автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Повышение эффективности строительных компонентов с использованием техногенного сырья регулированием процессов структурообоазования
Автореферат диссертации по теме "Повышение эффективности строительных компонентов с использованием техногенного сырья регулированием процессов структурообоазования"
11-1
1165
На правах рукописи
Чулкова Ирина Львовна
ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ СТРОИТЕЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ РЕГУЛИРОВАНИЕМ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ
Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия
АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук
Белгород -2011
Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова»
Научный консультант - доктор технических наук, профессор
Лесовик Валерий Станиславович
Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор
Комохов Павел Григорьевич
доктор технических наук, профессор Рахимов Равиль Зуфарович
доктор технических наук, профессор Лукутцова Наталья Петровна
Ведущая организации - Новосибирский государственный
архитектурно-строительный университет (Сибстрин)
Защита состоится « 15 » февраля 2011 года в 14.30 на заседании диссертационного совета Д 212.014.01 в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВГТО «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова».
Автореферат разослан 27 декабря 2010 года.
Ученый секретарь ___
диссертационного совета —^ Г.А.Смоляго
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. Для реализации положений «Стратегии развития промышленности строительных материалов на период до 2020 года» необходимы высококачественные строительные композиты. Получить эффективные материалы и долговечные изделия возможно, вскрыв значительные резервы в управлении эксплуатационными свойствами бетонов и других материалов на основе цемента путем целенаправленного формирования структуры и свойств цементного камня в процессе его твердения, в том числе путем введения минеральных и химических добавок. Эффективное и экономное использование компонентов, составляющих минеральные композиты, базирующееся на научно обоснованных рекомендациях по их применению для получения изделий с требуемыми свойствами путем регулирования структурообразования от нано- до макроуровня, является актуальной научной проблемой.
Развитие теории целенаправленного структурообразования композитов на основе минеральных вяжущих с использованием природного и техногенного сырья требует проведения обширных исследований на реальных и модельных объектах. Необходимость выявления закономерностей, позволяющих управлять процессами структурообразования и оптимизировать состав и свойства композитов, определяет актуальность данной работы.
Для получения высококачественных минеральных бетонов и растворов с широким спектром функциональных возможностей следует использовать комплексные многокомпонентные добавки и композиционные вяжущие, в том числе на основе местного техногенного сырья. Эта задача особенно актуальна для регионов Сибири и Дальнего Востока, развитие которых является стратегической задачей России. Так, использование местного техногенного сырья дня производства теплоизоляционных материалов в регионах Сибири и Севера является приоритетным и должно привести к экономии привозного клинкерного цемента и улучшению теплофизических и прочностных характеристик композитов. Создание новых строительных материалов на основе отходов различных производств и соответствующих модификаторов может привести не только к ресурсосберегающему, но и к значительному экономическому эффекту.
Работа выполнялась в соответствии с программами Министерства образования и науки РФ «Строительство», РААСН и Федеральной целевой программой «Жилище» (в рамках приоритетиого Национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России»), со стратегиями развития Сибири и Дальнего Востока.
Цель работы - повышение эффективности производства строительных материалов путем управления процессами структурообразования, формирования оптимальной структуры и применения техногенного сырья.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
- изучение процессов структурообразования и оптимизация структуры и свойств цементного камня и композита в целом в процессе гидратации и твердения с использованием техногенного сырья;
- создание строительных композитов с заданными свойствами путем целенаправленного формирования структуры;
- исследование промышленных отходов Сибири и Дальнего Востока в качестве возможного сырья для производства композиционных вяжущих и бетонов;
- разработка рекомендаций и создание энергосберегающих технологий производства строительных композитов с учетом их модифицирования специальными добавками;
- разработка нормативных документов, апробация и внедрение предложенных технологий и эффективных строительных материалов в производство и в учебный процесс.
Научная новизна. Разработаны принципы регулирования процессов струк-турообразования применительно к строительным композитам на основе техногенного сырья, основанные на концепциях современного естествознания, принципе сродства структур, которые заключаются в функциональной структурной иерархии, в выделении технической и технологической систем, формировании требований к создаваемым системам, нахождении свойств композитов, процедуры их оценки с целью определения управляющих воздействий и границ управления.
Установлены закономерности измельчения клинкеров в зависимости от их минерального состава, что позволяет целенаправленно регулировать гранулометрический состав цементов в зависимости от назначения и особенностей технологии строительных материалов на их основе. Предложена гибкая технология корректировки С3А в рядовых цементах путем сепарации фракций различного размера, что позволяет получать как высокоалюминатные, так и сульфатостойкие портландцемента на основе рядовых клинкеров.
Установлены закономерности изменения состава жидкой фазы в зависимости от вида цемента без добавок и с добавками электролитов с различными анионами. При анализе закономерностей влияния различных электролитов на скорость гидратации, схватывания и твердения цементных систем (бетонов) исходим из того, что скорость процесса взаимодействия клинкерных минералов с водой определяется не интенсивностью проникновения молекул воды, а скоростью выноса ионов Са2+ от гидратирующейся поверхности частицы наружу, т.е. в поровое пространство. Из этой концепции следует, что чем больше растворимость кальциевых солей данной кислоты в воде, тем выше степень пересыщения жидкой фазы по отношению к гидратным фазам по иону кальция, тем больше скорость гидратообра-зования и твердения. В связи с этим растворимость кальциевых солей различных кислот в воде может служить критерием их выбора в качестве химических добавок для ускорения гидратации и твердения бетонных смесей.
Установлена причина различной эффективности суперпластификаторов при использовании цементов разных типов на основе представлений о взаимодействии поверхностных зарядов твердой фазы и функциональных групп органических химических добавок. Достигнуто значительное повышение эффекгивности оли-гомеров нафталинсульфонатов путем удлинения углеводородного радикала присоединением дополнительных гетероциклических групп, что создает стерический эффект стабилизации. С учетом этого синтезирована новая сильнопластифици-рующая добавка «Сульфированная смола фенольная сухая», на основе отхода производства синтетического каучука, что позволяет существенно повысить эффективность бетона.
Выявлен характер закономерности формирования поровой структуры цементного камня и бетона в зависимости от минералогического и гранулометрического составов цементов, минеральных добавок, водоцементного отношения, добавок-электролитов и органических модификаторов, а также условий твердения. Установлено, что суммарная пористость, содержание макроскопических и капиллярных пор мало зависит от минерального состава цементов, тогда как образование нано-размерных пор очень чувствительно к содержанию алита и алюмината. По характеру восприимчивости поровой структуры к минеральному составу предложено разделить цементы на 4 типа. Минимальным содержанием наноразмерных пор отличается цементный камень 2-го типа (белитоалюмоферритный). При этом механическая прочность цементного камня и бетона с различным содержанием связанной воды, суммарной иористости и крупных пор мало чувствительна к минералогическому составу цемента. В наибольшей степени механическая прочность зависит от содержания нанопор. Особенно это относится к цементу 2-го типа. Остальные 3 типа цемента можно объединить в одну группу со сходным характером взаимосвязи между механической прочностью цементного камня и содержанием нанопор.
С учетом принципа сродства структур доказана возможность направленного изменения капиллярно-пористой структуры и управления влагопереносом в известковом и цементном камне при совместном применении добавок суперпластификаторов и минеральных наполнителей с определенной гранулометрией, что позволяет проектировать композиты на основе вяжущих веществ для реставрации памятников старины. Данная методика была апробирована при реставрации ансамблей Царицыно и Ростова Великого, архитектурных, исторических и культурных сооружений в Сибири и Болгарии.
С целью прогнозирования свойств композитов при проектировании оптимальных составов бетона разработаны математические модели, связывающие качественные показатели материала (прочность при сжатии, плотность, морозостойкость, теплопроводность) с составом бетонной смеси. Выявленные закономерности и созданные модели позволяют проектировать бетон различных видов (тяжелый, легкий и ячеистый) с заданными свойствами при минимальных затратах на его производство (свидетельство об отраслевой регистрации разработки ФАП № 10712 от 05.06.2008).
Для проектирования эффективных строительных композитов с опт'имальной структурой и прогнозирования свойств бетонов разработана программа «8АРСоМ» на основе математических моделей, связывающих качественные показатели материала (прочность при сжатии, плотность, морозостойкость, теплопроводность) с составом бетонной смеси. Выбор исходных компонентов бетона производится на основе принципов сродства структур для формирования требуемой капиллярно-пористой системы материала.
Практическая значимость. Разработана методика проектирования строительных композитов на основе принципа сродства структур с учетом классификации пор по размерам материалов на основе вяжущих веществ. Использование принципа сродства структур позволяет ускорить поиски и разработку составов новых высокоэффективных бетонов путем подбора исходных компонентов, значительно сократив поисковую часть разработки. Особенно большое значение име-
ет соблюдение принципа сродства структур при использовании бетонов и растворов гидратационного твердения в реставрационных работах. Ранжирование свойств компонентов при формировании структуры строительных композитов позволяет прогнозировать использование запасов техногенного сырья, объема добавок, выбора технологии строительных композитов и рациональные области их применения.
Предложенная методика корректировки содержания С3А и других клинкерных минералов путем сепарации продуктов помола позволяет на основе рядовых клинкеров получать цементы с регулируемым количеством алюмината и алита. Тонкую фракцию, выделенную из рядового клинкера размером 0...20Т03нм, можно использовать в качестве присадки к рядовому клинкеру для получения бы-стротвердеющего высокоалюминатного цемента и его разновидностей.
Сформулированные в работе закономерности действия ускорителей твердения в зависимости от растворимости их кальциевых солей позволяют выявить и внедрить в практику новые не содержащие хлор добавки-электролиты, что значительно расширит их ассортимент.
Установленное в работе явление повышения эффективности олигомеров натриевых солей сульфонафталиновых кислот в результате присоединения к ним в качестве боковых цепей гетероциклических органических группировок открывает перспективы разработки новых сулерпластификаторов с повышенной водореду-цирующей способностью благодаря совместному действию электростатического и стерического факторов стабилизации.
Разработаны следующие малоэнергоемкие ресурсосберегающие композиты, полученные путем целенаправленного структурообразования с использованием золошлаковых смесей и техногенных добавок-электролитов:
- мелкозернистый бетон на заполнителе из золошлаковых смесей, по ряду показателей превосходящий обычные тяжелые бетоны (плотность его ниже на 150300 кг/м3, предел прочности при изгибе выше на 10-15 %, водонепроницаемость при одинаковых расходах цемента выше на две марки). Получены бетоны классов ВЗ,5...В50 по прочности, марок Р25...Р300 по морозостойкости и W2...W12 по водонепрони цаемости;
- бетоны с введением добавки-электролита, ускоряющей твердение - сток химического предприятия, содержащий до 13 % сульфата натрия; решают экологическую проблему Сибири, Дальнего Востока и Севера.
Для эффективного управления структурообразованием бетонных смесей разработана сильнопластифицирующая добавка «Сульфированная смола фенольная сухая (ССФС)» (патент РФ № 23822005), позволяющая в композиционных вяжущих с золами снизить расход клинкерной части цемента до 50 %. Разработана технология получения и применения новых сильнопластифицирующих добавок, композиционных вяжущих и модифицированных бетонов. Разработаны и утверждены соответствующие ТУ и технологические регламенты. Оригинальность и целесообразность применения разработанных технологий подтверждены патентом и авторскими свидетельствами РФ.
Использование установленного автором способа снижения водосодержания теста воздушной извести на порядок, повышения физико-механических характе-
ристик камня, снижения их водопоглощения, повышения долговечности открывает перспективы разработки новых известковых материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками. Разработана методика проектирования требуемых составов растворов и бетонов для реставрации и ремонта зданий и сооружений с учетом структурной пористости цементного, известкового камня (а.с. №1583387) и пространственной структуры.
Применение разработанного нового материала - пеностеклобетона на основе омоноличивания гранул пеностекла пенобетоном с использованием золы-уноса (патент РФ № 2255920), позволяет значительно повысить коэффициент конструкционного качества легких бетонов и их эксплуатационных характеристик как теплоизоляционного материала с пределом прочности при сжатии до 3,5 МПа, плотностью материала в сухом состоянии 450 кг/м3. Для управления структурообразова-нием цементной матрицы вводится тонкодисперсная кремнеземистая добавка (ультракислая зола-унос ТЭС Экибастузских углей). При формировании структуры теплоизоляционного материала образуется С-8-Н фаза из свободной извести цемента и кремнезема золы, снижается концентрация извести и соответственно рН цементной фазы, что предотвращает коррозию гранулированного пеностекла в композите.
Разработанная программа «8АРСоМ» по проектированию и корректированию составов смесей для тяжелых, легких и ячеистых бетонов с заданными свойствами значительно снижает время на проектирование и позволяет прогнозировать свойства бетона для запроектированного состава бетона; осуществлять планирование эксперимента и получать новые зависимости свойств бетона от его состава (свидетельство ФАП№ 10712,2008 г.).
Практические результаты и научная новизна работы защищены 8 патентами РФ, внедрены в учебный процесс.
Внедрение результатов исследований. Результат проведенных исследований позволили апробировать и внедрить в производство технологии: получения цементов с низким и высоким содержанием С3А из рядового клинкера; композиционных вяжущих на основе техногенного сырья (цемент, кислая зола, сульфированная смола фенольная сухая); стеновых камней из пеностеклобетона; тротуарной плитки из мелкозернистых бетонов с использованием золошлаковых отходов и добавок суперпластификаторов; изделий из бетонов с крупным заполнителем и добавками: сильнопластифицирующей сульфированной смолы фенольной сухой и ускоряющей твердение (слив, содержащий №2804). Внедрена программа «8АРСоМ», позволяющая проектировать и корректировать составы смесей для тяжелых, легких и ячеистых бетонов, прогнозировать* их свойства, а также планировать эксперимент и получать новые зависимости.
Разработанные технологии с использованием техногенного сырья апробированы и внедрены на предприятиях стройиндустрии Сибирского региона: в Омске, Сургуте и Новосибирске, а также в Воронеже и Санкт-Петербурге.
Практическая эффективность разработанных реставрационных составов подтверждена реставрационными работами на объектах ХУЛ и ХУ111 веков при реконструкции ансамблей Царицыно и Ростова Великого, церкви Преображения в Пермской области, при реставрации памятников в Болгарии, а также при реконст-
рукции исторического здания - ставки Колчака. На основе экспериментальных данных и натурно-реставрационных работ разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования (на основе извести) и докомпоновочных работ (на основе рядовых и белых цементов).
Разработан и утвержден комплекс нормативно-технологических документов, обеспечивающих возможность массового применения разработанных строительных композитов при производстве изделий и конструкций для жилищного, гражданского домостроения и дорожного строительства на основе техногенного сырья. Сформулированы практические рекомендации по изготовлению и использованию химической пластифицирующей добавки «Сульфированной смолы фенольной сухой» в заводских условиях для изготовления ограждающих и несущих железобетонных конструкций и изделий, принят технологический регламент и т.п.
Получен значительный экологический, социальный и экономический эффекты. Теоретические положения диссертационной работы, результаты экспериментальных исследований и практического внедрения реализованы в учебном процессе при подготовке инженеров по специальности 270107 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций», а также бакалавров и магаетрантов по направлению «Строительство», отражены в учебных пособиях с грифом УМ О и монографии.
Апробация работы. Основные результаты доложены на 37 международных конгрессах, коллоквиумах и совещаниях, международных, всесоюзных (всероссийских), республиканских научно-технических конференциях и семинарах, в том числе: на Международном Конгрессе по цементу и бетону (Пекин, 1989), 3- м Международном Коллоквиуме «Научные материалы и реставрация» (Остфил-дерн, Германия, 1992), VII Всесоюзном научно-техническом совещании rio химии и технологии цемента «Наука-производству» (Карачаево-Черкесск,1988), IV Международном технологическом конгрессе «Военная техника, вооружение и современные технологии при создании продукции военного и гражданского назначения» (Омск, 2007), Международном Конгрессе «Машины, технологии и процессы в строительстве» (Омск, 2007), 3 (XI) Международном Совещании по химии и технологии цемента (Москва, 2009), а также на международных научно-технических и практических конференциях в Пензе (1991, 2007, 2008), Белгороде (2007, 2009, 2010), Санкт-Петербурге (2007,2008), Омске (1996,2000, 2003, 2007, 2008), Киеве (1987, 1989), Алма-Ате (1990), Краснодаре (2007), Новосибирске (2008, 2009), Екатеринбурге (2008), Чимкенте (1986), Челябинске (1987), Новокузнецке (1990), Казани (2010), на ежегодных научно-технических конференциях СибАДИ (Омск, 1983-2010).
Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 137 работах, в том числе в 17 статьях по списку ВАК России, отражены в монографии, 2 учебных пособиях с грифом УМО, защищены 8 патентами РФ.
Под руководством автора подготовлены и защищены две диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 8 глав, основных выводов, изложена на 483 страницах, содержит 180 рисунков, 129 таблиц, библиографический список из 413 наименований и приложения.
На защиту выносятся:
Методологические принципы повышения эффективности строительных композитов за счет регулирования состава жидкой фазы, гидратообразования и структурообразования, оптимизации структуры.
Закономерности изменений размолоспособности, гранулометрии, физико-механических характеристик в зависимости от минерального состава цементов, получение цементов с регулируемым содержанием С3А из рядового клинкера.
Зависимость эффективности солей электролитов от растворимости их кальциевых солей в воде и принцип выбора на этой основе новых эффективных добавок - ускоригелей твердения.
Закономерности влияния минерального состава портландцемента на кинетику формирования поровой структуры и твердение цементного камня без добавок и с добавками-электролитами и органическими модификаторами.
Способ повышения эффективности олигомеров натриевых солей сульфокислот как понизителей вязкости бетонной смеси пугем применения исходного сырья, содержащего разветвленные гетероциклические группировки, что позволяет создавать дополнительный стерический эффект стабилизации дисперсных систем. Закономерности влияния новых сильнопластифицирующих добавок, полученных на э той основе из отходов химического производства, на свойства цементных систем и бетонов.
Формулировка принципа сродства структур и его использование для создания эффективных строительных материалов: строительно-реставрационных композиций на основе цементов и извести и теплоизоляционного материала - пеносгеююбегона.
Результаты производственных испытаний и внедрения разработанных высокоэффективных строительных композитов с использованием техногенного сырья.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
В последние годы строительным композитам, высококачественным бетонам на основе цементов посвящены многочисленные публикации отечественных и зарубежных авторов. Одним из основных вопросов создания эффективных бетонов является изучение структуры бетонов и способов ее регулирования. Основным компонентом минеральных бетонов, отвечающим за формирование структуры и свойств, является цемент. Поэтому вопросы гидратации цементов, регулирования свойств жидкой фазы и гидратных новообразований путем изменения их минерального и гранулометрического состава, минеральных добавок, электролитов и пластификаторов, формирования рациональной поровой структуры цементной матрицы бетонов находятся в центре внимания специалистов по строительному материаловедению, химии и технологии вяжущих веществ. Им посвящены доклады на международных конгрессах по технологии бетона и химии цемента. Однако исследования по отдельным аспектам гидратации и твердения портландцемента и его компонентов, регулирования их с помощью минеральных и химических добавок, формирование оптимальной поровой структуры цементной матрицы бетонов зачастую носят разрозненный характер. Результаты исследования различных авторов по этой проблеме нередко трудно сопоставимы. Ряд важных в научном и практическом отношении закономерностей влияния минерального состава и химических добавок на скорость гидратации цементов, формирование состава
жидкой фазы и гидратных новообразований, поровую структуру и в конечном итоге на физико-механические свойства цементного камня и бетона требуют теоретического осмысления и увязки с практическими потребностями.
В связи с этим в данной работе предлагается системный подход к рассмотрению упомянутой проблемы. При этом в качестве элементов системы предлагаются:
- минеральный и гранулометрический состав портландцемента и минеральных добавок и способы их регулирования;
- состав и дозировка химических добавок — водорастворимых электролитов с акцентом на состав анионов и влияние их на структуру цементов и бетонов;
- состав и строение органических сульфированных пластификаторов и суперпластификаторов бетонных смесей. При этом уделялось внимание составу и строению их углеводородных радикалов, регулирование которых в нужном направлении позволит усилить водоредуцирующую способность благодаря созданию дополнительного стерического фактора стабилизации дисперсных цементных систем;
- состав жидкой фазы бетонных смесей и кинетика её формирования в присутствии добавок-электролитов в зависимости от минерального состава цемента;
- поровая структура цементной матрицы бетонов как функция минерального состава клинкера и фактора времени. При этом основное внимание уделялось на-норазмерным порам;
- прочностные показатели цементного камня и бетонов как функция минерального состава клинкера и содержания макро-, мезо- и микропор.
