автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Разработка экспресс-метода контроля обезвоживания сырой нефти с использованием ИК-сенсора

На правах рукописи

ДЕМЕНТЬЕВА ЕЛЕНА ВИКТОРОВНА

РАЗРАБОТКА ЭКСПРЕСС-МЕТОДА КОНТРОЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ СЫРОЙ НЕФТИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИК-СЕНСОРА

Специальность 05 17 07 - Химия и технология топлив и специальных

продуктов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Екатеринбург - 2007

003061614

Работа выполнена в ГОУ ВПО "Уральский государственный техническ университет - УПИ"

Научный руководитель - д-р хим наук, профессор

Матерн Анатолий Иванович Научный консультант - канд хим наук, доцент

Шишов Михаил Георгиевич

Официальные оппоненты д-р техн наук, профессор

Марков Вячеслав Филиппович УГТУ-УПИ

канд техн наук, ст науч comp Косарева Маргарита Александровна ФГУП «ВУХИН»

Ведущая организация - Институт химии нефти Сибирского отделения Российской Академии наук

Защита состоится « 20 » сентября 2007 г в 13 часов на заседай диссертационного совета Д 217 002 01 при ФГУП «ВУХИН» Адрес института 620219, г Екатеринбург, ГСП-117, ул 8 Марта, 14

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Восточного научн исследовательского углехимического института

Автореферат разослан

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат технических наук Рытникова Л Я

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Добыча нефти неизбежно сопровождается образованием водонефтяных эмульсий, разделение которых составляет главную задачу промысловой подготовки нефти Общепринятой составной частью аналитического обеспечения технологического процесса обезвоживания нефти является лабораторное исследование по подбору деэмульгатора и определению его эффективной дозы В настоящее время практически единственным методом такого лабораторного исследования является боттл-тест, сущность которого заключается в визуальном наблюдении за расслаиванием эмульсии и водоотделением в стеклянных сосудах (бутылях-отстойниках)

Наряду с длительностью и трудоемкостью боттл-тест имеет и такие недостатки как невоспроизводимость промысловых (динамических) условий деэмульсации и неточность определения дозировки деэмульгатора Вследствие этого результаты лабораторных исследований не всегда подтверждаются в опытно-промысловых испытаниях, а это, в конечном счете, отрицательно сказывается на качестве подготовки нефти

В литературе имеются ссылки на инструментальные методы оценки устойчивости эмульсий основанные на электрических [1, 2], а также на оптических свойствах [3 - 5]

Все эти методы не нашли массового применения для исследования водонефтяных эмульсий по причине сложности аппаратурного оформления либо из-за длительности анализа

С точки зрения разработки инструментального метода определения эффективной дозы деэмульгатора наибольший интерес представляет использование ИК-сенсора - инфратрода DN 100, который применяется в методике исследования свойств смазочно-охлаждающих жидкостей в процессе металлообработки

Инфратрод БЫ 100 используется в комплекте с автоматическим титратором

Цель работы: Совершенствование аналитического обеспечения регламентируемого качества промысловой подготовки нефти путем исследования и разработки инструментального метода оценки устойчивости водонефтяных эмульсий, основанного на использовании инфратрода DN 100 Для достижения поставленной цели решались следующие задачи - поиск и проработка научно-технической и патентной литературы для выявления известных методик фиксации точки разрушения эмульсий,

- исследование возможности использования селективного сенсора излучения для оценки устойчивости эмульсий и сопоставления результатов боттл-тестом,

- подбор и отработка условий пробоподготовки для определен устойчивости эмульсий методом автоматического титрования,

- оценка возможности применения предлагаемого метода для исследован влияния различных факторов на устойчивость эмульсий,

экспериментальная оценка возможности применения мето автоматического титрования для исследования влияния природы ПАВ устойчивость нефтяных эмульсий,

отработка экспресс-метода автоматического титрования использованием серии известных деэмульгаторов,

- оценка применимости методики в условиях разовой добав деэмульгатора, то есть в условиях, приближенных к реальным промысловым

Методическое обеспечение. Работа базировалась на использован следующих методов экспериментальных исследований

1 РД 39-1-912-83 Методика расчета норм расхода деэмульгаторов подготовку нефти в нефтедобыче Куйбышев Гипровостокнефть 1984

2 РД 31-1-533-81 Методика испытания и подбора деэмульгаторов д промысловой подготовки нефти Москва Миннефтепром 1982

3 Методика определения степени разрушения водонефтяных эмульси Уфа ВНИИСПТнефть 1976

4 РД 39-1-401-80 Руководство по применению реагентов - деэмульгатор при деэмульсации нефти на месторождениях Западной Сибири Тюме СибНИНП 1980

Научная новизна:

- впервые установлена возможность оценки устойчивости нефтян эмульсий с помощью автоматического титрования с применени инфракрасного датчика,

- определены условия и ограничительные факторы применимости мето автоматического титрования,

- выявлена зависимость характера кривых автоматического титрования времени появления скачка титрования от марки и дозы деэмульгатора,

- экспериментально доказана достоверность разработанного метода пут сопоставления его с общеизвестным ботгл-тестом

Практическая значимость работы:

- разработана ускоренная и менее трудоемкая по сравнению с известной методика исследования сырой нефти методом автоматического титрования (экспресс-ме! одом),

- метод позволяет имитировать промысловые динамические условия деэмульгирования нефтяной эмульсии путем варьирования дискретности дозирования деэмульгатора, частоты перемешивания эмульсии, температуры проведения исследования,

- по характеру кривых автоматического титрования представляется возможным оценка эффективности действия деэмульгатора,

- разработанный экспресс-метод позволяет устанавливать эффективную дозу деэмульгатора, время необходимое для разрушения эмульсии, оценивать величину промежуточного слоя и остаточной воды

Достоверность и эффективность разработанного экспресс-метода проверена и подтверждена на практике в условиях эксперимента на серии различных деэмульгаторов с выбором оптимального из них

Снижение стоимости проведения деэмульсации нефтяной эмульсии одним деэмульгатором за счет замены боттл-теста на экспресс-метод оценивается величиной порядка 12 тысяч рублей

Внедрение результатов работы.

Инфратрод DN 100 внедрен в работу в комплекте с титратором DL 58 фирмы «METTLER TOLEDO» в Центральной базовой лаборатории Инженерно-экономического внедренческого центра ОАО «Сургутнефтегаз», акт внедрения от 15 12 2000 № 52

Апробация работы. Отдельные разделы работы обсуждены

- на всероссийской научно-практической конференции «Энерго- и ресурсосбережение Нетрадиционные и возобновляемые источники энергии» Екатеринбург, 2004,

- на XVII Уральской конференции по спектроскопии, г Новоуральск, 12-15 сентября 2005 г ,

- на Всероссийской научной конференции «Электроаналитика-2005», г Екатеринбург, 23-27 мая 2005 г

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 7 научных работ, в том числе 4 статьи

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести основных разделов, заключения, списка цитируемой литературы (138

источников), приложений Работа изложена на 125 страницах машинописно текста, содержит 33 рисунка, 7 таблиц

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1 Обоснование разработки экспресс-метода оценки устойчивост нефтяных эмульсий

В литературном обзоре показано, что образующиеся в результате добыч нефти эмульсии стабилизированы эмульгаторами как природного, так техногенного происхождения В связи с этим одним из главных услови эффективной работы установок переработки нефти является проце обезвоживания В современных технологических схемах промыслово подготовки нефти преимущественно используют термохимическ обезвоживание Составной частью аналитического обеспечен технологического процесса обезвоживания нефти являются специальнь исследования по подбору эффективного деэмульгатора Существующ методика оценки эффективности деэмульгаторов - бутылочный тест (ботл-тес имеет ряд недостатков Вследствие этого результаты лабораторнь исследований не всегда подтверждаются данными опытно-промысловь испытаний Перспективным является контроль точки разрушения эмульси основанный на ее оптических свойствах

Большой интерес представляет использование инфратрода ОЫ 100 Рабо инфратрода основана на использовании оптоэлектронного принци измерения При этом происходит сравнение интенсивности ИК-сигнал излучаемого с поверхности стеклянного наконечника, с интенсивность излучения, регистрируемого фототранзистором Генерируемое излучен отражается от пограничного слоя между стеклянным наконечником раствором, а интенсивность отраженного сигнала сравнивается с начальны Встроенный микропроцессор предназначен для коррекции на излучен окружающей среды, подстройки датчика, а также для согласования аналогово сигнала и выходного напряжения Интенсивность отраженного света зависит оптических изменений на поверхности раздела фаз, то есть выходной сигн определяется мутностью раствора

Таким образом, с учетом информации, выявленной в литературе, бы поставлена задача экспериментальных исследований изучить возможное использования метода автоматического титрования с применением ИК-сенсо для оценки устойчивости нефтяных эмульсий и разработки инструментальн методики оценки эффективности деэмульгатора

2 Исследование возможности усовершенствования аналитического обеспечения процесса подготовки нефти к переработке

В качестве объекта исследований были использованы образцы водонефтяных эмульсий двух наиболее проблемных месторождений РФ ОАО «Сургутнефтегаз» - Федоровского и Быстринского, в дальнейшем -эмульсии 1- и 2-го месторождений, соответственно Нефти этих месторождений отличаются от других высокой вязкостью и в силу особенностей состава образуют очень устойчивые, трудноразрушаемые эмульсии

Для проведения исследований сырые нефтяные эмульсии с содержанием воды более 80 % были осушены до остаточного влагосодержания 20% В результате были получены стабильные образцы, послужившие исходной матрицей для приготовления модельных нефтяных эмульсий с различной степенью обводненности и разным содержанием природных эмульгаторов

