автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка основ механохимической технологии приготовления блочных носителей с использованием термостойких материалов

Введение

1. Литературный обзор.

1.1. Способы удаления оксидов азота из отходящих газов.

1.2. Процесс конверсии углеводородного сырья.

1.3. Блочные носители и катализаторы сотовой структуры для проведения химических процессов и очистки газовых выбросов.

1.4. Закономерности синтеза титаната алюминия и кордиерита.

1.5. Измельчение и механическая активация твердых неорганических веществ.

1.6. Экструзионное формование катализаторных масс.

1.7. Выводы и постановка задач исследования.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Препараты и реактивы. Методики приготовления образцов.

2.2. Приборы и методы исследований.

3. Синтез материалов для приготовления термостойких блочных носителей сотовой структуры с использованием механохимических методов.

3.1. Механохимическая активация сырья для синтеза титаната алюминия.

3.1.1. Исследование состава титансодержащего сырья.

3.1.2.Механохимическая активация оксидов алюминия и титана.

3.2. Термический синтез титаната алюминия.

3.3. Термический синтез кордиерита.

4. Приготовление формовочной массы и экструзионное формование носителей.

4.1. Экструзионное формование носителей на основе титаната алюминия.

4.2. Экструзионное формование носителей на основе кордиерита.

5. Эксплуатационные характеристики носителей и катализаторов.

5.1. Эксплуатационные характеристики экструдированных катализаторов паровой конверсии метана.

5.2. Эксплуатационные характеристики экструдированных катализаторов селективного каталитического восстановления оксидов азота аммиаком.

5.3.Технологические основы производства блочных носителей сотовой структуры на основе материалов с низким значением коэффициента линейного термического расширения.

Выводы.

В настоящее время подавляющее большинство химико-технологических процессов непосредственно связано с использованием в той или иной мере гетерогенного катализа. Одним из возможных путей увеличения эффективности работы катализаторов является изменение их макроструктуры. Это обстоятельство во многом обуславливает разработку катализаторов новых геометрических форм, в частности блочных сотовой структуры, и новых материалов, из которых они изготавливаются [1].

Блочные катализаторы сотовой структуры используются в ряде отраслей промышленности и народного хозяйства (химическом производстве, технике защиты окружающей среды, машиностроении и т.д.). Наиболее широкое распространение они получили в процессах очистки отходящих газов промышленных химических и металлургических производств, теплоэлектростанций [2, 3]. Блочные катализаторы обладают минимальным гидродинамическим сопротивлением газовому потоку, благодаря чему они интенсивно используются для нейтрализации токсичных компонентов выхлопных газов дизельных установок и автотранспорта, так как их применение не ведет к заметной потере мощности двигателя и нарушению режима его работы. Дизельные установки эксплуатируются в нестационарном режиме, из-за чего происходит частая смена температур отходящих газов, а, следовательно, и катализаторов. Во избежание разрушения блоков в процессе приготовления и эксплуатации обязательным условием для их производства считается использование материалов с низким коэффициентом линейного термического расширения (КЛТР). Поэтому наиболее приемлемыми для изготовления носителей данных катализаторов являются керамические соединения, такие как кордиерит и титанат алюминия.

Данные материалы обладают уникальной термостойкостью, то есть способностью выдерживать локальные и общие перегревы без изменения состава, структуры и свойств [4]. Исходя из этого, особый интерес представляет их ис5 пользование в качестве носителей в высокотемпературных каталитических процессах, например, в процессе паровой конверсии метана [5-7]. Считается, что современные катализаторы для этого процесса должны обладать как высокой механической прочностью и термостойкостью, так и развитой геометрической поверхностью [8, 9].

