автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Разработка двухстадийной рециркуляционной технологии бактериального выщелачивания медно-цинкового сульфидного промпродукта

Введение.

1. Современное состояние проблемы переработки медно-цинковых сульфидных руд.

1.1. Пирометаллургические способы переработки упорных медно-цинковых концентратов и промпродуктов.

1.2. Гидрометаллургические автоклавные способы переработки упорных сульфидных концентратов цветных металлов.

1.3. Бактериальное выщелачивание сульфидного сырья.

1.3.1. Выщелачивание руд в кучах и отвалах.

1.3.2 Подземное выщелачивание.

1.3.3. Чановое бактериальное выщелачивание (ЧБВ).

1.3.4. Высокотемпературная интенсификация бактериального выщелачивания.;.

1.3.5. Подготовка, переработка и регенерация бактериальных растворов, их использование в технологии выщелачивания металлов.

1.4. Биологические объекты в бактериальном выщелачивании.

1.4.1. Цитология (Морфология).

1.4.2. Физиологические свойства.

1.4.3. Биохимические особенности T.ferrooxidans.

1.4.4. Механизм бактериального окисления сульфидных минералов.

Сульфидные руды и концентраты являются основным сырьем для получения цветных и благородных металлов. Традиционная переработка сульфидных концентратов пирометаллургическими способами связана с достаточно высокой экологической опасностью, которая обусловлена выбросами сернистого газа и токсичной пыли. Кроме того, истощение богатых и достаточно простых для переработки руд способствует вовлечению в металлургические процессы относительно бедного и сложного по своему составу рудного сырья. Для переработки сложных сульфидных концентратов все большее распространение получают гидрометаллургические способы, которые полностью исключают газовые и пылевые выбросы.

Одним из относительно "мягких" гидрометаллургических способов является бактериальное выщелачивание (биовыщелачивание) сульфидных концентратов и промпродуктов культурами литотрофных микроорганизмов, наиболее перспективной из которых является культура Thiobacillus ferrooxi-dans {Acidithiobacillus ferrooxidans), способная окислять как железо, так и серу из сульфидных минералов. Процесс бактериального выщелачивания осуществляется при температуре 28-30 °С, рН 1,5-2,0 и атмосферном давлении. Окислители для сульфидных минералов - ион трехвалентного железа и сульфат-ион - бактерии получают непосредственно из самого выщелачивав-, мого сырья, т.е. процесс бактериального выщелачивания является практически безреагентным. Большинство сульфидных концентратов содержат такие количества серы и железа, которые позволяют поддерживать необходимую концентрацию выщелачивающих агентов в процессе выщелачивания. Ион трехвалентного железа, получаемый с помощью бактерий, необходим как окислитель сульфидных минералов, содержащих наиболее важные цветные металлы. Избыток серы и железа может выводиться из процесса ^ переработки в виде нетоксичного осадка с очень низким содержанием полезных компонентов.

В экономически развитых странах большое внимание уделяется исследованию бактериального выщелачивания различного сульфидного сырья таких цветных металлов, как цинк, медь, никель, кобальт, а также благородных металлов - золота и серебра.

Особенно остро в России стоит проблема повышения эффективности и экологической безопасности промышленного производства цинка и меди на промышленных предприятиях, которые расположены в Европейской части.

Загрязнение воздушного бассейна сернистым и парниковым углекислым газом, сопутствующим пирометаллургической переработке сульфидного сырья, приводит к выпадению кислотных дождей и кислотного снега, закис-лению почв и водоемов, а также заболеваниям людей в густонаселенных промышленных регионах.

В связи с этим актуальной проблемой является поиск новой эффективной экологически чистой технологии переработки сульфидных медно-цинковых концентратов.

Медно-цинковые сульфидные концентраты являются наиболее подходящим сырьем для бактериального выщелачивания. Бактерии Thiobacillus ferrooxidans легко адаптируются к меди и цинку и способны развивать на этом сырье достаточно высокую активность, которая является основой для разработки эффективного технологического процесса.