3 Разработка экспресс-методики исследования нефтяных эмульсий

Задачей экспериментальных исследований данной части работы было доказательство возможности использования автоматического титрования для регистрации момента разрушения нефтяных эмульсий

Для этого был проведен ряд предварительных экспериментов по определению устойчивости эмульсий предлагаемым способом с использованием автоматического титратора DL 58 METTLER TOLEDO, оснащенного инфракрасным датчиком инфратродом DN 100, имеющим запаянные в стеклянном наконечнике источник ИК-излучения длиной волны 930 нм и приемник

Инфратрод позволяет оценивать изменение оптических свойств среды, в которую он помещается, что фиксируется в виде изменения величины потенциала сенсора Схема установки для титрования представлена на рисунке 1

Эксперимент проводили на модельных образцах эмульсий 1- и 2-го месторождений с обводненностью 60 % об в режиме титрования при дискретном добавлении в эмульсию деэмульгатора Сондем 4401 в виде 1 % масс раствора в спирто-толуольной смеси В ходе опытов контролировалось значение потенциала инфратрода в зависимости от количества добавленного деэмульгатора Полученные графические зависимости имели характерный вид кривой титрования со скачком потенциала при некоторой дозе деэмульгатора (рисунок 2, а и 2, б)

Рисунок 1 - Схема установки для титрования эмульсий

1 - автоматический титратор DL 58 METTLER TOLEDO, la - дисплей, 16 - клавиатур 1е - бюретка титратора, 1г - приводы для бюреток, 2 - инфратрод DN 10 3 - термостатируемая ячейка, 4 - автоматическая мешалка, 5 - автоматический дозато 6 - термометр, 7 - бутыль с титрантом

2400 2200 2000 «1800 2 1600 51400 §1200 g юоо

о 800 G 600 400 200 0

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

Дозировка деэмульгатора, г/т

Рисунок 2 — Кривые титрования эмульсии 1 - и 2-го месторождений с обводненностью 60 % об

а - 1-ое месторождение, б - 2-ое месторождение, в - 1 -о е месторождение (без скачк потенциала)

Из данных рисунков 2,а и 2,6 видно, что эмульсия 1-го месторождения более устойчива (разрушение происходит при дозировке 60 г/т), чем 2-го (разрушение при дозировке 50 г/т)

Результаты предварительных экспериментов создали предпосылку для проведения дальнейших исследований с целью отработки методики по определению устойчивости эмульсий и оценки достоверности ее результатов

4 Сравнительная оценка эффективности боттл-теста и

автоматического титрования

Задачей данного исследования было сопоставление результатов автоматического титрования и боттл-теста при исследовании нефтяных эмульсий Эксперименты проводились на эмульсии 1-го месторождения, содержавшей 50 % об воды

При боттл-тесте в 12 отстойников помещалось по 100 см3 эмульсии В каждый из них дозировалось определенное количество деэмульгатора из расчета от 30 до 85 г/т безводной нефти с интервалом 5 г/т Отстаивание проводилось при 30 и 40°С в течение 1,5 часов

Как видно из рисунка 3 при увеличении дозы реагента, но при прочих равных условиях, выход выделившейся воды возрастает Максимальное водоотделение при температуре 30°С и при дозе реагента 85 г/т составило 88%, а при 40°С и эффективной дозировке 75 г/т - 87%

105 л

0 20 40 60 80 100

Дозировка реагента, г/т

Рисунок 3 - Зависимость выхода свободной воды от дозировки реагента

С образцом этой же эмульсии и при тех же температурах проводились эксперименты по определению эффективной дозировки методом автоматического титрования Дискретность дозировки деэмульгатора в опытах

составляла 2 г/т нефти Результаты титрования показали, что эффективн дозировка деэмульгатора при 30°С равна 84 г/т, при 40°С - 76 г/т

Таким образом, было доказано, что автоматическое титрован воспроизводит результаты боттл-теста, имея по сравнению с ним р следующих преимуществ

- дозирование деэмульгатора с очень малой дискретностью и меньш погрешностью позволяет точнее определять эффективную дозировку,

- не требуется постоянного контроля состояния исследуемой эмульсии стороны оператора,

- после завершения титрования в оттитрованной эмульсии лег определяется количество отделившейся воды, высота промежуточного слоя содержание остаточной воды в обезвоженной нефти,

- динамические условия, имитируемые в процессе автоматическо титрование, в большей степени согласуются с промысловыми, в которь реализуется современная технология обезвоживания нефти

При необходимости определения времени термохимического отст автоматическое титрование может быть дополнено боттл-тестом использованием одного отстойника, в который введен деэмульгатор количестве, соответствовавшем эффективной дозировке, найденной пр титровании

Однако, как выяснилось при первичных испытаниях метода, четк выраженные скачки титрования наблюдались не всегда В ряде случая получались пологие кривые и по ним практически было невозможен зафиксировать момент разрушения эмульсии (рисунок 2, в)

Было сделано предположение, что отсутствие скачка титровани обусловлено неоднородностью дисперсной фазы нефтяной эмульсии Поэто следующей задачей исследования было подтверждение этого предположени путем отработки условий подготовки исследуемой пробы нефти дл достижения необходимой степени однородности ее дисперсионного состав Для дополнительного диспергирования пробы сырой нефти использовалос перемешивание

5 Изучение влияния степени эмульгирования нефтяной эмульсии н результаты автоматического титрования

Задача данного исследования заключалась в подборе услови перемешивания (вида и скорости) при подготовке пробы для автоматическог титрования при изучении природных нефтяных эмульсий

Эксперименты по определению более эффективного способа перемешивания при пробоподготовке проводились на эмульсиях первого месторождения Эмульсии с разной степенью обводненности были приготовлены двумя разными способами ручным и с помощью автоматической мешалки "Воронеж-2", при вращении со скоростью 7000 об /мин Продолжительность перемешивания составляла 15 мин

Всего было получено четыре вида эмульсий эмульсия, приготовленная ручным перемешиванием с объемным содержанием воды 60 и 40 %, эмульсия, приготовленная автоматическим перемешиванием с объемным содержанием воды 60 и 40 % Для каждого вида эмульсий было проведено по 20 параллельных измерений В результате проведенных экспериментов были получены кривые титрования двух видов со скачком потенциала и без него Анализ результатов титрования показал следующее

- только в 6 случаях из 20 (30 %) был зафиксирован скачок потенциала на кривых титрования для приготовленной вручную эмульсии с обводненностью 60 % об,

- только 4 (20 %) скачка потенциала из 20 предполагаемых наблюдалось для эмульсии с содержанием воды 40 % об , перемешанной вручную,

- при титровании эмульсии с содержанием воды 60 % об , приготовленной е помощью автоматической мешалки "Воронеж-2", все 20 раз (100 %) был зафиксирован скачок потенциала,

- у образцов эмульсии с содержанием воды 40 % об, приготовленных с помощью автоматической мешалки "Воронеж-2", только 1 раз из 20 (5 %), не был зафиксирован скачок потенциала

Таким образом, результаты данной серии экспериментов показывают, что применение предлагаемого инструментального метода возможно лишь для монодисперсных эмульсий Монодисперсность достигается за счет автоматического перемешивания с высокими скоростями

При подборе необходимой скорости перемешивания решались две задачи -найти зависимость между скоростью перемешивания и величиной эффективной дозировки деэмульгатора,

-подобрать такую скорость перемешивания при изучении эмульсии конкретного месторождения, которая бы обеспечивала соответствие эффективной дозировки деэмульгатора, определяемой автоматическим титрованием и боттл-тестом для эмульсий одного состава

Для исследования непосредственно перед автоматическим титрованием готовились искусственные эмульсии четырех видов

- 1-го месторождения с содержанием воды 60 и 40 % об.;

- 2-го месторождения с содержанием воды 60 и 40 % об.

При приготовлении эмульсий скорость перемешиваний варьировалась о' 500 до 9000 об./мин. Титрование проводилось при 40"С.

Диаграмма зависимости эффективной дозировки деэмульгатора с происхождения эмульсии и от содержания в ней воды представлена Н' рисунке 4.

