'.

4. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ АЛИНИТОВОГО КЛИНКЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ РАСШИРЯЩИХСЯ тампонажных ЦЕМЕНТОВ.

4.1. Получение расширяющихся алинитовых клинкеров в лабораторных условиях.

4.2. Особенности распределения свободного оксида кальция в расширяющемся алинитовом клинкере

4.3. Выпуск полупромышленной партии алинитового расширяющегося тампонацшого цемента на экспериментальной печи.

4.4. Выводы.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРООБРАЗОВАЬШ И ТВЕРДЕНИЯ ТАМПОНАЖНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ АЛИНИТОВОГО РАСШРЯЩЕГОСЯ ТАМПОНАЖНОГО ЦЕМЕНТА (АРТЦ)

5.1. Физико-механические свойства тампонажных растворов на основе АРТЦ.

5.1.1. Кинетика расширения и структурообразования

5.1.2. Сроки схватывания и время загустевания . ИЗ

5.1.3. Водоудерживающая способность

5.2. Физико-механические характеристики цементного камня на основе АРТЦ.

5.2.1. Механическая прочность . 1X

5.2.2. Газопроницаемость.

5.2.3. Термостойкость и солестойкость

5.3. Расширяющиеся тампонажные растворы пониженной плотности на основе АРТЦ.

5.4. Рекомендуемые составы расширяющихся тампонажяых растворов на основе АРТЦ

5.5. Технологический эффект расширения.

5.6. Исследование фазового состава и микроструктуры цементного камня на основе АРТЦ

5.6.1. Особенности фазового состава гидратированных АРТЦ

5.6.2. Микроструктура цементного камня АРТЦ

5.7. Производственно-лабораторные испытания АРТЦ в различных организациях Мингео СССР

5.8. Выводы

6. ВЫПУСК ОПЫТНО-ПРОМЫПШЕНЕЫХ ПАРТИЙ АЛИЕИТОВОГО РАСШИРЯ

ЩЕГОСЯ ТАМП0НАШ10Г0 ЦЕМЕНТА И ИСПЫТАНИЯ АРТЦ В ПРОмысловых УСЛОВИЯХ.

6.1. Выпуск опытно-промышленных партий АРТЦ в заводских условиях.

6.2. Опытно-промышленные испытания АРТЦ

6.3. О приемке АРТЦ Министерством геологии СССР

6.4. Выводы.Х общие вывода.ivi

Важнейшее место в народном хозяйстве нашей страны занимает нефтегазодобывающая промышленность. "Основными направлениями экономического и социального развития СССР на I98I-I985 года и на период до 1990 года" предусматривается довести к 1985 году добычу нефти до 620-645 млн.тонн, газа до 600-640 млрд.куб.метров. Для выполнения этих задач необходимо дальнейшее увеличение буровых работ и строительство надежных высокопроизводительных скважин в сложных горно-геологических условиях, качество и долговечность которых в значительной мере определяется надежностью их крепления и разобщения пластов.

Практика работ по креплению нефтяных и газовых скважин показывает, что современная технология цементирования во многих случаях не обеспечивает качественной герметизации заколонного пространства. Осложнения вследствии ненадежного разобщения пластов имеют место в скважинах различных регионов страны, в том числе на подземных хранилищах газа (ПХГ).

Эти осложнения наряду с другими факторами в основном являются следствием низких тампонирующе-изоляционных свойств применяемых тампонажных растворов и цементного камня на их основе, особенно на ранних стадиях твердения, а также плохим сцеплением цементного камня с обсадными трубами и горными породами.

По мнению целого ряда специалистов в области крепления скважин М.О.Ашрафьяяа, В.С.Бакшутова, А.И.Булатова, А.Л.Видовского, А.А.Гайворонского, М.П.Ееранина, Н.А.1убкина, В.С.Данюшевсного, Л.Б.Измайлова, И.Х.Каримова, Е.Г.Леонова, М.Р.Мавлютова, В.Д.Ма-леванского, А.В.Мальцева, Д.Ф.Новохатского, Ш.М.Рахимбаева, Е.М. Соловьева, В.М.Фридмана, П.Х.Чжао и других, а также зарубежных исследователей Т.Дж.Гриффина, П.Н.Паркера, Р.Бейрута и др. наиболее качественную герметизацию заколонного пространства скважин инадежное разобщение пластов обеспечивают тампонажные материалы, обладающие [юложительными объемными изменениями при твердении, называемые расширяющимися цементами. При этом необходимая величина расширения должна составлять более 1%.

Б результате обобщения литературных данных в качестве отправного нами было принято положение, что повышение качества разобщения пластов и предотвращение возможных осложнений нужно осуществлять не отрицая других способов, путем применения расширяющихся тампонажных цементов с большой величиной расширения.