Промышленное освоение технологии бактериального выщелачивания сдерживается недостаточно высокой скоростью выделения цветных металлов в выщелачивающий раствор. Это приводит к тому, что удовлетворительное извлечение цветных металлов достигается лишь через несколько суток непрерывного протекания процесса, что в свою очередь, приводит к достаточно высоким затратам на промышленную аппаратуру и электроэнергию.

Поэтому наиболее актуальной проблемой для промышленного освоения технологии бактериального выщелачивания является интенсификация процесса, т.е. повышение скорости выделения в раствор цветных металлов. Кроме того, представляет интерес совершенствование технологии выделения цветных металлов из водных растворов в товарной форме.

Таким образом, целью диссертационного исследования является поиск путей интенсификации процесса бактериального выщелачивания сульфидного сырья цветных металлов и совершенствования технологии их получения в товарной форме.

Объектом исследования являлся процесс биовыщелачивания цинковых и медных минералов культурой тионовых микроорганизмов Thiobacillus ferrooxidans. В качестве предмета исследования был выбран промышленный образец медно-цинкового промпродукта Учалинского горно-обогатительного комбината. Химический состав этого сырья не позволяет применить к нему стандартные способы переработки, т.к. он является некондиционным для всех известных технологических процессов. Поэтому комбинат проявил заинтересованность в разработке технологии получения товарных продуктов из такого некондиционного сырья, объем которого достигает 100 тыс. т в год.

Исследования проводились на экспериментальной базе ФГУП Гос-НИИсинтезбелок, культура тионовых микроорганизмов была получена в институте микробиологии РАН и адаптирована к изучаемому объекту.

Личный вклад соискателя. Основные публикации по работе выполнены с соавторстве с Бирюковым В.В., Фомченко Н.В. При этом соискателем проведены основные экспериментальные исследования, разработан проект опытной установки, принято активное участие в ее монтаже и наладке, проведены испытания разработанной технологии, разработана математическая модель кинетики процесса выщелачивания и идентифицированы ее параметры.

Научные руководители Н.В. Фомченко и В.В. Бирюков принимали участие в постановке программы экспериментов, обсуждении их результатов, редактировании публикаций и самого текста работы. К.т.н. Щеблыкин И.Н. принимал участие в обсуждении формулы изобретения и редактировании текста заявки на патентование. Студент Дмитриев В.А. принимал участие в эксперименте по бескислородному режиму выщелачивания на первой стадии.

Неоценимую помощь в создании установки оказал сотрудник лаборатории №204 ФГУП ГосНИИсинтезбелок Захаров С.Н.

Кроме того, на различных этапах выполнения работы соискателю оказывалась помощь аспирантом Осиповым Д.С. (идентификация параметров математической модели), Архиповым М.Ю. (оценка условий перемешивания и массообмена в биореакторах), Гладышевым П.А. (содействие в изготовлении деталей для опытной установки).

Считаю своим приятным долгом выразить признательность перечисленным сотрудникам за дружескую поддержку и помощь в работе.

Выражаю искреннюю благодарность доценту кафедры обогащения руд цветных и редких металлов Московского института стали и сплавов Панину В.В., предложившему проводить работу ■ на учалинском концентрате и обеспечившего данное ; исследование необходимым количеством исходного сырья.

Влажное значение при проведении данной работы имело любезно организованное в 2002 году на кафедре МИСиС обсуждение промежуточных итогов диссертационной работы, в котором приняли участие Панин В.В., Адамов Э.В., Воронин Д.Ю. и весь коллектив кафедры, а также член-корр. РАН Каравайко Г.И. Высказанные при обсуждении соображения принесли большую пользу при выполнении дальнейших исследований по диссертации.

Научная новизна.

