автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Разработка компактного метода покрывного крашения кож для верха обуви на основе этилакрилатных сополимеров



Государственная академия яегкоГ'

с ч-

промкаленностн Украину /ГАШУ/

л в правах рукописи

НОХЕККО Л31.ША АЛ2КСАН7?03йА

РАЗРАБОТКА КОЖШСГДОГС 142ТОХА пок-РЫПЯОГО КРАШЕНИЙ КОЛ ДГ 52РХЛ

О БУБИ НА ОСНОВЕ ЗШАКР/ЛАТНУХ

СОПОЛИМЕРОВ

Специапьность 05.19.С5 - Технология кожи и меха

АВТОРЕФЕРАТ

диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук

Киев 199<4

Диссертация представлена в виде рукописи.

Работа выполнена ь Российском заочном институте текстильной и легкой прокыацоиности, в Государственной академии легкой про-мисяешюоти Украины и Научно-исследощтедьском институте кожсьсн-но-обувиой проныаденнссги.

Нгчучний руководитель - кандидат Технических наук

Л OK В. И.

0-*ициалмше оппоненты - доктор технических наук,

профессор ЗУРАБЕН K.M. кандидат технических наук, дсаент РОУАНЬ Л.С.

Лелущсс предприятие - Лызовское кожевенное предприятие "Свнганок".

Завита состоится " '2/ "ata.pr>?c- 1995 г. п/У^час. ка заседании специализированного Совета К.OL.17.03 npv, Государственной академии легкой промизлсниости Украины (252011, г.Киев, ух .Немировкча-Ланчекко, 2).

С диссертацией мскно ознакомиться б библиотеке академии.

Автореферат разослан "Я6" Л^ЗорХ 1995 г.

Ученей секретарь ctiеикнли зированного Совета Ж

НУРАБСК'ИЯ В.Л.

ОКАЯ ХЛРЛКТд^.иШКА ^AUTi

Акту: 1 ьнроть -г.)!...:. E ¡meтояпев врбмг гр^изес.дстг.о ниосгекс-юствеано"' к очи икает первостепенное :;начзш:е. 2;:«яов место в прс-lecce производства гож зани.чэет покркыое ктвениг.

Б сое те conpîtunmux требомнил, щтекагидах из нес^хо.-иисми 1Спо»ъзования всех ендов н сортов косвенного сиры» дня изг.тгов-юаия ко« дня ьзрхд обуви, изменилось ooncr-'ioo hCKf-u-

гл'л. Покритич дол да» придавать r.o.r.s iuookhî jutx-tum ;сгг.<; е:.ойС?гч, !дсрлетзорять Kwwtsiccy сеойстз, диктуе^нх усчои'.гии -«киилуаъи-ил «здеяик из .чее и телнотсгле? их пргнпг-о'.отм .

Поьжечнне тревог,чиня к и ^."ет'Ян i;n :,"rr.yp'i ? ко,-;;1, Н';раз-DiiEiio сеягеии с гиедренкен в ?<\».&£енное произподство иовчх тивных химических материалов, ососеи.ю » технолог/.ю отлыки кож.

3 настоящее время, как у нас в стране, так и за р/бежоч, перспективном направлением при пскризном крашении ко* с естественней л со ядиФованчой дяцвеоЯ поверхностью является попользогание синтетических пленкообразоватзлей ¡а основа акрнлатоа.

Cboî?o тва отечественных акра лови х пяегасообразователей, ясоочь-зуемих в технологии производства "кож для верха обуьи хромового дубления, определяют и ограничивают область их применения. Ни одна из традиционно применяемых акрнловнх эмульсий по своим свойствам не отвечает комплексу требований, предъявляемых к готочим кожам для верха обуви. .Как показала практика, основной причиной появления дефектов покрытий в процессах и операциях обувного производства является недостаточная их термомеханическая стойкость.

Для повышения эффективности кожевенного производства Сольлое значение приобретает компактная отделка кож. Из существующих исследований в этой области очевидно, что компактная отделка кож имеет преимущество перед традиционной технологией многослойных покрытия.

- ь -

Известно также, что на свойства покрытия влияет подготовка кожевенного полуфабриката. Конечный результат отделки зо многом зависит от взаимодействия полимерных материалов.для наполнения и покрывного краюения. Кроме того, использование однотипных по хими ческой природе полимероя во ьсех слоях покритпя повышает качество покрыыюй пленки на готои'.х кожах. Псотону получение однотипных химических ¡материалов ооаного назнгчекчя в отделке кон является актуальной ппоблемой.

