автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка процесса получения серы и окиси кальция из фосфогипса

Введение

1.Литературный обзор состояния проблемы природного гипса и фосфогипса и ее решения по пути термохимической переработки

2.сйергоэкономический анализ и сравнение термических способов утилизации фосфогипса

2.1.Производство серной кислоты и портландцементного клинкера.

2.2.Производство серной кислоты и окиси кальция

2.3.Производство серной кислоты и карбоната кальция

2.4.Производство серной кислоты и полуклинкера

3.Термодинамический анализ системы СаЗО^-СО-!^ и Са504-С-С^.

4. Экспериментальная часть.

4.1.Изучение механизма термического разложения и восстановления сульфата кальция

4.1;Т.Методика исследования механизма восстановительного разложения СаЗО^

4.1.2.Изучение реакции СаЯС^-СО в диффузионном режиме

4.1.3.Изучение реакции СаЯС^-СО-СО^ в кинетическом режиме.

4.2.Измерение электропроводности СаЯС^ и фосфогипса

4.3.Изучение механических свойств СаБО^ и фосфогипса при термообработке.

4.4.Исследование макрокинетических закономерностей восстановительного разложения гранул сульфата кальция и фосфогипса.

4.4.1.Методика кинетических исследований на гранулах

4.4.2.Разложение гранул CaSO^

4.4.3.Разложение гранул фосфогипса

4.5.Изучение состава продуктов восстановления сульфата кальция и фосфогипса

4.5.1.Восстановительное разложение порошкообразного

CaS04.

4.5.2.Восстановительное разложение гранул фосфогипса

4.6.Укрупненные испытания отдельных стадий технологического процесса.

5.Обоснование выбора технологической схемы

6.Расчет экономической эффективности процесса производства серы из фосфогипса

Выводы.

В производстве фосфорсодержащих минеральных удобрений в настоящее время существуют три острейшие проблемы: сырьевая, энергетическая,экологическая. Первая проблема-сырьевая связана с истощением традиционных серусодержащих источников (самородная сера,колчедан). Вторая-энергетическая обусловлена резким ростом удельных капитальных вложений в производство топлива,в результате чего значительно возросла его себестоимость.Третья-экологическая связана с огромными выбросами фосфогипса (ШГ),отвалы которого вызывают значительное загрязнение окружающей среды и отторгают плодородные земельные площади. По данным "Союзосновхйма" количество ШГ,скопившегося в отвалах на территории СССР,составило на конец 1983 года более 100 млн.тонн, (в пересчете на дигидрат). Кроме того,капитальные и эксплуатационные затраты,связанные с транспортировкой ШГ в отвалы и его хранением,составляют 22 руб и 5 руб на I т Р^О^ в производимой экстракционной фосфорной кислоте,соответственно. "Основные направления эконоглического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года" предусматривают дальнейшее наращивание объема производимых фосфорных удобрений. В связи с этим выработка ШГ увеличится с 16-17 млн. тонн в 1985 году до 35-39 млн.тонн в 2000 году,что равнозначно захоронению в отвалах ежегодно 4-8 млн.тонн серы.В то же время дефицит серусодержащего сырья будет неуклонно возрастать. Особенно это относится к элементарной сере,поскольку из нее уже в I98I году было получено 52?^ всей серной кислоты,произведенной в СССР,т.е. половина всех мощностей ориентирована на работу по "короткой" схеме /I/, Ограниченность в стране ресурсов серусодержащего сырья,технически подготовлен- 5 ного к использованию,в значительной мере сдерживает развитие сернокислотного производства и обуславливает необходимость расширения импорта серы. Увеличение цен на серу на мировом рынке с 60 долларов за тонну (франко-порт отправителя) в 1975 году до 145 долларов в I98I году /2/ отрицательно отразилось на экономике отрасли.Фосфогипс,как отход производства,не требует затрат на разведку и разработку месторождений. Это возобновляеглый и поэтому неисчерпаемый источник серы,который целесообразно использовать для создания замкнутого по серной кислоте производства экстракционной фосфорной кислоты. С другой стороны,высокое содержание в нем влаги обуславливает значительные затраты топливно-энергетических ресурсов на переработку §Г с извлечением серных соединений в газовую фазу. Поэтому решение проблемы использования ФГ с миншшзацией энергозатрат является важным для Минудобрений.Использование природных гипсов-отходов горных работ Гаурдакского и Индерского месторождений,десятки миллионов тоны которых уже извлечены на поверхность,может в корне изменить к лучшему сырьевую проблему.В нашей стране разработкой технологии утилизации §Г занимается около 50 организаций,однако,к сожалению,ни одного экономически приемлемого и научно обоснованного решения еще не реализовано.Проблема ФГ является одной из центральных для Минудобрений, поэтоьог постановка исследований и разработка технологии рекуперации серы из Ф Г является своевременной и актуальной.В настоящей работе представлены результаты разработки термохимической технологии рекуперации серы из ФГ,куда входят фи- б зико-химические исследования механизма,кинетики,состава продуктов химических реакций,механо-химических свойств перерабатываемого материала и технике-экономическое обоснование выбранной технологической схемы, На защиту выносятся следующие новые элементы: - выбор направления создания энергосберегающей технологии переработки фосфогипса с использованием метода эксергетического анализа; - выяснение причин агломерации фосфогршса и разработка способов борьбы с нею; - адсорбционно-диссоциационная модель термохимического восстановления сульфата кальция; - макрокинетическая модель разложения гранулированного фосфогипса газообразным восстановителем; - технологическая схема производства серы и окиси кальция из фосфогипса.Работа поставлена в соответствии с приказом Министра по производству минеральных удобрений № 172 от 27 апреля I98I г. и выполнена в Государственном научно-исследовательском институте горнохимического сырья. Номер Государственной регистрации 0I825C4582I.

