автореферат диссертации по металлургии, 05.16.03, диссертация на тему:Выщелачивание сульфидных медных и медно-цинковых руд

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Современное состояние практики переработки сульфидных медных и медно-цинковых руд.

1.1.1. Особенности вещественного состава сульфидных медных и медно-цинковых руд.

1.2. Современное состояние переработки забалансового рудного сырья.

1.3. Теоретические основы бактериально-химического выщелачивания сульфидов.

1.4. Анализ изученных кинетических закономерностей растворения сульфидов меди и цинка в кислых средах.

2. Исследование кинетических закономерностей бактериально-химического выщелачивания сульфидов

2.1. Методика исследования.

2.2. Результаты кинетических исследований по растворению халькопирита, сфалерита и халькозина.

2.2.1. Растворение халькопирита и сфалерита в растворах серной кислоты.

2.2.2. Растворение халькозина в растворах серной кислоты

2.2.3. Растворение халькозина, халькопирита и сфалерита в бактериальной среде.

2.2.4. Растворение халькопирита и сфалерита в минеральной паре.

2.2.5. Диагностирование на выщелачиваемость с использованием метода вращающегося диска минеральных образцов.

2.3. Выводы.

3. Технологические исследования процесса выщелачивания медных и медно-цинковых руд.

3.1. Агитационное выщелачивание.

3.2. Перколяционное выщелачивание.

3.3. Выводы.

4. Выбор технологической схемы переработки сульфидных медно-цинковых руд.

4.1. Выводы.

За последние десятилетия истощаются многие месторождения цветных металлов, расположенные в освоенных районах, в благоприятных горногеологических, климатических и транспортных условиях. Истощение минеральных ресурсов на этих объектах, возрастающая острота экономических и социальных проблем, ужесточение экологических требований и энергетические трудности последних лет требуют поиска новых технологических решений.

Разрушение единой минерально-сырьевой базы СССР привело к снижению объемов добычи и переработки минерального сырья; одновременно происходит накопление отвалов горного производства и отходов отраслей промышленности, ежегодно более 3 млрд. т различного типа отходов [ 1 ]. Последние стали классифицировать как техногенные месторождения. Дефицит средств для разработки новых месторождений руд цветных металлов вызывает интерес к утилизации техногенного сырья (уточнение запасов, условия складирования, технология его переработки).

Одним из современных способов переработки первичного и осо бенно забалансового сырья является геобиотехнология, использующая бактериально-химический механизм процессов окисления сульфидов и выщелачивания металлов из руд.

Методы кучного (отвального, штабельного) и подземного выщелачивания в цветной металлургии позволяют перерабатывать бедные и упорные руды малых и средних месторождений, особенно с повышенным содержанием высокотоксичных элементов (ртуть, мышьяк, сурьма и др.), лежалые отвалы забалансовых руд. Одновременно создаются предпосылки для эффективного использования экстракционносорбционных и электролитических процессов, что позволяет намного сократить цикл переработки сырья до готовой продукции.

В отвалах забалансовых, труднообогатимых и лежалых руд на Урале заключено 30280 т меди, в отвалах вскрышных пород - 1385 т меди [ 2 ]. Кроме меди в отвалах содержится ряд других ценных компонентов, оценка запасов которых требует дополнительных геологоразведочных работ.

Как показывают исследования российских и зарубежных ученых, интенсивность выщелачивания меди и цинка из сульфидных руд соизмерима с этим показателем для смешанных и окисленных руд (соответственно 0,01-0,5 % меди в сутки и 0,1-1,0 % цинка в сутки) [ 3 ].

Извлечение цветных металлов из забалансовых, труднообогатимых и потерянных руд приобрело целенаправленность в последние годы в рамках бывшей Комплексной программы научно-технического прогресса стран - членов СЭВ до 2000 года по разделу "Биогеотехнология в производстве цветных металлов" и в настоящее время по проекту "Биогеотехнология в переработке природного и техногенного сырья в цветной металлургии".