Значительное внимание в работе уделено воздушной извести как важнейшему компоненту многих видов строительных материалов и изделий, в том числе реставрационных. Это обусловлено тем, что в последние годы этому материалу уделяется недостаточно внимания. Некоторые исследования воздушной извести, например, направленные на повышение водостойкости камня из него, не опираются на достижения по регулированию свойств цементных систем путем добавок су-псрпластификаторов и других модификаторов, что могло бы открыть новые перспективы разработки известковых материалов с уникальными свойствами.
На активность цементов оказывает влияние дисперсность цементных частиц и, особенно, распределение минералов по фракциям цементного порошка. Большая или меньшая поверхность цементных частиц, определяемая их дисперсностью, наряду с их минеральным составом, обусловливают степень их участия в формировании структуры цементного камня и бетона, начиная с самых ранних стадий гидрато- и структурообразования. Наиболее узкой гранулометрией при измельчении до 8ул=300 м2/кг характеризуется четырехкальциевый алюмоферрит (табл. 1). Известно, что этот минерал является трудноразмалываемым. По времени, необходимому для измельчения до заданной величины удельной поверхности (-300 м2/кг), клинкерные минералы располагаются в следующей последовательности: СзА<Сз8<(3~С28<С4АР.
Таким образом, белитовый низкоалюминатный цемент самый трудноразма-лываемый. При увеличении 5ул от 250 до 450 м2/кг возросло содержание фракции 1... 103нм почти в два раза (от 18,26 до 34,06 мас.%), в то время как алитовый вы-сокоалюминатный цемент-легкоразмалываемый, в этих же условиях увеличил со-
держание этой фракции (0...10 нм) только в 1,2 раза (от 18,7 до 22,55 мас.%). В этом, очевидно, также проявляется один из аспектов влияния минерального состава на дисперсность и гранулометрию цементов, а через них и на структуру цементного камня и бетона.
Таблица 1
Гранулометрический состав слабо и сильно спеченных клинкерных минералов, _____измельченных до удельной поверхности 300 м2/кг__
Минерал Размер ф ракций, 1 О^ш
85 85-63 | 63-42 | 42-30 30-20 | 20-10 | 10-5 | 5-0
по си говому анализу по ссдиментационному анализу
Слабо спеченные минералы
СзБ 7,8 14,0 6,2 16,1 21,9 30,2 3,5 0,8
3-С23 4,6 7,2 11,1 18,3 22,6 29,1 5,7 1,4
С3А 4,8 7.3 15,3 27,1 19,9 18,1 6,2 1,3
С4АР 0,0 0,0 0,0 21,0 26,2 39,5 10,3 3,0
Сильно спеченные минералы
С38 16,1 5,5 6,0 4,5 10,7 14,5 31,7 11,0
3,2 3.3 7,6 8,5 9,6 16,4 32,2 17,2
С3А 2,7 0,0 1,9 16,1 11,0 15,3 23,8 29,2
С4АР 1,4 0,0 0,0 0,6 1,0 5,3 1 10,1 81.6
Цементы более широкой гранулометрии, содержащие больше крупных фракций, измельчаются быстрее и легче, и их тонкие фракции обогащены, вследствие этого, высокоактивными минералами СзБ, и особенно С3А. Многие цементные заводы страны, в силу химических особенностей применяемых природных сырьевых материалов, выпускают клинкеры с содержанием С3А до 8 %. Для производства эффективных материалов и изделий необходимы и низко-, и высокоалюми-натные цементы. Установленная в работе закономерность более быстрого измельчения С3А при помоле рядовых клинкеров позволяет предложить способ производства цементов одновременно с регулируемым содержанием С3А путем сепарации. Этим способом можно существенно снизить либо повысить содержание С3А. Тонкую фракцию С3А, выделенную из этих клинкеров и содержащую примерно вдвое больше С3А, чем исходный клинкер, можно использовать в качестве присадки при получении дефицитного быстротвердеющего высокоалюминатного цемента и его разновидностей, в том числе на тех заводах, где выпуск этого вида продукции затруднен. Апробация данной разработки осуществлена на опытно-промышленной установке.
Для оценки влияния химико-минералогического состава на характер процессов структурообразования при твердении полиминеральных цементов в бетоне целесообразно проанализировать формирование пористой структуры мономинеральных клинкерных составляющих.
Трехкальциевый силикат, твердеющий в нормальных температурно-влажностных условиях, приобретает капиллярно-пористую структуру, характеризующуюся в раннем возрасте значительной суммарной пористостью (рис. 1). По мере гидратации С38 развивающаяся во времени структура гелекристаллического гидратного сростка сравнительно быстро преобразуется в сторону уплотнения. Суммарная пористость образцов С38 от одних до 28 суток твердения уменьшает-
ся в три раза (77,5-10"6 м3/кг против 221,9-10"6 м3/кг), а к 180 суткам - в 4 раза. При этом происходит закономерное перераспределение объемов пор по величинам их эффективных радиусов.
¡г ?
~Ь «.и
Объем [Юр ¡^-[.-уымцлшй г{.радвусон> Ю'пн г,- радиусом КЯ-Ю'ш г,- радиусом 10—1023н] U- радиусом 4-10 ш И- радиусом > 102нм
Срок твердения, сутки Степень гидратации, % (сНШбнм) s„, ю3 м2/кг Rate, МПа
1 37 4,8 10
7 62 8,2 30
28 76 21,2 52
90 87 20,4 60
180 95 20,4 64
3 »
Qrac TBqrcwu, супог
Рис. I. Изменение структуры пор, состава и свойств мономннералыюго камня из C3S в процессе твердения при 20°С
В образцах C3S из теста нормальной густоты в односуточном возрасте около 80 % пор имеют величину эффективного радиуса более 102нм. К 28 суткам твердения уже свыше 85 % пор имеют радиус менее 102нм (из них ~ 42 % - не менее 10 им), а к 90 суткам поры с радиусом менее 10 нм в камне из C3S составляют уже 64 % от их общего содержания. Поскольку суммарный объем пор также существенно сокращается (за 180 суток в 4 раза), становится очевидным, что C3S дает при твердении относительно плотный мономинеральный цементный камень, содержащий небольшое количество преимущественно микропор (радиусом менее 102нм).
Изменению суммарной пористости образцов C3S во времени, скорректированному перераспределением объемов пор по размерам, соответствуют почти аналогичные (но с обратным знаком) изменения прочности. Это свидетельствует о том, что существенную роль в развитии и изменении прочностных свойств играет капиллярно-пористая структура твердеющего C3S (в первую очередь, изменение содержания крупных пор с радиусом > 102 нм).
Двухкальциевый силикат, гидратирующийся в нормальных температурно-влажностных условиях со значительно меньшей скоростью, чем C3S, на всех стадиях твердения характеризуется более высокими значениями суммарной пористости мономинерального камня. Двухкальциевый силикат достигает прочности близкой к прочности C3S (соответственно 59 и 65 МПа в 180-суточном возрасте), при значительно меньшей степени гидратации (соответственно 59 и 95 %). Но даже такая сравнительно невысокая степень гидратации этого минерала обеспечивает получение плотного мономинерального камня, характеризующегося низкой суммарной пористостью, и, что весьма важно, более чем на 90 % состоящей из пор с радиусом менее 102 нм (рис. 2).
Объем крупных пор (г >102 нм) в 180-суточных образцах p-C2S составляет 8,5-10"6 м3/кг (при суммарной пористости 8,76-10"6 м3/кг) против 11,7-10"6 м3/кг
(при суммарной пористости 57,6-10"6 м3/кг) для образцов того же возраста из с;)8. Именно поэтому в поздние сроки твердения белит во многих случаях достигал более высокой прочности, чем алит. Если брать за основу для сравнения образцы из р-С28 и СзБ с одинаковой степенью гидратации (37 и 62 % для С38 и 40 и 59 % для (З-СгЗ), то в этом случае примерно в 1,5 раза меньшую суммарную пористость и соответственно в 2-3 раза большую прочность показывают образцы из мономинерального теста (З-СзЗ. При этом они имеют и более высокую дисперсность гид-ратных новообразований.
Объем нор: суммарный радиусом > Ш* мм г2- радлусом 102 10' им IV радиусом ) 0-102'4 им гч- радиусом 4-10 нм {/]- радиусом > 102нм
з 5 s„. К)' 1<с;к,
сс 1 - м'Укг МПа
Я* с С.О
ю б 5 3
I 7 6.2 1,0
7 16 7.8 5,5
28 40 12.! 32 55
90 54 12,7
180 59 12,0 59
..111 h m I h ífí h LLJ h LU
Сро« ТМЦСИН.. сутки
Рис. 2. Изменение структуры пор, состава и свойств мономииерального камня из ($-C2S в процессе твердения при 20°С
Влияние минерального состава клинкеров на формирование пористой структуры цементного камня в бетоне исследовано недостаточно. Данные различных исследователей по этому вопросу трудно сопоставимы. В связи с этим автором предлагается всё многообразие современных портландцементов разделить на 4 группы (табл. 2).
Таблица 2
Наименование клинкера Номер Минералогический состав, %
цемента c3s P-c2s с3а c4af
Алитовый низкоалюминатньш 1 63 15 4 13
Белиговый низкоалюминатньш 2 24 57 4 12
Белитовый высокоалюминатный 3 19 61 12 13
Алитовый высокоалюминатиый 4 63 11 10 13
На рис. 3 приведены результаты исследования кинетики порообразования различных групп цементов по классификации автора. На рис. 4 показана зависимость механической прочности цементного камня от распределения пор по размерам.
Анализ экспериментальных данных позволяет сформулировать следующие закономерности:
- кинетика увеличения во времени количества связанной воды, суммарной пористости и содержания пор размером более 100 нм мало зависят от минерального состава цемента, особенно в возрасте камня 28 суток и более;
- кинегика изменения пор наноразмеров наиболее чувствительна к содержанию алита и С3А: цемент с низким содержанием этих минералов (№ 2 по классификации автора) резко отличается по этому признаку от остальных трёх типов.
Кинетика изменения содержания нанопор в последних имеет значительное сходство. Это позволяет объединить их по данному признаку в одну группу;
- зависимость прочности цементного камня от упомянутых показателей носит сходный характер: по влиянию содержания нанопор на прочность камня особняком располагается малоалюминатиый малоалитовый цемент № 2, а остальные группы цементов можно объединить в одну группу.
0,014 0.018 0.022 0.02« 1МОО Со.-ц-ржлинс пор 10 им, пЛч /м
Рис. 3. Изменение структурных параметров и степени гидратации пол ими-нералъного цементного камня в процессе твердения при 20 °С
Рис. 4. Зависимость прочности поли-мнперального цементного камня, формирующегося при 20 °С, от его структурных параметров и степени гидратации цементов
Исследование отечественных и зарубежных специалистов показали, что существует тесная связь между эксплуатационными характеристиками готовых изделий и конструкций из цементного бетона, составом и свойствами цементов, минеральных и органических добавок, поровой структурой цементной матрицы.
Одним из эффективных и наиболее технологичных способов воздействия на состав жидкой фазы, а через нее и на структурообразование при твердении вяжущих веществ является широко распространенное на практике применение водорастворимых химических добавок.
В жидкой фазе твердеющей системы должно существовать оптимальное пересыщение, способствующее получению структуры с максимальной прочностью и
долговечностью, обусловленной ее плотностью и однородностью, характером и числом контактов срастания между частицами твердой фазы при минимальных внутренних напряжениях.
Поскольку концентрация ионов Са2' и степень пересыщения по Са(ОН)2 жидкой фазы определяют условия гидратообразования, то регулируя эти параметры в твердеющем цементном камне, можно создавать условия для направленного роста кристаллогидратов и организации структур твердения требуемого вида.
Начиная с 20-х годов прошлого столетия, во всём мире широко применяются такие соли - ускорители твердения портландцементных бетонов, как СаС12, №С1, ЫаЖ)з, N32804 и другие. Однако в последние 3 десятилетия применение наиболее эффективных ускорителей твердения бетонов - СаСЬ и ЫаС1 - резко офаничива-ют в связи с отрицательным действием иона СГ на стойкость стальной арматуры в земной атмосфере. В связи с этим актуален поиск ускорителей твердения, не содержащих хлор-ион. К их числу относятся тиосульфат, роданид натрия и формиат кальция. На 6-м Международном конгрессе по химии цемента в 1974 году японские исследователи, проведя обширные экспериментальные исследования, установили эмпирический ряд сравнительной акгивности солей: СГ>820з2>СМ5~>80<12".
В этом ряду отсутствуют формиат кальция и ацетат натрия, которые давно исследуются и используются как ускорители твердения цементных систем. В последнее годы интерес к электролитам как добавкам в бегоны на основе портландцемента подогреваегся тем, что на их основе разрабатываются комплексные химические добавки, включающие в себя супер- или гиперпластификатор и неорганический элекгролит.
В связи с этим в работе рассмотрены теоретические аспекты оценки сравнительной эффекгивности действия солей с различными анионами на скорость гидратации и твердения портландцемента.
Введение добавок неорганических электролитов, в результате изменения условий гидратообразования, позволяет управлять количеством, составом гидратов, их фазовой стабильностью во времени, дисперсностью, морфологией, агрегатным состоянием, зональностью расположения и т.д. Все это количественно отражается на величине и распределении объемов пор в структуре цементного камня.
На ряде предприятий химической промышленности образуются жидкие отходы на основе минеральных солей, содержащие в своем составе сульфаты натрия (до 13 %). Применение таких растворов солей для затворения цементных, растворных и бетонных смесей позволяет регулировать структурообразованис и свойст ва строительных композитов.
Автором исследовано влияние добавки сульфата натрия на гидратацию клинкерных минералов алита и белита. Определено изменение концентрации ионов Са2+ и электропроводности системы «минерал-вода» при водотвердом отношении, равном 10:1. Установлено, что добавка Ыа2804 является ускорителем гидратации алита и белита, причем действие этой добавки в большей степени проявляется для алита. Эффект усиливается при увеличении концентрации добавки от 0,5 до 3 % от массы мономинерала.
В начале взаимодействие минерала с водой приводит к росту концентрации Са2+ в межзерновом пространстве. Рост электропроводности системы обусловлен
появлением Са(ОН)2. Продукты гидратации C3S осаждаются на поверхности частиц, затрудняя дальнейший выход Са2+ из объёма зерна минерала в воду. Концентрация Сав растворе снижается, и дальнейшая гидратация происходит за счёт диффузии молекул воды через оболочку из гидросиликатов внутрь зерна. Электропроводность системы дополнительно снижается за счет поглощения ОН" ионов вновь образующимися соединениями.
В присутствии сульфата натрия вид кинетических кривых существенно меняется (табл. 3, рис. 5, 6). Содержание ионов кальция возрастает и уменьшается быстрее, чем в отсу тствие добавки. В области экстремума достигается несколько большее содержание Са-1" (порядка 2 г/л), а их конечное содержание оказывается меньшим, чем в отсутствие добавки (через 8 часов - около 1 г/л).
Экстремальное содержание Са1л достигается тем раньше, чем больше сульфата натрия было добавлено. В частности, при введении 3 % сульфата натрия от массы минерала экстремум достигается втрое быстрее (не за 3 часа, а всего за 1 час). Таким образом, сульфат натрия действует как ускоритель гидратации алита, причем ускоряется как растворение этого минерала (на первой стадии процесса), так и образование новых соединений кальция на второй стадии.
При гидратации белита в отсутствие сульфата натрия содержание ионов кальция и электропроводность системы постепенно возрастают (см. рис. 5, 6). Стабилизация системы происходит в течение 4 часов. При фиксированной продолжительности процесса значения ае и С<-;а в случае белита гораздо ниже, чем при гидратации алита.
ССаЧ г/я
О 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Рис. 5. Изменение концентрации ионов кальция в процессе гидратации алита при разном содержании добавленного N82804: I - 0 %; 2 - 0,5 %; 3 - 1 %; 4-2%; 5- 3 % от массы минерала
(£,См/м 6
5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Рис. 6. Изменение удельной электропроводности системы в процессе гидратации алита при разном содержании добавленного Na^SO.i. Нумерация кривых на рис.
6-8 совпадает с рис. 5
Введение в систему 0,5 % №2804 не оказывает существенного влияния на гидратацию белита. Увеличение добавок сульфата натрия (1-3 % от массы белита) ускоряет выход ионов Са2+ в раствор, причем показатель Сса2+ выходит на плато. Резкое снижение содержания ионов Са21, характерное для второй стадии гидратации алита, в случае белита, не наблюдается, по крайней мере, в первые 8 часов (рис. 7). Увеличение электропроводности системы в присутствии добавок сульфата натрия наблюдается и в случае белита (рис. 8). При этом в первые минуты процесса электропроводность возрастает тем быстрее, чем больше содержание суль-
фата натрия. Максимум электропроводности достигается за 40 минут по сравнению с 5 часами при отсутствии добавок. Далее величина её выходит на плато или снижается (в случае 3 % сульфата натрия).
ССаЧ Г/Л 1.0
'5
4
У 3
1
"2
т.
О 50 100150 200 250 300350400450500
Рис. 7. Изменение концентрации ионов кальция в процессе гидратации белита при разном содержании добавленного КагБОи
ЗЕ,См/м 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 О
X, мин
0 50 100150200250300350400450500 Рис. 8. Изменение удельной электропроводности в процессе гидратации белита при разном содержании добавленного №280.1
Вероятно, дополнительные экстремумы на кривых гидратации белита связаны с теми же вторичными процессами, что и при гидратации алита, но выражены они в меньшей степени. Очевидно, основным процессом в данном случае является гидратация по схеме:
2Са08Ю2 + 1,17Н20 -> 2Са08Ю2-1,17Н20.
Добавка сульфата натрия ускоряет как выход Са2+ из алита и белита в раствор на первой стадии гидратации этих минералов, так и поглощение этих ионов новыми соединениями, образующимися па второй стадии процесса. Эффект усиливается по мере увеличения содержания добавки. Таким образом, добавка Ыа2804 является ускорителем г идратации алита и белита, причем действие этой добавки в большей степени проявляется для алига.
В работах японских исследователей, а также других авторов отечественных и зарубежных публикаций последних 4-х десятилетий не уделено должного внимания анализу и обобщению огромного объёма научно-технической информации по влиянию солей - электролитов на кинетику и механизм гидратации клинкерных минералов и портландцемента в целом. В данной работе сделана такая попытка.
При этом исходим из известных теоретических представлений о том, что скорость гидратации портландцемента контролируется не интенсивностью проникновения молекул воды и ионов гидроксония НзОн через слой гидратньгх новообразований на поверхности гидратирующейся частицы, а скоростью диффузии ионов кальция Са2+ через этот слой. Ввод в жидкую фазу цементной системы анионов, образующих с ионом кальция сильнорастворимые соли, стимулирует выход в неё ионов кальция. При этом наступает' сильное пересыщение жидкой фазы по ионам кальция относительно гидратньгх соединений, что ускоряет их образование. Подтверждением изложенного являются данные табл. 3, рис. 5-8.