Особую актуальность в плане реализаций этого положения приобретает проблема создания более эффективных по сравнению с существующими расширяющихся тампонажных цементов с большой величиной расширения, доступных для массового применения и удовлетворящих многообразию требований, которые возникают при цементировании скважин в сложных горно-геологических условиях.

В результате исследований в диссертационной работе была предложена рабочая гипотеза возможности получения тампонажного цементас большой величиной расширения при одновременном обжиге клинкера и расширяющей добавки -на базе алинитового цемента по энергосберегающей низкотемпературной солевой (НТО) технологии.

Цель работы заключалась в разработке составов, исследовании процессов твердения и технологических свойств расширяющегося алинитового (хлорсиликатного) тампонажного цемента с улучшенной термо-и коррозионной стойкостью.

Работу над диссертацией автор проводил с 1980 г. на кафедре "Бурение нефтяных и газовых скважин" МИНХиГП им.И.М.Губкина. Тематика полностью соответствует проблемному плану НИР на XI пятилетку (Постановление 1ЖГ и Госплана СССР от 09.12.80 г., приложение В 2, проблема 03.02.06, задание М2а; № 473 от 12.12.80 г., приложение № 5, ЦКП 0.Ц.005, задание 11.02, n.M.I.a).

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи исследований:1. В результате обобщения отечественных и зарубежных материалов наметить пути совершенствования технологии получения и разработки составов нового расширяющегося тампонажного раствора для цементирования глубоких скважин.

2. Исследовать возможность получения тампонажных растворов на основе алинитового цемента и определить их основные технологические свойства, возможность регулирования этих свойств.

3. Проверить экспериментально и реализовать на практике гипотезу получения клинкера с большой величиной расширения на базе алинитового цемента по энергосберегающей НТС-техяологии.

4. Провести лабораторные и производственные исследования и испытания тампонажных растворов на базе разработанного алинитового расширяющегося тампонажного цемента (АРТЦ) для определения возможности его практического применения: для цементирования нефтяныхи газовых скважин.5. Осуществить промышленный выпуск партии АРТЦ на основе алинитового клинкера с большой величиной расширения на стандартном заводском оборудовании и провесзи его опытно-промышленные испытания при цементировании газовой скважины»

ОЕПМЕ ВЫВОДЫ

1. На основе обобщения известных литературных и полученных нами экспериментальных данных по качеству герметизации заколонного пространства скважин современными тампонажными материалами было установлено, что повышение надежности цементирования скважин и разобщения пластов и предотвращение возможных осложнений может быть достигнуто путем применения расширяющихся тампонажных цементов с большой величиной расширения; необходимая величина линейного расширения при этом должна составлять не ниже 1%,

2. Экспериментальными исследованиями технологических свойств тампонажных растворов, полученных на основе алинитовых (хлорси-ликатных) цементов показана принципиальная возможность их практического применения для цементирования скважин при температуре 20-140°С; установлено, что алинитовый тампонажный цемент, получаемый по обычной низкотемпературной.оолевой (НТО) технологии, имеет превосходство перед тампонажным портландцементом по прочности и термокоррозионной стойкости цементного камня, однако он, как и портландцемент, не обладает достаточным расширением (а.с. I0II856).

3. Впервые предложена, экспериментально проверена и реализована на практике гипотеза о возможности получения клинкера с большой величиной расширения (до 40%) на базе алинитового цемента по энергосберегающей низкотемпературной солевой НТО-технологии путем однократного совместного обжига цементной сырьевой смеси и расширяющей добавки. Установлено, что избыточный свободный оксид кальция, содержащийся в расширяющемся алинитовом клинкере с КН >■ 1,2, модифицирован хлором и гомогенно распределен внутри клинкерных зерен в виде мельчайших субмикрокристаллов, вследствии чего он сохраняет свою активность, т.е. способность к расширению, при длительном хранении; на основе такого клинкера получен алинитовый расширяющийся тампонажный цемент (АРТЦ).

4. Проведенные экспериментальные и производственно-лабораторные исследования и испытания расширяющихся тампонажных растворов на основе АРТЦ показали возможность их практического применения для цементирования скважин в сложит условиях. Эти растворы обладают величиной расширения до 40% в диапазоне температур 20-120°С, их физико механические свойства соответствуют требованиям ГОСТ 1581-78. На основе АРТЦ могут быть получены расширяющиеся тампонажные растворы пониженной плотности путем введения различных облегающих добавок. По результатам исследовании разработаны и рекомендованы составы расширяющихся тампонажных растворов нормальной и пониженной плотности на основе АРТЦ для применения в температурном диапазоне 20-120°С (а.с. I08I338).

