автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Повышение эффективности технологии сернистого крашения хлопчатобумажных тканей

На правах рукописи

1<Ш/

Логинов Сергей Владимирович

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ТЕХНОЛОГИИ СЕРНИСТОГО КРАШЕНИЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ ТКАНЕЙ

Специальность 05. 19. 02 - технология и первичная обработка текстильных

материалов и сырья

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново 2005

i

¿¿Об-Ч

На правах рукописи

кй/

Логинов Сергей Владимирович

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ТЕХНОЛОГИИ СЕРНИСТОГО КРАШЕНИЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ ТКАНЕЙ

Специальность 05. 19. 02 - технология и первичная обработка текстильных

материалов и сырья

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

• - ' Иваново 2005

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановская государственная текстильная академия»

Научный руководитель-

доктор технических наук, профессор Герасимов Михаил Николаевич Официальные оппоненты

доктор химических наук, старший научный сотрудник Телегин Феликс Юрьевич

кандидат технических наук, доцент Циркина Ольга Германовна Ведущая организация -

ОАО «Ивановский научно-исследовательский институт хлопчатобумажной промышленности»

Защита состоится " 30 " июня 2005 г. в 10.00 на заседании диссертационного совета Д 212 061.01 при Ивановской государственной текстильной академии по адресу 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 21.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановской государственной текстильной академии.

Автореферат разослан " 30 " мая 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Кулида Н.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследования. В условиях рыночных отношений спрос на производимую текстильными предприятиями продукцию определяется комплексом требований, предъявляемых к ней со стороны потребителя. К таким основным требованиям можно отнести обеспечение высокого качества текстильной продукции при конкурентной стоимости, возможность заказа товара небольшими партиями по рентабельной стоимости с удовлетворяющими цветовыми характеристиками и др.

Повышение качества текстильной продукции при одновременном снижении удельных материальных и энергетических затрат на ее производство, выплат штрафных санкций за превышение ПДК в промышленных стоках, которые так же в конечном итоге включаются в стоимость текстильной продукции, является чрезвычайно актуальной проблемой текстильной науки и практики.

Применяемые в производстве технологии отделки текстильных материалов часто включают операции крашения различными видами красителей и промывки в различных режимах, с разной температурой, и с добавлением моющих средств.

Одним из наиболее распространенных видов крашения тканей из целлюлозных волокон является сернистое крашение.

На сегодняшний день сернистые красители остаются одним из самых многотоннажных классов красителей. В мире используется ~ ЗЗОООО т красителей для крашения текстильных материалов из целлюлозных волокон в том числе: сернистых -100000 т, т.е. -30%, и они занимают первое место, опережая прямые (24%), кубовые (19%), активные (14%), нерастворимые азокрасители (8%) и пигменты (6%).

Сернистый черный, дающий на текстильных материалах из целлюлозных волокон глубокий черный цвет - самый массовый среди всех красителей черного цвета, используемых в колорировании текстильных материалов.

Сернистые красители занимают столь важное место благодаря ниже приведенным факторам:

- сами сернистые красители дешевы и технология крашения ими проста и дешева;

с помощью сернистых красителей можно получать окраску желтого, оранжевого, золотистого, красного, бордо, коричневого, синего и черного цветов;

- устойчивость окраски к свету, стиркам и поту от удовлетворительной до хорошей.

Однако у сернистых красителей существуют и недостатки. Как показывает производственная практика в процессе сернистого крашения

текстильных материалов в настоящее время имеется необходимость в улучшении очистки сточных вод и уменьшении количества красителя, необходимого для получения той же интенсивности окраски за счет повышения степени окисления красителя перед процессом промывки. В настоящий момент в сернистом крашении текстильных материалов актуальным является вопрос интенсификации процесса промывки и очистки сточных вод после крашения, в которых велико содержание серосодержащих веществ.

Все это приводит к увеличению затрат на энергоресурсы, повышению удельных затрат красителей для окраски, увеличению штрафов за сброс загрязненных сточных вод, что в конечном итоге приводит к увеличению стоимости текстильной продукции и снижению ее конкурентоспособности.

Работа выполнялась в рамках тематики плана научно-исследовательских госбюджетных и хоздоговорных работ Ивановской государственной текстильной академии на 2002-2005 г.г.

Цель работы заключалась в повышении эффективности технологического процесса крашения сернистыми красителями тканей из целлюлозных волокон за счет оптимизации состава красильного раствора, интенсификации отдельных технологических операций и повышении эффективности очистки сточных промывных вод.

Для достижения указанной цели и на основании анализа проведенного литературного обзора по современной технологии крашения сернистыми красителями и применению озона, как мощного окислителя, в работе поставлены и решены следующие научные и технические задачи:

1. Изготовлена лабораторная установка для экспериментального исследования технологии крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями;

2. Экспериментально и аналитически изучено взаимовлияние отдельных компонентов красильного раствора и установлены оптимальные соотношения концентраций их с целью улучшения экологической безопасности сернистого крашения, за счет снижения концентрации сульфида натрия;

3. Исследовано влияние различных способов интенсификации процесса пропитки ткани красильным раствором и равномерного перераспределения частиц красителя в структуре волокна;

4. Экспериментально оценена эффективность использования озона для интенсификации процесса окисления лейкосоединений кубовых и сернистых красителей, нанесенных на ткань;

5. Выявлена возможность использования озоно-воздушной смеси для очистки промывных вод после крашения кубовыми и сернистыми красителями с целью повторного использования очищенной воды в технологическом цикле;

6. Апробирована в лабораторных условиях технология интенсифицированного способа крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями, включающая: предварительное запаривание ткани перед пропиткой красильным раствором, введение в красильный раствор гидрофильных органических растворителей, обработку окрашенной ткани озоно-воздушной смесью с целью интенсификации процесса окисления лейкосоединения на волокне и использование отработанной озоно-воздушной смеси для очистки промывных сточных вод;

7. Разработана, изготовлена и апробирована модернизированная поточная линия JIKC — 140, узлы модернизации которой предусматривают возможность проведения в предлагаемой технологии сернистого крашения операций предварительного запаривания перед пропиткой, озонирования окрашенного текстильного полотна и использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки сточных промывных вод;

Общая характеристика объектов и методов исследования. Объектами исследования служили предварительно подготовленная к крашению хлопчатобумажная ткань - бязь арт. 262. и сернистые красители различных цветов.

Поставленные в работе задачи решены с использованием комплексного подхода, объединяющего методы теоретических и экспериментальных исследований: метод крашения хлопчатобумажной ткани по непрерывному плюсовочно-запарному способу; методы определения устойчивости окрасок к стирке, закрашиванию при сухом и мокром трении, к мокрому вытиранию; методы определения интенсивности окраски спектрофотометрическим методом на приборе Spekol - 11, по спектральным коэффициентам отражения (функции K/S - функции Гуревича - Кубелки - Мунка); метод определения равномерности окрашивания многократными измерениями коэффициентов отражения в различных участках окрашенной ткани.

Факторный эксперимент с одновременным варьированием всех факторов на двух уровнях осуществляли по плану, позволяющему оценивать линейные эффекты и эффекты взаимодействия факторов. Результаты эксперимента обрабатывались на компьютере по алгоритму регрессивного анализа с использованием стандартного пакета программ Microsoft Excel -2000.

Дисперсии воспроизводимости опытов, их оценка по критерию Кохрена, величины коэффициентов уравнений регрессии, проверка их значимости по критерию Стьюдента и оценка адекватности моделей по критерию Фишера рассчитывалась по стандартным формулам регрессионного анализа.

Научная новизна.

