автореферат диссертации по металлургии, 05.16.04, диссертация на тему:Разработка и исследование составов сплавов на основе цинка с повышенным содержанием железа для изготовления литых протекторов

Введение

ГЛАВА 1. Современные представления о протекторных сплавах и технологии изготовления литых протекторов

1.1. Общие сведения о протекторной защите

1.2. Характеристика протекторных сплавов

1.3. Конструкция и типоразмеры литых протекторов

1.4. Особенности технологии приготовления протекторных сплавов и изготовления литых протекторов

Одним из наиболее перспективных способов борьбы с коррозией металлических сооружений и конструкций, относящихся к категории взрыво- и пожароопасных, в морской воде и почве является электрохимическая защита с использованием цинковых гальванических анодов (протекторов). Как следует из отечественного и зарубежного опыта, применение протекторной защиты повышает технико-экономические показатели эксплуатируемых металлических сооружений за счет уменьшения их толщины и массы, увеличения срока службы, межремонтных периодов эксплуатации и т.д.

Рекомендованные для широкого применения при изготовлении протекторов специальные цинковые сплавы предусматривают использование при их приготовлении в качестве шихтовых материалов металлов высокой чистоты с минимальным содержанием катодных примесных элементов, прежде всего железа В настоящее время производство цинка с минимальным содержанием примесей является весьма дорогостоящим и, как следствие, возрастает стоимость литых протекторов, что делает электрохимическую защиту с их использованием экономически невыгодной, и область ее применения ограничивается теми отраслями, где применение других методов защиты не представляется возможным.

Снижения стоимости литых протекторов и расширения области применения протекторной защиты можно достичь, используя для приготовления протекторных сплавов цинк с повышенным содержанием железа и возвратные материалы (бракованные и бывшие в употреблении протекторы). Однако, применение этих материалов оказывается неэффективным, так как протекторы, отлитые из сплавов на их основе, имеют низкие эксплуатационные характеристики.

Решение проблемы создания протекторных сплавов на основе цинка с повышенным содержанием железа и выбора оптимальных тех

5. нологических параметров изготовления из этих сплавов литых протекторов с высокими и стабильными эксплуатационными характеристиками позволит, во-первых, снизить стоимость литых протекторов и расширить области применения протекторной защиты, а во-вторых, более полно использовать возвратные материалы, применение которых для приготовления протекторных сплавов в настоящее время невозможно.

Цель диссертационной работы заключается в разработке составов цинковых протекторных сплавов с повышенным содержанием железа для защиты металлических сооружений и конструкций, относящихся к категории взрыво- и пожароопасных, от морской и почвенной коррозии со стабильными, отвечающими требованиям эксплуатации электрохимическими характеристиками и выбор оптимальных технологических параметров процесса изготовления на их основе литых протекторов.

Работа выполнена в соответствии с научно-тематическим планом научно-исследовательских работ (1.7.93) единого заказ-наряда Госкомвуза РФ, перспективным планом научно-исследовательских работ Северо-Кавказского государственного технологического университета (СКГТУ) и Владимирского государственного университета (ВлГУ), а также в рамках гранта по фундаментальным исследованиям в области металлургии (раздел 5 "Металловедение", направление 5.1. "Структура и свойства сплавов").

Научная новизна работы:

1. Установлено и расширено представление о влиянии повышенного содержания (до 0,05 %) катодных примесных элементов - железа, меди и свинца на электрохимические свойства цинка,

2. Выявлены закономерности изменения структуры и электрохимических свойств сплавов системы цинк-алюминий, приготовленных на основе цинка марок ЦВ, Ц0, Ц1 и Ц2 от металлургическо-литейных факторов и режимов термической обработки.

6.

3. Установлена зависимость электрохимических свойств цинка с повышенным содержанием железа (до 0,05 %) от содержания обоснованно выбранных легирующих элементов - алюминия, марганца, кремния и кадмия.

4. Выбран рациональный состав протекторного сплава системы Zn-Al-Cd-Mn-Si с содержанием железа до 0,02 % и даны технологические параметры процесса изготовления на его основе литых протекторов.

Практическая значимость работы состоит в том, что разработан рациональный состав протекторного сплава системы Zn-Al-Cd-Mn-Si с содержанием железа до 0,02 %; показана возможность использования для приготовления этого сплава шихтовых материалов с повышенным содержанием железа (лома и возврата); выбраны оптимальные параметры плавки и литья, обеспечивающие заданную структуру и стабильные электрохимические свойства литых протекторов, изготовленных из разработанного сплава; выданы рекомендации по изготовлению литых протекторов в условиях опытно-промышленного производства.