Целью настоящей работы является: а) создание рационального технологического режима синтеза термостойких материалов, имеющих низкое значение коэффициента линейного термического расширения (титаната алюминия и кор-диерита); б) разработка основных технологических операций получения блочных носителей и катализаторов сотовой структуры с применением механохими-ческих методов. Для решения указанной цели были поставлены следующие задачи:

- исследовать закономерности процессов измельчения и механохимической активации компонентов, используемых для получения кордиерита и титаната алюминия;

- установить влияние предварительной механохимической обработки и предыстории сырья на скорость и полноту протекания термического синтеза;

- определить структурно-механические и реологические свойства формовочных масс на основе титаната алюминия и кордиерита, и их соответствие оптимальным параметрам для экструзии качественных блочных носителей сотовой структуры;

- изучить возможности регулирования структурно-механическими и реологическими свойствами формовочных масс при помощи различных методов;

- установить влияние ранних этапов приготовления и состава формовочных масс на завершающие стадии получения носителей и катализаторов, а также их конечные свойства. 6

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР V

выводы

1. Предложен и теоретически обоснован подход к проблеме приготовления термостойких блочных носителей сотовой структуры на основе материалов с низким значением коэффициента линейного термического расширения, базирующийся на рациональном использовании механохимических методов воздействия на формирующуюся каталитическую систему.

2. Показаны преимущества совместной предварительной активации сырья для термического синтеза материала носителя по сравнению с раздельной. При совместной активации исходных компонентов происходит их перемешивание на кластерном уровне и образование в активируемой смеси агрегатов из мелкодисперсных порошков, поэтому совместная активация позволяет сократить время, затрачиваемое на термический синтез. Эффективное время механохи-мической активации исходных компонентов в ролико-кольцевой вибромельнице составляет 1 час.

3. Установлено, что для синтеза титаната алюминия более выгодно в качестве сырья использовать гидратированные оксиды алюминия и титана (молярное соотношение 1:1). В этом случае механохимическое взаимодействие протекает в "мягких" условиях, что в последствии благоприятно влияет на скорость и полноту протекания термического синтеза. При этом повышается выход конечного продукта (по сравнению с системой, состоящей из негидратирован-ных оксидов) при одних и тех же условиях проведения процесса.

4. В качестве стабилизирующих добавок, предотвращающих инконгруентное плавление титаната алюминия на оксиды, предложено использовать тальк либо М§0 в количестве 7 %масс. Продолжительность прокаливания зависит от типа добавки и составляет (для систем, состоящих из гидратированых оксидов, подвергнутых совместной активации,) при применении талька 1 час, а при применении МдО - 3 часа. Температура проведения процесса 1400°С.

132

5. Для синтеза кордиерита следует использовать каолинит, тальк и гидраргил-лит, т.к. в алюмосиликатах А1, и находятся уже в связанном состоянии, что, естественно, требует меньше затрат энергии и времени на диффузию реагентов и перестройку кристаллической структуры. Установлено, что исходные компоненты, подвергнутые предварительной активации, полностью переходят в кордиерит после 90 минут прокаливания при 1400°С.

6. Рассмотрены структурно-механические свойства формовочных масс на основе титаната алюминия и кордиерита, являющиеся одними из критериев их пригодности к экструзионному формованию. Исследовано влияние различных способов управления структурно-механическими характеристиками масс, основными из которых являются: механохимическая обработка твердой фазы, смешение компонентов с различными структурно- механическими свойствами и введение небольших количеств добавок поверхностно-активных веществ.

7. Изучены реологические свойства формовочных масс, основными из которых являются полная мощность, затрачиваемая на течение, мощность на разрушение коагуляционной структуры, индекс течения и эффективная вязкость. Показано, что с точки зрения структурно-механических и реологических свойств для формования блочных носителей сотовой структуры следует рекомендовать массы на основе титаната алюминия и кордиерита, подвергнутые измельчению в вибромельнице в течение 30 мин. с 5% добавкой ПВС и затворенные водой до достижения оптимальной формовочной влажности.

8. Исследованы основные характеристики носителей. Установлено, что в процессе прокаливания набор прочности происходит при температурах выше 1200°С, что сопровождается уменьшением объема пор. Рекомендуемая температура прокаливания 1400°С. Показано, что введение ПАВ на стадии приготовления формовочных масс позволяет создать пористую структуру носителя за счет их выжигания при термической обработке блоков.

9. Изучены процессы пропитки носителей растворами нитрата никеля и сульфо-ванадата. Отмечено, что максимальное количество активного компонента может быть нанесено на носитель из титаната алюминия. Адсорбционные свойства носителя на основе кордиерита после высокотемпературной обработки существенно ухудшаются, т.к. на его поверхности образуется стеклофа-за. В следствии этого активный компонент на носителе удерживается плохо.