ВЫВОДЫ

1.Изучен процесс утилизации фосфогипса,на основе чего предложена энергосберегающая одностадийная технологическая схема для переработки его на серу и окись кальция.

2.Впервые проведен термодинамический анализ фазового состава в системе Са^р^-СО-Б? и СаБО^-С-О^ посредством построения диаграмм состояния. Показано,что в равновесных условиях при 1200°С для предотвращения образования Са5 требуется обеспечить в реакционном газе соотношение СО/СС^ менее 0,27 и Н^/Н^О менее 0,1.

3.Исследован механизм восстановления сульфата кальция оксидом углерода и впервые получены кинетические уравнения. Предложена адсорбционно-диссоциационная модель процесса, согласно которой распад кристаллов СаЗО^ идет ступенчато через образование промежуточной лабильной фазы.

4.Выяснена причина агломерации фосфогипса - рекристаллизация мелких зерен СаЗД^ при температуре выше 650°С,приводящая к усадке гранул и появлению на их поверхности расплава,а также термопластичность фосфогипса. Разработаны способы борьбы с агломерацией. На опытной установке отработан процесс получения гранул требуемых кондиций.

5.Исследованы макрокинетические закономерности восстановительного разложения гранулированного фосфогипса и выведе ны соответствующие кинетические уравнения.

6.Изучено влияние температуры,состава и скорости восстановительного газа на состав продуктов разложения сульфата кальция и фосфогипса.

7.Проведен технико-экономический расчет,показавший целесообразность организации предложенного процесса и выданы "Исходные данные" на проектирование крупной опытной установки разложения фосфогипса на ПО "Эстонфосфорит" (г.Таллин) производительностью 2,4 т серы в сутки.

1. Современное состояние и перспективы развития сернокислотного производства в СССР и за рубежом.-Филонова Л.А.,Ромашова H.H. ,Булкина М.В. и др. М. ,НИИТЗШ,1982,52 с.

2. Pnces SuFpÂur ,I982,№ 163,р.9.

3. CuréîR. ßdSt'Co sctffrfo t/f cd/cç ?. ,1938, № 68,p.699-702.

4. Иткина Д.Я.»Пастухова M.Г. Термическая диссоциация фосфо-ангидрита.-Тр. НЙУИФ,1958,№ I60,c.II7-I25.