Наиболее существенные научные результаты, полученные при этом,

следующие:

• На основании анализа известных окислительно-восстановительных потенциалов окислителей, применяемых для окисления лейкоформ кубовых и сернистых красителей, теоретически обоснована возможность использования озона в качестве окислителя лейкоформ кубовых и сернистых красителей Эффективность применения озона в технологии колорирования хлопчатобумажных тканей подтверждена экспериментальными исследованиями по сравнительной оценке выбранных окислительных систем

• Экспериментально доказано, что использование озоно-воздушной смеси в технологии сернистого крашения хлопчатобумажных тканей способствует повышению интенсивности ее окраски на 15-20%, по сравнению с традиционной технологией окисления при сернистом крашении, а так же повышает на 1-1,5 балла устойчивость окраски ткани к сухому и мокрому трению и при обработке ее горячими мыльными растворами.

• На основании полученных кинетических зависимостей остаточной концентрации красителя в сточной воде при ее барботаже озоно-воздушной смесью предложена схема и технология очистки сточных вод, приводящая к уменьшению в ней концентраций серосодержащих и других веществ до ПДК с одновременным обесцвечиванием и дезодорацией.

Автор защищает:

• Регрессионную модель, которая устанавливает зависимость интенсивности окраски ткани от совместного варьирования отдельных компонентов красильного раствора и взаимовлияния их на качественные показатели крашения сернистыми красителями.

• Конструкцию камеры для предварительного, перед пропиткой красильным раствором, запаривания хлопчатобумажных тканей с высокими капиллярными свойствами (свидетельство на полезную модель № 23625).

• Технологию крашения сернистыми красителями текстильных тканей с интенсифицированными процессами пропитки, окисления красителя за счет введения дополнительной операции обработки текстильного полотна озоно-воздушной смесью (положительное решение на выдачу патента РФ по заявке №2004116625/12 от 31. 05. 2004), с одновременной обработкой озоно-воздушной смесью промывных сточных вод с целью их очистки. Практическая значимость. Разработана конструкция озонатора для

обработки ткани, окрашенной сернистым красителем и схема использования

отработанной озоно-воздушной смеси для очистки сточных промывных вод от серосодержащих соединений. Разработана технология крашения сернистыми красителями текстильных тканей, основанная на интенсификации процесса окисления красителя на ткани за счет введения дополнительной операции озонирования после процесса запаривания, что позволило более быстро и сильно закрепить краситель на ткани. Предложена, апробирована и внедрена схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки промывных сточных вод от серосодержащих соединений, что позволило снизить штрафы за сброс производственных стоков с превышенными ПДК.

Апробация работы. Материалы по теме диссертации доложены на следующих конференциях:

• межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК - 2003), г. Иваново, ИГТА, 2003 г.;

• второй всероссийской научной студенческой конференции «ТЕКСТИЛЬ XXI века», г. Москва, МГТУ имени А. Н. Косыгина, 2004 г.;

• межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК - 2004), г. Иваново, ИГТА, 2004 г.;

• международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС - 2004), г. Иваново, ИГТА, 2004 г.

• юбилейной 55-ой межвузовской научно-технической конференции молодых ученых и студентов «Студенты и молодые ученые КГТУ -производству», г. Кострома, КГТУ, 2003 г.

Содержание представленных докладов отражено в тезисах вышеперечисленных конференций.

Публикации. Основные результаты, выполненных исследований представлены 4 статьями, 5 тезисами докладов, 1 свидетельством РФ на полезную модель.

Структура н объем диссертационной работы. Диссертационная работа содержит 125 страниц и состоит из введения, шести глав, выводов, библиографического списка из 109 наименований, 5 приложений. Диссертация содержит 14 таблиц и 12 рисунков.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность проведения исследований по решению сформулированной научной проблемы диссертационной работы. Определены цель и основные задачи исследования. Приведены сведения об объектах исследования, дана характеристика научной новизны, практической значимости. Представлены данные об апробации работы и публикациях.

В первой главе изучена и проанализирована научно-техническая информация по вопросам сернистого крашения, в частности совершенствования состава красильного раствора, интенсификации процессов пропитки и окисления, утилизации промывных сточных вод.

На основе систематизации данных патентного поиска и нормативной документации выделены достоинства и недостатки сернистого крашения, а так же основные направления его совершенствования.

Основными направлениями совершенствования технологии сернистого крашения являются:

1. Совершенствование состава красильного раствора.

2. Повышение эффективности процесса пропитки ткани красильным раствором за счет введения предварительного запаривания.

3. Повышение эффективности процесса окисления красителя внутри волокна текстильного материала.

4. Очистка промывных сточных вод от серосодержащих и других соединений.

В рамках этих направлений предложены решения, способствующие интенсификации процесса крашения сернистыми красителями по всем выше перечисленным пунктам.

Показана недостаточная эффективность существующих методов окисления сернистых красителей и очистки промывных сточных вод от серосодержащих и других соединений.

Подтверждена необходимость разработки интенсифицированной технологии сернистого крашения, основанной на комплексной модернизации операций технологии сернистого крашения, в рамках решаемой задачи интенсификации процесса крашения сернистыми красителями текстильного полотна.

Во второй главе поставлена цель диссертационной работы и перечислены решенные задачи для достижения этой цели.

В третье главе описаны объекты исследования (ткань — бязь арт. 262, сернистые красители различных цветов), приведены методы исследования для определения показателей устойчивости, интенсивности, равномерности окрасок сернистыми красителями, а так же общий вид и описание лабораторной установки для сернистого крашения.

Устойчивость окрасок к стирке, закрашиванию при сухом и мокром трении, к мокрому вытиранию определяли по ГОСТ 9733-83.

Интенсивность окраски определялась спектрофотометрическим методом на приборе Spekol - 11, по спектральным коэффициентам отражения (функции K/S - функции Гуревича - Кубелки - Мунка).

Равномерность окрашивания определялась многократными измерениями коэффициентов отражения в различных участках окрашенной ткани. Далее рассчитывалась дисперсия воспроизводимости по формуле:

п-\

где: п - число замеров, у„ - интенсивность окраски (K/S) в данной точке замера, у - среднее арифметическое значение интенсивности в разных точках.

Факторный эксперимент с одновременным варьированием всех факторов на двух уровнях осуществляли по плану, позволяющему оценивать линейные эффекты и эффекты взаимодействия факторов. Результаты эксперимента обрабатывались на компьютере по алгоритму регрессивного анализа с использованием стандартного пакета программ Microsoft Excel -2000.

Дисперсии воспроизводимости опытов, их оценка по критерию Кохрена, величины коэффициентов уравнений регрессии, проверка их значимости по критерию Стьюдента и оценка адекватности моделей по критерию Фишера рассчитывалась по стандартным формулам регрессионного анализа.

Исследования процесса крашения сернистыми красителями проводились в условиях хим. лаборатории ОАО «САМТЕКС» на лабораторной установке, изготовленной в техническом центре отделочного производства ОАО «САМТЕКС».

Данная лабораторная установка состоит из:

1. Генератора озона;

2. Запарной камеры для предварительного запаривания;

3. Красильной ванны с отжимом;

4. Запарной камеры для последующего запаривания;

5. Комбинированной камеры для обработки текстильного полотна озоно-воздушной смесью;

6. Подающего трубопровода для подачи озоно-воздушной смеси в комбинированную камеру для окисления текстильного полотна;

7. Промывной части.

Заправка лабораторного образца хлопчатобумажной ткани осуществлялась вручную, а затем после подготовки всех необходимых

условий (температура и концентрация красильного раствора, подача пара в запарные камеры, подача сжатого воздуха в генератор озона) проводился процесс крашения

Рис 1 Схема лабораторной установки для сернистого крашения хлопчатобумажной ткани

Данная лабораторная установка позволила осуществить следующие режимы крашения сернистыми красителями

Режим I классическая технология (пропитка, отжим, запаривание, промывка, сушка)

Режим 2 классическая технология + предварительное запаривание с исключением последующего запаривания.