• Экспериментально исследовано в острых опытах влияние на кинетику процесса выщелачивания концентраций двух- и трехвалентного железа, величины рН, концентрации твердой фазы, ионов меди и цинка, степени выщелоченности твердой фазы и ее дисперсности, а также интенсивности перемешивания, температуры и наличия в среде бактерий и растворенного кислорода. Проведено сравнение этих зависимостей для первой и второй стадии процесса выщелачивания;

• Разработаны варианты математических моделей кинетики процесса выщелачивания металлов из сульфидных материалов, проведены идентификация их параметров по экспериментальным данным и выбор адекватного математического описания процесса;

• Предложена и опробована новая технология двухстадийного процесса выщелачивания, по которой в первой стадии поддерживаются условия, благоприятные для химического процесса выщелачивания, а во второй -для процесса регенерации железа бактериями, с рециркуляцией твердой фазы и регенерированной жидкости в реактор первой стадии;

• Проведенные испытания предложенной технологии показали, что длительность процесса может быть уменьшена со 110 до 24 часов по сравнению с традиционной схемой, при этом извлечение цинка увеличивается е 70 до 91 %, а остаточное его содержание в выщелоченном материале снижается с 3,5 до 1,7%;

• Определены удельная мощность механического перемешивания в реакторе первой стадии и коэффициент массопередачи кислорода в биореакторе регенерации, обеспечивающие реализацию предложенной технологии;

• Предложенная технология защищена патентом РФ № 2203336.

Практическая ценность. Разработана двухстадийная рециркуляционная технология бактериального выщелачивания сульфидных концентратов цветных металлов на примере упорного сульфидного медно-цинкового промпро-дукта флотационного обогащения руд Учапинского горно-обогатительного комбината.

Подготовлены технико-экономические предложения по практической привязке этой технологии к производственному процессу на Учалинском горно-обогатительном комбинате. Проведенные расчеты показывают, что при переработке 33000 т промпродукта в год Учалинским ГОК может быть получено около 4600 т товарного цинка и 340 т товарной меди с дополнительным объемом продаж около 6 000 000 $.

Предложенный принцип двухстадийной технологии может быть использован для переработки сульфидных руд, концентратов и промпродуктов других горно-обогатительных предприятий.

12

На защиту выносятся следующие положения:

- Двухстадийный принцип организации бактериально-химического выщелачивания сульфидных руд и концентратов;

- Влияние технологических параметров на кинетику выщелачивания в первой стадии медно-цинкового промпродукта Учалинского месторождения и выбор адекватной математической модели этого процесса;

- Феноменологический механизм, характеризующий влияние бактерий, перемешивания и аэрации на выщелачивание металлов на второй стадии процесса как параллельное протекание процесса выщелачивания с параллельной регенерацией восстановленного железа бактериями;

- Технологическая схема и соответствующие параметры благоприятного проведения всех стадий процесса, обеспечивающие выщелачивание цинка с 15, 25 до 1,7 % за 24 часа, что существенно улучшает показатели традиционной схемы бактериально-химического выщелачивания без разделения стадий.

Основные результаты и выводы.

1. Изучено влияние технологических параметров: концентрации двух- и трехвалентного железа, твердой фазы, ионов цинка и меди, рН и температуры, степени выщелоченности твердой фазы, интенсивности перемешивания и наличия в среде бактерий и растворенного кислорода на кинетику процесса выщелачивания цветных металлов из сульфидного промпродукта на первой и второй стадиях технологического процесса.

2. Для второй стадии процесса дополнительно изучены условия осуществления процесса регенерации железа совместно с параллельным выщелачиванием тонкодисперсной фракции твердой фазы с учетом необходимости непрерывного добавления в выщелачивающий раствор ионов водорода и сульфат-ионов.

3. Разработаны варианты математических моделей кинетики процесса выщелачивания металлов из сульфидных материалов, проведены идентификация их параметров по экспериментальным данным и выбор адекватного математического описания процесса.

4. На основании проведенного изучения сформулирована рациональная структура реализации процесса выщелачивания с интенсивным химическим реактором на первой стадии и биореактором для регенерации железа с одновременным довыщелачиванием тонкодисперсной фракции твердой фазы на второй стадии с непрерывной рециркуляцией крупнодисперсной фазы и регенерированного раствора трехвалентного железа в химический реактор.

5. Проведенные испытания предложенной технологии показали, что длительность процесса может быть уменьшена со 110 до 24 часов по сравнению с традиционной схемой. При этом извлечение цинка увеличи

166 вается с 70 % до 91 %, а остаточное его содержание в выщелоченном материале снижается с 3,5 до 1,7 %.