На оонобанли иссдсдовани", проведенных в УкрШШП совместно с п/о "Оргстекло" и горуоехних исследований, можно сделать внвод о том, что комплексом эксплуатационных и декоративных свойств обладают покркткк на основе этилакрклата. Отделанные кожи мягкие', имеют приятнкн иелковисти'й интервал эластичности покрывной

пленки сдвинут в область иизквх температур. С этой точки зрения практический интерес представляют Бодоразбавляемне этилакрплатние омульокк с функционал ышки группами: карбоксильными, гндрокенль-•шш;, метил ол ьными и нптрияьниии, которне могут дать цел,ып кош-.векс отделочных катерхйвет: сзязуюсих " пвгу.ентл?х концентратах, пропятьеазгеях груптоз, покригакх г. закрепдяэг.нх,композиций. Име-агаеся отилнкр'.татй»е гг.еякоо^разозатеик с регулируемым:; сгойст-■всаг. позволят разработать от/,еючние композиции на основе сополимеров атияакри.лата с иитркпон акриловой кислоту и с кетакрияоеой

кислотой к результате создать прогрессизгнуа компактную отделку

.

кож, основное вникание г, которой должно Сыть у делено вопросам по-еадейзя производительности отделочных операций, улучшение качества покрытий ко« и замена кхлертккх отделочных катгркаяов на оте-«ес.ттеннве.

[¡2,110 работ;: -влгется разработка технологического гропесса отделки гол: лтемогего д"б лени я для гегУг. обуви из акур крупного "огг.'тго скота с грименекнеч з'ппг.крилатнмх р ленкопоразователе? ,

поэволяющих снизить трудоемкость отделки, сократить расход материалов, интенсифицировать процесс и, главное, улучшить качество к ожи.

В соответствии с поставленной целью з работе решались следующие задачи:

исследовался ряд полимерных пленкообразователей .;дг. непкгмзн-тироваяних пропитывающих грунтоз и покривннх красок;

определялись эффективные пленкообраэоэатзли для использования их б составах отделочных композиций, для кож хромового дубления для верха обуви, изучались их физико-химические свойства;

разрабатывались опт::::«льние составы нзг.игиантироЕЭшшх пропита Jana« х грунтов и покриыых '.тасок с использованием зтилакпи-латних пленкообразователей, разрабатывалась методика их применения;

последовая ось влияние поверхностно-активных веществ на проникающую способность пропитывающих грунтов;

определялись физико-механические и гигиенические свойства покрывных пленок готовых кож, обработанных новыми отделочники композициями с применением этилакрилатных пленкообразователей.

Научная новизна работа заключается в том, что впервые разработаны и исследованы составы пропитывающих грунтов и покрывных красок на основе этилакрилатных сополимеров для компактного метода отделки кож хромового дубления для верха обучи /A.c. ИЗ41202/. Проведена экспериментальные исследования,в результате которых получены математические модели, использованные для определения рациональных условий компактного метода составами на основе отагехрп-латкых сополимеров,, способетвуввдх качественному проведению процесса отделки кох.

Практическая значимость диссертационной работа состоит ь том, что разработаны рецептуру комлогици" для |!впигч9нта?025.:'.кг-

го грунта и покрывной краски на основе водных этилакрилатких экуяьсия, а такке методика для компактной отделки к ох хромового дубления дня верха обуви, позволявиая унифицировать процесс отделки за счет уменьшения количества наносимых слоев V. применения одного типа пленхообразоватедеп как -в составах непигиентирован-ных грунтов, так и покрыяних красок. Это позволит улучши к санитарно-гигиенические условия труда рабочих, снизить трудоемкость отделенных операция, сократит! длительность технологического процесса, улучиить качество готовой продукции. Практическая значимость работ» подтверждена актами внедрения отделочных композиций.

Реализация результатов работы и аппробация проила в производственных условиях ксжпреотрмятий У край ни v} России и внедрена на Львовском ксхевекиом предприятии "Свиганок".

Экономический аффект /по ценам 1990 г./ от внедрения разра-ботхи составляет 21,9 тис.руб. на I нлн.дмс ксс хромового дубления для верха обуви за счет снижения катериахоемхосги и трудоемкости производства.

Апробация работы. Основные подогекия и результаты диссертационной работы были доложены на пяти научно-технических конференциях ученых и специалистов кож евенно-обувной проиаеленности в г.Киеве в 1981, 198'», 1965. 1987, 1989 г.г. и получили положительную оценку. Работа отмечена дипломом второй степени участника выставки достижения народного хозяйства УССР (17/к 03.07.69.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано б печатных работ, подучено 2 авторских свидетельства.