Месторожд^

Рисунок 4 - Зависимость эффективной дозировки деэмульгатора от месторождения и от содержания воды

1 - эмульсия 1-го месторождения;

2 - эмульсия 2-га месторождения

Р1 - содержание воды в эмульсии 60 % об.; Р2 - содержание воды в эмульсии 40 % об

ЕЗ результате проведенных экспериментов было установлено следующее:

- с повышением скорости перемешивания пробы сырой нефти в процессе ее подготовки к титрованию эффективная доза деэмульгатора увеличивается;

- эмульсия первого месторождения устойчивее к разрушению, чел; эмульсия второго, так как при одной и той же степени обводненности дщ разрушения эмульсии первого месторождения требовалось большее количестве д еэ мул ьгато ра;

- для исследования эмульсии первого месторождения скоростг перемешивания при приготовления искусственной эмульсии должна составлять величину порядка 7000 об./мин., второго месторождения - 2500 об./мин. Эгс подтверждается близким совпадением данных автоматического титрование

эмульсий, полученных при этих скоростях, а также боттл-теста нефтяных эмульсий того же состава и происхождения (таблица 1)

Таблица 1

Результаты исследования нефтяных эмульсий

Тип эмульсии Эффективная дозировка, г/т полученная при

автоматическом титровании боттл-тесте

1-ое месторождение

содержание воды 60 % об 62,5 60

содержание воды 40 % об 102,5 100

2-ое месторождение

содержание воды 60 % об 52,5 50

содержание воды 40 % об 85,0 80

Следует также отметить, что подобранные скорости перемешивания для приготовления искусственных эмульсий действительны в определенном интервале обводненности В проведенных экспериментах изучен интервал обводненности 40 - 60 % об Для других значений следует подбирать соответствующие скорости перемешивания

6 Применение экспресс-метода для исследования факторов, влияющих на устойчивость нефтяных эмульсий

Устойчивость эмульсий в наибольшей степени зависит от обводненности и содержания эмульгаторов - механических примесей, парафина, смол Для изучения влияния этих факторов готовились образцы эмульсии 1-го месторождения Дискретность добавки деэмульгатора составляла 10 г/т

Влияние содержания воды. Для изучения влияния обводненности эмульсии на ее устойчивость, готовились образцы эмульсии с содержанием воды 33,40, 50, 60, 70 % об

Влияние содержания воды на устойчивость эмульсии и эффективную дозировку отражает зависимость, приведенная на рисунке 5 Эта зависимость имеет степенной вид

& и 8 ¿100-

I ^ 120 -

140 -

<т>

20 -

0

20

30

40

50

60

70

80

Содержание воды,% об

Рисунок 5 - Зависимость эффективной дозировки деэмульгатора от обводненности эмульсии

По результатам данной серии экспериментов, можно сделать вывод, что увеличение содержания воды в нефтяной эмульсии способствует деэмульсации, так как эффективная дозировка снижается

Однако необходимо отметить, что для каждого конкретного месторождения следует ожидать специфичного вида уравнения и кривой зависимости эффективной дозировки от содержания воды

Влияние содержания механических примесей, парафина и смол. Для оценки влияния механических примесей на процесс деэмульсации также готовилась искусственная нефтяная эмульсия с обводненностью 50 % об с добавлением типовых механических примесей, доза которых варьировалась от 0,10 до 1,00 % масс Содержание механических примесей в исходной эмульсии составляло 0,01 % масс В качестве добавляемых механических примесей использовалась смесь песка с глинистым природным материалом в соотношении 1 7, которая предварительно тщательно измельчалась до размера частиц 10"3 - 10"4 мм и перемешивалась

Из графической зависимости, представленной на рисунке 6, видно негативное влияние механических примесей на процесс разрушения эмульсии

Содержание парафинов и смол в значительной степени влияет на эффективность и экономичность Процесса деэмульсации В связи с этим представлялось интересным количественно оценить влияние данных компонентов

2

120 ■

10080 60 -

40-

о. к

о О

20 -

01

—I—

02

—I—

03

—I—

06

04 05 Содержание механических примесей, % масс

—I—

07

08

Рисунок 6 - Зависимость эффективной дозировки деэмульгатора от содержания

механических примесей

Значение обводненности исследуемых образцов эмульсий было задано постоянным - 50% об, а количество добавляемых парафина и смол варьировалась Для титрования использовалась нефть с исходным содержанием парафина и смол 0,2 и 6,4 % масс , соответственно Диапазон создаваемых концентраций эмульгаторов в модельных эмульсиях соответствовал содержанию этих компонентов в натуральных нефтяных эмульсиях Западной Сибири

При изучении влияния парафина на устойчивость эмульсии концентрация парафина варьировалась от 0,2 до 5,1% масс в пересчете на нефть Графическая зависимость, представленная на рисунке 7, отражает влияние парафина на устойчивость эмульсии

Для оценки влияния смол на процесс деэмульсации аналогично готовились искусственные эмульсии с содержанием смол от 6,4 до 9,9 % масс в пересчете на нефть Зависимость эффективной дозировки деэмульгатора от содержания смол представлена на рисунке 8

Эффективная дозировка деэмульгатора при исследовании эмульсии с исходным содержанием парафина и смол составила 80 г/т Максимальное значение эффективной дозировки в выполненных экспериментах оказалось одинаковым для парафинов и смол - 160 г/т Однако количество добавленного компонента, вызвавшего увеличение эффективной дозировки деэмульгатора 160 г/т было различным и составило для парафина 4,0 % масс , для смол 3,5 % масс (таблица 2)

02 06 07 12 17 22 32 37 Содержания парафина, % (масс)

Рисунок 7 - Зависимость эффективной дозировки деэмульгатора от содержания

парафина

и

я и о -С О. <-

о.

в

м и л 1=1 >1

п

•в«

(Г)

180 -150 -120 -90

60-

30

—I-1-1-1-1-1-1—

6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 Содержание смол, % масс

10

—I—

10,5

—I

11

Рисунок 8 - Зависимость эффективной дозировки деэмульгатора от содержания смол

Таблица 2

Результаты сравнения стабилизирующего действия парафина и смол

Варьируемый компонент Концентрация, % масс Максимальное увеличение эффективной дозировки деэмульгатора, г/т Увеличение эффективной дозировки деэмульгатора на 1% добавки

Начальная При максимальной эффективной дозировке деэмульгатора

Парафин 0,2 4,2 80 20,0

Смолы 6,4 9,9 80 22,9

В результате проведенных исследований установлено, что смолы в исследованном диапазоне концентраций оказывают большее стабилизирующее действие, чем парафин

Анализ полученных кривых автоматического титрования позволяет сделать вывод о закономерной зависимости устойчивости эмульсий от их качественного состава, определяемого содержанием воды, механических примесей, парафина и смол На основании кривых титрования представляется возможным прогнозировать и определять необходимое количество деэмульгатора при изменении состава нефтяной эмульсии, что имеет практическую ценность

7 Исследование влияния природы ПАВ на устойчивость эмульсий методом автоматического титрования

Цель данного исследования заключалась в применении метода автоматического титрования для установления влияния ПАВ на процесс разрушения нефтяной эмульсии Исследования включали изучение влияния химического строения неионогенного ПАВ на его деэмульгирующую способность, а также эффекта, проявляющегося при добавке полиэлектролита (полиакриламида) к нефтяной эмульсии

Для приготовления модельных смесей использовалась нефтяная матрица на основе эмульсии 1-го месторождения Обводненность в приготовленных модельных смесях составляла 50 % об

Изучение деэмульгирующей активности спиртов в зависимости от строения. Для исследования в качестве модельных ПАВ были взяты четыре первых члена гомологического ряда алифатических спиртов метанол, этанол, пропанол и бутанол нормального строения В молекулах данных ПАВ гидрофобная часть представлена алкильными радикалами разной длины, а гидрофильная часть -ОН-группой

В свежеприготовленную эмульсию с помощью автодозатора вводился деэмульгатор в виде 1 молярного раствора спирта в дистиллированной воде Результаты представлены в таблице 3 В ней также указаны значения поверхностного натяжения при температуре 20°С примененных растворов спиртов

Результаты, представленные в таблице 3, свидетельствуют о снижении эффективной дозировки при увеличении длины алкильного радикала спирта Причем с уменьшением поверхностного натяжения растворов ПАВ

усиливаются их деэмульгирующие свойства, что также проявляется в снижении

эффективной дозировки

Таблица 3

Деэмульгирующая активность алифатических спиртов

Спирт Поверхностное натяжение 1М раствора, мН/м Эффективная дозировка,

г/т нефти моль/т нефти

Метанол 67,52 690 21,56

Этанол 66,14 625 13,59

н-Пропанол 64,56 530 8,83

н-Бутанол 63,03 495 6,70

Влияние полиакриламида (ПАА) на процесс деэмульсации Для исследования были приготовлены модельные смеси на основе вышеуказанной эмульсии В модельные смеси добавлялись механические примеси в качестве естественных стабилизаторов эмульсии

Аналогично готовились модельные смеси с таким же содержанием механических примесей и добавкой ПАА При титровании использовался деэмульгатор Сондем 4401 Деэмульгатор дозировался с дискретностью 10 г/т обезвоженной нефти Результаты исследования представлены в таблице 4

Таблица 4

Результаты исследования влияние ПАА на процесс деэмульсации

Содержание механических примесей в эмульсии, % масс Эффективная дозировка деэмульгатора, г/т Снижение эффективной дозировки (отн ед)

без добавки ПАА с добавкой ПАА

0,01 80 70 1,14

0,11 90 60 1,50

0,21 100 60 1,67

Из полученных результатов следует, что, что при добавлении ПАА в титруемую эмульсию имеет место синергетический эффект совместного действия данного полиэлектролита и деэмульгатора, приводящий к снижению эффективной дозировки деэмульгатора При этом наблюдается усиление синергетического эффекта при увеличении концентрации механических примесей

8 Исследование характерных кригсых экспресс-метода серии известных дезм у лъгаторов

Как было показано, автоматическое титрование имеет большие перспективы в плане снижения трудоемкости при подборе деэмульгаторов. Проведя полный физико-химический анализ реагентов различных марок и удостоверившись в их соответствии сертификатам качества, представляется возможным создание базы данных, содержащей значения эффективных дозировок деэмульгаторов для каждого конкретного месторождения. В ев язи с этим задачей настоящих исследований было подтверждения такой возможности в экспериментах с серией деэмульгаторов для выбора наиболее эффективного из них.

Были приготовлены образцы эмульсии 1-го месторождения с содержанием воды 50 % об. Дискретность добавления деэмульгатора составляла 10 г/т обезвоженной нефти. Для данного исследования были использованы 1 % масс, растворы 10 различных марок деэмульгаторов. Эффективность исследованных деэмульгаторов отражает диаграмма на рисунке 9.

