автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Повышение качества асфальто- и цементобетона из техногенного сырья с учетом состояния его поверхности

На правах рукописи

ЯДЫКИНА Валентина Васильевна

ПОВЫШЕНИЕ КАЧЕСТВА АСФАЛЬТО- И ЦЕМЕНТОБЕТОНА ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ С УЧЕТОМ СОСТОЯНИЯ ЕГО

ПОВЕРХНОСТИ

05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Белгород - 2004

Работа выполнена в Белгородском государственном технологическом университете (БГТУ) им. В.Г. Шухова

Научный консультант

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор B.C. Лесовик

доктор технических наук, профессор Ю.Д. Чистов

доктор технических наук, профессор В.И. Калашников

доктор технических наук, профессор Б.Г. Печеный

Ведущая организация Московский государственный

автомобильно-дорожный институт (Технический университет)

Защита состоится «2» июля 2004 года в И00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.014.01 в Белгородском государственном технологическом университете им В.Г. Шухова по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46, БГТУ.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГТУ.

Автореферат разослан «28» мая 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета доктор. техн. наук, профессор

Г.А. Смоляго

Актуальность. В решении проблемы- повышения качества и долговечности строительных материалов одним из лимитирующих факторов является прочность структурных связей между компонентами на границе раздела фаз. На уровне микро- и макроструктуры прочность адгезионных контактов определяется физико-химическим взаимодействием между вяжущим и наполнителями (заполнителями), которое происходит на всех стадиях формирования композитов. Основную роль в этих процессах играет поверхность дисперсных материалов, которая отличается от объема повышенным энергетическим потенциалом за счет наличия на ней активных адсорбционных центров. Поэтому активные центры поверхности минеральных материалов в первую очередь будут обусловливать их реакционную способность - и участвовать в контактообразовании с вяжущими веществами. Регулируя взаимодействие в контактной зоне, можно целенаправленно управлять процессами синтеза композиционных материалов и прогнозировать их свойства.

Особую актуальность эта проблема приобретает при использовании в стройиндустрии техногенного сырья, которое значительно отличаются от применяемого природного по своему химическому, минералогическому составу, строению и свойствам поверхности.

Влияние особенностей поверхностных свойств техногенного сырья на качество строительных композитов исследовано не достаточно.

В работе реализован методологический подход, заключающийся в учете природы и состояния поверхности заполнителей и наполнителей в процессе формирования композитов с привлечением современных представлений химии твердого тела и физико-химической механики дисперсных систем.

Работа выполнена в рамках НТП «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», шифр 02.01.138.

Цель работы. Повышение качества асфальто- и цементобетона на основе заполнителей и наполнителей из техногенного сырья с учетом состояния их поверхности, а также химического и минералогического состава.

Задачи исследований.

1. Обоснование и разработка методологических основ проектирования высококачественных композиционных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных наполнителей и заполнителей.

2. Разработка способов управления реакционной способностью и межфазными взаимодействиями в дисперсных системах и свойствами композитов.

3. Решение практических задач по получению эффективных и долговечных строительных материалов.

Научная новизна работы. Сформулированы методологические принципы проектирования высококачественных строительных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных наполнителей и заполнителей, заключающиеся в том, что процессы структурообразования органо-минеральных композитов определяются гидрофильно-гидрофобными и донорно-акцепторными свойствами поверхности, в частности, количественным содержанием адсорбционных центров с определенным показателем кислотности, что позволяет прогнозировать физико-механические характеристики и долговечность строительных композитов.

Установлено, что определяющее влияние на взаимодействие с битумом оказывает не химический и минералогический состав минерального материала, а кислотно-основные свойства его поверхности, что позволило предложить новые критерии оценки активности минеральных порошков для производства асфальтобетона и расширить сырьевую базу за счет использования кислых пород.

Теоретически обосновано и экспериментально подтверждено взаимодействие активных центров Льюиса и Бренстеда поверхности минеральных материалов в контактной зоне с органическим вяжущим, доказано, что кислые минеральные порошки из техногенного сырья КМА, вопреки традиционным представлениям, достаточно активно взаимодействуют с органическим вяжущим за счет адсорбционных центров на их поверхности и сопряженных кислот и оснований в составе битума, что обеспечило получение высококачественных асфальтовяжущих и асфальтобетонов.

Установлены основные зависимости, связывающие донорно-акцепторные свойства поверхности, а именно количество основных и кислотных бренстедовских центров и кислотных льюисовских центров, а также химический и минералогический состав исходного сырья с процессами синтеза и эксплуатационными характеристиками композиционных материалов, необходимые для разработки технологий и прогнозирования качества асфальто- и цементобетонов. Получена четкая корреляция между содержанием центров адсорбции на поверхности дисперсных фаз и их активностью при взаимодействии с битумом и

цементным тестом, обеспечивающей соответствующее сцепление и физико-механические характеристики композитов.

Показано, что кислые железосодержащие материалы не только не ускоряют старения битума в асфальтобетоне, но, благодаря активному взаимодействию в зоне контакта битум - минеральный материал, замедляют его интенсивность за счет ингибирования окислительно-полимеризационных процессов. Установлены новые взаимосвязи и количественный интервал использования оксидов железа в минеральных материалах для получения эффективных композитов.

Установлен характер зависимостей сцепления битума с минеральным материалом, прочности, водо- и морозостойкости, теплоустойчивости, деформационных характеристик асфальтобетона, интенсивности старения битума от количества оксида кальция в минеральном порошке, подтверждающий закона створа, что позволило обосновать рациональные пределы использования оксида кальция в составе минерального порошка. Это обеспечило активное взаимодействие с компонентами битума, увеличение структурирующего эффекта, кольматацию пор новообразованиями.

Разработаны принципы регулирования состояния поверхности дисперсного минерального сырья путем физико-химического модифицирования с целью изменения его гидрофильно-гидрофобных, донорно-акцепторных свойств, заключающиеся в максимальном повышении количества обменных адсорбционных центров и гидрофобизации поверхности. Показано, что целенаправленным изменением природы поверхности путем обработки химическими веществами и ультрафиолетовым воздействием можно эффективно управлять реакционной способностью и межфазными взаимодействиями в дисперсных системах, а следовательно, процессами структурообразования и качеством композиционных материалов.

Практическое значение. Предложенные критерии оценки активности техногенного сырья позволили расширить номенклатуру минеральных компонентов для производства асфальтобетона и обеспечить более широкое его использование в дорожном строительстве.

Разработаны составы асфальтобетонных смесей на основе щебня, песка, минерального порошка из вмещающих пород метаморфогенного происхождения и отходов обогащения железистых кварцитов КМА.

Показано, что железосодержащие минеральные материалы, в состав которых входит магнетит, замедляют интенсивность старения битума, что было реализовано при разработке технологии эффективных асфальтобетонов.

Установлены возможные пределы использования оксида кальция в составе минерального порошка для производства асфальтобетона, которые значительно превышают нормативные требования, что позволило значительно повысить качество органоминеральных композитов.

Разработаны способы физико-химического модифицирования заполнителей путем обработки нерганическими . веществами, катионактивными ПАВ и ,УФ-облучением. С учетом этого были предложены технологии производства высококачественных цементо- и асфальтобетонов.

Разработаны составы влажных органо-минеральных смесей с использованием модифицированных минеральных составляющих; позволяющие существенно упростить технологию их производства.

Практические результаты работы защищены 8 патентами и авторскими свидетельствами на изобретения.

Внедрение результатов исследований. Результаты проведенных исследований и разработанные нормативные документы позволили апробировать и внедрить в производство технологии асфальто- и цементобетонов на заполнителях и наполнителях из техногенного сырья КМА.

В 1996-2003 г. в ЗАО «Центральный агропромдор» с использованием щебня и отсева дробления кварцитопесчаника выпущено 230 тыс. т асфальтобетонной смеси, в АО «Автодорстрой» - 140 тыс. т асфальтобетонной смеси, которая использована при строительстве и реконструкции покрытий автодорог в г. Белгороде, Белгородском, Шебекинском, Волоконовском, Чернянском районах.

В МУП «Гордорстрой» с применением минерального порошка из дисперсных отходов АО «Стройматериалы», щебня и отсева дробления кварцитопесчаника выпущено 62 тыс. т асфальтобетонной смеси, которая использована при строительстве и ремонте автомобильных дорог в г. Белгороде.

В рамках реализации программы "Развитие дорожной сети в сельских населенных пунктах Белгородской области и их благоустройство на 1999-2005 гг использовано 1251 тыс. т. асфальтобетонной смеси на щебне и отсеве дробления Лебединского ГОКа. Построено 1600 и отремонтировано 1026 км автодорог.

В 2000-2003 году построено 8,4 км автодорог с цементобетонным покрытием с использованием заполнителей из кварцитопесчаника (ООО "Цементавтобан").

Проведены промышленные испытания по применению модифицированных заполнителей при производстве бетона на заводе ЖБК-1 и Опытно-промышленном мостостроительном управлении.

Выпущена промышленная партия влажных органо-минеральных смесей с использованием модифицированных минеральных составляющих.

Экономический эффект от реализации разработанных составов и технологий составил 53 млн. руб.

Теоретические положения диссертационной работы и результаты экспериментальных исследований используются в учебном процессе при подготовке инженеров по специальностям 291000 и 291006 в курсах «Материаловедение. Технология конструкционных материалов», «Основы физико-химической механики», «Физическая химия в дорожном материаловедении», УИРС, а также при выполнении научных дипломных работ.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены в 1981 - 2003 годах на 19 Международных, 10 Всесоюзных, 4 Республиканских и 4 вузовских конференциях, в том числе: Международной конференции "Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций" (Белгород, 1993); Международной научно-технической конференции "Автомобильные дороги Сибири" (Омск, 1994); Международной научно-технической конференции "Резервы производства строительных материалов" (Барнаул, 1997); Международной конференции "Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века" (Белгород, 2000); Пятых, шестых и седьмых академических чтениях РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения" (Воронеж, 1999), (Иваново, 2000), (Белгород 2001); Международной интернет - конференции "Архитектурно-строительное материаловедение на рубеже веков" (Белгород, 2002); Международной научно-технической конференции "Потенциал науки - развитию промышленности, экономики, культуры, личности" (Минск, 2002); Международной научно-практической конференции "Строительство - 2003" (Ростов-на-Дону, 2003); International Congress in Rosario-Argentina (Argentina, 2002); Международной научно-технической конференции "Композиционные строительные материалы. Теория и практика" (Пенза, 2003); Международном конгрессе "Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии" (Белгород, 2003); Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы современного

строительства" (Санкт - Петербург, 2003); Всесоюзной конференции "Управление структурообразованием, структурой и свойствами дорожных бетонов" (Харьков, 1983); VIII Всесоюзной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике (Ташкент, 1983); III Всесоюзном семинаре - совещании "Химические методы обработки поверхности неорганических материалов" (Москва, 1991); Всероссийской научно-технической конференции "Новые технологии, конструкции и материалы в строительстве, реконструкции и ремонте автомобильных дорог" (Краснодар, 2002); II Республиканской конференции "Физико-химическая механика дисперсных систем и материалов" (Киев, 1983).

Под руководством автора защищена одна диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 05.23.05, и две представлены к защите.

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 85 работах и защищены 8 патентами и авторскими свидетельствами.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, общих выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 455 страницах машинописного текста, включающего 59 таблиц, 100 рисунков и фотографий, список литературы из 480 наименований, 14 приложений.

На защиту выносятся. Методологические основы проектирования высококачественных строительных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных заполнителей и наполнителей.

Теоретическое и экспериментальное обоснование взаимодействия активных поверхностных центров минеральных материалов в контактной зоне с органическим вяжущим.

Зависимости, связывающие активность поверхности исходного сырья с процессами синтеза и эксплуатационными характеристиками композиционных материалов.

Взаимосвязь физико-механических характеристик и долговечности асфальтобетона с количеством оксидов железа и кальция в составе минеральных компонентов.

Принципы регулирования поверхностных свойств минеральных материалов путем физико-химического модифицирования.

Составы и технологические параметры производства эффективных асфалъто- и цементобетонов.

Результаты производственных испытаний и внедрения.

Содержание работы

Основополагающую роль в развитии теории современного строительного материаловедения по вопросам структурообразования композиционных материалов на минеральных и органических выжущих играют труды И.Н.Ахвердова, Ю.М.Баженова, П.И.Боженова, М.И.Волкова, Г.И.Горчакова, Л.Б.Гезенцвея, Н.В.Горелышева, В.А.Золотарева, В.И. Калашникова, П.Г.Комохова, И.В.Королева, В.В.Михайлова, П.А.Ребиндера, И.А.Рыбьева, В.И.Соломатова, Н.Б.Урьева, Ю.Д.Чистова и др.

Влияние свойств поверхности заполнителей и наполнителей на формирование контактной зоны в цементных системах исследовалось в работах Баженова Ю.М., Грушко И.М., Журавлева В.Ф., Комохова П.Г., Корниловича Ю.Е., Круглицкого Н.Н., Любимовой Т.Ю., Ольгинского А.Г., Пинуса Э.Р., Сватовской Л.Б., Соломатова В.И. , Сычева М.М., Шангиной Н.Н.

Исследования Горелышевой Л.А., Ковалева Я.Н., Колбановской А.С., Кучмы М.И., Лысихиной А.И., Печеного Б.Г., Подольского В.П., Рыбьевой Т.Г., Растегаевой Г.А., Самодурова СИ. показали, что на свойства асфальтобетона влияет химико-минералогический состав, структура минеральных частиц, чистота их поверхности.

Однако в литературе практически отсутствуют данные о влиянии активных поверхностных центров минеральных составляющих асфальтобетонных смесей на процессы взаимодействия с органическим вяжущими, а, следовательно, на основные физико-механические характеристики органо-минеральных композитов.

Более того, адгезия битума к минеральным материалам с основными свойствами объясняется чаще всего только адсорбцией анионактивных ПАВ, содержащихся в органическом вяжущем (асфальтогеновые и нафтеновые кислоты), что, учитывая современный уровень знаний о кислотно-основных свойствах поверхности заполнителей и наполнителей и органических соединений битума, совершенно не достаточно.

Развитие фундаментальной науки (химии твердого тела, физико-химической механики дисперсных систем) открывает новые возможности в рассмотрении проблемы с точки зрения учета природы и состояния поверхности дисперсных фаз.

В связи с вышеизложенным, было проведено теоретическое обоснование возможности взаимодействия битума с поверхностью кислых дисперсных материалов, которое позволило по-новому посмотреть на потенциальные возможности техногенного сырья и с

учетом этого получить эффективные строительные композиты.

Одним из основных параметров, по которым можно исследовать поверхность и контролировать изменение ее характеристик в реальных процессах, являются кислотно-основные свойства, которые во многом определяют реакционную способность твердого вещества.

, Существует донорно-акцепторная модель строения твердого тела (Нечипоренко А.П.), представленная в виде спектра распределения центров адсорбции (РЦА). На шкале РЦА выделены четыре области -Льюисовские основные центры (рКа от - 4 до 0), Бренстедовские кислотные (рКа от 0 до 7) и основные (рКа от 7 до 13) и Льюисовские кислотные (рКа больше 13), но влияние этих адсорбционных центров на процессы взаимодействия с битумом не исследовано.

Следует отметить, что кислотность и основность являются относительными свойствами, которые проявляются только в присутствии компонентов кислотно-основного взаимодействия: соединения, потенциально способные быть кислотой, становятся таковой только в присутствии основания, и наоборот.

Общепринятые определения понятий кислота и основание по Бренстеду и Льюису распространяются и на органические молекулы, поэтому основные группы соединений, входящих в состав битума (асфальтены, смолы и масла) рассмотрены нами именно с этих позиций.

Исходя из наличия активных центров на поверхности кремнезем содержащих пород и состава битума, сделан вывод о том, что молекулы органических веществ, содержащиеся в вяжущем, могут достаточно активно взаимодействовать с поверхностью кислых минеральных материалов.

Так, например, входящие в состав асфальтенов и смол ароматические полициклические структуры, включающие гетероциклы с азотом и серой, имеющие я - связи и атомы с неподеленными электронными парами, могут быть донорами электронов и взаимодействовать с электроноакцепторными кислотными центрами Льюиса (рКа > 13). Причем, конденсированные ароматические соединения, содержащиеся в асфальтенах, смолах и маслах, являются более непредельными, чем бензол, поэтому они значительно активнее. Кроме того, боковые заместители в виде предельных алифатических цепей, а также другие заместители с +С эффектом (-ОН, -OR, -OCOR, ^^ -Ш2, -NHR) активируют бензольные кольца. Нафтеновые кольца, содержащие, например, азот, являются также сильными льюисовскими основаниями, а пиридин легко образует комплексы с апротонными кислотами, каковыми и являются льюисовские кислотные центры на поверхности кремнезема.

Комплексные соединения фенолов и азотистых оснований, содержащихся в составе смолистых веществ битума, также способны образовывать донорно-акцепторные связи с кислотными центрами Льюиса (рКа > 13) поверхности.

На Бренстедовских кислотных центрах, представляющих собой поверхностные гидросильные группы (рКа 0-7), могут образовываться водородные связи при участии атома водорода поверхности, проявляющего электроно-акцепторные свойства, в качестве доноров при образовании этих связей выступают электроны бензольных ядер и кратных связей органических соединений битума, а также неподеленные электронные пары гетероатомов. В битумах содержатся также азотистые основания и соединения, включающие гидроксильные (-ОН),

карбонильные (=С=О), сложноэфирные (-СООЯ) и другие группы, образующиеся при окислении нефтяных остатков, которые являются бренстедовскими основаниями и будут взаимодействовать с кислотными центрами Бренстеда поверхности.

Другие функциональные группы с кислородным атомом (—СООН, Я-С+=О), а также свободные кислородные соединения - нафтеновые и асфальтогеновые кислоты, ангидриды, фенолы также способны адсорбироваться на активных поверхностных центрах кремнеземсодержащих минеральных материалов.

Кислоты, естественно, будут взаимодействовать с основными бренстедовскими центрами (рКа 7-13), причем, ароматические кислоты являются более сильными, чем алифатические, а наличие двух заместителей, например —СООН и —ОН, у нафтеновых и ароматических колец, что часто наблюдается в составе битума, усиливает кислотность, а, следовательно, адсорбционную способность этих соединений.

Ангидриды кислот (Я-С+О-О-СО-Я) являются акцепторами электронов, поэтому способны взаимодействовать с электронодонорными основаниями Льюиса (рКа < 0). Из органических веществ на этих центрах могут также адсорбироваться соединения, содержащие п - связи, сопряженные с заместителями с большим -С-эффектом, являющиеся льюисовскими кислотами. В битумах это могут быть соединения с группами БОзН+ И N0/, но их количество ограничено.

Нельзя исключать и возможность образования водородных связей или даже передачу протона в результате кислотно-основного взаимодействия кислот битума и основных льюисовских центров поверхности кремнезема.

• Известно также, что наличие в кремнеземе небольших количеств алюминия значительно повышает адсорбционную активность поверхности по отношению к органическим молекулам, в частности,

ароматическим углеводородам по донорно-акцепторному механизму.

Анионы органических кислот битума будут взаимодействовать также с катионами тяжелых и щелочноземельных металлов с образованием химических соединений.

Таким образом, из изложенного можно заключить, что, вопреки традиционно сложившемуся мнению, поверхность кислых кремнеземсодержащих минеральных материалов не является инертной по отношению к компонентам битума. Взаимодействие на границе раздела органическое вяжущее - минеральный материал нельзя рассматривать упрощенно, с той точки зрения, что поверхность кислых пород заряжена отрицательно, а в битуме присутствуют ПАВ преимущественно анионного типа (асфальтогеновые и нафтеновые кислоты), поэтому взаимодействие между ними практически невозможно. Необходимо учитывать присутствие на поверхности минеральных материалов не только тончайших коллоидных пленок оксидов и гидроксидов и аморфного кремнезема, но и обязательно наличие активных поверхностных центров, которые способны адсорбировать практически все органические соединения, содержащиеся в битуме и за счет этого обеспечивать прочные адгезионные контакты между вяжущим и поверхностью минеральных материалов. Разработанные нами возможные схемы взаимодействия компонентов битума с активными центрами поверхности кремнезема представлены на рис. 1

Так как молекулы органических веществ, входящих в состав битума, являются сложными и содержат большое количество разнообразных функциональных групп, есть основание предполагать, что адсорбция их будет прочной и необратимой. Известно, что в тех случаях, когда существует сразу несколько точек, в которых молекула присоединяется даже через водородные связи к поверхности, десорбция такого вещества оказывается по существу необратимой. Некоторые многократно связанные водородными связями поверхностные комплексы являются настолько стабильными, что их рассматривают как хемосорбированные.

Реализация предложенных схем возможна при наличии достаточного количества активных центров на поверхности дисперсных материалов, использующихся в качестве минеральных составляющих асфальтобетонных смесей. Следует ожидать, что наибольший положительный вклад в это взаимодействие будут вносить кислотные льюисовские, кислотные и основные бренстедовские центры.

Исследования отходов КМА показали, что они обладают повышенным энергетическим потенциалом. В кварцитопесчанике это обусловлено присутствием метаморфогенного кварца, который, благодаря

н +

о

II

3

-4 О

Основания по Льюису Кислоты по Бренстеду

I

О

н I

о +

7 ' 13 рКа

Основания по Бренстеду Кислоты по Льюису

♦♦+□ = 18

Взаимодействие с электроноокцептооными молекулами!

