Разработка эффективной технологии извлечения серебра из отходов ювелирной промышленности

Куколевский, Антон Сергеевич

Металлургия черных, цветных и редких металлов

автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Разработка эффективной технологии извлечения серебра из отходов ювелирной промышленности

кандидата технических наук: Куколевский, Антон Сергеевич
город: Санкт-Петербург
год: 2009
специальность ВАК РФ: 05.16.02
цена: 450 рублей

Диссертация по металлургии на тему «Разработка эффективной технологии извлечения серебра из отходов ювелирной промышленности»

Автореферат диссертации по теме "Разработка эффективной технологии извлечения серебра из отходов ювелирной промышленности"

■1 /Д" •

На правах рукописи

ои-з4* ' --

КУКОЛЕВСКИЙ Антон Сергеевич

0 3 СЕК

РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ОТХОДОВ ЮВЕЛИРНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Специальность 05.16.02 - Металлургия черных, цветных

и редких металлов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2009

003475896

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном горном институте имени Г.В.Плеханова (техническом университете).

Научный руководитель -заслуженный деятель науки РФ, доктор технических наук, профессор

Сизяков Виктор Михайлович Официальные оппоненты:

доктор технических наук

Калашникова Мария Игоревна кандидат технических наук

Никитин Михаил Вадимович

Ведущее предприятие - ООО «Научно-исследовательский центр "Гидрометаллургия"» (Санкт-Петербург).

Защита диссертации состоится 25 сентября 2009 г. в 17 ч на заседании диссертационного совета Д 212.224.03 при Санкт-Петербургском государственном горном институте имени Г.В.Плеханова (техническом университете) по адресу: 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2, ауд.1303.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного горного института.

Автореферат разослан 25 августа 2009 г.

УЧЕНЫЙ СЕКРЕТАРЬ

диссертационного совета доктор технических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.

Мировое потребление серебра неуклонно растет, однако богатые месторождения постепенно истощаются. Значительным источником пополнения серебра является утилизация сложных по составу и трудно перерабатываемых отходов российской ювелирной промышленности. Согласно данным аналитических источников доля потребления серебра ювелирной промышленностью составляет 75% от его общего потребления. В связи с этим особое значение принимает рециклинг серебросодеращих отходов ювелирной промышленности. Современная технология в основном решает вопросы рафинирования этих материалов путем целого набора технологических процессов и операций, таких как кислотное выщелачивание, выплавка анодов, электролитическое рафинирование, осаждение серебра хлор ионами, металлизация хлорида серебра содой и другие. Существенный вклад в развитие технологии аффинажа благородных металлов внесли такие выдающиеся ученые как: F. Habashi, Каковский И.А., Плаксин И.Н., Смирнов И.И., Звягинцев O.E., Масленицкий И.Н., Набойченко С.С., Грейвер Т.Н., Меритуков М.А.

В тоже время используемая в настоящее время схема получения серебра с современных позиций обладает целым рядом недостатков, таких как необходимость использования высоко концентрированных растворов кислот, выделение токсичных газов, значительные потери со шлаками и пылевыносом и так далее. Данная работа напрвлена на решение этих вопросов с учетом требований экологической безопасности, высокой производительности, низкой энергоемкости и высокой чистоты товарной промышленности.

Исследования выполнены по планам госбюджетных НИР Санкт-Петербургского государственного горного института имени Г.В. Плеханова (технического университета), тема 1.8.06 Минобрнауки России: "Разработка научных основ ресурсосберегающих экологически безопасных технологий в

области комплексной переработки рудного и техногенного сырья цветной металлургии".

Цель работы.

Разработка рациональной технологии, обеспечивающей высокую экономическую эффективность и улучшенную экологию производства, при переработке серебросодержащих отходов ювелирного производства.

Идея работы заключается в выделении аффинажа серебросодержащих отходов ювелирной промышленности в отдельное производство, основанное на азотнокислом выщелачивании растворами низкой концентрации с использованием дополнительного окислителя и селективном электроэкстракционном выделении серебра требуемой чистоты.

Методы исследований.

Экспериментальные исследования выполнены на оригинальных лабораторных и укрупнено-лабораторных установках. При изучении химизма и механизма различных реакций и процессов, анализе продуктов и полупродуктов производства широко использовались физико-химические методы: рентгенофлуоресцентный, рентгеноспектральный, фотоколорори-метрический и другие методы классического химического анализа.

При выводе зависимостей применены положения теории математического и физического моделирования, а также системного анализа процессов. Достоверность полученных данных доказана сходимостью теоретических и экспериментальных результатов при проведении лабораторных исследований, а также в ходе укрупнено-лабораторных и опытно-промышленных испытаний.

Научная новизна работы: 1. Термодинамически обосновано, что процесс селективного выщелачивания серебра азотной кислотой низкой концентрации из сложных по составу отходов ювелирной промышленности при использовании дополнительных окислителей (СЬ, Оз, Н2О2) в интервале температур 298 - 348К исключает выделение оксидов азота (I, И, III, IV) и обеспечивает концентрирование золота и металлов платиновой группы в нерастворимом осадке.

2. Экспериментально установлено, что извлечение серебра в раствор с использованием в качестве окислителя Н2О2 зависит от расхода этого реагента. Максимальное извлечение в раствор 99,5 -99,8% достигается при оптимальной концентрации пероксида водорода 60 г/дм3.

3. Установлено, что механизм лимитирующей стадии процесса гидротермального вскрытия отходов ювелирного производства заключается во взаимодействии благородных металлов в элементарной форме с активным атомарным кислородом, образующимся при разложении окислителя.

4. В результате экспериментальных исследований выявлено каталитическое влияние твердой фазы, содержащей благородные металлы, на диссоциацию кислородсодержащих окислителей при выщелачивании серебросодержащих отходов ювелирной промышленности.

5. Выявлено, что процесс анодного выделения оксидов серебра, в которых серебро имеет степень окисления «+2» и «+3», протекает совместно с выделением кислорода и не может препятствовать восстановлению серебра на катоде при использовании катодной диафрагмы.

Практическая значимость работы:

1. Разработана технологическая схема получения серебра, обладающего улучшенными потребительскими характеристиками, с минимальным содержанием вредных примесей цветных металлов РЬ, Со, и др.

2. Предложены и опробованы методики экспрессного химико-аналитического определения основных металлов в технологических растворах, результаты которых подтверждены лабораторными исследованиями.

3. Данные экспериментального исследования аффинажа серебросодержащих отходов ювелирной промышленности положены в основу технологического регламента получения серебра с чистотой более 99,99%.

4. Основные элементы технологии проверены и внедрены на промышленной площадке ООО «Концерн Оникс» (г. Москва,

Россия) достигнутый экономический эффект составил 1840 тыс. руб. на одну технологическую линию мощностью Зт серебра в год.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались на ежегодной конференции молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006), на ежегодном научном семинаре «Асеевские чтения» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006), на международной конференции «New developments in Geoscience, Geoengineering, Metallurgy and Mining Economics» (TUBF, Freiberg, 2007), на международной конференции «Sesje Studenckich Kol Naukowych» (AGH, Krakow, 2007), на международной конференции «Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы» (МИСиС, Москва, 2009).

Публикации.

Основные положения работы опубликованы в 5 статьях, 2 тезисах докладов, подана заявка на изобретение.

Структура диссертации:

Диссертация изложена на 156 страницах машинописного текста, содержит в том числе 54 рисунков, 65 таблиц, список литературы из 168 наименований и 2 приложений.

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы ее цель, задачи, научная новизна, практическая значимость, изложены основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе проанализирован рынок благородных металлов, а также перспективы его развития в среднесрочной перспективе, выполнен аналитический обзор методов получения благородных металлов, обоснован выбор направления исследований.

Во второй главе выполнен анализ оборота металла в производстве ювелирных изделий и охарактеризованы получаемые отходы. Приведены фазовый и химический составы отходов и результаты опробования методики кондиционирования бедных отходов.

В третьей главе рассмотрены теоретические основы переработки отходов ювелирного производства, термодинамика

процессов окисления и восстановления серебра и золота, кинетика процессов окисления и восстановления серебра. Установлен механизм взаимодействия окислителя с металлом.

В четвертой главе изложены материалы по аффинажу серебросодержащих отходов ювелирной промышленности. Представлена методика экспрессной химико-аналитической диагностики продуктов переработки и методика проведения экспериментов. Приведены результаты лабораторного исследования технологии аффинажа серебросодержащих отходов ювелирной промышленности..

В пятой главе приведены данные опытно промышленных испытаний. Представлен технологический регламент процесса переработки отходов ювелирной промышленности. Проанализированы результаты проведенных пилотных испытаний.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность научному руководителю, доктору технических наук, профессору, заслуженному деятелю науки РФ В.М. Сизякову и кандидату технических наук, старшему научному сотруднику A.M. Беленькому за идеи, которые послужили основой проведения исследований, внимание, помощь и поддержку на различных этапах написания диссертационной работы.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Образование оксида серебра при реакции с активным кислородом, выделившимся в результате диссоциации пероксида водорода, и растворение его в азотной кислоте позволяет полностью исключить выделение токсичных оксидов азота и обеспечить извлечение серебра в раствор 99,9%.

Выделение токсичных оксидов азота при аффинаже серебросодержащих материалов является значительным недостатком существующей технологии. По классической технологии растворение серебра проходит при концентрации азотной кислоты более 300 г/л с последующим разбавлением более чем в 5 раз, что опять же определяет необходимость обеспечения дополнительных мероприятий по защите окружающей среды и

персонала.

Одной из главных задач данной работы стало устранение этих недостатков путем создания новой технологии, в основе которой лежит растворение серебра в присутствии окислителя. Рассмотрена термодинамическая вероятность использования различных окислителей, таких как пероксид водорода, кислород воздуха, озон и т.д. (таблица 1.)

Таблица 1. Влияние окислителей на растворение серебра.