1

Марка деэмульгатора Рисунок 9 - Эффективность деэмульгаторов разных марок

1 - ММ!-С; 2 - Е>133о1уал V 5099; 3 - Дш-3, 4 - Птс^ап V 3401. 5 - Союз 1000 Э; 6 - Союз 1000 М, 1 - Дин-4; Я - Прошннор 0>М5; 9 - Рекол-118; 10 - Пеита-494

Из рисунка 9 видно, что при прочих равных условиях, наиболее эффективным является деэмульгатор \VF-41 -С, разрушающий эмульсию при добавлении его в количестве 60 г/т.

Таким образом, полученные результаты экспериментальных исследований Позволяют сделать вывод, что при получений каждой повой партии деэмульгаторов, определив эффективные дозировки автоматическим

титрованием, можно отбраковывать реагенты, не проводя их полный физико-химический анализ

Анализ кривых титрования показывает, что кроме подбора наиболее эффективного деэмульгатора и его дозы по ним также можно судить о силе воздействия реагента на эмульсию, например

- постепенное снижение потенциала с появлением резкого скачка до 2117,4 мВ, соответствующего области чистой воды - это оптимальное воздействие деэмульгатора,

- постепенное снижение потенциала с последующим скачком до промежуточного значения, а потом до максимального значения 2117,4 мВ -характеризует воздействие средней силы,

- ломаный характер кривой титрования свидетельствует о слабом воздействии данного деэмульгатора на нефтяную эмульсию

9 Оценка применимости методики в условиях разовой добавки деэмульгатора

Исследовались модельные образцы с обводненностью 35, 50, 65 % об, приготовленные на основе эмульсии 1-го месторождения Деэмульгатор Сондем 4401 дозировался только в начале процесса, затем при непрерывном перемешивании и с дискретностью времени 1 минута фиксировался потенциал инфратрода

Было установлено, что значение потенциала зависит от дозы реагента, вводимого в эмульсию При количестве деэмульгатора меньшем эффективной дозировки потенциал практически не изменялся При дозировке, соответствовавшей эффективной или при большем ее значении, спустя некоторое время от момента введения реагента наблюдался скачок потенциала, свидетельствующий о разрушении эмульсии Зависимость времени регистрации скачка потенциала от дозы реагента для исследуемых эмульсий представлена на рисунке 10

По таким кривым, построенным для эмульсий с разной степенью обводненности можно предсказывать эффективную дозировку и время разрушения Полученные результаты имеют реальное практическое значение, так как на нефтепромысле деэмульгатор дозируется не порциями, а весь сразу

Дозировка яеэмульгатора, г/т

Рисунок 10 - Зависимость времени появления скачка потенциала от дозировки деэмульгатора

ВЫВОДЫ

1 Обобщены научно-технические данные в области исследования устойчивости эмульсий Показано, что среди инструментальных методов более перспективными являются основанные на оптических свойствах эмульсий

2 Разработан новый более эффективный инструментальный метод исследования нефтяных эмульсий на основе селективного сенсора ИК-излучения Данный метод позволяет имитировать промысловые динамические условия разрушения эмульсии путем варьирования дискретности дозирования деэмульгатора, частоты перемешивания эмульсии, температуры проведения исследования

3 Новый экспресс-метод позволяет устанавливать эффективную дозу деэмульгатора, время необходимое для разрушения эмульсии, оценивать величину промежуточного слоя и остаточной воды По характеру кривых титрования представляется возможным оценка эффективности действия деэмульгатора

4 Отработаны условия пробоподготовки нефтяной эмульсии для исследования ее предлагаемым методом Достоверность результатов нового метода доказана в сопоставлении с боттл-тестом

5 Изучено влияния воды, механических примесей, парафина и смол на стабильность эмульсии Данные по оценки вклада воды, механических примесей, смол и парафина в устойчивость эмульсии могут быть использованы

при подборе оптимальных режимов подготовки нефти в реальных условиях нефтепромысла

6 Методом автоматического титрования установлена связь между природой ПАВ и его деэмульгирующей активностью

7 Установлена зависимость времени регистрации скачка потенциала инфратрода DN 100 от дозировки деэмульгатора Данная зависимость позволяет прогнозировать поведение эмульсии (эффективную дозировку и время разрушения) в реальных условиях нефтеподготовки

8 Инфратрод DN 100 внедрен в работу в комплекте с автоматическим титратором DL 58 фирмы «METTLER TOLEDO» в Центральной базовой лаборатории Инженерно-экономического внедренческого центра ОАО «Сургутнефтегаз»

9 Снижение стоимости проведения деэмульсации нефтяной эмульсии одним деэмульгатором за счет замены боттл-теста на экспресс-метод оценивается величиной порядка 12 тысяч рублей

10 Разработанный экспресс-метод исследования устойчивости нефтяных эмульсий может применяться на предприятиях занимающихся промысловой подготовкой нефти в лабораториях осуществляющих подбор деэмульгатора и определение его эффективной дозы Данный способ также может применяться на предприятиях занимающихся синтезом реагентов-деэмульгаторов, поскольку с помощью него можно оценивать деэмульгирующую активность полученных продуктов при корректировке параметров технологических процессов

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Изучение влияния воды и механических примесей на процесс разрушения нефтяной эмульсии с использованием метода автоматического титрования// Аналитика и контроль -2004, № 4 - с 322-325

2 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Изучение влияния парафина и смол на разрушение нефтяной эмульсии с использованием метода автоматического титрования// Аналитика и контроль - 2005, № 1 - с 50-52

3 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Подбор условий для проведения автоматического титрования при исследовании нефтяных эмульсий//Нефтяное хозяйство -2005, №12 - с 121-123

4 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Исследование влияния воды, механических примесей, парафина и смол на процесс разрушения нефтяной

эмульсии// Сб науч трудов Энерго- и ресурсосбережение Нетрадиционные и возобновляемые источники энергии - Материалы Всероссийской научно-практ конф Екатеринбург, 2004 - с 245-246

5 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Влияние перемешивания на результат автоматического титрования при исследовании нефтяных эмульсий ИК-сенсором - XVII Уральская конференция по спектроскопии г Новоурапьск, 12-15 сентября 2005 г Тезисы докладов/ Изд ГОУ ВПО УГТУ-УПИ Екатеринбург, 2005 - с 117-118

6 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Исследование влияния различных факторов на процесс разрушения нефтяной эмульсии с помощью ИК-сенсора - Всероссийская научная конференция «Электроаналитика-2005, г Екатеринбург, 23-27 мая 2005 г Тезисы докладов/ Изд ГОУ ВПО УГТУ-УПИ Екатеринбург, 2005 - с 84

7 Дементьева Е В Матерн А И Шишов М Г Изучение влияния ПАВ на процесс разрушения нефтяной эмульсии с использованием метода автоматического титрования// Сб науч трудов Химия и химическая технология/Изд ГОУ ВПО УГТУ-УПИ Екатеринбург, 2006 - с 386-389

ЛИТЕРАТУРА

1 Pat 9313027 FR, MKU 6 G 01 N 27/07, 33/03, 33/26 Procede et materiel de caractensation de la stabilite d'ude emulsion/ Loisel W, Popineau Y - Instituí National de la recherché agronomique - № 9313027, заявлено 28 10 1993

2 Narve Aske, Harald Kallevik and Johan Sjoblom Water-in-crude oil emulsion stability studied by critical electnc field measurements Correlation to physico-chemical parameters and near-infrared specti oscopy// Journal of Petroleum Science and Engineering - October 2002 - Volume 36, Issues 1-2 -p 1-17

3 D J Miller, R Bohm Optical studies of coalescence in crude oil emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering - February 1993 -Volume 9, Issue 1 -p 1-8

4 Meunier G, Caui I, Puech К, Snabre P TURBISCAN MA 2000 multiple light scattering measurement for concentrated emulsion and suspension instability analisis - Pap Simposium on Analitical Sciences (6lh SAS) Valensia, 22-24 June, 1998

5 Song M -G , Jho S -H, Kim J -Y , Kim J -D Rapid evalution of watei-m-oil emulsion stability by turbidity ratio measurements// Colloid and interface Sci - 2000, №1 - p 230

Подписано в печать 09 08 07 Заказ № 1

Бумага «Снегурочка» Тираж 70 экз Копировальный салон «Размножай-ка», ИП Кошелева Д В Адрес 620014, Екатеринбург, ул 8-е Марта 14

ОПРЕДЕЛЕНИЯ.

НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 СВОЙСТВА, КОНТРОЛЬ И ПОДГОТОВКА СЫРОЙ НЕФТИ К ПЕРЕРАБОТКЕ (Литературный обзор).

1.1 Причины образования и основные свойства нефтяных эмульсий.

1.1.1 Основные физико-химические свойства.

1.1.2 Механизм старения.

1.1.3 Теории устойчивости.

1.1.4 Причины образования.

1.1.5 Процесс образования бронирующих пленок.

1.2 Особенности подготовки сырой нефти к переработке.

1.2.1 Способы обезвоживания.

1.2.2 Современное состояние аналитического обеспечения процесса обезвоживания нефти и методы оценки устойчивости эмульсий.

Выводы к разделу.

2 ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ АНАЛИТИЧЕСКОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ ПРОЦЕССА ПОДГОТОВКИ НЕФТИ К ПЕРЕРАБОТКИ.

2.1 Обоснование, выбор и подготовка объекта исследований.

2.2 Разработка экспресс-методики исследования нефтеэмульсий.

2.2.1 Оценка пригодности способа автоматического титрования для фиксации момента коалесценции нефтеэмульсий.

2.2.2 Результаты предварительных экспериментов автоматического титрования.