5.'Цементный камень, сформировавшийся из тампонажного раствора на основе АРТЦ, обладает достаточно высокой термостойкостью и долговечностью в минерализованных средах (хлористый натрий, сульфат магния и пластовая года Даулетабадского месторождения). Фазовый состав цементного камня АРТЦ характеризуется наличием хлорсодержащих продуктов гидратации: гид-рохлоралюмината кальция и гидроксида кальция, модифицированного хлором, а также гидросиликатов кальция группы тобермо-рита С£Н(В) и ксоножта CgSgH. Камень АРТЦ имеет плотную гла-лопроницаемую микроструктуру, в которой межзерновое поровое пространство после расширения "закупориваеися" субмикрокристалаы гидроксцда кальция, модифицированного хлором.

6. Исследование тампонирующей способности АРТЦ на установке и по методике Е.М.Соловьева - М.П.Геранша показали,что его тампонирующая способность на 28% выше, чем у обычного тампонажного цемента. Применение АРТЦ при цементировании скважин позволяет повысить качество цементирования и разобщения пластов, так как эффект расширения АРТЦ обеспечивает высокую прочность и низкую проницаемость контактов цементного раствора и камня с обсадными труб шли и горной породой в том числе и при наличии глинистой корки.

7. В результате практической реализации гипотезы о возможности получения алинитового клинкера с большой величиной расширения, в 1983 г. ЕперЕые в СССР был осуществлен выпуск двух опытно-промышленных партий АРТЦ на основе алинитового клинкера с избыточным содержанием свободного оксида и о *> я '> кальция на стандартном заводской технологической линии. Свойства тампонажных растворов и камня на основе полученных промышленным способом АРТЦ соответствовали тэкоеым для АРТЦ, полученных в лабораторных условиях.

8. Технологичность и эффективность разработанных расширяющихся тампонажных растворов на основе АРТЦ подверждена результатами их опытно-цромышленного испытания при цементировании газовой скважины в Восточной Туркмении. Эффективность АРТЦ обусловлена предотвращением осложнений, возникающих из-"' -за некачественной герметизации заколонного пространства, сокращением сроков ОЗЦ, улучшением качества цементирования и разобщения пластов, низкой себестоимостью цемента. Экономический эффект от внедрения АРТЦ представляет суммарную экономию по следующим статьям: I) экономия при производстве АРТЦ в заводских условиях за счёт снижения удельного расхода топлива и электроэнергии; 2) экономия за счет увеличения колиличества получаемого расширяющегося тампонажного материала на I т. клинкера, благодаря введению в сырьевую смесь карьерного известняка; 3} экономия, полученная благодаря совершенствованию технологии цементирования обсадной колонны в скважине. Общий экономический эффект от внедрения АРТЦ состав-вил 122,4 руб. на I т. цемента или (применительно к"условиш Туркмении) порядка"200 тыс.руб./год'на одно Управление разведочного бурения.

9. В 1984 г. по результатам промышленных испытаний АРТЦ был принят межведомственной приемочной комиссией Мингео СССР, Миннефтепрома, Мингазпрома, Госплана СССР и шшстрой-мат ериалов СССР и рекомендован к широкому промышленному применению (акт приемки от 08.10.84г.). Простота и технологичность изготовления АРТЦ по энергосберегающей НТС-технологии в сочетании с недифицитностью сырья (CaCOg, CaCIg) и более низкой стоимостью расширяющего клинкера, а также уникальные технологические свойства (большая величина расширения в сочетании с высокой прочностью и сплошностью цементного камня) делают применение АРТЦ для цементирования нефтяных и газовых скважин весьма перспективным. АРТЦ в 1984 году включен в "Программу широкого промышленного внедрения, законченных НИР в нефтегазовых отраслях народного хозяйства в 1984-1985 гг. и на перспективу до 1990г.,т, согласованную и утверждённую Мингео СССР, Мшнефтёпрбмом и Мингазпромом.

1. Авилов В.И., Каретко О.Н., Крылов Д.А., Кузнецов О.А., Серен-ко И.А. Контроль за состоянием крепи скважин. Обз. инф. сер. Бурение, ВНИИОЭНГ, 1983, вып. 17, 46с.

2. Алексенко Н.В. Вичення объемных деформаф'й та мехашчно! м1ц-HocTi цементных розчшпв з добавкою негашеного меленого вепна.-Докл. АН УРСР, 1956, № 3, с.272-275.

3. Алексенко Н.В. Исследование линейных деформаций цементов. В кн.: Труды Киевского политехнического института, 1963, вып.43, с.

4. Альбац В.М., Рязин В.П., Бикбау М.Я. К вопросу изучения процесса гидратации алинита. В кн.: Краткие тезисы докладов на У1 Всесоюзном научно-техн. совещании по химии и технологии цемента, М., ВНИИЭСМ, 1982, 132с.

5. Баженов B.C., Мальцев А.В. О необходимости единой методики исследования расширяющихся тампонажных материалов. В кн.: Физико-химическая механика промывочных и тампонажных дисперсий: Материалы 1У Респ.конф., Киев, Наукова думка, 1979, с.99-100.