Настоящая работа посвящена исследованию процесса выщелачивания сульфидных медных и медно-цинковых руд на примере руд Са-фьяновского месторождения.

Данные руды являются весьма сложными для переработки их традиционными способами обогащения. Так, при полупромышленных испытаниях флотации медно-цинковых руд получены следующие результаты: медный концентрат - 17,5 % при извлечении 58,3 %; цинковый концентрат - 46,3 % при извлечении 69,8 % [ 4 ]. Кроме того, эти руды обогащены высокотоксичными элементами (Аэ, ЭЬ, Нд и др.) и для переработки их по традиционной технологии возникнут проблемы по экологической защите на стадии пирометаллургического производства.

Запасы таких руд на месторождении для переработки их по способу кучного выщелачивания составляют 300 тыс.т.

В первой главе на основе изучения литературных источников отражено состояние практики переработки медных и медно-цинковых балансовых и забалансовых руд, показаны преимущества биогеотехноло-гии (бактериально-химического выщелачивания, основанного на механизме автогенной наработки растворителя - серной кислоты и окислителя - ионов железа (III) для руд, обогащенных высокотоксичными элементами.

Во второй главе изложены результаты исследований кинетических закономерностей взаимодействия основных ценных минералов, составляющих сульфидные руды (халькопирит, сфалерит, халькозин), в растворах серной кислоты и с бактериально-химической средой в процессе выщелачивания.

В третьей главе на основании выявленных закономерностей выщелачивания меди и цинка из халькозина, халькопирита и сфалерита проведены исследования в лабораторном и укрупненном масштабах по определению оптимальных параметров бактериально-химического выщелачивания сульфидных медно-цинковых руд.

Четвертая глава посвящена выбору технологической схемы переработки сульфидных медно-цинковых руд на примере Сафьяновского месторождения, выполнен материальный баланс технологической схемы и укрупненная экономическая оценка выбранной технологии.

Работа выполнена в лаборатории геотехнологии и гидрометаллургических процессов открытого акционерного общества "Уральский научно-исследовательский и проектный институт медной промышленности" (Унипромедь).

Автор выражает благодарность к.т.н. Халезову Б.Д., под руководством которого автор начинала свою исследовательскую деятельность

-7 по направлению "Геотехнология". Автор также благодарит коллег лаборатории геотехнологии и гидрометаллургических процессов по многолетней совместной работе: Крушкол О.Б., Рыбакова Ю.С., Абакумова В.В.

Соискатель признателен проф. Набойченко С.С., который на заключительном этапе подготовки диссертации оказал существенную помощь в ее редактировании, обсуждении и представлении к защите.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

-129 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ вещественного состава и технологий переработки трудно-обогатимых медных и медно-цинковых руд сульфидного состава указывает на перспективность применения комбинированных или гидрометаллургических схем, а для переработки забалансового сырья - геотехнологии.

Медно-цинковые руды ряда уральских месторождений (в частности Сафьяновское), не преобразованных метаморфизмом, характеризуются тонкой и неравномерной вкрапленностью основных сульфидных минералов, наличием мышьяка и ртути. Переработка таких руд по стандартной технологии затруднена и даже неэффективна.

Биогеотехнология - бактериально-химическое выщелачивание колчеданных медно-цинковых руд, основанная на автогенной наработке растворителя (серной кислоты) и окислителя (ионов железа (III) при помощи жизнедеятельности природных бактерий, является альтернативной технологией.

Кинетика химического растворения халькопирита и сфалерита протекает в диффузионной области: установлена зависимость скорости растворения от числа оборотов диска в степени 0,5, растворение халькозина протекает в кинетическом режиме - скорость растворения не зависит от интенсивности перемешивания, вычисленный температурный коэффициент имеет высокие значения от 1,53 до 1,94, что подтверждает влияние температуры на процесс растворения.

Основным фактором, лимитирующим процесс растворения в растворах серной кислоты, является образующаяся элементная сера.

При растворении халькопирита, сфалерита и халькозина в бактериальной среде не происходит образование элементной серы.