2.3 Отработка способа автоматического титрования.

2.3.1 Методика исследований.

2.3.2 Сравнительная оценка эффективности боттл-теста и автоматического титрования.

2.4 Изучение влияния степени эмульгирования нефтяной эмульсии на результаты автоматического титрования.

2.4.1 Подбор способа перемешивания.

2.4.2 Подбор скорости перемешивания.

Выводы к разделу.

3 ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСПРЕСС-МЕТОДА ДЛЯ ОЦЕНКИ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА УСТОЙЧИВОСТЬ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ.

3.1 Влияние содержания воды.

3.2 Влияние содержания механических примесей, парафина и смол.

Выводы к разделу.

4 ИССЛЕДОВАНИЯ ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ПАВ НА УСТОЙЧИВОСТЬ ЭМУЛЬСИЙ МЕТОДОМ АВТОМАТИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ.

4.1 Изучение деэмульгирующей активности спиртов в зависимости от строения.

4.2 Влияние полиакриламида (ПАА) на процесс деэмульсации.

Выводы к разделу.

5 ИССЛЕДОВАНИЕ ХАРАКТЕРНЫХ КРИВЫХ ЭКСПРЕСС-МЕТОДА НА

СЕРИИ ИЗВЕСТНЫХ ДЕЭМУЛЬГАТОРОВ.

Выводы к разделу.

6 ОЦЕНКА ПРИМЕНИМОСТИ МЕТОДИКИ В УСЛОВИЯХ РАЗОВОЙ

ДОБАВКИ ДЕЭМУЛЬГАТОРА.

Выводы к разделу.

Происходящее в процессе добычи смешение нефти с пластовой водой обусловливает образование устойчивых эмульсий - явления, отрицательно сказывающегося на последующей переработке нефти. Высокой стойкости нефтяных эмульсий способствуют как примеси (растворенные неорганические соли, механические включения - тонкодисперсные частицы глины, песка), так и высокомолекулярные компоненты нефти. Вязкость обводненной нефти, как правило, увеличивается, что затрудняет ее перекачку и приводит к отложению осадков в коммуникациях. В связи с этим одной из основных стадий промысловой подготовки нефти к переработке является ее обезвоживание. В соответствии с ГОСТ 9965-76 остаточное содержание воды в нефти, поставляемой на перерабатывающие предприятия не должно превышать 0,5-1,0% масс.

В современных технологических схемах преимущественно используют термохимическое обезвоживание нефти, включающее ее обработку синтетическими поверхностно-активными веществами - деэмульсаторами при повышенных температурах (40-60°С).

Актуальность работы. Добыча нефти неизбежно сопровождается образованием водонефтяных эмульсий, разделение которых составляет главную задачу промысловой подготовки нефти. Эмульсии нефтей разных месторождений отличаются качественным и количественным составом, что обусловливает их различную устойчивость. В связи с этим общепринятой составной частью аналитического обеспечения технологического процесса обезвоживания нефти является лабораторное исследование по подбору деэмульгатора и определению его эффективной дозы. В настоящее время практически единственным методом такого лабораторного исследования является так называемый боттл-тест, сущность которого заключается в визуальном наблюдении за расслаиванием эмульсии и водоотделением в стеклянных сосудах (бутылях-отстойниках).

Наряду с длительностью и трудоемкостью боттл-тест имеет и такие недостатки как невоспроизводимость промысловых (динамических) условий деэмульсации и неточность определения дозировки деэмульгатора. Вследствие этого результаты лабораторных исследований не всегда подтверждаются в - опытно-промысловых испытаниях, а это, в конечном счете, отрицательно сказывается на качестве подготовки нефти. С помощью боттл-теста также сложно изучать влияние различных факторов на процесс разрушения нефтяных эмульсий, что бывает необходимо в практических целях.

Таким образом, недостатки применяемой методики аналитического обеспечения технологии промысловой подготовки нефти к переработке (обезвоживания) обусловливают необходимость поиска и разработки более совершенных методик, базирующихся на инструментальных методах исследования водонефтяных эмульсий. В этом отношении интерес представляют методы, основанные на измерении некоторых физических свойств эмульсии - оптических или электрических, по которым можно бы было судить об её устойчивости. В литературе имеются отдельные ссылки на подобные разработки, но нет сведений об их массовом применении для исследования водонефтяных эмульсий. Из инструментальных методов перспективным представляется метод, основанный на применении РЖ-сенсора - инфратрода DN 100, разработанный для исследования свойств смазочно-охлаждающих жидкостей, применяемых в металлообработке. Инфратрод DN 100 используется в комплекте с автоматическим титратором.

Цель работы: Совершенствование аналитического обеспечения регламентируемого качества промысловой подготовки нефти путем исследования и разработки инструментального метода оценки устойчивости водонефтяных эмульсий, основанного на использовании инфратрода DN 100. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: - поиск и проработка научно-технической и патентной литературы для выявления известных методик фиксации точки разрушения эмульсий;

- исследование возможности использования селективного сенсора ИК-излучения для оценки устойчивости эмульсий и сопоставления результатов с боттл-тестом;

- подбор и отработка условий пробоподготовки для определения устойчивости эмульсий методом автоматического титрования;

- оценка возможности применения предлагаемого метода для исследования влияния различных факторов на устойчивость эмульсий; экспериментальная оценка возможности применения метода автоматического титрования для исследования влияния природы ПАВ на устойчивость нефтяных эмульсий; отработка экспресс-метода автоматического титрования с использованием серии известных деэмульгаторов;

- оценка применимости методики в условиях разовой добавки деэмульгатора, то есть в условиях, приближенных к реальным промысловым.

Научная новизна:

- впервые установлена возможность оценки устойчивости нефтяных эмульсий с помощью автоматического титрования с применением инфракрасного датчика;

- определены условия и ограничительные факторы применимости метода автоматического титрования;

- выявлена зависимость характера кривых автоматического титрования и времени появления скачка титрования от марки и дозы деэмульгатора;

- экспериментально доказана достоверность разработанного метода путем сопоставления его с общеизвестным боттл-тестом.

Практическая значимость работы:

- разработана ускоренная и менее трудоемкая по сравнению с известной методика исследования нефтепроб методом автоматического титрования (экспресс-методом);

- метод позволяет имитировать промысловые динамические условия деэмульгирования нефтяной эмульсии путем варьирования дискретности дозирования деэмульгатора, частоты перемешивания эмульсии, температуры проведения исследования;

- по характеру кривых автоматического титрования представляется возможным оценка эффективности действия деэмульгатора;

- разработанный экспресс-метод позволяет устанавливать эффективную дозу деэмульгатора, время необходимое для разрушения эмульсии, оценивать величину промежуточного слоя и остаточной воды.

Достоверность и эффективность разработанного экспресс-метода проверена и подтверждена на практике в условиях эксперимента на серии различных деэмульгаторов с выбором оптимального из них.

Снижение стоимости проведения деэмульсации нефтяной эмульсии одним деэмульгатором за счет замены боттл-теста на экспресс-метод оценивается величиной порядка 12 тысяч рублей.

Внедрение результатов работы.

Инфратрод DN 100 внедрен в работу в комплекте с титратором DL 58 фирмы «METTLER TOLEDO» в Центральной базовой лаборатории Инженерно-экономического внедренческого центра ОАО «Сургутнефтегаз», акт внедрения от 15.12.2000 №52 (приложение 1).

Апробация работы. Отдельные разделы работы обсуждены:

- на всероссийской научно-практической конференции «Энерго- и ресурсосбережение. Нетрадиционные и возобновляемые источники энергии». Екатеринбург, 2004;

- на XVII Уральской конференции по спектроскопии, г. Новоуральск, 12-15 сентября 2005 г.;

- на Всероссийской научной конференции «Электроаналитика-2005», г.Екатеринбург, 23-27 мая 2005 г.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 7 научных работ, в том числе 4 статьи.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести основных разделов, заключения, списка цитируемой литературы (138

Выводы к разделу

Экспериментальные исследования применимости автоматического титрования в условиях разовой добавки деэмульгатора показали, что время фиксации скачка потенциала зависит от дозировки реагента и обводненности эмульсии, что обусловливает получение характерных кривых титрования. По таким кривым, построенным для эмульсий с разной степенью обводненности можно предсказывать эффективную дозировку и время разрушения. Полученные результаты имеют реальное практическое значение.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Обобщены научно-технические данные в области исследования устойчивости эмульсий. Показано, что среди инструментальных методов более перспективными являются основанные на оптических свойствах эмульсий.

2. Разработан новый более эффективный инструментальный метод исследования нефтяных эмульсий на основе селективного сенсора ИК-излучения. Данный метод позволяет имитировать промысловые динамические условия разрушения эмульсии путем варьирования дискретности дозирования деэмульгатора, частоты перемешивания эмульсии, температуры проведения исследования.

3. Новый экспресс-метод позволяет устанавливать эффективную дозу деэмульгатора, время необходимое для разрушения эмульсии, оценивать величину промежуточного слоя и остаточной воды. По характеру кривых титрования представляется возможным оценка эффективности действия деэмульгатора.

4. Отработаны условия пробоподготовки нефтяной эмульсии для исследования ее предлагаемым методом. Достоверность результатов нового метода доказана в сопоставлении с боттл-тестом.

5. Изучено влияния воды, механических примесей, парафина и смол на стабильность эмульсии. Данные по оценки вклада воды, механических примесей, смол и парафина в устойчивость эмульсии могут быть использованы при подборе оптимальных режимов подготовки нефти в реальных условиях нефтепромысла.