6. Бакшутов B.C., Ангелопуло O.K., Хыдыров М.Б. Алинитовый расширяющийся тампонажный цемент. Информационный листок. Серия "О научно-техническом достижении", № 84-21. - Ашхабад, Турк-менНИИНТИ, 1984, Зс.

7. Беккер X., Петерсон Г. Сцепление цементного камня с обсадными трубами и стенками скважины. В кн.: Труды У1 Всемирного конгресса нефтяников, сер. Бурение, Франкфурт-на-Майне, 1963. - М., ЦНИИТЭнефтегаз, 1964, с.102-125.

8. Бережной Е.Т., Мартынец Е.В., Кунинец Б.М. Расширяющийся цемент на основе гидросульфоферрита кальция. В кн.: У Всесо-юзн. научн.-техн. совещ. по химии и технологии цемента: Тез.докл., М., Стройиздат, 1978, с.198-204.

9. Бикбау М.Я. 0 кристаллохимических критериях управления гидра-тационной активностью цементов. Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1980, т.16, №7, с.1281-1285.

10. Бикбау М.Я., Нудельман Б.И. Минералогия алинитового клинкера.-В кн.: Краткие тезисы докладов на У1 Вбёсоюзн.научно-техн.со-вещ.по химии и технологии цемента, М., ВНИИЭСМ, 1982,с.48-55.

11. Бикбау М.Я., Хыдыров М.Б., Бакшутов B.C., Нудельман Б.И. Новые тампонажные цементы. В кн.: Гидратация и структурообра-зование цементов, полученных на основе отходов промышленности: Тез.докл. регион.коорд.совещ., Чимкент, 1983, т.2, с.300-302.

12. Бойкова А.И., Есаян А., Соколова Р.А., Доманский А.И., Пирют-ко М.М. Физико-химическое исследование алинитовых клинкеров. -Цемент, 1981, J6 6, с. 13-15.

13. Рудников П.П., КосыреЕа З.С. Сульфоалшинат как существенный фактор в производстве расширяющегося цемента. Докл.АН СССР, 1948, т.61, с.

14. Будников П.П., Косырева З.С. Расширяющийся портландцемент без образования гидросульфоалюмината.- Цемент, 1952,В 4, с.II-15.

15. Булатов А.И. Управление физико-механическими свойствами тампонажных систем. М., Недра, 1976 - 248с.

16. Булатов А.И. Технология цементирования нефтяных и газовых скважин.- 2-изд., перераб. и доп.- М.: Недра, 1983 255с.

17. Булатов А.И. Тампонажные материалы и технология цементирования скважин. Учеб. для техн., 3-е изд., перераб. и доп. -М.: Недра, 1982 - 296с.

18. Булатов А.И., Измайлов Л.Б., Крылов В.И., Левин Е.М., Овеч-кин А.И. Справочник по креплению скважин.- 2-е изд., перераб. и доп. М.: Недра, 1981 - 240с.

19. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вядущих веществ. Учеб. пособ. для хим.-технологич. специальностей. - М., Высшая школа, 1973, 504с.

20. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцемент. М.: Стройиздат, 1974 - 328с.

21. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1980 - 472с.

22. Видовский А.Л., Булатов А.И. Напряжения в цементном камне глубоких скважин. М.: Недра, 1977 - 173с.

23. Гайворонский А.А., Цыбин А.А. Крепление скважин и разобщение пластов. М.: Недра, 1981 - 367с.

24. Гамзатов С.М., Рахимбаев Ш.М., Кадыров 10.Т. Крепление газовых скважин на месторождениях Узбекистана. НТО сер. Разработка и эксплуатация газовых и газоконденсатных месторождений, М., ВНИИЭгазпром, 1975 - 60с.

25. Гамзатов С.М., Рахимбаев Ш.М., Кадыров Ю.Т. Опыт промышленного опробования тампонажных растворов с расширяющейся добавкой. Рефер. сб., сер. Бурение газовых и газоконд. скважин, 1979, Я I, с.20-26.

26. Геранин М.П. Исследование тампонирующей способности цементных растворов. Автореф. дисс. . канд.техн.наук. - М., 1976 - 20с.

27. Геранин М.П. Перетоки газа в скважину через цементный раствор. НТО сер. Разработка и эксплуатация газ. и газоконд. месторозд., М., ВНИИЭгазпром, 1977, 52с.

28. Геранин М.П., Ломоносов В.В., Чжао П.Х. Новые расширяющиеся тампонажные цементы для глубоких скважин. Реф.сб., сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, М., ВНИИЭгазпром, 1977, вып.5, с.26-34.

29. Геранин М.П., Ломоносов В.В., Чжао П.Х. Расширяющиеся тампо-* нажные цементы. Обз. инф., сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, М., ВНШЭгазпром, 1980, вып. 4 - 43с.