Скорости растворения халькопирита и сфалерита в бактериально-химическом варианте в 2-3 раза выше, чем в химическом. Цинк растворяется с опережающей скоростью, как в химическом варианте, так и в бактериальной среде. При растворении минеральных пар (халькопирит-сфалерит) наблюдается взаимоактивация сульфидов и скорости их растворения заметно превышают скорости растворения индивидуальных образцов.

Диагностирование проб на выщелачиваемость руды в агитационном варианте показало, что интенсивность выщелачивания меди и цинка возрастает с участием в процессе тионовых бактерий (T.ferrooxidans), для меди в 2,3-4 раза, для цинка -1,4-1,7 раза.

Перколяционным выщелачиванием проб крупностью -5 мм определены следующие основные параметры процесса:

- плотность орошения руды;

- продолжительность фаз орошения и просушки (окисления);

- состав выщелачивающего раствора:

- кислотность;

- концентрация ионов железа (III);

- концентрация клеток T.ferrooxidans.

При исследовании выщелачивания крупнокусковой пробы руды установлены три периода процесса бактериально-химического выщелачивания:

- адаптация микроорганизмов;

- стабилизация бактериально-химических процессов;

- пассивация минералов железосодержащими нерастворимыми продуктами.

При выщелачивании в течение 210 суток в раствор перешло мышьяка - 2,65 % в бактерильно-химическом варианте и 3,54 % - в хими

-131 ческом; извлечено сурьмы и фтора не более 0,3 и 0,03 % соответственно. Ртуть количественно остается в твердой фазе.

Не обнаружено ингибирующего воздействия на жизнедеятельность Т^еггоох1с1ап8 ионов ртути, мышьяка, сурьмы и фтора.

Реализован методологический подход к исследованию процесса бактериально-химического выщелачивания руд, включающий: исследования технологической минералогии, тестирования на выщелачивае-мость в агитационном и перколяционном вариантах, укрупненные испытания на крупнокусковой пробе, получение исходных данных для разработки технологического регламента на проектирование.

Предложена технологическая схема переработки медно-цинковых руд Сафьяновского месторождения с использованием бактериально-химического выщелачивания; подготовлен технологический регламент на проектирование и строительство опытно-промышленного участка кучного выщелачивания (300 тыс. тонн руды забойной крупности). Рентабельность производства на уровне опытно-промышленного участка по расчетам составляет 26 %.

1. Хопунов Э.А., Гуляев Н.Д. Геохимические аспекты гидрометаллургии техногенного сырья // Изв. вузов. Горный журнал. Уральское горное обозрение. 1995. - № 10-12. - С. 153-160.

2. Шевелева Л.Д., Павличенко Г.А., Набойченко С.С. и др. Урал невостребованная геотехнологией минеральная провинция // Изв. вузов. Горный журнал. Уральское горное обозрение. - 1995. - № 10-12. -С. 144-153.

3. Авербух A.B., Елисеев Н.И., Дзиваковская Т.Н. и др. Обогащение тонковкрапленных колчеданных руд / Сб. науч. тр. "Рациональные технологии переработки руд цветных металлов". Свердловск: Ин-т "Унипромедь", 1990. С. 55-60.

4. Поспелов Н.Д. О выборе технологических схем и режимов переработки медно-цинковых руд. / Цветные металлы. 1982. - № 8. -С. 94-97.

5. Бочаров В.А., Рыскин М.Я., Копылов В.М. и др. Совершенствование технологии обогащения медно-цинковых руд Урала. / Цветные металлы. 1987. - № 6. - С. 80-83.

6. Шрамм Е.О., Ефремов Ю.Г., Елисеев Н.И. и др. Совершенствование технологии обогащения медно-цинковых руд на основе селективного раскрытия минералов. / Цветные металлы. 1988, № 4. -С. 89-90.

7. Кирбитова Н.В., Резникова H.H., Елисеев Н.И. Обесцинкование медных концентратов гидрохимическим способом // Рациональные технологии переработки руд цветных металлов: Сб. науч. тр. Свердловск: Ин-т "Унипромедь". 1990. - С. 66-71.