Объем и структура диссертации, диссертационная работа изложена на 1С6 страницах маиинописного текста, включает II рисунков, 15 таблиц. Она состоит из введения, 4 глав, списка используемой литературы, содеркавсго 12? источнике на русском и иностранных язьках, выводов, приложения. Приложения'содержат акты внедрения, ме-

тодику отделки кож хромоного дубления для верха обуйИ, отчет об опытной носке, («тематическое планирование эксперимента.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТУ

Б о _вЕе_лея ии обоснована актуальность диссертационной рэботи, показана ее научная новизна и практическая знечимоеть.

В первой г"аэе анализируется современное состояние экспериментальных и теоретических исс*»доврви1 ъ области совериенствова-ния технологии отделка кок хромового дубления ддл «ерха обуви из ■лкур крупного рогатого скита. ¿гл. созо? расст, поем с;-энных разработке и кояи Акации соотаго» отделочп!«Л композиции для коли.

На основании литературно г дгкннх сделан вывод о целесообразное тл использования. зодл^х отделечках колг.оэиииЗ, позволявших улучшить санитарно-гигиенический условия труда, снизить трудоемкость отделочных операций и повысить качество кок. Показано, что в качестве основного пленкообразователя отделочных коыюзшгл.'] для кой эффективно применение оталакрилатных эмульсий - продуктов сополииеризации этилового эфира, нитрила акриловой и нетакриловои кислот.

Зо второй главе описаны объекты и методы исследования, а также обработка результатов эксперимента. £ работе использованы акриловое сополимеры АК-222, АК-224, ¿1, А, МЕЛ-3, дксперси я 'Х-ЗС, различные поверхцостно-активные вещества, пигментные кст.центсати и другие материалы промышленного изготовления.

Испытания составов отделочных композиция проводили ка ко«а:<

€

хромового дубления дня верха обуви из сырья крупного рогатого скота.

Для оценки свойств отделочных коупсзицип использовали ГС'>Ть и методики. Обработку экспериментальных данных проводили методом

>атеквткчссков статистики.

Оптинпзанию составов отделочных композиций для кож хромового дубления для ьерха обуви осуществляли с помощью метода центрального композиционного ротатабеяьного планирования второго пор я дкп.

посвяцена изысканий и "сследованию пленкообра-зог-^тел е?, разработке на их основе отделочных композиций для ко»; хромового дубления для верха обуви из шкур крупного рогатого ско-то.

Ляя прогнозирования состава пропитывающего грунта определяли свойства акриловых эмульсий ДК-222, АК-224, $1, А, ¡4БМ-3, дисперсии ЧУ.-ЗО, а также свойства свободных пленок, полученных из о тих продуктов (таЙлД).

На основании проведенных исследования установлено, что массовая доля сухого остатка у всех эмульсий составляет 40% (за исключением эмульсии марки А), рН находится в пределах 7,0-8,0. Зтилакрилатные эмульсии АК-222, АК-224 имеют меньший размер частиц I' иеньиее поверхностное натяжение. Предполагалось, что использование пченкообразователей АК-222, АК-22') в составах пропитывающих грунтов позволит получить лучший эффект "пришивки" лицевого слоя ко>::;!, тем самым больше снизить отдуиистость.

При исследовании свойств свободных пленок было установлено, что пленки из эмульсий АК-222 и АК-224 имеют большие показатели '/дчиненкя при разрыве, набухаемость их в воде несколько меньше, ■■'ем у остальных пяеикообразователей.

Таким образом, использование этилакрилатных эмульсий АК-222, в составах отделочных композиций обеспечит получение более сдг.сткчкого и водостойкого покрытия на коже.

При оазтбстке составов г.рог.иткваюЕих грунтов слепует исполь-;'~в:.ть сг.тг'-'тлы;ое соотчссеике эйУчьси? полимеров е снеси, кого-

Таблица V. Сопоставимая характеристика свойств дисперсий отилакрилата акриловых сополимеров и их свободных пленок

Наименование показателя

:___ему::

:АК-222: АК-22-'»: I

ю дни с змульсяи :

..¡ассовая доля

сухого остатка, % ^С,0 ^0,0 40,0

рН 7,0 7,0 7,С

Размер "аотиц, н^ 78 50

Поверхностное натя-лзиие,

20,0 7,0 1С0

37,С 37,0 в об о плие пленки:

Предел прочности при растяжении, .'-¡Па при +20°С

при -20°С ■

Удлинение при разрыве, ^

1.7 9,0

18,^ 1Л,0 хрупкая

при +20°С пои -20°С

=)С0 340

970 385

Набухаемооть в воде, %

в течение I часа 2,7 2,3«

в течение 24 часов 5,8 4,2

7 СО

хрупкая

8,1 41,5

8 ОС

'.0,0 7,0 150

40,0

1.5 13,5

850 250

9.9 5,7 37,8 16,5

.4Х- 30

¡¡0,0 а,о

50

500 335

4,8

5,4

рое существенно влияет на повышен:!« адгезии покрытия к коне и устранение отдушистости.