6. Определены удельная мощность механического перемешивания в реакторе первой стадии и коэффициент массопередачи кислорода в биореакторе регенерации, обеспечивающие реализацию предложенной технологии.

7. Проведена предварительная технико-экономическая оценка разработанной технологии на примере медно-цинкового промпродукта Учалинского горно-обогатительного комбината. Показано, что при переработке 33000 т промпродукта в год можно получить около 4600 т товарного цинка и 340 т товарной меди с дополнительным объемом продаж около 6 млн. долларов в год.

3.13. Заключение

Изложенные в настоящей главе эксперименты позволяют сформулировать рекомендуемые условия процесса на первой стадии выщелачивания: температура 65°С или выше, величина рН исходного раствора на уровне 1.6, концентрация твердой фазы 30 - 35 %, концентрация трехвалентного железа 10-12 г/л. Вполне очевидно влияние интенсивности перемешивания, причем на данной стадии это влияние не связано с наличием или отсутствием в среде кислорода. Влияние перемешивания можно оценивать либо по удельной мощности механического перемешивания (диссипации энергии) и связанным с этим показателем масштабом турбулентных пульсаций, либо окружной скоростью мешалки. С этой целью должны быть проведены дополнительные эксперименты.

Совместное использование данных режимных параметров позволит уже на первой стадии выщелачивания осуществить перевод в раствор до 50 % полезных компонентов за 10 часов, что существенно превышает достигаемые сейчас в промышленности скорости выщелачивания.

На основании проведенного анализа и путем объединения констант-сомножителей в числителе и знаменателе предложено следующее выражение для общей модели процесса с учетом влияния Е, М и Т: g (Kvirr + Q.n,)-S-E

1+р.<Х + М-)/К0 ]+£ км

107

Найденные кинетические коэффициенты и статистические показатели полученной модели представлены в Таблице 13.

1. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд металлов. - М.: Недра, 1983.-400 с.

2. Богданов В.А., Рыскин М.Я. Технология кондиционирования и селективной флотации руд цветных металлов. — М.: Недра, 1993. 288 с.

3. Воронин Д.Ю. Исследование и разработка технологии бактериального выщелачивания медно-цинковых промпродуктов при обогащении упорных сульфидных руд: Автореф. дис. канд. технич. наук. М., 2000. -24 с.

4. Каравайко Г.И., Аслануков Р.Я., Панин В.В., Крылова JI.H. Биотехнологический способ извлечения золота из руд и продуктов обогащения.// Горный журнал.-1996.-N 1-2-С. 120-123.

5. Мечев В.В., Бочаров В.А., Щербаков В.А. Основные направления переработки руд тяжелых цветных металлов с применением комбинированных процессов // Сб. научн. тр./ Гинцветмет. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1988. - С.4-10.

6. Манцевич М.И., Мызенков Ф.А. Разделение медно-цинковых промпродуктов путем селективного обжига и флотации // Сб. Науч. Тр./ Гинцветмет. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1998. - С. 38-42.

7. Севрюков Н.Н., Кузьмин Б.А., Челищев Е.В. Общая металлургия. М.: Металлургиздат, 1954. - 640 с.

8. Мечев и др. Автогенные процессы в цветной металлургии. М.: Наука, 1991.-230 с.

9. Мечев В.В. Состояние и перспективы внедрения автогенных процессов в металлургии меди // Цветные металлы. 1987. - N 2. - С.13-17.

10. И. Митрофанов С.И., Мещанинова В.И., Курочкина А.В. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. М.: Недра, 1984. — 286 с.

11. Набойченко С.С., Болтабаев К.Н. Автоклавное высокотемпературное выщелачивание медно-цинкового концентрата // Цветные металлы. -1986.-N 10.-С. 27-29.

12. Форестер К., Вейз Д. Экологическая биотехнология. Л.: Химия, 1990. -384с.

13. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин В.В. Физические и химические методы обогащения полезных ископаемых. М: Наука, 1982. - 267с. 1

14. Munoz J.F., Rengifo P., Suazo A., Shackelford C.D. In situ acid leaching of copper tailings deposits: a case history // CIM Bulletin. 2001. - Vol. 94. - N 1056.-pp. 47-52.