8. Крушкол О.Б., Павличенко Г А., Шевелева Л.Д. и др. Перспективы применения комбинированных методов переработки руд цветных металлов // Бюлл. Цветная металлургия. 1990. № 10. - С. 36-39.

9. Бочаров В.А., Рыскин М.Я., Агофонова Г.С. и др. Усовершенствованная схема обогащения медно-цинковых руд Гайского месторождения // Цветные металлы. 1982. - № 9. - С. 93-95.

10. Мечев В.В., Бочаров В.А., Рыскин М.Я. Совершенствование существующих и создание новых комбинированных прорывных технологий на основе сочетания обогатительных и химико-металлургических методов // Науч. тр. / "Гинцветмет". Москва, 1990. - С. 4-19.

11. Снурников А.П. Комплексное использование минеральных ресурсов в цветной металлургии. М.: Металлурги, 1986. - 364 с.

12. Набойченко С.С. Автоклавная переработка медно-цинковых и цинковых концентратов. М.: Металлургия, 1989. - 112 с.

13. Черняк A.C. Химическое обогащение руд. М.: Недра, 1987. - 224 с.

14. Цефт А.Л. Гидрометаллургические методы переработки полиметаллического сырья. Алма-Ата: Наука, 1976. - 332 с.

15. Набойченко С.С., Харитиди Э.З., Корюкин Б.М. Комбинированная переработка медно-цинковых промпродуктов в цикле обогащения // Обогащение руд. Бюлл. ин-та "Механобр". 1984. - № 1. -С. 13-15.

16. Лебедь Б.В., Аржанников Г.И., Елисеев Н.И. и др. Комбинированные способы переработки медно-цинковых руд Урала резерв повышения извлечения металлов // Цветные металлы. - 1978. - № 7. -С. 7-10.

17. Елисеев И.С., Бабаджан A.A., Лебедь Б.В. и др. О выборе рационального способа переработки промпродуктов обогащения медно-цинковых руд // Цветные металлы. 1974. - № 3. - С. 3-8.

18. Масленицкий H.H., Беликов В.В. Химические процессы в технологии переработки труднообогатимых руд. М.: Недра, 1986. -202 с.

19. Митрофанов С.И., Новин Р.В., Курочкина A.A. Комбинированные методы переработки окисленных и смешанных медных руд. М.: Недра, 1970. - 137 с.

20. Бочаров В.А., Херсонская И.И., Агафонова Г.С. и др. Совершенствование технологии обогащения и повышения комплексности использования сульфидных медно-цинковых руд II Цветные металлы. 1997.-№ 2.-С. 8-11.

21. Генералов В.А., Птицын A.M. Основные направления развития медной промышленности II Цветная металлургия. Бюлл. ЦНИИ-ЭИЦМ. 1994. - № 5. - С. 1-4.

22. Ройгбаум A.M., Шевелева Л.Д., Менжулин В.И. и др. Охрана подземных вод при геотехнологической переработке руд цветных металлов // Цветные металлы. 1992. - № 4. - С. 32-34.

23. Давыдова Л.А., Таужнянская З.А., Михайлова С.Ф. Зарубежный опыт кучного выщелачивания цветных и драгоценных металлов из забалансовых руд. // Бюлл. Цветная металлургия. 1982. - № 19. -С. 19-25.

24. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургия, 1974. - 272 с.

25. Малинина Е.А. Использование бактериально-химического выщелачивания металлов из руд и концентратов. // Цветные металлы. -1998. № 3. - С. 31-33.

26. Australion company reveals lom cost process for granular copper // Metall Bulletin Montlhy, 1991, January. P. 67.

27. Complex sulfide ores: processing options / Miner Proctss. Grossroads: Problem and prospects: Proc. NATO Adv. Study Inst. Falmouth; 24 March 4 Apr. 1986. - Dordrecht e.a. 1986. - P. 157-194.