Таблица 3
Влияние добавок СаСЬ и МаЬ'От на изменение во времени состава жидкой и твердой фаз в суспензиях СзЭ (Ж:Т=10:1)
Серия опытов Кончен- „ 1 Параметры траиия ~ 1 г_ , жидкой фазы дооавки ' Время гидратации
МИНУТЫ часы сутки
1 \ 15 30 1 1 2 3 1 4 \ 6 8 | 12 1 3 7 14 28 90
1 СаО.г/л БЮ^.Ю-'г/л РН ппп ТВ. фазы, % 0,82 1 0.88 10,0 | 8,4 12,0 \ 12,10 2.63 ; 2,70 0.88 5,6 12,25 2.75 0.97 4,2 12,25 2,80 0,99 3,6 12,30 3,40 - 1.14 ; 1.65 3.2 | 3,1 12,35 ! 12,50 4,10 | 4,50 1.45 2,3 12,50 6,32 - 1,17 2,7 12,35 12,10 1,21 2,6 12,30 16,42 1.27 2,4 12,35 17.20 1,45 2,3 12,40 18,52 0,84 2,2 11.90 21.80 0,82 2,0 11,50 23,0
7,5%-ныП раствор СаО,г/л | 0,72 МО-Лга | 66.0 рН 12.3 ППП ТВ. фазы, % | 1.63 0.75 66,0 12,2 2,21 - 0,88 66,0 12,6 9 ^ 1,18 12,25 2,96 - 2,28 1 2,33 66.0 1 -12,5 ! 12,5 3.85 ! 6.65 2,01 66,0 12,45 11,73 - 2,13 60,5 12,9 12,3 1.78 60,3 13.0 14,25 1,73 60.2 13.0 15.1 1,80 60,0 12,9 16,35 1,54 60,0 12,7 18,45 I,50 59,9 II,9 22,75
4%-ный раствор СаСЬ СаО,г/л СГ рн ППП ТВ. фазы, % I,72 25,8 II,4 2,2 1,81 25.5 П.6 2,63 I,89 25,5 II.6 2,87 I,93 25,5 II,55 4,20 2,23 2,25 11,65 5,60 - 2,20 25,5 11,75 6,7 2,18 25,5 11,90 7,85 2,11 25,5 11,95 9,45 - 1,98 25,5 12,0 12,05 2,01 2.25 12,15 14,70 2,21 25,35 12.35 15,25 I,75 25,45 II,85 20,45 I,94 25,4 II,65 23,2 I,53 25,3 II,45 23,8
2 - СаО,г/л 5Ю3,10:,г/л ППП тв. фазы, % Са(ОН); в тв. фазе, % СаО 0,86 7,0 0,71 0 0,90 5.6 0,81 0 - 1,00 4,5 1,41 0 1,23 3.3 2,55 1,444 3,9 0 3,16 1.36 3,2 10,80 8,6 1,18 3,4 11,80 ПЛ 1,21 3,6 13,60 1,244 3,0 16,7 1,14 2,9 17,9 14,3 1,00 2,7 19,1 17,5 1,09 2,2 22,1
4%-ный раствор СаСЬ СаО,г/л СГ. г/л 8Ю2,103Г/Л ППП тв. фазы, % Са(ОН)2 в тв. фазе, % СаО 1,92 25,5 3,3 0.80 2,16 25,5 2,7 0,85 - 2 29 25,5 2,5 1.00 - 2,42 25,5 2,6 2,94 0,3 2,30 25,5 2,3 9,45 3,8 - 2,11 25,45 17,6 10,0 2,01 25,4 2,4 20.4 15.5 2,07 25,4 2,0 20,7 2,22 25.4 2,6 21,6 1,88 25.3 2,1 23,0 2,05 25,0 1,8 23,6 17,8 2,20 24,9 2,0 23,9 18.0
Из этой концепции следует вывод, что чем выше растворимость кальциевой соли данного аниона, тем сильнее она ускоряет твердение цементного камня. Сравнение растворимости кальциевых солей с анионами СГ, 82032", СМь", Ш3", БО^ с эффективностью их натриевых солей как ускорителей твердения цементных систем подтверждает справедливость концепции автора
Она позволяет на основе справочных данных по растворимости солей кальция ввести направленный поиск новых ускорителей твердения бетона на основе портландцемента.
Повышение эффективности и качества материалов на основе вяжущих веществ возможно также за счет применения органических водорастворимых химических добавок. Их введение обеспечивает возможность регулирования и управления структу-рообразованием таких материалов в пластичном состоянии и в процессе формирования структурной прочности. Изучение механизма действия различных суперпластификаторов явилось предметом многочисленных исследований. Их действия, основанные на значительном объеме экспериментальных материалов, как правило, имеют описательный характер.
Разжижающее действие пластификаторов связано с адсорбцией их полярных молекул на поверхности цементных частиц. При введении суперпластификаторов в систему «портландцемент-вода» имеет место эффект пептизации агрегированных частиц цемента, что приводит к повышению однородности цементно-водной суспензии.
В данной работе использовали суперпластификаторы различной химической природы: МФ-АР и 10-03 - на основе мел амин а, С-3 - на основе нафталина, Н-1 и Н-3 -на основе многоядерных ароматических углеводородов, а также разработанную на основе отхода производства синтетического каучука «Сульфированную смолу феноль-ную сухую (ССФС)» (патент РФ № 23822005).При введении СП в суспензии из минералов С2Б и С^АБ изменение НГ проявляется незначительно. Это может быть обусловлено их адсорбционной способностью по отношению к исследованным СП.
Результаты исследований показывают, что добавки СП неоднозначно влияют на сроки схватывания силикатных материалов С3Б и 0-С28. Эти добавки в составе теста (3-С28 несколько сокращают сроки схватывания. По-видимому, это можно объяснить тем, что Р-С28 адсорбирует меньшее количество добавок СП. Вначале проявляется дезагрегирующее действие СП, а затем идет интенсивная гидратация диспергированных частиц, что и приводит к ускорению сроков схватывания.
В случае С38, основного минерала лортландцементного клинкера, добавки СИ приводят к увеличению сроков начала и конца схватывания теста. Наиболее существенно оно для супергшастификатора МФ-АР на основе меламина
В случае теста из С4АР интервал времени между началом и концом схватывания в присутствии добавок СП Н-1, С-3 сокращается, а в присутствии МФ-АР значительно удлиняется. Это можно объяснить преобладанием стабилизирующего действия адсорбционных планок СП над его дефлокулирующим действием. Сроки схватывания С3А изменяются незначительно.
По эффективности действия изученных СП на прочность мономинералов их можно расположить в следующей последовательности: Н-1> С-3 >МФ-АР>ССФС
Наименьшее влияние СП оказывают на минерал С3А, видимо, из-за того, что этот минерал очень бысгро реагирует с водой и быстро утрачивает прочность при дальнейшем твердении.
Аналогичные результаты получены по влиянию изучаемых добавок с концентрациями от 0,4 до 1,6 мае. % на прочность поли минеральных цементов с различной удельной поверхностью.
Полученные результаты исследования показали следующее:
- пластифицирующее действие добавок СП снижается при увеличении содержания в цементе С3А, в случае шлакопортландцемента — пластифицирующий эффект возрастает;
- водоредуцирующий эффект при увеличении дисперсности цемента изменяется незначительно. Добавка Н-1 замедляет рост пластической прочности в меньшей степени, чем С-3;
- действие суперпластификаторов обеспечивает повышение плотности цементного камня с 1670 до 1750-1800 кг/м , снижение его открытой пористости с 37 до 20-25 %, водопоглощение с 14 до 7-10 %.
Разработанная сильнопластифицирующая добавка «Сульфированная смола фе-польная сухая (ССФС)» синтезируется на основе отходов производства, что позволяет при этом решать несколько задач: техническую - увеличение подвижности, жизнеспособное™, прочности (особенно при ТВО), морозостойкости, уменьшение деформаций усадки; экономическую - снижение стоимости добавки и возможное снижение расхода цемента; экологическую проблему - данный отход утилизируется захоронением на спецполигонах.
Пластифицирующая добавка ССФС (патент № 23822005) предполагает широкое применение ее в строительстве. Она может применяться для приготовления смесей бетонов любых, классов (марок) и любого назначения как для изготовления сборных и монолитных конструкций, так и для различных условий эксплуатации, для приготовления строительных композиции на основе минеральных вяжущих веществ (различные виды цемен тов, гипса, магнезиальных вяжущих, извести), совместно с кислыми золами и шлаками. Рекомендуемые дозировки разработанной добавки пластификатора - 0,1 ...0.5 % от массы минерального вяжущего вещества.
Струкгурообраювапие как важнейший этап формирования свойств материалов оценивается по кинетике и степени гидратации и твердения, по гидратообразованию, агрегатному состоянию и характеру кристаллизации гидратов, по развитию и состоянию пленок новообразований на поверхности цементных частиц, по срокам схватывания цементной матрицы бетонов и т.д. Все эти характеристики позволяют в той или иной мере су дичь о струюурообразоватгии при твердении цементов преимущественно на ранних стадиях процесса твердения. При твердении цемента процесс сгруктурооб-разования продолжается в течение всего периода жизни цементного камня. В связи с этим встает вопрос о необходимости нахождения (выделения) такого параметра, который в обобщенном виде и в то же время количественно характеризовал бы сформировавшуюся на данный момент структуру цементного камня, служил бы мерой количественного отражения структурных свойств цементного камня. Таким параметром представляется пористость и распределение пор по размерам капиллярно-пористой
структуры цементного камня и композитов на их основе. На структуру пор влияют количественное содержание, агрегатное состояние, дисперсность и морфология гидратов, характер их распределения в цементном камне и т.д. Структуру пор следует рассматривать как количественный параметр, отражающий степень и характер заполнения межзернового пространства в цементном камне гидратными новообразованиями.
Цемент во многом определяет качество бетона и железобетона, их технологические и эксплуатационные свойства, долговечность и надежность строительных конструкций и т.д. Вопросы эффективного применения в бетонах рядовых цементов средних марок, повышение коэффициента использования их вяжущих свойств, вопросы, связанные с управлением процессами гидратации, формирования структур твердения этих цементов изучены еще недостаточно, что приводит- к их перерасходу в строительстве, снижению долговечности и надежности строительных конструкций и другим неблагоприя тным последствиям. Прочность и другие свойства цементного камня связаны не только с объемом, но и с характером норового пространства.
Синергетический эффект от использования в производстве строительных материалов промышленных отходов позволяет получить композиты с направленным структурообразованием и требуемыми свойства, расширить сырьевую базу за счет использования техногенного сырья, снизить затраты на производство строительных материалов, улучшить качество, снизить экологическую нагрузку на окружающую среду.
Апробация теоретических исследований с возможным управлением сгруктурооб-разования на макро- и микроуровне осуществлена путем использования зол 1311, для производства вяжущих и бетонов. В золах преобладают шарообразные частицы (рис. 9). Слабоспекшиеся гранулы в процессе гидроудаления разрушаются и образуют частично шлаковый песок в золошлако-вой смеси (до 50 %). Размер частиц золы колеблется от 5 до 100 мкм.
Характерной особенностью золы является ее неоднородность по ряду показателей. Кроме дисперсной золы на ТЭЦ в виде отходов от сжигания углей образуются и шлаки. Их содержание на различных ТЭЦ колеблется в пределах 5-17 % от всей массы золошлаковых отходов. Комплексное использование зольного сырья обеспечивается как его крупными запасами, так и разнообразием технологических характеристик, вызванным применением различных видов каменного угля и режимов его сжигания.
Оптимизация процессов структурообразовапия позволила путем совместного измельчения Цем 11 с основным шламом(2:1) (табл. 4) повысить прочность вяжущего в 2 раза по сравнению с составом Цем П:немолотый песок (2:1) и на 25 % по сравнению с цементным камнем из Цем П после ТВО. Однако составы с основным золош-лаком вызывают деструкции. Их можно снизить за счет введения кислых активных минеральных добавок (до 8 %), которые связывают своб. СаО в гидросиликаты и по-
Рис. 9. Форма и микрорельеф частиц золошлаковых отходов ТЭ11
вышают конечную прочность. Прочность вяжущего с кислыми золошлаками (2:1) при совместном помоле увеличивается на 20 % по сравнению с исходным цементом (твердение при н.у.), деструкции и деформации ниже, чем на вяжущем с основным шлаком и кислыми активными минеральными добавками.
Недостатки использования золы, связанные с повышением В/Ц, проявляются в повышении как общей, так и капиллярной пористости, что влечет за собой и более низкие физико-механические свойства бетонов нормального твердения с добавками золы. Для уменьшения пористости бетона с золой предлагается вводить добавки, снижающие водопотребность бетонной смеси, активизировать золу помолом и применять другие технологические приемы снижения В/Ц и повышения активности золы для регулирования струкгурообразования композитов.
Таблица 4
Химический состав цемента и зол_
Материал Массовая доля основных компонентов, %
вЮг А120з Ре203 СаО MgO Ыа20 ЭОз
Портландцемент 20,16 11,12 5,33 56,1 2,54 0,2 2,88
Зола-унос кислая 59,76 25,33 5,31 3,14 0,99 0,9 0,1
Зола-унос основная 40,94 8,07 9,23 29,27 5,35 0,65 1,82
Для отвальных зол, имеющих влажность 20-50 %, предлагается применять мокрый помол и вводить золу при приготовлении бетона в виде водного шлама 23-25 %.
Для улучшения пористой структуры бетонов с золой предлагается тепловлаж-ностная обработка, которая резко увеличивает активность всех аморфных фаз зол и шлаков, в особенности спекшихся и остеклованных. Продуктами взаимодействия нуццоланового компонента с Са(ОН)2 при повышенных температурах являются гидросиликаты кальция состава Са0-8Ю2Н20 и гидроалюмосиликаты кальция (гидрогранаты). При повышенных давлении и температуре проявляют активность и некоторые кристаллические компоненты зол и шлаков (кварц, полевые шпаты, алюмосиликаты кальция).
Регулирование струкгурообразования добавками-пластификаторами и суперпластификаторами было реализовано в тяжелых бетонах и реставрационных материалах.
При разработке тяжелых бетонов реализовали идею получения структуры с минимальной пористостью, что позволяет максимально использовать водореду-цирующиЙ эффект пластифицирующей добавки «Сульфированной смолы фенол ьной сухой». В качестве заполнителей использовали щебень и искусственный песок (золы гидроудаления и золы отвалов), а также природный кварцевый песок.
Одним из перспективных направлений является переход от бетонов на крупных заполнителях к бетонам на мелком заполнителе. Как в РФ, так и за рубежом ощущается дефицит крупных песков, поэтому актуальным является замена крупных песков золой и золошлаками ТЭЦ.
Управление структурообразованием песчаного бетона осуществлялось варьированием крупности песка. В результате проведенных исследований с учетом требований по удобоукладываемости смеси были получены составы (табл. 5).
Таблица 5
Влияние крупности песка на прочность песчаного бетона с добавкой золы-уноса
Мк песка
2,68
1,87
1,03
2,68
1,87
1,03
Расход материалов, кг/м'
цемент
295
315
316
297
295
312
зола-унос
98
105
105
297
295
312
_1_437_ 1430
1432
1148
ИЗО
194
вода
291
278
249
289
303
240
Плотность смеси, кг/м3
2122
2120
2102
2031
2024 2058"
ОК, см
2,5
2,5
Я
28
с.»с ТВО,
14~8~
МПа
23,6_
27,4 24,7
Повышение прочности бетона при применении золы-уноса равнозначно снижению расхода цемента для получения равнопрочного бетона.
В результате исследования основных физико-механических свойств песчаных бетонов с добавкой золы-уноса и золы-отвала уст ановлено, что их показатели соответствуют нормируемым СНиП 2.03.01-84* для мелкозернистых бетонов. Причем начальный модуль упругости и прочность на осевое растяжение бетона с добавкой золы оказались далее несколько выше, чем нормируемые СНиП.
Бетон с добавкой золы-уноса отличается от бездобавочного бетона лучшей удо-боукладываемостью. По ряду показателей предложен бетон на заполнителе из зо-лошлаковых смесей, превосходящий обычные композиты (плотность его ниже на 150-300 кг/м3, предел прочности при изгибе выше на 10-15 %, водонепроницаемость при одинаковых расходах цемента выше на две марки). На основе золошлаковой смеси получены бетоны классов ВЗ,5...В50 по прочности, марок Р25...Р300 по морозостойкости и \¥2...\\П2 по водонепроницаемости.
Формирование крупнопористой структуры реализовано в пеностеююбетоне. Свойства легких ячеистых бетонов тесно связаны с характером строения пористых заполнителей, цементирующего вещества и их свойствами. Основной особенностью пеностеююбегона является то, что поризация его достигается в первую очередь приданием пористой структуры самому цементному камню и введением в поризовап-ный бетон мелких и крупных фракций пористого заполнителя. Общая пористост ь заполнителя, применяемого для пеностеююбегона, колеблется большей частью в пределах 60...95 %. Гранулы пеностекла в щелочной среде подвергаются коррозии, для снижения рН среды вводится кремнеземистый компонент в виде ультракислой золы-уноса Экибастузского угля. При тепловлажностной обработке кремнезем золы связывает своб.СаО, а после образования цементного камня, без подсоса влаг и, изменений химического состава твердой фазы цемента не происходит. На гранулах пеностекла образуется защитный слой из гидратированного цемента со сниженным значением рН, что обеспечивает их коррозионную стойкость.
Второй важной особенностью структуры пеностеклобетона является высокая степень однородности. Причина этог о связана с количественным содержание пори-зованного вяжущего (компонентов пенобетона с разнообразными физико-механическими и физико-химическими свойствами, наличием пор и т.п.) и высокопористого крупного заполнителя (пеностекла), а также способа приготовления. Установлен оптимальный расход основных компонентов для получения пенобетонной смесей с учетом производственной (заводской) корректировки: для цементного теста
- цемент 400.. .480 кг, зола-унос ТЭЦ - 140,8... 180 кг, жидкое стекло натриевое -13,8...14,4 кг, вода - 100...140 л (В/Ц 0,25...0,30), для получения пены -пенообразователь Белпор-1 Ом* (конц. 6 %) - 7,8 л, вода - 113 л.
Оптимизация процессов структурообразования путем совместного помола цемента и зол ТЭС реализуется в выпуске смешанного вяжущего и в виде сухой строительной смеси мелкозернистых бетонов. Эффект получения долговечного материала со специальными свойствами от применения разработанного модифицированного вяжущег о основывается на реализации управления струкгурообразованием композита комплексным воздействием гранулометрии вяжущего, наполнителей и добавки пластификатора. При этом общая пористость уменьшается, увеличивается количество нанопор, что позволяет получить материалы в 1,5-2 раза прочнее, чем бездобавочные композиции, при этом расширяется существующая база вяжущих веществ при активном использовании отходов производств. Эффективные материалы и рациональные методы проведения ремонтно-воссгановительных работ приобретают особое значение в условиях проводимой в настоящее время реконструкции многих сооружений, в том числе памятников архитектуры, истории и культуры.
Воздушная известь является одним из важнейших неорганических вяжущих современности, которая широко применяется как самостоятельно, так и как компонент сырьевой смеси для производства различных строительных изделий и конструкций. В последние два десятилетия делаются попытки повышения водостойкости известкового камня, что не лишено основания в связи с малой растворимостью гидроксида кальция в воде (1,6 г/л при температуре 20° С). Несмотря на это, закономерность влияния химических добавок на скорость гашения извести, водопотребность известкового теста и прочность камня исследованы мало.
В связи с этим в данной работе исследовано влияние современных суперпластификаторов, в том числе авторской разработки, на свойства известкового теста. Цель этой серии исследований состояла в совершенствовании свойств инъекционных составов, включающих известь. Недостатки существующих материалов, содержащих известь, обусловлены высокой водопотребносгыо известкового теста, доходящего до 1,0-3,0. Исследования автора показали, что добавка до 0,35 % олигомера сульфонаф-талина (С-3), а также гетероциклических углеводородов позволяет снизить водопотребность известкового теста в кратное число раз.
В результате проведенных исследований выявлено, что наиболее качественными получаются реставрационные составы с использованием в качестве наполнителя в инъекционных сост авах па основе извести осажденного карбоната кальция (рассматривается как средство снижения инъекционной вязкости таких составов с ограниченным водосодержанием, а также сокращения объемных усадочных деформаций в процессе их твердения). Первое связано с узкой гранулометрией и низкой удельной поверхностью этого продукта (вследствие его получения методом осаждения), второе - с его явно кристаллической природой, более гшотной упаковкой частиц твердой фазы в швестково-карбонатных системах и более низким водосодержанием последних.
В основе улучшения свойств разработанных инъекционных составов добавками СП лежит ряд явлений. Прежде всего, это изменение энергетического состояния по-
верхности частиц твердой фазы в результате адсорбции СП, ^-потенциал изменяет не только величину, но. и знак заряда. Изменяется адсорбционная емкость системы, резко проявляется дезагрегирующий эффект (рис.10), повышается смачиваемость склеиваемых поверхностей инъекционным составом. Увеличивается равномерность распределения частиц твердой фазы в инъекционном составе, а следовательно, его однородность, число контактов между част ицами и т.д.
Рис.10. Влияние СП па распределение частиц твердой фазы в извест-ково-водных суспензиях, В/Т=10,0: а) — без СП; б) - СП Н-1, х500
Совместное применение добавок СП и МП (осажденного СаСОз) в инъекционных составах на основе извести позволяег суммировать их водоредуцирующий эффект и на порядок снизить водосодержание при сохранении необходимой для инъекции вязкости 850 мПа-с. Такие составы имеют в 10-15 раз меньшие значения усадочных деформаций, в 2-2,5 раза большую адгезионную прочность и прочность на сжатие, а также повышенную морозостойкость, высокую степень белизны и т.д.
Изменение свойств инъекционных составов согласуется с преобразованиями их капиллярно-пористой структуры в результате влияния добавок суперпластификаторов и минеральных наполнителей.