Ю.Исследования активности образцов в процессе конверсия метана показали, что предлагаемые катализаторы с содержанием №0 порядка 10-12 %масс. не уступают промышленным контактам (остаточное содержание метана при 800°С, соотношении пар: газ=2: 1 и Ш=6000 ч"1 составляет не более 0,5%об.). Интенсификации же работы существующих установок конверсии при использовании предлагаемых катализаторов можно добиться за счет их сложной геометрической конфигурации, которая позволяет повысить удельную нагрузку на единицу объема катализатора, увеличить полноту использования активного компонента и, за счет уникальной термостойкости носителя на основе титаната алюминия, увеличить продолжительность срока службы данных катализаторов.

11.В процессе очистки выхлопных газов дизельных двигателей от оксидов азота методом селективного каталитического восстановления аммиаком степень превращения N0 при 300-450°С составила порядка 98,5%, что не уступает промышленным аналогам, например широко используемым АВК-10.

12.На основании проведенных исследований разработаны технологические основы приготовления экструдированных носителей, обеспечивающие получение блоков сотовой структуры на основе титаната алюминия и кордиерита практически любой геометрической конфигурации.

134

1. Фаррауто Р. Дж., Хек P.M. Блочные катализаторы: настоящее и будущее поколения // Кинетика и катализ. - 1998.- Т. 39. Вып. 5,- С. 646-652.

2. Менон П.Г. и др. Блочные сотовые катализаторы в промышленном катализе / Менон П.Г., Цвинкельс М.Ф.М., Иохансон Е.М., Ярее С.Г. // Кинетика и катализ. 1998,- Т. 39. Вып. 5.- С. 670-682.

3. Матыгулина Е.В. и др. Новые области применения материалов решетчатой структуры / Матыгулина Е.В., Ханов A.M., Стрельнаков В.Н., Сиротенко Л.Д. // Кинетика и катализ. 1998,- Т. 39. Вып. 5,- С. 682-685.

4. Сборник научных трудов по химии и технологии силикатов. / Под. ред. Бутта Ю.М., Матвеева М.А.- М.: Государственное издательство литературы по строительным материалам, 1956.- 378 с.

5. Саулин Д.В. Разработка технологии конверсии метана с использованием блочных катализаторов. Дис. канд. техн. наук: 05. 17. 01.- 1995.- 167 с.

6. Катализ в азотной промышленности. / Под ред. В.М. Власенко. Киев: Нау-кова думка, 1983.-200 с.

7. Технология катализаторов. / Под ред. И.П. Мухленова. Л.: Химии, 1989.272 с.135

8. Ю.Попова Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов автотранспорта // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. 1990. Т. 35. Вып. 1. С. 54-64.

9. Панчипшый В.И. Проблемы обезвреживания отработавших газов дизельных двигателей // Каталитическая очистка газов: Материалы 5 Всесоюзной конференции. Тбилиси, 1989. - с. 229 - 232.

10. Временные рекомендации по расчету выбросов от стационарных дизельных установок. Госкомгидромег. Л., 1988.

11. Уорк К., Уорнер С. Загрязнение воздуха, источники и контроль. М.: Мир, 1980.

12. Попова Н.М. Каталитическая очистка газовых выбросов промышленных производств. М.: Химия. 1991,- 176 с.

13. П.Кузнецов Н.Е. Новые методы очистки газов от окислов азота. Киев: НИИ-ТЭН, 1971. 232 с.

14. Иксанова Е.И. Разработка методов очистки отходящих газов от окислов азота в Японии: Обзорная информация М.: ЦНИИТЭХИМ, 1979. Серия 20. В. 1. 29 с.

15. Егоричев A.M. и др. Новые разработки в области очистки газов от вредных газообразных компонентов / Егоричев A.M., Филиппов В.И., Молчанов Ю.Д.: Экспресс-инф. М.: ЦНИИТЭХИМ, 1978. Сер. 22. В. 5. 22 с.136

16. Чернышев А.К., Занченко Н.Д. Очистка газов от окислов азота. М.: НИИ-ТЭХИМ, 1974. 81 с.

17. Сокольский Д.В., Попова Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов. Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1970. 194 с.

18. Атрощенко В.И. и др. Катализ в азотной промышленности. / Атрощенко В.И., Шапка А.В., Веселов В.В.// Киев: Наукова Думка, 1980. 163 с.

