автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Приоритетные показатели эколого-аналитического контроля состава сточных вод в технологическом нормировании деятельности предприятий ЦБП

На правах рукописи

СОБОЛЕВА Татьяна Владимировна

ПРИОРИТЕТНЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ЭКОЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ

СОСТАВА СТОЧНЫХ ВОД В ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ НОРМИРОВАНИИ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПРЕДПРИЯТИЙ ЦБП

05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ООЗ 15Э5ЭО

Архангельск - 2007

Работа выполнена на кафедре теоретической и прикладной химии Архангельского государственного технического университета и ОАО «Архангельский ЦБК».

Научный руководитель:

Научный консультант Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

заслуженный деятель науки РФ, доктор химических наук, профессор БоГолицын К.Г.

кандидат технических наук Личутина Т.Ф.

доктор технических наук, профессор Богданович Н.И.

кандидат технических наук Драчев А.П.

ОАО Всероссийский научно-исследовательский институт целлюлозно-бумажной промышленности (ВНИИБ)

Защита диссертации состоятся «26» октября 2007 г в 13:00 на заседании диссертационного совета Д.212.008.02 в Архангельском государственном техническом университете (163002, г.Архангельск, Набережная Северной Двины, 17).

С диссертацией можно ознакомиться в технической библиотеке Архангельского государственного технического университета.

Автореферат разослан «■// » ff 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

канд. хим. наук, доцент ¿-й^и-^-г_Скребен Т.Э.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

Предприятия ЦБП занимают одно из первых мест по водоемкости производства и по объему образующихся сточных вод Международное и зарубежное национальное экологическое законодательство в странах с развитой целлюлозно-бумажной промышленностью основывается на нормировании удельного сброса загрязняющих веществ по интегральным показателям для отдельных видов продукции, и одновременно поощряет действия, направленные на предотвращение образования загрязнения в основной технологии или сведения его к минимуму Для реализации такого подхода разработаны удельные нормы сброса загрязняющих веществ для всех видов продукции, соответствующие принципам наилучших существующих технологий (НСТ) При таком подходе к нормированию технический уровень развития обеспечивает регламентируемый уровень загрязнения водных объектов

В Российской Федерации с целью оценки и регулирования воздействий, влияющих на состояние водных объектов, устанавливаются нормативы допустимой антропогенной нагрузки на водный объект, при соблюдении которых обеспечивается выполнение нормативов качества воды в водном объекте В перечень параметров оценки качества сточных вод предприятий ЦБП включено 15-20 показателей Однако многовариантность показателей, по которым производится оценка, наряду с невысокими точностными характеристиками многих стандартизированных методик, приводит к трудностям в получении надежной и достаточной для принятия практических решений информации Эти недостатки исключаются при разработке системы экологического нормирования качества сточных вод на основе удельных нормативов сброса загрязняющих веществ по перечню интегральных показателей Это соответствует задачам гармонизации природоохранного законодательства Российской Федерации с международными нормами в области природопользования и охраны окружающей среды и в первую очередь с нормами Европейского Сообщества

Цель и задачи исследований

Целью данной диссертационной работы является совершенствование принципов экологического нормирования и контроля деятельности целлюлозно-бумажных предприятий путем обоснования и внедрения перечня приоритетных показателей эколого - аналитического контроля качества сточных вод

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи

• анализ нормативно правовой базы экологического контроля состояния водных сред в процессе производственной деятельности целлюлозно-бумажных предприятий,

• анализ источников образования, характеристика компонентного состава и свойств сточных вод при осуществлении комплексных технологий химической переработки древесины,

• выбор и обоснование объекта для проведения исследований,

• выбор и обоснование возможности применения приоритетных эколого-аналитических показателей качества сточных вод предприятий ЦБП,

• проведение сравнительного анализа отечественных и зарубежных методик определения приоритетных показателей,

• обоснование использования ХПК как приоритетного интегрального показателя для экологического контроля качества сточных вод;

• разработка технологических нормативов сброса загрязняющих веществ целлюлозно-бумажными предприятиями по перечню приоритетных эколого-аналитических показателей

Научная новизна

С использованием современных физико-химических методов анализа исследованы основные закономерности формирования компонентного состава сточных вод в процессах комплексной химической переработки древесины В соответствии с международными стандартами научно обоснованы и экспериментально подтверждены перечень приоритетных показателей эколого - аналитического контроля качества сточных вод ЦБП и методики их определения. Установлен вклад в значение параметра ХПК индивидуальных компонентов и отдельных фракций веществ различной химической природы, показан приоритетный характер применения данного параметра для целей экологического контроля Установлены корреляционные зависимости основных показателей качества сточных вод от значения ХПК

Практическое значение

Разработаны технологические нормативы и методологические приемы их использования для оценки соответствия производственной деятельности предприятий ЦБП международным экологическим требованиям на основе наилучших существующих технологий

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались и получили положительные оценки на международных конференциях РАР-БСЖ в 2004 и 2006 г г (г Санкт - Петербург), Международном Форуме «Рациональное природопользование» в 2005 г (г Москва)

Публикации

По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы Содержание изложено на 126 страницах, включает 38 рисунков, 43 таблицы, библиография содержит 90 наименования

На защиту выносятся:

- результаты анализа нормативно-правовой базы экологического контроля состояния водных сред в процессе производственной деятельности целлюлозно-бумажных предприятий,

- анализ технологических аспектов формирования состава сточных вод предприятий ЦБП,

- методические основы проведения эколого-аналитического контроля состава сточных вод предприятий ЦБП,

- обоснование использования ХПК как приоритетного интегрального показателя для контроля качества сточных вод;

- технологические нормативы сброса загрязняющих веществ на примере ОАО «Архангельский ЦБК» по перечню приоритетных эколого-аналитических показателей

Личный вклад автора

Автор принимал непосредственное участие в обосновании и постановке цели и задач исследования, получения основного массива экспериментальных данных, их интерпретации, подготовке публикаций по теме диссертационной работы

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

В первой главе выполнен анализ международного природоохранного законодательства стран с развитой целлюлозно-бумажной промышленностью и природоохранного законодательства Российской Федерации в части нормирования и контроля состоянии водных сред Отражены основные принципы нормирования сброса загрязняющих веществ со сточными водами в Российской Федерации и других странах с развитой целлюлозно-бумажной промышленностью Отмечено, что действующая за рубежом процедура выдачи разрешений на право хозяйственной деятельности позволяет государственным контролирующим органам и субъектам хозяйственной деятельности планировать мероприятия по уменьшению воздействий на объекты окружающей среды на основе устанавливаемых нормативов и принятых стандартов, используя передовой отечественный и зарубежный опыт Приведены основные нормативные акты, определяющие процедуры выдачи разрешений на право хозяйственной деятельности в странах Европейского Сообщества, США, Российской Федерации Приведены действующие нормативы сброса загрязняющих веществ в странах Европейского Сообщества, США, нормативы, установленные Руководящим органом Конвенции по защите морской среды района Балтийского моря, - Хельсинской комиссией (Хелком), для стран - членов Хелком, также нормативы, установленные национальным законодательством в ряде стран Дано определение наилучшей существующей технологии и приведен перечень наилучших существующих технологий для производства сульфатной целлюлозы На основании анализа природоохранного законодательства сделан вывод о необходимости гармонизации законодательства Российской Федерации с законодательством развитых зарубежных стран и в первую очередь стран ЕС

Вторая глава включает постановку цели и задач исследования В качестве объекта исследований предложено ОАО «Архангельский ЦБК» как предприятие, на котором реализованы технологические процессы комплексной химической переработки древесины и производства всех видов целлюлозно-бумажной продукции (товарная беленая целлюлоза, картон и бумага)

В третьей главе рассмотрены основные аспекты формирования состава сточных вод предприятий ЦБП Отмечено, что воздействие на окружающую среду хозяйственной деятельности целлюлозно-бумажных предприятий связано как с присутствующими в газовых выбросах и сточных водах серо- и хлорсодержащими реагентами, используемыми для проведения основных технологических процессов (варка и отбелка), так и с продуктами их химических реакций с компонентами дре-

весины Наиболее значимыми из них являются сероводород, меркаптаны, диме-тилсульфид и другие летучие серосодержащие органические соединения, а также экстрактивные вещества, лигнин, фенолы, хлорорганические соединения и т д Объем и качество производственных сточных вод определяются целым рядом факторов видом сырья и вырабатываемой продукции, производственной мощностью предприятия, нормами водопотребления, совершенством технологического процесса и др Рассмотрен технологический цикл производства целлюлозы с точки зрения формирования качества сточных вод

На основании представленной информации сделан вывод, что сточные воды, из-за особенностей реализуемых на предприятиях ЦБП технологий, представляют собой многокомпонентную водную систему, содержащую следующие основные группы веществ

• взвешенные вещества (частички коры, ила, наполнителей, целлюлозные волокна),

• неорганические компоненты (серо- и хлорсодержащие соединения),

• органические компоненты (лигнинные вещества, фенолы и их производные, углеводы, смоляные и жирные кислоты, серо- и хлорорганические соединения, метанол, скипидар, формальдегид и пр).

В четвертой главе, в соответствии с предложенной классификацией группового компонентного состава сточных вод ЦБП, рассмотрены методические основы эколого-аналитического контроля их качества Отмечено, что в связи с большим разнообразием состава и свойств сточных вод, сбрасываемых в поверхностные водные объекты, возникает необходимость в выделении ограниченного числа обобщенных, репрезентативных показателей, с помощью которых можно получить объективную оценку качества воды, имеющего связь с источником загрязнения Приведены литературные данные, свидетельствующие о возможности такого подхода В Международных природоохранных соглашениях для оценки качественного состава сточных вод предприятий ЦБП принят перечень из шести показателей взвешенные вещества (ВВ), химическое потребление кислорода (ХПК), биохимическое потребление кислорода (БПК5), общий азот (Ы), общий фосфор (Р), адсорбируемый органически связанный хлор (АОХ) По аналогии с перечисленными шестью показателями в России контроль осуществляется по взвешенным веществам (ВВ), химическому потребление кислорода (ХПК), биохимическому потреблению кислорода (БПК „), ионам аммония (N110 , нитрит - ионам (КОг"), нитрат - ионам (Ы03"), фосфатам (Р043")

Для оценки соответствия методических подходов при организации экологического контроля выполнен сравнительный анализ методик количественного химического анализа, регламентированных отечественными руководящими документами, и методик количественного химического анализа, регламентированных международными стандартами При этом анализ проводился на основе методик ПНД Ф, внесенных в Государственный реестр методик количественного химического анализа и допущенных для целей государственного экологического контроля, и методик, включенных в Перечень стандартов Международной организации по стандартизации ИСО.