Режим 3. классическая технология + обработка текстильного полотна после запаривания озоно-воздушной смесью.

Режим 4. соответствует предыдущему режиму + предварительное запаривание.

В четвертой главе приведены результаты экспериментов, проведенных в рамках диссертационной работы

Получены оптимальные составы красильных растворов для сернистых красителей различной природы (табл. 1)

Таблица 1

Оптимальные составы пропиточных растворов

Компоненты Концентрации компонентов красильной ванны, г/л

1* 2* 2* 1* 2* 2* 1* 2* 2*

Сернистый черный, г/л 220 150 100 - - - - - -

Сернистый синий, г/л - - - 55 40 40 - - -

Сернистый коричневый, г/л - - - - - - 150 120 120

Сернистый натрий 62% ,г/л 90 75 30 50 40 20 120 120 50

Гидроксид натрия 40%, г/л 20 15 5 15 10 5 15 10 5

Триэтаноламин, г/л - - 20 - - 20 - - 20

- 2 - - 2 - - 2 -

Интенсивность окраски K/S 14,1 15,1 14,8 9,2 9,6 12,2 15,2 15,8 15,4

Прочность к стирке при 60°С,баллы 4/5 5/5 5/5 4/4 4/4 5/5 4/4 4/5 5/5

Прочность к мокрому трению, баллы 2 2 3 3 4 4 2 2 2-3

* 1 - классический состав, 2 - вариант предлагаемого состава

Получены экспериментальные данные по влиянию на накрашиваемосгь красителем сернистым черным предварительного запаривания (табл. 2).

Таблица 2

Влияние предварительного запаривания на процесс крашения

Интенсивность окраски K/S Прочность окраски (баллы)

КРАСИТЕЛЬ Классическая технология С предварительным запариванием К закрашиванию при мокром трении К мокрому вытиранию Равномерность окраски S2

1* 2* 1* 2* 1 * 2» И 2*

Сернистый черный 11.8 15,3 2 3-4 3 3-4 0,14 0,08

Сернистый синий 12,4 13,1 3 4 2 3 0,41 0,27

Сернистый оливково-зеленый 17,4 20,3 3 4 3 4 0,17 0,09

Сернистый коричневый 15,4 16,3 3 4 2-3 4 0.23 0,11

Сернистый цвета хаки 2,8 3,2 3 4 3 4 0,35 0,21

* 1 - Классическая технология, 2 - Технология с предварительным запариванием

Получены экспериментальные данные по влиянию окисления красителя озонированной водой на качество окрасок сернистыми красителями (табл. 3).

Таблица 3

Влияние озонированной воды на качество окрасок сернистыми красителями

Качественные показатели окраски

Окисление холодной водой Окисление озонированной водой

Краситель Интенсив- Прочность, баллы Интенсив- Прочность, баллы

окраски К/Б Стирка 60"С Мокрое трение окраски К/Б Стирка 60°С Мокрое трение

Сернистый черный 9,8 4Л 2 10,3 4/5 2-3

Сернистый синий 10.7 3/3 3 10 5 3/4 3-4

Сернистый ол ивково-зелены и 12,7 4/4 3 12,9 4/4 3

Сернистый коричневый 11,3 4/4 3 12,1 4/4 3-1

Получены экспериментальные данные по влиянию окисления красителя озоно-воздушной смесью (табл 4)

Таблица 4

Влияние окисления озоно-воздушной смесью на качество окрасок сернистыми красителями

КРАСИТЕЛЬ Интенсивность окраски К/Ь Прочность окраски баллы

Без озонирования С озонированием К стирке при 60"С Мокрое трение Мо выти «рое рание

1* 2* I* 2* 1* 2* 1* 2*

Сернистый черный 11.8 14.7 4/5 5/5 2 2-3 3 3-4

Сернистый синий 12,4 14.9 3/3 4/4 3 3 2 3

Сернистый оливково-зеленый 17,4 19,9 4Л 5/5 3 3-4 3 4 3-4

Сернистый коричневый 15.4 17,5 4/4 5/5 3 4 2-3

Сернистый цвета хаки 2,8 3,6 4/4 4/5 3 4 3 3-4

* I - Классическая технология, 2 - Технология с обработкой озоно-воздушной смесью

Экспериментально доказано, что применение, как озонированной воды, так и озоно-воздушной смеси повышает интенсивность окраски хлопчатобумажных тканей, но применение озоно-воздушной смеси более эффективно

Построена кривая зависимости интенсивности окраски от времени обработки озоно-воздушной смесью (рис 2)

I

Рис 2 Кинетика изменения интенсивности окраски при окислении красителя сернистого черного на волокне озоно-воздушной смесью

Получены данные по скорости обесцвечивания промывных вод, содержащих различные по природе кубовые красители Исходная концентрация красителя устанавливалась разбавлением и составляла 50 мг/л Концентрация озона в озоно-воздушной смеси составляла (3 мг/м1)

Время озонирования, мин

Рис 3. Кинетика обесцвечивания растворов кубовых красителей: 1- индиго, 2 - тиоиндиго розовый 2С, 3 - кубовый ярко-оранжевый КХ, 4 - кубовый золотисто-желтый ЖХ. 5 - кубовый ярко-фиолетовый К, 6 - кубовый ярко-

зеленый С.

4 8 12 16 18 22 26 28 30

Время озонирования, мин

Рис 4 Кинетика обесцвечивания растворов сернистых красителей: 1 -сернистый синий, 2 - сернистый коричневый К, 3 - сернистый черный, 4 -сернистый оливковый КУ.

Рис. 4 иллюстрирует процесс обесцвечивания промывных вод, после крашения сернистыми красителями Они более интенсивно окрашены, что подтверждает заключение о большом уносе красителя с промывными водами Наряду с осветлением промывных вод при озонировании происходит их дезинфекция, дезодорация и насыщение кислородом, что важно для улучшения экологии водных систем. Основные качественные показатели промывной сточной воды до озонирования и после озонирования представлены в табл. 5.

Таблица 5

Качественные показатели промывной воды до и после озонирования

Наименование показателя качества воды Количественная оценка показателя пдк

До озонирования После озонирования

Цветность, град 80 22 50

рн 8,5 7,3 6,5 - 9,0

Окисляемость (ХПК мг экв/л) 73,4 26,3 70

Сухой остаток (ш/л) 1243 1180 1200

В пятой главе приведено обоснование выбранной схемы экспериментальной установки, описание спроектированной и смонтированной промышленной экспериментальной установки для озонирования, описаны пути решения проблем, связанных с обеспечением безопасных условий работы персонала, обслуживающею поточную красильную линию.

23 456 7 8 9

Рис. 5 Схема модернизированной линии ЖС - 140

На рис 5 изображена схема модернизированной линии ЖС - 140, она состоит из'1 - заправочного устройства, 2 - камеры предварительного

запаривания,3 - пропиточной ванны с отжимом,4 - камер последующего запаривания КЗР - 140, 6 - комбинированной камеры для обработки озоно-воздушной смесью,7 - резервуара для очистки промывной сточной воды, 8 -промывочных ванн,9 - сушильных барабанов,10 - накатной периферической машины.

Шестая глава посвящена обобщению экспериментальных данных и разработке общей интенсифицированной технологии сернистого крашения хлопчатобумажных тканей.

На основании экспериментальных данных, приведенных в четвертой главе, составлена схема интенсифицированной технологии сернистого крашения:

1 Предварительное запаривание ткани 0,5 секунды при температуре 101-102°С.