19. Попова Н.М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. Алма-Ата: Наука КазССР, 1987. 223 с.

20. Janssen F. ets. Mechanism of the reaction of nitric oxide, ammonia, and oxygen over vanadia catalysts / Janssen F., Van der Kerkhof F.M.G., Bosh H., Ross J.R.H. // Journal of physics Chemistry, 1987, v. 91.- P. 6633 6638.

21. Юрченко E.H. Основные направления в создании катализаторов и процессов, предназначенных для защиты окружающей среды // Журнал прикладной химии. 1993,- Т.66. Вып. 12,- С. 2641-2650.

22. Крылов О.В. и др. Проблемы разработки каталитических дожигателей отходящих газов автомобилей и альтернативных экологически чистых топлив / Крылов О.В., Миначев Х.М., Панчишный В.И. // Нефтехимия. 1989.- Т.29. Вып. 5. С. 579-593.

23. Проспект Завода автомобильных катализаторов. Новоуральск. 1995.- 12 с.

24. Баранник Г.Б. Блочные композиционные монолиты сотовой структуры // Сборник докладов Международного научного семинара: "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры. Ч. II".- С.- Пб., 1995.- С. 134-138.

25. Catalyst for Reforming Nitrogen Oxide : Japan Patent № 61-227845, МКИ В 01 J 35/04, В 01 D 53/36 Field: 2.04.85; Date of Patent: 9.10.86.137

26. Catalyst for Simultaneously Treating Nitrogen Oxide and Carbon Monooxide : Japan Patent № 62-171750, МКИ В 01 J 23/74, В 01 D 53/36, В 01 J 23/76 -Field: 27.01.86; Date of Patent: 28.07.87.

27. Аршинов А.Н., Данченко Н.М. Первый в Росси завод катализаторов для нейтрализации отработавших газов автомобилей // Сборник докладов Международного научного семинара: "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры Ч. I".- С.-Пб., 1995,- С. 18-20.

28. Производство аммиака. / Под. ред. В.П. Семенова.- М.: Химия, 1985.- 368 с.

29. Трофимов А.Н. Разработка механохимической технологии формованных носителей и катализаторов конверсии углеводородов: Дис. . канд. техн. наук: 05. 17. 01.-Иваново, 1989.- 187 с.138

30. Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода. Пер. с англ. под. ред В.П. Семенова.- Л.: Химия, 197.-248.

31. Кетов A.A. и др. Паровая конверсия метана на блочных катализаторах / Ке-тов A.A., Саулин Д.В., Пузанов И.С., Островский C.B., Леонов А.Н. // Журнал. прикладной химии, 1997. Т. 70. Вып. 3,- С. 446-450.

32. Ягодкин В.И. и др. Исследование влияния содержания никеля на свойства катализаторов конверсии природного газа типа ГИАП-16 / Ягодкин В.И., Кириллов И.П., Федюкин Ю.Г., Ежова Н.И. // Сборник: "Вопросы кинетики и катализа". Иваново, 1986.- С. 60-64.

33. Бесков B.C. Катализаторы новых геометрических форм // Химическая промышленность. 1990.- Вып. 7. - С. 413 - 416.

34. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983,-280 с.

35. Кетов A.A. Основы создания каталитических покрытий на непористых сорбционно инертных блочных носителях: Дис. . док. техн. наук: 05. 17. 01.-Пермь, 1998.- 233 с.

36. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика: Пер. с англ. М.: Химия, 1991,- 240 с.53.3аявка 2222468, ФРГ, МКИ В 01 37/00, В 01 35/04. Способ получения носителя катализатора. Заявл. 08.05.72. Опубл. 24.06.82.

37. Robert J. Farrauto The monolithic catalyst: future generation // 2-nd International Seminar "Monolith Honeycomb Supports and Catalysts". Abstracts. Novosibirsk, Russia, 1997,-P. 7-11.

38. Gandhi H.S. History of monolithic automotive catalyst technology // Сборник докладов Международного научного семинара: "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры Ч. II."- С-Пб., 1995.- С. 12.

39. Тонкая техническая керамика. Под. ред. X. Янагида.- М.: Металлургия, 1986.- 279 с.