28. Magma reves trend // Mining J. 1990. - k. 318. - V. 8069. - P. 363.

29. American Metal. Market. 1989. - V. 97. - № 24. - P. 16A-17A.

30. Suluton A. Chiles Kupfer in der Demokratic ¡1 Metall. 1990. - 44. -№ 11.-S. 1101-1105.

31. Калабин А.И. Добыча полезных ископаемых подземным выщелачиванием и другими геотехнологическими методами. М.: Атомиздат, 1981 302 с.

32. Халезов Б.Д., Абакумов В.В., Павличенко Г.А. и др. Интенсификация подземного выщелачивания руд // Повышение комплексности использования сырья при переработке руд цветных металлов. Сб. науч. тр. ин-та "Унипромедь". Свердловск, 1988. -С. 71-77.

33. Кунаев A.M., Бейсембаев Б.Б., Катков Ю.А. Подземное выщелачивание свинцово-цинковых руд. Алма-Ата: Наука, 1986. -208 с.

34. Остроушко И.А., Остроушко Р.И. Выщелачивание свинца и цинка из сульфидных руд. Орджоникидзе, "ИР". - 1976. - 124 с.

35. Хабиров В.В., Забельский В.К., Воробьев А.Е. Прогрессивные технологии добычи и переработки золотосодержащего сырья. М.: Недра, 1994.-272 с.

36. Шаламов В.М., Халезов Б.Д., Новомлинцев А.М. и др. Кучное выщелачивание меди из забалансовых руд. // Бюлл. Цветная металлургия. 1974. - № 23. - С. 17-20.

37. Халезов Б.Д., Неживых В.А., Рыбаков Ю.С., Павличенко Г.А. Кучное выщелачивание полиметаллических руд, // Комплексное использование минерального сырья. 1984. - № 9. - С. 47-48.

38. Халезов Б.Д., Токмин Б.М., Быков H.A., Червинский В.В. Кучное выщелачивание на Коунрадском руднике. // Бюлл. Цветная металлургия. 1976. - № 5. - С. 33-35.

39. Раджибаев М.Ю., Плакса Н.Е., Шевелева Л.Д., Каравайко Г.И. Опыт работы участка отвального выщелачивания Коунрадского рудника // Цветные металлы. 1992. - № 4. - С. 10-12.

40. Халезов Б.Д., Гадзалов Э.Н., Крушкол О.Б. и др. Кучное выщелачивание меди из забалансовых руд Волковского месторождения // Бюлл. Цветная металлургия. 1977. - № 19. - С. 29-32.

41. Биогеотехнология металлов. Практическое руководство // Центр международных проектов ГКНТ. М., 1989 - 375 с.

42. Каравайко Г.И., Халезов Б.Д., Абакумов В.В. и др. Микробиология. -1984.-53.-№ 2.-С. 329.

43. Крушкол О.Б., Павличенко Г.А., Абакумов В.В. О геотехнологической переработке руд Маукского месторождения // Рациональные технологии переработки руд цветных металлов: Сб. науч. тр. ин-та "Унипромедь". Свердловск, 1990. - С. 96-101.

44. Бейсембаев Б.Б., Катков Ю.А., Городецкий М.И. и др. Испытания кучного выщелачивания медных руд окисленной зоны Актогайского месторождения. Комплексное использование минерального сырья.- 1981. № 3. - С. 25-29.

45. Ритчи Г.М., ЭшбрукА.В. Экстракция. Принципы и применение в металлургии. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1983. - 480 с.

46. Sepsration potential of solvent extraction in the recovery of Metalls / Holazik Z. II Chem. Separ. Seiest. Pap. 1-st Conf. Separ. Science Technol. New-York. № 7. April!, 15-17. 1985. V. 1. Dever-Viena - 1986.- P. 241-259.

47. Engineering and Mining Journal. 1986. V. 187. № 7. - P. 14-15.

48. Меретуков M.A. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1985. - 222 с.

49. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов в гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1982. - 360 с.

50. Травкин В.Ф., Иванов A.B., Якшин В.В., Мартынов В.М. Испытания экстракционной технологии извлечения меди из растворов кучного выщелачивания. / Цветные металлы. 1979. - № 11. - С. 26-29.