Одним из важнейших технологических требований, г.гель?эзяелач к эмульсиям, входяси..; в состав непягмгктнроглнного гр^лт«.'.^ :з£>:

грунтп, является их эластичность, определяемая наряду с другими показателями удлинением при разрыве.

Решение поставленной задачи было связано также с поиском ус^-лосин , обеспечивающих пленкообраэователям и необходимые прочностные свойства, определяемые таким показателем, как предел прочности при разрыве пленок. Пленкообразоватсли, входящие в состав не-пигментерованного пропитывающего грунта, должны иметь удлинение при разрыве пленок (при 20°С) не менее 850-900$, а предел прочности при растяжении не менее 2-3 Шв.

По предварительным экспериментальным данным интервал варьирования количества пленкообразователя в композициях пропитывающего •грунта составил Кодированные переменные варьировались на уровнях -(I и -I. •

На зтоГ1 стадии работы проверяли гипотезы об адекватности представления результатов эксперимента. Рассматривали значимость линейках эффектов взаимодействия, чтобы б случае незначимости некоторых из них сократить число опытов при проведении дальнейших исследований. Одновременно оценивали величину двух критериев оптимизации: У} и ■

• Грсчет коэффициентов регрессии позволил получить следующие . уравнения:

' У:•-52,8^439,97Х1+Й,'ЯХ2-17,34X^25,0Х1К2-16.78Х| (I) 14X^8,54 ХГ1 в, 04 X?- ¿7,57 ^ х2-13,гбх| (2)

Рутем определения доверительных интервалов установлено, что нее коэффициенты регрессии значимы.

Проверка адекватности. полученных моделей второго порядка-с г.омокьп кситеоия -1иоера показала,, что гипотезу об адекватности указе иных уравнений «окно считать верно?, так как

^ I расч. < ^ I теор.

1.89 С 5,89

^ 2 расч. < ^2 теор.

3,37 ' < 5,89

Чтобы получить представление о геометрическое образе, соответствующем изучаемой зависимости, проводили построение двухмерных сечении поверхности отклика на ЗВМ-1С-'»5. В данном случае поверхность отклика соответствует эллипсу.

Результаты исследований потужили "чя установления оптимального соотношения пденкссГ^азсавтеяе> т.- составе •.¡епигнептаронинно-го пропитывающего грунта - эмульсия ЛК-222: эмул^с^я АК-22'1 * л,5: 1.0.

Било исследовано время и глубгиа пропиканвя водных эмульсий АК-222, ЛК—224 в ножу.

Так например, эмульсия АК-222 проникает в кожу за 25С с на 15% толшины кони, эмульсия АК-224 - на 10% толщины кожи за 370 с, смесь эмульсий АК-222, АК-22'1 (л соотношении 1,5:1,0) проникает в кожу за 320 с на 13%.

Для обеспечения требуемого времени (3-5 с) и глубины (1/3 толщины кожи) проникания отилакрилатных эмульсий в кожу, в данной работе проведены исследования влияния поверхностно-активных, веществ на этот процесс.

Е качестве ПАВ использовали: оксиэтилировант е алкилфенолы на основе трииеров.пропилена (неснол 9-12), смесь оксиог.мкро-ванных комо- в диалкияфенолов (Ш-7) и моноалкнлокые о*«ры поли-этиленгликоля на основе первичных жирных спиртов (ДС-Ю).

Из полученных экспериментальных данных (рнс.1.), следует, что прй увеличении количества ПАВ в составе пропитывавшего грунта

ъремя проникания его в кожу р^зко уменьшается. Однако, необхо

Т, с 16 16 14 12 10 8

4

г

о 2 4 б 8 . С, %

Рг.с.1. Зависимость времени проникания' грунта от концентрации ПАБ, .где: 1-грунт с неонолом.А? 9-12; 2-груг-л" с ОП-7; 3-грунт с ДС-1С. ■время проникания (3-5 с) грунта в кожу обеспечизается только при использовении ъ качестве ПАБ окоиэтнлирогэнньх алкилйенояов на " основе тримеро? пропилена. Пропитываюсие грунта с оксиэтилирован-нкли .".оно- и пиалкия^еиола^я, а также г чокоалккловыми эмирами по»изтклеигчкколя на основе первичных жирных спиртов не' обесг.ечн-га''.т необходимое соемг г.^сникан'лг (3-5 с) грунта в кожу.