6. Методом автоматического титрования установлена связь между природой ПАВ и его деэмульгирующей активностью.

7. Установлена зависимость времени регистрации скачка потенциала инфратрода DN 100 от дозировки деэмульгатора. Данная зависимость позволяет прогнозировать поведение эмульсии (эффективную дозировку и время разрушения) в реальных условиях нефтеподготовки.

8. Инфратрод DN 100 внедрен в работу в комплекте с автоматическим титратором DL 58 фирмы «METTLER TOLEDO» в Центральной базовой лаборатории Инженерно-экономического внедренческого центра ОАО «Сургутнефтегаз».

9. Снижение стоимости проведения деэмульсации нефтяной эмульсии одним деэмульгатором за счет замены боттл-теста на экспресс-метод оценивается величиной порядка 12 тысяч рублей.

10. Разработанный экспресс-метод исследования устойчивости нефтяных эмульсий может применяться на предприятиях занимающихся промысловой подготовкой нефти: в лабораториях осуществляющих подбор деэмульгатора и определение его эффективной дозы. Данный способ также может применяться на предприятиях занимающихся синтезом реагентов-деэмульгаторов, поскольку с помощью него можно оценивать деэмульгирующую активность полученных продуктов при корректировке параметров технологических процессов.

1. Логинов В.И. Обезвоживание и обессоливание нефтей. - М.: Химия, 1979. -с. 7, 12,15,24, 60.

2. Ребиндер П.А. Вступительная статья к книге Клейтона "Эмульсии"/ П.А. Ребиндер, К.А. Поспелова. Л.: Химия, 1950. - с. 7.

3. Лутошкин Г.С. Сбор и подготовка нефти, газа и воды к транспорту. -М.: Недра, 1972. с. 183, 187, 188.

4. Левченко Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения/ Д.Н.Левченко, Н.В.Бергштейн, А.Д.Худякова, Н.М.Николаева. М.: Химия, 1967.-с. 5-7,10,14,17-35.

5. Dan D., Jing G. Apparent viscosity prediction of non-Newtonian water-in-crude oil emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering. August 2006. - Volume 53, Issues 1-2.-p. 113-122.

6. Farah M. A., Oliveira R. C., Caldas R.C., Rajagopal K. Viscosity of water-in-oil emulsions: Variation with temperature and water volume fraction// Journal of Petroleum Science and Engineering. September 2005. - Volume 48, Issues 3-4. p. 169-184

7. Johnsen E. E., Ronningsen H. P. Viscosity of 'live' water-in-crude-oil emulsions: experimental work and validation of correlations// Journal of Petroleum Science and Engineering. May 2003. - Volume 38, Issues 1-2. - p. 23-36.

8. Omar A. E., Desouky S. M., Karama B. Rheological characteristics of Saudi crude oil emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering. September 1991. -Volume 6, Issue 2. - p. 149-160.

9. Каштанов A.A. Оператор обезвоживающей и обессоливающей установки/ А.А. Каштанов, С.С. Жуков. М.: Недра, 1985. с. 52 - 54, 56, 59,60.

10. Петров А.А. Реагенты для обезвоживания и обессоливания нефтей. -Куйбышевское книжное издательство, 1965. с. 17, 19,22, 25, 28, 32.

11. Шерман Ф. Эмульсии. Перевод с англ. Под ред. А.А. Абрамзона. Л.: Химия, 1972. с. 9.

12. Якубов М.Р., Халиков Т.Р., Якубова С.Г. Особенности подготовки высокоэмульсионной нефти// Нефтяное хозяйство. 2006 № 4. - с. 124.

13. Civan F., Alarcon L. J., Campbell S. E. Laboratory confirmation of new emulsion stability model// Journal of Petroleum Science and Engineering. June 2004. Volume 43, Issues 1-2. - p. 25-34.

14. Гельфман M., Коллоидная химия: Учеб. пособие/ М.Гельфман, О.Ковалевич, В.Юстратов. СПб., Москва, Краснодар "Лань", 2003. с. 17.

15. Жуков И.И. Коллоидная химия: Учеб. пособие/ Л.: Издательство Ленинградского государственного ордена Ленина университета имени А.А.Жданова, 1949. с. 38,39.

16. Войтылов В.В. Электрооптика и кондуктометрия полидисперсных систем: Учеб. пособие/ В.В.Войтылов, А.А. Трусов. JL: Издательство Ленинградского университета, 1989. с. 7.

17. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии: Учеб. пособие/ СПб.: Химия, 1995. с. 42,43.

18. Бутиков Е.И. Оптика. СПб: 2003. с. 72.

19. Гамарник Р.Г. Обезвоживание и деэмульсация нефтей на промыслах. Баку: Азнефтеиздат, 1951. с. 12.

20. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М.: Недра, 1982. с. 7,9 - 13, 17,33, 98,205.

21. Nour, Abdurahman Н., Mohd. Yunus, Rosli. Stability Investigation of Water-in-Crude Oil Emulsion// Journal of Applied Science. Publication Date: 00/2006 Origin: WEB. Bibliographic Code: 2006JApSc.6.2895N. Volum 6, Issue 14. - p.2895-2900.

22. Кнунянц И.Л. Химическая энциклопедия, т. 3-ий. М.: "Большая российская энциклопедия", 1992. с. 177,211,237,476,477.

23. Оринбасаров К.А., Климов Л.З., Дарищева Н.В., Сафиева Р.З., Сюняев Р.З. Синергетические эффекты при деэмульсации высокопарафинистых нефтей// Нефтепромысловое дело. 2006 № 10. - с. 38.

24. Канзафаров Ф.Я., Канзафарова С.Г., Нестеров О.П., Клементьев И.А. Определение источников образования стойких эмульсий индикаторным методом// Нефтепромысловое дело. 2006 № 10. - с. 15.

25. Каспарянц А.С. Промысловая подготовка нефти и газа. М.: Недра, 1973. -с. 25,34-39.

26. Медведев В.Ф. Сбор и подготовка неустойчивых эмульсий на промыслах. -М.: Недра, 1987. с. 6,32.

27. Мамедов A.M., Аббасов З.Я., Нагиев А.И. Особенности эмульгирования водонефтяной смеси газом// Нефтепромысловое дело. 1973 № 4. - с. 17 - 19.

28. Муравьев И.М., Ибрагимов Г.З. Влияние газовой фазы на образование водонефтяных эмульсий// Нефть и газ. 1967 № 11.-е. 17-19.

29. Серб-Сербина H.H., Смирнова A.M. Физико-химические основы деэмульгирования нефтей: Пособие для повышения квалификации инженеров нефтяной промышленности. М., Д.: 1946. - с. 66, 67.

30. Mohammad A. Khadim, Mohammad A. Sarbar. Role of asphaltene and resin in oil field emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering. October 1999. -Volume 23, Issues 3-4. - p. 213-221.

31. Тронов А.В. Зависимость эффективности флотационного извлечения из воды эмульгированной нефти от минерализации воды// Нефтепромысловое дело.-2001 №8.-с. 26, 35, 36.

32. Basma Yaghi. Rheology of oil-in-water emulsions containing fine particles// Journal of Petroleum Science and Engineering. December 2003. - Volume 40, Issues 3-4. - p. 103-110.

33. Peter E. Clark, Ali Pilehvari. Characterization of crude oil-in-water emulsions Journal of Petroleum Science and Engineering. June 1993. - Volume 9, Issue 3. - p. 165-181.

34. Тронов В.П. Эффективность флотационного извлечения воды эмульгированной нефти в АОСВ 2/2 БН от содержания в воде ПАВ// Нефтепромысловое дело. 2001 № 6. - с. 26.

35. Порайко И.Н., Байков Н.М. Эмульгирующие и стабилизирующие свойства водорастворимых ПАВ и полимеров// Нефтяное хозяйство. 1978 № 7. - с. 59, 60.

36. Григоращенко Г.И. Применение полимеров в добыче нефти/ Г.И.Григоращенко, Ю.В.Зайцев, В.В.Кукин и др. М.: Недра, 1973. - с. 118.

37. Крысин Н.И., Ташлыков В.П., Соболева Т.Н., Крапивина Т.Н., Кокорышкина И.А. Влияние технологичсеких жидкостей на качество подготовки нефти// Нефтепромысловое дело. 1996 № 1.-е. 13, 14.

38. Ширеев А.И., Тронов В.П., Исмагилов И.Х., Закиев Ф.А. Основные факторы, влияющие на повышение устойчивости эмульсий на поздней стадии разработки месторождений// Нефтяное хозяйство. 1998 № 12. - с. 20, 21.

39. Тронов В.П., Ширеев А.И. Влияние опреснения пластовых вод на реологические и деэмульсационные свойства формируемых эмульсий// Нефтяное хозяйство. -1991 № 8. с. 27 - 29.

40. Тарасов М.Ю. Основные технологические решения, используемые при проектировании объектов подготовки нефти на месторождениях Западной Сибири// Нефтяное хозяйство. 2002 № 7. - с. 26,28.

41. Игдавлетова М.З., Хлебникова М.Э., Сингизова В.Х., Самардакова В.В., Телин А.Г. О взаимовлиянии химреагентов в технологических процессах добычи нефти// Нефтепрмысловое дело. 2001 № 1. - с. 35,36.

42. Тронов В.П. Химизация технологических процессов разработки месторождений и добычи нефти и их взаимное влияние// "Интервал". 2002 №7(42).-с. 15.

43. Петров А.А., Борисов С.И. О допустимых пределах смешения сероводород-и железосодержащих водонефтяных эмульсий при промысловой подготовке нефти//Нефтяное хозяйство. 1979 № 11. - с. 37, 38.