Химическое потребление кислорода Для выявления сопоставимости результатов измерений проведено определение величины ХПК в пробах сточной воды после сооружений биологической очистки (диапазон определяемых значений

свыше 100 мгОг/дм3', проб речной воды р Северная Двина (диапазон определяемых значений ниже 50 мгСУдм3), при этом использовались

ПНД Ф 14 1 2 4 190-03 «Методика определения бихроматной окисляемости (химическое потребление кислорода) в пробах природных, питьевых и сточных вод фотометрическим методом с применением анализатора жидкости "Флюорат - 02"» ИСО 6060 1989 «Качество воды Определение химического потребления кислорода»

Установлено, что значения экспериментальных величин определенных с помощью ПНД Ф 14 1 2 4 190-03 с допустимой достоверностью совпадают со значениями величин, определенными по международной методике ИСО 6060:1989 (рис 1)

ПНД Ф 141 2 419003 ПЦДФ141 2 4190-03

а б

Рисунок 1 - Корреляция методик определения загрязняющих веществ по показателю ХПК в поверхностных водах по ПНД Ф 14 1 2 4 190-03 и ИСО 6060

а -диапазон измерений до 50 мгОг/дм3 б - диапазон измерений свыше 50 мгОг/дм3

Содержание соединений фосфора В отличие от международных природоохранных соглашений, согласно которым в сточных водах оценивается общее содержание фосфора, в России нормируются его минеральные растворимые формы

При этом в Государственный реестр методик количественного химического анализа включены методики ПНД Ф 14 1 2 112 - 97 (издание 2004 г) «Методика выполнения измерений массовой концентрации фосфат-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом восстановлением аскорбиновой кислотой», ПНД Ф 14 1 2 4 165 - 2000 «Методика выполнения измерений суммарной массовой концентрации минерального и органического фосфора (общего фосфора) в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом»

Техническим комитетом ТК 147 международной организации по стандартизации ИСО для определения фосфора подготовлен Международный стандарт ИСО 6878 1998 «Качество воды Определение фосфора и фосфатов» Принципиальных различий в методах определения содержания фосфатов и общего фосфора в сточных водах по методикам ПНД Ф и ИСО нет

Для выявления сопоставимости результатов измерений проведено определение содержания общего фосфора в биологически очищенных сточных водах ОАО «АЦБК» по методикам ПНД Ф 14 1 2 106-97 и ИСО 6878, показавшее достаточно

хорошую сходимость (рис 2). С учетом отсутствия загрязнения сточных вод органическим фосфором выполнено сравнение результатов определения фосфатов по методике ПНД Ф 14 1 2 112-04 и общего фосфора по методикам ПНД Ф 14 1 2 106-97 (в пересчете на фосфор) и ИСО 6878 (рис 3)

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5

ПНДФ 141 2 106-97

Рисунок 2 - Корреляция методик определения содержания общего фосфора (мг/дм3) в сточных водах по ПНД Ф 14 1 2 106-97 и ИСО 6878

у = 0,9071х + 0,0262 R3 = 0,945

у = 0,884х +0,0341

ПНД Ф 14 1 2 112-97

а

ПНД« 14 12.112-97

Рисунок 3 - Корреляция методик определения содержания соединений фосфора (мг/дм3) в сточных водах а - ПНД Ф 14 1 2 112-97 и ПНД Ф 14 1 2 106-97, б - ПНД Ф 14 1 2 112-97 (фосфаты в пересчете на фосфор) и ИСО 6878 (общий фосфор)

Определение соединений азота Для выявления сопоставимости результатов измерений проведено определение содержания азота общего по методикам

ПНД Ф 14 1 2 206 - 04 «Методика выполнения измерений массовой концентрации общего азота в природных и сточных водах титриметрическим методом». Методика предполагает определение азота, присутствующего в воде в виде нитритов, нитратов, аммиака, органических азотосодержащих соединений

ИСО 10048 1984 «Качество воды Определение азота по Кьельдалю» Методика ИСО предполагает определение азота, присутствующего в воде в виде азота органического и азота аммонийного (азот по Кьельдалю)

В результате исследований установлено, что методика ПНД Ф 14 1 2 206 -04 не дает корректных и воспроизводимых результатов для сточных вод ЦБП В

дальнейших исследованиях установлена высокая сходимость результатов определения общего азота в сточных водах ЦБП по методике ИСО 10048 с суммой форм азота, определенных по ПНД Ф 14 1 1 - 95 «Методика выполнения измерения массовой концентрации ионов аммония в очищенных сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера», ПНД Ф 14 1 2 3 - 95 «Методика выполнения измерения массовой концентрации нитрит-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса», ПНД Ф 14 1 2 4 - 95 «Методика выполнения измерения массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой»

Биологическое потребление кислорода Для определения БПК использованы следующие методики

ПНД Ф 141234123 - 97 «Методика выполнения измерений биохимической потребности в кислороде после п дней инкубации (БПКп) в поверхностных пресных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах»

ИСО 5815 1989 «Качество воды Определение биохимической потребности в кислороде через 5 суток (БПК5)»

Установлено отсутствие принципиальных различий в методиках и высокая сходимость результатов определения БПК5

Таким образом, полученные в исследованиях результаты сравнения зарубежных и российских методик убедительно показывают идентичность отечественного и международного подхода к определению приоритетных показателей, установленных для контроля качества сточных вод ЦБП Российская методика определения азота общего требует доработки

В пятой главе, с целью обоснования использования ХПК в качестве приоритетного показателя для осуществления эколого-аналитического контроля сточных вод, выполнена оценка вклада неорганической и органической составляющих в его значение В соответствии с классификацией группового состава сточных вод ЦБП проведена оценка вклада в ХПК фракции взвешенных веществ по разнице определяемого параметра во взболтанной и фильтрованной (отстоянной) пробах сточной воды Установлено, что вклад взвешенных веществ составляет

- для сточных вод усреднителя сооружений биологической очистки 35-40 %,

- для стоков после I ступени биологической очистки 40-43 %,

- для сточных вод после биологической очистки 9-3 %

Для выявления вклада неорганических компонентов в значение параметра ХПК исследован ионный состав сточных вод до и после биологической очистки (табл 1) Определение катионного состава проводили методом капиллярного зонного электрофореза с косвенным фотометрическим детектированием в соответствии с ПНДФ 14 1 2 4 167-2000 на приборе «Капель-104Т», анионного состава -методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с кондуктометрическим детектированием на ионном хроматографе «Стайер-СБ» в соответствии с МВИ 499 Концентрацию сульфид-ионов определяли потенциометрическим методом с использованием в качестве измерительного электрода ионоселективный электрод марки С11УТШ. (тип 16 - 27), а электрода сравнения - хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1-МЗ ЭДС растворов измеряли на иономере ЭКСПЕРТ-001, откалиброван-ном на сульфид-ион

Для разделения органической и неорганической составляющих сточных вод использовался метод ионной хроматографии В качестве ионообменника использовали катионит марки КУ-2-8 (ГОСТ 20298 -74) и анионит марки АВ-17-8 (ГОСТ 20301-74)

Эффективность процесса разделения минеральной и органической компоненты сточных вод оценивали с помощью метода ионной хроматографии и определения ХПК (табл 2)

Таблица 1- Средний ионный состав (мг/дм3) сточных вод станции биологической очистки ОАО «Архангельский ЦБК»__

Показатель | Сточная вода усреднителя | Сточная вода рассеивающего выпуска

Анионы

Хлорид 74,8 69,8

Нитрит 0,04 0,07

Нитрат 0,4 2,0

Сульфат 250,5 224,7

Сульфиды 0,012 0,005

Катионы

Калий 9,96 10,99

Натрий 206,3 258,2

Магний 17,72 15,66

Кальций 94,98 78,16

Аммоний - 1,03

Железо (П) - -

Таблица 2 - Среднее значение ХПК (мг 02/дм3) проб сточной воды до и после ионного обмена

Сточная вода Исходная сточная вода После ионного обмена

Усреднитель 70 -1050 410-680

После биологической очистки 120-210 70-90

Установлено, что снижение параметра ХПК после обработки по сравнению с исходной водой происходит в 1,5-2 раза, при этом большая часть минеральной составляющей извлечена из сточных вод Остаточное содержание минеральных компонентов можно рассматривать как фоновый уровень, который вносит вклад в значение бихроматной окисляемости, сравнимый с погрешностью определения ХПК (10-15%)

Полученные результаты позволили определить вклад неорганических компонентов в интегральную величину ХПК, составляющий для сточной воды усреднителя 30-50%, после биологической очистки 40-60%

Для оценки вклада индивидуальных компонентов и групп органических фракций в величину химического потребления кислорода выполнено фракционирование сточных вод ОАО «Архангельский ЦБК» с выделением репрезентативных групп органических компонентов самой различной химической природы (нейтральных веществ, фенолов, лигнинных веществ, конденсированных и неконден-сированных смоляных и жирных кислот) и дальнейшим их изучением Легколетучие вещества при разделении объединялись в отдельную представительную фракцию Применение подобной схемы позволило получить полную характеристику стоков предприятия и выявить основные классы загрязнителей, влияющих на формирование значений интегральных показателей качества воды

Определение вклада индивидуальных веществ и групп органических компонентов в интегральный показатель химического потребления кислорода проводилось путем измерения как величины ХПК исходной воды, так и значений ХПК каждой индивидуальной фракции веществ, присутствующих в анализируемой воде

Анализ математического баланса значения ХПК по среднесуточным пробам сточных вод (табл 3, рис 4), показал, что максимальный вклад в значение ХПК оказывают фракции хлорпроизводных и лигаинных веществ (в сумме до 70-85 % для любого типа сточной воды)

Установлена корреляционная зависимость показателя ХПК сточных вод со специфическими показателями (табл 4)

Таблица 3 - Математический баланс параметра ХПК (мг Ог/дм3) сточных вод ОАО «АЦБК» (данные 2000-2002 гг)_

Компонент Сточные воды Ш очереди Усреднитель После биологической очистки

ХПК (исходное) 480-620 350-485 126-210

Хлориды и титруемые хлор-производные 210-320 84-200 94-151

Лигнинные вещества 85-135 36-143 12-40

Летучие вещества 140-230 75-140 5-20

Летучие фенолы 0,2-2,5 0,21-0,64 0-0,03

Скипидар 10-45 3,8-45 0-13

Метанол 2-12 0,43-1,85 0,02-0,1

Нелетучие фенолы 5-20 5,5-2,4 1,6-3,2

Нейтральные вещества 10-12 4,5-5,6 1,6-16

Смоляные и жирные кислоты 35-40 0,6-3,2 0,4-0,9

Окисленные кислоты 32-37 16-21 2,0-5,7

Таблица 4 - Регрессионные уравнения связи ХПК с другими показателями состава сточных вод после биологической очистки (по данным ОАО «Архангельский ЦБК»)