5. Ho-f-fh^dh КО.t Mos/owrfc/ А/ rte tfeAdf/or of cdfc/a^ s«ф/d/çdé e&rd/ea/ /esuiferd^ures ix/r' /4 Sottie .

6. Zhst. M*. S<*3. ,1909,i^.39,p.628-653.6. Freu1. О .

7. Z. сАеь*. J9I0,«</.22,¿.2375-2377.

8. MdrcUê G, //сб'оц de & stô'ce sur- pvefyves Suf/à/e?ее. soc. o/,'^. y 1926,1^,39,p.401-408.

9. G-dr^uiz fl^Mdri^d.hi M. Obi et}*;« ¿ornée/« /<¿¿4 su/Moег^/tfe/ c/fSoc;dc,y4,\- rs'/t ^ii/ujc, ^oLjket, tnohfacU^ijd. çX/'tvf, ,I964,№ 5,c.I05-II0.

10. Mdtsvyo? Vdt^dhe M. ici s/d/ç rçdcfro* GiäOj fvdrtz. Gypsum J«c/ ,1981,№ 174,p. 188-193.

11. Ю.Пат. 420675 (Франция). tfoui/e*« proche/? </ç fdfnedfroc, Жf'dcrc/esuC/tf r/^ue d fdr/ïr Je ffa/re (su€-forf<i </e с/ыи.^).

12. Ди s Ai. J. A. 02.1911. II.Захаров Л.A, Термическая диссоциация сульфата кальция в гажевых портландцементных сырьевых смесях.-Изв.АН Арм.ССР, 1953,т.6,№ 4,с.85-90.

13. WeycLçrt Miteu/sb-i J; WpPgu hn,'ner<i&z.<i/orous H<i mfefae/- 179

14. S¡<¿rzd4i/ ufdph¡<t kfrh krcu<t.~ Prz.ç.*<tys f . ^1957,fofc. 8(36), № 13, ¿.690-696.

15. Карблан E. ,Кууск A.-A.M. ,Куусик P.O. Термодинамический анализ высокотемпературной переработки фосфогипса.-Тр. Талл. политехи. ин-та,1980,№ 479,с.21-28.

16. Пат. 829527 (Франция). ProcedÇ Уе c/'cP^Ayc/r-fVe Su/fore«* . âO. 06. Í938 .

17. Пат. 72627 (Швейцария). Ver^hc/fa zor b?rs>üéfu*cj von

18. Сучков А.Б.,Борок Б.А.»Морозова З.И. О термическом разложении некоторых сульфатов в токе водяного пара.-ЖПХ,1959,т.32,№ 7,с,1616-1618.

19. LrfeJhtf С,, ¿vedes Г., Stri/ç^/c; <С. геа ¿»с/гоferoce S«№f«<?c/e s/ c&rvrJ с/е soc/,« ib /-eW^c/<> frOg ~/?cjq( fop. fipu&r? /fW<re, C&j\u« сегк&ы c//%x96I,u.I2,№ I,p.99-I05.

20. Мельниченко A.C.,Вольфкович С.И.,Азиев Р.Г. Изучение процесса взаимодействия фосфогипса и нефелина.-Хим.пром., 1976,Р 2,с.119-120.

21. Мельниченко A.C.,Вольфкович С.И.,Азиев Р.Г. Термическое разложение фосфогипса в смеси с нефелином.-Хим.пром., 1976,№ II,с.857-858.

22. Sii^oh J.M.fMurnmd С.Е. R^ihcr^ion oiSUPfuгfа dcic//гон7 £g-ftrz>c/uc{

23. Gdicfatn stsfAiife öxpt'orcLtorij sbdies o~f </estf€fu/~;l*ct% CA?»7. , 1954,№ 3,p.453-457.

24. Пат. 46877 (ПНР). S/>osoi ы^изг^ны ier^o^osf^u zj?c/hc~ czesnym o£rz.ghnijbScihfe*yi с/илл ¿feh&i/ s/airAf\ 9.11. J963.

25. Украинцева Н.С.,Тарат M.3.,Ершов B.A. Изучение процесса разложения фосфогипса.-Фосфорная промышленность,1980,Р 5, с.8-10.

26. Пат. I38I92 (ГДР), Perfol Jiren zur berskWuhj юи bcluscf&ffaxyJr Frdtzscter U, //е£ес£егЛ, */. 1?. То. IS79.

27. Будников П.П. Гипс.2-е изд. Л.:Изд.АН СССР,1933,266 с.