15. Anand Rao K., Natarajan R., Padmanabhan N.P.H. Studies on recovery of copper, nickel, cobalt and molybdenum values from a bulk sulphide concentrate of an Indian uranium ore // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.62. - N 2. - pp. 3445

16. Suri A.K. Processing of secondary sources of refractory metals // Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review. 2001. - Vol. 22. - N 1-3. - pp. 93-102.

17. Hiroyoshi N., Miki H., Hirajirna Т., Tsunekawa M. Enhancement of chalcopyrite leaching by ferrous ions in acidic ferric sulfate solutions// Hydrometallurgy. -2001. Vol.60. - N 3. - pp. 51-62.

18. Nguyen A.V., Tran T. A simple method for predicting equilibrium composition of leaching systems// Minerals Engineering. 2001. - Vol.14. - N.3. -pp. 45-51.

19. Ehrlich H.L. Past, present and future of biohydrometallurgy // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.59. - N 2-3. - pp. 35-46.

20. Brierley J.A., Brierley C.L. Present and future commercial applications of biohydrometallurgy/ Hydrometallurgy. -2001. Vol.59. - N 2-3. - pp. 73-79.

21. Breed A.W., Dempers C.J.N., Hansford G.S. Studies on the bioleaching of refractory concentrates// J. South African IMM. 2000. - Vol. 100. - N 7. - pp. 161 - 174.

22. Nyombolo B.M., Neale J.W., van Staden P.J. Neutralization of bioleach liquors// J. South African IMM. 2000. - Vol. 100. - N 7. - pp. 25-32.

23. Lizama H.M. Copper bioleaching behaviour in an aerated heap// Int. J. Mineral Processing. -2000. Vol.62. - N 1-4. - pp. 101-107.

24. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин B.B. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982. - 288 с.

25. Григорьев С.Г. и др. Кучное выщелачивание благородных металлов из руды месторождения "Комсомольская залежь" // Цветная металлургия. -1999. -N10. -С.10-12.

26. Fillippou D., Cheng C.-M., Demopoulos G.P. Gas-liquid oxygen mass transfer: from fundamentals to applications in hydrometallurgical systems // Mineral

27. Processing and Extractive Metallurgy Review. 2000.

28. Vol. 20.-N 4-6. pp. 234-250.

29. Lorenzen L., Kleingeld A.W. New Generation Leaching Reactors for Effective Mass Transfer in Mineral Processing Operations // Minerals Engineering. -2000.- Vol.13.-N 10-11.-pp. 216-222.

30. McNaughton K., Schlitt W.J. Winter field test for heap leaching Carmacks copper ore in Canada's Yukon Territory // Minerals and Metallurgical Processing. -2000. Vol. 17. - N 3. - pp. 84-90.

31. Pennstrom W.J., Arnold J.R. Optimizing heap leach solution balances for enhanced performance // Minerals and Metallurgical Processing. -1999. Vol. 16. - N1.-pp.

32. Babu K.K., Sahu B.D. Zinc recovery from sphalerite concentrate by direct oxidative leaching with ammonium, sodium and potassium persulphates // Hydrometallurgy. 2002. - Vol.64. - N.2. - pp. 48-52.

33. Yuehua H., Guanzhou Q., Jun W., Dianzuo W. The effect of silver-bearing catalysts on bioleaching of chalcopyrite // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 64. -N 2.-pp. 35-40.

34. Ghosh M.K., Das R.P., Biswas A.K. Oxidative ammonia leaching of sphalerite Part I: Noncatalytic kinetics // Int. J. Mineral Processing. - 2002. -Vol.66. -N 1-4. - pp. 87-91.

35. Palencia I., Romero R., Mazuelos A., Carranza F. Treatment of secondary copper sulphides (chalcocite and covellite) by the BRISA process // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 66. - N1-3.-pp. 112-118.