Рассчитываемый показатель Вид регрессионного уравнения с учетом ошибки определения 95 % обеспеченности Коэффициент корреляции

Фенолы, мг/л С = (0,0002ХПК - 0,0287) ± 0 0149 0,813

Лигнин сульфатный С = (0,236ХПК + 2,32) ± 23 48 0,806

БПКп С = (0,2153ХПК + 2,68) + 23 62 0,730

Взвешенные вещества, мг/л С = (0.2125ХПК + 6,53) ± 17 84 0,728

Нефтепродукты С = (0,0008ХПК - 0,053) ± 0 056 0,721

Выполненные исследования свидетельствуют о том, что показатель ХПК действительно является интегральной величиной, т е функцией концентраций загрязняющих веществ различной химической природы, содержащихся в стоке, и может быть использован в качестве приоритетного показателя в системе эколого-аналитического контроля состава сточных вод ЦБП

Хлориды и хпорлреиэводные 43-48%

Неохислекные кислоты 5-7%

Нелетучие фенолы 3-6%

Летуч ие вещества

25-35%

а

ХЛЗрЩДЫ И хлорл рои э в од-ные 20-35%

Окисленные кислоты 2-5%

Лигнинные вещества 10-30%

Летучие вод ее тв 5 15-20%

Нейтральные вещ ее тв а 1-1.2%

б

Неокислеиные кислоты 1-1,5%

Нелетуч ие фенолы 1-3%

Окисленные кислоты 2-3%

Хлориды и хлоргроизвод-ные 65-70%

Неокисленные кислоты 1%

Лигнинные

вещ ества 10-15%

Летучие вещества 6-10%

Нелетучие фенолы 1-2%

Нейтральные вещества 1-7%

в

Рисунок 4. Материальный баланс ХПК сточной волы: а - III очередь производства, б - усреднитель сооружений биолог ической очистки, н - после биологической очистки.

В шестой главе, на основе обоснованного в диссертационной работе перечня приоритетных показателей качества сточных вод, разработаны технологические нормативы сброса загрязняющих веществ предприятий ЦБП на примере ОАО «Архангельский ЦБК»

Выполненный в период 2001-2006 г на ОАО «Архангельский ЦБК» комплекс мероприятий, направленный на внедрение ресурсосберегающих технологий и сведение к минимуму образования загрязняющих веществ, повышение эффективности сооружений биологической очистки и создание современной системы управления окружающей средой, позволил в значительной мере повысить экологическую эффективность производства При этом осуществлялся мониторинг удельного сброса загрязняющих веществ со сточными водами, по перечню приоритетных показателей предприятия в целом, отдельных производств и цехов Удельные показатели сброса, достигнутые ОАО «Архангельский ЦБК», сравнивались с нормативами, установленными для аналогичных производств стран Европейского Сообщества Отмечено, что за период наблюдений показатели удельного сброса предприятия снизились по взвешенным веществам на 77%, по показателю ХПК на 44%, показателю БПК5 на 60% Установлено, что удельный сброс загрязняющих веществ по показателям ХПК, БПК, азот, фосфор с биологически очищенными сточными водами всего производства в целом в 2006 г соответствует технологическим нормативам сброса загрязняющих веществ, установленным на основе наилучших существующих технологий для производства беленой сульфатной целлюлозы в странах Европейского Сообщества Превышение нормативов ЕС отмечается по сбросу взвешенных веществ и расходу сточных вод

С учетом того, что ОАО «Архангельский ЦБК» является комплексным предприятием, выпускающим различные виды продукции, наиболее важным моментом в исследовании явилось определение удельных сбросов загрязняющих веществ от конкретных производств и цехов с целью установления соответствия нормативам НСТ, выявления источников, дающих наибольший вклад в загрязнение, и принятия мер, направленных на снижение количества загрязнений

Результаты исследований показывают, что удельные показатели сброса загрязняющих веществ производства целлюлозы с 2004 г соответствуют нормативам ЕС по всем показателям, кроме взвешенных веществ и расхода сточных вод При этом удельный сброс взвешенных веществ за период наблюдений снизился на 70,7%, по показателю ХПК на 59,4%, показателю БПК5 на 71% (рис 5)

По результатам исследований установлено, что основной вклад в удельный сброс по показателю ХПК вносят древесно-подготовительный цех №3 (36%), отбельный цех (33,5%), тепло-электростанция №3 (21%) Основной вклад в удельный сброс взвешенных веществ вносят древесно-подготовительный цех №3 (49%), цех каустизации и регенерации извести (35%)

На производстве картона удельные показатели сброса загрязняющих веществ не соответствуют нормативам ЕС по всем показателям (рисунок 6), 1фоме азота и фосфора При этом за период наблюдений удельный сброс взвешенных веществ снизился на 46,6%, удельный сброс по показателям ХПК и БПК5 на 32,9 и 52% соответственно Основной вклад в удельный сброс по показателю ХПК и взвешенным веществам дают цех бумаги и картона (50 и 45 % соответственно), древесно-подготовительный цех №2 (26 и 46 %) и тепло-электростанция №2 (21% по ХПК)

кг/т В С Ц.

ю г

2001

2002

2003

- норматив ЕС (нижний предел) -взвешенные вещества

2004 2005 2006 — норматив ЕС (верхний предел)

2001

2003

-норматив ЕС (нижнийпредел) -ХПК

2004 2005 2006 I— норматив ЕС (верхний предел)

2001

2002

2003

2006

-норматив ЕС (нижний предел) -в—норматив ЕС (верхний предел) -

-БПК5

Рисунок 5 - Показатели удельного сброса загрязняющих веществ с биологически очищенными сточными водами производства целлюлозы а - взвешенные вещества, б - ХПК, в-БПК5

кг/т в с ц. 6

2001 2002 2003 2004 2005 • норматив ЕС (нижний предел) в норматив ЕС (верхний предел) —А—взвешенные вещества

2006

кг/т в с ц. 32

24 16

2001 2002 2003 2004 2005 2006 —норматив ЕС (нижний предел) —»—норматив ЕС (верхний предел) -ХПК

б

кг/т в с ц. з г

2001 2002 2003 ♦—норматив ЕС (нижний предел)

А-БПК5

2004 2005 2006 -в—норматив ЕС (верхний предел)

Рисунок 6 — Показатели удельного сброса загрязняющих веществ с биологически очищенными сточными водами производства картона а - взвешенные вещества, б - ХПК, в - БПК5

Таким образом, установлено, что реализация принципов технологического нормирования, а именно внедрение наилучших существующих технологий, реализация мероприятий, направленных на рациональное природопользование, создание современной системы управления, осуществление мониторинга удельных показателей сброса загрязняющих веществ с биологически очищенными сточными водами, на основе перечня приоритетных показателей, позволили ОАО «Архангельский ЦБК» повысить экологическую эффективность производства На предприятии за период с 2001 г по 2006 г

• удельный сброс взвешенных веществ сократился на 63,4%,

• удельный сброс по показателю ХПК сократился на 45,6 % и соответствует европейскому нормативу предельно-допустимого сброса для производства беленой сульфатной целлюлозы,

• удельный сброс легкоокисляемых органических соединений по показателю БПК5 сократился на 60,7 % и соответствует европейскому нормативу предельно-допустимого сброса для производства беленой сульфатной целлюлозы,

• удельный сброс сточных вод превышает регламентируемый интервал европейского норматива, но сократился за эти годы на 19,3 %.

Работы по определению удельных показателей сброса загрязняющих веществ по интегральным приоритетным показателям качества сточных вод и сравнение полученных показателей с нормативами ЕС позволили предприятию выявить наиболее проблемные участки с точки загрязнения сточных вод Это в свою очередь, позволило составить план природоохранных мероприятий на 2007-2009 г г и предложить технологические нормативы (табл 6) на период выполнения мероприятий 2007-2008 г г Выполненные мероприятия позволят производству целлюлозы и картона обеспечить достижение нормативов сброса загрязняющих веществ по приоритетным показателям, установленным для предприятий ЕС

Таблица 6 - Технологические нормативы поступления и сброса загрязняющих веществ (на тонну в с целлюлозы) в 2007 - 2009 г г

Производство Сточные воды, м3/т ХПК ВВ БПК„ БПК,

кг/т

Поступление на биологическую очистку

Целлюлоза 115,5 70,5 31,8 44,7 31,9

Картон 82,0 91,1 34,4 53,5 39,1

Бумага 119,5 35,4 15,2 20,9 13,0

Биологическая очистка сточных вод 125 8 94,4 39,4 54,1 40,4

Сброс в водоем

Целлюлоза 115,5 12,3 2,0 2,2 0,8

Картон 82,0 15 0 23 2,5 1,0

Бумага 119,5 6,2 1,0 1,1 0,4

Биологическая очистка сточных вод 125,8 16,4 2,6 2,7 1,1

Выводы:

1 На основании выполненных комплексных химико-аналитических исследований формирования и трансформации компонентного состава производственных сточных вод целлюлозно-бумажного предприятия определен и экспериментально подтвержден перечень основных интегральных показателей эколого-аналитического контроля качества сточных вод ХПК, БПК5, взвешенные вещества, Р общий, N общий

2 Выполнен сопоставительный анализ отечественных (ПНДФ) и международных (ISO) методик определения основных показателей качества сточных вод ЦБП и установлены границы их применимости для эколого-аналитического контроля

3 Обоснован приоритетный для целей экологического контроля характер параметра ХПК Установлен вклад в значение ХПК индивидуальных компонентов и отдельных фракций веществ различной химической природы

4 С использованием метода экспертных оценок установлены корреляционные зависимости параметра ХПК с другими показателями качества сточных вод

5 Разработаны технологические нормативы, соответствующие международным требованиям достижения HCT На примере ОАО «Архангельский ЦБК» показана возможность применения данных подходов для оценки эффективности производственной деятельности предприятий ЦБП

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1 Троянская А Ф, Рубцова Н А, Ильин В В , Соболева Т В Переход к экологически безопасному производству беленой целлюлозы на Архангельском ЦБК //Мат-лы 6-ой конф «PAP-FOR», г Санкт-Петербург, 2000 С 26-28

2 Троянская А Ф , Рубцова Н А , Пунанцева Е А , Елькин Е Б., Демашев

О А ,Соболева Т В Обеспечение экологической безопасности производства беленой целлюлозы на Архангельском ЦБК // Мат-лы 7-ой конф «PAP-FOR», г Санкт-Петербург, 2002 С 70-71