К - С »0

Й-СО-О-СО-Й

С органическими соединениями,

содержащими * связи, сопряженные с заместителями с С-эе»ектом

<-$0эН, <0 -С00Н, -СООЮ н

Образование водородных свяэер или передача протона от кислот витыма* • Э-0 I Н00СК (а неполярных средах маловероятно)

.-СН,

3 - ОН N,

53 - ОН—© 5 3 - С(ГнГЙ(|*—- £Э-0-Р + нго

ОБРаэование водородных связей

с уцастием поверхности) с электронами Бензольных ядер и кратных связей, с неподеленными электронными парами гетероатомов Взаимодействие с соединениями, содержащими - ОН, - С»0, - С001?, с азотистыми основаниями* <СНэ)гШ, (СН3)3М

s Э - Ш_±Э30С - R -*■ — г Э - 00С - R + Нг0 Н

S3-0. Н00С - R

Адсорбция кислот <али«атииеских, нафтеновых, ароматических« Фенолов) RCOOH

С4Н50Н <рК ■ 995) CsH5C00H (рК - 4£> Л ОН ^

9 ^

соон

<рК « 4.06)

HO-'V <рК ■ 298)

S3D + M=30

зэо О —эио

Лонорно-окцепторное взаимодействие с донорами электронов) ароматическими полициклическими структурами, вклочаюцими гетероциклы с оэотом и сероя С^-саяэи и отомы с неподеленными электронными пароми)

О Ф Q Ф-

с ароматическими соединениями, имеоцими Баковые заместители с + С з«»ектом (-0Н, -Ой, -ОСОЙ, -БН. ЫНг>, которые активируют Бензольные колщст К-0Н, КМНг, -1?СОО, С,Н»ИН

Рис 1. Шкала распределения центров адсорбции на поверхности твердых тел и возможные модели взаимодействия с компонентами битума

специфике генезиса: коррозии, структурам растворения под давлением, регенерации - имеет ряд структурных дефектов; в отходах мокрой магнитной сепарации железистых кварцитов (ММС) - наличием нескольких генераций кварца, в частности, слабоупорядоченного диагенетического и разупорядоченного рагиональнометаморфического с невысокой степенью кристалличности.

Это не могло не отразиться на состоянии поверхности, концентрации активных поверхностных центров упомянутых материалов, а также других техногенных продуктов, однако исследований их поверхностных свойств не проводилось.

Известно также, что частички этих материалов имеют остроугольную форму и шероховатую поверхность, что должно повысить эффективность их использования как подложек для направленного структурообразования композиционных материалов.

В области дорожного материаловедения теоретический анализ и учет состояния поверхности минеральных частиц не получил еще должного развития, хотя здесь заключены огромные потенциальные возможности.

Реализация результатов теоретических исследований осуществлена на примере исследования и промышленного внедрения попутнодобываемых пород КМА и продуктов обогащения при производстве органо-минеральных композитов и цементобетонов.

Для оценки поверхностных свойств дисперсных материалов из техногенного сырья, применяемых в качестве наполнителей и заполнителей асфальто- и цементобетона, нами использован индикаторный метод фиксации распределения центров адсорбции (РЦА) в спектрофотометрическом варианте, который позволяет характеризовать наличие активных центров определенного типа по показателю кислотности рКа и оценить их содержание.

Исследованы свойства поверхности кремнеземсодержащих попутнодобываемых пород КМА и отходов обогащения, других дисперсных отходов, использующихся в строительной практике, а также природных песков и гранитов различных месторождений для сравнения.

В качестве критериев, по которым судили о состоянии поверхности дисперсных материалов, явились также гидрофильно-гидрофобные, ионообменные по отношению к ионам кальция свойства, так как эти параметры оказывают решающее влияние на процессы смачивания, водопотребность материалов, физическую и химическую адсорбцию компонентов битума и подуктов гидратации цемента и на их состав, а, следовательно, определяют основные физико-механические характеристики и долговечность строительных композитов. Изучена также морфология поверхности минеральных частиц

Установлено, что поверхность дисперсных отходов мокрой магнитной сепарации и кварцитопесчаника гидрофобна (коэффициент фильности меньше единицы), всех остальных материалов - гидрофильна.

Результаты исследований (табл.1) свидетельствуют о значительном различии в активности поверхности минеральных порошков, причем отличается как количество центров различных типов, так и суммарное содержание центров адсорбции. Наибольшее число адсорбционных центров обнаружено на поверхности гранитов, шлака и пыли Оскольского электрометаллургического комбината (ОЭМК). Обращает на себя внимание тот факт, что значительный вклад в общее количество центров вносят льюисовские основные центры (рКа -4...0), причём их количество в несколько раз превышает наличие аналогичных центров на поверхности всех остальных исследуемых материалов.

Таблица 1

Содержание центров адсорбции на поверхности минеральных материалов

Материалы Количество центров 10\ мг-экв/м2 при рКа

-4.0 0.7 7..13 >13

1. Кварцитопесчаник 1,88 24,62 18,21 3,40 48,11

2. Отход мокрой магнитной сепарации (ММС) 5,52 22,30 15,78 3,48 47.08

3. Железорудный концентрат 14,4 21,12 11,79 1,95 49,26

4. Гранит кременчугский 27,40 21,10 11,34 1,89 61,73

5. Гранит павловский 25,52 19,65 10,56 1,60 57,33

6. Железистый кварцит 8,04 14,70 10,68 1,36 34,78

7. Породы сланцевой толщи 3,12 7,18 9,42 1,52 21,24

8. Песок нижнеольшанский ' 7,39 9,00 8,70 0,80 25,89

9. Песок Вольский 6,70 10,00 7,80 0,45 24,95

10. Пыль электрофильтров ОЭМК 34,4 12,67 10,33 57,40

П.Шлак ОЭМК 40,96 4,35 8,40 0,40 54,11

12. Кварц 5,10 3,50 3,55 - 12,15

Наименьшее количество активных центров адсорбции - на поверхности пород сланцевой толщи и кварцевых песков.

Распределение центров на поверхности кварцитопесчаника и отходов ММС отличается от других пород. На поверхности этих материалов самое низкое количество льюисовских основных центров (рКа-4...О) - 1,88 и 5,52 • 10-3 мг-экв/м2 соответственно, зато количество активных центров остальных типов, особенно льюисовских кислотных, заметно выше, чем на поверхности других материалов. Сравнение распределения адсорбционных центров на поверхности кварцитопесчаника и нижнеольшанского песка, имеющих практически одинаковый химический и минералогический составы, свидетельствует о

том, что число бренстедовских кислотных и основных центров на поверхности кварцитопесчаника более чем в 2 раза превышает число таких же центров на поверхности кварцевого песка, а количество кислотных центров по Льюису - более чем в 4 раза, что связано с образованием дефектной структуры.

Из теоретических предпосылок следует, что наибольшую активность по отношению к битуму будут проявлять минеральные материалы из кварцитопесчаника и отходов мокрой магнитной сепарации, как имеющие на своей поверхности наибольшее количество кислотных льюисовских центров, способных адсорбировать ароматические конденсированные соединения битумов с заместителями с +С эффектом, фенолы, азотистые основания, нафтеновые кольца по донорно-акцепторному механизму.

Указанные материалы содержат также большое количество бренстедовских основных и кислотных центров, которые будут активно взаимодействовать, с компонентами битума за счет реализации представленных выше схем- Все это подтверждено ИК-спектроскопическими исследованиями (рис.2) по уменьшению количества ароматических, нафтеновых соединений, кислотных групп в составе битума после взаимодействия его с минеральным порошком из отхода ММС и кварцитопесчаника; при контакте с кварцевым песком таких изменений не наблюдается.

Содержание битума в бензольном растворе, хг/мЭ

| 1720 I 1415 I 1240 ¡475 ей

Рис.2. ИК-спектры битума

1 - исходный битум, после взаимодействия

2-с поверхностью песка,

3-с поверхностью кварцитопесчаника.

4-с поверхностью отхода ММС

||600 I 1380 I 1040 I 675

Рис.3 Адсорбция-десорбция битума из бензола

* ювесвик

■кварциогасчаник

« ■ тасок

«сок —*—гранит

первоначальная адсорбция, после десорбции

Результаты по адсорбции-десорбции битума из бензольных растворов (рис3) свидетельствуют о том, что на поверхности кварцитопесчаника необратимо адсорбируется 60% битума, тогда как на поверхности кварцевого песка такого же состава - только 25%. Это говорит о значительном вкладе химических связей в процесс адсорбции битума на поверхности минеральных материалов, содержащих большое количество электроноакцепторных и бренстедовских кислотных и основных центров. Адсорбция органических соединений битума на поверхности отходов ММС и пыли ОЭМК может происходить также за счет образования химических соединений с примесными центрами.

Исследование сцепления минеральных материалов с битумом различными методами показало четкую взаимосвязь этой величины с концентрацией кислотных центров Льюиса, кислотных и основных центров Бренстеда, а также с суммой активных поверхностных центров при рК>7 и >0 (рис.4) Коэффициенты корреляции составляют от 0,90 до 0,97. Наиболее развитая поверхность отходов ММС, гранита и железистых кварцитов вносит дополнительный вклад во взаимодействие с битумом.

□ Сц»лл«ми» ярКа>0 арк»>0 7 -4-(|рКа>7 -*-713 ЧРК»13

Рис.4. Взаимосвязь сцепления битума и минеральных материалов с активностью их

поверхности

Значительное влияние на качество асфальтобетона оказывают свойства асфальтовяжущего вещества - бинарной системы «битум -минеральный порошок». Их изучение позволяет получить наиболее

полное представление о взаимодействии в контактной зоне, а также прогнозировать свойства асфальтобетона на исследуемых наполнителях, так как именно природа границы раздела, и, в первую очередь, адгезионное взаимодействие в этой предельно концентрированной дисперсной системе определяют уровень качества композиционных материалов и их стабильность при эксплуатации.

Как и предполагалось, лучшие характеристики имеет асфальтовяжущее на минеральных порошках, обладающих активной поверхностью. Причем, свойства асфальтовяжущих на кварцитопесчанике и кварцевом песке, имеющих одинаковый химический и минералогический состав, но разное количество активных адсорбционных поверхностных центров, диаметрально противоположны. Так, предел прочности при сжатии при температуре 20 и 50° образцов асфальтовяжущего на кварцитопесчанике составляет 6,4 и 2,8 МПа, тогда как на кварцевом песке - 5,1 и 2,1 МПа; коэффициент водостойкости -0,78 и 0,68 соответственно.

Изучение реологических характеристик асфальтовяжущих показало, что по структурирующему влиянию на битум, исследуемые минеральные порошки располагаются в следующий ряд: кварцитопесчаник, отход ММС, железорудный концентрат, гранит, железистый кварцит, сланец, кварцевый песок, шлак ОЭМК.

Таким образом установлено, что решающее влияние на взаимодействие с битумом оказывает не химический и минералогический состав минерального материала, а природа его поверхности, именно количество активных поверхностных центров. Установлена четкая корреляция между содержанием центров адсорбции на поверхности наполнителей и их активностью при взаимодействии с битумом, обеспечивающей соответствующее сцепление, структурирующее влияние и физико-механические характеристики асфальтовяжущего.

Вышеизложенное опровергает устоявшиеся взгляды на неэффективность использования минеральных материалов из кислых пород в органо-минеральных композитах. Это стало основой для проектирования эффективных асфальтобетонов на минеральных материалах из техногенного сырья КМА.

Разработаны составы и проведены комплексные исследования асфальтобетонов различных типов при использовании исследуемых материалов в качестве минерального порошка, песка и щебня. Исследованы физико-механические характеристики органо-минеральных композитов, длительная водостойкость (до 360 суток водонасыщения), морозостойкость, сдвигоустойчивость, влияние минеральных компонентов на интенсивность старения битума.

Свойства асфальтобетона на исследуемых минеральных материалах подтвердили установленные зависимости (рис.5). Наилучшими физико-механическими характеристиками и коррозионной устойчивостью, как и предполагалось, обладают асфальтобетоны на минеральных порошках из кварцитопесчаника и отхода ММС. Так, предел прочности при сжатии образцов асфальтобетона при температуре испытания 20 и 50°С на минеральном порошке из отхода ММС и кварцитопесчаника на 25 -32% выше, чем на минеральном порошке из кварцевого песка.

Рис.5 Прочность и водостойкость асфальтобетона на исследуемых минеральных порошках

Таблица 2

Физико-механические характеристики асфальтобетона

Характеристики Составы смесей типа Б ( шебень отсев дробления ) 1 Составы смесей типа Г • ( отсев дробления | ^ минеральный порошок)

минеральный порошок - известняк Щебень, отсев пробления, мин порошок из кварцктопесча-мика Кварцито-песчаник кварцито песчаник Кварцитопес-чаник гранит гракит гранит откол ММС

кварцитолееча ник кварцитолееча нпк гранит гранкт гранкт кварцевый песок известняк кварцитопес чаник отход ММС известняк гранит

Средняя плотность, кг/м3 2344 2330 2340 2340 2324 2317 2340 2330 2340 2350

Пористость минерального остова, % по объему 17,3 17,1 16,9 , 17,0 18,0 17,8 18,0 18,0 17,9 18,0

Водонасыщение, % 2,26 2,35 3,12 3,18 3,13 3,52 3,35 3,15 3,84 3,30

Набухание, % 0,58 0,70 0,88 0,73 0,14 0,48 0,32 0,25 0,75 0,46

Прочность при сжатии, МПа при +50 °С при +20 "С при 0 "С 2,5 4,8 9,5 2,2 4,4 10,4 I,4 3,6 II,2 2,0 '4,1 10,2 1,8 5,4 10,2 1.4 4,8 10,9 1,6 5,1 10,5 1,5 5,1 10,8 1,2 4,4 11,7 I,4 4,6 II,0

Коэффициент водостойкости 0,97 0,95 0,91 0,95 0.98 0,92 0,96 0,96 0,89 0,94

Коэффициент длительной водостойкости 0.94 0,91 0,83 0,90 0,92 0,89 0,90 0,90 0.80 0,88

Коэффициент теплостойкости 1,92 2,0 2,35 2,05 3,0 3,4 3,29 3,4 3,83 3,50

Коэффициент водостойкости образцов асфальтобетона через 360 суток испытания на минеральных порошках из кварцитопесчаника и отхода ММС более чем на 60% превышает аналогичный показатель для образцов, полученных с использованием кварцевого песка, что предопределяет долговечность асфальтобетонного покрытия.

На щебне и отсеве дробления кварцитопесчаника получен асфальтобетон высокого качества (табл.2), причем за счет активного взаимодействия поверхности кварцитопесчаника с битумом происходит замедление интенсивности старения битума.

Так, рост температуры размягчения битума после его контакта с минеральным материалом из кварцитопесчаника в течение трёх часов почти в 3 раза меньше, чем после контакта минерального материала из кварцевого песка такой же дисперсности; уменьшение растяжимости и пенетрации для битума, контактировавшего с кварцитопесчаником в 2-3 раза меньше, чем для битума, контактировавшего с кварцевым песком.

Таким образом, разработанная концепция получения композитов с учетом донорно-акцепторных характеристик поверхности минеральных материалов позволяет использовать новое для дорожного строительства техногенное сырье, что обеспечивает высокое качество асфальтобетона.

Техногенное сырье железорудных бассейнов мира содержит в своем составе значительное количество оксидов железа, что сдерживает его использование из-за опасности ускорения процессов, приводящих к старению битума.

На модельных минеральных порошках, состоящих из кварцевого песка и железорудного концентрата (98% магнетита), исследовано влияние количества оксидов железа на физико-механические показатели и интенсивность старения битума. Старение изучалось по изменению свойств битума, находившегося в контакте с минеральными материалами, и физико-механических характеристик образцов асфальтобетона, заформованных после термостатирования смеси, а также после термостатирования готовых образцов. Проводились испытания в климатической камере "Фойтрон".

Полученные результаты (рис.6) свидетельствуют о замедлении интенсивности старения битума железосодержащими порошками, причем зависимость носит экстремальный характер с максимальным ингибирующим эффектом при 50-80% оксидов железа в составе минеральных порошков.

Этот интервал соответствует наилучшему сцеплению битума с минеральным материалом, и результаты являются подтверждением точки зрения о том, что чем активнее битум взаимодействует с минеральным материалом, тем он медленнее стареет. Замедление процессов старения

связано, по-видимому, также с наличием определенного количества двухвалентного железа в составе магнетита, которое проявляет восстановительные свойства. а)

Рис.6 Изменение прочности (а) и водостойкости (б) асфальтобетона при термостатировании

Установлено замедление, интенсивности старения битума при контакте его с железосодержащим техногенным сырьем КМА по изменению пенетрации, температуры размягчения, растяжимости битума (рис.7), а также свойств органо-минеральных композитов, причем наблюдается корреляция между активностью поверхности минеральных. компонентов, сцеплением их с битумом и интенсивностью процессов старения битума.

Таким образом, при наличии достаточного количества активных поверхностных центров, кислые железосодержащие минеральные материалы обеспечивают прочное сцепление с органическим вяжущим, что позволяет получить эффективные органо-минеральные композиты.

Асфальтобетоны высокого качества получены при использовании кварцитопесчаника в качестве щебня; песка, минерального порошка и отходов ММС - в качестве минерального порошка, что подтверждено результатами производственных испытаний (табл.3).

Таблица 3

Свойства вырубок из асфальтобетонного покрытия и переформованных образцов на минеральных материалах из кварцитопесчаника

Сроки ВЗЯТИЯ' пробы Вырубки Переформованные образцы

Средняя плотность кг/м3 Водонасы щение, % по объему Коэффи циент уплотне ния Средняя тлотность кг/м1 Водонасы щение, % по объему Предел прочности при сжатии, МПа, при температуре Коэффициент водостойкости

20°С 50°С 20°С водонасы щенные

из смесителя 2350 2,4 3,5 13 3,3 0,94

10 дней 2360 3,2 0,99 2370 2,5 3,6 1,3 3,4 0,94

1 год 2370 2,4 0,99 2390 2,5 3,8 1,4 3,4 0,89

2 года 2375 2,2 0,99 2390 2,5 4,0 1,6 3,6 0,88

Разработанные методологические подходы по учету состояния поверхности дисперсных фаз реализованы при проектировании цементобетона.

Физико-механические характеристики бетона в значительной степени зависят от прочности сцепления цементного камня с поверхностью заполнителей, которая, в свою очередь, определяется наличием и концентрацией активных центров на поверхности обоих компонентов.

Известно, что частицы силикатных минералов цемента в водной среде несут отрицательный заряд, связанный с диссоциацией ОН-групп, а алюмосиликатов - положительный, обусловленный, по-видимому, наличием льюисовских кислотных центров О - А1+ - О.

Кварцевый песок и другие кремнезёмсодержащие заполнители, как и минеральные добавки, являются активными компонентами бетонной смеси и также имеют на своей поверхности кислотные и основные адсорбционные центры льюисовского и бренстедовского типов:

В работах Баженова Ю.М, Рыбьева И.А., Соломатова В.И. было высказано мнение, что одной из задач направленного структурообразования композиционных материалов является установление зависимости между свойствами связующего и энергетическими характеристиками поверхности наполнителей. В последнее десятилетие достигнуты успехи в изучении поверхностных свойств наполнителей и заполнителей бетонов и в установлении их влияния на процессы гидратации и твердения портландцемента и бетона (Шангина Н.Н , Комохов П.Г.).

Известно, что протонодонорные центры кремнеземсодержащих фаз принимают непосредственное участие в ионном обмене, могут быть катализаторами гидратообразования и поликонденсации в цементных системах. Установлены зависимости прочности бетона от количества активных адсорбционных центров поверхности наполнителей, но результаты работ различных авторов не согласуются между собой даже при использовании одного и того же критерия оценки активности наполнителей.

Поэтому изучение влияния активных центров поверхности заполнителей и наполнителей на процессы, происходящие в контактной зоне с вяжущим, и на физико-механические характеристики бетона по-прежнему важно.

Для регионов, в которых в качестве компонентов композиционных материалов используется техногенное сырьё, в частности Курской магнитной аномалии, эта проблема приобретает дополнительную актуальность в связи с необходимостью исследования особенностей его состава, структуры и поверхностных свойств, играющих существенную роль в процессах структурообразования.

Исследования некоторых отходов КМА, например, кварцитопесчаников и отходов мокрой магнитной сепарации (ММС), показали их высокую реакционную способность при получении бетонов, материалов автоклавного твердения и вяжущих низкой водопотребности, что объяснено высокой свободной энергией породообразующих минералов и породы в целом, обусловленной особенностями генезиса и техногенеза, но поверхностные свойства используемых компонентов при этом не учитывались.

Поэтому исследование донорно-акцепторных свойств поверхности кремнеземсодержащих материалов из техногенного сырья КМА и установление их влияния на взаимодействие с цементом представляет значительный интерес.

Анализ литературных данных по влиянию активных адсорбционных центров на поверхности наполнителей и заполнителей,

позволяет предположить, что наибольшую активность по отношению к цементу и продуктам его гидратации будут проявлять кремнезёмсодержащие фазы из кварцитопесчаника и отходов ММС, как имеющие самое большое количество адсорбционных центров кислотного характера, наименьшую активность - заполнители из сланцев, кварцевого -песка и шлака ОЭМК.

Результаты исследования сцепления заполнителей* с цементным камнем полностью подтвердили высказанные предположения, причём наблюдается чёткая взаимосвязь между количеством кислотных центров на поверхности заполнителей и процессами- структурообразования в контактной зоне (рис.8).

Проведён также корреляционный анализ сцепления в зоне контакта «вяжущее — заполнитель» и интенсивности центров адсорбции кислотного типа в определённой области рКа, а также общего количества кислотных адсорбционных центров по данным РЦА.

Из полученных данных следует, что наблюдается высокая' корреляция исследуемых параметров. Коэффициенты корреляции между сцеплением в контактной зоне и количеством активных адсорбционных центров кислотного типа составляют от 0,98 до 0,99.

Таким образом, заполнители из кварцитопес-чаника и отходов ММС, имеющие на своей поверхности наибольшее количество кислотных активных адсорбционных центров обеспечивают высокое сцепление с вяжущим по сравнению с другими исследуемыми материалами.

Микрофотоснимки контактной зоны, представленные на рис.9, свидетельствуют о том, что цементный камень плотно прилегает к поверхности песчинок из кварцитопесчаника и отхода ММС, разрушение образца происходит не по контакту с поверхностью заполнителя, а по

цементному камню, тогда как к поверхности заполнителя из сланца и гранита вяжущее прилегает неплотно и скол происходит по зоне контакта с отслаиванием цементного теста от поверхности заполнителей.

1 2

Рис.9 Контактная зона заполнителей и цементного камня. РЭМ, х1000

1 - сланец, 2 - гранит, 3 - отход ММС, 4 - кварцитопесчаник

Активное влияние поверхности кварцитопесчаника и отхода ММС на процессы структурообразования и на фазовый состав цементного камня подтверждено результатами рентгенофазового анализа по уменьшению интенсивности линий, соответствующих клинкерным минералам (1,76; 2,74; 2,76 А) и увеличению интенсивности линий, соответствующих продуктам гидратации: эттрингита (9,70 А), портландита (4,92; 2,63 А)

На поверхности гранита, как видно из таблицы 1, количество бренстедовских кислотных центров также высокое, однако, имеется большое количество основных льюисовских центров (рКа<0), являющихся донорами электронов, которые по литературным данным способны гасить активность поверхности, поэтому сцепление гранита с цементом значительно хуже, чем с кварцитопесчаником и отходом ММС.