30. Геранин М.П., Ломоносов Б.В., Чжао П.Х. Тампонажные растворы для цементирования скважин на ПХГ. Обз. инф., сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, М., ВНШЭгазпром, 1981, вып. 3 -43с.

31. Гидросиликаты кальция.Синтез монокристаллов и кристаллохимия/ В.В.Р1люхин, В.А.Кузнецов, А.Н.Лобачев, В.С.Бакшутов. -М.: Наука, 1979. 184с.

32. Гирилович Г.Н., Фииогенов И.С., Банатов В.П. Р1спользование строительного шлакопортландцемента для цементирования нефтяных и газовых скважин. ТНТО, сер.Бурение, М., ВНШОЭНГ, 1975, 96с.

33. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: Учеб. пособие для хим.-тех-нол.специальностей. М., Высшая школа, 1981 - 335с.

34. Губкин Н.А. Исследование объемных изменений твердеющего цементного камня в связи с их влиянием на качество крепления скважин. Автореф. дисс. канд.техн.наук. - М., 1978 -21с.

35. Гуторов Ю.А., Хайдаров Г.Н., Катеев И.С. Определение остаточных деформаций цементного камня в обсаженных скважинах акустическим методом. РНТС сер. Бурение, 1980, вып. 3, с.22-26.

36. Данюшевский B.C. Исследование процессов твердения тампонажных цементов в специфических условиях глубоких скважин. -Дисс. .докт.техн.наук. М., 1974. - 301с.

37. Данюшевский B.C. Проектирование оптимальных составов тампонажных цементов. М.: Недра, 1978,- 293с.

38. Данюшевский B.C. Проблема долговечности тампонажных цементов.-В кн.: Технология бурения нефтяных и газовых скважин. Труды

39. МЙНХиШ им.И.М.Губкина, вып. 152, М., 1982, с.ПО-ПЗ.

40. Дангошевский B.C. Пути получения расширяющихся тампонажных цементов. Газовая промышленность, 1973, J£ II, с.10-13.

41. Дангошевский B.C., Толстых И.Ф., Чжао П.Х. Тампонажный цемент с большой величиной расширения. В кн.: Новое в бурении скважин.; Труды МИНХиГП им.И.М.Губкина, вып. 96, М., 1970, с.186-195.

42. Дангошевский B.C., Бакшутов B.C., Чжао П.Х., Фридман В.Н. Тампонажный цемент с большой величиной расширения на основе окиси кальция. Цемент, 1972, № I, с.14-17.

43. Дангошевский B.C., Толстых И.Ф., Милыптейн В.М. Справочное руководство по тампонажный материалам. М.: Недра, 1973 - 312с.

44. Дангошевский B.C., Толстых И.Ф., Чжао П.Х. Расширяющаяся там-понажная смесь для цементирования низкотемпературных скважин.-- РНТС Бурение, 1973, вып.4, с.12-14.

45. Дангошевский С.И., Лиогонькая Р.И. Расширяющийся тампонажный цемент для газовых скважин. Цемент, 1966, $ 2, с.10-11.

46. Дангошевский С.И., Лиононькая Р.И.Технические свойства расширяющегося тампонажного цемента для "холодных" и "горячих" скважин. В кн.: Труды Гипроцемента, Л., 1967, т.З, вып.33, с.138-151.

47. Дангошевский С.И., Лиогонькая Р.И., Судакас Л.Г. Расширяющийся тампонажный цемент для "холодных" и "горячих" скважин. -Нефтяное хозяйство, 1971, $ 7, с.13-17.

48. Илюхия В.В., Невский Н.Н., Хауи Р.А., Бикбау М.Я., Белов Н.В. Кристаллическая структура алинита. Докл. АН СССР, 1977,т. 237, № 4, с.834-836.

49. Каваяо Т., Химоцуя К., Мори Т. Знание Са$0^ в расширяющемся компоненте цемента на основе системы алит-СаО-СаS04 промежуточное вещество. - В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента, М., Стройиздат, 1976, т. 3, с.179-182.

50. Кадырова Р.С., Суровкин В.М., Трутко В.П., Корнилов А.Е. Расширяющийся цемент. Рефер. сб., сер.Бурение газ. и морск. нефт. скважин, 1980, вы.З, с.1-6.

51. Кальеха X., Дель Олмо Ц. Расширение цементов и методы его определения. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.З, с.202-206.

52. Каримов Н.Х. Обоснование необходимого расширения тампонажных цем ентов. FHTC сер. Бурение, 1983, вып.7, с.15-16.

53. Каримов Н.Х., Данюшевский B.C., Рахимбаев Ш.М. Разработка рецептур и применение расширяющихся тампонажных цементов. Обзорная инф., сер. Бурение, М., ВНШОЭНГ, 1980. - 62с.