40. Термическое старение керамики на основе композиций А1203 ТЮ2, А1203 -ТЮ2- Si02 / Дабижа H.A., Якушкина B.C., Дабижа A.A. и др. // Огнеупоры. -1990,-Вып. 1.-С. 21-23.

41. Гуламова Д.Д., Саркисов М.Х. Взаимодействие оксидов алюминия и титана при высоких температурах // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1989,- Т. 25,- Вып. 5,- С. 789-794.140

42. Бережной А.С., Карякин Л.И. Образование кордиерита при реакциях в твердой фазе // ДАН СССР,- 1950,- Т. 75,- Вып. З.т С. 423-426.

43. Бессонов А.Ф., Бессонова Е.В. Кинетика и механизм образования фаз при нагревании смеси оксидов MgO, AI2O3 и Si02 // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1984,- Т. 20,- № 1.- С. 92-96.

44. М. Браун и др. Реакции твердых тел. / Браун М., Доллимор Д., Галвей А. // М.: Мир, 1983,- 360 с.

45. Freudenberg В., Mocellin A. Aluminium titanate formation by solid-state reaction of fine A1203 and ТЮ2 powders // Journal of American Ceramic Society.- 1987. Vol. 70. № 1. p. 33-38.

46. Freudenberg В., Mocellin A. Aluminium titanate formation by solid-state reaction of corse A1203 and Ti02 powders // Journal of American Ceramic Society.- 1988. Vol. 71. №1. P. 22-28.

47. Косова H.B. и др. Механохимический синтез силикатов кальция на основе гидратированных форм оксидов / Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г. // Сибирский химический журнал. 1992,- Вып. 2,- С. 135-143.

48. Косова Н.В., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез титаната кальция на основе гидратированных оксидов // Сибирский химический журнал. 1992,-Вып. З.-С. 121 -127.

49. Liao J., Senna М. Enhanced Dehydration and Amorphization of Mg(OH)2 in the Presence of Ultrafine Si02 under Mechanochemical Conditions // Thermochim. Acta. 1992. V. 210. P. 89- 102.

50. Гольдберг Е.П., Павлов C.B. Кинетическая модель механической активации-разрушения. 3.Кинетика активации // Сибирский химический журнал. 1993.-Вып.1,- С. 131-135.

51. Павлов C.B., Гольдберг E.JL Кинетическая модель механической активации-разрушения. 2.Кинетика диспергации // Сибирский химический журнал. -1993,-Вып. 1.-С. 126-130.

52. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико- химическая механика. М.: Химия, 1979,- 384 с.

53. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов Новосибирск: Наука, 1986.- 306 с.

54. Болдырев В.В. Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ //Успехихимии. -1971,- Т. 40. Вып. 10,- С. 1835-1856.

55. Девяткина Е.Т. и др. Механохимическая активация при синтезе кордиерига / Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г., Косова Н.В.,Ляхов Н.З. // Неорганические материалы. 1994,-Т. 30. Вып. 2 -С. 237-240.

56. Бутягин П.Ю. Энергетические аспекты механохимии // Известия СО АН СССР, серия химических наук. 1987.-Т. 5,- Вып. 17. С. 48-59.

57. Бобков С.П. Энергетические аспекты механической активации // Сборник докладов Международного научного семинара: "Дезинтеграторная технология", Киев. -1991,- С. 53-55.142

58. Болдырев В.В. Механохимические методы активации неорганических веществ // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. -1988,-Т.ЗЗ,-Вып. 4,-С. 14-23.

59. Болдырева Е.В. Обратная связь при химических реакциях в твердых телах // Сибирский химический журнал. -1991.-Вып. 1,- С. 41-50.

60. Трофимов А.Н., Чураева И.А. Термическое разложение продуктов гидратации активированного алюминатного цемента талюм // Сборник: "Вопросы кинетики и катализа". Иваново. - 1987.- С. 58-62.

61. Болдырев В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение. -1991,- С. 5-12.

62. Орлов А.Н. Введение в теорию дефектов в кристаллах. М.: Высшая школа, 1983,- 144 с.

63. Бутягин П.Ю. Энергетические аспекты механохимии // Известия СО АН СССР, серия химических наук. 1987.-Т. 5, Вып. 17,- С. 48-59.