Основные результаты диссертационной работы были доложены на научно-технической конференции "Наследственность в литых сплавах" (г. Самара, 1993 г.); 61-м Международном конгрессе литейщиков (г. Пекин, КНР, 1995 г.); 2-м съезде литейщиков России (г. Ульяновск, 1995 г.); международной научно-технической конференции "Новые технологии и маркетинг в литейном производстве" (г. Киев, 1995 г.); научно-технической конференции "Ресурсосберегающие технологии, связанные с обработкой давлением" (г. Владимир, 1996 г.); 3-м съезде литейщиков России (г. Владимир, 1997 г.); научно-практической конференцией "Актуальные проблемы переработки лома и отходов цветных сплавов" (г. Владимир, 1997 г.); 3-м Международном конгрессе "Защита-98" (г. Москва, 1998 г.); 6-й Международной научно-практической конференции "Генная инженерия в сплавах" (г. Самара, 1998 г.); международном семинаре-выставке "Современные материалы, технологии, обо

7. рудование и инструменты в машиностроении" (г. Киев, 1999 г.); научно-технических конференциях СКГТУ и ВлГУ в период с 1993 по 1999 гг. (г. Владикавказ, г. Владимир).

Отдельные результаты экспериментальных исследований были представлены на постоянно действующих выставках научных разработок СКГТУ и ВлГУ, а также на выставке 3-го съезда литейщиков России.

По материалам диссертации опубликовано 12 статей в центральных научно-технических журналах и научных сборниках, а также тезисы 10 докладов. На разработанный состав цинкового протекторного сплава с повышенным содержанием железа получен патент РФ № 2111277.

8.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

По проведенным теоретическим и экспериментальным исследованиям получены следующие результаты и сделаны следующие выводы:

1. Расширено представление о влиянии повышенных концентраций железа, меди и свинца на основные электрохимические свойства цинка.

Установлено, что увеличение содержания каждого из катодных примесных элементов с 0,001 до 0,05 % при удовлетворительных литейных свойствах уменьшает КПИ и скорость коррозии цинка и сдвигает в положительную сторону его рабочий и стационарный потенциалы, причем наиболее отрицательное влияние оказывает железо:

Показано, что увеличение содержания железа в цинке с 0,005 до 0,05 % при фиксированном содержании меди и свинца приводит уменьшению КПИ и скорости коррозии цинка с 78 до 38 % и с 0,12 до 0,06 мм/год соответственно и облагораживанию его рабочего и стационарного потенциалов с -660 до -305 и с -810 до -725 мВ соответственно.

2. Увеличение содержания примесей с 0,01 до 1,3 %, соответствующее снижению чистоты исходного цинка с марки ЦВ до марки Ц2, приводит к снижению и дестабилизации КПИ и скорости коррозии сплава с 92,6 до 47,7 % и с 0,12 до 0,04 мм/год соответственно и облагораживанию рабочего и стационарного потенциалов с -740 до -425 мВ и с -820 до -735 мВ соответственно при удовлетворительных литейных свойствах. медь: свинец: железо:

КПИ = 93 38,2 %; К = 0,15 0,06 мм/год; Фп = -730 -305 мВ; <рс = -820 -» -725 мВ;

КПИ = 93 -> 73 %; К = 0,15 -> 0,066 мм/год; Фп = -730 -» -640 мВ; фс = -820 -» -783 мВ;

КПИ = 93,5 64 %; К = 0,15 0,06 мм/год; фп = -735 -600 мВ. фс = -820 -> -790 мВ.

97.

Увеличение содержания в сплаве ЦП1 железа с 0,001 до 0,05 % при фиксированном содержании меди и свинца снижает его КПИ с 95 до 50 %, скорость коррозии с 0,12 до 0,03 мм/год, рабочий потенциал с -740 до -450 мВ и стационарной потенциал с -820 до -735 мВ.

3. В результате физико-химического анализа и оценки характера взаимодействия элементов Периодической системы с цинком и железом с учетом электрохимических, технологических и экономических показателей выделен ряд легирующих цинк элементов - алюминий, марганец, кремний и кадмий.