3 Троянская А Ф, Белоглазов В И, Соболева Т В Переход на бесхлорную отбелку в условиях ОАО «Архангельский ЦБК» // Мат-лы научно-технической конференции «Нормирование водоотведения на целлюлозно-бумажных предприятиях бассейна реки Северная Двина в рыночных условиях», г Архангельск, 2003 г, с 22-26

4 Троянская А Ф , Рубцова Н А , Белоглазов В И , Соболева Т В Экологические аспекты бесхлорной отбелки целлюлозы Часть III. Переход на бесхлорную отбелку на Архангельском ЦБК // Целлюлоза Бумага Картон, Москва, 2006, №1, с 68-74

5 Троянская А Ф , Рубцова Н А , Никитина И А , Соболева Т В , Цыганов СП Устойчивые хлорорганические соединения при производстве сульфатной беленой целлюлозы // Химия и технология растительных веществ Тез IV Все-рос научной конф Сыктывкар, 2006 С 462

6 Троянская А Ф , Рубцова Н А , Белоглазов В.И , Соболева Т В , Кузнецов A.B. Цыганов СП Реализация модели технологического нормирования для обеспечения экологической безопасности производства сульфатной целлюлозы на предприятиях севера России // PAP-FOR-2006' Пленарные доклады 9 международной научно-технической конференции, г Санкт-Петербург, 20-21 ноября 2006 г С 43-48

7 Личутина Т Ф , Бровко О С , Гусакова М А, Парфенова JIН, Мискевич И В , Миняев А П, Соболева Т В , Дробешкина Т А, Рябов Н А, Кузнецов А В Опыт технологического нормирования сброса загрязняющих веществ биологически очищенных сточных вод целлюлозно-бумажных предприятий бассейна реки Северная Двина // PAP-FOR 2004 Пленарные доклады 8 Международной на-

учно-техническая конференция, г Санкт-Петербург, 22-23 ноября 2004 г С 58 -66

8 Личутина Т Ф, Бровко О.С, Гусакова М А, Соболева Т В Оценка методической базы контроля и мониторинга сточных вод ЦБП и поверхностных вод на соответствие стандартам Европейского Сообщества // РАР-РОК-2(Ю6 Пленарные доклады 9 Международной конференции «Актуальные проблемы и перспективы развития российской целлюлозно-бумажной промышленности» г Санкт-Петербург, 20-21 ноября 2006 г С 37 - 42

9 Боголицын К Г, Айзенштадт М А, Почтовалова А С, Соболева Т В Применение европейских подходов для оценки экологической эффективности производственной деятельности предприятий ЦБП // Целлюлоза Бумага Картон, Пилотный научный выпуск Москва, 2006 С 56-60

Автор выражает благодарность и признательность руководству и сотрудникам отдела экологии ОАО «Архангельский ЦБК», сотрудникам лаборатории химии лигнина ИЭПС УрО РАН и сотрудникам кафедры теоретической и прикладной химии АГТУ за помощь при выполнении и оформлении работы

Отзывы на автореферат в 2-х экземплярах с заверенной гербовой печатью подписями просим направлять по адресу 163002 г Архангельск, набер Северной Двины,17, АГТУ, диссертационный совет Д 212 008 02

Сдано в произв. 18.09.2007. Подписано в печать 18.09,2007. Формат 60 * 84/16, Бумага писчая. Гарнитура Тайме. Усл. печ. л. 1,12. Уч.-изд. л, 1,0. Заказ № 170. Тираж 100 экз.

Отпечатано в типографии Архангельского государственного технического университета,

163002, г. Архангельск, наб. Северной Двины, 17

ВВЕДЕНИЕ

Законодательство в области охраны окружающей среды призвано обеспечить гармоничное сочетание интересов хозяйствующих субъектов и физических лиц, участвующих в производственной деятельности, с интересами общества в целом, при условии пе нанесения ущерба окружающей природной среде и сохранении ее для будущих поколений.

Международное экологическое законодательство в странах с развитой целлюлозно - бумажной промышленностью основывается на технологическом нормировании удельного сброса загрязнений для определенных видов продукции и одновременном поощрении действий, направленных на предотвращение образования загрязнений в технологии. Для реализации такого подхода разработаны удельные нормы сброса загрязнений для отдельных видов продукции по сокращенному перечню интегральных показателей, которые отвечают требованиям наилучших существующих технологий.

В Российской Федерации для оценки и регулирования воздействий на водный объект для хозяйствующих субъектов устанавливаются нормативы допустимого воздействия, при которых обеспечивается соблюдение нормативов качества воды в водном объекте. Перечень нормируемых показателей не ограничен и для предприятий ЦБГ1 включает 15-20 показателей.

В связи с тем, что ЦБП России фактически итерирована в мировую экономическую систему, экологические аспекты ее деятельности целесообразно рассматривать с позиций, принятых в мире.

В настоящее время в Российской Федерации прослеживается тенденция, направленная на совершенствование законодательства с целью обеспечения соблюдения требований экологических нормативов и стандартов, составной частью которого должно стать стимулирование предприятий на переход к наилучшим существующим технологиям. Только в этом случае можно обеспечить сокращение ресурсопотребления и уменьшение загрязнения окружающей среды.

Основные принципы экологической политики государства сформулированы в Федеральном законе «Об охране окружающей среды» 2002 г. В статье 1 Федерального закона принято понятие технологического норматива - норматива допустимых выбросов и сбросов веществ, который отражает допустимую массу выбросов и сбросов веществ в окружающую среду в расчете на единицу продукции. Также сформулировано понятие наилучшая существующая технология. Из определения следует, что это технология, основанная на последних достижениях науки и техники, направленная на снижение негативного воздействия на окружающую среду. Федеральный закон «Об охране окружающей среды» предоставляет возможность изменения подхода к экологическому нормированию и перехода на технологическое нормирование.

Планируемое вступление России в ВТО потребует от предприятий приведения технологии производства и продукции к международным стандартам.

С этой целыо необходима гармонизация федерального природоохранного законодательства с международными нормами в области природопользования и охраны окружающей среды и, в первую очередь, с нормами Европейского сообщества. Законодательство ЕС в области охраны окружающей среды заслуженно считается одним из достижений в международном экологическом праве, поскольку оно формировалось на основе опыта европейских стран при участии бизнес общества [26].

Поэтому основным направлением работы является определение и экспериментальное подтверждение перечня основных интегральных показателей качества сточных вод целлюлозно - бумажных предприятий; разработка технологических нормативов сброса загрязняющих веществ по основным интегральным показателям в соответствии с требованиями международных стандартов.

1 АНАЛИЗ НОРМАТИВНО - ПРАВОВОЙ БАЗЫ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ СОСТОЯНИЯ ВОДНЫХ СРЕД В ПРОЦЕССЕ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ЦЕЛЛЮ-ЛОЗНО - БУМАЖНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ

1.1 Международное природоохранное законодательство стран с развитой целлюлозно - бумажной промышленностью

Впервые принципы международного экологического сотрудничества были изложены в декларации Стокгольмской конференции ООН по проблемам окружающей среды в 1972 г. В развитие основных ее положений в сентябре 1980 г. Генеральная Ассамблея ООН приняла резолюцию «Об исторической ответственности государств за сохранение природы Земли для нынешнего и будущих поколений». Декларация призвала все государства предпринимать меры по выполнению мероприятий направленных на охрану окружающей среды.

В июне 1992 г. на конференции ООН по окружающей среде и развитию в Рио - де -Жанейро в Декларации по окружающей среде и развитию сформулированы и изложены современные принципы международного сотрудничества в области охраны окружающей среды. Концепция устойчивого развития, принятая мировым сообществом на конференции в Рио - де - Жанейро, является базовой идеологией в области охраны окружающей среды. Всеобщее признание экологических приоритетов привело к тому, что экологический фактор стал приобретать важное значение в экономике стран.

Регулирование отношений по охране окружающей среды происходит на основе главного источника права - Конституции страны. Конституции США, Германии, Швеции, Российской Федерации и ряда других стран устанавливают, что защита окружающей среды и принятие природоохранительных или репрессивных мер в целях ее сохранения составляют обязанность государства, закрепляют право человека на благоприятную окружающую среду.

Законодательство в области охраны окружающей среды в большинстве развитых стран не составляет такой системы, которая опиралась бы на один основной правовой акт. Как правило, это тематически связанная группа законов, принадлежащих к разным отраслям законодательства, изданных для разных целей и в разное время. Исторически национальное природоохранительное законодательство развивалось преимущественно по отраслевому принципу. Отраслевой принцип очевиден как в установлении объектов правового регулирования, так и в распределении компетенции среди административных органов, ответственных за исполнение природоохранительных законов. При отраслевом подходе применяется законодательство по охране и использованию земель, вод, лесов, атмосферного воздуха, животного мира. Вместе с тем, имеется тенденция к интеграции права для усиления правового регулирования отношений природопользования и охраны природы. Так в США, Франции и других странах приняты законы об охране окружающей среды, в которых подчеркивалась необходимость интегрированного подхода к природной среде и к решению задач природопользования и охраны природы. Система природоохранного законодательства образуется из ветвей общего (комплексного) и специального законодательства. Общее законодательство формируется на основе конституционных положений, закрепляется и развивается в комплексных и программных законах. Специальное законодательство по охране природы включает законы и подзаконные акты, в которых раскрывается механизм правового регулирования использования и охраны отдельных объектов окружающей среды, а также механизм регулирования различных видов деятельности, использования природных ресурсов, борьбы с различными видами загрязнения и др. Положения общенациональных законов развиваются и детализируются во множестве специальных природоохранных актов, касающихся отдельных природных ресурсов или объектов экологического контроля, либо загрязняющих веществ, либо отдельных механизмов управления.

В целом, при анализе природоохранительного законодательства развитых стран выявляется масштабность работ по совершенствованию правового инструментария охраны окружающей среды [1].

В начале 1990 - х годов за рубежом четко обозначилось направление на предупреждение загрязнения окружающей среды [2]. Предоставление экологических разрешений стало ориентироваться на предупреждение загрязнения от источника путем использования методологии более чистого производства, учитывающей интеграцию нормативных и экономических инструментов, а также путем внедрения практики мониторинга и оценки негативных воздействий на окружающую среду. Действующая за рубежом процедура выдачи разрешений на право хозяйственной деятельности позволяет государственным контролирующим органам и субъектам хозяйственной деятельности планировать мероприятия по уменьшению воздействий на объекты окружающей среды на основе устанавливаемых нормативов и принятых стандартов, используя передовой отечественный и зарубежный опыт.