51. Бузлаев Ю.М., Копанев A.M., Ткачева H.A. Испытание экстракционной технологии извлечения меди из растворов кучного выщелачивания с экстрагентом АСАО-РТ // Цветные металлы. 1991. - № 10.- С. 18-19.

52. Елисеев Е.И., Худяков И.Ф. Электролитическая очистка пульп при выщелачивании цинкового огарка // Цветные металлы. 1983. -№ 6. - С. 38

53. Compañía Minera Carolina de Michilla S.A. / Brewis Torny // Mining Magazine. 1990. V. 163. - № 3. - P. 182, 184, 187, 189.

54. Алкацев М.И. Процессы цементации в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1981. -116 с.

55. Каковский И.А., Набойченко С.С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. Изд-во: Наука Каз. ССР, - Алма-Ата, 1986.-272 с.

56. Зеликман A.A., Вольдман Г.М., Белявская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983. - 424 с.

57. Скопов Г.В., Завьялов М.М., Абжапаров Е.А. и др. Перспективы совершенствования технологии переработки растворов отвального выщелачивания на Коунрадском руднике // Цветные металлы. -1993.-№ 11. С. 19-21.

58. Каравайко Г.И., Кузнецов С.И., Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд. М.: Наука, 1972. - 248 с.

59. Мосс Д. Ферменты. М.: Мир, 1970.

60. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин В.В. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982. -288 с.

61. Работнова И.А. Роль физико-химических условий pH и гН2 в жизнедеятельности микроорганизмов. М.: Наука, 1980. - 165 с.

62. Каравайко Г.И. Факторы, регулирующие активность микробиологических процессов выщелачивания металлов из руд и концентратов. Микробиологическое выщелачивание металлов из руд. Проект СССР / НБР / ЮНЕП / СЭВ М., 1982. - С. 43.

63. Головко Э.А., Розенталь А.К., Седельникова В.А. и др. Химическое и бактериальное выщелачивание медно-никелевых руд. Л.: Наука, 1978.- 199 с.

64. Ляликова H.H. Применение бактериального метода выщелачивания цветных металлов из забалансовых руд. М.: Цветметинформация, 1968.

65. Gupta R.C., Nanti V.V., Sant B.R. Bacterial leaching of Mosobonicopper ores. Metals and Miner. 1977.- 16. - № 2. - P. 1-3.

66. Камалов M.P. Использование кислых штаммов T.ferrooxidans. Изв. АН Каз. ССР, сер. биол. 1972. - № 1. - С. 39.

67. Туовинен О. Некоторые свойства железоокисляющих тионовых бактерий, выделенных из выщелачивающих растворов урановых рудников. Биогеотехнология металлов. М.: ГКНТ, 1985. -С. 59-66.

68. Gadarjev S., Grudev S., Genchev F. Direct mechanism of bacterial oxidation of sulfide minerals. XI Intern. Mining Process Congress, Caglitari, 1975. № 35. - P. 1-13.

69. Звягинцев Л.Г. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями. М.: МГУ, 1973.

70. Каражанов Н.А., Макатова И.Н., Бейсембаев Б.Б. и др. О скорости растворения и растворимости халькозина. Комплексное использование минерального сырья. - 1980. - № 6. - С. 16-21.

71. Рамдор П. Рудные минералы и их срастания. М.: Недра, 1959.

72. Каковский И.А., Поташников Ю.М. Кинетика процессов растворения. М.: Металлургия, 1975. - 224 с.

73. Chang Chu Vong, Lawson F. The kinetics of leaching covellite in acidic oxygenated sulfate-chloride soltions / Hydrometallyrgy. 1991. - 27. -№ 3. - P. 269-284.

74. Chang Chu Vong, Lawson F. The kineticsof leacging chalcocile in acidic oxygenated sulfate-chloride solutions / Hydrometallurge. 1991. - 27. -№ 3. - P. 249-268.