Установлена возможность и выявлены закономерности управления структурой и свойствами реставрационных материалов на основе цементов с помощью добавок-СП и тонкодисперсных наполнителей. Обоснована принципиальная роль дисперсности и гранулометрии последних. Доказана возможность резкого повышения однородности структуры таких материалов, в том числе в зоне сочленения с материалом реставрируемого объекта, за счет дезагрегирующего эффекта добавок суперпластификаторов (рис. 11), изменения реологии и водосодержания систем, адсорбционного модифицирования гидратов, изменения свойств поверхности твердой и жидкой фаз и т.д.
Применение СГ1 в докомпоновочных составах на основе цемента позволяет направленно изменять их реологические, структурные и физико-механические свойства, что является следствием их пластифицирующего, водоредуцирующего, дезагрегирующего и адсорбционно-модифицирующего воздействия. Докомпо-новочные составы по белому камню и кирпичу, содержащие добавки СП, характеризуются повышенной плотностью, меньшими усадочными деформациями, более высокими значениями на изгиб, сжатие и адгезией к различным по фактуре подложкам.
Разработаны докомпоновочные составы на основе цементной матрицы по известняку и кирпичу с близкой к реставрируемому камню капиллярно-пористой структурой и высокими эксплуатационными свойствами (низкой усадкой, высокой адгезионной прочностью, морозостойкостью и т.д.) (рис. 12-14). Минеральные наполнители изменяют структурные и прочностные свойства докомпоновочных составов и являются средством достижения их соответствия авторскому материалу, улучшают или сохраняют на достаточном уровне и такие свойства докомпоно-вок, как адгезия к авторскому материалу, деформации усадки, качественную структуру контактной зоны, морозостойкость, коэффициент размягчения и т.д.
При совместном введении минеральных наполнителей и добавок суперпластификаторов последние с избытком компенсируют рост водопотребности докомпоновочных составов, что, в свою очередь, обеспечивает приемлемые значения усадочных деформаций, высокую адгезионную прочность и долговечность материала памятника культуры. Установлена возможность направленно изменять капиллярно-пористую структуру такого материала и на этой основе управлять влагопереносом и выводом водорастворимых солей из глубинных слоев материала памятника старины, что способствует его большей сохранности во времени.
Нрем« твердении, емки
Рис. 11. Кинетика усадочных деформаций известково-водных систем. гр8(Ю.. .850 мПа-с, концентрация СП 0,35 мае. %: 1 - без СП; 2 -11-1; 3 - Н-3; 4 - С-3; 5 - МФ-АР; 6- 10-03
а) б)
Рис.12. Влияние МП па структуру докомпоновочного состава для известняка и зону контакта между докомпоновочным составом (белый цемент + осажденный СаСОз): а — х9000, б - х2700; на рис. а и б: слева - подлинный камень, справа - докомпоновочный состав
Разработка известково-цементных реставрационных материалов производилась с применением сформулированного автором принципа структурного сродства, который предусматривает минимизацию коэффициента физико-химической неоднородности на уровне нано- и микрокомпонентов вяжущих и минеральных добавок и обеспечение сходства поровой структуры реставрируемого изделия и реставрационного материала.
а) б)
Рис.13. Влияние СП и МП па структуру докомпоновочного состава для кирпича и зону контакта между докомпоновочным составом на основе рядового цемента и кирпичом: а - х 1800, докомпоновочный состав: рядовой цемент + С-3; б - х2700, докомпоновочный состав: рядовой цемент + цемянка + С-3; на рис. а и б: слева - подлинный кирпич, справа - докомпоновочный состав
а) б)
Рис.14. Влияние МН и СП на однородность материалов: зона контакта между докомпоновочным составом на основе белого цемента и известняком: а — х1800. докомпоновочный состав: белый цемент + СаСОз осажд.; б -- х2700, докомпоновочный состав: белый цемент + СаСОз осажд. + МФ-АР; нарис.а и б: слева - подлинный камень, справа - докомпоновочный состав
Дня условий Севера и Сибири важнейшей проблемой является создание эффективных теплоизоляционных материалов. Апробация теоретических результатов осуществлена путем выпуска разработанного строительного материала модифицированного вида ячеистог о бетона - пеностеклобетона.
С учетом изложенных результатов разработаны рецептуры и технологии легких и ячеистых бетонов с использованием техногенных компонентов. Кислая зола Эки-бастузских углей в керамзитобетонах, как кремнеземистая добавка с высоким содержанием стеклофазы, значительно повышает прочность бетона при тепловой обработке за счет образования дополнительных С-Б-Н фаз между СаО, БЮ? и Н20, что позволяет снизить расход цемента в бетоне до минимальной нормы - 180 кг/м"1 при обеспечении требуемых свойств.
Степень насыщения объема такого пенобетона гранулами пеностекла (при насыпной плотности 160...200 кг/м3) - 46...52 %. Разработанный пеностеклобетон позволяет улучшить физико-механические показатели минеральной ячеистой системы (пенобетона), уменьшить расход вяжущего за счет введения золы-уноса ТЭС и расширить номенклатуру использования гранулированного пеностекла (получаемого из отходов боя тарного и строительного стекла) после омоноличивания в виде блоков. Знания основных теоретических, технологических приемов и экспериментальные исследования (рис. 15,16) позволили осуществить омоноличивание гранул пеностекла в сплошной поризованной минеральной среде - пенобетоне.
Омоноличивание фиксирует положение гранул в пеностеклобетоне, что повышает его прочнос ть как композита.
Рис. 15. Однородность структуры пенобетона (а) со структурой пеностекла (6) и в зоне контакта «пенобетон-пеностекло» (в), х 1 ООО
Показана возможность управления плотностью пеностеклобетона от 450 кг/м3 и выше за счет введения фракционированного заполнителя с различной объемной концентрацией в поризованный матрицеобразующий материал - пенобетонную смесь. Особые свойства пеностеклобетонной смеси диктуют необходимость тщательного выбора способа ее приготовления и укладки. При этом всегда следует иметь в виду, что методы приготовления и укладки смеси позволяют менять ее свойства, что в итоге влияет на качество и эффективность затвердевшего бетона (в том числе на его плотность, прочность, коэффициент выхода, расход вяжущих и заполнителей на 1 м3 бетона и т. д.).
Характер пористости пеностеклобетона в основном суммируется из двух пористых составляющих бетона: пенобетона и пеностекла, где общая площадь пор для пеностекла - 28,34-103 м2/кг, для пенобетона - 21,96' 103 м2/кг; суммарный объём пор для пеностекла - 1,225'10"3 м3/кг, для пенобетона - 0,598'Ю*3 м3/кг. Для сравнения, общая площадь пор для газобетона - 5,99'103 м2/кг, для пеногазобетона - 8,3 МО3 м2/кг; суммарный объём пор для газобетона - 0,222Т0":' м3/кг, для пеногазобетона - 0,228'10"3 м3/кг. Исследования пористости пенобетона и пеностекла свидетельствуют о том, что общая пористость пеностеклобетона в среднем будет достигать более 86 %. Это подтверждают и исследования, проведенные в соответствии с требованиями ГОСТ 12730 по определению водопоглощения материала. Экспериментально установлены зависимости влияния основных свойств пенобетона (средней плотности и прочности) на плотность, прочность и характер разрушения пепостеклобетонных образцов. Установлено влияние количества введенного пористого заполнителя - фанулированного пеностекла в пенобетонную смесь на среднюю плотность пеностеклобетона, которая снижается по сравнению с исходным пенобетоном на 7-25 % в зависимости от объемной концентрации крупного заполнителя.
Предложены способы изготовления пепостеклобетонных изделий по традиционной и раздельной технологиям, адаптированным к условиям действующих предприятий стройиндустрии. Выбранная технология заключается в раздельном приготовлении цементного теста и пенообразователя с последующим получением пенобетонной смеси требуемого качества и введением в неё гранулированного пеностекла, с дальнейшей тепловлажностной обработкой.
V-СаСОз
О - Са(ОН)2 + - СаСОз vaterile Д - Ca2Si04 □ - а-кварц
а-кварц
б)
* - СяС03 О - Ca(OH)j + - OaCOj vatcrite Л - Ca3Si04 П - а-кварц
В) Г)
Рис. 16. Влияние золы-уноса и пеностекла на состав псноаеклобстона: рентгенограммы: а- пенобетона, б -гранулированного пеностекла, в - зона контакта «пенобетон - пеностекло»; г - дифференциальные термогравиметрические кривые скорости потери массы: 1 - пенобетон; 2 - зона контакта «пенобетон - пеностекло»; 3 - пеностекло; Бв - пенобеюи без золы
Определены основные показатели качества предложенных составов пеностек-лобетона при средней плотности в сухом состоянии 450-600 кг/м3: предел прочности при сжатии до 3,5 МПа; коэффициент теплопроводности в сухом состоянии до 0,09 Вт/м-°С; водопоглощение 6-13 %, сорбционная влажность 2,7-5,6 %, морозостойкость марки по плотности Д 500 более 35 циклов (Б 35) (табл. 6).
Таблица 6
Теплофизические и гидрофизические характеристики пеносгсклобетопа
Марка по плотности, кг/м3 Класс по прочности Марка по морозостойкости, циклы Теплопроводность в сухом состоянии, Вт/м С
Д400 В 0,75 Не нормируе тся 0,09
Д500 В1 Не нормируется 0,10
Д600 В 3,5 F 35 0,11
Экономическая эффективность пеностеклобетона определяется областью практического применения материала в качестве штучных строительных изделий (блоков, перегородок, стен и др. видов конструктивных элементов). Применение пеностеклобетона в конструкциях стен позволяет уменьшить толщину ограждающей конструкции в 1,5 раза (Ко"15 от 1,89 до 3,81 м2 оС/Вт), сохранив при этом повышенные теплоизоляционные показатели и комфортно-климатические характеристики конструкции в соответствии с требованиями СНиП «Строительная теплотехника» и ТСН 23-338-2002 по ^"^3,6 м^С/Вт.
На основании лабораторных и производственных исследований создана система автоматизированного проектирования составов бетонных смесей для повышения их качества, повышения эффективности производства строительных изделий, прогнозирования свойств бетонов и композитных материалов на этапе их проекгирования.
В качестве метода исследования был выбран метод «черного ящика». В качестве методики планирования эксперимента была выбрана методика полного факторного эксперимента. Проведен анализ факторов, влияющих на качество и свойства бетона, установлены требования к факторам и параметрам, предъявляемые к ним при планировании эксперимента. На основании анализа статистических методов в качестве методов обработки данных выбран корреляционный и регрессионный анализ.
После обработки экспериментальных и заводских данных получены новые регрессионные зависимости для прогнозирования свойств бетона.
Как показали исследования, наиболее существенное влияние на прочность, плотность и морозостойкость тяжелого бетона без добавок оказывают следующие факторы: водоцементное отношение смеси, количество цемента и соотношение по массе между песком и щебнем.
На основе корреляционного анализа данных получена зависимость теплопроводности пенобетона от его плотности. В результате обработки экспериментальных данных были получены уравнения регрессии по прочности при сжатии, плотности бетонных смесей и бетонов, морозостойкости:
Я = 0,0486-е0,0016/7
Разработаны алгоритмы расчета состава тяжелого, легкого и ячеистого бетонов, корректировка состава бетона с учетом различных факторов. Построена математическая модель проектирования оптимального состава бетонной смеси.
На основе обработки заводских экспериментальных данных и рекомендаций по проектированию состава тяжелого бетона, изложенных в нормативных документах, получена уточненная зависимость для определения водоцементного отношения:
0 15/?
м 4 ' + ода/ где Яц - активность цемента, МПа; Яб - прочность бетона при сжатии, МПа.
Получены новые зависимости для определения количества воды, для определения нормы расхода цемента. Создана программа автоматизированного проектирования составов бетонов, включающая в себя несколько модулей: «Подбор состава бетона», «Корректировка состава», «Прогнозирование свойств», «Планирование эксперимента».
Работа с модулями осуществляется в диалоговом режиме, реализованном в виде мастера, объединяющего в себе ряд шагов и позволяющего по введенным пользователем данным проектировать и корректировать состав, прогнозировать характеристики получившейся бетонной смеси. Предусмотрены следующие возможности: сохранение результатов в файле; открытие ранее сохраненного файла; вывод результатов на печать; работа со справочным материалом. Порядок работы
^ Начало^
Выбор
/\да Модуль «Подбор
Ч«!»/-► состава бетона»
Тнет
/\да Модуль
\<<2»>—► «Корректировка
Унет состава»
У\да Модуль
\<Зу>/~*' «Прогнозирование
Тнет свойств»
А. да Модуль
«Планирование
Тпет эксперимента»
Конец ^
Рис. 17. Общий алгоритм работы программы
с модулями выбирается пользователем, на каждом этапе работы можно вернуться в главное окно и выбрать другой модуль (рис. 17,18)
Модуль «Подбор состава бетона» позволяет осуществлять подбор состава тяжелого и легкого бетонов с добавками или без них, а также подбор состава ячеистого бетона. Для расчета состава бетона необходимо выбрать вид бетона: тяжелый, легкий или ячеистый. Далее, в зависимости от вида бетона, осуществляется ввод данных и на основании этих данных определяется количественный состав смеси (рис. 19).
Откорректировать состав тяжелого или легкого бетона можно с учетом: влажности компонентов бетонной смеси; фактической плотности бетонной смеси; фактической плотности влажных компонентов бетонной смеси и объема бетоносмесителя. Корректировка состава ячеистого бетона осуществляется с учетом фактической плотности растворной смеси, ячеисто-бетонной смеси и ячеистого бетона в сухом состоянии (рис. 20). Полученные уравнения регрессии применяются для прогнозирования свойств бетона. Основными технико-экономическими показателями оценки эффективности применения программы «ЭАР-СоМ» является сокращение сроков и повышение эффективности процесса проектирования и, как следствие, повышение качества бетона при его производстве на предприятиях строительной индустрии.
Интеллектуальная новизна разработанных программ подтверждена свидетельствами об отраслевой регистрации разработки ФАП № 10712 от 02.06.2008 и № 11764 от 17.11.2008 г.
Разработаны и внедрены составы и соответственно способы докомпоновки утраченных или разрушенных участков древней кирпичной и белокаменной кладки на объектах ХУЛ и ХУ11Г веков при реконструкции ансамбля Царицыно, Ростова Великого, церкви Преображения в Пермской области, при реставрации церкви в Болгарии, а также при реконструкции здания - бывшей ставки Колчака (г. Омск). Их применение позволяет упростить и удешевить технологию соответствующего вида реставрационных работ и одновременно повысить долговечность реставрируемых участков при максимальной сохранности авторского материала. Разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования и докомпоновочных работ. Экономический эф-
Проектирование _1'осгаьов бе топая.. ■ад
[ Подбор состава бетона |]
Корректировка состава
Прогнозирование свойств
' | Планкрованибэишерннента |
Рис. 18. Главное окно проектирования состава бе-гона
фект от внедрения разработок составил по применению известковых инъекционных систем 80-530 руб./м2, стоимость работ - докомпоновок по кирпичу и известняку в 2,5-3 раза меньше, чем замена кирпичей или камней.
На основе научных исследований и производственного внедрения были предложены рекомендации и разработан технологический регламент по использованию в качестве добавки-ускорителя твердения водного стока химического предприятия, содержащего сульфат натрия. Экономическая эффективность применения данного водного стока с Ыа2804 для бетонов разного назначения на Омском комбинате строительных конструкций получена за счет более быстрого набора отпускной прочности, сокращения предварительной выдержки изделий и времени ТВО, более быстрой оборачиваемости металлоемких форм, экономии топливных ресурсов и электроэнергии.
На ООО «Техстрой» (г. Омск) (по ТУ 5745-002-02068982-2010) внедрена технология по выпуску ряда добавок-пластификаторов на основе сульфированной смолы фенольной. Производство добавки осуществляется по экологически чистой технологии. В соответствии с предложенными рекомендациями разработаны технологические регламенты, которые приняты в качестве нормативных документов при выпуске эффективных тяжелых бетонов с улучшенной структурой и свойствами на предприятиях Новосибирска, Сургута, Омска, Воронежа.
На основе технологических регламентов внедрены технологии и составы на производство тротуарной плитки из мелкозернистого бетона, смешанного вяжущего, сухой строительной смеси (г. Омск, Новосибирск, Сур1ут).
На основе разработанной технической документации внедрена технология пеностеклобетона на Омском комбинате строительных конструкций (ОКСК) и в Санкт-Петербурге. Изобретательский уровень и научная новизна подтверждены получением патента на изобретение № 2255920. Стеновые камни из пеностекло-бетона использованы при строительстве торгового комплекса в г. Омске. Экономический эффект от использования пеностеклобетона с разными техническими показателями составил 88,56-101,4 руб. с 1 м2 стены в зависимости от различного назначения и технических характеристик.
Общий экономический эффект от внедрения результатов представленной работы составил более 170 млн руб.
1«В,*Т<л) ЧМЮЯ,дИ
Рис. 19. Окно подбора состава ячеистого бетона
Рис. 20. Окно корректировки состава тяжелого бетона
Основные выводы по работе
1. Разработаны критерии оценки регулирования структурообразования строительных композитов на основе принципа сродства структур и принципа повышения эффективности строительных композитов. Анализ формирования капиллярно-пористой системы строительных композитов при гидратации и твердении, принцип сродства структур позволили определить рациональные пути использования техногенного сырья в производстве эффективных строительных композитов.
2. Предложен и реализован системный подход к проблеме регулирования и повышения эффективности строительных композитов на основе техногенного сырья, путем варьирования состава и гранулометрии вяжущих и минеральных добавок, электролитов, органических модификаторов и др. факторов. При этом в качестве элементов системного анализа приняты минеральный и гранулометрический состав цементов, минеральных добавок, неорганических и органических добавок, содержание пор различного размера, в том числе нанопор и т.д.
3. Установлены закономерности кинетики измельчения индивидуальных клинкерных минералов и цементов различных минеральных составов. На этой основе разработана технология производства цементов с регулируемым содержанием СзА от 4 до 11 % из клинкера рядового состава селективным выделением тон-коизмельченной фракции, представленной в основном СдА, серийно выпускаемым сепаратором.
4. Исходя из представлений о том, что скорость гидратации и структурообразования портландцемента в его суспензиях определяется интенсивностью переноса ионов кальция через слой гидратных новообразований, выявлена взаимосвязь между эффективностью ускорителей гидратации и твердения и растворимостью кальциевых солей с различными анионами в воде. Это позволяет объяснить известные закономерности и уверенно прогнозировать выбор добавок, ускоряющих гидратацию и твердение, среди различных соединений (по справочным данным) по их растворимости в воде.
5.Предложена классификация цементов по минеральному составу в зависимости от их влияния на состав модифицированных бетонов, на поровую структуру и физико-механические свойства камня.
Установлены закономерности влияния минерального состава портландцемента на кинетику формирования поровой структуры цементного камня без добавок и с добавками электролитов и органических модификаторов.
Показано, что кинетика изменения содержания связанной воды в цементном камне, суммарной пористости, содержания крупных пор, а также зависимости прочности камня мало зависит от минерального состава цемента в возрасте от 28 до 360 суток. В то же время кинетика изменения содержания наноразмерных пор, а также зависимость прочности от содержания этих пор очень чувствительна к минеральному составу цементного клинкера. Среди четырех типов цементов с различным содержанием СзА и Сз8 резко выделяется по повышенной чувствительности прочности от содержания нанопор малоалитовый малоалюминатный портландцемент. Прочность бетонов на остальных цементах незначительно варьирует в зависимости от минерального состава клинкера.
6. Пластифицирующее действие добавок СП снижается при увеличении содержания в цементе СзА. В случае использования шлакопортландцементов пла-
стифицирующий эффект возрастает. По величине пластифицирующего эффекта СП можно выстроить в следующей последовательности: на основе 3- и 4-ядерных ароматических углеводородов (Н-1, Н-3) > на основе нафталина (С-3)> на основе меламина (МФ-АР) > на основе фенола (ССФС). Пластифицирующий эффект сохраняется при введении СП в виде сухих порошков. Водоредуцирующий эффект при увеличении дисперсности цемента изменяется незначительно. Добавка Н-1 замедляет рост пластической прочности в меньшей степени, чем С-3. Повышенная эффективность СП марок «Н» обусловлена тем, что они содержат дополнительные боковые углеводородные гетероциклические радикалы, что обусловлено дополнительным стерическим эффектом стабилизации.