Таким образом, на сцепление цемента с заполнителем большое влияние оказывает количество адсорбционных центров на его поверхности, однако, об активности заполнителя по отношению к цементу нельзя судить по общему числу адсорбционных центров. Установлена корреляция между количеством кислотных центров поверхности кремнезёмсодержащих фаз и сцеплением их с вяжущим. Кварцитопесчаники и отходы ММС обладают активной поверхностью и обеспечивают прочное сцепление в контактной зоне с цементным камнем, поверхность кварцевого песка, сланцев и гранита не позволяет обеспечить достаточного сцепления.

Известно, что одним из путей упрочнения контактной зоны и повышения качества бетона является интенсификация взаимодействия между вяжущим и заполнителем за счет физико-механической активации поверхности последнего.

Полученные к настоящему времени данные о природе и закономерностях протекания реакций с участием поверхности кремнезема позволяют проводить целенаправленное модифицирование поверхности для улучшения ее адсорбционных, ионообменных свойств, придания поверхности гидрофобного или гидрофильного характера, что дает возможность использования модифицирования для создания материалов с прогнозируемыми свойствами.

Нами разработаны способы физико-химической обработки заполнителей с целью повышения их способности к ионному обмену, в частности с ионами Са2+. Установлено, что обработка поверхности кварцевого заполнителя кислотами, окислителями, восстановителями приводит к повышению количества бренстедовских кислотных центров, что положительно отражается на свойствах бетона.

Известно, что поверхность кварцевых песков гидрофильна и, вследствие этого, они имеют большую водопотребность, особенно мелкие пески. Уменьшить это нежелательное явление можно путем гидрофобизации их поверхности.

Изучалась обработка кварцевого песка катионактивными ПАВ: хлоридами алкилбензилдиметиламмония с длиной цепи от 10 до 16 атомов углерода и от 17 до 20 хлоридами

^цетилпиридиния, бриллиантовым зеленым.

Представленные результаты (рис.10) свидетельствуют об изменении. влагопоглощения, теплоты смачивания и электросопротивления диафрагм из песка при обработке его растворами ПАВ, причем, зависимости этих величин от концентрации раствора носят периодический характер. Это является свидетельством чередования гидрофильных и гидрофобных свойств поверхности вследствие многослойной,адсорбции молекул ПАВ на ней. Все три кривые хорошо коррелируют между собой.

Максимальная гидро-фобизация приходится на трех- и пятислойное покрытие поверхности молекулами

ПАВ. Увеличение влагопог-лощения, особенно после четвертого минимума на кривой влагопоглощения, свидетельствует о мицеллярном характере адсорбции (ККМ=10 %) и об образовании пластинчатых мицелл. При более высоких концентрациях,

очевидно, на поверхности песка образуется пакет таких мицелл с большим количеством воды в нем.

При обработке

другими ПАВ получены аналогичные закономерности. Изменение гидрофильно-гидрофобных свойств поверхности заполнителя, как и следовало ожидать, существенно повлияло на подвижность бетонной смеси и прочность бетона (табл.4).

Причем, зависимость прочности от количества монослоев ПАВ на поверхности заполнителя также носит периодический характер с наибольшим положительным эффектом при формировании на поверхности пяти слоев модификатора. Через 6 месяцев прирост прочности составляет более 40%. Избыточное количество ПАВ на модифицированном песке приводит к ослаблению контактной зоны и

Рис. 10 Зависимость гидрофильно-гидрофобных свойств кварцевого песка, обработанного АБДМ Сю-См, от его концентрации в растворе

1 - относительное изменение сопротивления;

2 - относительное изменение влагопоглощения;

3 - относительное изменение теплоты смачивания

резкому падению прочности образцов бетона.

Таблица 4

Свойства бетонной смеси и образцов бетона на кварцевом песке, обработанном,

растворами АБДМ -

Концентрация АБЯМ в растворе Количество монослоев.АБДМ на поверхности песка Водопотреб кость песка, % В/Ц смеси при одинаковой подвижности Предел прочности пей ■ изгибе. МПа Прирост, % Предел прочности при сжатии. МПа. Прирост, %

7 суток 28 суток 7 суток 28 суток

0/0 5,0 0,40 5,12 5,24 21,7 39,0

7-10^/1 5,0 0,40 121 3,9 5,17 22,1 40.7 4,4

10'3/2 5,0 0,40 4,85 4,73 21,6 37,1

4-10"3/3 3,7 0,36 5.24 2,3 5.87 13,4 23.3 7,4 44.3 13,6

6-10-'/4 4,3 0,38 Ш 1,4 141 3,6 23.2 6,9 41.0 5,1

10'2/5 3,7 0,36 6.19 20,9 Ш 20,0 30.7 41,5 50.5 29,5

610"2/6 4,0 0,38 122 5,3 5.40 3,1 22.3 2,8 41.5 6,4

7,5 102/7 ч 4,3 0,38 142 5,9 6.22 18,7 22.7 4,6 44.1 13,1

10'/8 5,0 0,40 5,20 - 30,9

102 %, введение с водой затворения 5,0 0,40 5.84 14,1 5.86 11,8 25.8 18.9 46.4 18,9

О положительном влиянии гидрофобизации заполнителя на процессы структурообразования и на фазовый состав цементного камня свидетельствуют результаты рентгенофазового, дифференциально-термического анализа и микрофотоснимки.

Полученные результаты показывают необходимость учета физико-химического состояния адсорбированного модификатора на заполнителе и научно обоснованного подхода к оптимальному модифицированию поверхности.

Введение раствора ПАВ с водой затворения, как и следовало ожидать, также положительно влияет на прочность бетона, однако этот эффект значительно меньше (табл.4, рис.11).

Рис.11. Микрофотоснимки мелкозернистого бетона при различных способах введения добавки. РЭМ

1,2,3-х60, 4,5,6-х1000 ' .

1,4 - без добавки; 2,5 - в бетонную смесь; 3,6 - на поверхность заполнителя

Установленные закономерности были реализованы и подтверждены при получении бетонов на основе пород сланцевой толщи при использовании в качестве модификатора раствора ОПК (табл.5), являющегося отходом химического производства, а также суперпластификатора С-3, что дает возможность получать высокопрочные бетоны при значительной экономии добавок, а также при получении асфальтобетона и влажных органо-минеральных смесей (ВОМС) (табл.6), что позволило значительно упростить технологию их производства, исключив узел подготовки известкового молока, при значительном повышении качества композитов.

Таблица 5

Состав и свойства бетонной смеси и бетона на модифицированных заполнителях

№ п/п Состав бетонной смеси Подвнж ность ОК, см В/Ц Предел прочностпри сжатии через 28сут, МПа

Щебень, кг/м5 Песок, кг/м' Цемент, кг/м1 Вода, кг/м3 ОПК, кг/кг песка П

прирост, %

После пропаривания Через 28 суток

1 1220 570 425 185 - 2 0,44 33,3 48,9

2 1220 570 425 170 1,9105 2 0,40 59,2 78,4

3 77,8 60,3

3 1220 670 325 160 1,9105 4 0,49 35,9 51,4

3 ' и '" 5,1

Таблица 6

Физико-механические характеристики органо-минеральных смесей на модифицированных заполнителях

Концентрация ОПК, % Водонасыщение, % Набухание, % Предел прочности, МПа при Кюд ДА N«03

20"С | 50°С I водонас

Асфальтобетон

- 3,12 0,64 2,9 1,8 2,35 0,81 0,71

101 2,96 0,41 3,5 2,5 3,40 0,97 0,92

Влажная органо-минеральная смесь

- 6,5 2,82 1,70 0,70 1,24 0,73 0,64

10г 3,6 1,34 2,55 1,46 2,16 0,85 0,78

Указанные разработки защищены авторскими свидетельствами и патентами.

Известно, что под действием ионизирующего излучения твердые тела изменяют свои физико-механические, физико-химические и химические свойства, в частности, адсорбционную способность и каталитическую активность.

Однако работ по изучению влияния этого воздействия на использующиеся в строительной практике материалы в литературе не обнаружено.

Нами- исследовано, изменение физико-химической активности заполнителей и наполнителей под действием УФ- облучения, влияние его на процессы формирования структур и физико-механические характеристики цементо- и асфальтобетона.

Установлено, что УФ-облучение поверхности- кварцевого песка приводит к изменению его влагопоглощения, а, следовательно, водопотребности, и ионообменных свойств: Падение влагопоглощения свидетельствует об уменьшении концентрации силанольных групп за счет их конденсации' и образования силоксановых мостиков.. При продолжительности облучения более 7 минут, по-видимому, образуется свободнорадикальная или знакопеременная поверхность, которая более активна по отношению к адсорбции воды.

Ионообменные свойства УФ-облученного кварцевого песка могут быть-объяснены процессами регидратации. Образующиеся свободные радикалы и силоксановые группы взаимодействуют с раствором, гидроксида кальция раньше, чем происходит образование водородных связей с молекулами воды.

Следовательно, УФ-облучение меняет природу и состояние поверхности кварцевого песка, что должно отразиться на его физико-химической активности по отношению к вяжущим.

Установлена взаимосвязь между поверхностными свойствами УФ-облученного заполнителя и прочностью бетона. Оптимальное время облучения составляет 7 минут (табл.7).

Таблица 7

Влияние УФ-облучения песка на свойства заполнителя, бетонной смеси и прочность

_мелкозернистого бетона

Время облучения МИН' Обменная емкость песка, мк-экв/г Водопотреб-ность песка, % В/Ц смеси при одинаковой подвижности Предел прочности. 28 с\т. МПа Прирост прочности, %

при изгибе при сжатии

0 2,75 5,0 0,40 5,54 38,77

3 ~ 3,63 4,6 0,40 Ш 1,4 Ш 12,7

5 4,12 3,8 0,38 6.30 13,7 49.4 27,4

7 4,3 3,7 0,36 6.37 15,0 50.6 30,5

Результаты рентгенофазового и дифференциально-термического анализа свидетельствуют об интенсификации физико-химических процессов твердения вяжущего.

Введение облученных минеральных материалов в асфальтобетонную смесь также привело к повышению физико-механических свойств образцов асфальтобетона (табл.8).

Таблица 8

Физико-механические характеристики асфальтобетона типа Г на облученных

__ минеральных материалах_

Время облучения, мин. Водонасы-щение, % Набухание, % Предел прочности, МПа Коэффициенты

при 20°С при 50°С при 0°С Водостойкости длительной водостойкости тепло-устойчивости

0 2,72 0,29 3,82 2,04 11,41 0,87 0,76 1,87

7 2,02 0,16 4,61 2,91 10,92 0,98 0,92 1,58

Таким образом, за счет изменения состояния поверхности заполнителей при УФ-облучении происходит интенсификация взаимодействия в зоне контакта с вяжущим, что положительно влияет на свойства композитов.

Одним из способов активации взаимодействия между кислыми минеральными составляющими и битумом является введение извести в асфальтобетонную смесь. С другой стороны, ГОСТ 9128-97 ограничивает 3% содержание оксида кальция в составе минерального порошка, поэтому исследование влияния извести на свойства органо-минеральных композитов представляет определенный интерес.

Влияние извести на взаимодействие с битумом, на свойства асфальтовяжущего и асфальтобетона изучалось на модельных системах, состоящих из карбоната и оксида кальция (до 60%). Результаты физико-механических испытаний образцов асфальтовяжущего (рис.12) свидетельствуют о том, что присутствие оксида кальция в составе минерального порошка оказывает существенное влияние на свойства системы битум - минеральный порошок. С возрастанием количества СаО

0,5 -1-----1-1-1- 0.5

0 10 20 30 40 50 60

Содержание СэО в минеральном порошке. %

Рис.12 Зависимость свойств асфальтовяжущего от количества оксида кальция в минеральном порошке

1-коэффиииент водостойкости,

2-коэффициент длительной водостойкости,

3-коэффиииент теплоустойчивости,

4-водонасыщение,

5-набухание

до 60% увеличивается средняя плотность образцов, значительно уменьшается водонасыщение и набухание, возрастает прочность. Это свидетельствует о более активном взаимодействии битума с минеральной подложкой, содержащей известь, чем с минеральным наполнителем из известняка. Во-первых, это может быть кислотно-основное взаимодействие между асфальтогеновыми и нафтеновыми кислотами битума и оксидом кальция минерального материала, а также хемосорбция на его поверхности ароматических кислот и других органических соединений битума, содержащих ненасыщенные связи.

Подтверждением высказанного предположения являются результаты ИК-спектроскопических исследований, заключающиеся в-снижении интенсивности спектра поглощения в области 1720 - 1700 и 1600 см*1, соответствующих уменьшению количества нафтеновых кислот и ароматических соединений при взаимодействии битума с известьсодержащим минеральным порошком по сравнению с использованием наполнителя из карбоната кальция и появлением линии 3200, а также адсорбции-десорбции битума из бензола.

Рис.13 Рентгенограммы асфальтовяжущего Количество СаО в минеральном порошке:

1-0%; 2,3-50%, Рис.14 Мнкрофотосннчок

время водонасыщения: 1,2 - 0,3 - 20 суток асфальтовяжущего после водонасыщения

' - портландит; ■ - оксид кальция; • - кальцит

Повышение плотности и снижение водонасыщения, по-видимому, обусловлено также образованием продуктов гидратации в присутствии воды (рис.13), что приводит к армированию структуры композита и кольматации пор новообразованиями (рис.14).

Результаты исследований структурно-механических свойств

асфальтовяжущих подтвердили высокий структурирующий эффект извести, возрастающий пропорционально количеству оксида кальция в составе наполнителя.

С увеличением количества оксида кальция в минеральном порошке до 50% наблюдается рост предела прочности при сжатии при 20°С, при превышении этого значения прочность начинает падать, причем это характерно как при испытании образцов в сухом, так и в водонасыщенном состоянии.

Следует отметить, что максимальный прирост прочности сухих образцов составляет 32,4%, а водонасыщенных значительно' больше (64,5%), что подтверждает предположение об образовании гидратов и о заполнении ими пор.

Обращает на себя внимание тот факт, что при содержании извести в составе минерального порошка более 30% коэффициент водостойкости превышает единицу, достигая максимального значения (1,06) при 50% СаО в составе наполнителя. Аналогичная зависимость наблюдается и для коэффициента длительной водостойкости.

Предел прочности при сжатии при температуре испытаний образцов 50°С растет во всём исследуемом интервале концентраций что является следствием улучшения сцепления, и максимальный прирост составляет 45,2%. Это особенно важно, т.к. известно, что при температуре 50°С адгезия битумов резко ослаблена. Повышение прочности при 50°С позитивно отражается на значении коэффициента теплоустойчивости.

Рациональный предел содержания оксида кальция в минеральном порошке составляет 40%. При превышении этого количества наблюдается снижение исследуемых показателей, что может быть объяснено недостаточным количеством в составе битума активных составляющих, например, нафтеновых кислот и других кислородных соединений, способных связывать реакционно-способный минеральный компонент, а также накоплением избыточного количества новообразований и проявлением в результате этого деструктурирующего влияния.

Совершенно аналогичные зависимости, как и следовало ожидать, получены при определении физико-механических характеристик асфальтобетона.

Представляют большой интерес результаты исследований длительной водо-и морозостойкости асфальтобетона. Наблюдается резкое падение коэффициента водостойкости после 30 суток водонасыщения при содержании извести 60% и смещение максимального значения этого показателя, как и коэффициента морозостойкости, с увеличением времени испытания в сторону уменьшения количества СаО (до 40%) в составе минерального порошка.

Следовательно, для получения объективной информации недостаточно 15 суток водонасыщения образцов при определении длительной водостойкости, как это предусматривает ГОСТ.

При исследовании влияния количества извести на старение установлено, что в интервале концентраций 20-50% СаО, интенсивность старения битума резко замедляется как в процессе приготовления смеси, так и при термостатировании образцов, что является результатом образования прочных адгезионных связей между битумом и минеральным порошком.

Таким образом установлено, что оптимальное количество извести в составе минерального порошка составляет 20-40% На этом примере ярко выражена реализация закона створа.

В России имеется значительное количество тонкодисперсных известьсодержащих отходов. Проведены лабораторные исследования, промышленные испытания и внедрение пыли известковых и мелоизвестковых цехов в качестве минерального порошка для производства асфальтобетона. Многолетние наблюдения за покрытиями автомобильных дорог подтвердили возможность повышения качества асфальтовяжущих и асфальтобетонов введением в их состав известьсодержащих отходов с активностью 20-40%.

Основные выводы

1. Сформулированы методологические принципы проектирования высококачественных строительных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных заполнителей и наполнителей, заключающиеся в том, что процессы структурообразования органо-минеральных композитов и их физико-механические характеристики определяются гидрофильно-гидрофобными и донорно-акцепторными свойствами поверхности, в частности количественным содержанием центров адсорбции с определенным показателем кислотности. Это позволило получить композиты с высокими физико-механическими характеристиками и долговечностью.

2. Впервые исследованы донорно-акцепторные свойства поверхности минеральных компонентов асфальтобетонной смеси. Установлено, что поверхность кварцитопесчаника и отходов ММС железистых кварцитов существенно отличается от поверхности традиционных пород и других промышленных отходов значительно большим количеством основных и кислотных бренстедовских центров и, особенно, кислотных льюисовских центров, что обусловило ее высокую реакционную способность по отношению к вяжущим.

3. Теоретически обосновано и экспериментально подтверждено взаимодействие активных поверхностных центров минеральных материалов в контактной зоне с органическим вяжущим. Доказано, что кислые минеральные материалы из техногенного сырья КМА, вопреки традиционным представлениям, необратимо адсорбируют органические соединения вяжущего за счет взаимодействия льюисовских и бренстедовских центров их поверхности с сопряженными кислотами и основаниями битума. Предложены и подтверждены схемы возможных взаимодействий. Установлена корреляция между сцеплением битума с поверхностью минеральных компонентов и количеством основных бренстедовских, кислотных бренстедовских и льюисовских центров.

4. Установлена взаимосвязь состояния поверхности исходного сырья с процессами синтеза и характеристиками композиционных материалов на органическом и неорганическом вяжущих, заключающаяся в соответствии между активностью заполнителей и наполнителей, характеризуемой распределением центров адсорбции на их поверхности, процессами структурообразования и свойствами композитов на их основе. Это позволило предложить новые критерии оценки минерального сырья, необходимые для выявления его потенциальных возможностей при формировании композитов, что обеспечивает прогнозирование качества асфальто- и цементобетона и разработку технологий их производства.

5. Показано, что железосодержащие компоненты в составе асфальтобетонной смеси не только не ускоряют старения битума, но, благодаря активному взаимодействию в зоне контакта битум -минеральный материал, блокируют протекание окислительных процессов, что позволяет значительно расширить сырьевую базу минеральных составляющих техногенного происхождения для производства органо-минеральных композитов.

6. Выявлены особенности взаимодействия поверхности дисперсных техногенных материалов с битумом, обеспечивающие хорошее сцепление между ними и позволяющие получить органо-минеральные композиты высокого качества. Предложены составы асфальтобетона на основе кварцитопесчаника в качестве щебня, песка и минерального порошка и отходов мокрой магнитной сепарации в качестве минерального порошка, отличающиеся на 20-30% большей устойчивостью при агрессивном воздействии водно-температурных режимов, чем на традиционных минеральных материалах.

7. Установлен характер зависимостей сцепления битума с минеральным материалом, прочности, водо- и морозостойкости, теплоустойчивости, деформационных характеристик асфальтобетона, интенсивности старения битума от количества оксидов кальция и железа

в составе минерального порошка, что позволило обосновать рациональные пределы их использования.

8. Предложены принципы регулирования реакционной способности дисперсных минеральных материалов за счет физико-химического модифицирования их поверхности путем обработки кислотами, окислителями, восстановителями, катионактивными ПАВ, УФ-облучением с целью изменения гидрофильно-гидрофобных и донорно-акцепторных свойств, которые реализованы при производстве композиционых строительных материалов.

9. Показано, что целенаправленным изменением природы поверхности можно эффективно управлять межфазными взаимодействиями в дисперсных системах, а следовательно, структурообразованием и свойствами композиционных материалов. Выявлена качественная и количественная взаимосвязь между состоянием поверхности модифицированных заполнителей, процессами формирования структуры и характеристиками мелкозернистых бетонов, асфальтобетонов и влажных органо-минеральных смесей (ВОМС), что позволило получить высококачественные бетоны при значительной экономии добавок и упростить технологию производства ВОМС.

10. Сформулированные принципы стали основой проектирования эффективных материалов и реализованы при производстве композитов на основе органического и минерального вяжущих. Новизна и практическая значимость разработок подтверждена 8 патентами и авторскими свидетельствами на изобретения. Разработанные с учетом теоретических и экспериментальных исследований Технические условия, Технологические регламенты способствовали - широкомасштабному внедрению результатов работы.

11. С использованием заполнителей и наполнителей техногенного происхождения выпущено 1680 тыс. т. асфальтобетона, 15,2 т. цементобетона. Построено и отремонтировано более 2900 км автодорог.

Экономический эффект благодаря использованию техногенного сырья КМА при производстве асфальто- и цементобетона составил 53 млн. руб.

Реализация результатов работы способствовала также решению экологических и социальных проблем.

Основные публикации по теме диссертации

1. Ядыкина В.В. Влияние обработки кварцевого песка кислотами и

щелочами на величину обменной ёмкости (Гладких Ю.П.,

Завражина В.И.) // ЖФХ. -1984. - №1. - С. 235-236.

2. Ядыкина В.В. Способ приготовлении строительного раствора (Гладких Ю.П., Завражина В.И.). - А.с. СССР №1196347, С 04 В 28/02, 14/06. - Опубл. 07.12.85. Бюл. №45.

3. Ядыкина В.В. Способ приготовлении строительного раствора (Гладких Ю.П., Завражина В.И.). - А.с. СССР №1196354, С 04 В 28/02, 14/06. - Опубл. 07.12.85. Бюл. №45.

4. Ядыкина В.В. Гидрофобизация кварцевого песка катионактивными веществами и её влияние на прочность мелкозернистого бетона (Гладких Ю.П., Завражина В.И.)//ЖПХ. - 1985.-№6.-С. 1313-1317.