4. Проведены исследования основных электрохимических свойств сплавов систем Ъп-А\, Zn-Mn, и 2п-Сс1 с различным содержанием легирующих элементов и примеси железа. Установлено, что легирование цинка алюминием, марганцем, кремнием и кадмием способствует повышению и стабилизации его электрохимических свойств при практически неизменных значениях литейных свойств. Лучшие электрохимические свойства сплавы указанных систем имеют при следующем содержании легирующих элементов (при содержании железа в пределах 0,001+0,05 %): система 7п-А1 (0,4*0,6 % А1)

КПИ = 94*95 48*50 % ; фп = -(738+740) -(445+450) мВ ; система (0,1+0,3 % Мп)

КПИ = 95+96 54+55 % ; <рп = -(747+750) -(473+480) мВ; система (0,005+0,025 %

КПИ = 93+95 53+56 % ; <рп = -(745+750) -(470+480) мВ; система Еп-СсЗ (0,1+0,3 % СсЗ)

КПИ = 89+96 55+65 % ; Фп = -(730+750) -> -(425+440) мВ. При таком содержании легирующих элементов сплавы исследуемых систем имеют наибольшую степень структурной и электрохимической однородности. При увеличении содержания легирующих элементов выше указанных пределов в большей мере проявляется структурная и

98. электрохимическая гетерогенность сплавов, приводящая к снижению и дестабилизации их электрохимических свойств.

На основании полученных результатов алюминий, марганец, кремний и кадмий рекомендованы в качестве легирующего комплекса при разработке рационального состава цинкового протекторного сплава с повышенным содержанием примеси железа.

5. В условиях принятых ограничений для элементов легирующего комплекса и примеси железа решена, с использованием метода планирования эксперимента, задача оптимизации состава цинкового протекторного сплава с повышенным содержанием примеси железа. Максимальное значение КПИ (83*87 %) и рабочего потенциала (-700 * -720 мВ) имеет сплав следующего состава (при содержании железа, меди и свинца не более 0,02; 0,001 и 0,005 % соответственно), %:

Zn + (0,5*0,7)А1 + (0,2*-0,4)Cd + (0,1-5-0,3)Мп + (0,005+0,025)Si.

На указанный состав цинкового протекторного сплава получен патент РФ № 2111277.

6. В ходе проведенных исследований установлено, что увеличение содержания железа (при фиксированном содержании меди и свинца) в разработанном сплаве системы Zn-AI-Cd-Mn-Si с 0,005 до 0,1 % приводит к уменьшению КПИ и скорости коррозии и облагораживанию стационарного и рабочего потенциалов:

КПИ = 92,9 -> 50,4 %; фп = -735 -» -600 мВ;

К = 0,09 -» 0,009 мм/год; фс = -830 -685 мВ.

Дальнейшее увеличение содержания железа превращает данный сплав в пассивный материал, непригодный для изготовления протекторов.

7. Установлена роль вторичных металлургическо-литейных факторов в изменении структуры и основных электрохимических свойств цинковых протекторных сплавов. Показано, что если величина рабочего потенциала практически не зависит от скорости затвердевания и

99. температуры литья, то структура и КПИ сплавов изменяются существенно. Так, с увеличением скорости затвердевания с 45 до 180 °С/мин КПИ сплавов типа ЦП1 на основе цинка технической чистоты (марки Ц1 и Ц2) повышается с 40-42 до 48-50 %. С увеличением скорости затвердевания с 45 до 280°С/мин КПИ разработанного сплава рационального состава повышается с 75-77 до 87-89 %, а понижение температуры литья до 450°С способствует увеличению КПИ этого сплава на 8-12 % за счет измельчения микроструктуры и более равномерного распределения интерметаллических соединений.

8. Для повышения степени химической и структурной однородности литых протекторов выявлена принципиальная возможность применения различных режимов термической обработки. Установлено, что для цинковых сплавов с повышенным содержанием катодных примесей наиболее эффективным режимом термической обработки является закалка. При этом режиме значительно повышается степень однородности микроструктуры сплавов, увеличивается и стабилизируется КПИ при практической неизменности рабочего потенциала. Так, КПИ сплавов типа ЦП1, приготовленных на основе различных марок цинка, при закалке возрастает на 2-20 %, а КПИ сплава системы Zn-Al-Cd-Mn-Si рационального состава - на S-6 %.