№ Реакции АН , кДж А5?0 Дж/град Лй^, кДж/моль (окислителя)

298К 348К

1 Ag + 2НШ3 = А§Ш3 + Н20 + N02 -27,91 100,10 -57,73 -62,74

2 2Ag + 2H^Í0з+H20I = 2АЙ1Ч0з + 2Н20 -283,50 -61,97 -265,03 -261,93

3 4Аб + 4НШ3 + 02 = 4AgNOз + 2Н20 -120,68 -284,92 -35,77 -21,53

4 6Ag + бНШз + 03 = 6А§Ы03 + зн2о -699,06 -358,58 -592,20 -574,27

5 2Ag + 21Ш03+0 = 2А§1ЧО;, + н2о -434,63 -200,99 -374,73 -364,68

Термодинамические расчеты, приведенные в таблице 1, свидетельствуют о положительном влиянии на растворение серебра пероксида водорода и продукта его разложения - атомарного кислорода, по сравнению с простым растворением в азотной кислоте. Применение молекулярного кислорода, хотя и исключает выделение оксидов азота, но характеризуется значительно меньшим значением энергии Гиббса, чем перекись водорода. Участие озона в процессах окисления серебра наиболее предпочтительно, с точки зрения значения свободной энергии Гиббса, однако его внедрение в технологию сопряжено с применением дорогостоящей и громоздкой аппаратуры. Вследствие вышеперечисленного в последующих исследованиях нами был выбран наиболее доступный окислитель -перекись водорода.

В зависимости от концентрации азотная кислота имеет

структуру разной степени гидратированности, но для любой из них имеет место отрицательное значение энергии Гиббса (таблица 2):

Таблица 2. Влияние химизма азотной кислоты на растворение

№ Реакции АН 298 , кДж ао298 > Дж/град ЛС^з , кДж/мОЛЬ (серебра)

298К 348К

6 2АЕ + 2НШ3 + Н202 = 2AgN03 + 2Н20 -33,83 -7,395 -31,625 -22,825

7 2Аё + 2Ш03Н20 + Н202 = 2А£Ш3 + 4Н20 -30,49 -5,325 -28,905 -20,43

8 2Аё + 2НЫ03-ЗН20+ Н202 = 2А£>ЮЗ + 8Н20 -27,87 -2,975 -26,985 -18,48

9 Си + 2НЖ>3 + Н202 = Си(Ш3)2 + 2Н20 -82,2 -24,7 -74,84 -73,6

10 Си + 2НШ3Н20 + Н202 = Си(Ш3)2 + 4Н20 -75,52 -20,56 -69,39 -68,37

11 Си + 2НШ3-ЗН20+ Н202 = Си(Ж)3)2 + 8Н20 -70,28 -15,86 -65,55 -64,76

В качестве исходного материала был взят обогащенный концентрат, полученный из отходов ювелирного производства, содержащий до 93% серебра. Эксперименты проводились в закрытом подогреваемом реакторе объёмом 1 дм3, оснащенным перемешивающим устройством. Концентрация серебра в растворе в ходе эксперимента возрастала до 100 г/дм3. Расход азотной кислоты составлял от 1 до 6 стехиометрических (от 60 до 300 г/дм3), расход перекиси водорода составлял от 2 до 10 стехиометрически необходимых количеств (концентрация составляла от 31,5 г/дм3 до 315 г/дм3). Температура поддерживалась в диапазоне от 20 до 80°С. Выдержка в концентрированной перекиси водорода составляла 30 минут, что способствовало переходу металлического серебра в форму оксида. Затем пульпа заливалась необходимым количеством азотной кислоты, объём раствора доводился до заданного и нагревался до требуемой температуры. Концентрации серебра и

меди, свободной и связанной кислоты определялись по разработанной для этих растворов методике экспрессного химико-аналитического контроля, результаты которой совпали с данными полученными из сертифицированных аналитических лабораторий. Оценивался вес отфильтрованного осадка.

Выдержка перерабатываемого материала в перекиси водорода обуславливается тем, что в концентрированном виде она диссоциирует на воду и атомарный кислород по реакции:

Однако при низких значениях рН имеет место конкурирующая реакция:

Несмотря на то, что продукты этой реакции обладают восстановительным потенциалом, необходимо учитывать, что медь, как и другие элементарные металлы, присутствующие в составе ювелирного сплава, являются катализаторами реакции (12) и ускоряют её более чем на 85%. Поэтому в диффузионном слое у частиц сплава отмечается полное доминирование реакции (12).

В соответствии с существующими представлениями о механизме растворения металлов процесс выщелачивания серебра может быть рассмотрен на основании электрохимических

Н202 —» Н20 + О

(12)

Н202 -» Н02 + Н

(13)

серебро

анодный участок Аё -* + ё А& + Ж>з А^Оэ

катодный участок О + 2Н + 2ё -^Н20

металлическое

«—

<-0

закономерностей (рисунок 1). Поверхность частицы может быть условно поделена на катодный и анодный участки, на которых проходят процессы восстановления и окисления соответственно.

Рисунок 1. Механизм взаимодействия серебра с азотной кислотой.

Основной задачей теоре-

тического анализа кинетики растворения серебра является определение оптимальногосоотношения концентраций атомарного кислорода и нитрат-ионов, при котором достигается максимальная скорость выщелачивания. Лимитирующей стадией этого процесса является диффузионная область, описываемая законом Фика:

^^{[оыои , (14)

ат о

ОТ о

<з(0) а(Ы0")

где - и - - скорости диффузии ионов N03 и

¿т йг

растворенного атомарного кислорода, моль/сек;

00 и Ош_ - коэффициенты диффузии нитрат-иона и

растворенного атомарного кислорода, см2/сек;

[О] и [N03] - концентрации нитрат-ионов и растворенного

атомарного кислорода в объёме раствора, моль/дм3;

[0]п и [N(>3 ]п - концентрации нитрат-ионов и

растворенного атомарного кислорода на поверхности раздела фаз, моль/дм3;

^ и - площади анодного и катодного участков, см2; 5 - толщина диффузионного слоя, см.

Допуская, что химическая реакция на поверхности серебра протекает значительно быстрее, чем диффузия нитрат-ионов и растворенного атомарного кислорода через неподвижный слой, мы приходим к выводу, что нитрат-ион и атомарный кислород, достигая поверхности металла, быстро расходуются, т.е. [0]п —* 0 и

[Ж)з ]п —► 0. Применив для расчета коэффициента диффузии нитрат

иона уравнение Эйнштейна, в котором радиус иона получен из уравнения Стокса, получим, что при установившемся режиме максимальная скорость растворения серебра достигается при соотношении концентраций:

[М0-]= Р0 = 4,05 _ 1,38 [О] 20^ 2-1,469 1

В ходе проведения экспериментов по выщелачиванию серебросодержащих отходов ювелирной промышленности было выявлено, что необходимо обеспечить избыток азотной кислоты не менее 40%, который является достаточным для достижения извлечения серебра 99% (рисунок 2).

- Серебро

■Медь

• Потери кислоты

100 95 £ 90

§80 1 Г)

к 75

г 6

о я и я о. ч> н

50 100 150 200 250

Концентрация азотной кислоты, г/л

Рисунок 2. Влияние расхода азотной кислоты на извлечение серебра, меди и потери азотной кислоты (62 г/л ~ стехиометрически необходимое кол-во

кислоты).

Присутствие избыточного количества нитрат-ионов позволяет существенно повысить скорость процесса, исключить явление гидролиза и обеспечить необходимую электропроводность при дальнейшей электроэкстракции серебра. Однако наличие существенно больших количеств кислоты в растворе повышает вероятность протекания реакций (1) и (13), а также увеличивает фугитивность кислоты с поверхности раствора.

В соответствии с данными, приведенными в таблице 2,

повышение температуры оказывает отрицательное влияние как на извлечение полезных компонентов, так и на потери кислоты (рисунок 3).

—в— Серебро □ Медь —А— Потери кислоты

100 . 99 98 -2? 97 -ё 96 | 95 -5 94 5 93 -92 91 | 90 "110

Рисунок 3. Влияние температуры на извлечение серебра, меди и потери азотной

кислоты.

При проведении экспериментальных исследований было выявлено, что при 40% избытке нитрат-ионов в растворе необходимо обеспечить не менее двойного количества пероксида водорода, так как при равном соотношении концентраций было отмечено протекание выщелачивания по реакции (1). Это объясняется недостатком атомарного кислорода, полученного в результате диссоциации перекиси по реакции (12), которая в объёме раствора может разлагаться по реакции (13). Эти предположения были исследованы в ходе экспериментов по определению влияния расхода перекиси водорода на извлечение серебра и меди, а также потерь азотной кислоты (рисунок 4).

30 50 70 90

Температура, С

Рисунок 4. Влияние расхода пероксида водорода на извлечение серебра, меди и потери азотной кислоты (66,73 г/л - двукратный расход пероксида

водорода).

Приведенные выше данные свидетельствуют о возможности исключения реакции (1) из процесса при двукратном избытке пероксида. Заключительным этапом передела выщелачивания серебросодержащих отходов ювелирной промышленности азотной кислотой в присутствии пероксида водорода является кипячение раствора. Эта операция необходима для удаления остатков не прореагировавшей перекиси с целью недопущения ее присутствия при электролитическом осаждении серебра.

На основании вышеизложенного были разработаны оптимальные режимы технологии азотнокислого выщелачивания серебросодержащих отходов ювелирной промышленности сложного состава с применением дополнительного окислителя - пероксида водорода, позволяющего полностью перевести ценный компонент в раствор с извлечением более 99,5% и максимально исключить выделение оксидов азота, выделяющихся по реакции (1), и паров азотной кислоты.

2. Селективное извлечение серебра из сложных по составу азотнокислых растворов методом электроэкстракции при катодной плотности тока 450-500 А/м2 и концентрации свободной азотной кислоты не более 10 г/дм3 позволяет получить продукт с содержанием серебра более 99,99%, удовлетворяющий требованиям ГОСТа 6835-2002, и обеспечить выхода по току на уровне 97%.

Термодинамическая оценка на основе известных электрохимических потенциалов серебра, меди, водорода и других ионов показала возможность селективного осаждения серебра из нитратных растворов во всем диапазоне концентраций, несмотря на то, что ионы меди с наибольшей вероятностью могут осаждаться на катоде совместно с ионами серебра и ухудшить показатели качества конечной продукции. Это становиться очевидным при соблюдении неравенства фСи, следовательно

{Аё+}> {Си2Т5-10-7'82, (17)

таким образом термодинамические расчеты дают предпосылку к получению серебра высокой чистоты методом электролиза.