5. Ядыкина В.В. Повышение прочности мелкозернистых бетонов путём увеличения реакционной способности кварцевого заполнителя (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) // Всесоюзная научно-техническая конференция «Теория, производство и применение искусственных строительных конгломератов в водохозяйственном строительстве» 13-15 мая 1985. - Ташкент. - 1985. - С. 91-92.

6. Ядыкина В.В. Повышение качества кварцевого заполнителя путём облучения (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) // Строительные материалы. - 1986. - №6. - С. 13-14.

7. Ядыкина В.В. Способ приготовлении растворных и бетонных смесей (Гладких Ю.П., Завражина В.И.). - А.с. №1328327, С 04 В 20/10,40/00. - Опубл. 074.08.87. - Бюл.№29.

8. Ядыкина В. В. Активация кварцевого заполнителя азотной кислотой и её влияния на процессы твердения и прочность цементно-песчаного бетона (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) // ЖПХ. - 1987. -№2. - С. 338-344.

9. Ядыкина В.В. Влияние УФ-облучения на физико-химическую активность кварцевого песка и процессы формирования цементно-песчаного бетона (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) // Коллоидный журнал. - 1989. - Т.51.-№3. - С. 445-450.

10. Ядыкина В.В. Прочность - особая! (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) // Инженер. - 1991. - №11. - С. 22.

11. Ядыкина В.В. Способ приготовления влажной органо-минеральной смеси (Рахимбаев Ш.М., Морозов А.И., Рудичева Г.И.). - А.с. 1648919, С 04 В 26/26. -Опубл. 15.05.91. Бюл. №18.

12. Ядыкина В.В. Повышение качества влажных органо-минеральных смесей (Морозов А.И., Шухов В.И.) // Автомобильные дороги. -1992.-№5-6.-С. 19-20.

13. Ядыкина В.В. Способ приготовления бетонной смеси (Рахимбаев Ш.М., Гладких Ю.П., Савенко А.К.). - А.с. 1754693, С 04 В 40/00. -Опубл. 15.08.92. Бюл. №30.

14. Ядыкина В.В. Асфальтобетонная смесь (Морозов А.И., Шухов В.И., Гладких Ю.П.). - А.с. 2000282, С 04 В 26/26, 1993. - Опубл. 07.09.93. Бюл. №33-36.

15. Ядыкина В.В. Физико-химическая активация кварцевого заполнителя бетонов (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) // Известия вузов. Строительство. - 1996. - №10. - С. 60-64.

16. Ядыкина В.В Добавка для бетонной смеси (Гладких Ю.П., Завражина В.И.) . - Патент №93015448/04, С 04 В 28/04. Опубл. 27. 10. 96.-Бюл. №30.

17. Ядыкина В.В. Добавка для бетонной смеси (, Гладких Ю.П., Завражина . В.И.). - Патент №2072971, С 04 В 28/04. Опубл. 18. 03. 97. - Бюл. №4.

18. Ядыкина В.В. Перспективы использования минеральных порошков из отходов промышленности при производстве асфальтобетона (Гридчин A.M., Духовный Г.С., Ветров М.В.) // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы пятых .академических чтений РААСН. - Воронеж, 1999. - С. 105-108.

19. Ядыкина В.В. Влияние минерального порошка из пылевидных отходов на интенсивность старения битума в асфальтобетоне (Гридчин A.M., Ветров М.В., Кузнецов Д.А.) // Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века: Сб. докл.. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2000. - 4.2. - С. 494-498.

20. Ядыкина В.В. К вопросу использования крупнотоннажных пылевидных отходов зоны КМА при производстве асфальтобетона (Гридчин A.M., Ветров М.В.) // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы шестых академических чтений РААСН. - Иваново. - 2000. - С. 623-626.

21. Ядыкина В.В. Влияние минерального порошка из отхода производства извести на свойства асфальтобетона (Гридчин A.M., Ветров М.В.) // Известия вузов. Строительство. - 2000. - №10. - С. 50-53.

22. Ядыкина В.В. Асфальтобетон с использованием минерального порошка из пылевидных отходов промышленности (Кузнецов Д.А., Высоцкая М.А.) // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы III Международной научно-практической конференции-школы-семинара молодых учёных, аспирантов и докторантов - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2001. -4.1.-С. 134-136.

23. Ядыкина В.В. Влияние кварцевого заполнителя и модифицирования его поверхности на процессы формирования

цементно-песчаных структур // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы седьмых академических чтений РААСН / БелГТАСМ. - Белгород, 2001. -Ч.1.-С. 636-641.

24. Ядыкина В.В. Исследование свойств асфальтобетона на щебне и отсеве дробления кварцитопесчаника (Морозов А.И., Кузнецов Д.А.) // Архитектурно-строительное материаловедение на рубеже веков: Материалы докладов Международной интернет-конференции. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2002. - С.213-216.

25. Ядыкина В.В. Влияние известьсодержащего минерального порошка на коррозионную устойчивость асфальтобетона (Гридчин A.M., Лесовик B.C., Высоцкая М.А.) // Потенциал науки - развитию промышленности, экономики, культуры, личности: Материалы межд. науч.-технич. конференции. - в 2-х Т. - Т.2. - Минск: УП «Техно-принт», 2002. - с. 70-74.

26. Ядыкина В.В. Получение высококачественного асфальтобетона на основе техногенного сырья КМА (Высоцкая М.А., Кузнецов Д.А., Высоцкий А. В.) // Новые технологии, конструкции и строительные материалы в строительстве, реконструкции и ремонте автомобильных дорог: Материалы Всероссийской научно-технической конференции . - Краснодар: Изд-во Технического университета КубГТУ, 2002. - С. 203-204.

27. Ядыкина В.В. Основы физико-химической механики: Метод, указания. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2002. - 22 с.

28. Ядыкина В.В. Кварцитопесчаники КМА как минеральная составляющая асфальтобетонной смеси (Кузнецов Д.А.) // Строительные материалы. - 2003. - №1. - С. 20-21.

29. Ядыкина В.В. Влияние природы минерального порошка на свойства асфальтобетона (Кузнецов А.В.) // Проблемы архитектуры и строительства: Сборник материалов XXI региональной научно-технической конференции / КрасГАСА. - Красноярск, 2003. - С. 162-165.

30. Ядыкина В.В. Влияние свойств поверхности песков из техногенного сырья на физико-механические характеристики цементобетона (Гричаников В.А.) // «Строительство - 2003»: Материалы Международной научно-практической конференции. -Ростов н/Д: Рост. гос. строит, ун-т, 2003. - С. 35-36.

31. Ядыкина В.В. Эффективный асфальтобетон с использованием известьсодержащего минерального порошка из дисперсных отходов промышленности (Кузнецов А.В., Высоцкая М.А.) // Автомобильные дороги.-2003. - №5.-С. 100-101.

32. Ядыкина В.В. О роли активных поверхностных центров минеральных материалов при взаимодействии с органическими вяжущими // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Сборник научных трудов Международной научно-технической конференции. - Пенза, 2003. - С. 339-341.

33. Ядыкина. В.В. Взаимодействие метаморфогенного кварца с битумом // Наука и техника в дорожной отрасли. - 2003. - №2. - С. 25-26.

34. Ядыкина В.В. Водо- и морозостойкость асфальтобетона на щебне и отсеве дробления кварцитопесчаника (Кузнецов Д.А.) // Известия вузов. Строительство. -2003. - №3. - С. 83-86.

35. Ядыкина В. В. О влиянии свойств поверхности дисперсных материалов и состава битума на их взаимодействие // Вестник БГТУ им. В.Г\ Шухова: Материалы Международного конгресса «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии». - Белгород. - 2003. - №5. - Ч.1 - С. 426-428.

36. Ядыкина В.В. Влияние активных поверхностных центров кремнезёмсодержащих минеральных компонентов на взаимодействие с битумом // Известия вузов. Строительство. -2003. -№9.- С. 75-79.

37. Ядыкина В.В. Метаморфогенный кварц - эффективное сырье для производства асфальтобетона // Горный журнал. - 2004. - №1. -С.49-50.

38. Ядыкина В.В. Повышение эффективности асфальто- и цементобетонов на основе техногенного сырья // Наука и техника в дорожной отрасли. - 2004. - №1. - С. 45-47.

39. Ядыкина В.В. Изменение свойств асфальтобетона на минеральном материале из кварцитопесчаника в процессе старения (Кузнецов ДА)// Известия вузов. Химия и хим. технология. - 2004. - №2. -С.71-75.

40. Ядыкина В.В. Влияние активных центров поверхности кремнезёмсодержащих фаз на взаимодействие с цементом (Гричаников В.А.) // Цемент и его применение. - 2004. - №2. -С. 14-15.

41. Ядыкина В.В. Взаимосвязь донорно-акцепторных свойств поверхности минеральных материалов с их реакционной способностью при формировании органо-минеральных композитов // Известия вузов. Строительство. - 2004. - №4. - С. 46-50.

42. Ядыкина В.В. Свойства системы битум - минеральный порошок // ЖПХ. - 2004. - Т. 77. - Вып.З. - С. 507-510.

ЯДЫКИНА Валентина Васильевна

ПОВЫШЕНИЕ КАЧЕСТВА АСФАЛЬТО- И ЦЕМЕНТОБЕТОНА ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ С УЧЕТОМ СОСТОЯНИЯ ЕГО

ПОВЕРХНОСТИ

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

05.23.05 - Строительные материалы и изделия

Пописано к печати 25.05.94 Формат 60x84 1/16

Объем 2,0 Уч.-изд.л. Тираж 100

Заказ //

Отпечатано в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46.

>11933

ВВЕДЕНИЕ.

1. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ И СОСТОЯНИЯ ПОВЕРХНОСТИ ДИСПЕРСНЫХ ФАЗ НА СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ И КАЧЕСТВО СТРОИТЕЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ.

1.1. Влияние поверхности заполнителей и наполнителей на процессы формирования цементных структур.

1.1.1. Физико-химические аспекты формирования зоны контакта.

1.1.2. Управление процессами контактообразования путем модифицирования поверхности.

1.2. Роль минеральных компонентов и их поверхности в формировании структуры органо-минеральных композитов.

1.2.1. Структура асфальтобетона.

1.2.2. Влияние природы минеральных материалов на взаимодействие с битумом и качество асфальтовяжущего и асфальтобетона.

1.2.3. Роль поверхности минеральных материалов.

1.3. Природа активных центров на поверхности твердых тел и их реакционная способность.

Выводы.

2. ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА, СТРУКТУРЫ И ПОВЕРХНОСТНЫХ СВОЙСТВ ДИСПЕРСНЫХ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ КМА.

2.1. Характеристика попутнодобываемых пород КМА и отходов обогащения.

2.2. Свойства поверхности исследуемых материалов.

2.2.1. Донорно-акцепторные свойства.

2.2.2. Гидрофильно-гидрофобные свойства.

2.2.3. Морфология поверхности.

Выводы.

3. ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ПРИРОДЫ И СОСТОЯНИЯ ПОВЕРХНОСТИ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ.

3.1. Теоретическое обоснование взаимодействия органических вяжущих с активными центрами поверхности кислых пород.

3.1.1. Распределение центров адсорбции на поверхности твердых тел

3.1.2. Органические соединения битума как сопряженные кислоты и основания.

3.1.3. Обоснование возможности кислотно-основных взаимодействий компонентов битума с поверхностью кремнеземсодержащих пород

3.2. Влияние свойств поверхности дисперсных фаз на процессы взаимодействия с органическим вяжущим.

3.2.1. Сцепление с битумом.

3.2.2. Свойства асфальтовяжущего.

3.3. Органо-минеральные композиты высокого качества на основе техногенного сырья КМА.

3.3.1. Зависимость свойств асфальтобетона от состояния поверхности минеральных материалов.

3.3.2. Влияние техногенного сырья КМА на интенсивность старения битума в асфальтобетоне.

3.3.3. Зависимость физико-механических характеристик асфальтобетона от количества оксидов железа в минеральных составляющих.

3.3.4. Стойкость асфальтобетона на минеральных порошках из техногенного сырья к воздействию погодно-климатических факторов

Выводы.

4. ПРОЦЕССЫ ФОРМИРОВАНИЯ И КАЧЕСТВО ЦЕМЕНТОБЕТОНА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ СТОЯНИЯ

ПОВЕРХНОСТИ ЗАПОЛНИТЕЛЕЙ И НАПОЛНИТЕЛЕЙ

4.1. Реакционная способность дисперсных кремнеземсодержащих пород при взаимодействии с цементным тестом в зависимости от распределения центров адсорбции на их поверхности.

4.1.1. Исследования сцепления в контактной зоне вяжущее -заполнитель.

4.1.2. Влияние поверхности заполнителей на процессы структурообразования , состав и микроструктуру контактной зоны

4.2. Эффективный цементобетон с использованием кремнеземсодержащих материалов с учетом донорно-акцепторных свойств их поверхности.

Выводы.

1 5. УПРАВЛЕНИЕ ПРОЦЕССАМИ ФОРМИРОВАНИЯ И КАЧЕСТВОМ СТРОИТЕЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ ПУТЕМ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТИ ЗАПОЛНИТЕЛЕЙ ИЗ ТЕХНОГЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

5.1. Влияние физико-химического модифицирования на гидрофильно-гидрофобные, ионообменные свойства поверхности заполнителей и наполнителей.

5.1.1. Обработка неорганическими веществами.

5.1.2. Модифицирование катионактивными ПАВ.

5.1.3. Активация УФ-облучением.

5.2. Взаимосвязь свойств модифицированной поверхности минеральных компонентов с процессами синтеза и физико-механическими характеристиками композиционных материалов.

5.2.1. Физико-химическая активация и свойства цементобетона.

5.2.2.Влияние модифицирования минеральных материалов на свойства органо-минеральных композитов.

5.3. Регулирование взаимодействия в системе битум —кислые минеральные материалы с помощью известьсодержащего минерального порошка.

Выводы.

6. ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ И ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ РЕАЛИЗАЦИИ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ.

6.1. Использование результатов работы при производстве асфальтобетона.

6.2. Использование результатов работы при реализации программы "Развитие дорожной сети в сельских населенных пунктах Белгородской области и их благоустройство на 1999-2005 гг".

6.3. Реализация результатов при производстве бетона.

6.3.1. Строительство автомобильных дорог с цементобетонным покрытием.

6.3.2. Производство бетона на модифицированных заполнителях.

6.4. Апробация результатов при приготовлении влажных органо-минеральных смесей.

6.5. Внедрение результатов работы в учебный процесс.

Актуальность. В решении проблемы повышения качества и долговечности строительных материалов одним из лимитирующих факторов является прочность структурных связей между компонентами на границе раздела фаз. На уровне микро- и макроструктуры прочность адгезионных контактов определяется физико-химическим взаимодействием между вяжущим и наполнителями (заполнителями), которое происходит на всех стадиях формирования композитов. Основную роль в этих процессах играет поверхность дисперсных материалов, которая отличается от объема повышенным энергетическим потенциалом за счет наличия на ней активных адсорбционных центров. Поэтому активные центры поверхности минеральных материалов в первую очередь будут обусловливать их реакционную способность и участвовать в контактообразовании с вяжущими веществами. Регулируя взаимодействие в контактной зоне, можно целенаправленно управлять процессами синтеза композиционных материалов и прогнозировать их свойства.

Особую актуальность эта проблема приобретает при использовании в стройиндустрии техногенного сырья, которое значительно отличаются от применяемого природного по своему химическому, минералогическому составу, строению и свойствам поверхности.

Влияние особенностей поверхностных свойств техногенного сырья на качество строительных композитов исследовано не достаточно.

В работе реализован методологический подход, заключающийся в учете природы и состояния поверхности заполнителей и наполнителей в процессе формирования композитов с привлечением современных представлений химии твердого тела и физико-химической механики дисперсных систем.

Работа выполнена в рамках НТП «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», шифр 02.01.138.

Цель работы. Повышение качества асфальто- и цементобетона на основе заполнителей и наполнителей из техногенного сырья с учетом состояния их поверхности, а также химического и минералогического состава.

Задачи исследований.

1. Обоснование и разработка методологических основ проектирования высококачественных композиционных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных наполнителей и заполнителей.

2. Разработка способов управления реакционной способностью и межфазными взаимодействиями в дисперсных системах и свойствами композитов.

3. Решение практических задач' по получению эффективных и долговечных строительных материалов.

Научная новизна работы. Сформулированы методологические принципы проектирования высококачественных строительных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных наполнителей и заполнителей, заключающиеся в том, что процессы структурообразования органо-минеральных композитов определяются гидрофильно-гидрофобными и донорно-акцепторными свойствами поверхности, в частности, количественным содержанием адсорбционных центров с определенным показателем кислотности, что позволило прогнозировать физико-механические характеристики и долговечность строительных композитов.

Установлено, что определяющее влияние на взаимодействие с битумом оказывает не химический и минералогический состав минерального материала, а кислотно-основные свойства его поверхности, что позволило предложить новые критерии оценки активности минеральных порошков для производства асфальтобетона и расширить сырьевую базу за счет использования кислых пород.

Теоретически обосновано и экспериментально подтверждено взаимодействие активных центров Льюиса и Бренстеда поверхности минеральных материалов в контактной зоне с органическим вяжущим, доказано, что кислые минеральные порошки из техногенного сырья КМА, вопреки традиционным представлениям, достаточно активно взаимодействуют с органическим вяжущим за счет адсорбционных центров на их поверхности и сопряженных кислот и оснований в составе битума, что обеспечило получение высококачественных асфальтовяжущих и асфальтобетонов.

Установлены основные зависимости, связывающие донорно-акцепторные свойства поверхности, а именно количество основных и кислотных бренстедовских центров и кислотных льюисовских центров, а также химический и минералогический состав исходного сырья с процессами синтеза и эксплуатационными характеристиками композиционных материалов, необходимые для разработки технологий и прогнозирования качества асфальто- и цементобетонов. Получена четкая корреляция между содержанием центров адсорбции на поверхности дисперсных фаз и их активностью при взаимодействии с битумом и цементным тестом, обеспечивающей соответствующее сцепление и физико-механические характеристики композитов.

Показано, что кислые железосодержащие материалы не только не ускоряют старения битума в асфальтобетоне, но, благодаря активному взаимодействию в зоне контакта битум — минеральный материал, замедляют его интенсивность за счет ингибирования окислительно-полимеризационных процессов. Установлены новые взаимосвязи и количественный интервал использования оксидов железа в минеральных материалах для получения эффективных композитов.

Установлен характер зависимостей сцепления битума с минеральным материалом, прочности, водо- и морозостойкости, теплоустойчивости, деформационных характеристик асфальтобетона, интенсивности старения битума от количества оксида кальция в минеральном порошке, подтверждающий закона створа, что позволило обосновать рациональные пределы использования оксида кальция в составе минерального порошка. Это обеспечило активное взаимодействие с компонентами битума, увеличение структурирующего эффекта, кольматацию пор новообразованиями.

Разработаны принципы регулирования состояния поверхности дисперсного минерального сырья путем физико-химического модифицирования с целью изменения его гидрофильно-гидрофобных, донорно-акцепторных свойств, заключающиеся в максимальном повышении количества обменных адсорбционных центров и гидрофобизации поверхности. Показано, что целенаправленным изменением природы поверхности путем обработки химическими веществами и ультрафиолетовым воздействием можно эффективно управлять реакционной способностью и межфазными взаимодействиями в дисперсных системах, а следовательно, процессами структурообразования и качеством композиционных материалов.

Практическое значение. Предложенные критерии оценки активности техногенного сырья позволили расширить номенклатуру минеральных компонентов для производства асфальтобетона и обеспечить более широкое его использование в дорожном строительстве.

Разработаны составы асфальтобетонных смесей на основе щебня, песка, минерального порошка из вмещающих пород метаморфогенного происхождения и отходов обогащения железистых кварцитов КМА.

Показано, что железосодержащие минеральные материалы, в состав которых входит магнетит, замедляют интенсивность старения битума, что было реализовано при разработке технологии эффективных асфальтобетонов.

Установлены возможные пределы использования оксида кальция в составе минерального порошка для производства асфальтобетона, которые значительно превышают нормативные требования, что позволило значительно повысить качество органоминеральных композитов.

Разработаны способы физико-химического модифицирования заполнителей путем обработки нерганическими веществами, катионактивными

ПАВ и УФ-облучением. С учетом этого были предложены технологии производства высококачественных цементо- и асфальтобетонов.

Разработаны составы влажных органо-минеральных смесей с использованием модифицированных минеральных составляющих, позволяющие существенно упростить технологию их производства.

Практические результаты работы защищены 8 патентами и авторскими свидетельствами на изобретения.

Внедрение результатов исследований. Результаты проведенных исследований и разработанные нормативные документы позволили апробировать и внедрить в производство технологии асфальто- и цементобетонов на заполнителях и наполнителях из техногенного сырья КМА.

В 1996-2003 г. в ЗАО «Центральный агропромдор» с использованием щебня и отсева дробления кварцитопесчаника выпущено 230 тыс. т асфальтобетонной смеси, в АО «Автодорстрой» - 140 тыс. т асфальтобетонной смеси, которая использована при строительстве и реконструкции покрытий автодорог в г. Белгороде, Белгородском, Шебекинском, Волоконовском, Чернянском районах.

В МУП «Гордорстрой» с применением минерального порошка из дисперсных отходов АО «Стройматериалы», щебня и отсева дробления кварцитопесчаника выпущено 62 тыс. т асфальтобетонной смеси, которая использована при строительстве и ремонте автомобильных дорог в г. Белгороде.

В рамках реализации программы "Развитие дорожной сети в сельских населенных пунктах Белгородской области и их благоустройство на 1999-2005 гг" использовано 1251 тыс. т. асфальтобетонной смеси на щебне и отсеве дробления Лебединского ГОКа. Построено 1600 и отремонтировано 1026 км автодорог.

В 2000-2003 году построено 8,4 км автодорог с цементобетонным покрытием с использованием заполнителей из кварцитопесчаника (ООО "Цементавтобан").

Проведены промышленные испытания по применению модифицированных заполнителей при производстве бетона на заводе ЖБК-1 и Опытно-промышленном мостостроительном управлении.

Выпущена промышленная партия влажных органо-минеральных смесей с использованием модифицированных минеральных составляющих.

Экономический эффект от реализации разработанных составов и технологий составил 53 млн. руб.