64. Ермилов А.Г. и др. Оценка энергии, запасенной материалом при его механической обработке / Ермилов А.Г., Егорычев К.Н., Сафонов В.В. // Сборник докладов УШ Всесоюзного семинара "Дезинтеграторная технология". Киев, 1991,-С. 55-56.

65. Бутягин П.Ю. Механохимический синтез: рабочие гипотезы // Сборник докладов всесоюзной научно- технической конференции: "Механохимический синтез". Владивосток. - 1990. - С. 3- 8.

66. Хеегн X. Изменение свойств твердых тел при механической активации и тонком измельчении // Известия СО АН СССР, серия химических наук. -1998.-№2, вып. 1.-С. 3- 9.143

67. Болдырев B.B. Топохимия и топохимические реакции // Сибирский химический журнал, 1991, вып. 1,-С.28-40.

68. Галвей К. Зародышеобразование в твердофазных реакциях: в поисках определения // Сибирский химический журнал, 1991, вып. 1,- С. 51- 60.

69. Schmalzried N.Influence of Structural Defects on The Reactivity of Solids // J. Solid State Chem., 1986, 36. P. 237-251.

70. Болдырев B.B. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Известия АН СССР; серия химических наук, 1990, № 10.- С. 2228- 2248.

71. Laapas Н. ets. Effect of Surfactants in Fine Grinding / Laapas H., Lahtinen U.R., Lukkarinen Т. // Reagent miner, ind. pap. Conf., Rome, 1984,- London, 1984.-P. 13-17.

72. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978.- 368 с.

73. Абрамзон A.A., Гаевой Г.М. Система применения и оценки эффективности поверхностно- активных веществ // Журнал прикладной химии, 1976, т. 49, вып. 8,- С. 1746- 1750.

74. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: Знание, 1958.- 64 с.

75. Кочераров Г.Г. Адсорбционное понимание прочности твердых тел // АН СССР СО Институт геологии и геофизики, 1990, № 7.- С. 1- 28.

76. Баран A.A. Стабилизация дисперсных систем водорастворимыми полимерами // Успехи химии. 1985,- Т. 54, вып. 7,- С. 1100- 1126.

77. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. -Новосибирск: Наука, 1979.- 256 с,

78. ЮО.Кочегаров Г.Г. Изменение структуры и механических свойств дисперсной фазы при механической активации и диспергировании в адсорбционно- активных средах // VIII Всесоюзный семинар "Дезинтергаторная технология", Киев, 1991,-С. 45-47.

79. Ю1.Ходаков Г.С. Сорбционная механохимия твердых неорганических материалов // Коллоидный журнал, 1994, т. 56, № 1. С. 113-128.144

80. Ходаков Г.С. Физико- химическая механика измельчения. Тезисы докладов V Всесоюзного семинара: "Дезинтеграторная технология", Таллин, 1987. С. 20-21.

81. ЮЗ.Ничипоренко С.П. и др. О формовании керамических масс в ленточных прессах. / Ничипоренко С.П., Абрамович Н.Д., Комская М.С. // Киев: Науко-ва думка, 1971.- 75 с.

82. Фадеева B.C. Формуемость пластичных дисперсных масс. М.: Госстрой-издат, 1961.- 126 с.

83. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.: Издательство литературы по строительству, 1957, с. 15- 30.

84. Юб.Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 1. Основные положения и реологические модели // Огнеупоры. 1994.- № 3,- С. 7-15.

85. Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 2. Дисперсные системы, методы исследования и оценки их реологических свойств // Огнеупоры. 1995.- № 12,- С. 11-19.

86. Ничепоренко С.П. Основные вопросы теории процессов обработки и формования керамических масс. Киев: Изд- во АН УССР, 1960. 112 с.

87. Круглицкий Н.И. Основы физико-химической механики. 1 часть- Киев: Вища школа, 1976,- 268 с.

88. Ю.Круглиций Н.И. Основы физико-химической механики. 2 часть-Киев: Вища школа, 1976,- 208 с.

89. Ш.Соколов Р.Б. Теория формования сплошных и неоднородных систем. JL: Изд- во ЛТИ им. Ленсовета, 1978.- 40 с.

90. Ничепоренко С.П. Физико- химическая механика дисперсных систем в технологии строительной керамики. Киев: Наукова думка, 1968. 75 с.