Анодный процесс характеризуется следующими реакциями:

2Н20-4е->4Н+ + 02, ср0 = +1,23В, (18)

Аё+ - е= А§2+, Ф = 1,980 + 0,0591-18-^Л(19)

{Ае }

А$ - 2е +Н20 = AgO+ + 2Н\

Ф= 1,988+ 0,0591рН+0,0295-1§-^^Д. (20)

{Н }

Из уравнений (19) и (20) видно, что на аноде кроме окисления кислорода возможно окисление одновалентных ионов серебра до двухвалентной и трехвалентной формы.

Экспериментальное исследование показателей

электролитического осаждения серебра из азотнокислых растворов выполнялось в лабораторном масштабе. При этом изучались

зависимости чистоты осажденного серебра и катодного выхода по току от силы тока, концентрации свободной азотной кислоты, предельных концентраций ионов серебра и меди в растворе.

Методика экспериментов по электроосаждению серебра заключалась в том, что раствор, полученный на переделе выщелачивания, направлялся в электролизную ячейку объёмом 0,5 дм3, оснащенную одним катодом и двумя анодами. В качестве катода использовалась пластина нержавеющей стали, площадь поверхности которой составляла по 38 см2 с каждой стороны. В роли анода выступал платиновые пластины или пластины из графита равные по площади катоду. Через раствор пропускался постоянный ток равный 2 - 5 А, что соответствует плотности тока 250 - 650 А/м2. Сила тока поддерживалась постоянной, изменение напряжения на ванне и концентрация ионов серебра, меди и азотной кислоты фиксировались каждые 20 минут в течение 2 часов. По окончании эксперимента оценивался выход по току и чистота катодного серебра.

В ходе проведения экспериментов была выявлена разница между рассчитанной с помощью уравнения Фарадея концентрацией серебра в растворе и полученной при анализе раствора электролита, причем практическое содержание оказывалось значительно ниже теоретического, что объясняется явлением анодного выделения серебра в виде смеси оксидов AgO и Ag20з. Причем этот процесс наблюдался как на реальном растворе выщелачивания серебросодержащих отходов, так и на синтетическом растворе нитрата серебра.

В соответствии с уравнениями (19) и (20) соединения, структурная формула которых может быть представлена как А§708(Ы03) или по другим данным AglзOl5(NOз)2, осаждаются на аноде в виде темных кристаллов и частично растворяются в электролите, что приводит к изменению окраски с синей до зеленой. Также выяснилось что, это неустойчивые соединения, которые существуют при комнатной температуре не более 40-48 часов и моментально разлагаются при нагреве и иных внешних воздействиях. Использование этого эффекта для промышленного

получения серебра на аноде на данный момент представляется мало вероятным из-за невозможности отделения переокисленного серебра от электролита.

На выход по току оказывают значительное влияние такие параметры как сила тока и концентрация свободной азотной кислоты. Падение выхода по току при повышении силы тока (рисунок 5), объясняется высоким перенапряжением выделения ионов водорода и их совместным разрядом на катоде. Концентрация свободной азотной кислоты в ходе процесса электроэкстракции серебра неуклонно растет из-за постоянного обеднения электролита по серебру, что приводит к интенсификации процесса вторичного растворения серебра. Использование катодной диафрагмы для сбора осадившегося серебра (рисунке 6) позволяет существенно повысить выход по току за счет того, что металл находится в постоянном контакте с катодом.

Рисунок 5. Зависимость катодного выхода Рисунок 6. Зависимость катодного по току от силы тока. выхода по току от концентрации

свободной азотной кислоты в начальный момент времени.

Низкая поляризация серебра и меди обеспечивает получение чистого серебра на катоде, а загрязнение его медью может произойти при сильном обеднении раствора по серебру и обогащении по меди. Требуемая чистота серебра (99,99%), предусмотренная ГОСТ 6835-2002, была получена при концентрации серебра в растворе не менее 0,1 моль/дм3 и концентрации меди не более 1 моль/дм3.

Результаты лабораторных исследований были подтверждены промышленными испытаниями на площадке ООО «Концерн Оникс» (г. Москва, Россия). Выщелачивание серебросодержащих отходов ювелирного производства при концентрации азотной кислоты 80 г/дм3 и пероксида водорода 80 г/дм на 100 г обогащенного материала. Температура поддерживалась на уровне 20°С. Электролитическое осаждение серебра проводилось при катодной плотности тока 450 А/м2. Была опробована катодная диафрагма, показавшая высокую эффективность. По предложенной технологии за 3 месяца было переработано более 2 тонн серебросодержащих отходов ювелирного производства, получено около 750 кг серебра с чистотой 99,99%. Экономический эффект от внедрения этой технологии составил около 460 тысяч рублей.

ВЫВОДЫ

Диссертация представляет собой законченную научно-исследовательскую работу, в которой поставлена и решена актуальная задача выделения в отдельное производство переработки серебросодержащих отходов ювелирной промышленности.

Выполненные автором исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Разработана рациональная технология переработки серебросодержащих отходов ювелирной промышленности, позволяющая повысить экономическую эффективность и улучшить экологию производства;

2. Установлено, что процесс выщелачивания серебра при использовании дополнительного окислителя протекает с большой термодинамической вероятностью и селективностью,

обеспечивающей концентрирование золота и металлов платиновой группы в кек.

3. Показано, что извлечение серебра в раствор с использованием в качестве окислителя Н2О2 зависит от расхода пероксида водорода. Максимальное извлечение серебра в раствор 99,5 - 99,8% достигается при оптимальной концентрации перекиси водорода 80 г/дм3;

4. Выявлено, что лимитирующей стадией процесса выщелачивания отходов ювелирного производства является взаимодействие благородных металлов в элементарной форме с активным атомарным кислородом.

5. Установлен механизм выщелачивания серебра низко концентрированными растворами азотной кислоты, который заключается в каталитическом разложении окислителя при участии твердой фазы, содержащей благородные металлы, последующем образовании твердого оксида серебра и его максимальном растворении;

6. Выявлено, что процесс анодного выделения оксидов серебра, в которых серебро имеет степень окисления «+2» и «+3», протекает совместно с выделением кислорода и может стать дальнейшим путем развития технологии аффинажа отходов ювелирной промышленности;

7. Установленные технологические режимы выщелачивания и электроосаждения серебра обеспечивают его получение с улучшенными потребительскими характеристиками и минимальным содержанием вредных примесей цветных металлов РЬ, Со, и др; £

8. Предложены и опробованы методики экспрессного химико-аналитического определения основных металлов в технологических растворах, результаты которых подтверждены лабораторными исследованиями;

9. Промышленные испытания и частичное внедрение технологии аффинажа серебросодержащих отходов ювелирной промышленности на промышленной площадке ООО «Концерн Оникс» (г. Москва, Россия) полностью подтвердили результаты

лабораторных исследований и обеспечили возможность достижения экономического эффекта, составившего 1840 тыс. руб. на одну технологическую линию мощностью Зт серебра в год.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Сизяков В.М. Исследование прямого фотометрического определения меди в присутствии серебра/ Ю.А. Зайцев, А.С. Куколевский // Цветные металлы, №8. 2009. (С. 35-37)

2. Чернышев А.А. Переработка медных шламов: современное состояние и перспективы/ Г.В. Петров, A.M. Беленький, В.Н. Ковалев, А.С. Куколевский// Металлург, №5, 2009. (С. 54-56)

3. Беленький A.M. Азотнокислое выщелачивание медеэлектролитных шламов/ Г.В. Петров, А.Я. Бодуэн, А.С. Куколевский// Записки Горного института, Т. 170, 2007. (С. 159-161)

4. Куколевский А.С. Переработка отходов ювелирной промышленности, содержащих золото, серебро и палладий/ И.Б. Елькин// Записки горного института, Т. 169,2006. (С. 53-56)

5. Kukolevskiy A.S. Thermodynamics of the chemical solution process of silver containing by-products of jewelry production.// Freiberger Forschungshefte, С 516,2007. (S. 98-101)

6. Kukolevskiy A. Essay of straight photometric determination cuprum in nitrate solution in the presence of silver.// Sesje studenckich kol naukowych, Krakow,2007. (S. 241)

7. Сизяков В.М. Исследование процесса растворения серебра и меди в азотной кислоте в присутствии окислителя/ A.M. Беленький, А.С. Куколевский // Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы, МИСиС, 2009. (С. 122-123)

РИЦ СПГГИ. 27.07.2009. 3.437. Т. 100 экз. 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2.

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Куколевский, Антон Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 РЫНОК ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ В МИРОВОМ МАСШТАБЕ.

1.2 РЫНОК ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ РФ.

1.2.1 Объем рынка драгоценных металлов в ювелирной промышленности.

1.2.2 Объем рынка ювелирной промышленности в Санкт-Петербурге и Ленинградской области.

1.2.3 Возможные перспективы развития ювелирной промышленности Российской Федерации.

1.3 АФФИНАЖ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

1.3.1 Способы аффинажа серебра.

1.3.2 Способы аффинажа золота.

Промышленностью освоено значительное количество методов аффинажа золота, в которых серебро, как основная примесь, отделяется на определенном этапе и также подвергается очистке. Технологические операции аффинажу серебра, используемые в этих методах, имеют самостоятельное промышленное значение.

ГЛАВА 2 АНАЛИЗ ПРОИЗВОДСТВА СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩИХ

ЮВЕЛИРНЫХ ИЗДЕЛИЙ И ХАРАКТЕРИСТИКА

ПОЛУЧАЕМЫХ ОТХОДОВ.

2.1 АНАЛИЗ КАНАЛОВ ПОТЕРЬ СЕРЕБРА ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ЮВЕЛИРНЫХ УКРАШЕНИИ.

2.2 ХИМИЧЕСКИЙ И ФАЗОВЫЙ СОСТАВ ОТХОДОВ.

2.3 КОНДИЦИОНИРОВАНИЕ БЕДНЫХ ОТХОДОВ.'.

ГЛАВА 3 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПЕРЕРАБОТКИ ОТХОДОВ

ЮВЕЛИРНОГО ПРОИЗВОДСТВА.

3.1 ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ И ВОССТАНОВЛЕНИЯ СЕРЕБРА И ЗОЛОТА.

3.2 УСТАНОВЛЕНИЕ МЕХАНИЗМА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ОКИСЛИТЕЛЯ С МЕТАЛЛОМ.

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ АФФИНАЖА

СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ ЮВЕЛИРНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

4.1 РАЗРАБОТКА МЕТОДИК ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКОЙ ДИАГНОСТИКИ ПРОДУКТОВ ПЕРЕРАБОТКИ.