7. Разработаны технология и техническая документация (ТУ и Тех. регламент) новой силънопластифицирующей добавки ССФС (по патенту РФ № 23822005) на основе отхода химического производства и рекомендации по ее использованию в минеральных бетонах и растворах. Теоретически обоснованы и экспериментально разработаны эффективные способы снижения вязкости и усадочных деформаций известково-водных систем, являющихся основой для инъекционных составов, применяемых при реставрационных работах (а.с. № 1583387).
8. Установлен высокий пластифицирующий и водоредуцирующий эффект небольших по величине концентраций добавок СП (порядка 0,1-0,15 мас.%) для известково-водных систем, проявляющийся при совместном введении с тонкодисперсным карбонатным наполнителем.
9. Установлена возможность и выявлены закономерности управления структурой и свойствами реставрационных материалов на основе извести и цементов с помощью добавок СП и тонкодисперсных наполнителей. Обоснована принципиальная роль дисперсности и гранулометрии последних. Доказана возможность резкого повышения однородности структуры таких материалов, в том числе в зоне сочленения с материалом реставрируемого объекта, за счет дезагрегирующего эффекта добавок СП, изменения реологии и водосодержания систем, адсорбционного модифицирования гидратов, изменения свойств поверхности твердой и жидкой фазы и т.д. вследствие использования принципа сродства структур.
Установленные в работе закономерности и новые знания о свойствах модифицированной извести открывают перспективы создания новых эффективных материалов на основе воздушной извести, отличающихся пониженным водосодержани-ем и усадкой, повышенной водонепроницаемостью, прочностью и долговечностью.
10. Создана база данных для заводов Сибирского региона по различным видам бетонов и материалов, необходимых для приготовления бетонной смеси, получены новые зависимости расхода воды, цемента, водоцементного отношения, объемной концентрации зерен крупного заполнителя от параметров компонентов бетонной смеси на основе производственных данных.
11. На основе установленных математических моделей создана и реализована программа «ЭАРСоМ» по прогнозированию свойств бетонов, для которых установлены новые зависимости качественных показателей бетона (прочность при сжатии, плотность, морозостойкость, теплопроводность) от состава бетонной смеси.
Разработана математическая модель проектирования оптимальных составов бетонов, позволяющая проектировать, корректировать, прогнозировать и осуществлять планирование эксперимента с последующей статистической обработкой со-
ставов бетона различного вида (тяжелый, легкий и ячеистый) с заданными свойствами при минимальных затратах, использующая новые зависимости для задания ограничений на свойства бетона.
12. Разработаны новые составы и соответственно новые способы докомпонов-ки утраченных или разрушенных участков древней кирпичной и белокаменной кладки на основе принципа сродства структур. Их применение позволяет упростить и удешевить технологию соответствующего вида реставрационных работ и одновременно повысить долговечность реставрируемых участков при максимальной сохранности авторского материала.
Практическая эффективность разработанных реставрационных составов подтверждена актами опытно-реставрационных испытаний на объектах ХУЛ и ХУ111 веков в России и Болгарии. На основе экспериментальных данных и натурно-реставрационных испытаний разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования и докомпоновоч-ных работ. Экономический эффект от внедрения разработок составил по применению известковых инъекционных систем 80-530 руб./м2, стоимостъ работ -докомпоновок по кирпичу и известняку в 2,5-3 раза меньше, чем замена кирпичей или камней.
13. Научно обоснованы и разработаны: рецептуры новых видов сильнопласти-фицированых химических добавок из промышленных отходов - ССФС (патент РФ № 23822005) и технология их применения в бетонах; технология пеностеююбетона (патент РФ № 2255920), позволяющая получать легкие бетоны на основе пенобетона, содержащего в своем составе золы-уноса ТЭС, пенообразователь из отходов и пеностекла, произведенного из техногенного сырья с оптимальными физико-механическими свойствами; технология применения ускоряющей добавки схватывания и твердения - сульфата натрия, в виде водных стоков, для производства разных видов бетонов; эффективные реставрационные составы (а.с. № 1583387) на основе разных видов вяжущих с добавками СП и МН определенной гранулометрии, разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования и докомпоновочных работ; автоматизированная система проектирования разных видов бетонов (свидетельство ФАЛ № 10712).
14. Научно обоснованы и внедрены на ряде предприятий и в учебном процессе технологические рекомендации и нормативные документы при производстве эффективных строительных композитов и изделий с использованием техногенного сырья. Внедрена концепция повышения качества строительных композитов, основанная на создании принципа сродства структур, принципа управления структурообразованием при получении строительных композитов различного назначения с оптимальными свойствами. Внедрение результатов диссертационной работы позволило получить значительный экономический (более 170 млн рублей), экологический и социальный эффекты.
Материалы диссертационной работы используются в учебном процессе для преподавания дисциплин: «Местные строительные материалы», «Современные отделочные материалы», «Технология теплоизоляционных материалов», «Вяжущие вещества», «Химические добавки в технологии бетона и железобетона» и др.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ: Монография
1. Чулкова ИЛ. Автоматизированное проектирование составов бетонных смесей: монография / И.Л.Чулкова, Т.А.Сапькова. - Омск: СибАДИ, 2009. - 120 с.
Статьи в рецензируемых изданиях и журналах
2. Исследование эффективности использования суперпластификаторов в инъекционных составах на основе известковых вяжущих /ИЛ.Василенко (Чулкова), Т.В. Кузнецова, В.М. Колбасов и др. // Строительные материалы. - 1988. -№ 4. - С. 29-30.
3. Колбасов В.М.Использование суперпластификаторов в реставрационных составах на основе извести / В.М. Колбасов, ИЛ.Василенко (Чулкова) II Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева,- 1988-Вып. 159. -С. 115-121.
4. Иванова С.М. Композиционный цементный пеностеклобетон / С.М.Иванова, ИЛ. Чулкова // Строительные материалы. - 2005. - № 10. - С. 22 - 28.
5. Чулкова ИЛ. Формирование пористой структуры и прочности при твердении образцов из клинкерных минералов / И.Л. Чулкова, Г.И. Бердов // Известия вузов. Строительство.
- 2008.-№ 1.-С. 40-45.
6. Организационно-технологическая надежность строительных процессов/С.М.Кузнецов, О.А.Легостаева, О.Ю.Михальченко, Е.А.Лабутин, ИЛ.ЧулковаН Известия вузов. Строительство. - 2008. - № 6. - С. 57-65.
7. Чулкова ИЛ. Обоснование рациональных областей применения материалов и конструкций для строительства / И.Л. Чулкова, С.М.Кузнецов // Промышленное и гражданское строительство. - 2008. - № 10. - С. 44-45.
8. Оптимизация производс тва бетонных работ / С.М.Кузнецов, ИЛ. Чулкова, Т.А.Санькова и др. // Транспортное строительство. - 2008. - № 10. - С. 18— 20.
9. Чулкова ИЛ. Влияние добавки сульфата натрия на состав жидкой фазы в процессе гидратации клинкерных минералов алита и белита / И.Л. Чулкова, Л.Н. Адеева, Г.И. Бердов // Известия вузов. Строительство. - 2008. - № 11,12. - С. 14 - 19.
10. Чулкова ИЛ. Вероятностный метод подборов составов тяжелых бетонов / И.Л. Чулкова// Строительные материалы. - 2008. - № 12. - С. 41 - 43.
11. Щербаков A.B. Формирование комплексов машин для добычи строительных материалов способом гидромеханизации/ А.В.Щербаков, С.М.Кузнецов, ИЛ.Чулкова // Известия вузов. Строительство. - 2008. - № 8. - С. 48 - 50.
12. Чулкова ИЛ. Вероятная модель подбора тяжелых бетонов / И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова, С.М. Кузнецов // Известия вузов. Строительство. ~ 2008. - № 10. - С.39 - 43.
13. Чулкова ИЛ. Влияние суперпластификаторов на свойства водных суспензий клинкерных минералов и формирование механической прочности при их твердении / И.Л. Чулкова, Г.И. Бердов // Известия вузов. Строительство. - 2009. - № 1. - С. 52 - 57.
14. Чулкова ИЛ. Вероятностная модель подбора керамзитобетонов /И.Л.Чулкова//Бетон и железобетон. - 2009. - № 1. - С. 13 - 15.
15. Чулкова ИЛ. Обоснование использования золы при производстве бетонных работ / И.Л. Чулкова, С.М. Кузнецов // Транспортное строительство.- 2009. - № 8. - С. 21 - 25.
16. Оптимизация организационно-технологических решений при строительстве зданий и сооружений/ С.М.Кузнецов, Н.А.Сироткин, К.С.Кузнецова, ИЛ. Чулкова П Промышленное и гражданское строительство. - 2009. - № 9. - С. 57-60.
17. Пермяков В.Б. Обоснование организационно-технологической надежности производства бетонных работ/ В.Б.Пермяков, ИЛ.Чулкова, С.М.Кузнецов // Бетон и железобетон.
- 2010.-№ 1.-С. 18-21.
18. Лесовик B.C. Формирование структуры и свойств известково-реставрационных композитов/В.С. Лесовик, ИЛ.Чулкова //Вестник БГТУ им.В.Г.Шухова. - 2010. -№ 2. - С.41-45.
Публикации в других изданиях
19. Колбасов В.М. Эффективность влияния суперпластификаторов на цементы разного состава / В.М. Колбасов, ИЛ.Василенко (Чулкова) II Наука-производству: тез. докл. УП Всесоюзн. научно-техн. совещания по химии и технологии цемента. - Карачаево-Черкесск: НИИЦемент, 1988. - Вып. 95. - С. 94-95.
20. Колбасов В.М. Применение суперпластификаторов: Экспресс-ииф./ В.М.Колбасов, ИЛ.Василенко (Чулкова). - М.: ВНИИЭСМ, 1988. - Промышленность строительных материалов, сер.1. - №12. - 7 е..
21. Kolbasov V.M. Hydration formation regulation under cement curing/ V.M. Kolbasov, I.L. Vasilenko (Chulkova)ll 2 Intern. Symp. On Cement and Concrete. - 5-8 September 1989, Beijing.-V.l.- P.295-297.
22. Василенко ИЛ.(Чулкова). Управление свойствами цементного камня с помощью химических добавок / И.Л. Василенко, В.М. Колбасов; Госстрой Каз. ССР// Научно-технический прогресс в технологии строительных материалов: тез. докл. республиканской науч.-техн.конф. - Алма-Ата, 1990. - С. 29.
23. Kolbasov V.M. Restoring compositions with binding fondation/ V.M.Kolbasov, LL.Vasilenko (Chulkova)!! TAE, Ostfildern, Germany, 3 International Colloguium "Materials Sciens and Restoration", 1992.
24. Чулкова ИЛ. Управление свойствами ячеистых бетонов путем введения крупнопористого заполнителя / И.Л. Чулкова, С.М. Иванова // Дорожно-транспортный комплекс, экономика, строительство и архитектура: материалы Международной научно-практической конференции. - Омск: СибАДИ, 2003,- Кн. 2. - С. 164-166.
25. Иванова С.М. Композиционный цементный ячеистый пелостеклобетон /С.М. Иванова, ИЛ.Чулкова // Качество. Инновации. Наука. Образование: материалы Междунар. науч.- техн. конф.: в2 кн. - Омск: СибАДИ,2005.-Кн. 1. -С. 260-268.
26. Пиндюк Т.Ф. Нанотехнолопш - инновационное направление развития строительной индустрии / Т.Ф. Пиндюк, ИЛ. ЧулковаI/ Военная техника, вооружение и современные технологии при создании продукции военного и гражданского назначения: материалы IV Междунар. техноло-гич. кошресса. - Омск: Изд-во ОмГТУ, 2007. - Ч. 2. - С. 384-389.
27. Чулкова ИЛ. Производство композиционных строительных материалов с использованием ресурсо- и энергосберегающих технологий/ И.Л. Чулкова// Композиционные строительные материалы. Теория и практика: сборник статей Международной научно-техн. конференции. - Пенза, 2007. - С. 286-288.
28. Чулкова ИЛ. Зависимость усадки и предельной деформации слоя раствора при растяжении от структурных характеристик / И.Л. Чулкова, Т.Ф. Пиндюк, В.П. Михайловский //Машины, технологии и процессы в строительстве: материалы Международного кошресса: Вестник СибАДИ. - Вып. 6 - Омск: СибАДИ, 2007,- С. 270-273.
29. Санькова Т.А. Влияние различных факторов на характеристики высокопрочного бетона /Т.А. Салькова, ИЛ. Чулкова II Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов: сборник статей Междунар. науч.-практич. конф. - Пенза, 2007. - С. 258-260.
30. Чулкова ИЛ. Мелкозернистые бетоны с использованием зол омских 'ГЭС и суперпластификатора С-3 / И.Л. Чулкова, Т.Ф. Пиндюк, В.П. Михайловский // Научные исследования, нано-системы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии: сб. докл. Международной науч.-практич. конф. - Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2007. - Ч. 1. - С. 310-312.
31. Пиндюк Т.Ф. Использование золошлаковых отходов в производстве современных строительных материалов / Т.Ф. Пиндюк, ИЛ. Чулкова Я Наука и инновации в современном строительстве - 2007: сб. материалов Международной науч.-практич. конференции. - Санкт-Петербург, 2007. - С. 145-148.
32. Чулкова ИЛ. Автоматизированное проектирование состава бетона / И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова // Актуальные проблемы строительной отрасли: тезисы докл. Всероссийской конф. (65 НТК НГАСУ (Сибстрин)). - Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин) ,2008. - Кн. 1. - С. 173-174.
33. Чулкова ИЛ. Автоматизированный расчет состава тяжелого бетона и прогнозирование его свойств / И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова // Вестник Воронежского гос. тех. ун-та. -2008. - Т. 4. - № 11. - С. 46-49.
34. Чулкова ИЛ. Использование топливных зол в производстве легких бетонов / И.Л. Чулкова, Т.Ф. Пиндкж // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: сб. статей Междунар. научно-практич. конф., посвященной 50-летию Певзенского гос. ун-та арх. и строительства. - Пенза, 2008. - С. 187-190.
35. Чулкова ИЛ. Подбор составов бетонов для строительства и реконсгрукции инженерных сооружений / ИЛ. Чулкова, С.М. Кузнецов // Транспорт, наука, бизнес: проблемы и стратегия развития: материалы Вссрос. науч.-техп. конф. - Екатеринбург, 2008. - С. 35.
36. Прокопец B.C. Влияние различных факторов на сгруктурную прочность порошков/ B.C. Прокопец, ИЛ. Чулкова Н Проблемы прочности материалов и сооружений на транспорте: тез. докл. VII Меадунар. конф. -СПб., 2008 - С. 116-118.
37. Чулкова ИЛ. Влияние на свойства водных суснензий клинкерных минералов и формирование механической прочности при их твердении / И.Л. Чулкова, Г.И. Бердов // Использование отходов и местного сырья для производства строительных материалов и конструкций: международный сборник научных трудов. - Новосибирск, 2008. - С. 26-29.
38. Чулкова ИЛ. Влияние растворов неорганических электролитов на формирование структуры и свойств цементного камня / И.Л. Чулкова, Г.И. Бердов // Использование отходов и местного сырья для производства строительных материалов и конструкций: международный сборник научных трудов. - Новосибирск, 2008. - С. 13-14.
39. Чулкова ИЛ. Свойства керамзитобетона и пеностеклобетона, изготовленного с использованием золы-уноса / / И.Л. Чулкова, Г.И. Бердов // Использование отходов и местного сырья для производства строительных материалов и конструкций: международный сборник научных трудов. - Новосибирск, 2008. - С.113-115.
40. Чулкова ИЛ. Развитие сырьевого комплекса за счет техногенных продуктов в технологии строительных материалов / И.Л. Чулкова // 3 (XI) Междунар. совещания по химии и технологии цемента: сб. докл. - М.: ООО «АЛИТинформ», 2009. - С. 220-222.
41. Чулкова ИЛ. Твердение и свойства водных суспензий цементных минералов под влиянием суперпластификаторов / И.Л. Чулкова, B.C. Лесовик, Г.И. Бердов // Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов»: сб. науч. статей Всерос. конф. 11ГАСУ (СИБСТРИН), посвящ. 100-летнему юбилею профессора Г.И. Книгиной и 80-летнему юбилею профессора В.М. Хрулева. - Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин), 2009. - С. 46-49.
42. Чулкова ИЛ. Подбор составов тяжелых бетонов, используемых в строительстве объектов железнодорожной инфраструктурой / И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова, С.М. Кузнецов // Экономика железных дорог. - 2009. - № 3. - С. 81-87.
43. Чулкова ИЛ. Формирование структуры и свойств цементного камня в присутствии неорганических электролитов / И.Л. Чулкова, B.C. Лесовик, Г.И. Бердов // Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов»: сб. науч. статей Всерос. конф. НГАСУ (СИБСТРИН), посвящ. 100-летнему юбилею профессора Г.И. Книгиной и 80-летнему юбилею профессора В.М. Хрулева. - Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин), 2009. - С. 165-167.
44. Чулкова ИЛ. Автоматизированный расчет состава легкого бетона и прогнозирование его свойств / И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова // Вестник ИжГТУ. - 2009. - № 1. - С. 119-121.
45. Чулкова ИЛ. Эффективность использования золы-уноса в керамзитобетонах и пено-стеклобегонах / И.Л. Чулкова, B.C. Лесовик, Г.И. Бердов // Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов»: сб. науч. статей Всерос. конф. НГАСУ (СИБСТРИН), посвящ. 100-летнему юбилею профессора Г.И. Книгиной и 80-летнему юбилею профессора В.М. Хрулева. - Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин), 2009. -С. 171-172.
46. Чулкова ИЛ. Активация внутренних ресурсов композиционных вяжущих для бетонов/ И.Л. Чулкова// Достижения и проблемы материаловедения и модернизации строительной индустрии: материалы XV Академ, чтений РААСН - Междунар. научно-технической конференции. - Казань: КазГАСУ, 2010. - Т. 1. - С.83-88.
47. Чулкова ИЛ. Дисперсность и минералогический состав цементов как факторы формирования структуры при твердении/ И.Л. Чулкова, B.C. Прокопец // Достижения и проблемы материаловедения и модернизации строительной индустрии: материалы XV Академ, чтений РААСН - Междунар. научно-технической конференции. - Казань: КазГАСУ, 2010. - Т. 1. -С.89-93.
48. A.c. № 1583387 СССР, МГЖ С 04 В 28/12. Способ склеивания известковой штукатурки при реставрации настенной живописи / И.Л. Василенко (Чулкова), С.Г. Каспаров, В.М. Колба-сов, Ю.В. Петушкова; заявка № 4335284/31-33 от 29.10.87; опубл. 07.08.90. - Бюл. № 29.- 8 с.
49. Патент РФ № 2255920 С1, МПК7 С 04 В 38/00, 14/24/ Сырьевая смесь для изготовления легкого бетона / С.М Иванова, ИЛ. Чулкова, Г.М. Погребинский; заявитель и патентообладатель СибА-ДИ; заявка № 2003135238/03 от 03.12.2003, опубл. 10.07.2005.-Бюл. № 19.-8 с.
50. Патент РФ на изобретение № 23822005 С1, МПК С 04 В 24/20, С 04 В 103/30. Пластифицирующая добавка в строительные материалы, включающие минеральные вяжущие вещества / ИЛ. Чулкова, A.B. Пастушепко, A.C. Парфенов, Л.Б. Беляев, Л.В. Беляева; заявка № 2008130570/03 от 23.07.2008, опубл. 20.02.2010. - Бюл. №5. - 6 с.
51. Программа для проектирования составов бетонных смесей "SAPCoM" / Т.А. С алькова, ИЛ. Чулкова!У Свидетельство о регистрации электронного ресурса № 10712 от 28.05.2008, инв. номер ВНТИЦ № 50200801135 от 02.06.2008. - 10 с.
52. Давыдов В.Н. Механические процессы и аппараты измельчения строительных материалов: учебное пособие: гриф УМО / В Л. Давыдов, ИЛ. Чулкова. - Омск: Изд-во СибАДИ, 2006. - 96 с.
53. Чулкова ИЛ. Проектирование цементного завода: учебное пособие: гриф УМО / И.Л. Чулкова, Т.Ф. Пиндюк. - Омск: Изд-во СибАДИ, 2007. - 120 с.