В европейских странах процедура выдачи разрешений на право хозяйственной деятельности законодательно закреплена Директивой Совета ЕС 96/61 ЕС от 24 сентября 1996 г. о комплексном предотвращении и контроле загрязнений (Integrated Pollution Prevention and Control) IPPC - Директивой. В ней введено понятие НДТ, которое однозначно трактуется как наилучшие из доступных существующих технологий (ВАТ- Best Available Techniques). Для развития положений Директивы, было создано специальное Европейское бюро (IPPC - бюро).

Директива охватывает наиболее загрязняющие отрасли промышленности, основана на комплексном подходе выдачи разрешений на выбросы и сбросы загрязняющих веществ на основе наилучших доступных технологий (НДТ). Директива направлена на:

1) достижение комплексного контроля и предупреждения загрязнений для определенных видов промышленной деятельности, которые включены в Приложение 1 и загрязняющих веществ, включенных в Приложение 3 Директивы;

2) рассмотрение окружающей среды как единого целого и достижение высокого уровня ее защиты.

Законодательство в области охраны окружающей среды призвано обеспечить гармоничное сочетание интересов хозяйствующих субъектов и физических лиц, участвующих в производственной деятельности, с интересами общества в целом, при условии пе нанесения ущерба окружающей природной среде и сохранении ее для будущих поколений.

Международное экологическое законодательство в странах с развитой целлюлозно - бумажной промышленностью основывается на технологическом нормировании удельного сброса загрязнений для определенных видов продукции и одновременном поощрении действий, направленных на предотвращение образования загрязнений в технологии. Для реализации такого подхода разработаны удельные нормы сброса загрязнений для отдельных видов продукции по сокращенному перечню интегральных показателей, которые отвечают требованиям наилучших существующих технологий.

В Российской Федерации для оценки и регулирования воздействий на водный объект для хозяйствующих субъектов устанавливаются нормативы допустимого воздействия, при которых обеспечивается соблюдение нормативов качества воды в водном объекте. Перечень нормируемых показателей не ограничен и для предприятий ЦБГ1 включает 15-20 показателей.

В связи с тем, что ЦБП России фактически итерирована в мировую экономическую систему, экологические аспекты ее деятельности целесообразно рассматривать с позиций, принятых в мире.

В настоящее время в Российской Федерации прослеживается тенденция, направленная на совершенствование законодательства с целью обеспечения соблюдения требований экологических нормативов и стандартов, составной частью которого должно стать стимулирование предприятий на переход кнаилучшим существующим технологиям. Только в этом случае можно обеспечить сокращение ресурсопотребления и уменьшение загрязнения окружающей среды.

Основные принципы экологической политики государства сформулированы в Федеральном законе «Об охране окружающей среды» 2002 г. В статье 1 Федерального закона принято понятие технологического норматива - норматива допустимых выбросов и сбросов веществ, который отражает допустимую массу выбросов и сбросов веществ в окружающую среду в расчете на единицу продукции. Также сформулировано понятие наилучшая существующая технология. Из определения следует, что это технология, основанная на последних достижениях науки и техники, направленная на снижение негативного воздействия на окружающую среду. Федеральный закон «Об охране окружающей среды» предоставляет возможность изменения подхода к экологическому нормированию и перехода на технологическое нормирование.

Планируемое вступление России в ВТО потребует от предприятий приведения технологии производства и продукции к международным стандартам.

С этой целыо необходима гармонизация федерального природоохранного законодательства с международными нормами в области природопользования и охраны окружающей среды и, в первую очередь, с нормами Европейского сообщества. Законодательство ЕС в области охраны окружающей среды заслуженно считается одним из достижений в международном экологическом праве, поскольку оно формировалось на основе опыта европейских стран при участии бизнес общества [26].

Поэтому основным направлением работы является определение и экспериментальное подтверждение перечня основных интегральных показателей качества сточных вод целлюлозно - бумажных предприятий; разработка технологических нормативов сброса загрязняющих веществ по основным интегральным показателям в соответствии с требованиями международных стандартов.

1 АНАЛИЗ НОРМАТИВНО - ПРАВОВОЙ БАЗЫ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ СОСТОЯНИЯ ВОДНЫХ СРЕД В ПРОЦЕССЕ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ЦЕЛЛЮ-ЛОЗНО - БУМАЖНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ1.1 Международное природоохранное законодательство стран с развитой целлюлозно - бумажной промышленностьюВпервые принципы международного экологического сотрудничества были изложены в декларации Стокгольмской конференции ООН по проблемам окружающей среды в 1972 г. В развитие основных ее положений в сентябре 1980 г. Генеральная Ассамблея ООН приняла резолюцию «Об исторической ответственности государств за сохранение природы Земли для нынешнего и будущих поколений». Декларация призвала все государства предпринимать меры по выполнению мероприятий направленных на охрану окружающей среды.

В июне 1992 г. на конференции ООН по окружающей среде и развитию в Рио - де -Жанейро в Декларации по окружающей среде и развитию сформулированы и изложены современные принципы международного сотрудничества в области охраны окружающей среды. Концепция устойчивого развития, принятая мировым сообществом на конференции в Рио - де - Жанейро, является базовой идеологией в области охраны окружающей среды. Всеобщее признание экологических приоритетов привело к тому, что экологический фактор стал приобретать важное значение в экономике стран.

Регулирование отношений по охране окружающей среды происходит на основе главного источника права - Конституции страны. Конституции США, Германии, Швеции, Российской Федерации и ряда других стран устанавливают, что защита окружающей среды и принятие природоохранительных или репрессивныхмер в целях ее сохранения составляют обязанность государства, закрепляют право человека на благоприятную окружающую среду.

Законодательство в области охраны окружающей среды в большинстве развитых стран не составляет такой системы, которая опиралась бы на один основной правовой акт. Как правило, это тематически связанная группа законов, принадлежащих к разным отраслям законодательства, изданных для разных целей и в разное время. Исторически национальное природоохранительное законодательство развивалось преимущественно по отраслевому принципу. Отраслевой принцип очевиден как в установлении объектов правового регулирования, так и в распределении компетенции среди административных органов, ответственных за исполнение природоохранительных законов. При отраслевом подходе применяется законодательство по охране и использованию земель, вод, лесов, атмосферного воздуха, животного мира. Вместе с тем, имеется тенденция к интеграции права для усиления правового регулирования отношений природопользования и охраны природы. Так в США, Франции и других странах приняты законы об охране окружающей среды, в которых подчеркивалась необходимость интегрированного подхода к природной среде и к решению задач природопользования и охраны природы. Система природоохранного законодательства образуется из ветвей общего (комплексного) и специального законодательства. Общее законодательство формируется на основе конституционных положений, закрепляется и развивается в комплексных и программных законах. Специальное законодательство по охране природы включает законы и подзаконные акты, в которых раскрывается механизм правового регулирования использования и охраны отдельных объектов окружающей среды, а также механизм регулирования различных видов деятельности, использования природных ресурсов, борьбы с различными видами загрязнения и др. Положения общенациональных законов развиваются и детализируются во множестве специальных природоохранных актов, касающихся отдельных природных ресурсов или объектов экологического контроля, либо загрязняющих веществ, либо отдельных механизмов управления.

В целом, при анализе природоохранительного законодательства развитых стран выявляется масштабность работ по совершенствованию правового инструментария охраны окружающей среды [1].

В начале 1990 - х годов за рубежом четко обозначилось направление на предупреждение загрязнения окружающей среды [2]. Предоставление экологических разрешений стало ориентироваться на предупреждение загрязнения от источника путем использования методологии более чистого производства, учитывающей интеграцию нормативных и экономических инструментов, а также путем внедрения практики мониторинга и оценки негативных воздействий на окружающую среду. Действующая за рубежом процедура выдачи разрешений на право хозяйственной деятельности позволяет государственным контролирующим органам и субъектам хозяйственной деятельности планировать мероприятия по уменьшению воздействий на объекты окружающей среды на основе устанавливаемых нормативов и принятых стандартов, используя передовой отечественный и зарубежный опыт.

В европейских странах процедура выдачи разрешений на право хозяйственной деятельности законодательно закреплена Директивой Совета ЕС 96/61 ЕС от 24 сентября 1996 г. о комплексном предотвращении и контроле загрязнений (Integrated Pollution Prevention and Control) IPPC - Директивой. В ней введено понятие НДТ, которое однозначно трактуется как наилучшие из доступных существующих технологий (ВАТ- Best Available Techniques). Для развития положений Директивы, было создано специальное Европейское бюро (IPPC - бюро).

Директива охватывает наиболее загрязняющие отрасли промышленности, основана на комплексном подходе выдачи разрешений на выбросы и сбросы загрязняющих веществ на основе наилучших доступных технологий (НДТ). Директива направлена на:1) достижение комплексного контроля и предупреждения загрязнений для определенных видов промышленной деятельности, которые включены в Приложение 1 и загрязняющих веществ, включенных в Приложение 3 Директивы;2) рассмотрение окружающей среды как единого целого и достижение высокого уровня ее защиты.

Приложения Директивы являются обязательными к применению для всех новых объектов и всех значительных изменениях существующих. Для действующих объектов она применима согласно поэтапному графику, в различные сроки для различных отраслей промышленности. Страны - члены ЕС должны прииимать всенеобходимые меры, препятствующие введению в эксплуатацию новых объектов без разрешений, выданных в соответствии с Директивой.

Для каждой из 30 отраслей промышленности, регламентируемых Приложением 1 Директивы, Европейское бюро разработало рекомендательный справочный документ по наилучшим доступным технологиям - справочник BREF (Best Available Techniques). Цель справочника состоит в оказании содействия разрешительным органам в ходе определения условий разрешений на выбросы и сбросы загрязняющих веществ в соответствии с НДТ.

Справочник BREF не содержит конкретных значений предельно допустимых выбросов и сбросов загрязняющих веществ, но содержит максимальные и минимальные их значения при условии соблюдения НДТ. Необходимо отметить, что предельно допустимые значения являются минимальным требованием, могут применятся наиболее жесткие нормы исходя из местных условий.

Согласно Приложения 1 Директивы IPPC, в перечень отраслей промышленности, оказывающих наиболее сильное негативное воздействие на окружающую среду, отнесена целлюлозно - бумажная промышленность (ЦБП). Перечень НДТ технологий для предприятий ЦБП включает как производственные процессы, так и процессы, призванные снижать количество и вредность сбросов «на конце трубы». Они отражают реальность усовершенствований, имеющих целью достижения комплексного предотвращения и контроля загрязнения окружающей среды [3]. Технологии являются лучшими, если они являются наиболее эффективными в достижении высокого уровня защиты окружающей среды.