4.2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

4.3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.4 ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 5 ОПЫТНО ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ.

5.1 ОПЫТНО ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ.

5.2 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ ХРАНЕНИЯ СЕРЕБРА, ПРОДУКЦИИ ИЗ НЕГО И ВЕДЕНИЯ ОТЧЕТНОСТИ ПРИ ЕГО ПРОИЗВОДСТВЕ, ИСПОЛЬЗОВАНИИ И ОБРАЩЕНИИ.

Введение 2009 год, диссертация по металлургии, Куколевский, Антон Сергеевич

Актуальность темы.

Современная технология аффинажа благородных металлов, содержащихся в отходах ювелирной промышленности, характеризуется значительными количествами вредных выбросов, таких как оксиды азота вида НсОу, являющихся высоко токсичными, выделяющихся на переделе выщелачивания и электроосаждения серебра, газообразный хлор и пары соляной кислоты, выделяющиеся на переделе осаждения серебра, растворения и электролиза золота.

В настоящее время эта проблема решается посредством внедрения более совершенных и как следствие требующих весомых капитальных затрат систем очистки отходящих газов. В тоже время технология аффинажа медеэлектролитных шламов, внедренная на комбинатах корпорации «Оттокумпу», Финляндия, позволят снизить выбросы вредных веществ, получить положительный экономический эффект, в следствие снижения затрат на газоочистку и уменьшения перерасхода реагентов и использования замкнутых технологических циклов.

Аффинаж отходов ювелирной промышленности, не смотря на кажущуюся идентичность исходного сырья, значительно отличающегося по морфологии, химическому и гранулометрическому составу, требует дополнительного исследования.

В существующей технологии для получения товарного металла из отходов ювелирного производства, характеризующегося чистотой 99,99% и малым содержанием примесей, предусмотренных ГОСТ 30649-99, используется электрорафинирование или электроосаждение. Эти процессы характеризуются как высоким качеством получаемого продукта, так и большим временем протекания процесса, низким выходом по току и необходимостью использования сложного аппаратурного оформления для обеспечения экологической и промышленной безопасности.

Таким образом, создание технологии получения благородных металлов, удовлетворяющих требованиям современного рынка ювелирных изделий, из трудно перерабатываемых отходов является актуальной задачей.

Решением этих проблем может стать внедрение химической технологии замкнутого цикла. Возможность достижения требуемого качества продукции обуславливается термодинамической предпочтительностью процессов восстановления благородных металлов. Однако изучение предлагаемой технологии требует проведения экспериментов по определению кинетических параметров процесса и установлению его оптимальных параметров. Анализ конечных и промежуточных продуктов технологии необходимо проводить с высочайшей точностью и, как следствие, с использованием наиболее совершенных аналитических приборов.

Цель работы.

Методы исследований.

Научная новизна работы:

1. Термодинамически обосновано, что процесс селективного выщелачивания серебра азотной кислотой низкой концентрации из сложных по составу отходов ювелирной промышленности при использовании дополнительных окислителей (Ог, Оз, Н202) в интервале температур 298 - 348К исключает выделение оксидов азота (I, II, III, IV) и обеспечивает концентрирование золота и металлов платиновой группы в нерастворимом осадке.

2. Экспериментально установлено, что извлечение серебра в раствор с использованием в качестве окислителя Н2О2 зависит от расхода этого реагента. Максимальное извлечение в раствор 99,5 — 99,8% достигается при оптимальной концентрации пероксида водорода 60 г/дм3.

Практическая значимость работы:

4. Основные элементы технологии проверены и внедрены на промышленной площадке ООО «Концерн Оникс» (г. Москва, Россия) достигнутый экономический эффект составил 1840 тыс. руб. на одну технологическую линию мощностью Зт серебра в год.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались на ежегодной конференции молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, CHI ГИ, 2006), на ежегодном научном семинаре «Асеевские чтения» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006), на международной конференции «New developments in Geoscience, Geoengineering, Metallurgy and Mining Economics» (TUBF, Freiberg, 2007), на международной конференции «Sesje Studenckich Kol Naukowych»

AGH, Krakow, 2007), на международной конференции «Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы» (МИСиС, Москва, 2009).

Публикации.

Основные положения работы опубликованы в 5 статьях, 2 тезисах докладов, подана заявка на изобретение.

Основные положения, выносимые на защиту:

2. Селективное извлечение серебра из сложных по составу азотнокислых растворов методом электроэкстракции при катодной плотности тока 450-500 А/м и концентрации свободной азотной кислоты не более 10 г/дм позволяет получить продукт с содержанием серебра более 99,99%, удовлетворяющий требованиям ГОСТа 6835-2002, и обеспечить выхода по току на уровне 97%.

Структура диссертации:

В третьей главе рассмотрены теоретические основы переработки отходов ювелирного производства, термодинамика процессов окисления и восстановления серебра и золота, кинетика процессов окисления и восстановления серебра. Установлен механизм взаимодействия окислителя с металлом.

Заключение диссертация на тему "Разработка эффективной технологии извлечения серебра из отходов ювелирной промышленности"

4.4 ВЫВОДЫ.

Выполненные автором исследования позволяют сделать следующие выводы:

Разработана рациональная технология переработки серебросодержащих отходов ювелирной промышленности, позволяющая повысить экономическую эффективность и улучшить экологию производства;

Установлено, что процесс выщелачивания серебра при использовании дополнительного окислителя протекает с большой термодинамической вероятностью и селективностью, обеспечивающей переход золота и металлов платиновой группы в кек.

Показано, что извлечение серебра в раствор с использованием в качестве окислителя Н2О2 зависит от расхода пероксида водорода. Максимальное извлечение серебра в раствор 99,5 — 99,8% достигается при оптимальной концентрации перекиси водорода 80 г/дм ;

Выявлено, что лимитирующей стадией процесса выщелачивания отходов ювелирного производства является взаимодействие благородных металлов в элементарной форме с активным атомарным кислородом.

Установлен механизм выщелачивания серебра низко концентрированными растворами азотной кислоты, который заключается в каталитическом разложении окислителя при участии твердой фазы, содержащей благородные металлы, последующем образовании твердого оксида серебра и его растворении;

Выявлено, что процесс анодного выделения оксидов серебра, в которых серебро имеет степень окисления «+2» и «+3», протекает совместно с выделением кислорода и может стать дальнейшим путем развития технологии аффинажа отходов ювелирной промышленности;

Установленные технологические режимы выщелачивания и электроосаждения серебра обеспечивают его получение с улучшенными потребительскими характеристиками и минимальным содержанием вредных примесей цветных металлов РЬ, Со, и др;

Предложены и опробованы методики экспрессного химико-аналитического определения основных металлов в технологических растворах, результаты которых подтверждены лабораторными исследованиями;

Промышленные испытания и частичное внедрение технологии аффинажа серебросодержащих отходов ювелирной промышленности на промышленной площадке ООО «Концерн Оникс» (г. Москва, Россия) полностью подтвердили результаты лабораторных исследований и обеспечили возможность достижения экономического эффекта, составившего 1840 тыс. руб. на одну технологическую линию мощностью Зт серебра в год.

ГЛАВА 5 ОПЫТНО ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ.

5.1 ОПЫТНО ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ.

Лабораторные исследования показали высокую эффективность разработанной технологии аффинажа серебросодержащих отходов ювелирного производства. Целью проведенных опытно-промышленных испытаний (приложение 1) стало подтверждение экономической целесообразности внедрения предлагаемой схемы переработки серебряных отходов и определение оптимальных параметров ведения технологических процессов.

Основные переделы технологии аффинажа были реализованы на промышленной площадке ООО «Концерн Оникс» (г. Москва). В основе предлагаемой технологии лежит азотнокислое выщелачивание и электроэкстракционное выделение серебра (приложение 2). Также были испытаны метод электростатического обогащения бедных отходов ювелирного производства и экспресс анализ содержания меди в азотнокислых растворах в присутствии значительного количества серебра методом прямой фотометрии.

По прошествии трех месяцев был достигнут экономический эффект 460 тыс. рублей на одной технологической линии производительностью 3 т серебра в год. Эти показатели обусловлены тем, что:

1) более чем в 4 раза снижен расход азотной кислоты, за счет внедрения предварительного сухого обогащения и использования перекиси водорода в качестве окислителя;

2) снижен расход поглотителя оксидов азота и существенно увеличен ресурс газоочистной установки;

3) уменьшено время производственного цикла;

4) исключена энергозатратная операция плавки на аноды.

5) чистота конечного серебра составила 99,99%;

1. Понятия и определения.

Серебро может находиться в любом состоянии, виде, в том числе в самородном и в аффинированном виде, а также в сырье, сплавах, полуфабрикатах, промышленных продуктах, химических соединениях, ювелирных и иных изделиях, монетах, ломе и отходах производства и потребления.

Производство серебра - извлечение серебра из добытых комплексных руд, концентратов и других полупродуктов, а также из лома и отходов, содержащих драгоценные металлы; аффинаж драгоценных металлов.

Аффинаж серебра - процесс очистки извлеченных драгоценных металлов от примесей и сопутствующих компонентов, доведение драгоценных металлов до качества, соответствующего государственным стандартам и техническим условиям, действующим на территории Российской Федерации, или международным стандартам на аффинированные драгоценные металлы.

2. Организация учета расходования серебра и его сплавов

Организации обязаны обеспечивать удаление лома и отходов серебра из мест образования и накопление их с целью последующего использования в собственном производстве или реализации (далее - сбор лома, отходов серебра), осуществлять их учет, использовать и реализовывать в порядке, установленном законодательством Российской Федерации.

Серебро и его сплавы, используемые организациями в процессе производства, расходуются в пределах утвержденных ими норм расхода. Для государственных организаций нормы расхода утверждаются вышестоящей организацией. Сводные нормы расхода серебра и его сплавов для выполнения государственного заказа утверждаются исполнителем по согласованию с заказчиком или организацией, уполномоченной заказчиком.

Сводные нормы расхода серебра и его сплавов должны быть утверждены в граммах на единицу выпускаемой продукции с указанием расхода на изделие, отходы и потери.

3. Учет лома, отходов серебра и его сплавов при их использовании и обращении.