Теоретические положения диссертационной работы и результаты экспериментальных исследований используются в учебном процессе при подготовке инженеров по специальностям 291000 и 291006 в курсах «Материаловедение. Технология конструкционных материалов», «Основы физико-химической механики», «Физическая химия в дорожном материаловедении», УИРС, а также при выполнении научных дипломных работ.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены в 1981 - 2003 годах на 19 Международных, 10 Всесоюзных, 4 Республиканских и 4 вузовских конференциях, в том числе: Международной конференции "Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций" (Белгород, 1993); Международной научно-технической конференции "Автомобильные дороги Сибири" (Омск, 1994); Международной конференции "Ресурсо- и энергосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций" (Белгород, 1995); Международной конференции "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (Белгород, 1997); Международной научно-технической конференции "Резервы производства строительных материалов" (Барнаул, 1997); Пятых академических чтениях

РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения" (Воронеж, 1999); Международной конференции "Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века" (Белгород, 2000); Шестых академических чтениях РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения" (Иваново, 2000); III Международной научно-практической конференции -школе - семинаре молодых ученых, аспирантов и докторантов "Современные проблемы строительного материаловедения" (Белгород, 2001); Седьмых академических чтениях РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения" (Белгород, 2001); Международной интернет - конференции "Архитектурно-строительное материаловедение на рубеже веков" (Белгород, 2002); Международной научно-технической конференции "Потенциал науки -развитию промышленности, экономики, культуры, личности" (Минск, 2002); Международной научно-практической конференции "Строительство - 2003" (Ростов-на-Дону, 2003); International Congress in Rosario-Argentina (Argentina, 2002); Международной научно-технической конференции "Композиционные строительные материалы. Теория и практика" (Пенза, 2003); Международном конгрессе "Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии" (Белгород, 2003); Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы современного строительства" (Санкт - Петербург, 2003); Всесоюзной конференции "Управление структурообразованием, структурой и свойствами дорожных бетонов" (Харьков, 1983); VIII Всесоюзной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике (Ташкент, 1983); Всесоюзном совещании "Пути использования вторичных ресурсов для производства строительных материалов и изделий" (Чимкент, 1986); Всесоюзной конференции "Фундаментальные исследования и новые технологии в строительном материаловедении" (Белгород, 1989); Всесоюзной конференции "Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии" (Белгород, 1991); III Всесоюзном семинаре - совещании "Химические методы обработки поверхности неорганических материалов" (Москва, 1991); Всероссийской научно-технической конференции "Новые технологии, конструкции и материалы в строительстве, реконструкции и ремонте автомобильных дорог" (Краснодар, 2002); II Республиканской конференции "Физико-химическая механика дисперсных систем и материалов" (Киев, 1983); Республиканской научно-практической конференции "Утилизация промышленных отходов для производства экологически чистых и эффективных строительных материалов" (Ровно, 1991); Научно-практическом семинаре "Проблемы и пути создания композиционных материалов и технологий из вторичных минеральных ресурсов" (Новокузнецк, 2003).

Под руководством автора защищена одна диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 05.23.05, и две представлены к защите.

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 85 работах и защищены 8 патентами и авторскими свидетельствами.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, общих выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 455 страницах машинописного текста включающего 59 таблиц, 100 рисунков и фотографий, список литературы из 480 наименований, 14 приложений.

Основные выводы

1. Сформулированы методологические принципы проектирования высококачественных строительных материалов с учетом состояния поверхности дисперсных заполнителей и наполнителей, заключающиеся в том, что процессы структурообразования органо-минеральных композитов и их физико-механические характеристики определяются гидрофильно-гидрофобными и донорно-акцепторными свойствами поверхности, в частности количественным содержанием центров адсорбции с определенным показателем кислотности. Это позволило получить композиты с высокими физико-механическими характеристиками и долговечностью.

2. Впервые исследованы донорно-акцепторные свойства поверхности минеральных компонентов асфальтобетонной смеси. Установлено, что поверхность кварцитопесчаника и отходов ММС железистых кварцитов существенно отличается от поверхности традиционных пород и других промышленных отходов значительно большим количеством основных и кислотных бренстедовских центров и, особенно, кислотных льюисовских центров, что обусловило ее высокую реакционную способность по отношению к вяжущим.

3. Теоретически обосновано и экспериментально подтверждено взаимодействие активных поверхностных центров минеральных материалов в контактной зоне с органическим вяжущим. Доказано, что кислые минеральные материалы из техногенного сырья КМА, вопреки традиционным представлениям, необратимо адсорбируют органические соединения вяжущего за счет взаимодействия льюисовских и бренстедовских центров их поверхности с сопряженными кислотами и основаниями битума. Предложены и подтверждены схемы возможных взаимодействий. Установлена корреляция между сцеплением битума с поверхностью минеральных компонентов и количеством основных бренстедовских, кислотных бренстедовских и льюисовских центров.

4. Установлена взаимосвязь состояния поверхности исходного сырья с процессами синтеза и характеристиками композиционных материалов на органическом и неорганическом вяжущих, заключающаяся в соответствии между активностью заполнителей и наполнителей, характеризуемой распределением центров адсорбции на их поверхности, процессами структурообразования и свойствами композитов на их основе. Это позволило предложить новые критерии оценки минерального сырья, необходимые для выявления его потенциальных возможностей при формировании композитов, что обеспечивает прогнозирование качества асфальто- и цементобетона и разработку технологий их производства.

5. Показано, что железосодержащие компоненты в составе асфальтобетонной смеси не только не ускоряют старения битума, но, благодаря активному взаимодействию в зоне контакта битум - минеральный материал, блокируют протекание окислительных процессов, что позволяет значительно расширить сырьевую базу минеральных составляющих техногенного происхождения для производства органо-минеральных композитов.

6. Выявлены особенности взаимодействия поверхности дисперсных техногенных материалов с битумом, обеспечивающие хорошее сцепление между ними и позволяющие получить органо-минеральные композиты высокого качества. Предложены составы асфальтобетона на основе кварцитопесчаника в качестве щебня, песка и минерального порошка и отходов мокрой магнитной сепарации в качестве минерального порошка, отличающиеся на 20-30% большей устойчивостью при агрессивном воздействии водно-температурных режимов, чем на традиционных минеральных материалах.

7. Установлен характер зависимостей сцепления битума с минеральным материалом, прочности, водо- и морозостойкости, теплоустойчивости, деформационных характеристик асфальтобетона, интенсивности старения битума от количества оксидов кальция и железа в составе минерального порошка, что позволило обосновать рациональные пределы их использования.

8. Предложены принципы регулирования реакционной способности дисперсных минеральных материалов за счет физико-химического модифицирования их поверхности путем обработки кислотами, окислителями, восстановителями, катионактивными ПАВ, УФ-облучением с целью изменения гидрофильно-гидрофобных и донорно-акцепторных свойств, которые реализованы при производстве композиционых строительных материалов.

9. Показано, что целенаправленным изменением природы поверхности можно эффективно управлять межфазными взаимодействиями в дисперсных системах, а следовательно, структурообразованием и свойствами композиционных материалов. Выявлена качественная и количественная взаимосвязь между состоянием поверхности модифицированных заполнителей, процессами формирования структуры и характеристиками мелкозернистых бетонов, асфальтобетонов и влажных органо-минеральных смесей (ВОМС), что позволило получить высококачественные бетоны при значительной экономии добавок и упростить технологию производства ВОМС.

10. Сформулированные принципы стали основой проектирования эффективных материалов и реализованы при производстве композитов на основе органического и минерального вяжущих. Новизна и практическая значимость разработок подтверждена 8 патентами и авторскими свидетельствами на изобретения. Разработанные с учетом теоретических и экспериментальных исследований Технические условия, Технологические регламенты способствовали широкомасштабному внедрению результатов работы.

11. С использованием заполнителей и наполнителей техногенного происхождения выпущено 1680 тыс. т. асфальтобетона, 15,2 т. цементобетона. Построено и отремонтировано более 2900 км автодорог.

Экономический эффект благодаря использованию техногенного сырья КМА при производстве асфальто- и цементобетона составил 53 млн. руб.

Реализация результатов работы способствовала также решению экологических и социальных проблем.

1. Баженов Ю.М. Новому веку новые бетоны // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2000. - №2. - С. 10-11.

2. Ахвердов И.Н. Высокопрочный бетон. М., 1961 - 162с.

3. Баженов Ю.М. Технология бетона: Учебник М.: Изд-во АСВ, 2002. -500 с.

4. Мелкозернистые бетоны: Уч. пособие / Ю.М. Баженов, У.Х. Магдеев, Л.А. Алимов, В.В. Воронин, Л.Б. Гольденберг. М.: Моск. Гос. строит, ун-т, 1998.- 148 с.

5. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология. М.: Изд-во Ассоциации строит, вузов, 1994. - 264 с.

6. Грушко И.М., Глущенко Н.Ф., Ильин А.Г. Структура и прочность дорожного бетона. Харьков: Изд-во ХГУ, 1965. - 135 с.

7. Журавлев В.Ф., Штейерт Н.П. Сцепление цементного камня с различными минералами // Цемент.- 1952. № 1. - С. 17-19.

8. Калашников В.И. Основы пластифицирования минеральных дисперсных систем для производства строительных материалов: Дис. . докт. техн. наук. Воронеж, 1986. - 89 с.

9. Комохов П.Г. Наукоемкая технология конструктивного бетона как композиционного метериала // Строит, материалы, оборудование, технологии XXI века. 2002. - №4. - С. 36-38.

10. Любимова Т.Ю. Влияние состояния поверхности и дисперсности кварцевого заполнителя на кристаллизационное твердение цемента и свойства цементного камня в зоне контакта // Коллоидн. журнал 1967. -№1.-С. 544-552.

11. Ольгинский А.Г. Оценка и регулирование структуры зоны контакта цементного камня с минералами заполнителя: Дис. . докт. техн. наук. -Харьков, 1994. 394 с.

12. Пинус Э.Р. Исследование зоны контакта между вяжущим и заполнителем в дорожном бетоне : Автореф.дис. канд.техн.наук. М., 1964. - 24 с.

13. Сватовская JI. Б., Сычёв М. М. Активированное твердение цементов. JL: Стройиздат, 1983. - 160 с.

14. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов. Известия вузов. Строительство и архитектура. - 1985. - №8. - С. 58-64.

15. Сычев М.М. Некоторые вопросы химии межзерновой конденсации при твердении цементов // Цемент. 1982. - №8. - С.7-9; №9. - С. 10-12.

16. Ребиндер П.А., Михайлов Н.В. Основные положения физико-химической теории и предложения по технологии бетона на основе выводов из теории. М.: Промстройиздат, 1966. - 6 с.

17. Рыбьев И.А. Строительное материаловедение: Уч. пособие / И.А. Рыбьев. М.: Высш. шк., 2003. - 700 с.

18. Чистов Ю.Д. Неавтоклавные бетоны плотной и ячеистой структуры на основе мелких песков: Дис. докт. техн. наук. М., 1995. - 411 с.

19. Баженов В.К., Самусев O.A., Надольский В.И. Влияние взаимодействия цементного камня с заполнителем на свойства бетона // Известия вузов. Строительство и архитектура 1978. - № 7. - С. 74-75.

20. Баженов Ю.М. Совершенствование технологии и свойства бетона -важнейший резерв экономии ресурсов // Бетон и железобетон. 1983. -№5. - С. 7-8.

21. Куринов Б.С. Структурообразующая роль микронаполнителя в мелкозернистом бетоне // Методы исследования строительных материалов. -Элиста, 1976. С. 38-49.

22. Мчедлов-Петросян О.П., Ольгинский А.Г., Фольке К. ИК-спектры продуктов гидратации в системе "портландцемент-минерал заполнителя-вода" // Известия вузов. Строительство и архитектура. 1973. - №18. - С. 50-55.

23. Ицкович С.М. Заполнители для бетона. Минск.: Вышэйшая школа, 1972. -272 с.

24. Виноградов Б.Н. Влияние заполнителей на свойства бетона, М.: Стройиздат. 1986. - 249 с.

25. Гордон С.С. Структура и свойства тяжелых бетонов на различных заполнителях М.: Стройиздат, 1969. - 151 с.

26. Гордон С.С. Пески для бетонов. М.: Промстройиздат, 1957. -120 с.

27. Бенштейн Ю.И. Исследование взаимодействия гидратных новообразований цементного камня с заполнителями. Автореф. дис. .канд. техн. наук.-М., 1971.-21 с.

28. Корнилович Ю.И. Исследование прочности растворов и бетонов. Киев.: Госстройиздат УССР, 1960. - 234 с.

29. Ольгинский А.Г. Исследование влияния заполнителя на формирование структуры гидратируемых цементов. Автореф. дис. канд. техн. наук. -1969.-17 с.

30. Farran Y. Contribution mineralogugue a letude de ladherence entre les constituents hydrates des ciments et les materisux enrolos // Rev. mater. Constr. Et. Trav. Publics 1965. - №490-491. - P. 155.

31. Шейкин А.Е., Бруссер М.И. О некоторых факторах, определяющих прочность бетона // Специальные цементы и бетоны.: Труды МИИТА. -М., 1971. Т.351. - С. 115-135.

32. Десов А.Е. Некоторые вопросы структуры, прочности и деформации бетонов: Сб.трудов НИИЖБ / Под ред. Десова А.Е. -М.: Стройиздат. -1966.-366 с.

33. Мацкевич А.Ф. К вопросу о влиянии адгезии на прочность бетона: Труды ГИСИ. Горький, 1974. - Вып. 69. - С. 109-115.

34. Каприелов С.С. Модифицированные бетоны нового поколения в практике современного транспортного строительства // Дороги России XXI века 2003. - №1. - С. 62-65.

35. Дворкин Л.И., Дворкин O.JI. Эффективность цементов с минеральными добавками в бетонах // Цемент. 2002. - №2. - С. 41-43.

36. Дворкин Л.И., Соломатов В.И., Выровой В.Н., Чудновский С.М. Цементные бетоны с минеральными наполнителями. Киев: Будивэльник, 1991. - 135 с.

37. Ракина Н.Н. Особенности формирования структуры цементного камня и свойства бетона с минеральными наполнителями: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Днепропетровск. - 1988 - 19 с.

38. Hogan F.J. and Meusel J.W. Evaluation for Durability and Strength Development of a Ground Granulated Blast Furnace Slag. // Cements, Concrete and Aggregates. 1981. - V. 3(1). - P. 40-52.

39. Боженов П.И., Дибров Г.Д., Гладких K.B. Использование минеральных побочных продуктов и отходов промышленности в бетонах // Тез. докл.

40. Всесоюзн. конф. «Повышение эффективности и качества бетона и железобетона», 1983. -М.: Стройиздат. 1983. - С. 145-152.

41. Энтин З.Б., Юдович Б.Э. Многокомпонентные цементы // Научн. тр. НИИцемент, 1994. Вып. 107. - С. 3-76.

42. Komokhov P., Shangina N. Controlling the hydratation of Portland cement and concretes physical and chemical properties by the surface of mineral aggregates. // Proceedings of 10-th ICCC. Gothenburg, Sweden, 1997, 4 p.

43. Комохов П.Г., Грызлов B.C. Структурная механика и таплофизика легкого бетона. Вологда: Изд-во Вологодского научного центра, 1992. - 321 с.

44. Энтин З.Б., Рязин В.П., Кривобородов Ю.Р., Нгуен Тхан Тунг. О механизме гидратации цемента с добавкой базальта. // Цемент. 1995. -№4.-С. 13-18.

45. Чистов Ю.Д. Концепция создания неавтоклавных бетонов на основе пылевидных песков // Бетон и железобетон. 1993. - №10. - С. 18-20.

46. Мчедлов-Петросян О.П., Ольгинский А.Г., Чернявский B.JI. Исследование гидратации цемента с высокодисперсным мономинеральным наполнителем. ЖПХ. - 1969. - Т. 42. - №1. - С. 169-199.

47. Воюцкий С.С. Диффузионная теория адгезии // Клеи и технология склеивания. Под ред. Кардашова Д.А. М: Оборонгиз, 1960. - 285 с.

48. Кардашов Д.А. Синтетические клеи. 3-е изд. перераб. и доп. -М.: Химия, 1968-592 с.

49. Дебройн Н., Гурвин Р. Адгезия, клеи, цементы, припои. М.: Изд-во иностранной литературы, 1954. — 584 с.

50. Дерягин В.В., Кротова H.A., Смилга В.П. Адгезия твердых тел. М.: Наука, 1977. - 280 с.

51. Мчедлов-Петросян О.П. Теоретические основы формирования прочности цементного камня // Труды V Всесоюзного научно-технического совещания по химии и технологии цемента. М.,1980. - С. 20-23.

52. Корнилович Ю.Е. Сцепление строительных вяжущих веществ // Строительные материалы. Киев.: Академия архитектуры УССР, 1949. -С. 37-62.

53. Применение мелких песков в бетоне и методы подбора состава бетона. -М. 1961.-227 с.

54. Куринов Б.С. Сдвигоустойчивость песчаного асфальтобетона на мелких песках // Методы исследования строительных материалов. Элиста, 1976. -С. 99-107.

55. Коршовская E.H. Исследование физико-химической сущности процессов взаимодействия цементов разных типов с заполнителями разного химико-минералогического состава в бетонах и растворах. Автореф. дис. канд.техн.наук. Львов, 1971. - 25 с.

56. Попов JI.H., Папиашвили У.И., Иполлитов E.H. Исследование зоны контакта цементного камня с зернами кварцита // Цемент. 1982.-№6. - С. 19-20.

57. Логгинов Г.И., Ребиндер П.А., Абросенкова В.Ф. Взаимодействие гидроокиси кальция с песком различной дисперсности при обычных температурах // Коллоидн.ж. 1959. - Т.21, - №4. - С. 442 - 447.

58. Любимова Т.Ю. О кинетике гидратации при твердении минеральных вяжущих веществ в присутствии кварцевого заполнителя // Коллоидн.ж. -1968.- Т.30. №5. - С. 713-720.

59. Ярлушкина С.Х. Формирование контактной зоны цементного камня с заполнителями при твердении бетонов в различных температурных условиях. // Физ.-хим. исследования бетонов и их составляющих: Сб.трудов НИИЖБ.- М.: Стройиздат, 1975. Вып.17. - С. 88-96.

60. Физико-химические аспекты формирования структуры бетона / И.И. Курбатова, Л.П. Курасова, Л.В. Никитина, H.H. Скоблинская // Технология и долговечность железобетонных конструкций. М.: НИИЖБ, 1983.-С. 143-150.

61. Ларионова З.М., Леднева H.H., Бобрикова О.В. Особенности гидратации цемента в контактной зоне бетонов // Гидратация и твердение вяжущих : Тезисы докл. и сооб. IV Всес. совещ. -Львов, 1981. С. 64-67.

62. Zimbelmann R., Rehm G. Zur Frage der Festigkeitsstelgezung bei Beton // Betonwerk + Fertigtein Techn. - 1978. - V.44. - №2. - P. 89-96.

63. Шейкин A.E. Структура, прочность и трещиностойкость цементного камня. М.: Стройиздат, 1974. - 192 с.

64. Исследование контактной зоны в сростках гидроокиси кальция с кварцем / Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев, Ю.И. Бенштейн, Н.Ю. Михайленко // Строительные материалы и их производство. Воронеж.: ВГУ, 1974. -Вып.1. - С. 37-41.

65. Rehm G., Zimbelmann R. Untersuchung der fur die Haftung zwischen Zuschlag und Zementmatrix ma ß gebenten Fartoren // Dtsh Ausschuss Stahlbeton. 1977. - №283. -H. 6-37.

66. Грушко И.М., Демидова A.A. Об управлении структурно-механическими свойствами бетонов // Совершенствование технологии организации и управления в крупномасштабном домостроении: Тезисы докл. Респ. н.-т. конф. Харьков, 1969. - С. 34-35.

67. Будников П.П., Морозов A.A. Адгезионные свойства ангидритовых вяжущих // Строительные материалы. 1971. - №6. - С. 14-15.

68. Разумова Г.Ф. Бетоны с добавками солей, вводимых способом насыщения ими пористых заполнителей : Автореф.дис. канд.техн. наук. Харьков, 1982.-22 с.

69. Chatlerju J.M. The nature of the bond between different tytes of aggregates and Portland cement // The Judrau Concrete journal. 1971. - V.45. - P. 346-349/

70. Ольгинский А.Г. Исследование влияния минералов заполнителя на формирование структуры гидратируемых цементов: Дис. .канд. техн. наук. Харьков, 1969. -184 с.

71. Ольгинский А.Г. Петрографический метод оценки качества заполнителейбетона железобетонных шпал: Тр. / ХИИТ. М.: Транспорт, 1968. - Вып. 101.-С. 26-31.

72. Ольгннскнй А.Г. Процессы гидратации портландцемента с минеральной пылью различного состава. — Известия вузов. Строительство и архитектура, 1991. №2. - С. 50-53.

73. Ольгинский А.Г., Курячая В.А. О влиянии минерального состава гранитного заполнителя на особенности контакта с цементным камнем // Снижение энергоёмкости и повышение долговечности строительных изделий. Киев, 1974. - С. 8-12.

74. Ольгинский А.Г. Влияние удельной поверхности мономинеральных наполнителей на структурообразование цементных микробетонов. Харьков: ХИИТ М.: Транспорт, 1969. - Вып. 109. - С. 45-50.

75. Дистлер Г.И., Кобзарева С.А. Дальнодействие поверхностных сил твёрдых тел. // III конференция по поверхностным силам. М.: Наука, 1967.-97 с.

76. Бабаев Ш.Т., Юсуфов М.М., Михайлов Н.В. Структурообразующая роль заполнителя в активированных цементно-песчаных растворных смесях // Коллоидн.ж. 1975. - №6. - С. 1035-1038.

77. Вагнер Г.Р. Физико-химия процессов активизации цементных дисперсий. Киев: Наукова думка, 1980. 200 с.

78. Урьев Н.Б., Михайлов Н.В. Коллоидный цементный клей и его применение в строительстве. М.: Изд-во лит по строительству, 1967. -173 с.

79. Волженский A.B., Попов Л.Н. Смешанные портландцементы повторногопомола и бетоны на их основе. // Свойства автоклавных материалов и изделий из нах. М.: Стройиздат, 1958. - С. 40-72

80. Круглицкий H.H. Основы физико-химической механики. 4.1. Киев: Вища школа, 1975 - 268 с.