91. ПЗ.Ничепоренко С.П. и др. Физико-химическая механика дисперсных маие-риалов. / Ничепоренко С.П., Круглицкий H.H., Панасевич A.A., Хилько В.В. // Киев: Наукова думка, 1974, с. 29-35.145

92. Прокофьев В.Ю. Разработка технологии формованных и блочных катализаторов из глинозема: Дис. . канд. техн. наук: 05. 17. 01- Иваново, 1994,- 176 с.

93. Пб.Прокофьев В.Ю. и др. Выбор оптимальных свойств формовочных масс для экструзии блочных носителей и катализаторов сотовой структуры / Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г., Юрченко Э.Н. // Журнал прикладной химии, 1995, т. 68, вып. 4,- С. 613-618.

94. Литвинов В.Г. Движение нелинейной вязкой жидкоти. М.: Наука, 1982.376 с.

95. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.- Химия, 1980,-319 с.

96. Щукин Е.Д. и др. Коллоидная химия. / Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. // М.: Изд- во МГУ, 1982,- 348 с.

97. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико- химическая механика. М.: 1979,- 384 с.

98. Щукин Е.Д. Развитие учения П.А. Ребиндера о поверхностных явлениях в дисперсных системах // Известия АН СССР, серия химические науки, 1990, № 10. С. 2424-2446.

99. Михайлов Н.В., Ребиндер П.А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем // Коллоидный журнал, 1955, т. 17, №2. -С. 107-119.

100. Балкевич Л.В. Техническая керамика. М.: Стройиздат, 1984.- 256 с.

101. Архипов Э.А. Исследования в области адсорбционных процессов и природных сорбентов // Узб. химический журнал, 1990, № 4.- С. 11-19.

102. Абрамзон A.A., Гаевой Г.М. Система применения и оценки эффективности поверхностно-активных веществ // Журнал прикладной химии, 1976, т. 49, вып. 8.-С. 1746- 1750.

103. Пинес Б.Я. Лекции по структурному анализу. Харьков: Из- во Харьковского государственного университета, 1957.- 456 с.

104. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. М.: Высш. школа, 1989.- 192 с.

105. Михеев В.Н. Рентгенографический определитель минералов. -М.: Изд- во по геологии и охране недр, 1957.- 868 с.

106. Powder Diffraction File. Data Cards. Inoganis Section. Sets 1- 34. JCPDS. Swarthmore, USA, 1948-1984.147

107. Практикум по технологии керамики и огнеупоров. / Под ред. Д.Н. Полубоя-ринов иР.Я. Попольского. -М.: Стройиздат, 1972,- 352 с.

108. Инструкция по эксплуатации РЕОТЕСТ- 2. Цилиндрический и конусно-пластиночный ротационный вискозиметр. 46 с.

109. Щукин Е.Д. и др. Механические испытания катализаторов и сорбентов. / Щукин Е.Д., Бессонов А.И., Паранский С.А. II- М.: Наука, 1971,- 56 с.

110. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. М.: Высшая школа, 1989.- 192 с.

111. Горелик С.С. и др. Рентренографический и электронооптический анализ. / Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. // -М.: Металлургия, 1970.- 366 с.

112. Мошкина Т.И., Нахмансон М.С. Система программ исследования тонкой структуры монокристаллов методом гармонического анализа. Л.: 1984,- 55 е.- Деп. в ВИНИТИ 09.02.84, № 1092- 84 Деп.

113. Нахмансон М.С., Мошкина Т.И. Теоретические аспекты определения параметров субструктуры материалов. -Л.: 1986,- 80 с. Деп. ВИНИТИ 09.03.86, № 2603-В86 Деп.

114. Нахмансон М.С., Фегличев В.Г. Диагностика состава материалов рентгено-дифракционными и спектральными методами. -Л.: Машиностроение, 1990.357 с.

115. Кузнецова Т.В. и др. Физическая химия вяжущих материалов. / Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. // -М.: Высшая школа, 1989,- 384 с.

116. Химия цементов / Под. ред. Тейлора Х.Ф.У.- М.: Стройиздат, 1969.- 501 с.148

117. Мошев В.В., Иванов В.А. Реологическое поведение концентрированных неньютоновских суспензий. М.: Наука, 1990.- 89 с.

118. Линник Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы математикостатиче-ской теории обработки наблюдений. -М.: Энергоатомиздат, 1988.- 88 с.