2 Пропитывание раствором красителя, содержащим краситель, сульфид натрия, щелочь и гриэтаноламин при температуре 90-95°С, отжим 85-90 %.

3. Обработка озоно-воздушной смесью с содержанием озона 3 мг/м3 в течение 3 секунд в спроектированной установке для озонирования. 4 Промывка ткани в холодной воде, в растворе СН3СООН (5 г/л 100%) при 50"С, в воде с температурой 50-60°С, в горячей растворе нейтрального 11ЛВ (1-2 г/л), в воде при температуре 70-80üC.

Проведен сравнительный анализ интенсифицированной технологии с традиционной технологий сернистого крашения хлопчатобумажной ткани (табл 6)

Таблица 6

1 Указатели качества хлопчатобумажной ткани (бязь арт 262) обработанной по традиционной и предлагаемой технологии.

Г 1 КРАСИТСЛЬ Интенсивность окраски K/S Прочность окраски, баллы Равномерность окраски S2

Без оэонкрова ния С озонирован ием К стирке при 60°С Мокрое трение Мокрое вытирание

1» 2* 1* 2* I* 2* 1* 2* 1* 2*

1 Сернистый | черный 1 Сернистый , оливково-1 зеленый 11,8 16,4 4/5 5/5 2 3-4 3 3-4 0,14 0,08

17,4 20,7 4/5 5/5 3 4 3 3-4 0,17 0,08

* 1 - Классическая технология, 2 - Интенсифицированная технология

Анализ сравнительных данных подтверждает целесообразность применения интенсифицированной технологии сернистого крашения в отделочном производстве текстильных предприятий

Приведено описание использованного оборудования и ею состав. Для модернизации использовалась поточная линия Л КС - 140

Проведен экономический расчет и подтверждена ее экономическая эффективность Из экономического расчета следует, что внедрение интенсифицированной технологии сернистого крашения позволит экономить 7400 рублей на 1 млн ног. метров гкани, а срок окупаемости экспериментальной установки составит 8 месяцев

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ ПО РАБОТЕ

1 На основании анализа проведенного литературного и патентного поиска обоснованы основные направления совершенствования технологии сернистого крашения тканей из целлюлозных волокон

2 Разработана методика экспериментального исследования процесса сернистого крашения и изготовлена лабораторная установка, обеспечивающая возможность реализации этой методики

3 На основании экспериментального исследования влияиия состава компонентов красильного раствора и их концентрации получены уравнения регрессии, устанавливающие зависимости от этих параметров показателей устойчивости окраски ткани Предложен состав красильной ванны, обеспечивающий лучшую прокрашиваемость структуры ткани

4 Экспериментально доказано, чю применение кратковременного запаривания (0,5 - 1 сек) отбеленных хлопчатобумажных тканей перед пропиткой красильным раствором приводит к повышению интенсивности окраски на 10% и повышению устойчивости окрасок на 0,5 - 1 балл

5 Экспериментально доказано, чго использование для операции окисления лейкоформ сернистого красителя, нанесенного на ткань, озонированной воды (концентрация озона 0,3 г/л, в течение 30 секунд) позволяет повысить интенсивность окраски ткани на 5% и устойчивость на 0,5 - 1 балл, а озоно-воздушной смеси (концентрация озона 3 мг/м3, в течение 3 секунд) взамен окисления в холодной воде в течение 8 секунд и на воздухе в течении 12 секунд, позволяет повысить интенсивность окраски на 20% и повысить ее устойчивость к трению на 1 балл.

6 Разработана и апробирована в производственных условиях схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки промывных сточных вод при сернистом крашении При этом почти

полностью обесцвечиваются сточные воды, резко снижается химическое потребление кислорода, разрушаются серосодержащие примеси и устраняется неприятный запах.

7 Разработаны элементы модернизации линии сернистого крашения ЛКС - 140 камера предварительного запаривания, установка для обработки ткани в среде озоно-вохдушной смеси, а так же схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки сточных вод Модернизированная линия принята в эксплуатацию.

8. Проведены промышленные испытания модернизированного образца линии ЖС - 140 для сернистого крашения, подтвердившие повышение интенсивности окраски хлопчатобумажной ткани по предлагаемой технологии сернистого крашения и повышение ее устойчивости к мокрым обработкам и трению

9. Внедрение интенсифицированной технологии сернистого крашения позволит экономить 7400 рублей на 1 млн. пог. метров ткани, а срок окупаемости экспериментальной установки составит 8 месяцев

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

Статьи:

1. Экспериментальная оценка целесообразности использования озона в процессах отделки текстильных материалов / J1 Л. Гарцева, M H. Герасимов, В. П. Денисенко, С. В Логинов // Изв. Вузов. Технол текст, пром-сти - 2002. - №1. С. 65-68

2. Эффективность использования озона в процессе печатания тканей кубовыми красителями / С. В Логинов, Л. А. Гарцева, M. II Герасимов // Изв. Вузов. Технол. текст, пром-сти - 2003. - №1. С. 76-78

3. Совершенствование технологии крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями ! С. В. Логинов, Л. А. Гарцева, M. Н. Герасимов // Изв. Вузов. Технол. текст, пром-сти - 2003.- №6 - С. 5457

4. Совершенствование технологии крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями на основе использования озона / С. В. Логинов, Л. А. Гарцева, M. Н. Герасимов // Изв. Вузов. Технол. текст, пром-сти - 2004. - №6 С. 66-69

Тезисы докладов:

5 Логинов C.B. Применение озона для повышения эффективности процессов колорирования хлопчатобумажных тканей кубовыми и сернистыми красителями / С. В. Логинов, Л. А. Гарцева, M. Н. Герасимов // Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности (ПОИСК-2003): тез. докл. межвуз. науч -техн. конф. аса и студ. / ИГТА. - Иваново, 2003.- С. 107-108

промышленности (ГЮИСК-2003): тез. докл. межвуз. науч.-техн конф. асп. и студ. /ИГТА -Иваново, 2003,- С. 107-108

6 Логинов С В. Повышение качества крашения целлюлозных текстильных материалов сернистыми красителями / С. В Логинов, Л. А. Гарцева, М Н. Герасимов // Студенты и молодые ученые КГТУ -производству: тез докл. юбил. 55-ой межвуз. науч.-техн. конф. мол. уч и студ /КГТУ.-Кострома, 2003,-С.100-101

7 Логинов С. В. Применение озона для регенерации промывных сточных вод, содержащих красители / С В Логинов, Л А Гарцева, М Н. Герасимов // «ТЕКСТИЛЬ XXI ВЕКА»: тез. докд вт-ой всерос. науч. студ. конф. / МГТУ им. А Н. Косыгина - Москва, 2004 - С. 61-63

8 Логинов С. В. Оптимизация состава для крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями / С. В. Логинов, Л. А. Гарцева, М. Н. Герасимов // Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности (ПОИСК-2004): тез. докл. межвуз. науч -техн. конф. асп. и студ. / ИГТА. - Иваново, 2004,- С. 307-308

9 Логинов С. В. О возможностях интенсификации процесса крашения сернистыми красителями / С. В. Логинов, Л. А. Гарцева, М. Н Герасимов // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (ПРОГРЕСС -2004): тез. докл межд. науч.-техн. конф / ИГТА. - Иваново, 2004 - С. 153-154

Свидетельства и патенты:

10.Свидетельство на полезную модель № 23625 РФ Устройство для предварительного запаривания текстильных материалов / Махов О Н, Герасимов М. Н„ Логинов С. В. - Заявлено 09.10.2001-Опуб. 27 06.02.