28. Qrif^suM : Redc/y ¿о -fitf iA? s«Pfc<r~ CAetn. f1968,V/. 75,№ 10, p. 94-96.

29. Gettihcj riJ of pAos/bÄo^ypstftr).!.-PAospÄorus dhc/^ 1977,№ 87,p.37-39.30. рго</(/с^,си.- SufyA«.r , 1980,№ 147, p.36-38.

30. Ъ1.Ргос/ис£<он o-f s«epA«nc <га</ ОГ sufyAur&oM сы&ъ»? suf/k/e. -¿utpAur- ,1969,«? 80,p.21-23.32.^cower^j ib sufyhur vdfues {ro* Sufy/iw, 1983,№ 167, p.38-39.

31. Терашкевич В.Р.,Евецкий Г.Н. Проблема получения серы из гипса в сочетании с аммиачно-содовым производством.-ЖПХ, 1936,т.9,№ 12, с. 2155-2174.35 ^ Producé ¡oh of su€p/i<<r -//см cj&ic/tv sufyÁdée. -s'ufyfur , 1969, № 80,p. 39-40.

32. Fftck A ríe M/s/, su ffur; с clac/ /ис/c/sfry CÁe**t Ih</. / 1952,f.6,№ I2,p.II84-II93.1977,№ 89,p.36-44.

33. Hutf W. Sboh F.t Z/rSe/ftbr/c *«Vfro», dhAj/nfe.f*</ <f«j. c/tem. , 1957, i/.49,№ 8,p. I204-I2I4.

34. G-c/erlh // ^e trroHc/fdf </o soc/fre. cd/*? eS chc/^1954,".71,№ 4,p.799-804.

35. Proc/ucfrc* of s и ffc/r/c dcrcf d*icf сетей/-fron pfospfoggpsutrt c/s/н^ 0.5*. W. Process. 2>¡sc¿tssf'ots. Tecfth/'cdf ¿ess/on /.- fncftct 1977, v.28,IP 2,p. 133.

36. Me tent ~ISV 5ufft/r/c <¿ctcf frch? ^рыъ preces?,- Saf/^Ачг ^1971,№ 93,p.50.

37. Wi ft ^ M., Uhee^ocL т.2>. ßeco^pos/tiot? оfыРаи** suPP^t?

38. Vo~zone гысйг,- 1ис/. ¿hj. сАем. Prec, J>cs.^cP DweP.,1.75,v.l4,№ 3,p.323-327.

39. WheePock 7.Д At о^ ofpAospAo^psu^rPrcc. IhP Sy^p .

40. Oh pAoSpAogcfpsvtr, f hd.Ltp. 377-397.47. k'oufoheris Д-Р, EvdPudPfoh oP tAe PPut сА/гес/- PecP c/ecoMpost&oH ofpkoipkoföpsuh« (ZeP&rs-lSiPfans fac., fPoy iTSA ),

41. Report Г982, FlPH/PVß-Dl-OOPA-ODZ. OrJer fl/o. 8Ъ-1&??Р5 ,134 pp.

42. Auihh P.D. iuPPur fron <jyps«m. LtPom&ry^ ßehck-ЗыРе, Pi tot-PPdht sMes- Proc. tutoh pAosp/iocjypsu*yi r AjciAeuenci Vis ü f F€o.t 5-7 Мои ., 1980, ^.2,p. 355-375.

43. Преработване на фосфогипса в кипящ слой до вар и серен двуокис.-Виденов Н.,Грънчаров И.»Борисов В. и др.-Годишн. Висш. хим.-техн. ин-т,София,1981,т.24,№ 2,с.65-72.

44. Термохимическое разложение фосфогипса.-Солодянкина H.JI., Борисов В.М.,Скоробогатов В.А. и др.-Хим.пром.,1981,№ 3, с.155-157.

45. Термохимическое разложение фосфоритного фосфогипса на сернистый газ и известь в псевдоожиженном слое.-Борисов В.М., Виденов Н.Б. »Солодянкина H.JI. и др. -Хим.пром. ,1982,9,с.29-30.