36. Picher S., Drogui P., Guay R., Blais J.F. Wastewater sludge and pig manure used as culture media for bioleaching of metal sulphides // Hydrometallurgy. -2002. Vol. 65. - N2-3. - pp.73-77.1

37. Саенко В.И., Саенко И.В. К разработке бактериального выщелачивания цинка из сульфидных руд Вознесенского месторождения // Цветная металлургия. 2001.-N1.- С. 10-13.

38. Лобанов Д.П., Берникова J1.M. Микробиологическое выщелачивание металлов.- М.: Наука, 1985. -263с.

39. Панин В.В., Адамов Э.В., Каравайко Г.И., Воронин Д.Ю. Использование технологии бактериального выщелачивания при обогащении сложных медно-цинковых руд //Цветные металлы. 1999. - N5. - С. 9-11.

40. Solisio C., Lodi A., Veglio F. Bioleaching of zinc and aluminium from industrial waste sludges by means of Thiobacillus ferrooxidans // Waste Management. 2002. - Vol.22.-N 6.-pp. 123-131.

41. Konishi Y., Tokushige M., Asai S., Suzuki T. Copper recovery from chalcopyrite concentrate by acidophilic thermophile Acidianus brierleyi in batch and continuous-flow stirred tank reactors // Hydrometallurgy. 2001. -Vol.59.-N2-3.-pp.

42. Gericke M., Pinches A., van Rooyen J.V. Bioleaching of a chalcopyrite concentrate using an extremely thermophilic culture // Int. J. Mineral Processing. -2000. Vol.62. -N 1-4. - pp. 33-37.

43. Mambote R.C.M., Reuter M.A., Krijgsman P., Schuiling R.D. Hydrothermal Metallurgy: An Overview of Basic Concepts and Applications // Minerals Engineering. -2000. Vol.13. - N 8-9. - pp.

44. Third K.A., Cord-Ruwisch R., Watling H.R. The role of iron-oxidizing bacteria in stimulation or inhibition of chalcopyrite bioleaching // Hydrometallurgy. -2000. Vol.57. - N 3. - pp. 17-21.

45. Buban K.R., Collins M.J. Iron control in zinc pressure leach processes//JOM.- 1999.- Vol.51.-N 12.-pp. 59-63.

46. Berezowsky R.M. et al. Pressure leaching Las Cruces copper ore // JOM. -1999. Vol.51. - N 12. - pp. 97-107.

47. Gericke M., Pinches A. Bioleaching of copper sulphide concentrate using extreme thermophilic bacteria // Minerals Engineering. -1999. Vol.12. -N 8. -pp. 473 -485.

48. Smalley N., Davis G. Operation of the Las Cruces ferric sulphate leach pilot plant // Minerals Engineering. 2000. - Vol.13. - N 6. - pp. 599-608.

49. Brierly J.A. Present and future applications of industrial biohydrometallurgy // 1 international congress "Proc. of Biotechnology state of the art and prospects of development" - Russia, 2002. - pp. 457-458.

50. Karavaiko G.I., Pivovarova T.A., Kondratyeva T.F. Chemolitotrophic bacteria and their role in Biohydrometallurgy //Proc. of 1 international congress "Biotechnology state of the art and prospects of development" - Russia, 2002. - pp. 471-474.

51. Norris P., Burton N., Foulies N. Acidophiles in bioreactor mineral processing // Extremophiles. 2000. - N 4. - pp. 71 - 76.

52. Deveci H. Bioleaching of complex zinc/lead sulphides using methophilic and thermophilic bacteria// Proc. of IX-th International Mineral Symposium. Cappadokia-Turkey, 2002, pp.192 193.

53. Navarro P., Alguacil F.J. Adsorption of antimony and arsenic from a copper electrorefining solution onto activated carbon // Hydrometallurgy. 2000. -Vol. 66. - N1-3. - pp. 230-237.

54. Mendes F., Martins D., A. H.,Sulfuric acid leaching of Igarape Bahia gold copper ore for copper extraction An ore pretreatment for gold recovery by cyanidation // Minerals and Metallurgical Processing. - 2002. - Vol.19. - N 3. -pp. 189-195.