Организации осуществляют сбор всех видов лома и отходов серебра во всех местах и от всех источников их образования. Собранные лом и отходы серебра подлежат обязательному учету в соответствии со следующим требованием:

- лом и отходы серебра - по наименованию драгоценных металлов, виду лома и отходов, массе лома и отходов в лигатуре и массе химически чистых драгоценных металлов, а также в стоимостном выражении. Лом ювелирных изделий, кроме того, учитывается и по количеству изделий;

Собранные лом (пришедшие в негодность, утерявшие эксплуатационную ценность или подлежащие ликвидации изделия и (или) их составные части, которые изготовлены из серебра или его сплавов или содержат его) и отходы (остатки сырья, материалов, полуфабрикатов и иных изделий, содержащих серебро или его сплавы, которые образовались в процессе производства и (или) потребления) драгоценных металлов могут обрабатываться (перерабатываться) самостоятельно собирающими их организациями или реализовываться или передаваться на давальческой основе аффинажным организациям или организациям, осуществляющим деятельность по заготовке лома и отходов, первичной обработке и переработке для дальнейшего производства и аффинажа, в соответствии с действующим законодательством Российской Федерации.

Заготовка лома и отходов драгоценных металлов осуществляется посредством закупки или получения на давальческих условиях организациями лома и отходов серебра, а также выведенных из эксплуатации технических материальных средств, его содержащих, у их собственников с целью их дальнейшей утилизации, первичной обработки, переработки в концентрат и другие полупродукты, предназначенные для аффинажа или реализации для дальнейшей переработки.

Первичная обработка лома драгоценных металлов предполагает подготовку собранного или заготовленного лома драгоценных металлов, включая демонтаж и разборку аппаратуры, производственного оборудования, вычислительной и прочей техники, с целью извлечения деталей и узлов, содержащих серебро, с последующей их сортировкой для переработки.

Переработка лома и отходов серебра включает в себя использование механических, химических, металлургических и других процессов с целью извлечения серебра в концентрат и другие полупродукты, предназначенные для аффинажа.

При использовании драгоценных металлов для производства изделий могут образовываться обратимые и возвратные отходы драгоценных металлов.

- Обратимыми являются отходы, соответствующие по химическому составу исходному сырью, используемому для производства изделий, и не загрязненные примесями, ухудшающими свойства используемых материалов. Организации могут повторно использовать обратимые отходы в технологических процессах для производства продукции или передавать на давальческой основе организациям, осуществляющим производство драгоценных металлов для изготовления полуфабрикатов (без аффинажа), отвечающих требованиям нормативно - технической документации и предназначенных для дальнейшего производства из них изделий их собственниками. Повторное использование обратимых отходов серебра в производстве не должно влиять на качество и свойства выпускаемой продукции. К возвратным отходам серебра относятся отходы, претерпевшие физико - химические изменения, не соответствующие по химическому составу исходному сырью, загрязненные примесями, ухудшающими свойства используемых материалов, и не могут быть повторно использованы организациями в технологических процессах для производства продукции. Указанные отходы реализуются или передаются на давальческой основе аффинажным организациям или организациям, осуществляющим деятельность по заготовке лома и отходов, первичной обработке и переработке для дальнейшего производства и аффинажа, в соответствии с действующим законодательством Российской Федерации.

Порядок переработки лома и отходов серебра и оплаты за произведенные работы и услуги устанавливается на договорной основе с переработчиком. Организации - переработчики лома и отходов драгоценных металлов определяют классификацию видов вторичного сырья и устанавливают нормативы извлечения серебра при переработке по этим видам.

4. Хранение серебра и его сплавов.

Хранение серебра, а также изделий, материалов, лома и отходов, его содержащих, осуществляется в организациях таким образом, чтобы была обеспечена сохранность их во всех местах хранения, при производстве, переработке, использовании, обращении, эксплуатации и транспортировке.

Соли, кислоты и другие химические соединения, содержащие серебра, во избежание их порчи хранятся в соответствующей таре, предусмотренной ГОСТ или техническими условиями.

Помещениях для хранения серебра, а также изделий, материалов, лома и отходов, его содержащих должны отвечать требованиям по технической укрепленности и оборудованию средствами охранной и пожарной сигнализации, устанавливаемым федеральными органами исполнительной власти в соответствии с законодательством Российской Федерации.Вскрытие их по мере необходимости производится материально ответственным лицом. В отсутствие материально ответственного лица вскрытие производится комиссионно с разрешения руководителя организации, с составлением акта. Кладовые, где осуществляется хранение серебра, его лома и отходов, а также несгораемые шкафы, металлические ящики и сейфы должны по окончании работы закрываться на замок, опломбироваться или опечатываться и сдаваться под охрану.

Не допускается хранение серебра и его сплавов вместе с другими материалами.

Серебро и его сплавы, являющиеся составной частью громоздкого оборудования, инструмента, а также химические соединения, лом и отходы, содержащие серебро, при невозможности хранения в несгораемых шкафах, сейфах или металлических ящиках могут храниться в производственных цехах, лабораториях, на складах материалов или химических реактивов с обеспечением условий их полной сохранности. Для обеспечения сохранности серебра находящихся в производстве, доступ посторонних лиц в эти производственные помещения должен быть исключен. При необходимости должны быть приняты и другие меры по обеспечению сохранности, которые следует предусмотреть в собственных инструкциях.

Серебро и его сплавы, выданные под отчет исполнителю работ, должно храниться в индивидуальной, опечатываемой таре. По окончании работы указанная тара с серебром в опечатанном (опломбированном) виде сдается ответственному за хранение, под роспись. Исполнитель работ несет личную ответственность за выданные ему под отчет ценности, которые находятся на его рабочем месте в течение рабочего дня.

Условия обеспечения сохранности серебра в организациях, занимающихся производством, аффинажем, а также переработкой лома и отходов, содержащих серебро, регламентируются специальными инструкциями по режиму и сохранности, разработанными с учетом специфики деятельности этих организаций. Указанные инструкции должны быть утверждены руководителем организации.

При работе с серебром организации могут использовать в установленном порядке один из следующих видов охраны:

- собственную охранную службу организации;

- охрану организацией, имеющей лицензию на данный вид деятельности;

- вневедомственную охрану при органах внутренних дел;

- охрану внутренними войсками МВД России по решению Правительства Российской Федерации;

- ведомственную охрану федеральных органов исполнительной власти.

С лицами, занятыми в производстве, использовании, хранении и транспортировке серебра, должны быть заключены договора об индивидуальной или коллективной материальной ответственности.

Все помещения, в которых производится прием, хранение и отпуск серебра, оснащаются весоизмерительными приборами. При этом должны соблюдаться общие правила по их установке, требования по безопасности и условия их эксплуатации, определяемые ГОСТ. Весы, разновесы и калибровочные гири ежегодно должны подвергаться поверке в соответствии с требованиями ГОСТ. Периодические поверки весоизмерительных приборов в межповерочный период проводятся организацией.

Взвешивание металлического серебра, ювелирных и других бытовых изделий из него, промпродуктов, полупродуктов, лома и отходов производится на весах, обеспечивающих необходимую точность взвешивания:

- серебра в виде изделий - 0,1 г; серебра в виде слитков, полуфабрикатов и лома - 1,0 г.

Предел допускаемой погрешности применяемых весов не должен превышать значений, определяемых ГОСТ.

Взвешивание промпродуктов, полупродуктов, лома и отходов, содержащих серебро в количестве менее 5 процентов, осуществляется на весах с допускаемой погрешностью взвешивания +0,05 процента от взвешиваемой массы. •

Транспортировка серебра и продукции из него осуществляется специализированными организациями или организациями - владельцами ценностей на транспорте, оборудованном соответствующими техническими средствами защиты, в сопровождении вооруженной охраны.

Транспортировка материалов, содержащих менее 5 процентов серебра, может производиться почтовыми отправлениями, багажным железнодорожным или другим видом транспорта с оценочной стоимостью отгруженных материалов.

Ответственность за сохранность драгоценных металлов и драгоценных камней при транспортировке собственными средствами возлагается на владельца.

5. Инвентаризация серебра в ломе и отходах, предназначенных для дальнейшего производства или аффинажа.

Инвентаризация серебра в ломе и отходах, предназначенных для дальнейшего производства или аффинажа, проводится один раз в год (по состоянию на 1 января). В гальванических цехах (участках) и других аналогичных производствах инвентаризация проводится ежемесячно с полной зачисткой оборудования.

Инвентаризация серебра проводится при смене материально ответственных лиц, при выявлении фактов хищения, злоупотребления или порчи имущества, в случае стихийного бедствия, пожара или других чрезвычайных ситуациях, вызванных экстремальными условиями, при реорганизации или ликвидации организации, а также в иных случаях, предусмотренных законодательством Российской Федерации.

Фактическое наличие серебра при инвентаризации определяется путем обязательного взвешивания, подсчета, обмера, отбора и анализа проб. Ценности предъявляются комиссии материально ответственным лицом. Руководитель организации должен создать условия, обеспечивающие полную и точную проверку фактического наличия ценностей в установленные сроки (обеспечить персоналом для опробования и проведения анализов, проверки наличия государственных пробирных клейм, взвешивания и перемещения ценностей, технически исправным весовым хозяйством, измерительными и контрольными приборами, мерной тарой и т.д.).

При проведении инвентаризации незавершенного производства масса серебра, содержащегос в деталях и изделиях и не поддающихся взвешиванию, устанавливается по учетным данным или по нормам расхода на детали (изделия) с учетом процента их готовности.

По всем отклонениям инвентаризационной комиссией должны быть получены от соответствующих материально ответственных лиц письменные объяснения. На основании представленных объяснений и материалов инвентаризации комиссия определяет характер и причины выявленных отклонений от данных бухгалтерского (оперативного) учета и вносит свои заключения и предложения по их регулированию, которые фиксируются в протоколе, утверждаемом руководителем организации.

При выявлении расхождений между фактическими и учетными данными устанавливаются причины их возникновения и виновные в этом лица, а сами расхождения регулируются в следующем порядке:

- излишки подлежат оприходованию;

- недостачи в пределах утвержденных норм потерь, образовавшиеся при изготовлении продукции и в связи с износом лабораторной посуды и алмазного инструмента списываются на потери производства; недостачи при отсутствии утвержденных норм потерь рассматриваются как сверхнормативные потери, кроме потерь при проведении научно - исследовательских, опытно - конструкторских и ремонтных работ, для которых нормы в отдельных случаях могут не разрабатываться и не утверждаться.