46. Ипатьев В.Н.»Василевский В.В. Получение хлористой серы из серных колчеданов,"ламинговой массы" и сернокислых солей щелочно-земельных металлов.-ЖПХ,1929,т.2,Р 6,с.689-701.

47. Будников П.П.,Креч З.И. Выделение серного и сернистого ангидридов из сульфата кальция с помощью хлора в присутствии катализатора.-Ш1Х,1936,т.9,№ 6,с.995-1009.54e Ltfedhif C.JCor Jos £ Fdêricdred aIciJt/fat S(/fâ/r/c </'*? gfpS.I.

48. SyslW ь1лсшщ.~ Леи. Routn.chn,. ,1967, u.I2,№ 8,p.985-988.

49. Пат. 1437484 (Франция). Procédé pour eMen&o* SUpfureux d pdr&r </egypse. Liiedhu С.,Cor Jos E. 12. OS. /966 .

50. Пат. 981499 (Франция). Proche Je prepcimfson ¿/e ы^е/итcdritJe d pdrùr de e'dnbyt/r;т?е, ¿S.05. 1951.

51. Пат. 3640682 (CM). Incredsih^ ibçraiç ofredcf/o* reJuc/y cdPaam saffafe to cdtcron s«ff,J- Smiti J.Ch.,KeinUrJf J.R. 8.02. J9?2. .

52. Пат. 70664 (Дания). Fret»£d*ys»>dJe ¿/optrgejJnïbd <if kdhiumsuiMhotjùje ondferîdPer ùf гnvCfriç kd^ciutnforéfhJefser. /3.(72.1950.

53. Тарат M. 3.,Ершов В.A. »Кузнецова B.JI. 0 возможности получения газа с высокой концентрацией диоксида серы из фосфо-гипса.-В кн.: Экологическая технология и очистка промышленных выбросов. JI. ,1980,с. 13-17.

54. Пат. 218035 (Австрия). Verfdhreh zur fen/effu^ ю* scfu/efefclf^d Jure/ ri> s ¿çn i/o h kd£z(U»?suf-fdé un*/ et'sçnsdfOJfdff/geh s^offçm .-AJontfi Zv ьеШе T., Cej&è// Sy PofaszJy K, S. 10.1959.

55. Пат. 147652 (Венгрия).£€j<*r*t ke*iJt*&J efodfùfdsdr«ei №izuff;<f fdrfdfau dhi/dj porio&«{. ' fjJonyi z. 17.03.196 0.

56. Исследование термической диссоциации фосфогипса с серосодержащими добавками в псевдоожиженном слое. Вольфкович С.И., Жукова В.А.,Азиев Р.Г.»Кутняшенко В.М.-Хим.пром.,1971,1. W- 2,с. 107-III.

57. Ганз С.Н. Получение серы и серной кислоты из смеси углистого колчедана и гипса.-ЖПХ,1953,т.26,№ 5,с.464-474.

58. Особенности регенерации серы при производстве минеральных- 184 удобрений.-Студенцов В.В.,Авдюков В.И.,Балакирев В.Ф.»Владимиров В.П.-В кн.: 2 Всесоюзная конференция по комплексному использованию руд и концентратов: Тез.докл.,ч.2. М., 1983,с.195-196.

59. А.С. 569532 (СССР). Способ получения сернистого ангидрида. Садиленко А.К.»Клейменова Т.И.,Епифанов B.C. Опубл. в Ш № 31,1977.

60. Пашков В.Д., Мине ев В.Г. Почва, климат, удобрение и урожай. М., Колос ,1977,225 с.

61. Шаргут Я.,Петела Р. Эксергия.-М.»"Энергия",1968,379 с.

62. Whee&ct r.2).,&oy&*J>.R, $>ч£ГиНс acid from cdicium si/Pfcite r Chem. Prayers ,1968,и.64,№ II,p.87-92.

63. Печковский В.В.»Мальцева Т.Г. О взаимодействии окиси кальция с сернистым газом в восстановительных условиях.-ЖПХ, 1964,т.37,№ 2,с.240-246.

64. Богословский С.С.,Крестовников А.Н. Термодинамический анализ условий восстановления кальция водородом из сульфата и хлорида.-Изв. ВУЗов.Цветн. металлургия,1967,т.10,№ 5,с.117-125.