55. Alguacil F.J., Navarro P. Non-dispersive solvent extraction of Си (II) by LIX 973N from ammoniacal/ammonium carbonate aqueous solutions // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 65. - N 1. - pp. 456478.

56. Yeh H.M., Chen Y.K., Tseng I.H. The effect of aspect ratio on solvent extraction in cross-flow parallel-plate membrane modules // Separation and Purification Technology. 2002. - Vol.28. - N 3. - pp.

57. Sedzimir J.A. Precipitation of metals by metals (cementation)-kinetics, equilibria // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 64. - N 3. - pp. 235-243.

58. Elsherief A.E. The influence of cathodic reduction, Fe2+ and Cu2+ ions on the electrochemical dissolution of chalcopyrite in acidic solution // Minerals Engineering. 2002. - Vol.15.-N 4. - pp.

59. Perales-Perez O:, Umetsu Y. Ambient-temperature precipitation of Zn ions from aqueous solutions as ferrite-type compounds // Hydrometallurgy. 2002. - Vol.63.-N 3. - pp. 456-464.

60. Xue S.S., Gula M.J., Harvey J. Т., Horwitz E.P. Control of iron in copper electrolyte streams with a new monophosphonic/sulphonic acid resin // Minerals and Metallurgical Processing. 2001. - Vol. 18. - N 3. - pp. 408416.

61. Oancea A.M.S., Pincovschi E., Oancea D., Cox M. Kinetic analysis of Zn(II) removal from water on a strong acid macroreticular resin using a limiting bidisperse pore model // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.62. - N 1. - pp.337345.

62. Dittrich C. Regeneration of Chemical and Metal Recovery by Means of Liquid-liquid Extraction // Erzmetall. 2001. - Vol. 54. - N 6. - pp. 576-564.

63. H.H. Севрюков, Общая металлургия. M.: Наука, 1976.- 450 с.

64. Torma A.E. A Review of Gold Biohydrometallurgy.// Proc. Of 8-th Int. Bio-technol. Symp-Paris, 1989.-Vol.2.-pp. 1158- 1168.

65. Каравайко Г.И. Микробиологические процессы выщелачивания металлов из руд. Обзор проблемы. // Биотехнология металлов М.:ЦМП ГКНТ, 1984. - 87 с.

66. Hiroyoshi N. Biochemistry of sulfur extraction in bio-corrosion of pyrite by Thiobacillus ferrooxidans // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.59. - N 2-3. -pp.119-125.

67. Hiroyoshi N. A model for ferrous-promoted chalcopyrite leaching // Hydrometallurgy. -2000. Vol.57. - N1. - pp. 157-163.

68. Пивоварова T.A., Головачева P.O. Цитология, физиология и биохимия микроорганизмов, важных для гидрометаллургии //Биогеотехнология металлов. М.:ЦМП ГКНТ, 1985. - С. 29-54.

69. Hansford G.S., Vargas Т. Chemical and electrochemical basis of bioleaching processes // Hydrometallurgy. -2001. Vol.59. - N 2-3. - pp. 458-466.

70. Sand W., Gehrke Т., Jozsa P.-G., Schippers A. (Bio)chemistry of bacterial leaching-direct vs. indirect bioleaching // Hydrometallurgy. -2001. Vol.59. -N2-3. -pp.118-124.

71. Tributsch H. Direct versus indirect bioleaching // Hydrometallurgy. -2001 i -Vol.59. N2-3. - pp.568-572.

72. Fowler T.A., Holmes P.R., Crundwell F.K. On the kinetics and mechanism of the dissolution of pyrite in the presence of Thiobacillus ferrooxidans // Hydrometallurgy. Vol.59. - N 2-3. - pp. 313-319.

73. Cabral Т., Ignatiadis I. Mechanistic study of the pyrite-solution interface during the oxidative bacterial dissolution of pyrite (FeS2) by using electrochemical techniques // Int. J. Mineral Processing. -2000. Vol.62. - N 1-4. -pp.565-568.

74. Blight K., Ralph D.E., Thurgate S. Pyrite surfaces after bio-leaching: a mechanism for bio-oxidation // Hydrometallurgy. 2000. - Vol.58. - N 3. -pp. 683-697.