Подписано к печати 17.12.2010 г. Формат 60x90 1/16. Бумага писчая Отпечатано на дупликаторе Гарнитура Times New Roman Уел. п. л. 2,5; уч.-изд. л. 2.0 Тираж 120 экз. Заказ №М0
Отпечатано в подразделении ОП издательства СибАДИ 644099, г. Омск, ул. П.Некрасова, 10
2010183592
2010183592
Оглавление автор диссертации — доктора технических наук Чулкова, Ирина Львовна
ВВЕДЕНИЕ.5;
Глава 1; СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.
1.1. Структурообразование при твердении цементов и; его влияние на свойства композитов.
1.2. Особенности начальньк стадий гидрато- и структзфообразования ; при взаимодействии с водой клинкерных минераловш полиминерных цементов;.
1.3: Твердение бетонов и растворов в зависимости от состава; химических добавок.
1.4; Промышленные отходы - перспективное сырье для производства строительных материалов и изделий.
Выводы по главе 1.
Глава 2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ ФОРМИРОВАНИЯ
СТРУКТУРЫ ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ.
2.1 . Роль.состава и свойств цементов в формировании структурных параметров цементного камня, определяющих его эксплуатационные характеристики.
2.2. Состав и структура клинкеров и их влияние на размалываемость и свойства цементов.
2.3. Дисперсность, гранулометрия и распределение минералов, по фракциям цементов «как факторы формирования структуры при твердении:.72.
2.4. Влияние состава жидкой фазы в процесах гидратои структурообразования при твердении цементов.
Выводы по главе 2.
Глава 3. УПРАВЛЕНИЕ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕМ
ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ ПУТЕМ ВВЕДЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ
ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ОРГАНИЧЕСКИХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ.
3.1. Влияние добавок электролитов на состав, и свойства жидкой фазы моно- и полиминеральных цементов. Воздействие химических добавок—электролитов на свойства вяжущих и бетонов.
3.2. Изменение свойств цементных суспензий, формирование структуры и свойствщементного камня в присутствии суперпластификаторов
3.3. Технология и эффективность новой сильнопластифицирующей добавки на, основе техногенного сырья.
Выводы по главе 3.
Глава 4. СТРОИТЕЛЬНО-РЕСТАВРАЦИОННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ВЯЖУЩИХ ВЕЩЕСТВ.
4.1. Использование вяжущих для строительно-реставрационных работ.
4.2. Эффективность применения суперпластификаторов в реставрационных составах.
4.3. Влияние суперпластификаторов на свойства инъекционных составов на основе извести.
4.4. Структура и свойства докомпоновочных составов на основе рядовых клинкерных цементов с суперпластификаторами.
4.5. Свойства реставрационных составов на основе белого цемента с суперпластификаторами.
4.6. Применение наполнителей как средства воздействия на структуру и свойства реставрационных материалов на основе различных видов вяжущих.
4.7. Эффективность совместного применения суперпластификаторов и наполнителей в реставрационных составах различного назначения.
Выводы по главе 4.
Глава 5. СОСТАВЫ И ТЕХНО ЛОГИЯ ЛЕГКИХ
И ЯЧЕИСТЫХ БЕТОНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
ТЕХНОГЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ.
5.1. Формирование структуры легких бетонов.
5.2. Прочность легкого бетона с кислой золой ТЭС.
5.3. Исследование процессов структурообразования пеностеклобетона.
5.4. Физико-механические свойства пеностеклобетона.
5.5. Технологические и технические требования к легкому бетону на основе пенобетона и пористом заполнителе.
Выводы по главе 5.
Глава 6. ПРОИЗВОДСТВО СМЕШАННЫХ ВЯЖУЩИХ И ТЯЖЕЛЫХ БЕТОНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ.
6.1. Введение основных золошлаков ТЭС в состав вяжущего, изменение свойств вяжущего и структуры затвердевшего цементного камня.
6.2. Участие кислых зол в формировании прочности цементного камня.
6.3. Смешанные вяжущие с использованием зол-уноса и зол отвалов.
6.4. Производство тяжелых бетонов с учетом регулирования структурообразования.
Выводы по главе 6.
Глава 7. АВТОМАТИЗИРОВАННОЕ ПРОЕКТИРОВАНИЕ БЕТОННЫХ СМЕСЕЙ.
7.1. Построение математической модели процесса проектирования составов бетонных смесей.
7.2. Разработка системы автоматизированного проектирования составов бетонных смесей.
Выводы по главе 7.
ГЛАВА 8. ВНЕДРЕНИЕ И ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ РЕАЛИЗАЦИИ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ.
8.1. Технологические схемы приготовления химических добавок на основе техногенного сырья. Разработка нормативно-технической документации.
8.2. Технико-экономическое обоснование применения ультракислых зол Экибастузских углей.
8.3. Технико-экономическое обоснование производства пеностеклобетона.
8.4. Технико-экономическая эффективность использования реставрационных композиций.
8.5. Внедрение результатов целенаправленного формирования структуры строительных композитов с использованием техногенного сырья.
8.6. Оценка предотвращённого экономического ущерба от загрязнения окружающей среды промышленными отходами.
Выводы по главе 8.
Введение 2011 год, диссертация по строительству, Чулкова, Ирина Львовна
Актуальность работы. Для реализации положений «Стратегии развития промышленности строительных материалов на период до 2020 года» необходимы высококачественные строительные композиты. Получить эффективные материалы и долговечные изделия возможно,, вскрыв значительные, резервы в управлении эксплуатационными свойствами бетонов и других материалов на основе цемента путем целенаправленного формирования структуры и свойств цементного камня в процессе его твердения, в том числе путем введения минеральных и химических добавок. Эффективное и экономное использование компонентов, составляющих минеральные композиты, базирующееся на научно обоснованных рекомендациях по их применению для получения изделий с требуемыми свойствами ~ путем ре1улирования структурообразования от нано- до макроуровня, является актуальной научной проблемой.
Развитие теории целенаправленного структурообразования композитов на основе минеральных вяжущих с использованием природного и техногенного сырья требует проведения обширных исследований на реальных и модельных объектах. Необходимость выявления закономерностей, позволяющих управлять процессами структурообразования и оптимизировать состав и свойства композитов, определяет актуальность данной работы.
Для получения высококачественных минеральных бетонов и растворов с широким спектром функциональных возможностей следует использовать комплексные многокомпонентные добавки и композиционные вяжущие, в том числе на основе местного техногенного сырья. Эта задача особенно актуальна для регионов Сибири и Дальнего Востока, развитие которых является стратегической задачей России. Так, использование местного техногенного сырья для производства теплоизоляционных материалов в регионах Сибири и Севера является приоритетным и должно привести к экономии привозного клинкерного цемента и улучшению теплофизических и прочностных характеристик композитов. Создание новых строительных материалов на основе отходов различных производств и соответствующих . модификаторов может привести не только к ресурсосберегающему, но и к значительному экономическому эффекту.
Работа выполнялась в соответствии с программами Министерства образования и науки РФ «Строительство», РААСН и Федеральной целевой программой «Жилище» (в рамках приоритетного Национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России»), со стратегиями развития Сибири и Дальнего Востока.
Цель работы — повышение эффективности производства строительных материалов путем управления процессами структурообразования, формирования оптимальной структуры и применения техногенного сырья.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
- изучение процессов структурообразования и оптимизация структуры и свойств цементного камня и композита в целом в процессе гидратации и твердения с использованием техногенного сырья;
- создание строительных композитов с заданными свойствами путем целенаправленного формирования структуры;
- исследование промышленных отходов Сибири и Дальнего Востока в качестве возможного сырья для производства композиционных вяжущих и бетонов;
- разработка рекомендаций и создание энергосберегающих технологий производства строительных композитов с учетом их модифицирования специальными добавками;
- разработка нормативных документов, апробация и внедрение предложенных технологий и эффективных строительных материалов в производство н в учебный процесс.
Научная новизна. Разработаны принципы регулирования процессов структурообразования применительно к строительным композитам на основе техногенного сырья, основанные на концепциях современного естествознания, принципе сродства структур, которые заключаются в функциональной структурной иерархии, в выделении технической и технологической систем, формировании требований к создаваемым системам, нахождении свойств композитов, процедуры их оценки с целью определения управляющих воздействий и границ управления.
Установлены закономерности измельчения клинкеров в зависимости от их минерального состава, что позволяет целенаправленно регулировать гранулометрический состав цементов в зависимости от назначения и особенностей технологии строительных материалов на их основе. Предложена гибкая технология корректировки С3А в рядовых цементах путем сепарации фракций различного размера, что позволяет получать как высокоалюминатные, так и сульфатостойкие портландцементы на основе рядовых клинкеров.
Установлены закономерности изменения состава жидкой фазы в зависимости от вида цемента без добавок и с добавками электролитов с различными анионами. При анализе закономерностей влияния различных электролитов на скорость гидратации, схватывания и твердения цементных систем (бетонов) исходим из того, что скорость процесса взаимодействия клинкерных минералов с водой определяется не интенсивностью проникновения молекул воды, а скоростью выноса ионов Са2+от гидратирующейся поверхности частицы наружу, т.е. в поровое пространство. Из этой концепции следует, что чем больше растворимость кальциевых солей данной кислоты в воде, тем выше степень пересыщения жидкой фазы по отношению к гидратным фазам по иону кальция, тем больше скорость гидратообразования и твердения. В связи с этим растворимость кальциевых солей различных кислот в воде может служить критерием их выбора в качестве химических добавок для ускорения гидратации и твердения бетонных смесей.
Установлена причина различной эффективности супер пластификаторов при использовании цементов разных типов на основе представлений о взаимодействии поверхностных зарядов твердой фазы и функциональных групп органических химических добавок. Достигнуто значительное повышение эффективности олигомеров нафталинсульфонатов путем удлинения углеводородного радикала присоединением дополнительных гетероциклических групп, что создает стерический эффект стабилизации. С учетом этого синтезирована новая сильнопластифицпрующая добавка «Сульфированная смола фенольная сухая», на основе отхода производства синтетического каучука, что позволяет существенно повысить эффективность бетона.
Выявлен характер закономерности формирования поровой структуры цементного камня и бетона в зависимости от минералогического и гранулометрического составов цементов, минеральных добавок, водоцементного отношения, добавок-электролитов и органических модификаторов, а также условий твердения. Установлено, что суммарная пористость, содержание макроскопических и капиллярных пор мало зависит от минерального состава цементов, тогда как образование наноразмерных пор очень чувствительно к содержанию алита и алюмината. По характеру восприимчивости поровой структуры к минеральному составу предложено разделить цементы на 4 типа. Минимальным содержанием наноразмерных пор отличается цементный камень 2-го типа (белитоалюмоферритный). При этом механическая прочность цементного камня и бетона с различным содержанием связанной воды, суммарной пористости и крупных пор мало чувствительна к минералогическому составу цемента. В наибольшей степени механическая прочность зависит от содержания нанопор. Особенно это относится к цементу 2-го типа. Остальные 3 типа цемента можно объединить в одну группу со сходным характером взаимосвязи между механической прочностью цементного камня и содержанием нанопор.
С учетом принципа сродства структур доказана возможность направленного изменения капиллярно-пористой структуры и управления влагопереносом в известковом и цементном камне при совместном применении добавок суперпластификаторов и минеральных наполнителей с определенной гранулометрией, что позволяет проектировать композиты на основе вяжущих веществ для реставрации памятников старины. Данная методика была апробирована при реставрации ансамблей Царицыно и Ростова Великого, архитектурных, исторических и культурных сооружении в Сибири и Болгарии.
С целью прогнозирования свойств композитов при проектировании оптимальных составов бетона разработаны математические модели, связывающие качественные показатели материала (прочность при сжатии, плотность, морозостойкость, теплопроводность) с составом бетонной смеси. Выявленные закономерности и созданные модели позволяют проектировать бетон различных видов (тяжелый, легкий и ячеистый) с заданными свойствами при минимальных затратах на его производство (свидетельство об отраслевой регистрации разработки ФАП№ 10712 от 05.06.2008).
Для проектирования эффективных строительных композитов с оптимальной структурой и прогнозирования свойств бетонов разработана программа «ЗАРСоМ» на основе математических моделей, связывающих качественные показатели материала (прочность при сжатии, плотность, морозостойкость, теплопроводноегь) с составом бетонной смеси. Выбор исходных компонентов бетона производится на основе принципов сродства структур для формирования требуемой капиллярно-пористой системы материала.
Практическая значимость. Разработана методика проектирования строительных композитов на основе принципа сродства структур с учетом классификации пор по размерам материалов на основе вяжущих веществ. и
Использование принципа сродства структур позволяет ускорить поиски и разработку составов новых высокоэффективных бетонов путем подбора исходных компонентов, значительно сократив поисковую часть разработки. Особенно большое значение имеет соблюдение принципа сродства структур при использовании бетонов и растворов гидратационного твердения в реставрационных работах. Ранжирование свойств компонентов при формировании структуры строительных композитов позволяет прогнозировать использование запасов техногенного сырья, объема добавок, выбора технологии строительных композитов и рациональные области их применения.
Предложенная методика корректировки содержания С3А и других клинкерных минералов путем сепарации продуктов помола позволяет на основе рядовых клинкеров получать цементы с регулируемым количеством алюмината и алита. Тонкую фракцию, выделенную из рядового клинкера размером 0. .20103им, можно использовать в качестве присадки к рядовому клинкеру для получения быстротвердеющего высокоалюминатного цемента и его разновидностей.
Сформулированные в работе закономерности действия ускорителей твердения в зависимости от растворимости их кальциевых солей позволяют выявить и внедрить в практику новые не содержащие хлор добавки-электролиты, что значительно расширит их ассортимент.
Установленное в работе явление повышения- эффективности олигомеров натриевых солей сульфонафталиновых кислот в результате присоединения к ним в качестве боковых цепей гетероциклических органических группировок открывает перспективы разработки новых суперпластификаторов с повышенной водоредуцирующей способностью благодаря совместному действию электростатического и стерического факторов стабилизации.
Разработаны следующие малоэнергоемкие ресурсосберегающие композиты, полученные путем целенаправленного структурообразования с использованием золошлаковых смесей и техногенных добавок-электролитов:
- мелкозернистый бетон на заполнителе из золошлаковых смесей, по ряду показателей превосходящий обычные тяжелые бетоны (плотность его ниже на 150300 кг/м3, предел прочности при изгибе выше на 10-15 %, водонепроницаемость при одинаковых расходах цемента выше на две марки). Получены бетоны классов ВЗ,5.В50 по прочности, марок Р25.Р300 по морозостойкости и \У2.\У12 по водонепроницаемости;
- бетоны с введением добавки-электролита, ускоряющей твердение - сток химического предприятия, содержащий до 13 % сульфата натрия; решают экологическую проблему Сибири, Дальнего Востока и Севера.
Для эффективного управления структурообразованием бетонных смесей разработана сильнопластифицирующая добавка «Сульфированная смола фенольная сухая (ССФС)» (патент РФ № 23822005), позволяющая в композиционных вяжущих с золами снизить расход клинкерной части цемента до 50 %. Разработана технология получения и применения новых сильнопластифицирующнх добавок, композиционных вяжущих и модифицированных бетонов. Разработаны и утверждены соответствующие ТУ и технологические регламенты. Оригинальность и целесообразность применения разработанных технологий подтверждены патентом и авторскими свидетельствами РФ:
Использование установленного автором способа снижения водосодержания теста воздушной извести на порядок, повышения физико-механических характеристик камня, снижения их водопоглощения, повышения; долговечности открывает перспективы -разработки новых известковых материалов с улучшенными эксплуатационными характеристиками. Разработана методика, проектирования требуемых составов растворов и бетонов для реставрации и ремонта зданий и сооружений с учетом структурной пористости цементного, известкового камня (а.с. №1583387) и пространственной структуры.
Применение разработанного нового материала - пеностеклобетона на основе омоноличивания гранул пеностекла пенобетоном с использованием золы-уноса (патент РФ № 2255920), позволяет значительно повысить коэффициент конструкционного качества,легких бетонов и их эксплуатационных характеристик как теплоизоляционного материала с пределом прочности при сжатии до 3,5 МПа, плотностью • материала в сухом состоянии 450 кг/м. Для управления структурообразованием цементной матрицы вводится тонкодисперсная кремнеземистая добавка (ультракислая зола-унос ТЭС Экибастузских углей). При формировании структуры теплоизоляционного материала образуется С-Б-Нфаза из свободной извести цемента и кремнезема золы, снижается концентрация* извести и соответственно рН цементной фазы, что предотвращает коррозию гранулированного пеностекла в композите.
Разработанная программа «БАРСоМ» по проектированию и корректированию составов смесей для тяжелых, легких и ячеистых бетонов с заданными свойствами значительно снижает время: на проектирование и позволяет прогнозировать свойства бетона для запроектированного состава бетона; осуществлять планирование эксперимента и получать новые зависимости свойств бетона от его состава (свидетельство ФАП № 10712,2008 г.).
Практические результаты и научная новизна работы защищены 8 патентами РФ, внедрены в учебный процесс.
Внедрение результатов исследований. Результаты проведенных исследований позволили апробировать и внедрить в производство технологии: получения цементов с низким и высоким содержанием С3А из рядового клинкера; композиционных вяжущих на основе техногенного сырья (цемент, кислая зола, сульфированная смола фенольная сухая); стеновых камней из пеностеклобетона; тротуарной плитки из мелкозернистых бетонов с использованием золошлаковых отходов и добавок суперпластификаторов; изделий из бетонов с крупным заполнителем и добавками: сильнопластифицирующей сульфированной смолы фенольной сухой и ускоряющей твердение (слив, содержащий №2804). Внедрена, программа «БАРСоМ», позволяющая проектировать и корректировать составы смесей для тяжелых, легких и ячеистых бетонов, прогнозировать их свойства, а также планировать эксперимент и получать новые зависимости.
Разработанные технологии с использованием техногенного сырья апробированы и внедрены на предприятиях стройиндустрии Сибирского региона: в Омске, Сургуте и Новосибирске, а также в Воронеже и Санкт-Петербурге.
Практическая эффективность разработанных реставрационных составов подтверждена реставрационными работами на объектах XYII и XYIII веков при реконструкции ансамблей Царицыно и Ростова Великого, церкви Преображения в Пермской области, при реставрации памятников в Болгарии, а также при реконструкции исторического здания - ставки Колчака. На основе экспериментальных данных и натурно-реставрационных работ разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования (на основе извести) и докомпоновочных работ (на основе рядовых и белых цементов).
Разработан и утвержден комплекс нормативно-технологических докухментов, обеспечивающих возможность массового применения разработанных строительных композитов при производстве изделий и конструкций для жилищного, гражданского домостроения и дорожного строительства на основе техногенного сырья. Сформулированы практические рекомендации по изготовлению и использованию химической пластифицирующей добавки «Сульфированной смолы фенольной сухой» в заводских условиях для изготовления" ограждающих и несущих железобетонных конструкций и изделий, принят технологический регламент и т.п.
Получен значительный экологический, социальный и экономический эффекты. Теоретические положения диссертационной работы, результаты экспериментальных исследований и практического внедрения реализованы в учебном процессе при подготовке инженеров по специальности 270107 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций», а также бакалавров и магистрантов по направлению «Строительство», отражены в учебных пособиях с грифом УМО и монографии.
Апробация работы. Основные результаты доложены на 37 международных конгрессах, коллоквиумах и совещаниях, международных, всесоюзных (всероссийских), республиканских научно-технических конференциях и семинарах, в том числе: на Международном Конгрессе по цементу и бетону (Пекин, 1989), 3-ем Международном Коллоквиуме «Научные материалы и реставрация» (Остфилдерн, Германия,1992), VII Всесоюзном научно-техническом совещании по химии и технологии цемента «Наука-производству» (Карачаево-Черкесск,1988), IV Международном технологическом конгрессе «Военная техника, вооружение и современные технологии при создании продукции военного и гражданского назначения» (Омск, 2007), Международном Конгрессе «Машины, технологии и процессы в строительстве» (Омск, 2007), 3 (XI) Международном Совещании по химии и технологии цемента (Москва, 2009), а также на международных научно-технических и практических конференциях в Пензе (1991, 2007, 2008), Белгороде (2007, 2009, 2010), Санкт-Петербурге (2007,2008), Омске (1996,2000, 2003, 2007, 2008), Киеве (1987, 1989), Алма-Ате (1990), Краснодаре (2007), Новосибирске (2008, 2009), Екатеринбурге (2008), Чимкенте (1986), Челябинске (1987), Новокузнецке (1990), Казани (2010), на ежегодных научно-технических конференциях СибАДИ (Омск, 1983-2010).
Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 137 работах, в том числе в 17 статьях по списку ВАК России, отражены в монографии, 2 учебных пособиях с грифом УМО, защищены 8 патентами РФ.