44. Сахабутдинов Р.З., Космачева Т.Ф., Губайдулин Ф.Р., Татьянина О.С. Причины повышения устойчивости водонефтяных эмульсий// Нефтяное хозяйство. 2007 № 1. - с. 74.

45. Губайдулин Ф.Р., Татьянина О.С., Космачева Т.Ф., Сахабутдинов Р.З., Исмагилов И.Х., Мухаметгалеев P.P. Влияние химических реагентов, применяемых при добыче нефти, на устойчивость водонефтяных эмульсий// Нефтяное хозяйство. 2003 № 8. - с. 68 - 70.

46. Хамидуллин Ф.Ф., Тронов В.П., Хамидуллин Р.Ф., Чужинов Н.С., Кусаев Х.Н., Баязитова Г.Г. Подбор деэмульгаторов для разрушения стойких высоковязких нефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей// Нефтяное хозяйство. 1991 № 1. - с. 40.

47. Хамидуллин Р.Ф., Дияров И.Н., Хамидуллин Ф.Ф., Гречухина А.А. Исследование разрушения высоковязкой нефтяной эмульсии, добываемой методом внутрипластового горения// Нефтяное хозяйство. 1990 № 5. - с. 55, 57.

48. Позднышев Г.Н., Шмелев М.В. Разрушение стойких нефтяных эмульсий// Нефтяное хозяйство. 1977 № 2. - с. 52, 53.

49. Хамидуллин Р.Ф., Хамидуллин Ф.Ф., Дияров И.Н., Зарипов Т.М., Валеев Ф.Р., Фассахов Р.Х., Рахимов И.В. Опыт подготовки особо стойкой нефтяной эмульсии// Нефтяное хозяйство. 1988 № 4. - с. 63, 64.

50. Космачева Т.Ф., Губайдуллин Ф.Р., Исмагилов И.Х., Сахабутдинов Р.З. Исследование возможности деэмульгаторов образовывать аномально устойчивые структуры//Нефтяное хозяйство. 2004 № 1. - с. 90,92.

51. Mamdouh Т. Ghannam and Nabil Esmail. Yield stress behavior for crude oil-polymer emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering. June 2005.-Volume 47, Issues 3-4, - p. 105-115.

52. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. JL: Ленинградский университет, 1980. - с. 34.

53. Антипин Ю.В. Предотвращение осложнений при добыче обводненной нефти/ Ю.В.Антипин, М.Д.Валеев, А.Ш. Сыртланов. Уфа: Башкирское книжное издательство, 1987. - с. 83, 87,106.

54. Бабалян Г.А. Физикохимические процессы в добыче нефти. М.: Недра, 1974. - с. 57.

55. Маринин Н.С. Разгазирование и предварительное обезвоживание нефтей/ Н.С.Маринин, Ю.Н.Саватеев. М.: Недра, 1982. - с. 94 - 96.

56. Байков Н.М. Сбор, транспорт и подготовка нефти/ Н.М.Байков, Б.В.Колесников, П.И. Челпанов. М.: Недра, 1975. - с. 17.

57. Байков Н.М. Сбор и промысловая подготовка нефти, газа и воды/ Н.М.Байков, Г.Н.Позднышев, Р.И.Мансуров. М.: Недра, 1981. - с. 43, 51, 54.

58. Позднышев Г.Н., Бриль Д.М., Пьянова Ф.З., Кожаева И.Н. Исследование влияние гидрофильной коалесциирующей загрузки на кинетическую устойчивость нефтяных эмульсий// Нефтяное хозяйство. 1977 № 6. - с. 53.

59. Никитин Ю.М., Гришагин А.В. Разделение эмульсии в аппарате совместной подготовки нефти и воды// Нефтяное хозяйство. 1989 № 5. - с. 54, 55.

60. Тарасов М.Ю., Столбов И.В., Технологические принципы использования центрифугирования для разрушения ловушечных нефтей// Нефтяное хозяйство. -2005 №2. -с. 104.

61. Воробьева С.В. Поведение дисперсий с неполярной средой в электрическом поле// Нефть и газ. 2004 № 6. - с. 113.

62. Семихина Л.П., Перекупка А.Г., Семихин Д.В. Исследование влияния электромагнитных полей на глубину обезвоживания нефти// Нефтяное хозяйство. 2006 № 1. - с. 100.

63. J. A. Ajienka, N. O. Ogbe, В. C. Ezeaniekwe. Measurement of dielectric constant of oilfield emulsions and its application to emulsion resolution// Journal of Petroleum Science and Engineering. July 1993. -Volume 9, Issue 4. -p. 331-339.

64. Саяхов Ф.Л., Хакимов B.C., Арутюнов А.И., Демьянов A.A., Байков М.Н. Диэлектрические свойства и агрегативная устойчивость водонефтяных эмульсий// Нефтяное хозяйство. 1979 № 1. - с. 37.

65. Звегинцев И.П. Бывальцев В.П. Применение способа холодной деэмульсации при предварительном сбросе холодной воды// Сб. докладов: Совершенствование методов подготовки нефти на промыслах Татарии. -Бугульма: 1980. с. 62 - 64.

66. Маринин Н.С., Головацкий Е.А., Скипин B.C. Подготовка нефти и сточных вод на Самотлорском месторождении// Обзорная инф. ВНИИОЭНГ, сер. Нефтепрмысловое дело. -1981. Вып. 18. с. 39.

67. Тронов В.П., Ахмадеев Г.М., Саттаров У.Г. Развитие техники и технологии промысловой подготовки нефти в Татарии// Сб. докладов: Совершенствование методов подготовки нефти на промыслах Татарии. Бугульма: 1980. - с. 13-34.

68. Шарипов И.М., Фассахов Р.Х., Лазарев Д.П. Обессоливание и сдача нефти в режиме динамического отстоя// Сб. докладов: Совершенствование методов подготовки нефти на промыслах Татарии. Бугульма: 1980. - с. 57 - 61.

69. Пергушев Л.П., Тронов В .П., Исмагилов И.Х., Ширеев А.И. Исследование эффекта редиспергирования в нефтяных эмульсиях, обработанных деэмульгатором//Нефтяное хозяйство. 1999 № 7. - с. 45,46.

70. Матвеенко Л.М., Локсин В.Ш., Чернецкий И.И. Способ ввода деэмульгатора в кавитационный поток эмульсионной нефти// Нефтяное хозяйство. -1991 № 12. с.23.

71. Каган Я.М., Латыпов В.Х. Технологический расчет внутритрубопроводной деэмульсации нефти// Нефтяное хозяйство. 1977 № 7. - с. 42.

72. Тронов В.П. Обезвоживание и обессоливание нефти/ В.П.Тронов, В.И. Грайфер. Казань: Татарское книжное издательство, - 1974. - с. 5 - 15.

73. Тронов В.П. Разрушение эмульсий при добыче нефти. М.: Недра, 1974. -с. 7,14, 36.

74. Головацкий Е.А., Черепниев В.В. Экспериментальное исследование процесса разделения водонефтяных эмульсий в аппаратах отстойниках// Труды СибНИИНП, 1981. Тюмень: Вып. 22. - с. 70 - 76.

75. Ширеев А.И., Тронов В.П., Сахабутдинов Р.З., Исмагилов И.Х., Губайдуллин Ф.Р., Бусарова О.В. Подготовка нефти на месторождениях Татарстана// Нефтяное хозяйство. 2005 № 2. - с. 100.

76. Buhidma A., Pal R. Flow Measurement of Two-phase Oil-in-water Emulsion using Wedge Meters and Segmental Orifice Meters// Chem. Eng. J. 1996 № 63. -p. 59-64.

77. Pal R. Techniques for Measuring Composition (Oil and Water Content) of Emulsions// Colloids and Surfaces 1994 № 84. - p. 141 - 193.

78. Магомедшерифов Н.И., Журавлев B.B., Тарасов М.Ю. Оптимизация процесса подготовки нефти на ДНС УПСВ// Нефтяное хозяйство. - 2006 № 12. - с. 95.

79. Тарасов М.Ю., Панов В.Е., Зырянов А.Б., Бакланов А. А., Магомедшерифов Н.И. Промысловые исследования глубокого обезвоживания нефти в трехфазных аппаратах// Нефтяное хозяйство. 2006 № 11.-е. 96.

80. Антипов А.И. Специфика температуропроводности водонефтяных эмульсий и ее влияние на конвективную теплоотдачу// Нефть и газ. 2006 № 1. - с.43.

81. Антипов А.И., Мухтаров Я.С., Голубев Л.Г. Особенности водонефтяных эмульсий при аналитическом определении конвективной теплоотдачи// Нефть и газ. 2004 № 3. - с.27.

82. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти. М.: Недра, 1977. - с. 3, 17 -26.

83. Семихина Л.П., Перекупка А.Г., Семихин Д.В. Подбор деэмульгаторов с учетом температурного режима подготовки нефти// Нефтяное хозяйство. 2003 № 9. - с. 89-91.

84. Петров А.А. Обессоливание и обезвоживание нефтей. Библиотека промысловика. Куйбышевское книжное издательство: 1959. - с. 17-20.

85. Амиров В.Р., Нургаянов P.P., Кардапольцева Л.Л. Оптимизация технологии подготовки нефти и воды на примере УПН Ельниковского месторождения ОАО «Удмуртнефть»// Нефтяное хозяйство. 2005 № 3. - с. 90.