Выражаю благодарность ктн., доценту Гарцевой Л. А. за оказанную помощь в подготовке диссертационной работы

Лицензия ИД № 06309 от 19.11.2001. Подписано в печать от 26.05 2005 Формат 1/116 60*84 Бумага писчая Плоская печать Усл. печ. л. 2,32. Уч.-изд.л. 2,20. Тираж 80 экз.

_Заказ №77_

Редакционно-издательский отдел Ивановской государственной текстильной академии Участок оперативной полдиграфии 153000 г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 21

«

0 5- 1 38 8 О

РНБ Русский фонд

2006-4 10278

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Область практического использования сернистых красителей. Особенности их структуры, свойств, механизм фиксации на волокне

1.2 Технология непрерывного запарного способа крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями и основные направления ее совершенствования

1.3 Характеристика сточных вод отделочных предприятий, практикующих крашение сернистыми красителями

1.4 Свойства озона и его . практическое использование при обработке воды и водных растворов

2. ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

3.1 Характеристика объектов исследования 4]

3.1.1 Хлопчатобумажная ткань

3.1.2 Красители 4]

3.2 Методики исследования процесса крашения

3.2.1 Методика крашения хлопчатобумажной ткани по непрерывному плюсовочно-запарному способу

3.2.2 Методики определения устойчивости окрасок

3.2.3 Методика определения интенсивности окраски

3.2.4 Методика определения равномерности окраски

3.2.5 Методика статистической обработки результатов факторного эксперимента

3.2.6 Методика исследования процесса крашения сернистыми красителями в лабораторных условиях

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

1 4.1 Оптимизация состава красильного раствора непрерывно-поточного способа крашения сернистыми красителями

4.2 Совершенствование процесса пропитки ткани красильным раствором введением операции предварительного запаривания

4.3 Экспериментальные исследования окислительной способности различных систем, используемых в колорировании кубовыми и сернистыми красителями

4.3.1 Исследование процесса окисления лейкоформ кубовых красителей

4.3.2 Изучение процесса окисления лейкоформ сернистых красителей

4.4 Совершенствование процесса промывки тканей окрашенных сернистыми красителями

4.5 Оценка эффективности применения озона для очистки промывных вод после крашения кубовыми и сернистыми красителями

5. РАЗРАБОТКА ПРОМЫШЛЕННОЙ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЙ

УСТАНОВКИ ДЛЯ НЕПРЕРЫВНОГО ИНТЕНСИФИЦИРОВАННОГО СПОСОБА КРАШЕНИЯ СЕРНИСТЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ

5.1 Обоснование выбора схемы установки

5.2 Описание конструкции комбинированной камеры для озонирования

5.3 Разработка мероприятий, направленных на охрану труда персонала, обслуживающего линию крашения в составе с установкой для обработки текстильного полотна озоном

6. ОБОБЩЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ, РАЗРАБОТКА ИНТЕНСИФИЦИРОВАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ СЕРНИСТОГО КРАШЕНИЯ И ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ИНТЕНСИФИЦИРОВАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ СЕРНИСТОГО КРАШЕНИЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ ТКАНЕЙ

6.1 Разработка интенсифицированной технологии сернистого крашения хлопчатобумажных тканей

6.2 Описание использованного оборудования для

4"-. производственных испытаний

6.3 Оценка экономической эффективности интенсифицированного способа крашения сернистыми красителями

Актуальность темы исследования. В условиях рыночных отношений спрос на производимую текстильными предприятиями продукцию определяется комплексом требований, предъявляемых к ней со стороны потребителя. К таким основным требованиям можно отнести обеспечение высокого качества текстильной продукции при конкурентной стоимости, возможность заказа товара небольшими партиями по рентабельной стоимости с удовлетворяющими цветовыми характеристиками и др.

Повышение качества текстильной продукции при одновременном снижении удельных материальных и энергетических затрат на ее производство, выплат штрафных санкций за превышение ПДК в промышленных стоках, которые так же в конечном итоге включаются в стоимость текстильной продукции, является чрезвычайно актуальной проблемой текстильной науки и практики.

Применяемые в производстве технологии отделки текстильных материалов часто включают процессы крашения различными видами красителей и операции промывки в различных режимах, с разной температурой, и с добавлением моющих средств.

Одним из наиболее распространенных видов крашения тканей из целлюлозных волокон является сернистое крашение.

На сегодняшний день сернистые красители остаются одним из самых многотоннажных классов красителей. В мире используется ~ 330000 т красителей для крашения текстильных материалов из целлюлозных волокон в том числе: сернистых -100000 т, т.е. ~30%, и они занимают первое место, опережая прямые (24%), кубовые (19%), активные (14%), нерастворимые азокрасители (8%) и пигменты (6%).

Сернистый черный, дающий на текстильных материалах из целлюлозных волокон глубокий черный цвет - самый массовый среди всех красителей черного цвета, используемых в колорировании текстильных материалов в черный цвет.

Сернистые красители занимают столь важное место благодаря ниже приведенным факторам: сами сернистые красители дешевы и технология крашения ими проста и дешева; с помощью современных (новых выпускаемых форм) сернистых красителей можно получать окраску желтого, оранжевого, золотистого, красного, бордо, коричневого, синего и черного цветов;

- устойчивость окраски к свету, стиркам и поту от удовлетворительной до хорошей.

Однако у сернистых красителей существуют и недостатки. Как показывает производственная практика в процессе сернистого крашения текстильных материалов в настоящее время имеется необходимость в улучшении очистки сточных вод и уменьшении количества красителя, необходимого для получения той же интенсивности окраски за счет повышения степени окисления красителя перед процессом промывки. В настоящий момент в сернистом крашении текстильных материалов актуальным является вопрос интенсификации процесса промывки и очистки сточных вод после крашения, в которых велико содержание серосодержащих веществ.

Все это приводит к увеличению затрат на энергоресурсы, повышению удельных затрат красителей для окраски, увеличению штрафов за сброс загрязненных сточных вод, что в конечном итоге приводит к увеличению стоимости текстильной продукции и снижению ее конкурентоспособности.

Работа выполнялась в рамках тематики плана научно-исследовательских госбюджетных и хоздоговорных работ Ивановской государственной текстильной академии на 2002-2005 г.г.

Цель работы заключалась в повышении эффективности технологического процесса крашения сернистыми красителями тканей из целлюлозных волокон за счет оптимизации состава красильного раствора, интенсификации отдельных технологических операций и повышении эффективности очистки сточных промывных вод.

Для достижения указанной цели и на основании анализа проведенного литературного обзора по современной технологии крашения сернистыми красителями и применению озона, как мощного окислителя, в работе поставлены и решены следующие научные и технические задачи:

1. Изготовлена лабораторная установка для экспериментального исследования технологии крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями;

2. Экспериментально и аналитически изучено взаимовлияние отдельных компонентов красильного раствора и установлены оптимальные соотношения концентраций их с целью улучшения экологической безопасности сернистого крашения, за счет снижения концентрации сульфида натрия;

3. Исследовано влияние различных способов интенсификации процесса пропитки ткани красильным раствором и равномерного перераспределения частиц красителя в структуре волокна;

4. Экспериментально оценена эффективность использования озона для интенсификации процесса окисления лейкосоединений кубовых и сернистых красителей, нанесенных на ткань;

5. Выявлена возможность использования озоно-воздушной смеси для очистки промывных вод после крашения кубовыми и сернистыми красителями с целью повторного использования очищенной воды в технологическом цикле;

6. Апробирована в лабораторных условиях технология интенсифицированного способа крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями, включающая: предварительное запаривание ткани перед пропиткой красильным раствором, введение в красильный раствор гидрофильных органических растворителей, обработку окрашенной ткани озоно-воздушной смесью с целью интенсификации процесса окисления лейкосоединения на волокне и использование отработанной озоно-воздушной смеси для очистки промывных сточных вод;

7. Разработана, изготовлена и апробирована модернизированная поточная линия JIKC - 14 0, узлы модернизации которой предусматривают возможность проведения в предлагаемой технологии сернистого крашения операций предварительного запаривания перед пропиткой, озонирования окрашенного текстильного полотна и использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки сточных промывных вод;

Общая характеристика объектов и методов исследования.