6. Учет и отчетность по серебра и изделиям из него.

Учет серебра и изделий из него должен обеспечить контроль за его движением на всех стадиях и операциях технологических, производственных и других процессов, связанных с их извлечением, использованием и обращением.

Учет серебра должен обеспечивать:

- своевременность и точность сведений об их количестве и местонахождении;

- составление отчета о движении серебра по материально ответственным лицам, структурным подразделениям и организации в целом;

- достоверность данных в составляемых формах отчетности.

Организации обязаны вести учет серебра во всех видах и состояниях, включая серебро, входящие в состав основных и оборотных средств, покупных комплектующих деталей, изделий, приборов, инструментов, оборудования, вооружения, военной техники, материалов, полуфабрикатов (в том числе закупаемых за границей), малоценных и быстроизнашивающихся предметов, включая используемые в научной, производственной и других видах деятельности, а также содержащегося в ломе и отходах серебра

Данные о наименовании, массе и количестве серебра, содержащего в соответствующих объектах учета, отражаются в первичной учетной документации на основании сведений о содержании драгоценных металлов и драгоценных камней, указанных в технической документации (паспортах, формулярах, этикетках, руководствах по эксплуатации, справочниках), либо при отсутствии этих сведений (импортное, устаревшее отечественное оборудование и т.п.) - по данным организаций, разработчиков, изготовителей или комиссионно на основе аналогов, расчетов.

При передаче или реализации изделий (оборудование, приборы, инструменты и т.п.), в том числе лома и отходов, содержащих серебро, отправитель обязан в сопроводительных документах указать наименование, массу находящихся в этих изделиях металлов, а также метод определения содержания в них серебра.

Учет серебра, входящего в состав продуктов переработки минерального и вторичного сырья, при передаче их на аффинаж осуществляется в пересчете на массу химически чистого металла, с использованием следующего порядка:

- При списании приборов и изделий организации изымают из этих приборов и изделий детали, содержащие серебро и его сплавы, самостоятельно или с привлечением организаций, осуществляющих проведение таких работ в соответствии с законодательством Российской Федерации. При этом составляется акт ликвидации, в котором указывается отдельно масса в лигатуре изъятых деталей, а также масса в чистом металле согласно паспорту или учетным документам на данный прибор или изделие. На основании этих актов соответствующие приборы и изделия списываются с карточек учета и одновременно изъятые детали приходуются на карточки учета отходов по общей массе отходов и массе в чистоте содержащегося в них серебра.

- Серебросодержащие отходы от использованных кино-фото-рентгено-материалов приходуются в карточках или книгах учета по общему объему, массе отходов и массе серебра в них на основании лабораторных анализов или расчетных данных.

- Отходы серебра в гальванических цехах в виде забракованных деталей, проволоки и других изделий с покрытиями из серебра приходуются по общей массе отходов в натуре и массе серебра согласно данным о фактическом расходе их на покрытие этих деталей и изделий или по данным химического анализа. При этом отходы серебра в сборочных цехах в виде забракованных деталей и других изделий собственного производства с покрытиями из серебра приходуются по среднему фактическому содержанию металлов в этих изделиях, определенному по данным о фактическом расходе их в гальванических цехах.

- Отходы серебра в сборочных цехах в виде изделий, приобретенных у сторонних организаций и забракованных в процессе производства, приходуются на основании сведений о содержании серебра в учетной документации на эти изделия.

- После проведения аффинажа учет указанных драгоценных металлов осуществляется по результатам аффинажа.

Лом и отходы серебра, образующиеся в процессе производства и использования, учитываются организациями по виду лома и отходов, массе лома и отходов в лигатуре и массе химически чистого металла, а также в стоимостном выражении. Лом ювелирных изделий, кроме того, учитывается и по количеству изделий.

В тех случаях, когда определение фактической массы поступившего серебра, содержащегося в изделиях, приборах, инструменте, оборудовании и т.п., не представляется возможным, его масса отражается в приемном акте на основании паспортов и других сопроводительных документов.

Оперативный учет серебра и его продуктов в производстве организуется и ведется по стадиям переделов, видам работ с учетом особенностей технологического процесса и характера возникающих отходов и потерь.

Организация оперативного учета должна обеспечить возможность выявления отклонений фактического расхода серебра и его продуктов от действующих норм расхода по всем составляющим, т.е. на изделия, отходы и потери.

На базе данных оперативного учета по каждому переделу, виду работ и участку не реже чем раз в месяц составляются отчеты о фактическом расходе серебра и его продуктов (с отражением движения сырья, готовой продукции, полуфабрикатов и отходов) в сопоставлении с нормативным расходом и с объяснениями причин отклонения.

Организации - изготовители изделий, содержащих в своем составе серебра и его сплавы должны отражать в паспортах или других документах на готовую продукцию достоверные сведения о массе серебра и его сплавов в соответствии с требованиями действующего ГОСТ.

7. Госкомстатом России разработаны следующие формы федерального государственного статистического наблюдения:

- N 1-дм - "Сведения об остатках, поступлении и расходе природных, синтетических алмазов и сверхтвердых материалов в инструменте, порошках и пастах";

- N 2-дм - "Сведения об остатках, поступлении и расходе драгоценных металлов и изделий из них";

Библиография Куколевский, Антон Сергеевич, диссертация по теме Металлургия черных, цветных и редких металлов

1. http://www.gold.org2. http://www.jnet.ru3. http:/minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/4. http://www.review.uz

2. Стрижко JI.C. Металлургия золота и серебра.: Учеб. Пособие. -М. :МИСИС, 2001. 336 с.

3. Чугаев JI.B. Металлургия цветных металлов.: Учеб. Пособие -2-е изд., перераб. И доп. — М. :Металлургия, 1987. 432 с.

4. Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт). М. :Металлургия, 1991. — 416 с.

5. Меретуков М.А. Производство, анализ и применение благородных металлов и алмазов. -М. :Глиналмаззолото, 1992. 172 с.

6. Левин A.M. Переработка электронного скрапа в тиоционатных электролитах с использованием насыпных подвжных анодов. // Цветные металлы. -2001.-№3 -С.З7-41.

7. Поконова Ю.В. Углеродные адсорбенты для извлечения серебра. // Цветные металлы. 2001 .-№4 - С.49-51.

8. Белов С.Ф. Перспективы использования сульфаминовой кислоты для переработки вторичного сырья, содержащего благородные металлы. // Цветные металлы. 2000.-№5 - С.72-75.

9. Глазков В.Б. Освоение технологии получения аффинированного серебра./ Глазков В.Б., Анисимова H.H., Котухова Г.П., Тихов И.В., Барышев A.A. // Цветные металлы. 2000.-№6 - С.41-43.

10. Карпухин А. И. Перспективные технологии аффинажа благородных металлов./ Карпухин А. И., Стелькина И. И., Рыбкин С. Г., Ершов В. П., Мусин Е. Д. // Цветные металлы. 2001 .-№5 - С.29-31.

11. Мамонов С.Н. История, становление и развитие технологий производства серебра и золота. // Цветные металлы. Специальный выпуск.- 2003.-№6 С.21-23.

12. Извлечение серебра из электронного лома. // Цветные металлы.- 2004.-№5 С.42-44.

13. Карпухин А.И. Исследование кинетики растворения золото-серебрянного сплава в растворе царской водки. // Цветная металлургия. -2001.-№4 С.28-32.

14. Минеев Г.Г. Особенности получения коллоидного серебра в технологических процессах. // Цветная металлургия. 2002.-№12 - С.29-31.

15. Скопкин Д.Ю. Кинетика растворения серебра в нитратных растворах. // Известия вузов. Цветная металлургия. — 2004.-№5 С. 19-23.

16. Павловский В.А. Извлечение вторичных благородных металлов из отходов промышленности. Ч. 1 Регенерация серебра.//Технология металлов.-2004.№5 С.2-5.

17. ГуринВ.Д. Аффинирование драгметаллов, получение гранулированного серебра // Цветные металлы. 1999. - N 4.-С.39-40.

18. Драгоценные металлы. Россия-2003 : Справочник предприятий и организаций. //М. : ООО Теоинформцентр", 2003. 264 с.

19. Рынки в 2005 г. The markets in 2005 World Gold Anal. 2006. 9,1. N1,

20. Боярко Г. Ю. Динамика цен на драгоценные металлы Изв. Томск, политехи, ун-та. 2005. 308, N 2, с. 160-166

21. Самсонов А. И., Заярская JI. И., Коханович В. И., Александрова

22. B. Н., Цветная JI. И. Технологические особенности получения серебряного порошка повышенной чистоты. // Металлург, и горноруд. пром-сть. 2002, N 6, с. 66- 68.

23. Сидоренко Ю. А. Развитие технологии аффинажа платины и палладия ОАО "Красцветмет" Цв. мет. 2003, N 6, с. 15-20.

24. Скопин Д. Ю., Лебедь А. Б., Плеханов К. А., Набойченко С. С, Ашихин В. В., Хафизов Т. М.,Воронцов В. В. Практика работы аффинажного отделения ОАО "Уралэлектромедь". // Благородные и редкие металлы: Труды 4 международной конференции "БРМ-2003", Донецк.

25. Ермилин В. И., Литвинов Ю. В., Спиридонов Б. А., Прохоров

26. C. В. // Инновационный подход к переработке материалов, содержащих золото и серебро. Вестн. Рос. акад. естеств. наук. 2004. 4, N 2, с. 54-56.

27. Амерханова Ш. К. Потенциометрические исследования Se, Те, Ag и Аи. // Благородные и редкие металлы: Труды 4 международной конференции "БРМ-2003", Донецк, 22-26 сент., 2003. Донецк: Изд-во ДонНТУ. 2003, с. 287-289.

28. Котухова Г. П., Анисимова Н. Н., Шестакова Р. Д., Твр-Оганвсянц А. К., Хабарова Е. К. Технология получения аффинированного серебра с использованием электроэкстракции. // Цв. мет. 2003, N8-9, с. 4749.

29. Г.М. Вольдман, А.Н. Зеликман. Теория гидрометаллургических процессов. // М.: Металлургия. 1993 г. 400 с.

30. Ю.Ю. Лурье. Справочник по аналитической химии. // М.: Химия. 1971 г. 454 с.

31. И.К. Цитович. Курс аналитической химии. // М.: Высшая школа. 1972 г. 464 с.