При производстве сульфатной целлюлозы к НДТ относятся:1) сухая окорка древесины;2) модифицированная варка, как при периодическом, так и при непрерывном режиме варке;3) высокоэффективная промывка и закрытый цикл очистки и сортирования небеленой целлюлозы;4) кислородная делигнификация;5) отбелка ECF, TCF и рециркуляция щелочных фильтратов отбелки (дляпромывки небеленой целлюлозы);6) очистка концентрированных конденсатов и повторное использованиеконденсатов в производстве;7) обеспечение достаточного количества мощностей для выпарки и сжигания черного щелока;8) системы, позволяющие повторно использовать все утечки и переливы;9) сбор и повторное использование условно чистых вод;10) обеспечение больших объемов буферных емкостей для хранения переливов;11) первичная очистка сточных вод;12) биологическая очистка сточных вод.

Краткая характеристика НДТ приведена на рисунке 1.

Предлагаемый список технологий, которые необходимо рассматривать в качестве НДТ, не является исчерпывающим и может быть расширен. Любые мероприятия, при применении которых достигается такой же или лучший результат, могут быть занесены в этот список. Использование НДТ должно сопровождаться соблюдением предельных нагрузок на стоки.

Рассмотрим примеры соблюдения данных подходов в странах с развитой целлюлозно - бумажной промышленностью.

Для стран ЕС с развитой ЦБП рекомендуемый список регламентируемых показателей сброса загрязняющих веществ состоит из шести показателей: ХПК, БПК5, взвешенные вещества, азот общий, фосфор общий, АОХ (таблица 1.1) [9].

В Швеции нормируемыми параметрами являются взвешенные вещества, ХПК, БПК7, азот, фосфор, АОХ и хлораты для предприятий, отбеливающих целлюлозу двуокисью хлора [4]. Шведское агентство по охране окружающей среды установило, что к 2000 г. удельные сбросы ХПК не должны превышать 15 кг/т, а АОХ - 0,2 кг/т. В настоящее время типичный Шведский целлюлозный завод сбрасывает 0,5 кг/т АОХ. Примерно 30 % всех заводов, работающих по бесхлорной технологии, находятся в Швеции [5]. Национальный совет по охране окружающей среды устанавливает для каждого предприятия среднегодовые и среднемесячные нормативы сброса загрязняющих веществ.

В Финляндии природоохранные требования аналогичны шведским. Разрешение на сброс загрязняющих веществ каждому предприятию выдается Министерством охраны окружающей среды через региональные суды. Срок действия разрешений от четырех до шести лет. Нормирование осуществляется через удельные нормы, которые базируются на рекомендациях Хельсинской комиссии от 1990 г. В настоящее время основными параметрами, характеризующими степень загрязненности стоков, являются взвешенные вещества, БПК, ХПК, азот, фосфор [6].

Руководящий орган Конвенции по защите морской среды района Балтийского моря - Хельсинская комиссия (Хелком), определила требования по сбросу загрязняющих веществ со сточными водами предприятий ЦБП для стран - членов Хелкома. В Рекомендации 17/8 «Снижение сбросов от производства сульфатной целлюлозы», принятой в 1996 г., определены требования для производства сульфатной целлюлозы, соответствующие директиве Совета ЕС и содержащие перечень ВАТ [7,8,9].

Рекомендацией установлены среднегодовые удельные показатели сброса по четырем загрязняющим веществам (ХПК, АОХ, фосфор общий, азот общий) в кг/т производимой воздушно сухой целлюлозы (кг/т в.с.ц.), в т.ч.:- для любых предприятий, вступивших в строй до 01.01.97 г. (таблица 1.2) [7];- для любых предприятий в странах с переходной экономикой, начавших работать с 01.01.97 г., обязательных к соблюдению с 01.01.2005 г. (таблица 1.3) [7];- для любых предприятий, начинавших работать или значительно увеличивших производительность с 01.01.97 г. (таблица 1.4) [7].

Таблица 1.2 - Удельные показатели сброса 'кг/т в.с.ц) Целлюлоза ХПК АОХ Р()бЩ Беленая 30 0,4 0,04 0,4Небеленая 15 - 0,02 0,3Таблица 1.3 - Удельные показатели сброса (кг/т в.с.ц.)Целлюлоза ХПК АОХ Р общ ^общБеленая 35 0,4 0,04 0,4Небеленая 20 - 0,02 0,3Таблица 1.4 - Удельные показатели сброса (кг/т в.с.ц.) Целлюлоза ХПК АОХ Р общ N06mБеленая 15 0,2 0,02 0,35Небеленая 8 - 0,01 0,25В США современный этап развития законодательства о контроле за загрязнением вод начался в 1972 г., когда Конгресс США принял дополнения и изменения к Закону 1948 г. «О контроле за загрязнением вод». Закон 1972г. принято считать основополагающим актом, определившим новую стратегию в борьбе за загрязнением вод [10]. В настоящее время в США действует две системы стандартов. Первая закрепляет нормативы сброса загрязняющих веществ потенциальными источниками загрязнения, вторая закрепляет требования к качеству вод, необходимому для их использования по назначению. Деятельность предприятий в части сброса загрязняющих веществ со сточными водами регламентируется четырьмя видами технологических стандартов. Нормы устанавливаются исходя из технических возможностей и затрат, необходимых для обеспечения соблюдения этих норм, категории загрязняющих веществ, а также от того, являются эти предприятия новыми или действующими на момент введения в действие стандартов.

Для действующих предприятий первый вид - стандарты, базирующиеся на наилучшей применяемой в настоящее время на практике технологии (Best Practicable Control Technology Currently Available - BPT).

Второй вид - стандарты, основанные на наилучшей технологии контроля обычных загрязняющих веществ (Best Conventional Technology -ВСТ).

Третий вид - стандарты, основанные на наилучшей технически доступной и экономически достижимой технологии (Best Available Technology - ВАТ). При утверждении такого стандарта ЕРА (Федеральное Агентство по охране окружающей среды США), ориентируется на наиболее передовое предприятие отрасли и на технологию, которой еще нет в наличии, но которую можно будет внедрить к сроку введения стандарта в действие. ЕРА в этих стандартах может запретить сброс определенных токсичных веществ.

Для новых предприятий четвертый вид стандартов, основанных на лучших имеющихся образцах технологий (Best Demonstrated Available Technology -BDAT).

В 1993 г. EPA опубликовало проект «Сводных правил» (Cluster rules) с предложениями по установлению нормативов сброса стоков и газовым выбросам предприятий ЦБП. В 1996 г. были опубликованы откорректированные нормативы с учетом замечаний в двух вариантах, существенно отличающихся друг от друга (таблица 1.5).

Таблица 1.5 - Предельно допустимый среднемесячный сброс загрязняющих веществ (кг/т) с очищенными стоками заводов беленой сульфатной целлюлозыВариант АОХ ХПК БПК ВВВариант А 0,448 45,6 2,73 4,41Вариант В 1,162 30,4 1,73 2,73В «Сводных правилах» значение придается не только конечным показателям очистки стоков, но мерам по предупреждению образования регламентируемых загрязнений в технологическом процессе [19]. С этой целью предполагается внедрение ВАТ - технологий. Например, на предприятиях беленой сульфатной целлюлозы для бумаги кислородная делигнификация или продленная варка со 100 % замещением хлора двуокисью хлора и ограничение сброса ХПК, на предприятиях беленой сульфитной целлюлозы для бумаги полностью бесхлорная отбелка и ограничение сброса ХПК.

В Канаде природоохранное законодательство в части регулирования сброса сточных вод подразделяется на общенациональное и региональное. Нормирование предприятий ЦБП осуществляется по показателям БПК, ВВ и АОХ. Общенациональные стандарты не предъявляют требований по ограничению сброса АОХ. Требования региональных стандартов значительно отличаются (таблица 1.6) [4].

Таблица 1.6 - Нормативные требования к стокам целлюлозно - бумажных предприятий в (кг/т в.с.ц.) некоторых провинции КанадыПараметры Провинция Брит. Колумбия Онтарио КвебекБПК 7,5 5,0 5,0ВВ 11,55 7,87 8,0На основании анализа нормативно - правовой базы в странах с развитой ЦБП, можно сделать вывод, что природоохранное законодательство в разных странах имеет свои особенности, но при этом регулирование состояния окружающей среды в большинстве развитых стран является элементом постоянного воздействия на экономическую деятельность и техническое развитие всех производственных отраслей. Принципы природоохранной политики состоят в предотвращении загрязнения или сведения его к минимуму. Это является задачей технической, регулируется рынком и природоохранным законодательством. При этом экологическое нормирование направлено на технологические процессы, а природоохранные стандарты ориентированы на «наилучшую доступную технологию» - НДТ или ВАТ (best available technology). В качестве основных нормируемых показателей используются: взвешенные вещества, ХПК, БПК, азот общий, фосфор общий, АОХ.

1.2 Российское природоохранное законодательствоПосле принятия Конституции Российской Федерации в 1993 году, Российской Федерацией был принят ряд Федеральных законов и правовых актов, регулирующих отношения в сфере хозяйственной деятельности, природопользования и охраны окружающей среды. В том числе Федеральные законы «Об охране атмосферного воздуха», «Об отходах производства и потребления», «О промышленной безопасности опасных производственных объектов», «Об экологической экспертизе», Градостроительный кодекс РФ, Лесной кодекс РФ, Водный кодекс РФ.

В январе 2002 года Государственной Думой был принят Федеральный закон№ 7 - ФЗ «Об охране окружающей среды», который заменил действующий с1991г. Закон РСФСР «Об охране окружающей природной среды». Федеральный15закон № 7 - ФЗ «Об охране окружающей среды» предполагает принятие целого ряда подзаконных актов и законов, необходимых для его реализации. В том числе Законом предусматривалось установление Правительством Российской Федерации порядка нормирования в области охраны окружающей среды. Однако с момента вступления в действие и до настоящего времени такой порядок принят не был.

В Российской Федерации в соответствии со статьей 22 ФЗ «Об охране окружающей среды» для хозяйствующих субъектов в целях предотвращения негативного воздействия на окружающую среду устанавливаются нормативы допустимого воздействия на окружающую среду. Нормативы допустимого воздействия на окружающую среду устанавливаются исходя из условия соблюдения нормативов качества окружающей среды с учетом природных особенностей территорий и акваторий. По определению нормативы качества окружающей среды - нормативы, которые установлены в соответствии с физическими, химическими, биологическими и иными показателями для оценки состояния окружающей среды и при соблюдении которых обеспечивается благоприятная окружающая среда [11]. В виде нормативов качества воды используются предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ, которые определяют требования к качеству воды в водных объектах, используемых для питьевого, хозяйственно - бытового и рыбохозяйст-венного назначения.