Объектами исследования служили предварительно подготовленная к крашению хлопчатобумажная ткань - бязь арт. 262. и сернистые красители различных цветов.

Поставленные в работе задачи решены с использованием комплексного подхода, объединяющего методы теоретических и экспериментальных исследований: метод крашения хлопчатобумажной ткани по непрерывному плюсовочно-запарному способу; методы определения устойчивости окрасок к стирке, закрашиванию при сухом и мокром трении, к мокрому вытиранию; методы определения интенсивности окраски спектрофотометрическим методом на приборе Spekol - 11, по спектральным коэффициентам отражения (функции K/S - функции Гуревича - Кубелки -Мунка); метод определения равномерности окрашивания многократными измерениями коэффициентов отражения в различных участках окрашенной ткани.

Факторный эксперимент с одновременным варьированием всех факторов на двух уровнях осуществляли по плану, позволяющему оценивать линейные эффекты и эффекты взаимодействия факторов. Результаты эксперимента обрабатывались на компьютере по алгоритму регрессивного анализа с использованием стандартного пакета программ Microsoft Excel - 2000.

Дисперсии воспроизводимости опытов, их оценка по критерию Кохрена, величины коэффициентов уравнений регрессии, проверка их значимости по критерию Стьюдента и оценка адекватности моделей по критерию Фишера рассчитывалась по стандартным формулам регрессионного анализа.

Научная новизна.

Наиболее существенные научные результаты, полученные при этом, следующие:

• На основании анализа известных окислительно-восстановительных потенциалов окислителей, применяемых для окисления лейкоформ кубовых и сернистых красителей, теоретически обоснована возможность эффективного использования озона в качестве окислителя лейкоформ кубовых и сернистых красителей. Данный вывод подтвержден экспериментальными исследованиями по сравнительной оценке выбранных окислительных систем в технологии колорирования хлопчатобумажных тканей.

• Экспериментально доказано, что использование озоно-воздушной смеси при окислении способствует повышению интенсивности окраски сернистыми красителями на 15-20%, по сравнению с технологией окисления по традиционно принятой технологией сернистого крашения, а так же приводит к повышению на 1-1,5 балла устойчивости окраски ткани к сухому и мокрому трению и обработке горячими мыльными растворами.

• На основании полученных кинетических зависимостей остаточной концентрации красителя в сточной воде при ее барбатаже озоно-воздушной смесью предложена схема и технология очистки сточных вод, приводящая к уменьшению в ней концентраций серосодержащих и других веществ до ПДК с одновременным обесцвечиванием и дезодорацией.

Автор защищает:

• Регрессионную модель, которая устанавливает зависимость интенсивности окраски от совместного варьирования отдельных компонентов красильного раствора и взаимовлияния их на качественные показатели крашения;

• Конструкцию камеры для предварительного запаривания хлопчатобумажных тканей с высокими капиллярными свойствами (свидетельство на полезную модель № 23625);

• Технологию крашения сернистыми красителями текстильных тканей с интенсифицированными процессами пропитки, окисления красителя за счет введения дополнительной операции обработки текстильного полотна озоно-воздушной смесью (положительное решение на выдачу патента РФ по заявке №2004116625/12 от 31. 05. 2004), с одновременной обработкой озоно-воздушной смесью промывных сточных вод с целью их очистки.

Практическая значимость. Разработана конструкция озонатора для обработки ткани, окрашенной сернистым красителем и схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки сточных промывных вод от серосодержащих соединений. Разработана технология крашения сернистыми красителями текстильных тканей, основанная на интенсификации процесса окисления красителя на ткани за счет введения дополнительной операции озонирования после процесса запаривания, что позволило более быстро и сильно закрепить краситель на ткани. Предложена, апробирована и внедрена схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки промывных сточных вод от серосодержащих соединений, что позволило снизить штрафы за сброс производственных стоков с превышенным ПДК.

Апробация работы. Материалы по теме диссертации доложены на следующих конференциях:

• межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК

2003), г. Иваново, ИГТА, 2003 г.;

• второй всероссийской научной студенческой конференции «ТЕКСТИЛЬ XXI века», г. Москва, МГТУ имени А. Н. Косыгина, 2004 г.;

• межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК

2004), г. Иваново, ИГТА, 2004 г.;

• международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС - 2004), г. Иваново, ИГТА, 2004 г.

• юбилейной 55-ой межвузовской научно-технической конференции молодых ученых и студентов «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», г. Кострома, КГТУ, 2003 г.

Содержание представленных докладов отражено в тезисах вышеперечисленных конференций.

Публикации. Основные результаты, выполненных исследований представлены 4 статьями, 5 тезисами докладов, 1 свидетельством РФ на полезную модель.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа содержит 125 страниц и состоит из введения, шести глав, выводов, библиографического списка из 109 наименований, приложений, заключения промышленных предприятий, свидетельство РФ на полезную модель. Диссертация содержит 14 таблиц и 12 рисунков.

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1.Ha основании анализа проведенного литературного и патентного поиска обоснованы основные направления совершенствования технологии сернистого крашения тканей из целлюлозных волокон.

2.Разработана методика экспериментального исследования процесса сернистого крашения и изготовлена лабораторная установка, обеспечивающая возможность реализации этой методики.

3. На основании экспериментального исследования влияния состава компонентов красильного раствора и их концентрации получены уравнения регрессии, устанавливающие зависимости от этих параметров показателей устойчивости окраски ткани. Предложен состав красильной ванны обеспечивающий лучшую прокрашиваемость структуры ткани.

4.Экспериментально доказано, что применение кратковременного запаривания (0,5 - 1,0 сек) подготовленных хлопчатобумажных тканей перед пропиткой красильным раствором приводит к повышению интенсивности окраски на 10% и повышению устойчивости окрасок на 0,5 - 1 балл

5.Экспериментально доказано, что использование для операции окисления лейкоформ сернистого красителя, нанесенного на ткань, озонированной воды (0,3 г/л, в течении 30 секунд) позволяет повысить интенсивность окраски ткани на 5% и устойчивость на 0,5-1 балл, а озоно-воздушной смеси (концентрация озона 3 мг/м3, в течении 3 секунд) взамен окисления в холодной воде в течении 8 секунд и на воздухе в течении 12 секунд, позволяет повысить интенсивность окраски на 20% и повысить ее устойчивость к трению на 1 балл.

6.Разработана и апробирована в производственных условиях схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очиски промывных сточных вод при сернистом крашении. При этом почти полностью обесцвечиваются сточные вод, резко снижается химическое потребление кислорода, разрушаются серосодержащие примеси и устраняется неприятный запах.

7.Разработаны элементы модернизации линии сернистого крашения JIKC - 140: камера предварительного запаривания, установка для обработки ткани в среде озоно-вохдушной смеси, а так же схема использования отработанной озоно-воздушной смеси для очистки сточных вод.

8.Проведены промышленные испытания модернизированного образца линии JIKC - 14 0 для сернистого крашения, подтвердившие повышение интенсивности окраски хлопчатобумажной ткани по предлагаемой технологии сернистого крашения и повышение ее устойчивости к мокрым обработкам и трению. Модернизированная линия принята в эксплуатацию.