9. Разработан технологический процесс изготовления литых протекторов различных типоразмеров из сплава системы Zn-AI-Cd-Mn-Si с повышенным содержанием железа.

10. Определены параметры технологического процесса изготовления литых протекторов для условий АО "Чермет" (г. Прохладный).

11. Из разработанного сплава системы Zn-AI-Cd-Mn-Si с повышенным содержанием примеси железа по заказу ГП "Балтийская судоверфь" изготовлена опытная партия протекторов типа П-КОЦ-18 в объеме 16 тонн, которая прошла опытно-промышленное внедрение. Экономический эффект от производства 16 тонн протекторов П-КОЦ-18, из

100. готовленных из данного сплава, составил 106,72 тыс. рублей (в ценах щ 1 августа 1998 г.).

Ожидаемый экономический эффект от производства литых протекторов из разработанного еплава ЦП4, исходя из годовой потребности в цинковых протекторах порядка 200 тонн, составит 1334 тыс. рублей (в ценах на 1 августа 1998 г.).

101.

1. Маттссон Э. Электрохимическая коррозия. Пер со шве дек. /Под ред. Я.М.Колотыркина. М.: Металлургия, 1991. - 158 с.

2. Economic Effects of Metallic Corrosion in the United States. National Bureau of Standards. Special Publication 511, 1978.

3. Бэкман В., Швенк В. Катодная защита от коррозии: Справочник. Пер. с нем. под ред. И.В.Стрижевского. М.: Металлургия, 1984. 495 с.

4. Люблинский Е.Я. Электрохимическая защита от коррозии. М.: Металлургия, 1987. 96 с.

5. Коррозия и защита судов: Справочник /Под ред. Е.Я. Люблинского и В.Д. Пирогова. Л.: Судостроение, 1987. 270 с.

6. Люблинский Е.Я. Протекторная защита морских судов и сооружений от коррозии. Л.: Судостроение, 1979. 188 с.

7. Кечин В.А. Основные принципы создания протекторных сплавов //Изв.вузов. Цв.металлургия, 1986, №5, с.97-102.

8. Uhlig Н.Н. Corrosion Handbook, J.Wiby and Sons Inc., New York, 1948, s.224.

9. Францевич И.И., Жураховский А.Ф., Печентковский ЕЛ. Защита морских судов от коррозии: Сборник. М.: Морской транспорт, 1958, с.110.

10. Кошелев Г.Г. Протекторные сплавы и их электрохимические характеристики. Баку: Азнефть-центр, Труды Всесоюз. совещания по борьбе с коррозией металлов, 1958, с.406-424.

11. Reding LT.t Newport J J. Influence of Alloying elements on Aluminum Anodes in Sea Water //Material Protection, 1966, v.5, №12, p.l 5.

12. Бибиков H.H., Люблинский Е.Я., Поварова Л.В. Электрохимическая защита морских судов от коррозии. Л.: Судостроение, 1971. 264 с.

13. Haxeny R.B., Verik E.D., Brown R.H. Galvanic Aluminium Anodes for Cathodic Protection //Corrosion, 1974, №3, p.263.102.

14. Люблинский Е.Я., Кечип В.А., Демидо Н.М. О создании новых композиций алюминиевых протекторных сплавов: Сборник. Л.: Вопросы судостроения, 1980, вып.26, с.41-51.

15. Kabayashi Toyoji. Электрохимические методы защиты от коррозии. Основные проблемы //Босэй канри, Rust Prev. and Contr., 1987, v.31, №7, p.l 52-254.

16. Kulkarni A.G., Gurrappa L, Karnik J A. Bismuth activated aluminium alloy anodes for cathodic protection //BullJElectrochem., 1991, v.7, №12, p.549-551.

17. Zhang Xinyi, Wang Yuanxi, Huo Shizhang. Aluminium alloys for galvanic anodes. Haiyang уц huzhao //Oceanol. et limnol. sin., 1992, v.23, №2, p.150-152.

18. Aliminum alloys. Патент 156810, Великобритания. МКИ C22 C21/00. 1980.

19. Алюминиевые сплавы для изготовления растворимых анодов. Патент 2 205 855, Великобритания. МКИ С22 С21 /00. 1988.

20. Yamamoto Ikuo, Umino Takehito, Shinodo Yoshio, Yoshino Hisao. Aluminum alloys for galvanic anode.Nadagawa Corrosion Protecting Co. Ltd; Mitsui Mining and Smelting Co. Патент 4631172, США. МКИ C22 C21/00. 1986.