65. Влох В.М.,Яворский В.Т.,Мельник В.Ф. Термодинамические исследования процесса восстановления гипсов.-В кн.: Вопросы химии и химической технологии.Республ.межвед.темат.научн- 185 техн.сб. ,1975,вып.37,с.117-122.

66. Владимиров П.С.,Гаврилова Н.Ю. О термическом разложении сульфата кальция восстановительным газом,содержащим водород, окись углерода,водяной пар и двуокись углерода.-ШХ, 1978,т.51,№ 6,с. 1201-1205.

67. Макарян Э.М.,Хечумян Б.М.,Григорян Г.О. Термодинамика процесса диссоциации сульфата кальция в присутствии и в отсутствии кварцевого песка и углерода.-Арм.хим.ж.,1978, т.31,Р 8,с.572-578.

68. Термодинамическое исследование процесса разложения сульфата кальция.-Ченцов В.И.,Олейникова Т.В.,Епифанов B.C., Хрящев C.B.- MIX,1983,т.56,Р 5,с.983-986.

69. RdKiwdWd F.M.,V/heetock T.D. Thertnodyr\$tnks. of rejenerdtingsuFMeJ firne.5.th Int. Conî. on fluid. Sed cor*Bus t., Wdshhjton, Lee.12-14,1977,31 pp.

70. Lynchi.CJtfiott J.F. Ahdtysis of the oxiddiio* гейс{,ом of CaÜ

71. MeUtf. Trdns. ,B. ,1980, v.IIB,№ 9,p.415-425.

72. Термодинамичен анализ на термохимичното разлагане на фосфогипса при различии парциални налягания на газовите компонента. -Грънчаров 'И. , Кириллов П.,Пеловски Й. и др.-Химия и индустрия, 1983,il- I,с.27-29.

73. TurkJocjdhET,Шее&.a,VinUts. J.V. Svfftt/e dnef wfMe s*M seMtffty f/tvietind<jr>esid,dncfedfe/oeef dofomife : Pdrf/ dhd СсгХО^ sofaêiftty ¿n C<*0. ~

74. Met-dff. Trdns. ,I974,i/.5,№ 7,p. 1527-1535.

75. Fredrikssoh H, Rosen F. Thermodyndmic dudt'es ,o f iitfh fetnper-sturé ^ e^uiffSHd. -ehem. scr. ,I977,v.I2,«-° 2-3,p.68-71.

76. Краткий справочник физико-химических величин /Под.ред.Мищенко К.П. и Равделя A.A./ Л.; Химия,1974,200 с.

77. Вангаков A.B.,Монтильо И. К вопросу о химизме сульфидирова-ния при шахтной плавке окисленных никелевых руд.-Изв.ВУЗов.

78. Цветн.металлургия 1959,№ 6,с.66-75.

79. Колодный С.Я. К вопросу об образовании сульфидов при шахтной плавке окисленных никель содержащих руд. -ШХ, 1965, т. 38, Р 4,с.855-863.

80. Leipner K.tMo££er &. В'* feitrdg zar i^erMocketnie cfes systems edict am -sckvefef- sauers/o ff- kohtensto ff. -CAen. Tec A. j1969,6^.21 12,5.770-774.

81. Будников П.П.,Некрич М.И. 0 механизме восстановления сульфатов углеродом в твердой фазе.-Хим.пром. ,1955,If- 7,с.18-19.

82. Успенский Н.Ф.,Диев Н.П. Некоторые особенности взаимодействия сульфатов с сульфидами.-ЖНХ,I960,т.5,№ 5,с.1022-1027.

83. Лисовский Д.И.,Кузмичев Г.В. Получение сернистого газа из гипса в целях применения его в металлургии.- Сб.науч.тр. ин-та цветн.мет.,1960,Р 33,с.83-88.

84. V^hj ЯТ.^кеи M.S. bireci evidence for tAe existence of gdseous1.fer мее/id fes in tAe cdfcic/щ sufffJe-cd?c/i/t*t st/Pfdte redcj<ton.

85. MCkS Joumaf ,I979,u.25,№ 3,p.547-548.

86. Маргулис E.B. Фазовые превращения при термолизе и окислении в системах металл-сера-кислород. -Дисс. на соиск. уч. степ, докт. хим. наук. Свердловск,1969.