32. M.С. Чупахин. Масс-спектральный анализ веществ особой чистоты. / «Методы получения и анализа веществ особой чистоты (Труды Всесоюзной конференции 1968г.)» //М.: Наука. 1970 г. стр. 137-143.

33. Б.Д. Степин. О термодинамической классификации чистых веществ. / «Методы получения и анализа веществ особой чистоты (Труды Всесоюзной конференции 1968г.)» //М.: Наука. 1970 г. стр. 17-21.

34. H.H. Ушакова, Е.Р. Николаева, С.А. Моросанова. Пособие по аналитической химии. // М.: Изд-во Моск. ун-та. 1978 г. 224 с.

35. Н. Уэйт. Химическая кинетика. (Noel R.Waite. Chemical Kinetics) // M.: Мир. 1974 г. 80 с.

36. Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий. Основы теоретической электрохимии. // М.: Высшая школа. 1978 г. 240 с.

37. А.И. Лазарев, И.П. Харламов. Анализ металлов (справочник). // М.: Металлургия. 1987 г. 320 с.

38. С.А. Шапиро, Я.А. Гурвич. Аналитическая химия. // М.: Высшая школа. 1973 г. 464 с.

39. H.A. Изгарышев, C.B. Горбачев. Курс теоретической электрохимии. // M., JL: ГосХимИздат. 1951 г. 504 с.

40. В.М. Латимер. Окислительные состояния элементов и их потенциалов водных растворов. // М.: изд. Иностранной литературы. 1954 г. 399 с.

41. М.Х. Карапетянц, М.Л. Карапетянц. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. // М.: Химия. 1968 г. 469 с.

42. H.A. Филипова. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. //М.: Химия. 1975 г. с. 69-84.

43. П.П. Коростелев. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. // М.: Наука. 1964 г. 398 с.

44. Авдохин В.М. Основы обогащения полезных ископаемых. Том I, II. — М.: Издательство МГУ, 2006.

45. Шохин В.Н., Лопатин А.Г. Гравитационные методы обогащения. Учебник для ВУЗов. — М.: Недра, 1993, 235 с.

46. Полькин С.И. Обогащение руд и россыпей редких и благородных металлов. — М.: Недра, 1987 418 с.

47. Абрамов A.A., Леонов С.Б. Обогащение руд цветных металлов. Учебник для ВУЗов. — М.: Недра, 1991, 368 с.

48. Бочаров В.А., Игнаткина В.А. Технология обогащения золотосодержащего сырья. — М.: Издательский дом "Руда и металлы", 2003, 279 с.

49. Коленко Е.А. Технология лабораторного эксперимента. — Санкт-петербург: Политехнока, 1994, 751 с.

50. Лидин P.A., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. — М.: Химия, 2000, 480 с.

51. Петрухин О.М. Аналитическая химия. Химические методы анализа. -М.: Химия, 1993 г., 398 с.

52. Галюс С. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир.- 1974.-552с.

53. Скорчелетти В. В. Теоретические основы коррозии металлов. Л.: Химия.- 1973.- 264с.

54. Ротинян А. Л., Тихонов К. И., Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия.- 1981.

55. Строганов Г.Б. Общая металлургия и технология обработки цветных металлов. М.: Металлургия, 1972. 376 с.

56. Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б. Математическое моделирование процессов растворения. Л.: Химия, 1981, 113с.

57. Белоглазов И.Н., Морачевский А.Г., Жмарин Е.Е. Кинетические закономерности процессов растворения и выщелачивания. М.: Изд. дом «Руда и металлы», 2000 с.41-44.

58. Свойства элементов: Справ, изд.: / Под ред. М.Е. Дарица. М.: Металлургия, 1997, 367 с.

59. Николаева Н.М. Химическое равновесие в водных растворах при повышенных температурах. Новосибирск: Наука, СО АН СССР, 1972, 174 е.

60. Каковский И.А., Набойченко С.С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. Алма-Ата: Наука, Каз.ССР, 1986.

61. Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом / Под ред. В.В. Лодейщикова. М.: Металлургия, 1973, 283 с.

62. Байкенов Х.И., Букетов Е.А., Угорец М.З. и др. Автоклавное выщелачивание медеэлектролитных шламов. Цветная металлургия, 1968, № 19, С.24-28.

63. М.И. Булатов, И.П. Калинкин. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. // Л.: Химия. 1986 г. 432 с.

64. У.Ф. Пиккеринг. Современная аналитическая химия. // М.: Химия. 1977 г. 560 с.

65. Николаева Н.М. Химическое равновесие в водных растворах при повышенных температурах. Новосибирск: Наука, СО АН СССР, 1972.

66. Каковский И.А., Набойченко С.С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. Алма-Ата: Наука, Каз.ССР, 1986, 312 с.

67. Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом / Под ред. В.В. Лодейщикова.//М.: Металлургия, 1973, 283 с.

68. Байкенов Х.И., Букетов Е.А., Угорец М.З. и др. Автоклавное выщелачивание медеэлектролитных шламов. Цветная металлургия, 1968, № 19, С.24-28.

69. Котухова Г. П., Анисимова Н. Н., Тер-Оганесянц А. К., Хабирова Е. К., Шестакова Р. Д., Дылько Г. Н., Барышве А. А., Горшков В.

70. И. Способ получения афинированного серебра Пат. 2280086 Россия, МПК 7 С 22 В Т1/00. ОАО Горн.-металлург, компания Норил. никель. N2004130330/02; Заявл. 18.10.2004; Опубл. 20:07.2006

71. М.И. Булатов, И.П. Калинкин. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. // Л.: Химия. 1986 г. 432 с.

72. У.Ф. Пиккеринг. Современная аналитическая химия. // М.: Химия. 1977 г. 560 с.

73. Раддл Р. Физическая химия пирометаллургии меди. Пер. с англ. М.,ИЛ, 1955. 168 с.

74. Малкин Я. 3., Сергиенко В. Я, Бовтура Н. В., Юделевич И. Г. «Цветные металлы», 1957, № 10, с. 80-87.

75. Глотко Е. Д., Головин Е. И., Малахов В. В. и др. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана, 1960, № 5, с. 22-26.

76. Гецкин Л. С., Яцук В. В. «Металлургия цветных металлов и методы их анализа». Усть-Каменогорск, 1962 (Труды ВНИИ-цветмета. №7) с. 241-246.

77. Чередник И. М., Гецкин Л. С. «Металлургическая и химическая промышленность Казахстана», 1961, № 6, с. 15-21.

78. Сиднева Н. Д. Минералогия, типы месторождения и основные черны геохимии селена и теллура. М., Изд-во АН СССР, 1959.

79. Юшко-Захарова О. Е. Геохимия и минералогия селена и теллура в медно-никелевых месторождениях. М., «Наука», 1964.

80. Хелгесон Г. Комплексообразование в гидротермальных растворах. М., «Мир», 1967.

81. Годлевский М. Н. Траппы и рудоносные интрузии Норильского района. М., Госгеолтехиздат, 1959.

82. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. Пер. с англ. М., ИЛ, 1954. 400 с.

83. Карапетьянц М. X., Карапетьянц М. JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М., «Химия», 1968. 471 с.

84. Панченко А. Ф. Изучение нецианистых растворителей золота и серебра./ Панченко А. Ф., Лодейщиков В. В., Хмельницкая О. Д.//

85. Гецкин JI. С, Лексин В. Н. Извлечение редких металлов на предприятиях свинцово-цинковой промышленности. М., ЦИИН ЦМ, 1962. 680 с.

86. Грейвер Т. Н, Сб. технической информации института «Гипро-никель», 1958, № 4-5, с. 103-119.

87. Грейвер Т. Н. «Известия вузов. Цветная металлургия», 1958, № 1, с. 95-106.

88. Окунев А. И. Поведение некоторых редких рассеянных элементов в процессах переработки медных руд и концентратов. М., ЦИИН ЦМ, 1960. 127 с.

89. Грейвер Т. Н. «Цветные металлы», 1965, № 1, с. 28-33.

90. Бабаджан А. А. Извлечение селена и теллура из пылей медеплавильных заводов Урала. Координационное совещание в Гинцветмете. Тезисы докладов. М., «Химия», 1957, с. 37-43.

91. Ю.В. Борисоглебский. Теория и технология электрометаллургических процессов / Ю.В. Борисоглебский, М.М. Ветюков, В.И. Москвинин, С.Н. Школьников; Под ред. М.М. Ветюкова.// М.: Металлургия, 1994. 237 сю.

92. Левин А.И. Электрохимия цветных металлов.// М.: Металлургия, 1982 — 255 с.

93. Баймаков Ю.В. Электролиз в гидрометаллургии. /Баймаков Ю. В., Журин А. И.//М. : Металлургиздат, 1963. 616 с.

94. И. И. Асанова. Разработка гидрометаллургической технологии получения аффинированного серебра из промпродукта/ Асанова, И. И.; Лапшин, Д. А.; Тер-Оганесянц, А. К.; Анисимова// Цветные металлы: 2008. -N 10. С. 34-37

95. Абдуллаев Г. Б., Шилкин А. И., Шахтахтинский М. Г., Кулиев А. А. — В кн.: Селен; теллур и их применение, Баку, Изд-во АН Азерб. ССР, 1965, с. 42-52.

96. Л. Н. Петков. Получение чистого серебра из отработанных изделий электроники путем электрорафинирования./ Л. Н. Петков, Н. С. Йорданов // Цветные металлы. 2008. - N 6. - С.50-55.

97. Кубашевский О., Эванс Э. Термохимия в металлургии. Пер. с англ. М, ИЛ, 1954. 422 с.

98. Крестовников А. Н., Владимиров А. П., Гуляницкий Б. С, Фишер А. Справочник по расчетам равновесии металлургических реакций, М„ «Металлургия», 1963. 416 с.

99. Пат. 2276195 РФ. Способ обогащения шламов электролиза никеля и других продуктов, содержащих платиновые металлы, золото и серебро / Грейвер Т. Н., Волков Л. В., Шнеерсон Я. М. и др. ; опубл. 10.05.06.

100. Степин Б.Д., Цветков A.A. "Неорганическая химия"// М.: Высшая школа 1994 стр. 400-401

101. Рабинович В.А., Хавин З.Я. "Краткий химический справочник"// Л.: Химия, 1977 стр. 98

102. Малышев В.М., Румянцев Д.В. Серебро.// М., Металлургия,1987

103. Юм-Розери В., Рейнер Г. В. Структура металлов и сплавов. М., Металлургиздат, 1950. 391 с.