Под руководством автора подготовлены и защищены две диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук.
Структура и объем работы. Диссертационная работа.состоит из введения, 8 глав, основных выводов, изложена на -568 страницах, содержит 180 рисунка', 128 таблиц, библиографический список из $ 13 наименований и приложения.
Заключение диссертация на тему "Повышение эффективности строительных компонентов с использованием техногенного сырья регулированием процессов структурообоазования"
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ
1. Разработаны критерии оценки регулирования структурообразования строительных композитов на основе принципа сродства структур и принципа повышения эффективности строительных композитов. Анализ формирования капиллярно-пористой системы строительных композитов при гидратации и твердении, принцип сродства структур позволили определить рациональные пути использования техногенного сырья в производстве эффективных строительных композитов.
2. Предложен и реализован системный подход к проблеме регулирования и повышения эффективности строительных композитов на основе техногенного сырья, путем варьирования состава и гранулометрии вяжущих и минеральных добавок, электролитов, органических модификаторов и др. факторов. При этом в качестве элементов системного анализа приняты минеральный и гранулометрический состав цементов, минеральных добавок, неорганических и органических добавок, содержание пор различного размера, в том числе нанопор и т.д.
3. Установлены закономерности кинетики измельчения индивидуальных клинкерных минералов и цементов различных минеральных составов. На этой основе разработана технология производства цементов с регулируемым содержанием С3А от 4 до 11 % из клинкера рядового состава селективным выделением тонкоизмельченной фракции, представленной в основном С3А, серийно выпускаемым сепаратором.
4. Исходя из представлений о том, что скорость гидратации и структурообразования портландцемента в его суспензиях определяется интенсивностью переноса ионов кальция через слой гидратных новообразований, выявлена взаимосвязь между эффективностью ускорителей гидратации и твердения и растворимостью кальциевых солей с различными анионами в воде. Это позволяет объяснить известные закономерности и уверенно прогнозировать выбор добавок, ускоряющих гидратацию и твердение, среди различных соединений (по справочным данным) по их растворимости в воде.
5. Предложена классификация цементов по минеральному составу в зависимости от их влияния на состав модифицированных бетонов, на поровую структуру и физико-механические свойства камня.
Установлены закономерности влияния минерального состава портландцемента на кинетику формирования поровой структуры цементного камня без добавок и с добавками электролитов и органических модификаторов.
Показано, что кинетика изменения содержания связанной воды в цементном камне, суммарной пористости, содержания крупных пор, а также зависимости прочности камня мало зависит от минерального состава цемента в возрасте от 28 до 360 суток. В то же время кинетика изменения содержания наноразмерных пор, а также зависимость прочности от содержания этих пор очень чувствительна к минеральному составу цементного клинкера. Среди четырех типов цементов с различным содержанием С3А и С38 резко выделяется по повышенной чувствительности прочности от содержания нанопор малоалитовый малоалюминатный портландцемент. Прочность бетонов на остальных цементах незначительно варьирует в зависимости от минерального состава клинкера.
6. Пластифицирующее действие добавок СП снижается при увеличении содержания в цементе С3А. В случае использования пшакопортландцементов пластифицирующий эффект возрастает. По величине пластифицирующего эффекта СП можно выстроить в следующей последовательности: на основе 3-й 4-ядерных ароматических углеводородов (Н-1, Н-3) > на основе нафталина (С-3)> на основе меламина (МФ-АР) > на основе фенола (ССФС). Пластифицирующий эффект сохраняется при введении СП в виде сухих порошков. В одоредуциру ющий эффект при увеличении дисперсности цемента изменяется незначительно. Добавка Н-1 замедляет рост пластической прочности в меньшей степени, чем С-3. Повышенная эффективность СП марок «Н» обусловлена тем, что они содержат дополнительные боковые углеводородные гетероциклические радикалы, что обусловлено дополнительным стерическим эффектом стабилизации.
7. Разработаны технология и техническая документация (ТУ и Тех. регламент) новой сильнопластифицирующей добавки ССФС (по патенту РФ № 23822005) на основе отхода химического производства и рекомендации по ее использованию в минеральных бетонах и растворах. Теоретически обоснованы и экспериментально разработаны эффективные способы снижения вязкости и усадочных деформаций известково-водных систем, являющихся основой для инъекционных составов, применяемых при реставрационных работах (а.с. № 1583387).
8. Установлен высокий пластифицирующий и водоредуцирующий эффект небольших по величине концентраций добавок СП (порядка 0,1-0,15 мас.%) для известково-водных систем, проявляющийся при совместном введении с тонкодисперсным карбонатным наполнителем.
9. Установлена возможность и выявлены закономерности управления структурой и свойствами реставрационных материалов на основе извести и цементов с помощью добавок СП и тонкодисперсных наполнителей. Обоснована принципиальная роль дисперсности и гранулометрии последних. Доказана возможность резкого повышения однородности структуры таких материалов, в том числе в зоне сочленения с материалом реставрируемого объекта, за счет дезагрегирующего эффекта добавок СП, изменения реологии и водосодержания систем, адсорбционного модифицирования гидратов, изменения свойств поверхности твердой и жидкой фазы и т.д. вследствие использования принципа сродства структур.
Установленные в работе закономерности и новые знания о свойствах модифицированной извести открывают перспективы создания новых эффективных материалов на основе воздушной извести, отличающихся пониженным водосодержанием и усадкой, повышенной водонепроницаемостью, прочностью и долговечностью.
10. Создана база данных для заводов Сибирского региона по различным видам бетонов и материалов, необходимых для приготовления бетонной смеси, получены новые зависимости расхода воды, цемента, водоцементного отношения, объемной концентрации зерен крупного заполнителя от параметров компонентов бетонной смеси на основе производственных данных.
11. На основе установленных математических моделей создана и реализована программа «ЗАРСоМ» по прогнозированию свойств бетонов, для которых установлены новые зависимости качественных показателей бетона (прочность при сжатии, плотность, морозостойкость, теплопроводность) от состава бетонной смеси.
Разработана математическая модель проектирования оптимальных составов бетонов, позволяющая проектировать, корректировать, прогнозировать и осуществлять планирование эксперимента с последующей статистической обработкой составов бетона различного вида (тяжелый, легкий и ячеистый) с заданными свойствами при минимальных затратах, использующая новые зависимости для задания ограничений на свойства бетона.
12. Разработаны новые составы и соответственно новые способы докомпоновки утраченных или разрушенных участков древней кирпичной и белокаменной кладки на основе принципа сродства структур. Их применение позволяет упростить и удешевить технологию соответствующего вида реставрационных работ и одновременно повысить долговечность реставрируемых участков при максимальной сохранности авторского материала.
Практическая эффективность разработанных реставрационных составов подтверждена актами опытно-реставрационных испытаний на объектах ХУЛ и ХУШ веков в России и Болгарии. На основе экспериментальных данных и натурно-реставрационных испытаний разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования и докомпоновочных работ. Экономический эффект от внедрения разработок составил по применению известковых инъекционных систем 80-530 руб./м~, стоимость работ —докомпоновок по кирпичу и известняку в 2,5-3 раза меньше, чем замена кирпичей или камней.
13. Научно обоснованы и разработаны: рецептуры новых видов сильнопластифицированых химических добавок из промышленных отходов -ССФС (патент РФ № 23822005) и технология их применения в бетонах; технология пеностеклобетона (патент РФ № 2255920), позволяющая получать легкие бетоны на основе пенобетона, содержащего в своем составе золы-уноса ТЭС, пенообразователь из отходов и пеностекла, произведенного из техногенного сырья с оптимальными физико-механическими свойствами; технология применения ускоряющей добавки схватывания и твердения — сульфата натрия, в виде водных стоков, для производства разных видов бетонов; эффективные реставрационные составы (а.с. № 1583387) на основе разных видов вяжущих с добавками СП и МН определенной гранулометрии, разработаны рекомендации по составам и способам применения реставрационных материалов для инъектирования и докомпоновочных работ; автоматизированная система проектирования разных видов бетонов (свидетельство ФАЛ № 10712).
14. Научно обоснованы и внедрены на ряде предприятий и в учебном процессе технологические рекомендации и нормативные документы при производстве эффективных строительных композитов и изделий с использованием техногенного сырья. Внедрена концепция повышения качества строительных композитов, основанная на создании принципа сродства структур, принципа управления структурообразованием при получении строительных композитов различного назначения с оптимальными свойствами. Внедрение результатов диссертационной работы позволило получить значительный экономический (более 170 млн рублей), экологический и социальный эффекты.
Материалы диссертационной работы используются в учебном процессе для преподавания дисциплин: «Местные строительные материалы», «Современные отделочные материалы», «Технология теплоизоляционных материалов», «Вяжущие вещества», «Химические добавки в технологии бетона и железобетона» и др.
Библиография Чулкова, Ирина Львовна, диссертация по теме Строительные материалы и изделия
1. Баженов Ю.М. Бетонполршерные материалы. / КХМ.Баженов, Д.А.Учингус, Г.А. Улитина. -Киев, 1978.-88 с.
2. Глегель Ф.Л. Физико-химические основы применения добавок к минеральным вяжущим / Ф.Л. Глегель.- Ташкент, 1975. 200 с.
3. Горчаков Г.И. Повышение морозостойкости и прочности бетона. / Г.И. Горчаков.— М., 1969. —172 с.
4. Грудемо А. Микроструктура твердеющего цементного теста / А. Грудемо // 4-й Международный конгресс по химии цемента. М., 1964. - С. 439-469.
5. Москвин В.М. и др. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты. / В.М.Москвин и др. -М„ 1980.-536 с.
6. Кондо Р. Фазовый состав затвердевшего цементного теста / Р.Кондо, М.Даймон // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. М., 1976. - Т. П, - кн. I. - С. 244-257.
7. Ларионова З.М. Фазовый состав, микроструктура и прочность цементного камня и бетона. / З.М. Ларионова, Л.В.Никитина, В.Р.Гарашин. -М., 1977.-262 с.
8. Малинпн Ю.С. Исследование процессов пщратации трехкальциевого силиката // Тр. ВНИИце-мен raoii промышленности. / Ю.С.Малинин, М.Д.Клишанис. — М., 1962. Вып. 17.—С. 53-64.
9. Малинина Л.А. Тепловлажностная обработка тяжелого бетона / Л.А.Малинипа,- М., 1977. -158 с.
10. Мчедлов-Петросянин О.П. Химия неорганических строительных материалов / О.ПМчедлов-Петросянин.—М., 1971.-112 с.
11. Мчедлов-Пегросян О.П. Термодинамика и термохимия цемента / О.П.Мчеддов-Петросян,
12. B.И.Бабушкш1 // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. M., 1976. - Т.П, кн.1. - С. 6-16.
13. Пауэре Т. Физические свойства цементного теста и камня / Т. Пауэре // 4-й Международный конгресс по химии цемента. M., 1964. — С. 402- 438.
14. Пауэре Т. Физическая структура портландцементного теста / под ред. Тейлора Х.Ф.У. // Химия цементов. M, 1969. - С. 300-319.
15. Полак А.Ф. Твердение мономинеральных вяжущих веществ / А.Ф. Полак. M., 1966. - 207 с.
16. Ратинов В.Б. Химия в строительстве / В.Б.Ратинов, Ф.М.Иванов. М., 1969.- 218 с.
17. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ / М.М.Сычев. Л., 1974.- 79 с.
18. Торопов П.А. Химия цементов/ Н.А. Торопов — М., 1956.- 270 с.
19. Бабков В.В. Объёмные изменения в реакциях гидратации и перекристаллизации минеральных вяжущих веществ / В.В. Бабков и др. // Цемент. — 1998. №4. - С. 17-19.
20. Комохов П.Г. Физика и механика разрушения в процессах формирования прочности цементного камня / П.Г. Комохов//Цемент,- 1991.- №8.- С. 4-10.
21. Ратинов В.Б., О механизме действия добавок-ускорителей твердения бетона / В.Б. Ратинов. Т.Н. Розенберг, И.А. Смирнова// Бетон и железобетон. 1964. - № 6. - С. 282-285.
22. Ребиндер П.А. Физико-химические представления о механизме схватывания и твердения минеральных вяжущих веществ / П. А. Ребиндер // Совещание по химии цемента. M., 1956. — С. 125-138.
23. Сегалова Е.Е. Термографическое исследование взаимодействия алюминатов кальция с гипсом в концентрированных водных суспензиях / Е.Е. Сегалова, Т.К. Бруцкус // Журнал прикл. химии. — 1965. — Т. 38. Вып. 9. - С. 1954-1961.
24. Сегалова Е.Е. Современные физико-химические представления о процессах твердения минеральных вяжущих веществ / Е.Е. Сегалова, П.А. Ребиндер // Строительные материалы. — 1964. — №1.1. C. 21-23.
25. Кешелава Б.Ф. О природе пересыщенных растворов, возникающих в процессе гидратации Сг и Сз / Б.Ф. Кешелава, Е.Г1. Андреева, ПА Ребиндер//Колло!гдныижуршл.- 1968.- Т.ЗО.—№3.—С. 379-385.
26. Шеикин А.Е. Структура и свойства цементных бетонов / А.Е. Шейкин, Ю.В. Чеховский, М.И. Бруссер,- М., 1979.- 244 с.
27. Имашев М.К. Влияние В/Ц на физико-механические свойства цементного камня, пропаренного по ускоренному режиму / М.К. Имашев и др. // Тр. Моск.хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. -М.,1966. Вып.50.- С. 101-106.
28. Берлин J1.E. К вопросу о кинетике формирования структурной пористости цементного камня / J1.E. Берлин, Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов // Тр. Моск.хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева М.,1967. -Вып. 55.- С. 27-232.
29. Имашев М.К. К вопросу о формировании структуры и прочности цементного камня в условиях ускоренной тепловлажностной обработки / М.К. Имашев, Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов // Тр. Моск.хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. М.Д964. - Вып. 45. - С. 34-37.
30. Шейкин А.Е. Структура, прочность и трещиносгойкость цементного камня / А.Е. Шейкин. -М., 1974.- 191с.
31. Шуров А.Ф. Физические модем ранних стадий твердения вяжущих веществ / А.Ф. Шуров, М.А. Сорочкин, Т.А. Ершов // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. — М., 1976. Т. II, кн. I.- С. 76-80.
32. Вербицкий Г.П. Прочность и долговечность бетона в водной среде / Г.П. Вербицкий- М., 1976. -129 с.
33. Лыков А.В. Теория сушки/А.В. Лыков.-М., 1968.-471 с.
34. Дубинин М.М. Поверхность и пористость адсорбентов / М.М. Дубинин // Основные проблемы теории физической адсорбции. М., 1970,—С. 251-269.
35. Волженский А.В. Минеральные вяжущие вещества / А.В. Волженский, Ю.С. Буров, B.C. Коло-кольников М., 1966. - 407 с.
36. Иванов Ф.М. Защита железобетонных транспортных сооружений от коррозии / Ф.М. Иванов. — М., 1968. -175 с.
37. Горчаков Г.И. Повышение морозостойкости бетона в конструкциях промышленных и гидротехнических сооружений / Г.И. Горчаков, М.М. Капкин, Б.Г. Скрамтаев. М., 1965. -194 с.
38. Чулкова ИЛ. Активация внутренних ресурсов композиционных вяжущих для бетонов / И.Л. Чулкова // Достижения и проблемы материаловедения и модернизации строительной индустрии: материалы XV Академических чтении РААСН. -Казань, 2010. -Т.1. -С.83-88.
39. Добролюбов Г. Прогнозирование долговечности бетонов с добавками / Г. Добролюбов, В.Б. Ратинов, Т.И. Розенберг.-М., 1983.-212с.
40. Barret P., Bertrandie D., Menetrier D. Etude comparee de le formation de C-S-H a partir de solutions sursaturees et de melanges QS solution // Proc. 7th International Congress on the Chemistry of Cement. Paris, 1980. Vol. II. P. 261-266.
41. Birchail J.D., Hovard AJ., Baily J.K. On the Hydration of Portland Cement // Proceeding of the Royal Society. London, 1978. V.A. 360. - P. 445-453.
42. Кондо P., Уэда Ш. Кинетика и механизм гидратации цемента / Р. Кондо, Ш. Уэда // 5-й Международный конгресс по химии цемента—М., 1973. С. 185-206.
43. Milestone N.B. Hydration of Tricalcium Silicate in the Presence of lignosul-phonates, Glucose and Sodium Gluconate / Journal of American Ceramic Society, 62. -1979. P. 321-324.
44. Jennings H.M. Developing Microstructure in Portland Cement // Advances in Cement Technology. Critical reviews and studies. -1983. P. 349-396.
45. Collepardi M., Corradi M., Baldim G. and Pauri M. Hydration of C3A in the presence of lignosulphonate-carbonate system or sulfonated naphthalene polymer/VlI Int. Symposium on Cement Chemistry, 1980. V. IV. P. 524-528.
46. Gupta P., Chatteiji S., Jeffery J.W. Studies of the effect of various additives on the hydration reaction of tricalcium aluminate / Part IV, Cement Technology, 4. -1973.—P. 63-69.
47. Tadros M.E., Skalny J., Kalyoncu R.S. Early Hydration of Tricalcium Silicate / Journal of American Ceramic Society, 59. -1976. P. 344-347.
48. Гранулирование золошлаков метод утилизации и экологически чистого складирования отходов ТЭС / Б.Л. Вишня и др. // Минеральная часть топлива, шлакование, загрязнение и очистка котлов: сб. докл. ИТ науч.-практ. конф. — Челябинск, 2001.—Т. 2. — С.142-152.
49. Бутг Ю.М. Фазообразование на ранних стадиях гидратации портландцемента / Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов, Н.А.Козырева// Тр. Моск.хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева М., 1975. - Вып.87. - С. 48-51.
50. Бутг Ю.М. Дискуссия по докл. Калоусека Г.Л. «Процессы гидратации на ранних стадиях твердения цемента». / Ю.М. Бутг, В.М. Колбасов, H.A. Козырева // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. М., 1976. - Т. 11, кн.2. - С. 105-107.
51. Имашев М.К. Влияние предварительной выдержки на формирование структуры пропаренных образцов из клинкерных минералов / М.К. Имашев, Ю.М. Бутг, В.М. Колбасов // Тр. Моск.хим.-технолог. ин-та им. Д.И. Менделеева. М., 1966. - Вып.50. - С. 96-100.
52. Топильский Г.В. Влияние В/Ц на процессы твердения, структуру и свойства цементов при пониженных температурах / Г.В. Топильский, Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов // Тр. Моск.хим.-технолог. ин-та им. Д.И. Менделеева. М., 1966. - Вып.50. - С. 107-112.
53. Топильский Г.В. К вопросу о составе и свойствах портландига в гадрашрованных портландце-ментах / Г.В. Топильский, Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов // Кристаллография. М., 1968. - Т. 13. - № 6. - С. 1083-1088.
54. Колбасов В.М. Исследование гидратации портландцементных клинкеров / В.М. Колбасов, Г.В. Топильский //Изв. Ан СССР.'Неорганические материалы.- 1970.-Т. 6.- №5.- С. 967-970.
55. Бутг Ю.М. Влияние состава цемента и условий твердения на формирование структуры цементного камня / Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. — М., 1976. Т П, кн.1. - С. 281-283.
56. Бутт Ю.М. Твердение цементов при пониженных температурах и структурообразующая роль водорастворимых добавок / Ю.М. Бутг, В.М. Колбасов // 2-й Международный симпозиум по зимнему бетонированию: в 2 т. M., 1975. - T. I.—С .6-17.
57. Бутг Ю.М. О влиянии условий среды твердения на структурную плотность цементного камня / Ю.М. Бутг, В.М. Колбасов, Н.В. Фартунина // Тр. Международной конференции. Будапешт, 1977. - С. 471-481.
58. Шпынова Л.Г. Взаимосвязь микроструктур клинкера, цементного порошка и камня / Л.Г. Шпынова, В.И. Чих // Цемент. -1978. -№3. С. 6-8.
59. Шпынова Л.Г. О метамиктности гидросиликатов кальция камня ß-C2S/ Л.Г. Шпынова, Н.В. Белов, В.И. Чих // Докл. АН СССР. -1979. Т. 244. -№ 6. - С. 1115-1117.
60. Бутг Ю.М. Скорость гидратации C3S и особенности микроструктуры мономинерального камня / Ю.М. Бутг, В.В. Тимашева // Строительные материалы из местного сырья и отходов промышленности Казахстана-Алма-Ата, 1972,- С. 13-35.
61. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология / П.И. Боженов. — М.: Изд-во АСВ, 1994.-264 с.