75. Minoz P.В., Miller J.D., Wodswoth M.E. Reaction Mechnism for the Acid Ferric Sulfate of Chalcopirite & Metall. Trans. 1979. - V. 108. - № 2. -V. 1.-S. 149-158.

76. Dutrizac J.Е., Mac Donald R.J. Кинетика растворения синтетического халькопирита в водном кислом растворе сульфата трехвалентного железа // Trans. Met. Soc. AIME. 1968. - V. 245. - № 5. - P. 955-959.

77. Nicol M.J. Механизм растворения халькопирита в кислом водном растворе в присутствии меди, железа и свинца // Trans. Just. Mining and Met. 1975. -P. 206-209.

78. Dutrizac J.E., Mac Donald K.J. Влияние хлорида натрия на растворение халькопирита в условиях кучного выщелачивания. // Metal. Trans. 1971. - V. 8. - № 2. - P. 2310-2312.

79. Миноз В.П. , Миллер Дж., Уодсворд М. Механизм реакции при выщелачивании халькопирита с использованием кислого сульфата трехвалентного железа / Met. Trans. 1979. - 10. - № 2. - P. 151-157.

80. Kiyoshi Azuma, Hiroshi Kamentani, Koshichi Saito. Fundamentac researching of hydrometallurgical treating of complex sulphide ores. // J. Mining and Met., Inst. Jap. 1973. - 89. - № 1026. - P. 539-544.

81. Rath P.C., Paramjuru R.K. Kihetics of dissolution of zinc sulfide in agennon ferric chloride solution. Hydrometallurgy. 1981. - № 3-4. -P. 219-225.

82. Pang Jinhui, Lui Chunpeng. The kinetics of ferric chloride leaching of sphalerite in the microwave field / Trans. Nonferrous Metals Soc. China. 1992. - № 1. - P. 53-57.

83. Ballester F., Blazguez M., Gonzalez F. Kinetics study of bioleaching of mineral sulphides sphalerite and complex sulfide / Erzmetall. 1989. -42. - № 2. - S. 62-65.

84. Никон Кон Кайси. Выщелачивание сфалерита серной кислотой и кислородом // Journal Mining and Metallurgy Inst. 1981. - № 12. -P. 555-558.

85. Ghaudhauy Roy G., Sukla L.B., Das R.P. Kinetics of bio-chemical leaching of spalerite concentrate. / Met. Trans. 1985. - B. 16. - 1-4. -P. 667-670.

86. Поташников Ю.М., Паздников П.А. Сухой метод получения высшего сульфида меди (ковеллина) // Неорганическая химия. 1961. - Т. 6 -№ 3. - С. 526-530

87. Самсонов Г.В., Дроздова C.B. Сульфиды. М.: Металлургия, 1972. -С. 34-36.

88. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. - 344 с.

89. Жигалев В.М. Математическая обработка наблюдений. М.: Наука, 1969.-С. 215.

90. Оспанов Х.К. Закономерность изменения скорости растворения минералов // Обогащение руд. 1989. - № 3. - С. 28-33.

91. Алтаев Ш.А., Черный Г.М., Туманов В.А. и др. Энергетическая характеристика минералов и ее связь с процессом выщелачивания // Комплексное использование минерального сырья. 1984. - № 3. -С. 15-18.

92. Биорлинг Г. Выщелачивание сульфидных минералов с применением процессов селективного окисления при атмосферном давлении. Гидрометаллургия. М.: Металлургия, 1978. - С. 93-106.

93. Хабаши Ф. Основы прикладной металлургии. М.: Металлургия, 1975.-392 с.

94. Каковский И.А. Теоретические исследования в области гидрометаллургии благородных металлов // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1979. - № 3. - С. 45-53.

95. Ковров Б.Г., Денисов Г.В., Сидельникова С.М. Культура железо-окисляющих бактерий на электрической энергии. Новосибирск: Наука, 1984. - 80 с.