Пей гг ;?.*йчвн;*:'. гл)" п!и,: л'дкнкекня пропить'ъсдгего грунта -з •">?,' №7,'.?■<•' , »»?»» ян с,.нг> из о: ¡у л ьен" , а т^ку.е с;:есь чтих

эмульсийне проникает в кояу на требуемую глубину (1/3 толеикы кожи), тем самим не удается зафиксировать волокнистую структуру кохи таким образом, чтобы ее элементы могли свободно изгибаться и выпрямляться, но не имели бы возможности перемешаться относительно друг друга или смещаться относительно нитеелгнащих, т.е. эффект "пришивки" не достигается.

Проводили исследование влияния ПАВ на глубину проникания (к, $) пропитывающего грунта в кожу (рис.2.).

(гл

30 20 10

2 и - 6 8 С, %

Рис.2. Зависимость проникания грунта от концентрации ПАЕ, где: I-грунт '•■ неонслом А5 ^-12; 2~Г7у>.т С"~7; 3-грунт с ДС'-К.

Как видно, из полученных экспериментальных данных, при увеличении количества ПАВ в грунте, глубина его проникания в кожу возрастает.

Необходимая глубина проникания грунта (1/3 толщины кожи) обеспечивается при Еведении в него оксизтилироваиных алкилфеноло: ьа DCHObj . гримеров пропилена з количестве 3%, увеличение ;;¡e концентрации оксиотнлированшх алкил^знолов свыше. 5* практически нг'значя-гельно меняет гдуоину г.ронккания.

При использовании ¿ кгчестве ПАВ око^этичирсванных моно- и д^алкилфенолов необходимую глубину проьикгния грунта в ко;;:у уда ется достичь, но при увеличении расхода этого ПАЕ по сравнению с расходом рксизтилированных аякилфенолов на основе тримеров пропилена. ОбеЬпечить необходимую глубину проникания грунта в кожу при использовании .-юноалкиловых эфиров полиотикенглкколя на основе первичных жирных спиртов не удалось.

Е табл.2 представлен., данные, характеризующие пропитывающую и "приииваищуь" способность композиций на основе различных акриловых пленкообразователей.

Таблица 2. Сопоставимая характеристика композиций на основе атилакрилатных сополимеров

Состав пропитывающего :"Приииважная¡Время про ни-: Диаметр пятна грунта : способность,:канкя 0,1 мл: -л о _____________:_'/. ' :грунта, с___: Си • 10"^ н

Смесь отилакрилатных Эиульсий АК-222 и АК-22*

(в соотношении 1,5:1,0) 55,0 3,0 16,0

Дисперсия МХ-ЭО, эмульсия акриловая А (в соот-

• новении 2,0:1,0) 17,1 5,9 17,7

Гурлин-бяа.дср 49,0 4,1 18,0

Наибольшей "прививающей" способностью обладает пропитыЕавдий грунт на основе смеси отилакридатных эмульсий АК-222 и АК-224 -55$. наименьшей - смесь .дисперсии МХ-ЗС и эмульсии марки А традиционно используемой в промышленности. "Припивавшая" способность зарубежного аналога (Дурлин-биндер \/Р-7б^) составляет Н9,0%. Наилучшей проникавшей способностью обладает пропитывающий грунт на основе смеси этилакрилатных эмульсий, а время проникания грунта на основе дисперсии МХ-30 и эмульсии марки А в 2 раза больяе. Сначивассал способность, характеризуемая диаметром пятна, исследуемых пропитываюких грунтов находятся на одном уровне.

Сравнение результатов исследования позволяет сделать.вывод О целесообразности применения в качество кепигментированного грунта кокпозхцки на основе этилакрилатных эму«ьсия АК-222 и АК-22^, гак как при этом удается максимально устранить огдуашстость кож.

При выборе оптимальных составов покрывных композиций, одним из вопросов, требувкнх особого вникания, является повыиение адгезии полимерного покрытия к коке.

Использование однотипных иди близких по химической природе пленкообразователея приводит, как правило, к повыиенио адгезии многослойного, покрытия.

Таким образом, следует скидать, что применение этилакрилат- , них оиудьсий в качестве пленкообразователея в составах пропитывас-цего грунта и покрывной краски позволит повысить адгезию покрытия.