86. РД 39-0148070-335-88Р. Технология подготовки нефти с применением отечественных деэмульгаторов для месторождений Западной Сибири. -Тюмень: СибНИИНП, 1988.

87. РД 39-1-967-83. Технология дозирования деэмульгаторов в виде тонкодисперсных эмульсий при подготовки нефти на месторождениях Западной Сибири. Тюмень: СибНИИНП, 1983.

88. Еремин И.Н. Интенсификация обезвоживания нефтяных эмульсий. Автореф. дисс. канд. техн. наук. Уфа: Ротапринт ВНИИСПТнефти, 1985.

89. А. с. № 97100210 РФ. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти/

90. A.И.Орехов, А.З.Габдулханова, И.И.Нуруллина, И.Г. Юдина. Б.И. 1997, № 1.

91. А. с. № 98103494 РФ. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти, обладающий также свойствами ингибитора общей и микробиологической коррозии/ Г.А.Тудрий, Н.И.Рябинина и др. Б.И. 1998. № 3.

92. А. с. № 97101936 РФ. Состав для разрушения водонефтяных эмульсий, ингибирующий асфальто-смоло-парафиновые отложения/ Р.Г.Шакирзянов,

93. B.Н.Хлебников, З.Х.Садриев и др. Б.И. 1997, № 2.

94. А. с. № 98100986 РФ. Состав для обезвоживания и обессоливания нефтяных эмульсий/ В.Е.Сомов. Б.И. 1998, № 1.

95. А. с. № 98100984 РФ. Деэмульгирующие композиции для обезвоживания и обессоливания нефтяных эмульсий/ В.Е.Сомов и др. Б.И. 1998, № 1.

96. Tereza Neuma de Castro Dantas, Afonso Avelino Dantas Neto and Everlane Ferreira Moura. Microemulsion systems applied to breakdown petroleum emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering. 29 December 2001. - Volume 32, Issues 2-4,-p. 145-149.

97. Тудрий Г.А., Юдина Т.В., Тузова В.Б., Варнавская О.А., Стрельник Д.Ю., Лебедев Н.А. Новый ассортимент деэмульгаторов водонефтяных эмульсий// Нефтепрмысловое дело. 1995 № 2-3. - с. 6.

98. Климова Л.З., Каменина Э.В., Гаевой Е.Г., Силин М.А., Кошелев В.Н., Изюмов Б.Д. Принцип подбора оптимального состава высокоэффективного деэмульгатора// Нефтехимия. 1999, т. 39-ый. - с. 226 - 233.

99. Федорищев Т.Н., Мирошниченко Е.В., Чернавских С.Ф. Эффективность действия водорастворимых деэмульгаторов при различных способах дозирования их в нефтяную эмульсию// Нефтяное хозяйство. 1978 № 10. -с. 46 -48.

100. Тронов В.П. О роли деэмульгаторов при подготовке нефти и некоторых технологических принципах их применения// Труды ТатНИПИнефть: Технология сбора, транспорта и подготовки нефти. Бугульма: 1980, выпуск 45. - с. 8,9.

101. Ширшов А.Н., Сумыгина И.А., Гурьянов А.Н. Оптимизация процесса подготовки нефти с учетом особенностей фазового распределения деэмульгаторов// Нефтяное хозяйство. 1990 № 6. - с. 61.

102. Пергушев Л.П. Минимизация расхода деэмульгатора в системе сбора нефти// Нефтяное хозяйство. 2006 № 5.-е. 119.

103. Иванов В.И. Поверхностно-активные вещества деэмульгаторы нефтяных эмульсий// Тематические обзоры. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. - с. 4, 5.

104. Космачева Т.Ф., Губайдулин Ф.Р. Особенности механизма действия деэмульгаторов при разрушении эмульсий// Нефтяное хозяйство. 2005 № 12. -с. 114.

105. Фассахов Р.Х., Дияров И.Н., Хамидуллин Р.Ф. Оценка моющего действия и смачивающей способности ПАВ// Нефтяное хозяйство. 1996 № 12. - с. 64, 67.

106. Головацкий Е.А., Антонова Т.С. Основные принципы выбора реагентов-деэмульгаторов для месторождений Западной Сибири// Нефтепрмысловое дело. 1996 № 1. - с. 5, 8.

107. Вальшин Р.К., Салихов P.M. Технологические приемы и оборудование для разрушения стойких эмульсий Красноленинской группы месторождений// Нефтепрмысловое дело. 1996 № 2. - с. 40.

108. Никитин Ю.М., Персиянцев М.Н., Редькин И.И. Диагностика процесса предварительного обезвоживания нефти// Нефтяное хозяйство. 1995 № 7. -с. 14.

109. Левченко Д.Н. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях/ Д.Н.Левченко, Н.В.Бергштейн, М.Н. Николаева. М.: Химия, 1985. - с. 5 - 7,9,10,14 - 30.

110. Синайский Э.Г. Разделение двухфазных многокомпонентных смесей в нефтегазопромысловом оборудовании. М.: Недра, 1990. - с. 4, 19.

111. Лутошкин Г.С. Сбор и подготовка нефти, газа и воды. М.: Недра, 1977. -с. 90.

112. Латыпов В.Х., Каган Я.М. Оценка эффективности деэмульгаторов при промысловой подготовке парафинистых нефтей// Нефтяное хозяйство. 1979, №6. -с. 43,45.

113. Ширшов А.Н., Сумыгина И.А., Гурьянов А.Н. Эффективность подготовки нефти с регенерацией деэмульгатора// Нефтяное хозяйство. 1989, № 7. - с. 60.

114. Смирнов Ю.С., Милошенко Н.П. Химическое деэмульгирование нефти как основа ее промысловой подготовки// Нефтяное хозяйство. 1989 № 7. -с. 46,49,50.

115. Mamdouh Т. Ghannama. Water-in-Crude Oil Emulsion Stability Investigation// Petroleum Science and Technology. May 2005. - Volume 23, Issue 5 & 6. - p. 649 -667.

116. Мухаметзянов И.З. Моделирование структуры дисперсной фазы конденсированных нефтяных систем// Нефть и газ. 2003 № 5. - с. 124.

117. РД 39-1-912-83. Методика расчета норм расхода деэмульгаторов на подготовку нефти в нефтедобыче. Куйбышев: Гипровостокнефть, 1984. - 23 с.

118. РД 31-1-533-81 Методика испытания и подбора деэмульгаторов для промысловой подготовки нефти. М.: Миннефтепром, 1982. - 28 с.

119. Космачева Т.Ф., Сахабутдинов Р.З., Губайдулин Ф.Р., Исмагилов И.Х., Гумановский О.А., Павлова JI.B. Оценка эффективности деэмульгаторов и контроль степени подготовленности эмульсий к разделению// Нефтяное хозяйство. 2005 № 11. - с. 100.

120. Ибрагимов Г.З. Химические реагенты для добычи нефти. Справочник рабочего/ Г.З.Ибрагимов, В.А.Сорокин, Н.И.Хисамутдинов. М.: Недра, 1986. -с. 96.

121. Методика определения степени разрушения водо-нефтяных эмульсий./ Утверждено Миннефтепромом от 16.12.1975. Уфа: ВНИИСПТнефть, 1976. -18 с.

122. РД 39-1-401-80. Руководство по применению реагентов-деэмульгаторов при деэмульсации нефти на месторождениях Западной Сибири. Тюмень: СибНИИНП, 1980.- 14 с.

123. Pat. 9313027 FR, MKU 6 G 01 N 27/07, 33/03, 33/26. Procede et materiel de caracterisation de la stabilite d'ude emulsion/ Loisel W., Popineau Y. Institut National de la recherche agronomique. - № 9313027; заявлено 28.10.1993.

124. D. J. Miller, R. Bohm. Optical studies of coalescence in crude oil emulsions// Journal of Petroleum Science and Engineering. February 1993. -Volume 9, Issue 1. -p. 1-8.

125. Meunier G, Caur I., Puech K., Snabre P. TURBISCAN MA 2000: multiple light scattering measurement for concentrated emulsion and suspension instability analisis. Pap. Simposium on Analitical Sciences (6th SAS): Valensia, 22-24 June, 1998.

126. Song M.-G., Jho S.-H., Kim J.-Y., Kim J.-D. Rapid evalution of water-in-oil emulsion stability by turbidity ratio measurements// Colloid and interface Sci. 2000, №l.-p.230.

127. Pat. 10001701, МПК7 G 01 N 15/2. Fotometer/ Stints M., Stephan M., Rudolph A., Wessely В. Германия, Topas Gmb H., Inst, fur Polymerforschung. - № 10001701; заявлено 18.01.2000.

128. Horozov T.S., Binks B.P. Stability of suspension, emulsion, and foams studied by novel automated analyzer// Langmuir. 2004, №21. - c. 9007.

129. Infratrode DN 100. Cataloge «LAB»/ Switzerland: «METTLER TOLEDO», 2000.

130. ГОСТ 2477-65. Определение содержания воды. 9 с.

131. Гурвич JI.M. Многофункциональные композиции ПАВ в технологических операции нефтедобычи/ Л.М.Гурвич, Н.М.Шерстнев. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. - с. 226.

132. Потапов В.М. Органическая химия: Учеб. пособие/ В.М.Потапов, В.М.Татаринчик/ М.: Химия, 1989. с. 445.

133. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы: Учеб. пособие/ М.: Химия. 1989. с. 462.

134. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия: Избранные труды/ М.: Наука, 1978. с. 365.

135. Каргин В.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров/ В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. М.: Химия, 1967. - с. 27.

136. Каргин В.А. и др. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. - с. 379.