81. Асирян A.M. Некоторые особенности взаимодействия компонентов в высокопрочных бетонах // Изв. вузов. Строительство. 2002. - №6. - С. 37-40.

82. Комохов П.Г., Шангина H.H. Влияние характеристики поверхности минеральных наполнителей на процесс гидратации портландцемента и физико-механические свойства бетона // Цемент и его применение. -1997.-№1.-С. 42-43.

83. Будников П.П., Колбасов В.М., Пантелеев A.C. О гидратации алюмосодержащих минералов портландцемента в присутствии карбонатных микронаполнителей. // Цемент. 1961.-С. 1-5

84. Микроструктура и свойства цементного камня с тонкомолотыми пористыми наполнителями. / В.И. Соломатов, Н.Д. Грдзешвили, В.М. Казанский и др. — Известия вузов. Строительство и архитектура. 1991. -№2.-С. 35-41.

85. Ольгинский А.Г., Бершадский Ф.Г. Значение микрозаполнителя в формировании структуры и свойств бетона // Управляемое структурообразование в производстве строительных материалов. Киев: Будивэльник, 1968. - С. 76-80.

86. Демьянова B.C., Калашников В.И., Борисов A.A. Об использовании дисперсных наполнителей в цементных системах // Жилищное строительство. 1999. - №1. - С. 17-18.

87. Демьянова B.C., Калашников В.И., Вернигорова В.Н., Ильина И.Е. Высокодисперсные органо-минеральные модификаторы цементного камня и бетона // Известия вузов. Строительство. — 2003. №3. - С. 49-53.

88. Гранковский И.Г. Структурообразование в минеральных вяжущих системах. Киев: Наукова думка, 1984,- 299 с.

89. О механизме влияния тонкомолотых добавок на свойства цементного камня / Ф.Д. Овчаренко, В.И. Соломатов, В.М. Казанский и др. // Докл. АН СССР, 1985. -Т. 284. №2. - С. 398-401.

90. Королев Е.В., Очкина H.A., Баженов Ю.М., Прошин А.П., Саденко С.М., Очкин И.А. Реологические свойства радиационно-защитных строительных растворов на основе высокоглиноземистого цемента // Строительные материалы Наука. - 2004. - №3. - С. 8-11.

91. Ефремов И.Ф., Сычёв М.М., Розенталь О.М. Исходные вопросы механизма твердения цементных паст. ЖПХ. - 1973. - Т.46. - №2. - С. 262-265.

92. Шангина H.H. Прогнозирование физико-механических характеристик бетонов с учётом донорно-акцепторных свойств поверхности наполнителей и заполнителей: Автореф. дис. докт. техн. наук. Санкт-Петербург, - 1998. - 45 с.

93. Соломатов В.И., Выровой В.Н. Физические особенности формирования структуры композиционных строительных материалов. // Известия вузов. Строительство и архитектура. 1984. - №8. - С. 59-64.

94. Крылов О.В. Катализ неметаллами. JL: Химия. - 1967. - С. 79-80.

95. Сычев М.М. Химические основы получения материалов конденсацией дисперсий // Химия и технология вяжущих веществ, силикатных и неорганических материалов. JL, 1977. - С. 8-22.

96. Барвинок Г.М., Сычев М.М., Касабян С.Р. О роли "наполнителя" в формировании свойств композиций связка-наполнитель // ЖПХ. -1983. -№1. С. 207-210.

97. Лапин H.A., Сидорова М.П., Сычев М.М. Электроповерхностные свойства некоторых компонентов цемента и бетона и их роль в процессах твердения // ЖПХ. 1984. - №6. - С. 1299-1304.

98. Сычев М.М. Химия процессов отвердевания цементов // Труды V Всесоюзного научно-технического совещания по химии и технологии цемента. М., 1980. - С. 23-29.

99. Сычев М.М. Некоторые вопросы химии бетона и цементного камня //ЖПХ. 1981. - №9. - С. 2036-2043.

100. Сычев М.М. Химия отвердевания и формирования прочностных свойств цементного камня // Цемент. 1978. - №9. - С. 4-6.

101. Ионизирующая способность поверхности активаторов твердения цемента / Казанская E.H., Сычев М.М., Петухов A.A., Богданова М.А. Деп. в ОНИИТЭхим, г. Черкассы. - 30.12.82. - №1418 ХП-82. - 12 с.

102. Сватовская Л.Б. Модели строения твердого тела и процессы твердения. // Цемент. 1990. - №5. - С. 11-12.

103. Способы модифицирования микронаполнителей / H.H. Круглицкий, Г.Р. Вагнер, Е.И. Прийма, Л.А. Кулик // Строит, материалы и изделия. -1981. -№4. С. 27-28.

104. Комохов П.Г., Шангина H.H. Модифицированный цементный бетон, его структура и свойства // Цемент. 2002. - №2. - С. 43-46.

105. Комохов П.Г., Сватовская Л.Б., Шангина H.H., Лейкин А.П. Управление свойствами цементных смесей природой наполнителя // Изв. вузов. Строительство. 1997. - №9. - С. 51-54.

106. Комохов П.Г., Шангина H.H. Конструирование композиционных материалов на неорганических вяжущих с учетом активных центров поверхности наполнителя // Вестник отделения строительных наук. — М., 1996. Вып. 1.-С. 31.

107. Комохов П.Г., Сватовская Л.Б., Шангина H.H. Роль доноро-акцепторных центров поверхности твердых фаз в технологии бетона // Вестникотделения строительных наук. М.- 1999. - Вып.2. - С. 205-210.

108. Харитонов A.M. Модификация структуры и регулирование свойств цементных бетонов на основе использования отходов и попутных продуктов промышленности Дальнего Востока: Автореф. дис. канд. техн. наук. Санкт - Петербург, 2002. - 24 с.

109. Душина А.П., Алесковский В.Б., Алексеева И.Л. Взаимодействие силикагеля с ионами меди (П) // ЖПХ. Т.45. - №1. - С. 33-37.

110. Нечаев Е.А., Кан Э.В. Адсорбция двухвалентных ионов на кремнеземе // Коллоидн. ж. 1979. - №1. - С. 71-76.

111. Красильников К.Г. Исследование сорбции гидрата окиси кальция кремнеземом (система СаО SiC>2 -Н2О): Автореф. дис. канд. техн. наук. -М., 1952.-8 с.

112. Бутт Ю.М. О взаимодействии между гидратом окиси кальция и кристаллическим кремнеземом при обычных температурах // Сборник трудов РОСНИИСМ, 1954. №6. - С. 115-121.

113. O'Connor DJ., Landes J.V. Structure of the adsorption layers of surfactant molecules // J. Colloid Sei. 1956. - V.l 1. - P. 158.

114. Айлер P. Химия кремнезема. Пер. с англ. - М.: Мир, 1982. - 4.2. - 712 с.

115. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1987. - 256 с.

116. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. -М.: Наука, 1970.-400 с.

117. Нечипоренко А.П. Донорно-акцепторные свойства поверхности твёрдых тел оксидов и халькогенидов. Автореф. дис. доктор, хим. наук. Санкт-Петербург. 1995. - 41 с.

118. Кислотно-основные свойства поверхности твёрдых веществ: Методические указания / ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1989. - 23 с.

119. Михальченко М.Г. Промывка и качество нерудных заполнителей // Строит.материалы. 1971. - №6. - С. 33.

120. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Бенштейн Ю.И. Способ обработки песка. A.c. 393235 СССР, С 04 В 13/00. Опубл. 10.08.73. Бюл. №33.

121. Ходаков Г.С. Тонкое измельчение строительных материалов. М.: Стройиздат. 1972. - 236 с.

122. Влияние закалки кварцевого песка на его реакционную способность / Б.М. Радвинский, JI.H. Овчаренко, Т.Ю. Щеткина и др. // ЖПХ. 1982. - Т.55. -№4. - С. 892-893.

123. Ольгинский А.Г., Спирин Ю.А., Мчедлов-Петросян О.П. и др. Способ приготовления строительного раствора А.с.675029 СССР, С 04 В 31/40. Опубл. 25.07.79. Бюл. №27.

124. Ольгинский А.Г., Спирин Ю.А., Плугин А.П. Способ активизации заполнителя для бетона. A.c. 833819 СССР, С 04 В 31/40. Опубл. 30.05.81. Бюл. №20.

125. Аяпов У.А., Радионов A.A. Способ обработки заполнителя. A.c. 763292 СССР, С 04 В 31/40, С 04 В 55/00. Опубл. 15.09.80. Бюл. № 34.

126. Спирин Ю.А. Исследование химической активации поверхности заполнителей с целью улучшения свойств тяжелых бетонов: Дис. канд. техн. наук. Харьков, 1980. - 180 с.

127. Ольгинский А.Г., Грушко И.М., Стефанович Г.А. и др. Способ приготовления бетонной смеси. A.c. 1100265 СССР, С 04 В 15/00. Опубл. 30.06.84. Бюл. №24.

128. Мельник Ю.М. Активизация заполнителей бетона растворами кислых солей. Деп в УкрНИИ НТИ 28.06.83. №598 Ук. - Д83.- 17 с.

129. Грушко И.М., Ольгинский А.Г., Мельник Ю.М. Взаимосвязь процессов контактообразования в цементных бетонах с электроповерхностными свойствами заполнителей // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. -Т.27. - №4. - С. 435-437.

130. Кучеренко A.A., Юркул М.А. Влияние предварительной обработки заполнителя растворами солей и ПАВ на свойства бетонной смеси ибетона // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1974. - №1. -С. 63-65.

131. Эльконюк A.A., Поветкина Н.П. Способ изготовления легкого заполнителя. A.c. 622787 СССР С 04 В 31/02. Опубл. 5.09.78. Бюл. №33.

132. Балакирев Б.А., Балакирев A.A. А Способ изготовления цементно-песчаных смесей. A.c. 633839 СССР С 04 В 13/00, С 04 В 31/02. Опубл. 25.10.78. Бюл. №43.

133. Rehm G., Zimbelmann R. Möglichkeiten zir Steigerung der Zugfestigkeit des Betons über die Haftung zwischen Zuschlagn und Zementsteinmatrix // Dtsch. Ausschuss Stahlbeton. 1977. - №283. -P. 58-76.

134. Disdorf W., Eskardt R., Henner H., Hofmann H. Verfahren zur Herstellung von Zuschlagstoffen. Пат. ГДР. С 04 В 31/44, №118777.

135. Попов В.В., Давыденко В.П., Гиржель А.М. и др. Способ обработки заполнителей для бетона. A.c. 607814 СССР С 04 В 19/04, С 04 В 31/40. Опубл. 25.05.78. Бюл. №19.

136. Паламар З.С. Способ приготовления бетонной смеси. A.c. 629195 СССР, С 04 В 31/40, С 04 В 13/00. Опубл. 25.10.78. Бюл. № 39.

137. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Активация кварцевого заполнителя азотной кислотой и её влияния на процессы твердения и прочность цементно-песчаного бетона // ЖПХ. 1987. - №2. - С. 338-344

138. Способ приготовления бетонной смеси. / И.М. Грушко, А.Г. Ольгинский, И.Г. Кондратьева, Ю.М. Мельник и др. A.c. 1308594 Опубл. 1987. -Бюл. №17.

139. Исследование однородности железобетонных шпал // П.А. Мельниченко, A.C. Наконечный. А.Г. Ольгинский и др. Труды ХИИТ, 1971, Вып.135. -С. 15-18.

140. Tabor D. Principles of adhesion bonding in cement and concrete // Adhes. Probl. Resycl. Concr. Proc. NATO Adv. Res. Inst., Saint Remy - Les. Chevreus, 25-28 Now., 1980. - New York, London. - 1981. - P.63-87.

141. Гидрофобизация / Под ред. С.П. Ничипоренко. Киев.: Наукова думка, 1973.-240 с.

142. Липатов Ю.С. Адгезионные взаимодействия при модифицировании поверхности наполнителей // Высокомолекулярное соединения. 1962. -№4. - С. 1528.

143. Черкинский Ю.С. Химия полимерных неорганических вяжущих. Л., 1967. - 224 с.

144. Милков С., Крумов В., Амов И. Получаване на цементно-пясьчни разтвори с желана подвижност // Строительство. 1981. - Т.28. - №8. - С. 33-36.

145. Newman A.J., Teychenne D.C. A classification of natural sands and its use in concrete mix design // Procudings of a Simposium on mix Design and Quality Control of Concrete, 11-13 may 1954. 1954. - P. 84-86.

146. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972. - 459 с.

147. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев: Наукова думка, 1973. - 200 с.

148. Джигит О.М., Киселев A.B., Муттик Г.Г. Теплота адсорбции бутилового спирта на силикагеле // Коллоидн. ж. 1962. - Т. 24. - № 2. - С. 241-242.

149. Сидоров А.Н. Спектральное исследование сорбции воды на пористом стекле в зависимости от степени гидратации // Оптика и спектроскопия. -1960. Т.31. - №6. - С. 806-810.

150. Игнатьева Л.А., Киселев В.Ф., Чукин Г.Д. О природе кислотных центров на поверхности силикатов // ДАН СССР. 1968. - Т. 181. - №4. - С. 914917.

151. Мицюк Б.М. Изменение электроноакцепторных свойств кремния в процессе полимеризации кремневой кислоты // Коллоидн. ж. -1974. Т.36. - №4. - С. 800-802.

152. Горлов Ю.И., Конопля М.М., Чуйко A.A. О механизме де- и регидратации кремнезема // Теор. и эксперим. химия. 1980. - Т. 16. - №3. - С. 333-338.

153. Улучшение свойств бетона введением азотсодержащих ПАВ / Г.Д. Дибров, И.А. Беспроскурный, Л.Д. Левенец и др. // Бетон и железобетон. -1381.-№7.-С. 14-15.

154. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1973. -206 с.

155. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: Знание, 1961.- 46с.

156. Душина А.П., Алесковский В.Б. Силикагель неорганический катионит. -Л.: Госхимиздат, 1968. - 90 с.

157. Elton G.A. Liquid Interface, Butter-worth. // 2nd Int. Congr. Surf. Active. Ill Electrical Phenomena Solid- London. - 1957. - P. 161.

158. Adsorption von tensiden an Zeolithen. Teill. Adsorption von n-Cetylpyridiniumchlorid an verschiedenen Zeolithtypen // H.D. Dorfler, R.H. Bergk, K. Muller, W. Schweiger, E. Muller // Tenside. 1984 - V.21. - №3. -P. 117-122.

159. Ter-Minassian-Saraga L. Chemisorption and dewetting of Glass and Silica II Adv. Chem. Ser. 1964. - V.43. - P. 232-249.

160. Абрамзон A.A., Головина H.A., Зайченко Л.П. Влияние поверхностно-активных веществ на краевой угол // Коллоидн. ж. -1978. №2. - С. 311314.

161. Benesi H.A., Jones A.C. An infrared study of the water- silicagel sistem. // J. Phys. Chem. 1959. - T.63. - № 2. - P. 179-182.

162. Дибров Г.Д., Беспроскурный И.А., Левенец Л.Д. К оценке пластифицирующей способности поверхностно-активных веществ в бетонной смеси // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1958. - №3. - С. 65-68.

163. Henning О., Gorctzki L. Die Festigkeitsemtwickling von Zementpasten in Gegenwats von Tensiden // 5 SJLYHEM 5-y simp. O vede a syzh, vobl. Chem. silikatn. Brno, 1981, Sb. Prednas. Brno. - 1981. - P. 48-52.

164. Ланге Ю.Г. К вопросу эффективности применения очень мелких песков с добавками ПАВ в дорожном бетоне // Исследование дорожного бетона с комплексными химическими добавками. М., 1984. - С. 57-72.

165. Кузнецов Г.Н., Наникашвили В.Г. Способ приготовления бетонной смеси. A.c. 874697 СССР, С 04 В 15/00, В 28 С 5/00. Опубл. 23.10.81. Бюл. №39.

166. Финашин В.Н. Способ активации минеральных порошков. A.c. 409992 С 04 В 31/40. Опубл. 5.01.74. Бюл. №1.

167. Грушко И.М., Александров Г.Г. Исследование подвижности мелкого заполнителя, обработанного гидрофобизатором // Реология бетонных смесей и ее технологические задачи. Рига, 1979. - С. 42.

168. Спектор Э.М., Слипченко Г.Ф., Рожкова Л.Г. Способ гидрофобизации пористого минерального заполнителя. A.c. 5300011 СССР, С 04 В 31/42. Опубл. 30.09.76. Бюл. №36.

169. Кучеренко A.A., Выровой В.Н., Шкрабик И.З. Способ обработки легкого заполнителя. A.c. 863556 СССР, С 04 В 31/40. Опубл. 15.09.81. Бюл. № 3.

170. Баженов Ю.М., Долгополов H.H., Башлыков Н.Ф. и др. Способ приготовления бетонной смеси. A.c. 1010038 СССР, С 04 В 31/40. Опубл. 7.04.83. Бюл. №13.

171. Patten B.Y.T. The effects of adhesive bond between coarse aggregate and crete //Civ. Eng. Trans., End Austral. 1973. - V.5. - №1-2. - P. 58-62.

172. Сахаров П.В. Способы проектирования асфальтобетонных смесей // Транспорт и дороги города. 1935. - №12. - С. 22-26

173. Рыбьев И.А. Асфальтовые бетоны. М.: Высш. шк., 1969. - 369 с.

174. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ. — М.: Высшая школа, 1978. — 309 с.

175. Михайлов В.В. Элементы теории структуры бетона. — M.-JL: Стройиздат, 1941. —226 с.

176. Дорожный асфальтобетон / Л.Б. Гезенцвей, Н.В. Горелышев, A.M. Богуславский, И.М. Королёв. Под ред. Л.Б. Гезенцвея. М.: Транспорт, 1985.-350 с.

177. Гезенцвей Л.Б. Активация песка для асфальтового бетона // Автомобильные дороги. 1961. - №4. - С. 17-19.

178. Богуславский А.М. Оценка сдвигоустойчивости и трещиностойкости асфальтобетонных покрытий // Автомобильные дороги. 1973. - №9. - С. 10-12.

179. Богуславский A.M., Ефремов Л.Г. Асфальтобетонные покрытия. Учебн. пособие. М.: МАДИ, 1981. - 142 с.

180. Сюньи Г.К. Асфальтовый бетон. Киев: Гостехиздат УССР. - 1956. -206 с.

181. Руденская И.М. Нефтяные битумы. — М.: Росвузиздат. 1963. — 42 с.

182. Горелышев Н.В. Исследование асфальтобетона каркасной структуры и егоэксплуатационных свойств в дорожных одеждах: Автореф. дис. . докт. техн. наук. — М.: МАДИ, 1978.—36 с.

183. Королев И.В. Пути экономии битума в дорожном строительстве. — М: Транспорт, 1986. — 149 с.

184. Волков М.И., Борщ И.М., Грушко И.М., Королев И.В. Дорожно-строительные материалы-М.: Транспорт, 1975. 528 с.

185. Печеный Б.Г. Битумы и битумные композиции. М.: Химия, 1990. - 259с.

186. Золотарёв В.А. Долговечность дорожных асфальтобетонов. Харьков, Изд-во при Харьковском гос. университете издательского объединения «Вища школа», 1977. - 114 с.

187. Ковалев Я.Н. Активационные технологии дорожных композиционных материалов (научно-практические основы). Мн.: Беларуская Энцыклапедыя, 2002. - 334 с.

188. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. — М.: Знание, 1958. —64 с.

189. Ребиндер П.А. Вступительное слово // Матер, работ симпозиума по структуре и структурообразованию в асфальтобетоне. — Балашиха, 1968. — С. 5—9.

190. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур // Сб. ст. АН СССР. М.: Наука, 1966. - С.3-16.

191. Рыбьев И.А. Две важнейшие закономерности в свойствах материалов с конгломератным типом структуры // Строительные материалы. — 1965. — №1. —С. 17—19.

192. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластеры в структуре и технологи композиционных строительных материалов // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1983. - №4. - С. 56-61.

193. Горшенина Г.И., Михайлов Н.В. Полимер-битумные изоляционные материалы.— М: Недра, 1967. — 234 с.

194. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. — М.: Химия, 1980.—319 с.

195. Ребиндер П.А., Михайлов H.B. Научные основы технологии производства новых строительных материалов // Вестник АН СССР. -М.: Изд-во АН СССР 1961. - №10. - С. 70-77.

196. Грушко И.М., Королев И.В., Борщ И.М., Мищенко Г.М. Дорожно-строительные материалы М.: Транспорт, 1983. - 383 с.

197. Урьев Н.Б. Физико-химическая механика в технологии дисперсных систем. М.: Знание, 1975. - 64 с.

198. Урьев Н.Б. Талейсник М.А. Физико-химическая механика и интенсификация образований пищевых масс. М.: Пищевая промышленность, 1976. — 233 с.

199. Колбановская A.C., Михайлов В.В. Дорожные битумы. — М.: Транспорт, 1973.—264 с.

200. Кучма М.И. Поверхностно-активные вещества в дорожном строительстве. — М.: Транспорт, 1980. — 191 с.

201. Смирнов В.М. Исследование физико-механических свойств асфальтобетона и его структурных особенностей. Автореф. дис. .канд. техн. наук. М. - 1954. - 19 с.

202. Королев И.В. Дорожный теплый асфальтобетон. Киев: Вища школа, -1975.- 156 с.

203. Урьев Н.Б. Образование и разрушение дисперсных структур в условиях совместного действия вибрации и поверхностно-активной среды: Автореф. дис. . докт. хим. наук. М., 1976. - 40 с.

204. Ворожейкин В. Как ниточка с иголочкой связаны свойства асфальтобетона и структура битумной пленки // Автомобильные дороги. -2003.-№7.-С. 18-20.

205. Золотарев В.А. О вкладе составляющих асфальтобетона в его прочность // Повышение эффективности использования материалов при строительстве асфальтобетонных и черных покрытий: Труды Союздорнии. М. - 1989. - С. 78-84.

206. Котлярский Э.В. Структурообразование асфальтобетона и его структурно-реологические свойства // Методы и средства повышения надежности материалов и сооружений на автомобильных дорогах: Сб. научн. трудов МАДИ. -М. 2000. - С. 48-56.

207. Superpave performance Graded Asphalt Binder Spécification and Testing. Asphalt Institute Superpave Sepies 1997. - №1. - 84 p.