При выборе составов покрывных красок исследовали возможность использования этилакрилатних эмульсий в качестве основных пленко-образоватеяей.^ •

Устансвяено, что наибольший показатель адгезии получен на . колах, обработанных покровной краской, в которой в качестве ochoi iicrc пденко«0разо?£Т8ля использовали зтилакрилаткую эмульсию АК-2?А.

7,лп повышения качества покрытия, в частности его устойчивости к мього/.ре.ткоыу изгибу при пс^ыкенних и пониженных, температу-■ pax и некоему трение был исследован ряд поверхностно-активных веществ. Нзилучиие результаты были получены при добавлении в соста! r.oKCKBHCíí краски триэтаноламиновой соли алкилфссфатных кислот на основе вторичных жирных спиртов фракции CjQ-CgQ (TOA СИНТЛФ).

Наибольшие показатели адгезии, устойчивости к мокрому трению м многократному изгибу достигнуты при введении % ТЭА СЯНТМ в' состав покрнвной краски. Кроме того, обработка образцов ко« соста вами непигчентироъанного пропит ьшаацего грунта и покрквноЯ краски на основе этилакрилатиоЯ эмульсии АК-22^ также способствует увели ченив показателя адгезии, так как этот показатель повышается при использовании во всех слоях покрытия однотипных по химической при роде полимеров. Это хорошо согласуется с диффузионной теорией адгезии , согласно .которой наложение однотипных слоев покрытия приводит к образованию монолитного покрытия в целом за счет повкиеиия дцл^уаин полимерных цепей или их сегментов.

Так как в составе этилакрилатной эмульсии АК-324 имеются свободные карбоксильные группа, способные вступать в реакцию с другими химическими соединениями, то происходит частичное сшивание бо-ковнх цепей макромолекул, а увеличенное содержание зтилакрилата -сополимера, ккеовего наиболее низкую температуру стеклования, позволяет повысить качество покрытия, в частности его устойчивость «многократному изгибу при повышениях к пониженных температурах, 2 так...с устойчивость к истиранию.

/ля ерпунительной характеристики свойств покрытий исследовали

-Г 7-

эазличние вариант« отделочных композиций, которнун обрабатывали збразци кох хромового дубления для верха обуви е естественной и зо глифованноЯ лицевой поверхностью.

На образцы ко« наносили непигментированный пропитывающий ■■рунт на основе смеси отилакрилатних эмульсий ДК-222, ЛК-22;<.

Б табл.3 представлены дан1ые, характеризующие свойства покрытия на образцах кок, обработанных с использованием покриыих :расок на основе: этилакрилатяой эмульсии АК-224 и соли ТЗЛ С'ЛН-ГАФ (вариант I), смеси акриловых эмульсия )Я и .«БМ-З (вариант 2), ¡ленкообразозателя компаунд Ш фириы РеЯххольд-Хеми (Австрия) -;ариант 3. Закрепление кок производили нитроэмульсиокныи лаком [Ц—5182 (при однократном его нанесении на ко*у).

В результате проведенных исследований установлено, что пек-' штие, полученное на основе зтилакрилаткой эмульсии ЛК-22'4 с добавлением 31' препарата ТЗА СКИТЛ5 по ряду показателей (блеск, ■ермо- и морозостойкость, устойчивость к действию органические ■аствсрителей') не уступает покрытия, полученному на основе импорт-ого пленкообразоватеяя компаунда {.М и превышает свойства пок.рп-ия на основе смеси традиционно применяемых пяенкообряэоЕателеи -муяьсий МБМ-З и №1; при этом значительно повышаются показатели стоПчиеости к многократному изгибу в 1,6 раза; к кокрому трению 1,9 раз; адгезии к сухой коже в 2,1 раза, к мокрой коке в 1,7 аза, водопромокаекости в 1,8 раз.

При определении гигиенических свойств покрытий, установлено, то кожи, обработанные разработанным составом покрывной краски, кеют более высокие показатели паро-, воздухо- и водбпронииаемос-л, чем кожи, обработанные покрывншги красками на осчсве тр&дииисн-о используемых для этой цели акриловых эмульсий.