96. Torma А.Е. Impact of biotechnology Reviw. V. 2. - P. 289-306.

97. Trassell P.C., Duncfn D.W., Walden C.C. Biological mining. Canad Mining J. 1964. - V. 85. - № 3. - P. 46.

98. A.C. 1433109 СССР, МКИ E21 в 43/28. Способ приготовления торфяной вытяжки для выщелачивания руд / О.Б.Крушкол, Г.А.Павличенко, Ю.С.Рыбаков, Б.Д.Халезов. Опубл. Бюлл. изоб. -1988.-№39.

99. Минеев Г.Г. Биометаллургия золота. М.: Металлургия, 1989. -169 с.

100. Илялетдинов А.Н. Микробиологические превращения металлов. -Алма-Ата: Наука, 1984. 290 с.

101. Гершейг Ю.Г. Вещественный состав и оценка обогатимости бедных железных руд. М.: Недра, 1968. - 248 с.

102. Escobar Blance, Wiertz Jacgues V., Badilla-Ohlbaum Ricardo. Growth of free and attached bacteria on pure chalcopyrite / Biohydrometallurgy 89, Jackson, Wyo., Aug. 13-18, 1989.

103. Pooley F.D., Ward M.A. Observations from the leaching of pyrite with Thiobacillus ferrooxidans / Biohydrometallurgy 89, Jacrson, Wyo., Aug. 13-18, 1989.

104. Donati F.D., Porro S., Tederco R.H. // Biotechnology Letters. 1988. -V. 10. - P.889-894.

105. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. П.: Химия, 1973. - 260 с.

106. Zum Stande der Bacteriologischen Laugung Aufbereit // Tech. -Wisbaden, 21. 1980. Bd. 7. - S. 386-388.

107. Каковский И.А., Косиков E.M. Окисление сульфидных минералов во флотационной пульпе в присутствии окислителей. Обогащение руд. - Л., 1978. - № 4. - С. 19-21.

108. Kounosu Acida Tadashi etc // J. Mining and Met. Inst. Jap. 1988. -V. 104.-№ 1209.-P. 789-794.

109. Шевелева Л.Д., Крушкол О.Б., Абакумов B.B. и др. Механизм бактериально-химического выщелачивания колчеданных руд // Цветные металлы. 1992. - № 4. - С. 20-23.

110. A.C. 063282 СССР МКИ С 22В 3/00. Способ извлечения металлов из кислых растворов экстракцией / А.В.Радушев* Л.Н.Радушева, Б.Д.Халезов, Г.А.Павличенко. Р.М.Андреева, Н.Н.Ищенко, Э.И.Рыжкова, Е.И.Суржа.

111. A.C. 1136485 СССР МКИ С 22В 3/00. Способ извлечения цветных металлов из кислых или щелочных растворов экстракцией / А.В.Радушев, Н.М.Малышева, Р.А.Апекперов, А.С.Безвиненко, Г.А.Павличенко, Б.Д.Халезов

112. Ласкорин Б.Н., Скороваров Д.И., Шаталов В.У. и др. Экстракция меди окси-оксимами. II Цветные металлы. -1971. № 6. - С. 19-21.

113. Шевелева Л.Д., Абакумов В.В., Коркин Б.И. и др. Новая технология переработки лежалых хвостов // Цветные металлы. 1995. - № 12. - С. 23-26.- 144

114. Обновленский П.А., Мусяков J1.А., Чельцов A.B. Системы защиты потенциально опасных процессов химической технологии. Л.: Изд-во "Химия", 1978.

115. Киевский М.И., Евстратов В.Н., Семенюк В.Д. Очистка сточных вод предприятий хлорной промышленности. М.: Изд-во "Химия", 1978

116. Дружинина С.И., Шевелева Л.Д., Храменкова Д.П. и др. Изменение вещественного состава забалансовых медно-порфировых руд отвалов Коунрадского рудника в процессе выщелачивания. / Цветные металлы. 1992. - № 4. - С. 14-17.

117. Гецкин Л.С., Маргулис Б.В., Бейсекеева Л.И., Ярославцев A.C. Исследование гидролитического осаждения железа в форме ярозита из сульфидных растворов. // Изв. вузов. Цветная металлургия. -1975. № 6. С. 40-44.