208. Смирнов B.M. Структура и механические свойства асфальтового бетона. Труды ХАДИ. Харьков - 1954. - Вып. 17. - С. 59-68.

209. Волков М.И., Борщ И.М. Исследования минеральных порошков для асфальтовых бетонов. Труды ХАДИ. 1956. - Вып. 18. - С. 12-17.

210. Горелышев Н.В. Взаимодействие битума и минерального порошка в асфальтовом бетоне. Труды ХАДИ. 1955. - Вып. 16. - С. 10-23.

211. Рыбьев И.А. Опыт построения структурной теории прочности и деформационной устойчивости асфальтобетона: Труды МАДИ. 1958. -Вып.23.-С. 26-29.

212. Колбановская А.С., Шимулис С.П. Влияние природы битума и каменного материала на их сцепление // Тр. Союздорнии. 1967. - Вып.11. - С. 4754.

213. Jen T.F., Erdman J.G., Pollack S.S. Investigation of the structure of petroleum asphaltenas by X-Ray diffraction // Analytical Chemistry. 1961. - Vol. 33, No 11.-P. 1587-1594.

214. Черножуков Н.И. Исследования в области окисления высокомолекулярных углеводородов и нефтяных масел в жидкой фазе // Проблемы окисления углеводородов. М.: Изд-во АН СССР, 1954. - С. 167-171.

215. Черножуков Н.И., Крейн С.Э. Окисляемость минеральных масел. М.; Л/. Гостоптехиздат, 1955. - 372 с.

216. Peterson J.C., Ensley Е.К., Barbour F.A. Molecular interaction of asphalt in the asphalt-aggregate interface region // Transp. Res. Ree. 1974. - No 515. - P. 67-68.

217. Johanson E. Der Aufbau bituminöser Dauerdechen nach aktuellen Gesichtspunkten // Bitumen. Teere. Asphalte. Peche und vervandte. Stoffe. -1963.-Vol. 14, No 8. -S. 387-398.

218. Королев И.В. Модель строения битумной пленки на минеральных зернах в асфальтобетоне // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1981. -№8.-С. 63-67.

219. Лысихина А.И. Поверхностно-активные добавки для повышения водоустойчивости дорожных покрытий с применением битумов и дегтей. — М.: Автотранспорт, 1959. —232 с.

220. Рыбьева Т.Г. Влияние кристаллохимических особенностей минеральных порошков на структурно-механические свойства битумоминеральных материалов // Изв. вузов Строительство и архитектура. — 1960. — №3. С. 90—99.

221. Гохман Л.М. О роли органических вяжущих материалов в обеспечении работоспособности асфальтобетона // Автомобильные дороги. 1987. - С. 19-20.

222. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1987.-368 с.

223. Гезенцвей Л.Б. Асфальтовый бетон из активированных минеральных материалов. -М.: Стройиздат, 1971.-255 с.

224. РСФСР / Автоторансиздат, 1961. 92 с.

225. Колбановская A.C. О подборе поверхностно-активных добавок, улучшающих сцепление битума с минеральными материалами // Автомоб. дороги.- 1958.-№7.-С. 14-15.

226. Амброс P.A. Об исследовании влияния химических добавок на сцепление битума с каменными материалами // Тр. Таллинского политехнического инст.: Эстонгосиздат. - 1956. - Серия А. - №69. - С. 74-77.

227. О стабильности битумов и взаимодействии их с минеральными материалами / Лысихина А.И. и др. М.: Дориздат, 1952. - 175 с.

228. Колбановская A.C. Метод красителей для определения сцепления битума с минеральными материалами. М.: Автотрансиздат, 1959. - 63 с.

229. Рыбьева Т.Г. Исследование влияния минералогического состава порошков на структурно-механические свойства битумоминеральных материалов: Автореф. дис. .канд. техн. наук. -М., 1960. 18 с.

230. Колбановская A.C. Влияние природы поверхности каменного материала на свойства битума в тонких слоях // Доклады Академии наук СССР. -1962.-том 143.-№5.-С. 1159-1162.

231. Ханина Ц.Г. Исследование свойств минеральных порошков для асфальтового бетона. // Минеральные порошки для асфальтового бетона. Под ред. В.В. Михайлова. М.: Дориздат, 1940. - С. 124-132.

232. Ломанов Ф.К. Опыт применения минеральных порошков из местных материалов в асфальтовом бетоне. — М.: Дориздат, 1952. — 124 с.

233. Подольский В.П., Расстегаева Г.А., Расстегаева Л.Н. Армированный асфальтобетон с применением активных минеральных отходов о побочных продуктов промышленности // Строит, материалы,оборудование, технологии XXI века. 2000. - №9. - С. 10-11.

234. Самодуров С.И., Расстегаева Г.А., Расстегаева JI.H. Комплексное использование побочных продуктов и отходов металлургической промышленности в асфальтобетоне // Изв. вузов. Строительство. — 1994. -№12.-С. 51-56.

235. Гридчин A.M. Повышение эффективности дорожных бетонов путем использования заполнителя из анизотропного сырья: Автореф. дис. . докт. техн. наук. М., - 2002. - 47 с.

236. Железко Е.П., Касаткина Т.В. Влияние вида минерального порошка на свойства асфальтобетонов // Композиционные строительные материалы (Структура, свойства, технология): Межвуз. научн. сб. М. - 1990. - С. 75-78.

237. Бернштейн A.B., Барзам В.И. Электрокинетические свойства гранита и прилипание битумов // Автомобильные дороги. 1962. - №10. - С. 15-16.

238. Hair M.L. The molecular nature of adsorption on silica surface // Proc. 27th. Any Frequency Contr. Symp., Cherry Hill. 1973. - Washington D.C. - 1973. -P. 73-78.

239. Поваренных A.C. Об использовании электоотрицательности элементов в кристаллохимии и минералогии. // Теоретические и генетические вопросы минералогии и геохимии. Киев: Изд-во АН УССР, 1963. - С. 3-23.

240. Попов И.В. Значение кристаллической структуры минералов глинистых пород для формирования их свойств // Труды совещания по инженерно-геологическим свойствам горных пород и методам их изучения. -М. 1956. - Т.1. - С. 224-228.

241. Ходаков Г.С. К физико-химической механике диспергирования твердых тел. // Физ.-хим. механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966. -С. 17-27.

242. Золотарев В.А. Особенности смачивания битумом поверхности каменных материалов // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1991. - №8. -С. 68-70.

243. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. JL: Химия, 1984. - 621 с.

244. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ М.: Высшая школа, 1978. -256 с.

245. Кольцов С.И., Алесковский В,Б. Силикагель, его строение и войства. — JL: Госхимиздат, 1963. 96 с.

246. Малыгин А.А. Технология молекулярного наслаивания и некоторые области ее применения. ЖПХ, 1996. - Т.69. - Вып. 10. - С. 1585-1593.

247. Iwanski M.; Water- and Freeze Résistance of Asphalt Concrete with Quartzite Aggregate. V International Conférence. Durable and Safe Road Pavements. Poland. Kielce. 11-12 May. 1999. - P. 77-84.

248. Алексеева E.A. Влияние коллоидных пленок на зернах песка на процессы взаимодействия с битумом // Труды Харьк. автомоб. дорожн. ин-та. — 1954.17. —С. 75—80.

249. Замниус Ф.К. Исследование песков для асфальтовых систем, применяемых в строительстве. Автореф. дис. .канд. техн. наук. -Харьков, 1960. 18 с.

250. Соколовский А.Н. К вопросу о построении песков // Гелогический журнал.

251. Киев: АН УССР. — 1948. — Т.9. Вып. 1-2. - С. 250-264.

252. Замниус Ф.К. К вопросу об использовании песков в асфальтобетонных смесях // Труды МАДИ. М: Автотрансиздат, 1958. - Вып.23.-С. 166172.

253. Лысихина А.И., Ханина Ц.Г. Об определении сцепления органических вяжущих материалов с поверхностью щебня. —М.: Дориздат, 1951. — 12 с.

254. Скорчилетти B.B. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1967. -606 с.

255. Абрамов П.А. Применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для определения влажности формовочных материалов и смесей //Литейное производство.—1971. — №9. — С. 19—20.

256. Дерягин Б.Е., Смилга В.П. Электронная теория адгезии // Адгезия и прочность адгезионных соединений. — 4.1. —М.: Наука, 1968. — С. 17—21.

257. Евдокимов Ю.М., Москвитин Н.И., Тюрикова Л.Д. Исследование электроадгезионных явлений // Адгезия и прочность адгезионных соединений. —М.: Наука, 1968. — С. 58—63.

258. Борщ И.М., Терлецкая Л.С. Минеральные порошки для асфальтовых материалов. Труды ХАДИ. Харьков - 1961. - Вып.26. - С. 29-33.

259. Железко Т.В., Железко Е.П. Структура и свойства асфальовяжущих // Изв. вузов. Строительство. 1997. - №3. - С. 35-42.

260. Колбановская A.C. О подборе поверхностно-активных добавок, улучшающих сцепление битума с минеральными материалами // Автомобильные дороги. 1958. - №7. - С. 14-15.

261. Шмидт Г.Г., Платонов А.П. Улучшение физико-механических свойств асфальтобетона модификацией поверхности заполнителя // Совершенствование проектирования и строительства автомобильных дорог. Л.: ЛИСИ. - 1979. - С. 65-68.

262. Рыбьев И.А. Вопросы повышения стойкости строительных материалов и бетонов гидроизолирующими и поверхностно-активными добавками // Тр.МИСИ.— 1967. —№ 15. —С. 153—167.

263. Шемонаева Д.С. Улучшение сцепления битума к минеральным материалам // Автомобильные дороги. 1978. - №3. — С. 19-20.

264. Сотникова В.Н., Гезенцвей Л.Б. Совершенствование метода физико-химической активации минеральных порошков // Совершенствование технологии строительства асфальтобетонных и других черных покрытий.-M., 1981.-С. 126-135.

265. Богуславский A.M., Богуславский JI.A. Основы реологии асфальтобетона. М.: Высшая школа, 1972. - 200 с.

266. Кучма М.И., Тарасенко A.M., Рупосова Л.П. Битумоминеральные смеси на активированных эмульсиях для дорожного строительства // Строительство и эксплуатация дорог и мостов. Киев.: Буд1вельшк, 1972. -Вып.1. - С. 24-26.

267. Рекомендации по получению и применению трибоактивированных песков в асфальтобетонных и эмульсионно-минеральных смесях // Я.Н. Ковалёв, С.Е. Кравченко, Н.И. Евсиков, М.О. Бутелевич, Н.Г. Железный. Минск: Миндорстрой БССР, 1987. - 13 с.

268. Джуманов Р.Б., Гезенцвей Л.Б. Перспективы использования барханных песков в асфальтовом бетоне // Труды СоюздорНИИ. М., 1982. - С. 8387.

269. Martin J.R., Wallance H.A. Design and construction of asphalt Pavemenrs. New York. 1958.-305 p.

270. Рыбьев И.А. Некоторые вопросы повышения качества асфальтобетона // Науч. Труды НИИ Главмосстрой. Вып. 5. - М., 1968. - 25 с.

271. Chevovits J.G., Anderson D.A. Upgrading of marginal aggregates for improved water resistance of asphalt concrete. Transp. Res. Ree, 1980, v. 762, p. 46-52.

272. Колбановская A.C., Ефимов Л.И. Влияние природы битума и поверхности каменного материала на свойства битума в тонких слоях // Автомобильные дороги. —1962. — №7. —С. 15—17.

273. Ходаков Г.С., Ребиндер П.А. Влияние среды на процессы тонкого измельчения твердых тел // Коллоид, журнал. 1960. - Т.22. - №3. -С. 365-375.

274. Ходаков Г.С., Ребиндер П.А. Исследование тонкого диспергирования кварца и влияние добавок жидкостей на этот процесс // ДАН СССР. -1959. Т.127, Вып. 5. - С. 1070-1073.

275. Зубец В.Н., Юдаков A.A. Гидрофобизация минеральных порошков на асфальтобетонном заводе // Автомобильные дороги. 1986. - №8. -С. 13-14.

276. A.C. 975671 СССР. Способ гидрофобизации поверхности полидисперсных материалов / Е.Г. Ипполитов, A.C. Латкин, В.Н. Зубец, A.A. Юдаков, В.Д. Богданенко. Б.И. 1982. Опубл. 23.11.82. - Бюл. №43.

277. A.C. 1031956 СССР. Устройство для гидрофобизации сыпучих материалов // Е.Г. Ипполитов, B.C. Сажин, A.C. Латкин, В.Н. Зубец, A.A. Юдаков, А.Г. Грановский. Опубл. 30.07.83. Бюл. №28

278. A.C. 1175926 СССР. Устройство для гидрофобизации сыпучих материалов // Е.Г. Ипполитов, В.Н. Зубец, A.C. Латкин, A.A. Юдаков, А.П. Гордеев, П.П. Нефедов, Л.Ф. Горин. Опубл. 30.09.85. Бюл. №32.

279. Ярмолинская Н.И., Судаков В.И., Лепёхин П.В. Использование активированных дисперсных материалов для управления свойствами бетона // Строительные материалы из попутных продуктов промышленности. Л. - 1988. - С. 141-146.

280. Ким A.A. Исследование эффекта термоактивации каменных материалов // Тез. докл. на 3 Всесоюзной конф. мол. ученых и специалистов. М.: СоюздорНИИ, 1981. - С. 73.

281. Розенгауз Б.А. Термическая активация мелкозернистых кварцевых песков // Труды ЛИСИ. Л., 1976. - Вып. 1 (122). - С. 50-33.

282. Гаврилов Г.Н., Горовенко Г.Г., Малюшевский П.П., Рябинин А.Г. Разрядно импульсная технология обработки минеральных сред. Киев:

283. Наукова думка, 1979. 164 с.

284. Фоменко Н.И. Дробление горных пород на щебень способом искрового разряда // Автомобильные дороги.— 1973. — №10.- С. 17—19.

285. Заболоцкий Ф.Д. Электрогидравлические установки для переработки каменных материалов. — М.: Транспорт, 1966. — 36 с.

286. Ковалев Я.Н. Активационно-техническая механика дорожного асфальтобетона. Минск.: Вышэйная школа, 1990. - 180 с.

287. Ковалев Я.Н., Бусел A.B. Битумоминеральные композиционные материалы на активированных вяжущих и мелкодисперсном кварцевом наполнителе // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1985. - №1. -С. 82-86.

288. Манк В.В., Овчаренко Ф.Д. О состоянии воды на поверхности кремнезема по данным ЯМР // Физ.-хим. механика и лиофильность дисперсных систем. Киев.: Наукова думка. - 1974. - Вып.6. - С. 3-8.

289. Щукин В.Д., Перцов A.B., Амелина E.H. Коллоидная химия. М.: Изд-во Моск. университета, 1982. - 348 с.

290. Киселев A.B. К вопросу о строении геля кремниевой кислоты // Коллоидн. ж. 1936. -Т.2. - №1. - С. 17-25.

291. Айлер P.K. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. Пер. с англ. М.: Госхимиздат, 1959.-288 с.

292. Snyder L.R. Principles of Adsorption chromatography. Dekker, New York. -1968.- 156 p.

293. Оккерс К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Пер. с англ. / Под ред. Лингсена Б.Г. М.: Мир, 1973. - 653 с.

294. Сидоров А.Н. Исследование адсорбции на пористом стекле при помощи ИК-спектров поглощения // ЖФХ. 1956. - Т.30. - №5. - С. 955-1006.

295. Чуйко A.A. Химия поверхности Si02, природа и роль активных центров в адсорбционных и хемосорбционных процессах: Автотреф. дис. докт. хим. наук. Киев, 1971. - 38 с.

296. Платонов В.В., Третьяков Н.В., Филимонов В.Н. Инфракрасные спектры ОН-групп поверхности окислов // Успехи фотоники. Л.: ЛГУ, 1971. -Вып.2. - С. 92-120.

297. Голованова Г.Ф., Квливидзе В.И., Киселев В.Ф. Природа протонодонорных центров на поверхности окислов SiCb и AI2O3 // Связанная вода в дисперсных системах. М.: МГУ, 1977. - Вып.4. -С. 178-208.

298. Беляков В.Н. Сравнительное изучение механизмов ионного обмена на дисперсных двуокисях элементов IV группы: Автореф. дис. канд. хим. наук. Киев, 1974. - 27 с.

299. Исследование сорбции катионов из кислых растворов на силикагеле, полученном гидротермальным образом / Л.Ф. Кириченко, В.М. Чертов, 3.3. Высоцкий, Д.Н. Стражеско // ДАН СССР. 1956. - Т. 164. - №3. - С. 618-621.

300. Высоцкий 3.3., Стражеско Д.Н. Изоэлектрическое состояние дисперсных кремнеземов и обмен ионов на них в кислых растворах // Адсорбция и адсорбенты. Киев.: Наукова думка. - 1972. - Вып. 1. - С. 36-46.

301. Стрелко В.В., Стражеско Д.Н., Соломченко Н.И. Сорбция ионовпереходных и редкоземельных элементов кальциевой формой силикагеля // ДАН СССР. 1969. - Т. 186. - №6. - С. 1362-1364.

302. Исследование избирательной адсорбции катионов I, II и III групп периодической системы на различных ионообменных формах силикагеля / С.К. Рубаник, A.A. Баран, Д.Н. Стражеско, В.В. Стрелко // Теор. и эксперим. химия. 1969. - Т.5. - №3. - С. 361-366.

303. Кириченко Л.Ф., Стражеско Д.Н., Янковская Г.Ф. Обмен катионов на силикагелях, полученных в присутствий ионов алюминия // Укр. хим. ж. -1965. Т.31. - №2. - С. 160-165.

304. Джаффе Г. Кратные связи с участием 3d орбит // Успехи химии, 1957. -Т.26. - №9. - С. 1060-1068.

305. Чуйко A.A., Соболев В.А., Тертых В.А. 0 механизме адсорбции воды и метанола поверхностью кремнезема // Укр. хим. ж. 1972. - Т.38. - №2. -С. 774 - 779.

306. Malygin A.A., Malkov A.A., Dubrovenskii S.D. Adsorption on New and Modified Juorgenic Sorbents // Studies in Surface Science and Catalisis. 1996. -V.99.-P. 213-236.

307. Fripiat J.J., Leonard A., Uytterhoeven J.B. // J. Phys. Chem. 1965. V.69. - P. 3274.

308. Сидоров A.H. Спектральное исследование сорбции воды на пористом стекле в зависимости от степени гидратации // Оптика и спектроскопия. -1960. Т.31. - № 6. - С. 606-810.

309. Игнатьева Л.А., Киселев В.Ф., Чукин Г.Д. О природе кислотных центров на поверхности силикатов // ДАН СССР. 1968. - Т.181 - №4. - С. 914-917.

310. Спектральные исследования адсорбционных комплексов воды и фтористого водорода на поверхности дисперсных кремнеземов / В.А. Тертых, В.М. Огенко, В.Ф. Воронин, А.А.Чуйко // Ж. прикл. спектр. 1975. - Т.23. - №3. - С. 464-468.

311. Огенко В.И. Исследование природы активных центров поверхностидисперсных кремнеземов: Автореф. дис. канд. хим. наук. Киев, 1974. -27 с.

312. Пак В.Н., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Расчет координационно связанной воды по методу молекулярных орбиталей // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. - №6 - С. 1577-1579.

313. Природа активных центров на поверхности дисперсных кремнеземов / В.А. Тертых, A.A. Чуйко, В.В, Павлов, В.М. Огенко // ДАН СССР. 1972. - Т.206. - №4. - С. 893-895.

314. Янковская А.К., Прокопенко В.А., Симуров В.В. Адсорбция алифатических спиртов и предельных кислот на поверхности окислов металлов // Физико-химическая механика промывочных и тампонажных дисперсий. Киев. - 1979. - 192 с.

315. Миронов C.JI. Теоретическое изучение адсорбционных и электрофизических свойств поверхности двуокиси кремния // Современное состояние атомов и молекул: Тезисы докл.конф.по теории атомов и молекул. Вильнюс, 1979. - 4.2. - 246 с.

316. Тертых В.А. Исследование природы и реакционной способности фиксированных центров на поверхности дисперсных кремнеземов. Автореферат дис. канд. хим. наук. Киев, 1977. - 48 с.

317. Горлов Ю.И., Конопля М.М., Чуйко A.A. О механизме де- и регидратации кремнезема // Теор. и эксперим. химия. 1980. - Т. 16. - №3. - С. 333-338.

318. Low M.J.D., Mark Н. Reactive silica Sorption of acetylene, propyne and alien // J. Res. Inst. Catal. Horraido Univ. - 1977. - V.25. - №1. - P. 1-15.

319. Wintruff W., Herrling R., Fellen H. EPR spectroscopic studies of oxygen adsorption by plasma - activated SÍO2 surfaces // Chem. Lett. - 1976. - V.38 -№3. - P. 524-527.

320. Стражеско Д.Н., Янковская Г.Б. Исследование адсорбции электролитов силикагелем с применением радиоактивных индикаторов // Укр. хим. журн., 1959. Т.25. - №4. - С. 471-476.

321. Душина А.П. Реакции поликремниевой кислоты с ионами металлов в водных растворах. Автореф. дис. . докт. хим. наук. - JL, - 1968. -354 с.

322. Кириченко JI.P., Высоцкий 3.3. Зависимость сорбции катионов щелочных металлов на силикагелях от кислотности раствора. ДАН СССР. - 1967. -Т.175. - №3. — С. 635-638.

323. Васильев Н.Г., Овчаренко Ф.Д., Головко JI.B. Поверхностные гидроксильные группы слоистых силикатов и их термическая устойчивость // ДАН СССР. 1974. - Т.217. - №4. - С. 830-832.

324. Овчаренко Ф. Д., Головко JI. В., Васильев Н.Г. Ионообменные центры природных дисперсных материалов. // Теория и практика сорбционных процессов. 1978. - №2. - С. 62-67.

325. Сычёв М.М. Проблемы развития исследований по гидратации и твердению // Цемент. 1981. - №1.-С. 7-9.

326. Сычёв М.М. Некоторые вопросы механизма гидратации цементов // Цемент. 1981. - №8. - С. 7-8.

327. Киселев A.B., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука. - 1967. - 156 с.

328. Morrow В.А., Cody J.A. Infrared studies of reactions on oxide surface // J. Phys. Chem. 1976. - V.80. - №18. - P. 1998-2004.