87. Будников П.П.,Креч Э.И. О восстановлении сульфата кальция во взвешенном состоянии.-ЗНПХ, 1936,т.9,W II,с. 1929-1936.94.b>B8ihs LA. Gtis ädsorßtioh <tndpoPyntorfistn thtAç reducttue deœmpoutten of cdPc/am s(/é¥dfe.-Pb.D¡ss. Tmesis. Iou/J £tdic tI966.

88. Печковский В.В.,Кетов А.H. Особенности восстановления сульфатов твердыми и газообразными восстановителями,- Сб. тр. Пермского политехи, ин-та, 1961,№ 10,с.3-32.

89. Лисовский Д.И. Исследование восстановления гипса и его устойчивости в условиях шахтной плавки руд.-Изв. ВУЗов.Цветн. металлургия,1958,№ 4,с.73-82.

90. Кельман Ф.Н.,Бруцкус Е.В.,Оперович Р.Х. Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. 2-е изд. М.: Химия, 1965,390 с.

91. IdSdkt Y. Thertnd? Sefidis/or of tjypsuM ßonded /hisesfmehts. 2. Se'hterihj pinchothend of Set рШег-sb/kd Riko$dlcuZAiát , 1979, t/. 20(50), p. 69-73.99 .SctiPegeP£,В<*<*г&. Zur sthieruh^ von Ca О. ~ Sifttechnik } J968,1. BJ.I9,h.7,s.23I.

92. PouefP f. Sejrcy/). I/ Se/r-Рысе dreds dnJ могpAo Род ¡es of CaO produced By deco трон' 6/on of fei где CkCOi crystdPs ¿h rdeuv/n. ~J. Anter.Cer. £oc.f1982, v.65,№ 3,C42-C44.

93. Костыльков И.Г.,Носов В.H. 0 восстановлении сульфата кальция окисью углерода.-ЖПХ,1981,т.54,Р II,с.2531-2534.

94. Ohio, 2>f. ûeof.Scr^ fiep. luvest ,I972,№ 85,p.I-4.

95. Костыльков И.Г.,Тавровская А.Я.,Носов В.H. 0 высокотемпературном превращении сульфата кальция.-ЖПХ,1982,т.55,10,с.2307-2309.

96. Рябин В.A.,Остроумов M.А.,Свит Т.Ф. Термодинамические свойства веществ.Справочник. Л.: Химия,1977,392 с.

97. ПО.Задумкин С.И.Дуламханов В.Х. Поверхностная энергия некоторых окислов,сульфидов и селенидов.-Изв. ВУЗов.Физика. 1962,№ 4,c.II2-II4.

98. Ш.Куликов И.С. Термическая диссоциация соединений. М.: Металлургия, 1969,574 с.

99. Voh sdrópfer L Sirukfareffe Uhíersdc¿un¿en dm СаЩ. l/¿ H3 О. " Z. dnor¿. dffyem. ehem. , I973,5</.40I, A. 1,5.1-14.

100. S.KdMs £ Lift/e<f fityers oh rdpour ¿ro^tt crystdfs.-In :Ciydd?jroi/tt,dnd cÁdrácéerísdéto*. Process IS S CG S. Jdpdh f 1974, p. 414-418.

101. И4.Ванюков А.В.,Зайи,ев В.Я. Теория пирометаллургических процессов. М.: Металлургия,1973,504 с.

102. И5.Алексовский В.Б. Химия твердых веществ. М.: Высшая школа, 1978,256 с.

103. Пб.Науменко В.П.,Раздорских Л.М. Изучение влияния различных добавок на плавкость сульфата кальция.- Тр. НИУИШ,1981, Р 239,с.22-26.

104. Разложение фосфогипса на известь и сернистый газ в семиметровой вращающейся печи.-Бернацкий Ю.П.,Иткина Д.Я.,

105. Вийсимаа Л.П.,Кууск А.-А.М.,Куусик P.O. Термический анализ фосфогипса.- Тр. Талл.политехи.ин-та,1980,№ 479(1),с • 2Q*" 3ô •

106. Zinzen А. Ñew experimentó? resufts on the edits es fodsh deposition on hot ßoifer surf dees- 2. ver, dent. Tnd. , 1944,0^.88, s. 171-178.