54. Клюсов А.А. Новые композиции яа гипсоглиноземистом вяжущем цементе. Газовая промышленность, 1979, № 8, с.21-22.

55. Козырева Н.А., Киселева И.И., Нестерина Е.М. Исследования гидратации алинитового цемента. В кн.: Труды Моск.хим.-технол. ин-та им.Д.И.Менделеева, 1980, № 116, с.109-111.

56. Кравченко И.В. Расширяющиеся цементы. М.: Госстройиздат, 1962, - 155с.

57. Красильников К.Г., Никитина Л.В., Скоблинская И.Н. Физико-хи-мия собственных деформаций цементного камня. М.: Стройиздат, 1980.- 256с.

58. Крылов В.И. Основные направления развития техники и технологии в области крепления скважин и буровых растворов за истекшие десять лет (к 10-летию института ВНИИКРнефть). РНТС, сер. Бурение, 1980, вып.10, с.2-5.

59. Крылов В.И., Овечкин А.И. Разобщение пластов в сложных гидрогеологических условиях. ТНТО, сер.Бурение, М., ВНИИОЭНГ, 1976. - 64с.

60. Крылов В.И., Пешалов Ю.А., Калугин М.В. Повышение эффективности и качества крепления газовых скважин. Обзор инф., сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, М., ВНИИЭГазпром, 1981,вып.6, 72с.

61. Крылов Д.А., Таламанов Е.И. Влияние проницаемости пород на контакт цементного камня с обсадными трубами. РНТС сер. Бурение, 1980, вып. 5,с.30-32.

62. Кузнецова Т.В. Напрягающие цементы. Журнал ВХО им.Д.И.Мен-делева, 1982, т. 27, № 5, с.20-24.

63. Курасова Л.П., Моисеева Л.П. Микроскопическое исследование алинитового клинкера и бетона на его основе. В сб.: Исследование бетонов на алинитовых цементах, М., НИИЖБ, 1982, с.85-87.

64. Курбатова И.И., Абрамкина В.Г., Шевченко Г.С. Исследование состава жидкой фазы алинитового цемента на ранних стадиях гидратации. В сб.: Исследование бетонов на алинитовых цементах, М., НИИЖБ, 1982, с.45-52.

65. Кутаталадзе К.С., Габададзе Т.Г., Джингерадзе Н.Г. Водонепроницаемый расширяющийся портландцемент, 1963, № 3, с.

66. Кутаталадзе К.С., Габададзе Т.Г., Нергадзе П.Г. Растворы и бетоны на напрягающем цементе с добавкой обожженного алунита.-Бетон и железобетон, 1970, $ 5, с.

67. Мальцев А.В. Уплотнение контакта тампонажного камня с породой покрытой глинистой коркой. РНТС, сер.Бурение, 1979, вып.2, с.20-21.

68. Мальцев А.В. Объемные изменения при твердении тампонажных материалов в гидротермальных условиях при повышенном давлении. -Дис. .канд.техн.наук, М., 1982. - 14 9с.

69. Матьякубов М.Ю., Хасанов Т.Р., Екшибаров B.C. и др. К вопросу повышения герметичности заколонного пространства на ПХГ. -Рефер. сб., сер. Бурение газ. и морск.нефт. скважин, 1980, вып. 6, с.17-22.

70. Менчер Э.М., Шафета А.И. Рекомендации по математическому описанию эмпирических однофакторных зависимостей. М., ВНИИне-руда, 1971. - 117с.

71. Мета П.К., Поливка М. Расширяющиеся цементы. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента, М., Стройиздат, 1976, т. 3, с.158-172.

72. Мирзаджанзаде А.Х., Мшцевич, Титков Н.И., Булатов А.И., Шерст-нев Н.М. Повышение качества цементирования нефтяных и газовых скважин. М.; Недра, 1975. - 232с.

73. Михайлов В.В., Литвер С.Л. Расширяющийся и напрягающий цементы и самонапряжение железобетонных конструкций. М.: Стройиздат, 1974. - 312с.

74. Моисеенко В.Г., Дибров Г.Д., Беликов А.С., Перцева Л.В. Разработка и применение расширяющихся тампонажных цементов на основе отходов промышленного производства. Обзорная инф.,сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, 1983, вып. 2,440'.

75. Мчедлов-Петросян О.П., Филатов А.Г. Расширяющиеся составы на основе портландцемента. М.: Стройиздат, 1965. - с.

76. Невский Н.Н., Илюхин В.В., Белов Н.В. Расшифровка кристаллической структуры алинита методом ромбов. Докл. АН СССР, 1979, т. 246, £ I, с.104-107.

77. Новые цементы / Пащенко А.А., Бакланов Г.М., Мясникова Е.А. и др. Киев: Будивельник, 1978. - 220с.

78. Нудельман Б.И. Кяиякерообразование в расплаве хлористого кальция. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента, М., Стройиздат, 1976, т.1, с.217-222.