Таким образок, использование отияякрияаткой оку,™г»:; «ест*:' <• -:5лго гоголе.'?*зоратзля в разработало« седтого

Таблица 3. Сопоставимая оценка покрытий на коке о использованием этилакрилатного сополимера

:1а именование показателя

Кожи с естественной : Коки со шлифованной Лкцев о п поверхчост ь в : лице ми _пов ерхноатыа

I " ; Г V 5 I Т 1Г П

1 е р )•; о м >:: > а н; :ч е с к а я /стоКчивсстп пок-тжтир , С

155 ' 1?5 150 155 128 150

з стойчивость подойти.« к" многокэа гному и яги б у, г. о лич ее те о тысяч иагибов 55 34

Устойчивость покрытия истпсанию на чокроя.коке, количество оборотов 380 200

Устойчивость покрытия к действию органических раствори гол ей, % 84 65

Адгезия покрытия,

Р/см _ „

к сухой коже 2,8 Г,-)

к мокрой коже • 1,1 0,6

Морозостойкость

покрытия, баллы 4 3

Блеск покрытия, % 35 27

' Зоздухопроницае-мость- м-Ум2- с 79 Ш

рарояроницаемость.

Водопроницаемость (в динамических 2 условиях), «л/с« -ч

3 О ДО про« ОН » 8« ос т ь ь х:!:г^:лческих

\-слог а-х, пин. 90 50

34 360

90

1,9 0,9

4

37

56 400

82

4,8 2,0

4

35

81 61

37

2,3 Г.2

3 27

52

210 Эо^

67 93

3,9 1.9

4

35

72 83

47,9 29,5 36,4 50,1 31,0 35,8

0,9 1,6 1,4 1,1 1,8 1,7

84

89

48

67

■¡окрывноГ) краски и в сочетании с этнлакрилатной эмульсией '.У-222 -^пигментированном пропитыванием грунте позволяет получить покрытие на кожах, имеющее более высокие технолсгические, яхег.лу; т^-.: энные, гигиенические и эстетические свойства, то есть ¡-. значите^•■>-ю" пере улучшить его качество.

3 четвертой гладе рассмотрены вопросы практической рз&яизэ-1ии результатов исследования отделочных композиции на основе этил-1крилатних эмульсий для кож хромового метода дубления для верха эбупи из ккур крупного рогатого скота, а также обоснована окочога-■¡еская объективность их внедрения.

Разработана компактная методика отделки кок особенностями которой являются: использование пденкообразователеи одного типа, ^¡'Г ч нижних, так и в верхних слоях покрытия, применение краоки одинакового состава для пигментированного грунта и верхнего покрытия. ;то позволяет упростить технологию приготовления композиций для покрывного краления кожи и сократить процесс крашения за счет уменьшения количества наносимых слоев покрытия.

Производственная апробация методики отделки коя с применением новых этилакрплатяих пленкообразояателей проводилась ча кохпрод-приятиях г.г. Киева, Рязани, Калинина, Харькова, Львова. Опытные партии пленксобэазователе?. выпускались на опытном пэоизводстве Саратовского филиала НИИ химии и технологии полимеров и в соответствии с разработанной методикой изготавливались покрывные композиции для отделки кож хромового методч дубления для верха обуви в производственных условиях кожпредприятий.

С использованием отделочных составов на основе этилакрилрт-них эмульсий было выпущено 5С млн. лм1- кок хромового дубления для верха обуви из сырья крупного рогатого с »•от 1.

в а в о.л у

1. На основании анализа передовых достижений в области применения пяенкообразователей в отделочных процессах кожевенного производства, с учетом требований, предъявляемых к покрытиям, установлено, наиболее перспективными и наименее изученными является водные диспепсии с функциональными группами на основе этилак-рилата.

2. Пр от едены исследования по определению комплекса показателей, характеризующих свойства пократий на коже в зависимости от химической природа основного яленкообразочателя, установлена целесообразность использования для компакт.шх методов покрывного крашения кожи продуктов эмульсионной сополимерязации этилового е$ира •акриловой кислоты, нитрила а крип свой кислоты и метакриловой кислоты.

3. Выявлена эффективность использования в качестве полимерной фазы в непигкентироБанных грунтах сополимеров этилакрилата с нитрил ьными и карбоксильными группами. Методом центрального композиционного ротатабел^нсго планирования второго порядка разработаны оптимальные составь; нешгментированных грунтов на основе сополимеров этилакрилата.

!). Установлено, что наилучшей, пропитывающей и "пришивающей" .способность» обладает пропитывающий грунт на основе снеси этилкк-рилатных эмульсий АК—222, АК—22^ при их соотношении 1,5:1,0 с использованием в нем в качестве поверхностно-активного вецества окси-г-тилирозанных адкилфенолов на основе тримеров пропилена в количестве 3%.