107. FuerstenduM.CvShenCM.tPdFmer&XL¡fu¡eÍ4s temperatures in the CdC

108. Ck(0U)2-Cd0 an J CdCO^-CdSO^-CdS ternary systems. 3. ~ Ind. Chem. Proc. J) es. D eve fop. , I98I,«/.20,fP 3,p.441-443.

109. Von Leonhátát J. befuge and Umformung von xdfrmdssen mit Bezug auf tiorgdnge; dee du den feste» ZustandддВипдеп sind.-Kdtiverwandte safze und ¿rdöf ,1937, ¿.9, S.81-86.

110. Сердюков В.И. Изменение микроструктуры и кристаллоопти-ческих свойств гипса при его обжиге.-Ж0Х,1940,т.Ю,1. W 4,с.359-368.

111. Tdnejd C.A.f Sintjh M. EvdFudh'on of phosphogijpsum for different Suifdihg mdteridfs. -сАем.^е Zncfid ,1977, i/.28,№ 2,p.I08-III.

112. Mdnjit A. Processing ofphosphocjypsuM for mdhufdcturç of gypsum piaster.- Res. ancf ,1982, ^.27,fP 2,p. 167-169.

113. Костыльков И.Г. К вопросу о восстановлении фосфогипса окисью углерода.-ЖПХ,1981,т.54,P II,с.2583-2586.

114. WdPéon А. Wkitmdh CdPcitfafiohs of the surface energy-for some orto-rhomêic s«efdte$.~ J. Chen,. РАсръ. ,1964, 40,H? 9, p. 2722-2724.

115. Простаков C.M.,Дрикер Б.Н.,Ремпель С.И. Определение параметров зародышеобразования сульфата кальция различивши методами.-ЖПХ,1982,т.55,№ II,с.2576-2579.

116. Ахмедов М.А.,Атакузиев Т.А. Фосфогипс.Исследование и применение. Ташкент : Фан,1980,172 с.

117. Roche S.L, Thermdt decomposition of magnesium d*cf cdtcit/fn suffîtes. Ph. A Thesis (Vniis. CdPifornid t SerkePy) f J982,88 pp.

118. Jshid* M,, h/en C. Y Comparison of zone-reaction /noefePdhdunredcted-core shrinking modeP ¿n soPicf-gds rede fions. /. Isotherme? and^s/s.-Chem. ông.Sd. , 1971,v.26,p.I03I-I04I.

119. Левеншпиль 0. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия,1969,624 с.

120. Са0общ Са0своб *°ЗобщМЯ° 5<°2 А12°3 ре2°3 нераст.ост. 40,54% 7,56% 5,11% 4,0% 29,6% 7,2% 4,6% 33,5%1. Ситовой анализкокса0,4 мм +0,2 мм +0,1 мм +0,063 мм -0,063 мм16,0% 26,3% 36,8% 16,6% 4,3%

121. Размер гранул,покидающих гранулятор,составлял 10-20 мм,а влажность 27-40%.

122. Результаты экспериментов приведены в таблице I.

123. Характеристики окатышей фосфогипса. Таблица!.

124. В результате экспериментов установлено следующее:

125. Процесс грануляции идет устойчиво и выход фракции +10-2Омм составляет более 90-95% .

126. После гранулирования фосфогипса с коксом и водой или ССБ гранулы необходимо выдержать на воз,духе в течение 5-10 минут во избежание их растрескивания при сушке в барабане.

127. При влажности гранул после тарельчатого гранулятора выше 34-35% происходит их дальнейшее окатывание в обжиговом барабане с увеличением размеров выше нормы.

128. Получение гранул с низким объемным весом может быть обеспечено при введении части связукяцей жидкости (30-50%) в шнек-смеситель.

129. На испытаниях присутствовали: от ГИГХСруководитель работмл.науч.сотрмл.науч.сотрзав.сектором

130. И. Г.Костыльков О.В.Рогачев И. А.Жуковот ПО " Эстонфосфггпиф начальник СПУ гл.механик ОПУ технолог ОПУп

131. В.В.Новиков В.К.Бабошин Э.В.Синимяэ