21. Алюминиевый сплав для анодов. Ниппон Босеку коге к.к. 5551020, Япония. МКИ С22 С21/00. 1980.

22. Алюминиевый сплав для токоподагощих анодов. Сумимото Кинд-зоку косан к.к. 56-39700, Япония. МКИ С22 С21/10. 1981.

23. Алюминиевый сплав для гальванических анодов. Сумимото кэй-киндзоку коге км. 61-51621, Япония. МКИ С22 С21/00. 1986.

24. Кобажи Тацуоки, Хасанами Масаюки. Алюминиевый сплав в качестве материала для протекторов. Ниппон кэйкиндзоку к.к. 2-175397, Япония. МКИ С22 С21/00. 1990.

25. ГОСТ 26251-84 "Протекторы для защиты от коррозии".103.

26. Böhnes Я. Galvanische Opferanode auf Aluminiumlegierungsbasis, Heinrich Gerha Metallges. AG, Grillo-Werke AG. 3305612, ФРГ. МКИ C22 F23/00. 1986.

27. Алюминиевый сплав для расходуемых анодов. 093820, ФРГ. МКИ С22 С21/00. 1989.

28. Котик В.Г., Люблинский Е.Я., Кечин В.А. и др. Протекторы из магниевых сплавов для защиты металлических сооружений от коррозии. М.: Экспресс-информация, ВНИИСТ, 1970. 9 с.

29. Кечин В.А. Выбор элементов для легирования магниевых сплавов: Сборник. Л.: Вопросы судостроения, 1986, вып.46, с.71-78.

30. Ringstorff H. Passiver und aktiver Korrosionsschutz am Unterwasserschiff //Farbe und Raum, 1986, 40, №3, s.81-85.

31. Kuikarni A.G. Cathodic protection of ships and submerged structures //BulLEletrochem., 1987, v.3, №5, p.389-391.

32. M3L-A-21412, Ships, Military Specification: Anodes, Corrosion preventive, Magnesium alloy, Cast or extruded shapes with cast in cores. US-Deptmt. of Defence, July 1958.

33. Магниевые сплавы. ТУ-10-23-80.

34. MIL-A-18001H, Military Specification: Anodes, Corrosion preventive, Zinc, slade, disc and rod shaped. US-Deptmt. of Defence, June 1968.

35. NJNL, Cathodie protection of pipelines with zins anodes //Pipe and Pipelines International, August 1975, s.23.

36. Normenstelle Marine, VG-Norm 81258, Zink fur Anoden, Beuth Verlag, Köln, 1984.

37. Brei Albert. Chasse a la corrosion plus de rongeur a bord //Bateaux, 1985, №331, s.103-108.

38. Cathodie protection up-date //Anti-Corros. Meth. and Mater., 1987, v.34, №2, p.10-12, p.16.

39. Paurbaix M. Atlas d'équilibrés electrochimiques a 25°C. Paris, 1963.

40. Слепдер С.Дж., Войд У.К. Коррозионная стойкость пинка. Пер. с англ. /Под ред. Е.В.Проскурина. М.: Металлургия, 1976. 200 с.

41. Томашов Н.Д. Защита металлических конструкций и сооружений от коррозии протекторами. JI.-M.: Оборонгиз, 1940. 180 с.

42. Teel R.B., Anderson D.B. The Effect of Iron in Galvanic Zinc Anodes in Sea Water //Corrosion, 1956, v.12, №7, p.343-349.

43. Tuiell B.H., Preiser H.S. Cathodie Protection of an Active Ship Using Zinc Anodes //Journal of the American Society of Naval Engineers be. 1956, v.68, №4, p.701-704.

44. Eberius E. Katodischer Schuts von Schiffen durch Grillo-Feinzinkanoden //Schiff und Hafen, 1961, Bd.31, №2, s.157-162.

45. Skigeno H., Joshino H. Repts Govt Chemestry Industry Res. Inst. Tokyo, 1961, v.56, №8, p.327-342.

46. Scott K.P. Development of Zinc for Cathodie Protection. //Tanker Times, 1964, v.ll, №, p.192-193.105.

47. Кечин ВЛ., Соложенш) В.Л. Зависимость электрохимических свойств цинк-алюминиевых протекторных сплавов от металлургическо-литейных факторов и режимов термической обработки: Труды СКГТУ. Владикавказ: СКГТУ, 1996, вып. 2, е.105-110.