329. Белякова Л.Д., Киселев A.B. Получение, структура и свойства сорбентов // ДАН СССР. 1958. - Т.119. - С. 1958-1961.

330. Рубаник С.К., Баран А.Л., Стражеско Д.Н., Стрелко В.В. Исследование избирательной адсорбции катионов I, II, и III групп периодической системы на различных ионообменных формах силикагеля // Теор. и эксперимент, химия. 1969. - Т.5. - №3. - С. 361-366.

331. Стражеско Д.Н. Обмен ионов и природа обменных центров на поверхности дисперсных кремнезёмов // Неорганические ионообменные материалы. Л.: ЛГУ, 1974, - №1. - С. 192-204.

332. Арипов Э.А., Нурыев Б.Н., Аразмурадов М.А. Химическая мелиорация подвижных песков. Ашхабад: Ылым. - 1983. - 261 с.

333. Арипов Э.А., Аблеев Э.Ш., Лем P.A. Влияние де- и регидратации на кислотно-основные свойства поверхности частиц подвижного песка // Узб. хим. ж., 1987. №6. - С. 33-36.

334. Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. Ташкент.: Фан. — 1970. — 251 с.

335. Игнатьева Л.А., Квливидзе В.И., Киселёв В.Д. О механизме элементарного акта взаимодействия воды с поверхностью окислов // Связанная вода в дисперсных системах. — М.: МГУ, 1970. Вып. 1. - С. 56-73.

336. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции: Сб. трудов / Под ред. A.B. Киселева. М.: Изд-во МГУ, 1957. - 368 с.

337. Липатов Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров Киев.: Наук, думка, - 1967.-233 с.

338. Киселев A.B., Кузнецов Б.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные и каталитические свойства кремнезема с примесью алюминия // Кинетика и катализ. 1970. - Т.11. -Вып.2. - С. 503-507.

339. Берсукер М.А., Аблов A.B. Химическая связь в комплексных соединениях. 1962.-167 с.

340. Малыгин A.A. Технология молекулярного наслаивания и некоторые области ее применения // ЖПХ. 1996. - Т.69. - Вып.Ю. - С. 1585-1593.

341. Lamb R.L., Furlong D. Neil Controlled wettability of quartz surfaces // J. Chem. Soc. Faraday Frans. 1982. - Part 1. - V.78. - №1. - P. 61-73.

342. Изучение химической природы катализатора скелетной изомеризации смесей пипериленов в изопрен / И.М. Колесников, В.И. Пономаренко, А.Х. Арсланова и др. // ЖФХ. 1978. - Т.52. - №9. -С. 2271-2275.

343. Стрелко В.В., Рубаник С.К. Характер связей Si-O и сорбционные свойства дисперсных кремнеземов // Адсорбция и адсорбенты: Респ.межвед. сб. 1974. - Вып.2. - С. 82-85.

344. Зелизный A.M., Литковец В.А. Адсорбция н-жирных кислот на силикагеле из растворов и моноалкилбензолах // Адсорбция и адсорбенты.- 1974. №2. - С. 87-90.

345. Свойства дисперсных кремнеземов со специфической адсорбционной способностью по заранее заданному веществу / В.А. Каниболоцкий, Б.И. Галинская, В.В. Стрелко, О.В. Лукашевич // Адсорбция и адсорбенты. -1972.-№1.-С. 105-107.

346. Синтез специфических силикагелей путем модифицирования их поверхности / И.Е. Неймарк, В.М. Чертов, Р.Ю. Щейнфайн, Н.С. Кругликова // ДАН СССР. -1960. Т. 132. - С. 1356-1358.

347. Взаимодействие алкоголятов натрия с кремнеземом / В.В. Стрелко, В.И. Галинская, Т.Н. Бурушина, В.А. Каниболоцкий // Коллоидн. ж. 1973. -Т.35, - №2. - С. 310-315.

348. Повышение эффективности кремнеземного сорбента для жидкостной хроматографии химическим модифицированием его поверхности / H.H. Черниговский, М.Л. Давтян, Ю.И. Рутковский и др. // XXVII Герценовские чтения. Л.: Химия. - 1975. - С. 67-69.

349. Low M.J.D., Mark Н. Reactive silica х Ethylene sorption and polymerization // J. Catal. 1997. - V.48. - №1-3. - P. 104-110.

350. Сытник Л.В. и др. О некоторых особенностях модифицированной ди-метилдихлорсиланом осажденной двуокиси кремния / Сытник Д.В., Фоменко В.Н., Садова Э.А., Белоус A.B. Деп. в ОНИИТЭхим г. Черкассы, 19.04.79, № 2596 (79 деп) - 24 с.

351. Павлов В.В., Губа Г.Я., Тертых В.А. и др. Способ получения гидрофобного кремнезема. A.c. 806604 СССР, С 01 В 33/16, С 09 С 1/28. Опуб. 23.02.81. Бюл. №7

352. Влияние гидрофобизации на загущающую способность кремнезема (аэросила и силикагеля) / В.В. Синицын, М.Б. Бакалейников, Н.В. Акшинская, Ю.С. Никитин // Коллоидн.ж. 1970. - №1. - С. 98-102.

353. Ерматов С.Е., Вахабов М.В., Кусаинов С.К. Действие различных видов излучения на адсорбционную способность синтетических и природных адсорбентов // Радиационная физика неметаллических кристаллов. -Киев.: Наукова думка, 1971. Т.З. - Ч.З. -С. 195-201.

354. Электронные явления в катализе и адсорбции. Проблемы кинетики и катализа. М: АН СССР, 1966. - Т.8. - 257 с.

355. Тагиева М.М., Киселев В.Ф, Исследование взаимодействия у-излучения на свойства поверхности кремнезема // ЖФХ. 1961. -Т.З5,- №6.- С. 13811382.

356. Красильников К.Г., Киселев В.Ф., Сысоев Е.А. К вопросу о природе поверхности дегидратированного силикагеля // ДАН СССР. 1957.- Т.116. - №6. - С. 990-993.

357. Солоницын Ю.П. Фотосорбция кислорода на силикагеле и кристаллическом кварце // ЖФХ. 1958. - Т.32,- №6, - С. 1241-1247.

358. Poate Y.M., Joty G. Surface Modif. And Alloy by Laser, Ion, and Electron Beams // Proc. NATO Adv. Stady. Inst., Trevi, 24-28 Aug., 1981. New York, London.-1983.-P. 1-13.

359. Лесовик B.C. Снижение энергоемкости производства строительных материалов с учетом генезиса горных пород: Автореф. дис. .докт. техн. наук. М., 1997.-38 с.

360. Лесовик Р.В. Мелкозернистые бетоны для дорожного строительства с использованием отходов ММС железистых кварцитов: Автореф. дис. . .канд. техн. наук. Белгород: БелГТАСМ, 2002. - 26 с.

361. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых материалов. Киев: Изд-во АН УССР, 1989. - 384 с.

362. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. - 183 с.

363. Добрянский А.Р. Химия нефти. Л.: Гостехиздат, 1961. - 224 с.

364. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии: Уч. пособие для вузов. Л.: Химия, 1979. - 520 с.

365. Snyder L.R. Priciples of Adsorption chromatography. Dekker, New York, 1968.- 156 p.

366. Ковалев Я.Н., Буссел A.B. Минеральные пороши из кислых минеральных материалов и отходов производства / Обзорная информация ЦБНТИ Минавтодора РСФСР. М., 1987. - Вып.6. - 52 с.

367. Короткевич H.H. Физико-химические основы применения минеральных порошкообразных материалов (заполнителей) для дорожного асфальтового бетона и методы их испытаний. // Минеральные порошки для асфальтового бетона. М.: Дорнии, 1940, - С. 3-67.

368. Борщ И.М. Лёсс, как минеральный порошок для асфальтового бетона: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Харьков - 1952. - 25 с.

369. Judecki J., Jaskula Р.: Badania odpornosci betonu asfaltowego na joddzialywanie wodu I mrozu. Drogownictwo 12, Warszawa, 1997, S. 374378.

370. Кретов В.А. Проблема повышения трещиностойкости требует срочного решения. // Наука и техника в дорожной отрасли. 1998. - №2. - С. 25-26.

371. Железко Е.П. Повышение и оценка трещиностойкости асфальтобетонов.- Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т., 1998, 14 с.

372. Горелышев Н.В. Эксплуатационные свойства асфальтобетона: Тез. докл. межгос. Ассоц. ислед. асфальтобетона 27.01.2000. М.: МАДИ, 2000. -С. 13-15.

373. Баранчиков В.В. Оценка трещиностойкости асфальтового бетона // Методы и средства повышения надежности материалов и сооружений на автомобильных дорогах: Сб. научн. трудов МАДИ. М.: 2000. - С. 108115.

374. Лукашевич В.Н. Исследование процессов структурообразования асфальтобетонных смесей, приготовленных с использованием двухстадийной технологии // Изв. вузов. Строительство. 2000. - №2-3. -С. 25-31.

375. Печеный Б.Г. Долговечность битумных и битумоминеральных покрытий.- М.: Стройиздат, 1981. 123 с.

376. Сергиенко С.Р., Гарбалинский В.А. Химизм процесса получения окисленных нефтяных битумов // Изв. АН Туркм. ССР (Серия физ. хим. и геолог, наук). 1963. - №1. - С. 41-44.

377. Гельфанд С.И. Устойчивость асфальтобетона и дегтебетона в зависимости от климатических факторов. М.: Автотрансиздат, 1957. -72 с.

378. Козлова E.H. Холодный асфальтобетон. М.: Автотрансиздат, 1958. -48 с.

379. Михайлов B.B. Основы улучшения и регулирования свойств дорожных битумов и битумоминеральных материалов: Автореф. дис. . докт. техн. наук. Москва, 1965. — 40 с.

380. Печеный Б.Г. Исследование влияния кубовых остатков СЖК и их производных на свойства битумов в асфальтовом бетоне: Автореф. .дис. канд. техн. наук. Москва, 1977. — 24 с.

381. Сюньи Г.К. Исследование службы асфальтобетонных покрытий // Труды КАДИ. 1969. - Вып.З. - С. 51-63.

382. Руденский A.B. Исследование пластичности асфальтобетона // Известия вузов. Строительство и архитектура. 1965. - №6. - С. 33-37.

383. Биллай JI.B. Регенерация использованного дорожного асфальтобетона: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Киев, 1969. - 18 с.

384. Печеный Б.Г. Битумополимерные и нефтеполимерные композиции. М.: НИИТЭнефтехим, 1992. - 89с.

385. Морозов А.И. Повышение качества щебня из попутно-добываемых пород КМА и органо-минеральных материалов на его основе: Автореф. дис. . .канд. техн. наук. Харьков, 1987. - 24 с.

386. Bell A.C., AB-Wahaby Y., Cristime M.E., Sosnovske D. Selection of Laboratory Aging Procedures for Asphalt- Aggregate Mixtures. Strategic Highway Research Program, Report Nr SHRP A - 383. National Research Council, Washington D.C. 1990. - P. 67-84.

387. Кирюхин. Г.Н. Обоснование нового метода ускоренной оценки склонности асфальтобетона к старению // Тр. Союздорнии. М. - 1994. -С. 65-75.

388. Аррамбид Ж., Дюрье М. Органические вяжущие и смеси для дорожного строительства. М.: Автотрансиздат, 1961. — 271 с.

389. Бутова В.В. Исследование старения горячего и теплого асфальтобетонов: Дис. .канд. техн. наук. Харьков., 1971.- 175 с.

390. Быкова A.A. Разработка и обоснование технологии применения железосодержащих отходов производства в дорожном строительстве: Автореф. дис. . .канд. техн. наук. Воронеж, 2000. - 22 с.

391. Сычев М.М., Сычев В.М. Природа активных центров и управление элементарными актами гидратации // Цемент. 1990. - №5. - С. 6-10.

392. Сычев М.М., Казанская E.H., Петухов A.A. Роль бренстедовских кислотных центров в процессах гидратации портландцемента // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1987. - №10. - С. 85-88.

393. Ордуэй Ф. Трёхкальциевый алюминат. // Третий международный конгресс по химии цемента. М.: Госстройиздат, 1958. - с. 57-72.

394. Бабушкин В.И., Новикова С.П. О роли коллоидно-химических явлений в объёмных измерениях цементного камня и бетона. // Технология, структура и свойства гидротехнических бетонов для водохозяйственного строительств: Тр. ВНИИВОДГЕО-М., 1973. С. 124-132

395. Тейлор Х.Ф.В. Кристаллохимия продуктов гидратации портландцемента. // Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат,1976. Т.2. - Кн.1. - С. 192-207.

396. Старосельский A.A., Ольгинский А.Г., Спирин Ю.А. Электрокинетические свойства цементного камня. // Труды шестого международного конгресса по химии цемента, 1976. Т.П. - Кн. 2 - С. 192-194.

397. Шейкин А.Е. О заряде частиц цемента в водных взвесях. // Строительные материалы. -М.МИИТ, 1964. Вып. 191.-С. 152-153.

398. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов Петросян О.П. Термодинамика силикатов. / Под. ред. О.П. Мчедлова-Петросяна. - М.: Стройиздат, 1986. -408 с.

399. Курбатова И.И. Химия гидратации портландцемента. М.: Стройиздат,1977.-159 с.

400. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. / JI.B. Гурвич и др. -М.: Наука, 1974. 351 с.

401. Тарасевич Ю.И. Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. -Киев: Наукова думка, 1975. 352 с.

402. Нюссик Я.М., Комов И.Л. Электрохимия в геологии. Ленинград: Наука, 1981.-329 с.

403. Теоретические основы инженерной геологии. Физико-химические основы. / Под ред. Е.М. Сергеева. М.: Недра, 1985. - 288 с.

404. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. М.: Недра, 1976. -344 с.

405. Григорьев Д.П. Основы конституции минералов. М.: Недра, 1966. - 72 с.

406. Берлин Т.С., Хабаков А.В. О различиях электрокинетических потенциалов карбонатных осадочных горных пород различного генезиса и состава. // Геохимия. 1961. - N 3. - С. 252-259.

407. Декамп Ж., Феран П., Верхаген Д.П. Химические дефекты и гидратация активированного C3S. // Труды VI международного конгресса по химии цемента. М.: Стройиздат. 1976. Т.2. -Кн.1. С. 143-145.

408. Hatterji A.R., Phatak С. Semiconduction and hardening cement // Nature, 1983. -V.16.-P. 23-24.

409. Казанская E.H. Образование гидратных фаз портандцементного камня: Текст лекций / ЛТИ им. Ленсовета. — Л., 1990. 50 с.

410. Бойкова А.А. Физико-химические свойства и кристаллохимические особенности фаз портландцементного клинкера. Автореф. дис. . .докт. техн. наук. - Ленинград. - 1984. - 37 с.

411. Сычев М.М. Некоторые вопросы активации адгезии вяжущих систем. // ЖПХ №5. - 1987. - С. 982-992.

412. Сватовская Л.Б. Термодинамический аспект прочности вяжущих систем. //Цемент. 1996. - №1. - С. 34-35.

413. Сватовская Л.Б., Сычев М.М., Орлеанская Н.Б. Электронные явления при твердении вяжущих // Цемент. 1980. - №7. - С. 6-9.

414. Рахимбаев Ш.М. Использование отходов мокрой магнитной сепарации КМА в цементной промышленности. Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2003. №5. - 4.1. - С.368-369.

415. Хархардин А.Н., Погорелов С.А., Топчиев А.И. Топологические особенности формирования плотной структуры бетона // Известия вузов. Строительство. 2000. - №10. - С.45-50.

416. Минько Н.И., Матвеева Т.А., Павленко З.В. Грунтовые эмали с использованием металлургических шлаков // Стекло и керамика. — 1999. -№12. С.31-32.

417. Гридчин A.M., Лесовик Р.В. Особенности производства вяжущих низкой водопотребности и бетона на его основе с использованием техногенного полиминерального песка // Строительные материалы. 2002. - №1. - С. 36-38.

418. Ядыкина В.В. Повышение сцепления вяжущего с заполнителем и метод определения сцепления // Фундаментальные исследования и новые технологии в строительном материаловедении: Тезисы доклада Всес. конф. 4.4. - Белгород, 1989. - С. 98.

419. Дистлер Г.И. Электронная микроскопия поверхностных явлений. // Исследования в области поверхностных сил. М.: Наука, 1967. - С. 84-93.

420. Глуховский В.Д., Рунова Р.Ф., Максунов C.B. Вяжущие и композиционные материалы контактного твердения. К.: Вища шк., 1991. -243 с.

421. Иоффе И.И., Решетов В.А., Добротворский A.M. Гетерогенный катализ. -Ленинград: Химия. 1985. - 224 с.

422. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер.с англ. 2-е изд. - М.: Мир. - 1984. - 306 с.

423. Гридчин A.M. Повышение эффективности дорожных бетонов путем использования заполнителя из анизотропного сырья // Дис. .докт. техн. наук. М. - 2002. - 434 с.

424. Носов В.П. Комбинации известные и новые. Цементобетотнные автодорожные покрытия. Состоояние. Проблемы. Перспективы. // Дороги России XXI века. 2003. - №1. - С. 54-56.

425. Калашников В.И., Демьянова B.C., Миненко Е.Ю. Методологические и технологические аспекты получения и применения высокодисперсных наполнителей бетонов // Строительные материалы Наука. - 2004. - №3. -С. 5-7.

426. Hüttl R. Der Reaktions mechanismus von Flugasche chemisch oder physikalisch // 14 Jnt. Baustofftagung «ibausil», Weimar, 2000. - S. 347-360.

427. Маргайлик Е.Г. Укатываемый цементобетон эффективный строительный материал // Строительство и недвижимость. - 1999. -№11. -С. 20-25.

428. Ядыкина В.В. Влияние химической обработки поверхности кварцевого песка на его обменную емкость // Молодые ученые отрасли стройматериалов и строительству. Тезисы докладов I конференции молодых ученых и специалистов БТИСМ. Белгород, 1983. - С. 9.

429. Гладких Ю.П., Полупанова В.В., Завражина В.И. Влияние обработки кварцевого песка на его обменную емкость // Физико-химия строительных материалов. Сб. трудов / МИСИ и БТИСМ. М., 1983. С. 42-47.

430. Ядыкина В.В., Гладких Ю.П., Завражина В.И. Влияние обработки кварцевого песка кислотами и щелочами на величину обменной ёмкости // ЖФХ, 1984. №1. - С. 235-236.

431. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Гидрофобизация кварцевого песка катионактивными веществами и ее влияние на прочность мелкозернистого бетона. -ЖПХ. №6. - 1985. - С. 1313-1317.

432. Пчелин В.А. Гидрофобные взаимодействия в дисперсных системах. — М.: Знание. 1976.-64 с.

433. Микрокинетика процессов в пористых средах / Ю.А. Чизмаджев, М.И. Тарасевич, B.C. Маркин, Ю.Т. Чирков // М.: Наука, 1971. 64 с.

434. Иванищенко О.И., Гладких Ю.П. Исследование адсорбции алифатических кислот на порошке мела // Коллоидн. ж. 1979. - №4. - С. 774-777.

435. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растворения. М.: Химия, 1976. - 232 с.

436. Блинов JI.M., Михнев JI.B., Юдин С.Г. Исследование молекулярной ориентации в последовательности ленгмюровских слоев // Поверхность. Физика, химия, механика. 1984. - №10. - С. 45-48.

437. Тихонов А.П. Мицеллообразование ПАВ в системах для получения композиционных электрохимических покрытий // Коллоидн. ж. 1985.-.Т.47. - №4. - С. 833-838.

438. Василенок Ю.И. Предупреждение статической электризации полимеров. -Л.: Химия, 1981.-208 с.

439. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975. - 512 с.

440. Лыгин В.И., Магометбеков X. Г., Вахабов М.В. Квантовохимический анализ спектральных проявлений адсорбции молекул воды и аммиака кремнеземом // Оптические спектры в адсорбции и катализе. Алма-Ата, 1984.-С. 17-27.ш

441. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Влияние УФ-облучения на физико-химическую активность кварцевого песка и процессы формирования цементно-песчаного бетона // Коллоидный журнал. 1989. -Т.51. -№3. - С. 445-450.

442. Лотов В.А. Влияние водотвердого отношения на прочность цементного камня и цементно-песчаных композиций // Строит, материалы. 1979. -№11.-С. 24-26.

443. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Повышение прочности бетона модифицированием заполнителей // Пути повышения эффективности производства железобетона. Тезисы докладов. 22-23 марта. Челябинск, 1988.-С. 13-14.

444. Ядыкина В.В., Гладких Ю.П., Завражина В.И. Влияние способа введения катионактивных ПАВ в бетонную смесь на ее пластичность и прочность мелкозернистого бетона // Физ.-хим. композиц. Строит, матер. Белгород, 1989.-С. 115-118.

445. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И., Рахимбаев Ш.М. Способ приготовления растворных и бетонных смесей. A.c. №1328327 С 04 В 20/10, 40/00. Опубл. 07.08.87. - Бюл. №29.

446. Каталитические свойства веществ. T.II, Кн.1: Справочник / Под ред. Ройтера В.А. Киев: Наук, думка, 1975. С. 481.

447. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Повышение качества кварцевого заполнителя путем облучения // Строительные материалы. -1986.-№6.-С. 13-14.

448. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Способ приготовления строительного раствора. A.c. СССР №1196347, С 04 В 14/06, 28/02. -Опубл. 07.12.85. -Бюл.№45.

449. Рахимбаев Ш.М., Ядыкина В.В., Морозов А.И., Шухов В.И., Рудичева Г.И. Способ приготовления влажной органо-минеральной смеси. A.c. №1648919, С 04 В 26/26. - Опубл. 15.05.91. - Бюл. №18.

450. Duriez M. Revue Generale des Routes et des Aerodroms. Paris, - 1950. -217 p.

451. Гридчин A.M., Ядыкина В.В., Ветров М.В. Влияние минерального порошка из отходов производства извести на свойства асфальтобетона // Изв. вузов. Строительство. 2000. - №10. - С. 50-53.

452. Ядыкина В.В., Кузнецов A.B., Высоцкая М.А. Эффективный асфальтобетон с использованием известьсодержащего минерального порошка из дисперсных отходов промышленности // Автомобильные дороги. 2003. - №5. - С. 100-101.

453. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М., 1973. - 594 с.