75. Akcil A., Ciftci H. A study of the selective leaching of complex sulphides from the Eastern Black Sea Region, Turkey // Minerals Engineering. -2002. Vol.15.-N 6. - pp.467-473.

76. Songrong Y., Jiyuan X., Guanzhou Q. Research and application of bioleaching and biooxidation technologies in China // Minerals Engineering. -2002. -Vol.15.-N 5.-pp. 47-51.

77. Hiroyoshi N., Arai M., Miki H., Tsunekawa M., Hirajima T. A new reaction model for the catalytic effect of silver ions on chalcopyrite leaching in sulfuric acid solutions // Hydrometallurgy. -2002. Vol.63. -N 3. - pp. 112-122.

78. Yahya A., Johnson D.B. Bioleaching of pyrite at low pH and low redox potentials by novel mesophilic Gram-positive bacteria // Hydrometallurgy. -2002. Vol.63. - N2. - pp. 66-72.

79. Nicol M.J., Lazaro I. The role of Eh measurements in the interpretation of the kinetics and mechanisms of the oxidation and leaching of sulphide minerals // Hydrometallurgy. -2002. Vol.63. - N 1. - pp. 23-34.

80. Amer A. M., Ibrahim I. A. Leaching Kinetics - Iron ores - Egypt // Erz-metall.-2001.- Vol. 54.- N12.-pp. 47-55.

81. Tromans D., Meech J.A. Enhanced dissolution of minerals: stored energy, amorphism and mechanical activation // Minerals Engineering. -2001. -Vol.14.-NlL -pp.89-93.

82. Boon M., Heijnen J.J. Solid-liquid mass transfer limitation of ferrous iron in the chemical oxidation of FeS2 at high redox potential // Hydrometallurgy. -2001.- Vol.62.-Nl.-pp. 139-145.

83. Nicol M.J., Hydrometallurgy into the next millennium // AusIMM Proceedings.-2001.- Vol.306. N 1.-pp. 303-309.

84. Панин В.В., Каравайко Г.И., Полькин С.Н. Механизм и кинетика бактериального окисления сульфидных минералов //Биогеотехнология металлов. М.:ЦМП ГКНТ, 1985. - С. 29-54.

85. Каравайко Г.И., Кузнецов С.И., Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд. М.: Наука, 1972. - 267 с.

86. Адамов Э.В., Панин В.В., Полькин С.И. Бактериальное и химическое выщелачивание металлов из руд // Итоги науки. Обогащение полезных ископаемых / ВИНИТИ АН СССР. М. - 1974. - т 8. -N 5.

87. Dreisinger D., Abed N. A fundamental study of the reductive leaching of chalcopyrite using metallic iron part I: kinetic analysis // Hydrometallurgy.2002. Vol. 66. - N 1-3. - pp. 23-29.

88. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. - 268 с.

89. Ермилов В.В., Ткаченко О.Б., Цефт АЛ. Кинетика растворения халькопирита в хлорном железе // Труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Алма-Ата, 1963. - 3. - 253 с.

90. Silverman M., Lundren D. " J. Bacterid". 1959. -N 77, 642.

91. Резников А,А., Мултковская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных водоемов. М.: Недра, 1970. - 200 с.

92. Дрейпер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. -М: Статистика, 1973. 392с.

93. Андреюк Е.И. Рубенчик Л.И. Козлова И.А. Влияние парциального давления кислорода и кислотности среды на жизнеспособность тионовых бактерий // Микробиол. 1973. - т.42. - N4, С. 643-646.

94. Мошникова С.А., Каравайко Г.И. Влияние рН и температуры на кинетику окисления Fe2+ T.ferrooxidans П Микробиол. 1979, т.58. N1. - С.49-52.

95. Ковров Б.Г., Денисов Г.В., Седельников С.М. Культура железоокис-ляющих бактерий на электрической энергии. Новосибирск: Наука, 1984. -80 с.

96. Варданян Н.С. Влияние факторов внешней среды на окисление пирита Sulfobacillus thermosulfidooxidans subsp. asporogenes// Биотехнология. -1998.-N6.- С. 48-55.