48. Кечин В.А., Соложенко BJI. Влияние примесей и термической обработки на электрохимические свойства цинковых протекторных сплавов различной чистоты //Изв. вузов. Цв. металлургия, 1998, № 2, с.56-60.

49. Кечин В.А., Люблинский ЕЛ. Цинковые сплавы. М.: Металлургия, 1986. 248 с.

50. Францевич ИМ., Жураховский А.Ф., Печентковский ЕЛ. Протекторы на цинковой и алюминиевой основе, содержащие кальций. Защита морских судов от коррозии: Сборник. М.: Морской транспорт, 1958, с.110-116.

51. Кечин В.А. Литейные и электрохимические свойства двойных и тройных сплавов системы Al-Mg-Zn. Л.: Судостроение. Тезисы, докл. 4-й межотраслевой науч.-технич. конференции "Защита судов от коррозии и обрастания", 1989, с.102-103.

52. Кечин В .А Состав и свойства сплавов двойных и тройных систем Al-Mg-Zn. Ярославль: Тезисы докл. зональной науч.-технич. конференции "Разработка технологических процессов литья", 1990, е.84.

53. Кечин В.А., Люблинский Е.Я. Состав и свойства литейных протекторных сплавов. Харбин (КНР): Тезисы докл. совместной КНР-СНГ науч-технич. конференции литейщиков, 1992, с.16-18.

54. Кечин В.А. Состав и важнейшие свойства литейных протекторных сплавов //Литейное производство, 1994, № 6, с. 12.

55. Bikkers A.G. Protection by Means of Zinc Anodes //European Shipbuilding, 1964, v.15, № 3, p.36-39.

56. Carson J.A.H., Phillips W.L.W., Wellington J.R.A. Laboratory Enalyation of Zinc Anodes in Sea Water //Corrosion, I960, v.16, № 4, p.107-113.106.

57. Dempster N.S. Recent in Cathodic Protection of Ships //Australasion Corrosion Engineering, 1964, v.8, № 6, p.9-19.

58. Doremus G.L., Davis J.G. Marine Anodes: the Old and New Cathodic Protection for Offshore Structures //Material Protection, 1967, v.6, № 1, p.30-39.

59. Lepper J. Der Kathodische Korrosionsscheutz mit Aktivanoden gegen Suwasserkorrosion //Kathodischer Korrosionsschutz, Frankfurt am Main, 1959, s.60-92.

60. Kechin V.A>, Lyblinsky E.L, Solozhenko V.L. Development of effecient cast protective alloys for metal structures corrosion protection. 61st World Foundry Congress. Peking, 1995, p.43-50.

61. Finn JTorllif J. Development of a new zinc anode alloy for marine application. Corrosion'87, San Francisco, Calif., 1987. Pap.№ 72. Houston, Tex.: NACE, 1987. 11 p.

62. Reichard E.C., Lennox TJ. Shipboard Evaluation of Zinc Galvanic Anodes Showing the Effect of Iron, Aluminium and Cadmium on Anodes Performance //Corrosion, 1957, v.13, № 6, p.68-74.

63. Grennde J.T.f Wheeler W.C.G. Zinc Anodes for Use in Sea Water //J. of Applied Chemistry, 1956, v.6, № 10, p.415-421.

64. Кечин B.A., Соложенко ВЛ. Плавка и литье протекторных сплавов //Литейное производство, 1996, № 9, с.24-25.

65. Цинковый сплав для расходуемых анодов. 2 112 416, Великобритания. МКИ С22 С18/04. 1984.

66. Цинковый сплав для расходуемого анода. 61-22019, Япония. МКИ С22 С18/04. 1987.

67. Люблинский Е.ЯБибиков Н.Н. Сплав на основе цинка. А.с. 459522, СССР. МКИ С22 С18/00. 1975.

68. Резник Б.И., Клевцова Е.В., Петухова Т.А. и др. Сплав на основе цинка. А.с. 1788064, СССР. МКИ С22 С18/00. 1993.