9.Внедрение интенсифицированной технологии сернистого крашения позволит экономить 7 400 рублей на 1 млн. пог. метров ткани, а срок окупаемости экспериментальной установки составит 8 месяцев.

1. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов. Учебник для вузов, Т. 2. М., 2001.-540с.

2. Андросов В.Ф., Петрова И.Н. Синтетические красители в легкой промышленности: Справочник. М. : Легпромбытиздат, 1989.-368с.

3. Мельников Б.Н. и др. Физико-химические основы процессов отделочного производства: Учебное пособие для вузов /Б.Н. Мельников, Т.Д. Захарова, М.Н. Кирилова.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-280с.

4. Богословский Б.М., Лаптев Н.Г. Химия красителей.-М.: 1957.-434с.

5. Степанов Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей.- М.: Химия 1971.-448с.

6. Бородкин В.Ф. Химия красителей. М.: 1981.

7. Кричевский Г.Е. и др. Химическая технология текстильных материалов: Учебник для вузов /Г.Е. Кричевский, М.В. Корчагин, А.В. Сенахов.-М.: Легпромбытиздат, 1985.-64Ос.

8. Орлов В.А. Озонирование воды.- М.:Стройиздат, 1984

9. Соловьев Н.П. Крашение хлопка сернистыми и кубовыми красителями. М.Бытлегпром, 1955.-132с.

10. Вознесенский Н.Н. Соколова Н.К. Выявление оптимальных количеств сернистого натрия при сернистом крашении, «Текстильная промышленность», №3, 1943.

11. Мтетальный А. Н. О количествах сернистого натрия необходимых для растворения сернистых красителей, «Известия текстильной промышленности», №5, 1931.

12. Матвеев Д.С. Метод контроля сернистых красильных ванн. Известия хлопчатобумажной промышленности, №8, 1932.

13. Мельников Б.Н., Осминин Е.А., Пророков Н.И. Новая технология крашения и печатания хлопчатобумажных и штапельных тканей. Верхневолжское книжное издание.-Ярославль, 1970.-149с.

14. Мельников Б.Н., Морыганов П. В. Применение красителей.,-М.: Легкая индустрия, 1971.-264с.

15. Андреева М.В., Гнедина В.А., Белова Г.Н. Пути совершенствования технологии крашения хлопчатобумажных тканей сернистыми красителями. Совершенствование техники и технологии отделочного производства. Межвуз. Сб. научных трудов.-Иваново,1980,-с. 82

16. Ростовцев В.Е. Труды ИвНИТИ, т.22, 97, 1958.

17. Ohne Verfasser : SVF Fachorgan Textil, т8,521, 1953.

18. Герасимов M.H. Пропитка тканей: теория процесса, технология, оборудование.- Иваново: ИГТА, 2002.-176с.

19. Ростовцев В.Е. Труды ИвНИТИ, т.22, 97, 1958.

20. Сладкопевцева Г.Е., Шубина Н.А. Крашение хлопкового волокна для меланжевого производства. М., 1960.

21. Степанов А. С. Новая техника и технология отделочного производства. Ивановское книжное Изд-во, I960

22. Ассортимент сернистых красителей для крашения и печатания целлюлозных материалов. ЦИНТИ легпром. Обмен передовым опытом, 1959.

23. Мельников Б.Н. Пророков Н.И. Кудряшова А.А. Технология текстильной промышленности, №1, 1965.

24. Коровин Н.В. Общая химия. Учебн. для вузов.-М.: Высшая школа. 1998.-558с.

25. Озон, его получение и применение. Тезисы докладов, второй всесоюзной конференции «030Н-91», Москва, МГУ, 1991.

26. Васильев Г.В., Ласков Ю.М., Васильева Г. В. Водное хозяйство и очистка от сточных вод предприятий текстильной промышленности.-М.: Легкая индустрия, 1976.-224с.

27. Васильев Г.В., Ласков Ю.М., Васильева Г. В. Очистка сточных вод красильно-отделочных фабрик.-М.:ЦНИИТЭИлегпром, 1972.-50с.

28. Отраслевые нормы расхода красителей и химмате-риалов в хлопчатобумажной промышленности.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1987.-72с.

29. Герасимов М.Н., Платова Т. Е., Гарцева Л. А. Анализ состава сточных вод отделочного производства текстильной промышленности /в Сб. современные тенденции развития технологии и техники текстильного производства.-Иваново: ИГТА, 1993-с. 110

30. Артемьев А.В., Платова Т.Е., Павлов Н.Н. и др. Анализ технологических сточных вод текстильныхпредприятий /Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности/, 1995, №1.-с.108

31. Указания по строительному проектированию предприятий, зданий, сооружений легкой промышленности (СН 122-73).-М.: Стройиздат, 1974.-72с.

32. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде /Спровочное пособие.-М: Химия, 1975.

33. Канализация. Наружные сети и сооружения (СНиП П-32-75).-М.: стройиздат, 1975

34. Правила приема производственных стоков в систему городской канализации г. Иваново, утвержденные исполкомом Ивгорсовета в 1987 г.

35. Разработка технологии повторного использования сточных вод при непрерывных способах крашения /Шарипов Э.Т., Булушева Н.Е., Ковтун JI.Г.//Повышение эффективности технолог. процессов и оборудов. В текстильной промышленности/.МГТА.-М.:1993.-с.47

36. Abwasserfreics. Textilenternehmen // Chemiefas.-Textilind.-1991/-41,№5.-s.549

37. Zamykanie obiegow wodnych w barwiarniach zakladow przemyslu wlokieniczego / Lipinski K., Mazur I., Raczkowski H.//Prz.wtok.-1991.-45,№4.-S.106-108, 86, 87. Пол.

38. Tehnolosko-ekoloski aspekti mokre obrade tekstilnog materijala/Dzokic D., Tomovic B.//Tekst.ind.-1990 .-38,№9-10.S.22-27. Серб.-хорв.

39. Васильев Г. В. Очистка сточных вод предприятий текстильной промышленности.- М. : Легкая индустрия, 1969.

40. Ефимов А.Я., Таварткиладзе Й.Н., Ткаченно Л.И. Очистка сточных вод предприятий легкой промышленности.- Киев: Техника, 1985.

41. X. 46. Тимофеева С.С. Состояние и перспективы развитияметодов очистки сточных вод красильне-отделочных производств //Химия и технология воды. -1991, N6. -С.555-570.

42. Когановский A.M., Клименко Н.А. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ.- Киев: Наумова думка, 1974 .

43. Fizykochemiczne metody oczyszczania sciekow /Kocay Aleks., mitczynski A. //Prz.wlok. -1990. 44, №7. -S. 323-235.- Пол.

44. О.M.Ласков. Изыскания и исследования экономичных и эффективных методов и сооружений для очистки сточных вод предприятии легкой промышленности/- Автореферат докторской диссертации. М И С И им.В.В.Куйбышева, 1974.- 38с.

45. Хосид Е.В. Опыт внедрения новых мембранных методов всдо-сбработки стоков.- JI. : ДДНТП, 1989.-36 с.

46. Брык М.Т. Цалкж Е.Ф. и др. Применение мембран для создания систем кругового водопотребления.-М.:Химия, 1990.

47. Дубяга В.П. и др. Полимерные мембраны.-М.: 1981.-233с.

48. Ultrafiltration of a textile plant effluent / Watters lames C., Blagtan E., Senler 0. //Seper. Sci. and Technol.-1991. -26, №10-11. -S.1295-1313. Англ.

49. Пудышева Т.С., Козлов В.В. и др. Локальная очистка сточных вод отделочных производств с помощью УФ мембран//Текст. пром-ть, 1989. -N12.