Величины ПДК вредных веществ в водных объектах в соответствии со статьей 109 Водного кодекса РФ устанавливались из условий целевого использования водного объекта. Требования к качеству воды в водоемах, используемых для рыбохозяйствеиных целей, более жесткие, чем для других категорий природных водоемов. Подавляющая часть водных объектов имеют рыбохозяйственную категорию и предприятия ЦБП осуществляют сброс сточных вод в подобные объекты. Поскольку рыбохозяйственные ПДК для многих загрязняющих веществ более низкие, чем для питьевой воды (таблица 1.7), требования к качеству сточных вод при сбросе в водоем могут быть более жесткие, чем к качеству питьевой воды [14,15].

К другим параметрам, регулирующим вопросы водопользования в Российском законодательстве и используемый для оценки допустимых воздействий на водный объект относятся нормативы предельно - допустимых сбросов (ПДС) загрязняющих веществ. Нормативы ПДС разрабатывались индивидуально для каждого хозяйствующего субъекта в соответствии с требованиями: Водного кодекса, Федерального закона «Об охране окружающей среды», Постановлений Правительства РФ № 1504 от 19.12.96 г. «О порядке разработки утверждения нормативов предельно допустимых вредных воздействий на водные объекты», № 33 от 25.01.2006 г. «О внесении изменений в некоторые постановления ПравительстваРФ по вопросам использования и охраны водных объектов», № 545 от 03.08.92 г. «Об утверждения порядка разработки и утверждения экологических нормативов выбросов и сбросов загрязняющих веществ в окружающую природную среду, лимитов использования природных ресурсов, размещения отходов», Правил охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами (1991 г.); «Методики расчета предельно допустимых сбросов веществ в водные объекты со сточными водами» (1998 г.), СанПиН 2.1.5.980-00 «Гигиенические требования к охране поверхностных вод» [11,12,13,16,17,18]. Перечисленные документы устанавливали общие принцы и требования к установлению нормативов ПДС. Единый документ, определяющий порядок разработки и согласования нормативов ПДС законодательно определен не был.

По определению, под ПДС загрязняющего вещества в водный объект понимается масса ЗВ в сточных водах, максимально допустимая к отведению с установленным режимом в данном пункте водного объекта в единицу времени в целях обеспечения норм качества воды в контрольном пункте [17]. В отличие от нормирования сброса загрязняющих веществ предприятий ЦБП зарубежных стран, в Российской Федерации количество загрязняющих веществ, подлежащих нормированию и их перечень законодательно не определены, не учитывается уровень применяемых технологий. Нормативы ПДС устанавливаются для всех загрязняющих веществ, образующихся в производственном цикле в мг/дм г/час и т/год. При сбросе загрязняющих веществ с одинаковым лимитирующим показателем вредности требования к качеству сточных вод еще ужесточаются. Исходными данными для формирования перечня нормируемых показателей служит информация об использовании различных материалов в производственном процессе и результатах контроля качества исходной и сточной воды.

При невозможности соблюдения нормативов ПДС в соответствии с Законом «Об охране окружающей среды» субъектам хозяйственной деятельности могут устанавливаться лимиты на сбросы загрязняющих веществ, при условии реализации мероприятий по охране окружающей среды, с учетом поэтапного достижения принятых нормативов ПДС.

Обобщая современное состояние, особенности и тенденции развития ЦБП, Санкт - Петербургская общественная организация «Экология и бизнес» в рамках

выводы

1) На основании выполненных комплексных химико - аналитических исследований формирования и трансформации компонентного состава производственных сточных вод целлюлозно-бумажного предприятия, определен и экспериментально подтвержден перечень основных интегральных показателей эколого-аналитического контроля качества сточных вод: ХПК, БПК5, взвешенные вещества,

Р общий? N общий

2) Выполнен сопоставительный анализ отечественных (ПНДФ) и международных (ISO) методик определения основных показателей качества сточных вод ЦБП и установлены границы их применимости для эколого-аналитического контроля.

3) Обоснован приоритетный для целей экологического контроля характер параметра ХПК. Установлен вклад в значение ХПК индивидуальных компонентов и отдельных фракций веществ различной химической природы.

4) С использованием метода экспертных оценок установлены корреляционные зависимости параметра ХПК с другими показателями качества сточных вод.

5) Разработаны технологические нормативы, соответствующие международным требованиям достижения НСТ. На примере ОАО «Архангельский ЦБК» показана возможность применения данных подходов для оценки эффективности производственной деятельности предприятий ЦБП.

1. Боварский, Б. В. Перспективы внедрения НИДСТ с учетом российских реалий Текст./ Б.В. Боварский // Экология производства. 2004. -№ 3.- С. 41 - 51.

2. Личутина, Т.Ф.Оптимизация нормирования сброса стоков предприятий ЦБП Текст. / Т.Ф.Личутина, И.В.Мискевич, О.С.Бровко, М.А.Гусакова Екате-ринбург:УрО РАН 2005. -211 с.

3. Волд Д. Сокращение сброса ХПК на шведском предприятии Текст. / Д. Волд //Fiberlines. 2003. - №1.С. 18-21.

4. Альберт, Р.Д. Современное состояние и перспективы развития бессточной технологии производства сульфатной целлюлозы Текст. / Р.Д. Альберт // Сборник докладов международной конференции «Новейшие технологии в ЦБП». 1997. -С. 429 - 490.

5. Ульман, П. Природоохранное законодательство для целлюлозно бумажной промышленности некоторых стран Европы Текст. / П.Ульман // International paper maker. - 1994. - № 5. С. 36 - 39.

6. Сборник Рекомендаций Хельсинской комиссии Текст. : справочно методическое пособие / СПб.: Министерство природных ресурсов РФ., 2001. - 127 с.

7. Коровин, Л.К. Вопросы ЦБП в свете решений Хельсинской комиссии Текст. / Л.К.Коровин // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1994. - № 5. С. 38 - 39.

8. Ойнонен, X. Достижения европейских предприятий в очистке стоков Текст. / X. Ойнонен // Pulp and Paper International. 2003. - № 3. - С. 24 - 26.

9. Брославский, Л.И. Законодательство об охране вод в США Текст. / Л.И.Брославский//Журнал российского права. 2006,- № 3. - С. 16-21.

10. Водный кодекс Российской Федерации. № 167-ФЗ от 16.11.95 г. Текст. -Принят ГД РФ 18.10.95 г.

11. Федеральный закон Российской Федерации «Об охране окружающей среды» № 7 ФЗ от 10.01.2002 г. Текст. - Принят ГД РФ 20.12.2001 г.

12. Постановление правительства РФ № 1504 от 19.12.96 г. О порядке разработки и утверждения нормативов предельно допустимых вредных воздействий на водные объекты Текст.

13. Гюнтер, Л.И. Еще раз к вопросу об эффективности природоохранного законодательства Текст. / Л.И. Гюнтер, Н.С. Жмур // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - № 12. - С. 5 - 9.

14. Степаненко, Т.Ф.Законодательные акты природопользования Текст. / Т.Ф. Степаненко, Т.И. Лысова // Водоснабжение и санитарная техника -1995. -№ 4. С. 8- 9.

15. Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами Текст. / Харьков.: ВНИИВО., 1991 г. 34 с.

16. Методика расчета предельно допустимых сбросов веществ в водные объекты со сточными водами Текст.: разработано ВНИИ по охране вод Государственного комитета ССР по охране природ - М.: 1993. - 91 с.

17. СанПиН 2.1.5 980 00 «Гигиенические требования к охране поверхностных вод от загрязнения сточными водами» Текст.

18. Никольс, Б. О проекте правил ЕРА по охране окружающей среды в ЦБП США Текст. / Б. Никольс // Pulp and Paper. 1994. - № 9. - С.75 - 78.

19. Неволин, В.Ф. О некоторых проблемах перехода на бесхлорпую отбелку целлюлозно бумажных предприятий России Текст. / В.Ф. Неволин, Л.К. Коровин // Материалы международной конференции PAP - FOR. 2003 г.

20. Флеминг, Б. О новых нормах по сбросу АОХ и ХПК, предлагаемых Американским агенством по охране окружающей среды (ЕРА) Текст. / / Palp and paper. 1994. - № 2 . - С. 138.

21. Трофимова, С.С. Использование показателей ХПК, БПК и цветности для оценки качественного состава загрязнений сульфатцеллюлозпого производства Текст. В 13 т. Т. 13. Химия и технология воды / С.С.Трофимова, А.М.Бейм. М.: 1999. - № 4 - с.337-339.

22. Неволим, В.Ф. Экологическая оценка состояния перспектив развития целлюлозно-бумажной промышленности России Текст. / В.Ф.Неволин // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1997. - № 7. - С. 29 - 32.

23. Коровин, J1.K. В свете решений Хельсинской комиссии Текст. Л.К.Коровин, В.Ф.Неволин // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1997. - № 9. - С.34 -36.

24. Алейникова, Л.Н. Международное экологическое право и Российское законодательство Текст. / Л.Н.Алейникова //Экология производства. 2005. - № 10.- С.7- 11.27. Водный Кодекс РФ № 74-ФЗ.

25. Квашнин. Ю.А Нормирование качества вод Текст. Ю.А.Квашнин, Н.Б.Нефедьев // Экология производства. 2006. - № 10. - С. 12-14

26. Мерц В., Махонина Е.В., Бейм A.M. Экология и промышленность России- 1997 .С 43 -44.

27. Абрамович И.А. Обособленность нормативных требований к качеству очистки сточных вод Текст. // Водоснабжение и санитарная техника 1996. - № 1. -С.17.

28. Мосур, Л.А. Нормирование и обеспечение предельно допустимых сбросов предприятий ЦБП на новых принципах биополитики Текст. / Л.А.Мосур, ЗАО «Харрис Групп Интернейшнл Проектирование и строительство», А.И.Шишкин // Экология - 2002. - № 7 - 8 - С. 39 - 43.

29. Правилова, Т.А. Химический контроль производства сульфатной целлюлозы Текст. М.: Лесная промышленность. - 1984. - С . 225.

30. Воробьева, JI.В. Обоснование оценочных показателей эффективности очистки сточных вод на основе факторного анализа Текст.// Бумажная промышленность- 1990. № 6. С.7-8.

31. Наилучшие существующие технологии в целлюлозно бумажной про-мышленности:Сборник .СПб.: Экология и бизнес. - 2004. -600 с.