69. Jensen F. Cathodic protection of ships. Proc. 7th Scand. Corr. Congr. Trondheim, May 1975.107.

70. Brit. Snand. Inst., Code of Practiee for Cathodic Protection. London, 1973.

71. NACE, Control of Corrosion on Steel fixed off-shore Platforms. Houston (Тех.), 1976.

72. Normenstelle Marine, VG-Normen 0081255-57. Hamburg in Vorbereitung.

73. Гуляев Б JB. Физико-химические основы синтеза сплавов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1980. 192 с.

74. Гуляев Б.Б. Синтез сплавов. М.: Металлургия, 1984. 260 с.

75. Люблинский ЕЛ., Кечин В.А., Демидо Н.М. Теоретические изыскания новых композиций протекторных сплавов на основе цинка для систем электрохимической защиты: Сборник. Л.: Вопросы судостроения, 1979, вып.2, с.75-83.

76. Кечин В.А. Выбор и обоснование новых композиций магниевых протекторных сплавов //Вопросы судостроения (Технология судостроения), 1986, вып.46, с.71-79.

77. Кечин В.А., Люблинский Е.Я. Физико-химические основы создания сплавов с заданными свойствами. Киев: Тезисы докл. совмест. Советско-Китайской науч.-технич. конференции литейщиков, 1991, с.43-46.

78. Бибиков H.H., Люблинский Е.Я. Защита от коррозии танков и балластируемых цистерн нефтеналивных судов. Л.: ЦНИИ Румб, 1977. -12 с.

79. La protection cathodique et sa theorie simplitiee //Navir., ports et chani, 1988, 39, № 454, s.251-254.

80. Lloyd Register of Shiping, Guidance Notes on Application of Cathodic Protection. London, 1966.

81. Germanischer Lloyd. Richtlinien für den Korrsionssehutz in wasserführenden Systemen. Hamburg, 1970.

82. Вяткин И.П., Кечин B.A., Мушков C.B. Рафинирование и литье первичного магния. М.: Металлургия, 1974. 192 с.108.

83. Кечин В.А., Люблинский Е.Я., Влткин И.П. и др. Влияние неметаллических примесей на анодное поведение магниевых протекторных сплавов //Технология судостроения, 1973, № 3, с.137-140.

84. Кечин В.А., Богатиков В.Ю. Водород в цинковых сплавах //Литейное производство, 1987, № 2, с.41-43.

85. Кечин В.А., Люблинский Е.Я., Крымов В.М. Оценка качества протекторов из цинковых сплавов на основе анализа современного состояния //Технология судостроения, 1978, № 11, с.72-76.

86. Кечин В.А., Люблинский ЕЛ. Влияние вторичных технологических факторов на электрохимические свойства цинковых протекторных сплавов //Технология судостроения, 1980. № 6, с.74-81.

87. Кечин В.А., Люблинский ЕЛ., Панкратов С.Н. Структура и свойства протекторных сплавов в зависимости от температуры литья и скорости охлаждения //Технология судостроения, 1985, № 4, с.85-88.

88. Кечин В.А., Суладзе Г.В. Влияние условий плавки и литья на свойства цинковых протекторов. Сев.-осет. гос. ун-т, Сев.-Кавк. горно109.металлург, ин-т. Орджоникидзе, 1990, 9 с. Деп. в ЦНИИИЭцветмет 12.07.90. № 1926-ЦМ90.

89. Кечин В.А., Соложенко BJI. О роли металлургическо-литейных факторов в изменении качества литых протекторов. Самара: Тезисы докл. 5-й науч.-технич. конференции "Наследственность в литых сплавах", 1993, с.153-156.

90. Орлов Н.Д., Чурсин В.М. Справочник литейщика Фасонное литье из сплавов тяжелых цветных металлов. М.: Металлургия, 1971. 256 с.

91. Верг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 396 с.

92. Баранова Л,В., Демина ЭЛ. Металлографическое травление металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1986. 256 с.

93. Коваленко B.C. Металлографические реактивы. М.: Металлургия, 1981.- 120 с.

94. Фокин М.Н., Жигалова К .А. Методы коррозионных испытаний металлов. М.: Металлургия, 1986. 80 с.

95. Соложенко ВЛГалина A.C. Разработка методики коррозионных и электрохимических испытаний сплавов на основе вторичных металлов. Владикавказ: Тезисы докл. науч.-технич. конференции СКГТУ, 1995, с.31.

96. Фрейман Л.И., Макаров В А., Брыксин И.Е. Потенциостатиче-ские методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л.: Химия, 1972. 240 с.