50. М.П.Осадчий, В.Н.Блиничев. Оптимизация технологии ультрафильтрационной очистки сточных вод производства нетканых клееных материалов // изв.вузов. Технология текст.пром-ти. -1993, N2. -с.98-102.

51. Кукушкина Л. А., Мигалатий Е.В. и др. Ультрафильтрационное выделение красителей из водных растворов //Журнал прикл. химии -1977.-40, №8.-с. 1847-1852.

52. Безценный А. А., Дапюк Е.А. и др. Ультрафильтрационное разделение водных растворов синтетических красителей//Тез. докл. IV Всесоюзной конференции по мембранной методике разделения смесей. -М. 1887. -т.4. -с.75-78.

53. Осадчий Ю.П. Разделение акриловых дисперсий методом ультрафильтрации // Кандидатская диссертация. -Иваново, 1990.

54. Краткая химическая энциклопедия.- М. : 1964. тЗ с 654 .

55. Cook Spadinger, Kiffer Klumpp. Industrial engineering chemistry 48, 1956.

56. Rindtorf, Schmidt, 17.08.53. патент 8890/ ФРГ.

57. Короткова Б.К., Коврижных С.А. Результаты экспериментальных исследований по очистке воды озоном. В сб. технология очистки питьевой воды и сточных вод. М. Стройиздат, 1971

58. Луи Коэн, Клод Аннун, Кирилл Гомелла. Обезвреживание озоном вируса полиомиелита. В инф. Сб.: «Франция» №1, Париж, 1969.

59. Guillerd J.R. Techniguet Sciences municipals, 1968, 10, p 279-312.

60. Кремлякова И.В. Буйницкая М.И. Использование озона в технологическом процессе отбеливания целлюлозы. В сб. озон-91, Москва, МГУ, 1991, с. 148

61. Кожин В.Ф. установки для озонирования воды. М. Стройиздат, 1968

62. Капустин Н.А., Гарцева Л. А., Трупиков Е.А. Совершенствование технологического процесса печатания хлопчатобумажных тканей кубовыми красителями. В сб.прогресс техники и технологии отделочного производства, Иваново.-1992.с. 75

63. Назаров Б.Г., Фазулина Э.П., Гриценко А.Ю. Обесцвечивание озоном сточных вод красильно-отделочных производств / Ж. Химия и технология воды, 1981, тЗ №6 с.532

64. Розанова JI.H., Лазишвили Д.Г. Использование озона в системе регенерации и рециркуляции сточных вод. ЦНИИТЭ Легпром, 1983.

65. Кожинов В.Ф., Кожинов И. В. Озонирование воды.-М.: Стройиздат.-1973.-160с.

66. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Изд АН СССР.-М.-1955

67. L'ozonation des eaux de consummation "Trailigar" Paris, 1966.

68. Краткий справочник физико-химических величин / Н.М. Барон и др. под редакцией Мищенко К.П., Равдела А.А.-Л.: Химия, 1967.

69. Юрьев Ю. Н. Использование озона в органическом синтезе.-М.: ЦНИИТЭ нефтехим. 1976.-76с.

70. Найденко В.В., Колесов Ю.Ф., Фетисенко Е.Н. применение озонирования при создании замкнутого водопользования красильных производств. В сб. Озон, получение и применение.-М.:-1991.-с.195

71. Ткаченко Л.И., Иваненко С.Ю. интенсификация озонирования сточных вод содержащих прямые красители. В сб. озон, получение и применение.-М.%-1991-с.203

72. Мельников Б.Н., Морыганов П. В. Применение красителей.-М.: Легкая индустрия, 1971

73. Коршак В. В. Химия высокомолекулярных соединений.-М., АН СССР, 1950

74. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и полимерные материалы.-М: Знание, 1988

75. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.М., 1984.

76. Прогресс текстильной химии /Б.Н. Мельников, И. Б. Блиничева, Г. И. Виноградова, В. И. Лебедева/.-М.: Легпромбытиздат, 1988.-240с.

77. Кремлякова И.В., Буйницкая М.И. использование озона в технологическом процессе отбелки целлюлозы. В сб. озон, получение и применение,М.: МГУ-1991 с.148

78. Кожинов В.Ф. Установки для озонирования воды. М. Стройиздат, 1968.

79. Fetner R. Н. And Ingols R.S. Journal Gen. Microbiol. 15, 1956, p. 381-385.

80. Голомб Л. И. Физико-химические основы заключительных операций крашения кубовыми красителями.-М.: 1964.

81. Сегуру В.И., Кузнецов О. Ю. Проблемы озонирования в целях бактерицидной очистки воздушной среды текстильных производств.// Тезисы всесоюзной конференции. озон-91.-М., МГУ, Г991. с.219.

82. Якимчук Р.П., Мищенко А. В., Булушева Н.Е. Применение кубовых красителей.-М.: Легпромбытиздат. 1985

83. Луняка К.В. использование нетрадиционных методов окисления лейкосоединений кубовых красителей на окрашенном субстрате /маркетинг. Реклама. Коммерция. Серия текстильная промышленность.-1993.вып.2.с.30

84. Артым М.И. и др. //Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности.-1972.№5.с.98

85. Hafenrichter S. Melliand Textil ber. 1957. 38. №11

86. Краткий справочник физико химических величин /Н. М. Барон и др. под редакцией К.П.Мищенко, А. А. Равделя. - JT. : Химия 1967.

87. Абозин В. Г. К вопросу теории крашения индиго. Некоторые вопросы синтеза и применения красителей. -Л.: Химия, 1956.

88. Чурсина Л. А. И др. Спектрофотометрические исследования состояния кубовых красителей на гидрат целлюлозных пленках / Чурсина Л. А., Артым М. И., Андросов В. Ф. Технология текстильной промышленности. 1971. №1. с. 90 93.

89. Rawson А.Е. Water and Water Engineering, 57, 1953 p. 102-111.

90. Окислительная обработка целлюлозосодержащих материалов, окрашенных сернистыми красителями. Патент ФРГ №2434095 №4, 1976г.

91. Способ последней окислительной обработки текстильных материалов окрашенных или напечатанных сернистыми красителями. Патент ФРГ №2333891 №15, 1977

92. Окисление нанесенных на текстильный материал кубовых и сернистых красителей с помощью хлоритов. Патент США №4371373, опубл. 01.02.83

93. Окислитель для красящих ванн с сернистыми и кубовыми красителями и способ применения. Патент Японии №6054436, опубл. 29.11.85

94. Писаренко А.П., Ховин З.Я. Курс органической химии. Учебник для вузов.-М.: Высшая школа, 1975-507с.

95. Андросов В.Ф. Технология отделки хлопчатобумажной тканей.-М.: Легкая и пищевая пром. 1983, 423с.

96. Разумовский С.Д., Зайков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями.М.: Наука, 1974.

97. Maggiolo A. Organic Ozone Reactions and Technigues, Philadelphia, 1958

98. ЮЗ.Меняйло А.Т., Поспелов B.M. Успехи химии, 1967, 36, 662

99. Абозин В.Г. К вопросу теории крашения индиго. Некоторые вопросы синтеза и применения красителей.-М, 1956.

100. Наешмов В.В., Чернова Н.А. статистические методы планирования экстремальных экспериментов.- М.: Наука-1965

101. Тихомиров В. Б. математические методы планирования эксперимента при изучении нетканых материалов.-М. Легкая индустрия. 1968. 156с.

102. Хартман К.Э., Лейкий Э., Шеффер Э. Планирование эксперимента в исследовании технологических процессов.-М.: Мир 1997. 552с.

103. В.Е. Ростовцев, С.А. Плоксин. Процесс сорбции сернистых красителей. Текстильная промышленность, №1, 1949.