32. Технологические нормативы сбросов, выбросов загрязняющих веществ и количества образующихся отходов в ЦБП России на основе использования НСТ: Пояснительная записка. 4.1.4.2 СПб.: Экология и бизнес 2004. - 600 с.

33. Методические указания по использованию сборника НСТ и технологических нормативов для ЦБП России Текст. СПб.: Экология и бизнес 2004. - 550 с.

34. ПНД Ф 14.1:2:4.190-03 Методика определения бихроматной окисляемо-сти (химическое потребление кислорода природных, питьевых и сточных вод фотометрическим методом с применением анализатора жидкости «Флюорат 02»

35. ПНД Ф 14.1:2:4.206 2004 Методика выполнения измерений массовой концентрации общего азота в природных и сточных водах титриметическим методов. Введ. 2004 г.

36. Карюхина, Т.А. Химия Воды и микробиология Текст. / Т.А.Карюхина, И.Н. Чурбанова. М.: Стройиздат, 1983. - 198 с.

37. Почтовалова А.С. Эколого-аналитическая оценка интегрального показателя химического потребления кислорода сточных вод ЦБП Текст. дисс. на соискание ученой степени кандидата хим. наук. АГТУ, 2002. 164 с.

38. Reeve D.W. Chlorinat ed organic matte in bleached chemical pulp production. Part I Text . / Reeve D.W., Eart P.E // Pulp Paper Can. 1999. Vol. 90. № 4. P 65-69.

39. Reference Document on Best Available Techniques in Pulp and Paper Industry Text ./ Integrated Pollution Prevention and Control (IPPC). December 2001. P. 475.

40. Berry R. M. The Effect of recent change in bleached softwood kraft mill technology on organochlorine emission : An international perspective Text . / Berry R. M., Luthe R.H. Voss et at.//Pulp Paper Can. 1991. Vol. 92 №6. P.T. 155-156.

41. Лебедев, А.Т. Использование хроматомасс спектроскопии для выбора приоритетных загрязняющих веществ в сточных водах предприятий ЦБП Текст. / А.Т. Лебедев, О.В. Полякова // Материалы международной конференции PAP-FOR 2000. - 2000. - С.67 - 68.

42. Троянская, А.Ф. Экологические аспекты бесхлорной отбелки целлюлозы Текст . / Троянская А.Ф., Мосеева Д.П. // Целлюлоза, бумага, картон 2005. - № 8. - С.74-79.

43. Сарканен, К.В. Лигнины (структура, свойства, реакции) Текст. / К.В.Сарканен, К.Х. Людвиг; под редакцией Сарканена K.B. М.: Лесная промышленность. - 1975. - С 362.

44. Reeve, D.W. Chlorinated organic matte in bleached chemical pulp production. Part IV / Reeve D.W., ,Weihar K.M. \\J. Pulp and Paper Science. -1990. Vol. 16. - № 4.

45. Reeve D.W. Organochlorine in paper products Текст./ Reeve D.W.//TAPPI. 1992.Vol. 75. №2. P . 63-69.

46. Pulp bleachingA principles and practice / Edited by C.W. Dence and D.W.Reeve.// APPI PRESS/ Atlanta, Georgia, 1996.

47. Троянская, А.Ф., Мосеева Д.П. Экологические аспекты бесхлорной отбелки целлюлозы Текст. А.Ф.Троянская, Д.П.Мосеева // Целлюлоза, бумага, картон. 2005. - № 9 - С.73-78.

48. Троянская, А.Ф.Экологические аспекты бесхлорной отбелки целлюлозы Текст. / А.Ф. Троянская, Н.А.Рубцова, В.И.Белоглазов, Т.В.Соболева //Целлюлоза, бумага, картон 2006. - № 1- С.68-74.

49. Личутина Т.Ф., Мицкевич И.В., Бровко О.С., Гусакова М.А. Оптимизация нормирования сброса стоков предприятий ЦБП в водотоки Текст. / Т.Ф.Личутина, И.В.Мицкевич, О.С.Бровко, М.А.Гусакова- Екатеринбург.: УрО РАН 2005. - 211 с.

50. Максимов, В.Ф. Очистка и рекуперация промышленных выбросов Текст. / В.Ф.Максимов В.Ф., И.В. Вольф, Т.А. Винокурова и др. Учебник для вузов М.: Лесная промышленность - 1989. - 416 с.

51. Кузнецов B.C., Доброскок М.В. О критериях оценки экологической ситуации в бассейны реки // Экология Северной Двины: Сборник научных трудов. -Архангельск 1999. - С.86-95

52. Унифицированные методы исследования качества воды Текст.- Москва, 1977,4.1.

53. Боголицин, К.Г.// Экология Северной Двины: Сборник научных трудов., Архангельск, 1999, С.96 110.

54. Боголицин, К.Г. Экологические риски, проблемы, решения Текст. / К.Г. Боголицин, B.C. Кузнецов; под редакцией. Архангельск, АГТУ, 2003 г., С270.

55. Проблемы экологического мониторинга и моделирования экосистем, JL, 1985, С.75. // Экология Северной Двины: Сборник научных трудов., Архангельск, 1999, С.86-95

56. Золотов Ю.А. Методология экоаналитического контроля // Аналитическая химия., 1999, т.54 №3 С.229.

57. Бейм, Л.М., Костюшко Е.А., Махонина Е.В., Мерц В. Использование современных обобщенных показателей при мониторинге природных и сточных вод Текст./ Краснодар.: Экоаналитика. 1996. - с. 197 -198.

58. Шлычков А., Яковлева О.Г., Жданов Г.Н. Особенности анализа качества природных вод. Экоаналитика 96. Тезисы доклада всероссийской конференции Краснодар 1996 г.

59. Жмур, Н.С. Государственный и производственный контроль токсичности вод методом биотестирования в России Текст. / Н.С.Жмур. М.: Международный Дом Сотрудничества, 1997. - с

60. Фомин, Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и безопасности по международным стандартам Текст.; под редакцией Г.Г. Фомина Москва.: «Протектор». - 2000. - 848 л.

61. Лурье, Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных вод Текст. / Ю.Ю.Лурье, А.И.Рыбникова. М.: Химия, 1974. - 335 с.

62. Лейте, В. Определение органических загрязнителей питьевых, природных и сточных вод Текст. / В.Лейте; под редакцией Лурье Ю.Ю., М.: Химия, 1975

63. К. J. Lehtinen, J. Tana When is further of low COD in pulp and paper mill effluents environmentally defendable // 4 International conference on environmental impacts of pulp and paper industry Helsinki. 2000 p.55-63.

64. Корыта, И.Ионоселективные электроды Текст. / И. Корыта, К.Штулик, -М.: Мир, 1989.

65. Лурье, Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод Текст. / Ю.Ю.Лурье; под редакцией Лурье Ю.Ю. М.: Химия, 1971.

66. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Качественный анализ Текст. / А.П.Крешков. М.: Химия, 1970.-472 с.74 . Аширов, A.A. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов Текст. / А.А.Аширов. Л.: Химия, 1983. - 295 с.

67. Салдадзе, K.M. Ионообменные высокомолекулярные соединения Текст. / К.М.Салдадзе, А.Б.Пашков, В.С.Титов. М.: Гос. НТИ хим. литературы, 1960. - с.

68. Цитович, И.К. Курс аналитической химии Текст. / И.К.Цитович. М.: Высш. шк., 1994.-495 с.

69. Почтовалова, A.C. Аналитическая схема фракционирования органических компонентов сточных вод ЦБП Текст. / А.С.Почтовалова, К.Г. Боголицин // Изд. ВУЗов «Лесной журнал».- 2001.- № 4. - С.98 - 107.

70. Боголицин, К.Г. Применение косвенной оксредметрии для контроля качества сточных вод сульфит-целлюлозного производства Текст. / К.Г.Боголицин, А.М. Айзенштадт и др //Лесной журнал. -1991. № 6. - С.90 - 94.

71. Крунчак, В.Г. Восстановительная емкость сульфатного черного щелока и ее связь с ХПК и БПК5 Текст. / В.Г.Крунчак, К.Г.Боголицин // Лесной журнал. -1979.- №4.-С.81 -89.

72. Руководство по химическому и технологическому анализу воды Текст. / М.: Стройиздат. 1973. - 272 с.

73. Временные методические указания по оперативному прогнозированию загрязненности рек Текст. / ГХИ. Л.: Гидрометеоиздат, 1981. - 103 с.

74. Мицкевич, И.В. Гидрохимия приливных устьев рек: методы расчетов и прогнозирования Текст. / И.В.Мицкевич, К.Г.Боголицин Архангельск: Изд - во АГТУ, 2001.

75. ГОСТ Р 50779.21-2004 Статистические методы. Правила определения и методы расчета статистических характеристик по выборочным данным.

76. Богаев, Ю.Г. Нормирование сбросов сточных вод Текст. / Ю.Г. Богаев // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - № 3. - С. 14 -16.

77. ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ 21. ВВЕДЕНИЕ 4

78. АНАЛИЗ НОРМАТИВНО ПРАВОВОЙ БАЗЫ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ СОСТОЯНИЯ ВОДНЫХ СРЕД В ПРОЦЕССЕ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ЦЕЛЛЮЛОЗНО БУМАЖНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ 6

79. Международное природоохранное законодательство стран с развитой целлюлозно бумажной промышленностью 6

80. Российское природоохранное законодательство 15

81. ВЫВОДЫ, ПОСТАНОВКА ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ 21

82. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ФОРМИРОВАНИЯ СОСТАВА СТОЧНЫХ ВОД ПРЕДПРИЯТИЙ ЦБП 23

83. МЕТОДИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКОЛОГО -АНАЛИТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ СОСТАВА СТОЧНЫХ ВОД ПРЕДПРИЯТИЙ ЦБП 40

84. Химическое потребление кислорода 44

85. Определение соединений фосфора 49

86. Определение соединений азота 53

87. Биохимическое потребление кислорода 5645 Взвешенные вещества 58

88. Вывод по результатам исследования методических основ проведения эколого аналитического контроля состава сточных вод предприятий ЦБП 59

89. ОБОСНОВАНИЕ ХПК, КАК ПРИОРИТЕТНОГО ПОКАЗАТЕЛЯ ЭКОЛОГО АНАЛИТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ КАЧЕСТВА СТОЧНЫХ1. И ПРИРОДНЫХ ВОД 60

90. Оценка вклада неорганической и органической составляющей в величину ХПК сточных вод ОАО «Архангельский ЦБК» 6151.1 Взвешенные вещества 6251.2 Неорганические вещества 6251.3 Оценка вклада ХПК отдельных фракций органических компонентов 68

91. Производство биологической очистки сточных вод 111 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 118