97. Свойства элементов: Справочник. /Под ред. М.Е.Дрица М.: Металлургия, 1985. 672 с.

98. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. Пер с англ. ПК.Новика /Под ред. И.И.Новикова и И.Л.Рогельберга. М: Металлур-гиздат. Т.1, 1962, 670 е., Т.2, 1962 - 720 с.

99. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. Пер. с англ. А.М.Захарова. /Под ред. И.И.Новикова и И.Л.Рогельберга. М.: Металлургия. Т.1, 1970 455 е., Т.2, 1970 - 472 с.110.

100. Хан О.А., Фульман Н.И. Новое в электроосаждении цинка. М.: Металлургия, 1979. 80 с.

101. Шиврин Г.Н. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия, 1982. 352 с.

102. Кечин В.А., Соложенко B.JI. Выбор новых композиций протекторных сплавов на основе цинка технических марок. Владикавказ: Тезисы докл. науч.-технич. конференции СКГТУ, 1995, с.30.

103. Соложенко BJI. Влияние алюминия, марганца, кадмия и кремния на электрохимические свойства цинка с повышенным содержанием железа. Киев: Тезисы докл. науч.-технич. конференции "Новые технологии и маркетинг в литейном производстве", 1995, с.58.

104. Кечин В.А., Соложенко В.Л. Роль легирования в изменении электрохимических свойств цинка технической чистоты //Литейное производство, 1997, № 5, с.39.

105. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. Т.1. М.: Физматгиз, 1962. 680 с.

106. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. Т.2. М.: Физматгиз, 1962. 670 с.

107. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. Т.4. М.: Наука, 1979. 590 с.

108. Кечин В.А., Соложенко ВЛ. Разработка составов эффективных протекторных сплавов //Изв. вузов. Цв. металлургия, 1996, № 3, с.54-57.

109. Соложенко ВЛ., Кечин В.А. Разработка состава цинкового протекторного сплава и технологии изготовления литых протекторов: Труды СКГТУ. Владикавказ: СКГТУ, 1998, вып.4, с.183-191.

110. Налимов В.В., Голикова Т.И. Логические основания планирования эксперимента. М.: Металлургия, 1981. 244 с.111.

111. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1971. 258 с.

112. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования экспериментов в технико-экономических исследованиях. М.: Финансы и статистика, 1981. 264 с.

113. Налимов В.В., Чернова НА. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М.: Металлургия, 1965. 252 с.

114. Вяткин И.П., Кечин В.А. Влияние состояния первичного магния на свойства изделий из магниевых сплавов: Сборник. М.: Наука, 1978, с.188.

115. Кечин В.А., Люблинский ЕМ. Влияние вторичных технологических факторов на электрохимические свойства цинковых протекторов //Технология судостроения, 1980, № 6, с.74.

116. Кечин В.А. Литейно-металлургические аспекты повышения качества протекторных сплавов для защиты морских судов от коррозии. Коррозия и защита морских судов: Сборник. Л.: Судостроение, 1981, вып.350, с.21.

117. Кечин В.А., Никитин В.И., Вяткин И.П. и др. Влияние качества шихты на свойства изделий из магния //Цв.металлургия. Цвет-метинформация. 1975, № 20, с.39.

118. Кечин В.А. О роли шихтовых материалов в изменении свойств протекторных сплавов. Куйбышев: Тезисы 3-й науч.-технич. конф. "Наследственность в литых сплавах", 1987, е.89.

119. Елизарова З.В., Кечин В.А. Влияние степени деформации шихты на срок службы протекторных сплавов. Владимир: Тезисы докл. междунар. науч.-технич. конференции "Ресурсосберегающие технологии, связанные с обработкой давлением", 1996, с.43-44.

120. Кечин В.А., Люблинский Е.Я., Кирина Л.Ф., Вяткин И.П. и др. Роль термической обработки в анодном поведении магниевого протекторного сплава: Труды ЦНИИТС. Л.: Судостроение, 1973, вып. 134, с.27-32.112.

121. Кечин В.А., Соложенко B.JI. Структура и свойства протекторных сплавов в зависимости от режимов термической обработки //Металловедение и термическая обработка металлов, 1997, № 12, с.22-24.

122. Ып J.C., Shih Н.С. Improvement of the current efficiency of an Al-Zn-In anode by heat-treatment //J.Electrochem.Soc,, 1987, 134, № 4, p.817-823.