104. Грейвер Т. Н., Зайцева И. Г., Косовер В. М. Селен и теллур.// М.: Металлургия, 1977. — 296 с.

105. Лидин P.A. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов / P.A. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л.Андреева; под ред. P.A. Лидина.// М., Химия, 1996

106. Б.М.Сергеев, Л.И.Лопатина, Г.Б.Сергеев. Влияние ионов Ag+ на формирование нанокластеров серебра в водных растворах полиакрилата. Коллоидный журнал, 2006, т.68, с833-838.

107. В.А.Тимошенко, Т.И.Шабатина, Ю.Н.Морозов, Г.Б.Сергеев. Комплексообразование и химические превращения в тройной системе серебро-четыреххлористый углерод мезогенный цианобифенил при низких температурах. Ж.структурной химии, 2006, т.47, №1, с. 139-145.

108. Feber R.C., Herrick С.С., Levinson L.S. A calorimetric study of liquid silver and liquid tin. // J. Chem. Thermodyn., Vol. 1, N 2,169-175 (1969)

109. Кричевский И.Р., Хазанова H.E. Критические явления // ЖФХ. 1955. Т. 29. Вып. 6. С. 1087.

110. Кривоглаз М.А., Смирнов А.А. Теория упорядочивающихся сплавов.//М.: Наука, 1958.

111. Murray J.L. Monoclonal antibody therapy for solid tumors // Metall. Trans. A. 1984. V. 15. N 2. P. 261-268.

112. Пресняков А. А., Червякова В. В. Сложные латуни и бронзы.// Алма-Ата: Наука, 1974. —262 с

113. Gibson W.S. Stability of Hume-Rothery phases in Cu-Zn alloys at pressures up to 50 GPa./ Gibson W.S., Hume-Rothery W.// J. Iron Steel Inst. 1958. V. 189. P. 243.

114. Wriedt H.A. The solubility of silver in y-Fe./ Wriedt H.A., Morrison W.B., Cole W.E.// Metall. Trans. 1973. V. 4. N 6. P. 1453-1455.

115. Bernardini J. Diffusion et solubilite du cobalt dans l'argent/ Bernardini J., Comb-Brun A., Cabane J.// Corapt. Rend. Acad. Sci. Paris. Ser. С 1969. V. 268. P. 287—289.

116. Swartzendruber L.J. Direct evidence for an effect of twin boundaries on flux pinning in single-crystal УВа2СизОб+х/// Bull. Alloy Phase Diagrams. 1984. V. 5. N. 6. P. 560-564.

117. Малышев B.M., Румянцев Д.В. Серебро./ М.: Металлургия, 1987. 320 с.

118. Andews K.W. Ag-Zn (Silver-Zinc)/ Anders K.W., Davies H.E., Hume-Rothery W., Oswin C.R.// Proc. Roy. Soc. (London) A. 1940-1941. V.177. P. 149-167.

119. King H.W. Low-Temperature Specific Heats of Alloys Based on the Noble Metals, Cu, Ag, and Au: a-Phase Ag-Sn Alloys/ King H.W., Massalski T.B.//Trans. AIME. 1961. V. 221. P. 1063-1064.

120. Пятницкий B.H., Григорьев A.T., Соколовская E.M.// Научные доклады высшей школы. Химия и химическая технология. 1959. № 3. С. 280—283.

121. Eastman E.D., Williams A.M., Young T.F. The specific heats of magnesium, calcium, zinc, aluminum and silver at high temperatures. // J. Amer. Chem. Soc., Vol 46, N 5, 1178-1183 (1924).

122. Petzow G. Strukture and properties of silver-zinc alloys./ Petzow G, Wagner E.//Z. Metallkunde. 1961. Bd. 52. S. 732-742.

123. Orr R.L. Thermodynamics of the structural modifications of AgZn./ Orr R.L., Rovel J.// Acta Metall. 1962. V. 10. P. 935-939.

124. Карелов С. В. Выщелачивание свинцовых кеков цинкового производства в комплексообразующем растворителе./ Карелов С. В., Анисимова О. С., Мамяченков С. В. и др.// Изв. вузов. Цветная металлургия. 2008. № 2. С. 20-23.

125. Черняк А. С. Процессы растворения : выщелачивание, экстракция.// Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1998. — 407 с.

126. Пат. 2131473 РФ. Способ кондиционирования свинецсодержащего материала перед плавкой.// Хафизов Т. М., Волынчук А. В., Плеханов К. А. и др. 1999.

127. Глазунова Г. В. Обогащение платиносодержащих шламов электрорафинирования меди комбината "Североникель"./ Глазунова Г. В., Позднякова Н. Н., Грейвер Т. Н. и др. // Цветные металлы. 2004. № 12. С. 102-105.

128. Ситтиг М. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов.// М.: Металлургия, 1985. — 380 с.

129. Тер-Оганесян А. К. Получение высокоселективных концентратов платиновых металлов из хлоридных растворов./ Тер1.I

130. Оганесян А. К., Грабчак Э. Ф., Анисимова Н. Н. и др. // Цветные металлы. 2006. № И. С. 27-30

131. Арене В. Ж. Физико-химическая геотехнология: учебное пособие. /М.: Изд-во МГГУ, 2001.

132. Кучное выщелачивание благородных металлов / под ред. М. И. Фазлуллина. — М.: Изд-во Академии горных наук, 2001.

133. Ванюков А. В., Зайцев В. Я. Шлаки и штейны цветной металлургии./ М.: Металлургия, 1969. — 425 с.

134. Карпов Ю. А. Переработка вторичного сырья, содержащего драгоценные металлы./М.: Гиналмаззолото, 1996. —290 с.

135. Стрижко JI. С.// Металлургия золота и серебра. /М.: МИСиС, 2001. —336 с.

136. Паддефет Р.// Химия золота./ М.: Мир, 1982

137. Малышев В.М., Румянцев Д.В.// Золото. /М.: Металлургия,1979

138. Минеев Г.Г., Леонов С.Б. Кучное выщелачивание золотосодержащих руд. Иркутск.: ИрГТУ, 1997. 105 с.

139. Vickell G. Degussas Cyanide Destruction Process // A Practical Technology. CIM Bull. 1989. № 926. P. 122.

140. Ferguson R.B., Walker H.E. Heath Steels Mines Cyanide destruction process. Пат. 1183617 // Заявл. 16.12.83, № 443518, опубл. 05.03.85. МКИ С 02 F 1/58, НКИ 362-43.

141. Borbely G.J., Devuyst Е.А., Ettel V.A., et al. Cyanide removal from aqueous streams. Пат. 4537686 // Заявл. 8.03,64, № 587611. опубл. 27.08.85. МКИ С 02 F 1/58, НКИ 210/713.

142. Милованов JI.M. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии М.: Металлургия, 1971. 384 с.

143. Afsar К., Kocaoba S., Turak F. Determination and removal of cyanides from waste-waters // 36th HIP AC Congr. Front. Chem., New Perspect. for 2000s, Geneva, Aug. 17-22, 1997. № 7. P. 405.

144. Menlinjg P. Fate of cyanide in abandoned tailings ponds // CIM. Bull. 1981. №926. C. 122.

145. Lhotak P., Himl M., Stibor I. et al. // The study of conformational, dynamic and complexation properties of calix4.arenes, thiacalix[4]arenes, calix[4]resorcinarenes./ Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. P. 7107.

146. Morohashi N., Iki N., Aono M., Miyano S. // Conformational Behaviors of Tetra-(9-methylsulfinylcalix4.arenes-An Approach to Control the Conformation of Thiacalix[4]arenes by Oxidizing Sulfur Bridges./ Chem. Lett. 2002. P. 494.

147. Kumagai H., Hasegawa M., Miyanari S. et al. // Metal sensor of water soluble dansyl-modified thiacalix4.arenes./ Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. P. 3971.

148. И. И. Асанова. Разработка гидрометаллургической технологии получения аффинированного серебра из промпродукта.// Цветные металлы. 2008. - № 10. - С. 34-37.

149. Черняев И.И. //Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы./ Под. ред. Черняева И.И. М.: Наука, 1964. С. 173.

150. Татарчук В.В., Дружинина И.А., Корда Т.М., Торгов В.Г. // Кинетика экстракции родия из азотнокислых растворов смесью дигексилсульфида и нитрата ал кил ани линия./ Журн. неорган, химии. 2002. Т. 47. № 12. С. 2082.

151. Татарчук В.В., Костин Г.А., Торгов В.Г. // Получение наночастиц золота в обратных мицеллах Triton N-42 после предварительного концентрирования из кислых сульфатно-хлоридных растворов./Журн. неорган, химии. 2000. Т. 45. № 9. С. 1588.

152. Торгов В.Г., Татарчук В.В. // Формальная кинетика роста наноразмерных частиц серебра при восстановлении нитрата серебра цитратом натрия в обратномицеллярном растворе АОТ./ Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 8. С. 1402.

153. P.Д. Шестакова. Настоящее и будущее гидрометаллургии в Заполярном филиале ОАО ГМК "Норильский никель" /Р.Д. Шестакова, А.И. Юрьев, H.H. Анисимова, А.Ф. Петров // Цветные металлы. 2003. -№8-9. - С. 34-37.

154. Костин Г.А., Машуков В.И., Корда Т.М. и др. // Экстракция палладия(П) серосодержащими каликс4,6.аренами из солянокислых сред./ Журн. неорган, химии. С. 1806.

155. Arnett Е.М., Mitchell E.J., Murty T.S. //Concave functionality: intracavity phosphine oxide as a locus of complexation / J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. № 12. P. 3875.

156. Г.П. Котухова. Технология получения аффинированного серебра с использованием электроэкстракции /Т.П. Котухова, H.H. Анисимова, Р.Д. Шестакова и др // Цветные металлы. 2003. - №8-9. - С. 47-49.

157. Торгов В.Г., Корда Т.М., Терентьева JI.A. // Благородные металлы. Химия и анализ. Сб. научн. трудов / Под. ред. Торгова В.Г., Кузнецова Ф.А. Новосибирск, 1989. С. 4.1. УТВЕРЖДАЮ

158. Генеральный дирек гор ООО " Концерн Опикц*>2009 г.

Похожие работы

Металлургия
05.16.00