79. Нудельман Б.И. Низкотемпературная технология производства цементов. Цемент, 1981, гё 6, с.12-13.

80. Озеренко А.Ф., Булатов А.И., Куксов А.К., Сибирко И.А., Сидоров Н.А. Предупреждение и ликвидация газонефтепроявлений при бурении скважин. М.: Недра, 1978. - 279с.

81. Осин Б.В. Негашеная известь. М.: Госстройиздат, 1954.

82. Пащенко А.А., Старчевская Е.А., Алексенко А.Е. Напрягающий портландцемент. Киев: Будивельник, 1981. - 60с.

83. Пчелякова B.C. Второе рождение цемента. Наука в СССР, 1983, J6 4, с.59-65.

84. Рахматуллин Т.К., Хахаев Б.Н., Каримов Н.Х. ,и др. Опыт цементирования скважин расширяющимися тампонажными смесями с добавкой хроматного шлама. РНТС сер. Бурение, 1977, вып.7,с.36-41.

85. Рояк С.М., Рояк Г.С. Специальные цементы. Учебн.пособиедля хим.-технол.специальностей. М.: Стройиздат, 1983.- 279с.

86. Свенцицкий А.С., Бун И.М., Сагдуллаев Х.Х. и др. Строительно-технические свойства алинитовых цементов и бетонов. Цемент, 1980, J6 II, с.2-5.

87. Скрамтаев Б.Г., Кравченко И.Б. Гипсоглиноземистый расширяющийся цемент, Строительные материалы, 1956, т.2, № 3, с.

88. Соловьев Е.М. Заканчивание скважин. М.: Недра, 1979. - 303с.

89. Стрельников М.И. и др. Бетоны на цементах из слабоспеченного клинкера с повышенным содержанием свободной извести. В кн.: Высокопрочные быстротверцеющие и специальные цементы, Киев, Будивельник, 1968, с.61-68.

90. Тимашев В.В., Сычева Л.И. Вяжущие сульфоалшинатного твердения. В кн.: Химия силикатов и оксидов. Л., Наука, Ленингр. отд-ние, 1982, с.241-248.

91. Трутко В.П., Корнилов А.Е. Тампонажные материалы для арктических районов. Обзорная инф. сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, 1980, J& 2, с. 12-37.

92. Фридман В.М. Изыскание составов и исследование свойств расширяющихся тампонажных цементов для цементирования глубоких нефтяных и газовых скважин: Автореф. дис. .канд.тех.наук.-М.: 1971. 16с.

93. Фридман В.М., Чжао П.Х. Новые расширяющиеся тампонажные цементы. В кн.: Нефть и газ., М., Недра, 1968.

94. Хасаяов Т.Р., Поляков Г.А., Хепай Д.Б., Абрамович Л.А., Сорокин Л.А. Применение умеренно расширяющихся цементов при креплении скважин. Реф.сб. сер. Бурение газ. и газоконд. скважин, 1979, вып.4, с.5-10.

95. Черчинский Ю.С., Литвинова В.А., Орлов Б.А., Ермолаев А.Д. Свойства клинкеров низкотемпературного синтеза. Докл. АН СССР, 1979, т.247, А I, с.174-178.

96. Черчинский Ю.С., Свечин Н.В., Никонов М.Р. и др. Бетон на алинитовом цементе. Бетон и железобетон, 1982, № I, с.31-33.

97. Чжао П.Х. Управление процессом расширения цементного камня в связи с задачей создания расширяющихся цементов. В кн.: Технология бурения нефтяных и газовых скважин: Труды МИНХи ГП им.И.М.Губкина, вып. 152, М., 1980, с.103-106.

98. Шейкин А.Е., Якуб Т.Ю. Безусадочный портландцемент. М.: Госстройиздат, 1966. - 104с.

99. Шпывова Л.Г., Синенькая В.И., Чих В.И. Электронная стерео-микроскопия цементного камня автоклавного твердения. -Львов, Вища школа, 1978. 123с.

100. Шульц М.М. Современные методы физико-химических исследований силикатов и силикатных систем. В сб.: У1 Всесоюзн.на-учно-техн.совещание по химии и технологии цемента: Материалы пленарного заседания. - М., НИИЦемент, 1982, с.З-П.

101. Открытие № 210 (СССР). Явление образования высокоосновного структурного мотива в силикатах кальция / Б.И.Нуделъман, Бикбау М.Я., Табачникова Л.Я., Гадаев А.Я., Шишкин П.Т., Илюхин В.В. Опубл. в ЕЙ, 1979, JS 22, с.З.

102. А.с. 67697 (СССР). Способ получения расширяющегося цемента/ /В.Э.Лейрих. Опубл. в ЕИ, 1947, J& I.