5. Показана эффективность использования атчлакрилатных сополимеров ; качестве основного пяенкообразовотеля при покрывном кра-сснкп ко»:;: дня верха обуви. Разработан» составы покрывной краски

с использованием атилзкрилйтвнх сополимеров «чя отделки ко-; с -„ч:-тесткенной и со шлифованной лицевой поверхностью.

6. Установлено, что использогоние соотазоз покрнвчоГ: чрг-ски на основе отилакрилатно? зкудьсик ГЛ-22Ц и препарата ГЗА О'ТГД;' • обеспечивает получение поковтая на коус с высокими т?хяолог:;чос.спив (тег.чоиеханическоП устойчивостью и устойчкаосгь» г. орган^-зс-кин растворителям), зкеплуотгчйонными (адгезией, устойчивостью пс-рытия к «ногестатному изгибу, ¡¡орозостойкостьд и т.п.) , гкгиск;;-

чее кики а оететичесчичи свойствам!. По указанным хароктсоисти'.аг.' разработанные покрывное композ;:ш*.и на основе сопчлккеооз пр^гос ходя? комгеакции, поименяеные австоягюе юрвая р котгг.енноП про;-; ленности дня покрывного крашения коли.

7. Разработан компактней истод отделки ко« для верха обуги

з использованием а-пнакрилтних сог.олкреров в непкгиентироиачш.'х грунтах и в покрывних красках в качество основного плен»ообрч?ови-гел я.

8. Внедрение новых отделочных коипозникР нр основе использования сополимеров этклгкрилата г коиппктнчх методов отдел:-";; лино-шх и алифованннх кож хромового 'дуби ечия л л я ?ерха обуги поэврзя-

•т значительно упростить технологический процесс отделки кож в ос— ок, улучшить их качество, повысить производительность труда за чет упрощения технологии приготовления рабочих растворов и умень--екия количества наносимых покрытий, На ос кожанки дднннх Львовского о'.г.объедпненпя получеикьй экономически?. з'^ект от гне ;гекг.я ог.па-от&чноз компактной методики /ж~ хрегоЛго дубления /ля

ерха обуьи аох-кчк стгелочшжи композициями с осты;»* 21,9 тис.ру'.. и 1 :-пп.тмс кот. (ь ценах на г.). •

Ocüoßüoe содержание диссертации опубликовано в работах:

1. 'Лвашгевич С.Л., Нохенко Л.А., Дербаремдикер М.Л. Исследование материалов для отделки эластичных кож. - ЦНЖГ'ОИлегпрок,

i9bo. -о. го.

2. Ии'.шкевич С.Л., ¿яченко Л.Л., Ноженко JI.A. Оптимальные

к от о.г. и отделки кок. // Кс-евенно-обувная промышленность. - 1906. 6. -с. ¡ю.

3. A.c. I341202 (СССР). Состав для отделки кожи, /Авт.изобр. Ивашкевич СЛ., Дяченко Д.А., Ноженко Л.А., Дербаремдикер H.J1., Герасимова Т.П., Булкин й.й., Григорьева Г.Л., Каплан К.Л. - За-явл. 15.04.85. »4056254; Опубл. в Б.И., 1987, & 36; МКИ С. 14 С II/СО. - УДК 675.026.233.

Н. Ивашкевич С.Л.. Горбачев A.A., Кожанова Л.Н., Ноженко Л.Л., Мирошниченко К.И. О применении ПЛВ в составах для,отделки кож.. // Сб. Тезисы докладов УН Всесоюзной конфиренции, ч. П. -1988, -с. 43.

5. Ивашкевич СЛ., Носенко Л.Л., Кожанова Д.Н., Савенков В.К. Новые композиции для отделки козе. - ЦНИИТЭИлсглром. -М., 1989.

6. Горбачов A.A., Дербаремдхкер НЛ., Нокенко 1.0. Розробка XIмлчних матерхал1в. // Легка промисловхсть. -1990, -с. 26.

7. Ноженко Л.А., Кожанова Л.Н.. Ивашкевич С.Л., Герасимова Т.П., Савенков В.Н. Повышение качества отделки кож на основе применения новых химических материалов. // Известия высших учебних заведения. Технология легкой промышленности. -1991. 1, -с. 42.

8. A.c. 1638168 (СССР). Восковая эмульсия для отделки коя. /Авт.изобр. Ивашкевич С.Л., Кожанова Л.Н., Ноженко I.A., Котельников Б.П.. Христич А.И., Салияенко В.А., Мелькнх С.Ю., Лищук В.И.

- Заявл. 07.СЭ.89. »4674876; Опубл. в Б.И., 1991, * 12; МКИ I 06 Р 3/32. - УЖ 675.025.3.