119. Тихонов А.Н., Уфимцев М.В. Статистическая обработка результатов экспериментов. -М.: Изд-воМГУ, 1988.-174 с.

120. Джордейн Р. Справочник программиста персональных компьютеров типа IBM PC, ХТ и АТ.-М.: Финансы и статистика, 1992.-544 с.

121. Форсайт Дж. И др. Машинные методы математических вычислений. / Форсайт Дж., Малькольм М., Моулер К. // -М.: Мир, 1980.- 280 с.

122. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983.-64 с.

123. Бублик В.Т., Дубровина А.Н. Методы исследования структуры полупроводников и металлов. М.: Металлургия, 1978.-272 с.

124. Русаков A.A. Рентгенография металлов. М.: Атомиздат, 1977.-480 с.

125. Буянов P.A., Молчанов В.В. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей // Химическая промышленность, 1996, № 3.- С. 151159.

126. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии //Успехи химии, 1994, т.63, № 12,- С. 1031- 1043.

127. Гусаров В.Ж. и др. Образование титаната алюминия в композициях с высоким уровнем пространственного и структурного сопряжения компонентов / Гусаров В.Ж., Малков A.A., Малыгин A.A., Суворов С.А. // Журнал общей химии. 1994, т. 64, № 4. С. 554- 557.149

128. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л.: Химия, 1974,- 656 с.

129. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. В 2 ч.; Ч. 1. М. : Мир, 1988. - 558 е.

130. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Гос-стройиздат, 1971.

131. Храмов Б.Л. и др. Исследование процесса формования блочных оксидных титан-ванадиевых катализаторов из доступного промышленного сырья / Храмов Б.Л., Юрченко Э.Н., Усикова Т.В. // Журнал прикладной химии, 1994, т. 67, вып. 8.-С. 1253-1257.

132. Шварц А. И др. Поверхностно-активные вещества и моющие средства. / Шварц А., Перри Дж., Берг Дж.//- М.: Изд-во иностранной литературы, 1960.-556 с.

133. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: Знание, 1961.- 44 с.

134. Алексеев В.Н. Количественный анализ. -М.: Госхимиздат, 1963,- 542 с.

135. Справочник химика. Т. 1, 2 Л.: Химия, 1965, 1971.

136. Кунин А.В.и др. Синтез титаната алюминия и использованием стабилизирующих добавок / Кунин A.B., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П. // Стекло и керамика 1999,- вып. 4,- С. 20- 23.

137. Прокофьев В.Ю. и др. Использование методов механохимии для синтеза кордиеритовых носителей катализаторов / Прокофьев В.Ю., Кунин А.В., Ильин А.П., Юрченко Э.Н., Новгородов Э.Н. // Журнал прикладной химии.1997,- т. 70,- вып. 10.- С. 1655-1659.

138. Прокофьев В.Ю. и др. Механохимический синтез кордиерита из природного и синтетического сырья / Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Кунин А.В., Юрченко Э.Н., Новгородов В.Н. // Химия в интересах устойчивого развития.1998.-Вып. 6. С. 137-140.

139. Кинетика высокотемпературных процессов / Под ред. проф. Кинджери: Пер. с англ.- М.: Металлургия, 1965.- С. 271-285.151

140. Технические условия на катализатор паровоздушной конверсии природного газа под давлением до 4 МПа ГИАП-3-6Н (ТУ 113-03-313-85).

141. Справочник азотчика: Физико-химические свойства газов и жидкостей. Производство технологических газов. Очистка технологических газов. Синтез аммиака.- М.: Химия, 1986.- 512 с.

142. Технические условия на катализатор паровой конверсии углеводородов ГИАП-17-01 (ТУ 113-03-31-45-87).

143. В ходе испытаний бнли подучена следующие результаты:температура,0£ остаточное содержание ОН. «об,X1. SQ0 43.31. Образец N 1 700 10,7500 28,81. Образец К 2 700 %,?500 31,31. Образец К 3 700 4,4

144. Полученные данные позволяет рекомендовать для дальнейших работ образец катализатора К 2,который посвоей каталитической активности удовлетворяет техническим требованиям ТУ.

145. И.0,Начальника производства катализаторов1. Зав.лабораторией,к. т. н*