103. А.с. 68445 (СССР). Способ изготовления цемента (расширяющегося) / В.В.Михайлов, Опубл. в ЕИ, 1947, № 5.

104. А.С. 74926 (СССР). Способ получения расширяющегося цемента/ /П.П.Будников. Опубл. в Ей, 1946, В 5.

105. А.с. 87222 (СССР). Способ получения тампонажного расширяющегося цемента. /Б.Г.Скрамтаев, З.З.Юцович. Опубл. в ЕИ, I960, Je 12.

106. А.с. I04I67 (СССР). Расширяющийся портландцемент, быстро затвердевающий при пропаривании / И.В.Кравченко. Опубл. в ЕИ, 1956, № 12.

107. ИЗ. А.с. 187596 (СССР). Расширяющийся цемент./С.И.Вацдышев, И.Б. Веприк, С.В.Крюкова, В.Э.Лейрих, В.Х.Прохоров. Опубл. в ЕИ, 1966, № 20.

108. А.с. 306252 (СССР). Способ приготовления тампонажного раствора для крепления "горячих" нефтяных и газовых скважин / /В.С.Данюшевский, Б.В.Симонов, И.В.Толстых, В.М.Фридман. -Опубл. в ЕИ, 197I, № 19.

109. А.с. 563376 (СССР). Расширяющееся вяжущее / Е.И.Ведь, Е.Ф. Жаров, А.В.Самарин. Опубл. в Б.И., 1977, JS 24.

110. А.с. 614055 (СССР). Сырьевая смесь для получения расширяющейся добавки к цементу / В.В.Тимашев, В.М.Колбасов, Б.И. Кузнецов и др. Опубл. в Б.И., 1978, № 25.

111. А.с. 628III (СССР). Расширяющаяся добавка к цементу / К.С. Кутателадзе и др. Опубл. в Б.И., 1978, 38.- 187118. А. с. 648718 (СССР). Тампонажный раствор / П.Я.Зельцер, А.И. ЗТуторова, Е.Б.Камынина. Опубл. в Б.И., 1979, В 7.

112. А.с. 658100 (СССР). Расширяющаяся добавка к цементу / В.Б. Тимашев и др. Опубл. в Б.И., 1979, » 15.

113. А.с. 663673 (СССР), Расширяющийся цемент / И.А.Крыжановская, Б.Г.Шкотова, И.Ф.Понаморев и др. Опубл. в Б.И., 1979, № 19.

114. П21. А.с. 668899 (СССР). Способ изготовления алунитового расширяющегося цемента / Т.Г.Габададзе, В.Г.Сухардлидзе. Опубл. в Б.И., 1979, № 23.

115. А.с. 679544 (СССР). Вяжущее / Р.Е.Схвитаридзе. Опубл. в Б.И., 1979, Л 30.

116. А.с. 706353 (СССР). Расширяющаяся добавка к цементу / Н.Х. Каримов, JI.С.Запорожец, Т.К.Рахматуллин и др. Опубл. в Б.И., 1979, Л 48.

117. А.с. 726047 (СССР). Вяжущее / З.Б.Энтин и др. Опубл. в Б.И., 1980, » 13.

118. А.с. 730640 (СССР). Сырьевая смесь для получения расширяющейся добавки к цементу / Ф.В.Паров и др. Опубл. в Б.И., 1980, №16.

119. А.с. 874980 (СССР). Способ приготовления тампонажного раствора для крепления скважин / Т.Р.Хасанов, Л.А.Абрамович, В.С.Екшибаров и др. Опубл. в Б.И., 1981, № 39.

120. А.С. I08I338 (СССР). Расширяющийся тампонажный раствор / /В.С.Бакшутов, В.С.Данюшевский, О.К.Ангелопуло, М.Б.Хыдыров, М.Я.Бикбау. Опубл. в Б.И., 1984, $ II.

121. TecAtiploets, Ш6, Afcp, pp. S5I- ttd.

122. Griffin. ТУ. et at. Уеа-ехрсииАсп^ cementpromote AeAteston/tinf- Oil mud Gas, Уоигпа.^ v. Г? Л&6.рр №. yiu^iui VX /VewfyM Ионке&.А

123. Structure of -Л/czturz, К <26$ л/S3pp 33 Y~154. //ouo/eSruxsL Д SidAau А/, SirenAstftsAy V. Slzuciufe eAproprietesr ote, art^ni/e etctu cun&it at. -tiih-r &П0Г-. inter, de. Act cAcrrUe. <de$ t2i.menJsj1. Pcu-X, mo, v. 3, pp

124. Pzw>toprr?ent in. lf/e££ -uournat PeAroteum.

125. TectL^ /S66, Maf, f>p. SSf-SSV AJ Hemat^anolrct Va-njjipurcLrL £ UnSoLLnctn ess ofternen/? con.

126. MfDcmdda- Gwenio, /Щ К П. л/^рр.