62. Keeley Chris. Chemical modifiers: a chieving right mix// Contract J., 1986. 332, N5574. - C. 21-22.
63. Ironman Ralph. Growingth Commercial acceptance of Seawater Concrete//Betonwerk + Fertigteil-Techn., 1986,52, N10.- P. 690-682.
64. Taryal Said, Chowdhury M.K., Matala Seppo. The effect of partical curing methods used in Saudi Arabia on compres-sive strenght of plain concrete // Cem. and Conor. Res., 1986,16, N5. P.631-645.
65. Ольпшский А.Г., Мельник Ю.М., Сатарина P.A. Способ приготовления растворных смесей. -Авт. свидет. I29I570, СССР, Е.И., 1987, №67.
66. Бирюков А.И. Коллоидно-химические аспекты взаимодействия цехментных вяжущих с заполнителем / А.И. Бирюков, А.Н. Плуган, И.М. Корнеева//Межвузовский сб. научн. тр. Моск. ин-таинж. ж-д. трансп. М., 1986. - № 784. - С. 34-40.
67. Georgescu Maria Puri Aimefflarie. Rolul fazei lichide in procesele de formate astrueturii de rezistenta a pietreide ciment//Mater. Constr., 1986. 16. - № 2. - P. 90-94.
68. Дорошенко Ю.М. Влияние пщратированных ионов на пластичность цементной дисперсии / Ю.М. Дорошенко, Ю.А. Маркосов // Коллоидный журнал. М., 1986. - № 48. - С. 786-788.
69. Дорошенко Ю.М. Новый аспект механизма действия электролитов на гидратацию цемента / Ю.М. Дорошенко, Ю. А. Маркосов // Журнал прикладной химии. -1987. № 60. - № 1. - С. 201-204.
70. Дорошенко Ю.М. Зависимость между скоростью гидратации цемента и некоторыми кристал-лохимическими параметрами добавок-электролитов / Ю.М. Дорошенко, Ю.А. Маркосов // Журнал прикладной химии. -1987. № 60 (№ 4). - С. 955-957.
71. Пащенко A.A. Безгипсовые цементы с добавками солей цветных металлов / A.A. Пащенко, В.В. Чистяков // Цемент. -1986. № 1. - С. 11-12.
72. Раденкова-Янева М. Хидратация на белитови свързваши вещества / М. Раденкова-Янева, И. Янев, П. Туганарова, Г. Кайгазова // Техн. мисъл. 1986. - № 23. - С. 61-68.
73. Hufter Ch. Das ginsabbinden: beschlenningung und Vorzo-gcrung/Aeram.z., 1987. 35. - № 1. - S. 13-15.
74. Strunge J., Knofel D., Dreizier I. Einüuss der alkalien und des Schwetels auf die Zemcnteigenschaften // Zem.-Kalk-Gips, 1986.- 39.- №8. S. 451-456.
75. Bmlhans Z., Gustafik J. Betony a malty pre prace za zapomychteplot. Авт. свид. 233468, ЧССР, опубл. 15.09.86.
76. Это Киёмицу, Суда Мицуо, Сайго Рекити. Способ ускорения схватывания и твердения портландцемента: Заявка 61-Ш954, Япония, опубл. 30.05.86.
77. Scvara Prantieek, Kolar Karel, Zadak Zdenek, Prtml Zdenek, Novoiny Jaroslav. Modifikovane hy-dranlicke pojivo na basi zementara keholiinku: Авт. свид. 231635, ЧССР, опубл. 01.05.86.
78. Stadelmann Christian, Wieker Wolfgang. Uber die Wirkung von aikalilagent auf die hydration von tri-kalziumsilikat // Silicat-technik, 1986. 37. - № 7. - P. 226-229.
79. Сычев M.M. Фосфорпошлаковые вяжущие нормального твердения, активированные комплексными добавками / М.М. Сычев, У.К. Махамбетова, М.В. Захарова, Л.Б. Сватовская // Строит, матер, из прем, отходов Казахстана М., 1985. - С. 43-51.
80. Ярошевскпй В.В., Кононенко А.М., Родионов A.B., Саганов A.C., Квон С.С. Комплекская добавка для быстротвердеющей закладочной смеси. Авт. свид. 1234380, СССР: Б.И., 1986.
81. Сэки Синто. Способ повышения прочности бетона на заполнителях из доменного шлака: Заявка60.200849, Япония, опубл. 11.10.85.
82. Луганина И.Г. Гидратация цемента при добавках силиката и фосфата натрия / И.Г. Лугинина, М.А. Петренко // Цемент. М., 1987. - № 1. - С.16-17.
83. Хирано Кэнкнта. Ускоритель схватывания цемента Заявка 61-40853, Япония, опубл. 27.02.86.
84. Slanicka S., Sabolova J., Lenz К. Cementova znes в rychlym tuhnuttm a narastom pevnosti: Авт. свид. 234984, ЧССР, опубл. 15.01.87.
85. Таюути Кацувки, Мидзуно Кунко, Маяцзава Такэси. Ускоритель схвативания цемента: Заявка61.247648, Япония, опубл. 04.11.86.
86. Въчваров Никола Христов, Симеонов Симеон Васильев, Димитров Иван Митев, Цветков Петко Петров. Хидравлично свързващо вещество: Авт. еввд. 37582, НРБ, опубл. 30.07.85.
87. Соломатов В.И., Крюков Р.В., Костяев П.С. и др. Способ приготовления бетонной смеси: Авт.свид. 1283234, СССР, Е.И., 1987. №2.
88. Чернов М.В., Ядрышннкова М.И., Косицына Я.Н., Дыгало Т.В. Вяжущее для бетонной смеси: Авт.свид.1263666, СССР, Б.И. 1986.- №38.
89. Сьггник Н.П., Андрианова П.С., Барамил А.Г. и др. Бетонная смесь: Авт. еввд. 1209645, СССР, Е.П., 1986, №5.
90. Рубанов А.Б. Твердение бетона с противоморозными добавками на основе поташа / А.Б. Рубанов //Энергосберегающие методы ускорения твердення монолитного и сборного железобетона — М., 1986.- С. 68-76.
91. Борбунов С.И., Трофимов Б. Бетонная смесь: Авг. свод. 1242482, СССР, Б.И., 1986. № 25.
92. Jost Hartmut, Braun Michael. Fiber die Entstehung von Sslzausbluhungen. Teil 2//2iegeling. int., 1986. 39.- №11.- S. 574-577.
93. Allemann Kurt, Deneke Klaus, Haas Hanjurgpn, Vogel Gunter. Verarbeitungswilliger Spritz beton: Заявка 3537274, ФРГ, опубл. 30.04.86.
94. Ханаока Такаёсн. Добавка для цемента: Заявка 61-227956, Япония, опубл. 11.10.86.
95. Richartz W. Peinfluee dea KgO-Gehalts und des Sulfatisi-erungsgrads auf Erstarren in Erharten des Zements// Zem.-Kalk-Gips, 1986. 39. - № 12. - S. 678-687.
96. Kobayashi Kazusuke, Ogura Itoria, Hoshino Tomio. Влияние сульфата щелочного металла в портландцементе на свойства клинкера // РЖ Химия. — 1987.—№ 8. — С. 141.
97. Kobayashi Kazusuke, Ogura Morie. Влияние сульфата щелочного металла на свойства бетона // Добоку гаккай ромбунсю, Ргос. Jap. Soc. Civ. Eng., 1987. № 378. - P.127-136.
98. Рамачандран В. Наука о бетоне: Физико-химическое бетоноведение / В. Рамачандран, Р. Фельдман, Дж. Бодуэн; пер. с англ.; под ред. В.Б.Ратинова.—М., 1986.—278 с.
99. ЮЗ.Николова А. Изследвания за коррозионного влияние на химическите добавки върху армиров-ката на бетона // Научн. тр. НИСИн. Харыав,1986: - № 2. - С. 78-86.
100. Jonesku I., Jonesku Е, Acpecte ale utilizarli aditivilor acceloratori in Tehnologia betoanelor// Matar, conetr., 1986. 16,- №4.- P. 229-233.
101. Kuroda Takeshi, Goto Tetsuro, Kabayashi Sliialkateu. Chloride-free and alkali-metal-free type accelerator//Her. 40th Gen.Meet.Cem.AssocJap. Techn.sese., Tokyo, May, 1986. P. 194-197.
102. Мб.Усов E.A. Эффекшвность применения пластификатора фильтрат-цитрат кальция в бетонах / Е.А. Усов //Технол.расчет и конструирование железобетонных консгрукции. М., 1986.- С. 123-125.
103. Теша Такаси, Симвдау Акира, Сигэ гака Тосио. Способ получения цементного раствора: Заявка 61-40860, Япония, опубл. 27.02.86.
104. Кира Кинчши, Цуцуми Тэцуро, Танака Йосио. Состав с замедленным твердением: Заявка 61211394, Япония, опубл. 19.09.86 (Р.Б. Химия, 1987, №18).
105. ИО.Федышш Н.И. Комплексная добавка для шлакобетонной смеси. Авт. свид. 1255606, СССР, БИ, 1986.- №33.
106. Ш.Старчевская Е.А. Модифицирование шлакопортландцемента добавкой растворимого сульфата / Е.А. Старчевская, Т.Н. Шкарупина, И.М. Яценко // Вести Киев.политехн.ин-та. Хим. машиностр. и технол. Киев, 1986. - № 23. - С. 48-50.
107. Гармуте А. К., Валинчене Е.А., Амбрасае А. А., Валяжантпс Б.П. Легкобетонная смесь: Авт. свид. 1368295, СССР, Е.И. 1988.- №3.
108. Smith-Johannsen Robert. Oil-in-water suspension as additives for cement: Пат.4б18369,США, опубл. 21.10.8-6.
109. Пащенко А.Я., Мясникова Е.А., Старчевская Е.А. и др. Вяжущее: Авт.свид. 1296533, СССР, Б.И. 1987.- № 10.
110. Андреев Л.В., Маликов С.Х., Родионов A.B. и др. Бетонная смесь: Авт.свид. I2I955I, СССР, Б.И. 1986,- №11.lló.Bruthans Z., GustafíkJ. Prisada do betonu: Авт. свид. 231767, ЧССР, опубл. 15.12.86.
111. Bautill P.P.G. The effect of Sulphate on the hydration of high alumina cement // Cem. and Conor. Res., 1986.- 16.- №4.- P. 602-604.
112. Школьник Я.Ш. Влияние сульфидной серы на гидратацию доменных шлаков / ЯЖ. Школьник, Л.Е. Косянова, В.А. Завольский // Прикл. химии. -1987. — № 60 (№ 1). — С. 122-127.
113. Сычев М.М. Проблемные вопросы гидратации и твердения цементов / М.М. Сычев // Цемент. -1986.- №.9,- С. 11-14.
114. Степанова H.H. Воздействие солей кобальта, никеля, марганца и меди на активные центры поверхности клинкерных минералов / H.H. Степанова и др. // Цемент. -1988. № 10. - С. 17-18.
115. Вишня БЛ. Перспективные технологии удаления, складирования и использования золошлаков ТЭС / БЛ. Вишня, В.М. Уфимцев, ФЛ. Капустин. Екатеринбург: ГОУ ВПО «УГТУ-УПИ», 2006. - 156 с.
116. Бирюлева Д.К. Влияние добавок цеолитсодержащих пород на свойства доломитового цемента / Д.К. Бирюлева, Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов // Современные проблемы строительного материаловедения: V акад. чтения РААСН. Воронеж, 1999. - С.38-41.
117. Боженов П.И. Строительная керамика из побочных продуктов промышленности / П.И. Боже-нов, И.В. Глибина, Б.А. Григорьев. -М.: Стройиздат, 1986. -136 с.
118. ГОСТ 10178-99. Портландцемент и шлакопортландцемент. Технические условия.
119. ГОСТ 31108-2003. Цементы общестроительные. Технические условия.
120. Болдырев A.C. Инженер-исследователь, педагог / A.C. Болдырев и др.// Цемент. 1983. - №1. - С. 22-23.
121. Тейлор Х.Ф.У. Гидросиликаты кальция // Химия цементов / под ред. Х.Ф.У. Тейлора М., 1969.- С. 104-166.
122. Чулкова ИЛ. Формирование пористой структуры и прочности при твердении образцов из клинкерных минералов / ИЛ. Чулкова, Г.И. Бердов //Известия вузов. Строительство. 2008. - №1. - С.40-45.
123. Бранауэр С. Гидратация трехкальциевого и двухкальциевого силиката при комнатной температуре / С. Бранауэр, С.А. Гринберг // 4-й Международный конгресс по химии цемента М., 1964. - С. 123-158.
124. Андреева Е.П. Исследования ионного состава раствора при гидратации двухкальциевого и трехкальциевого силикатов в воде и в присутствии хлорида кальция / Е.П. Андреева, С.И. Евтюхова // Гидратация и твердение вяжущих. — Львов, 1981. С. 241.
125. Калоусек Д. Применения ДТА при изучении системы СаО-БЮг- Н20 / Д. Калоусек // 3-й Международный конгресс по химии цемента — М., 1958. — С. 206-219.
126. Гранковский И.Г. Структурообразование в минеральных вяжущих системах / И.Г. Гранков-ский. Киев: Наукова думка, 1984.-299 с.
127. Капранов В.В. Твердение вяжущих веществ и изделий на их основе / В.В. Капранов. — Челябинск, 1976.-289 с.
128. Барвинок М.С. Влияние температуры и добавок на раннюю стадию твердения цемента / М.С. Барвинок, П.Г. Комохов, Н.Ф. Бондарева Н.Ф. // Шестой международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976.- С. 10-12.
129. Скални Я. Механизм гидратации портландцемента / Я. Скални, Дж.Ф. Янг // 7-й Международный конгресс по химии цемента Париж, 1980. — С. 107-158.
130. Тейлор Х.Ф.В. Структура и состав гидратов / Х.Ф.В. Тейлор, Д.М. Рой // 7-й Международный конгресс по химии цемента. Париж, 1980.-С. 159-174.
131. Вернигорова В.Н. О дефектах структуры гидросиликатов кальция / В.Н. Вернигорова // Известия вузов. Строительство. -1999. №10. — С. 108.
132. Бойкова А.И. и др. Кристаллохимические особенности и пщратационная активность алитов сложного состава/ А.И. Бойковаи др. //Цемент. — 1979.— №9,— С. 13-15.
133. Брунауэр С. Химия цементов / С. Брунауэр, Д.Л. Кантро. М.: Стройиздат, 1969. - 214 с.
134. Варшал Б.Г. К вопросу о механизме образования новой фазы при гидратации вяжущих веществ / Б.Г. Варшал и др. // Гидратация и твердение цементов: сб. тр. Урал. н.-и. и проекта, ин-та строит, матер. -Челябинск, 1969.-С. 186-196.
135. Вернигорова В.Н. Гетерогенность в системе CaO-SiCb-HoO / В.Н. Вериигорова // Известия вузов. Строительство. -1999. №4. - С. 43.
136. Коренькова С.Ф. Струкгурообразование наполненных цементов / С.Ф. Коренысова, IO.A. Ермилова // Современные проблемы строительного материаловедения / V акад. чтения РЛЛСН. — Воронеж, 1999.-С. 207-209.
137. Chatteiji А.К., Phatak Т.Е. Semiconduction and hardening cement. Nature, 1983.- 16.
138. Daugherty К, Kowalewski М. Y.V Congresso sullo chimica del cemento, Tokyo, 1968.-V. IV.- P. 42.
139. Jamasaki J. Nagare H., Sugiura K. Development of Method for observation on the Early Age Expending behavior of expensive cement. Extra Sunnaries of annual meeting of Tokai Btauch of Ceram. Soc. Japan, 1973. P. 27-28.
140. Чулкова И.Л. Влияние добавки сульфата натрия на состав жидкой фазы в процессе гидратации клинкерных минералов алита и белита / И.Л. Чулкова, Л.Н. Адеева, Г.И. Бердов // Известия вузов. Строительство,- 2008.- № 11,12.-С.14-19.
141. Лаукайтис А.А. Прогнозирование некоторых свойств ячеистого бетона низкой плотности / А.А. Лаукайтис // Строительные материалы. 2001. - № 4. - С.27-29.
142. Середа П.Дж. Образование и развитие структуры в твердеющих цементных пастах / П.Дж. Се. реда, Р.Ф. Фельдман, B.C. Рамачандран // 7-й Международный конгресс по химии цемента. Париж,1980.-С. 334-390.
143. Kolousek G.L Hydration Processes of the Early Stages of Cement Hardening/ Principal Paper of the VI International Congress on the Chemistry of Cement, Moscow. 1974.
144. Mituzas A., Mituzas J., Ramanausiene L. A method for determination of free CaO in building materials / 7 Inter. Cong, on chemistry of cement, 1980. V. 4. — P. 178-183.
145. Ramachandran V.S. Elucidation on the role of chemical admixtures in hydrating cements by DTA techique / Thermochimica Acta. 1972.- №3.- P. 343-366.
146. Бужевич Г.А. Исследования по крупнопористому бетону не пористых заполнителях / Г. А. Бу-жевич. М.: Госстройиздат, 1962. - 132 с.
147. Seligmann P., and Greening N.R. Studies of Eaily Hydiation Reactions of
148. Portland Cement by X-Ray Diffraction / Highway Research Record, Highwau Research Board. №62.- 1964.- P. 80-105.
149. Мори X. Некоторые свойства C-S-H геля, полученного путем гидратации C3S в присутствии * щелочей / X. Мори, Г. Судо, К. Минэгиси, Т. Ото // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3т. М., 1976. - Т. II, кн. I. - С. 23-227.
150. Лоуренс Ф.В. Гидратация и свойства теста из силикатов кальция / Ф.В. Лоуренс, Дж.Ф. Янг, PJI. Бергер // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. — М., 1976. Т. П, кн.1. - С. 134-138.
151. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона/ Ф.МЛи. М., 1961.- 644 с.
152. Стейнор Г. Реакции и термохимия гидратащт цемента при обычной температуре // 3-й Международный конгресс по химии цемента. — М.; 1958. —С. 177-201.
153. Бобров Б.С. Гидратация атомоферритов кальция в присутствии гипса / Б.С. Бобров, М.Б. Эпель-баум // Гидратация и твердение цементов / Тр. УралНИИстромпроекга -Челябинск, 1969. С. 11-21.
154. Козырева H.A. Электронно-зондовые методы анализа доиндукционного периода процесса гидратации минералов цементного клинкера / H.A. Козырева, B.11I. Иванов // Тр. Моск. хим.-технолог, ин-та им. Д.И. Менделеева. М.Д986. - Вып. 142. - С. 147-159.
155. Кеннет Т. Грин. Реакции гидратации портландцемента на ранних стадиях / Т. Грин Кеннет // 4-й Международный конгресс по химии цемента.—М., 1964. С. 275-291.
156. Вернигородова В.Н. Влияние ПАВ на фазовый состав гидросиликатов кальция в системе СаО -Si02 Н20 / В.НВернигородова, П.Р. Таубе // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. - 1972. - Т. 8, №2. - С. 401-403.
157. Стрелков М.И. Исследование истинного состава жидкой фазы, возникающей при твердении вяжущих веществ, и механизм их твердения / М.И. Стрелков // Тр. Совещания по химии цемента. — М., 1956. С. 183-200.
158. Горяйнов К.Э. Технология минеральных теплоизоляционных материалов и легких бетонов / К.Э. Горяйнов, К.И. Дубенецкий, Л.И. Попов. М.: Стройиздат, 1976. - 536 с.
159. Болдырев A.C. Другие цементы (цементы с высоким содержанием активного C2S) и их применение / A.C. Болдырев // 7-ii Международный конгресс по химии цемеша. Париж, 1980. - С. 318-333.
160. Бутг Ю.М. Твердение вяжущих при повышенных температурах / Ю.М. Бутг, Л.И. Рашкович. -М., 1965. 223 с.
161. Беркович Т.М. К вопросу о физико-химических основах тепловлажностной обработки цементных материалов/Т.М. Беркович//Докл. АН СССР. 1960. - Т. 133.-№5. - С. 1140-1142.
162. Будников П.П. О взаимодействии СзА и С4АГ с карбонатами кальция и магния / П.П. Будни-ков,В.М.Колбасов. A.C. Пантелеев//Докл. АН СССР. 1959. - Т. 129. - №5. - С. 1104-1106.
163. Бутг Ю.М. Гидратация алюмосодержащих клинкерных минералов в присутствии поташа / Ю.М. Бутг. В.М. Колбасов, A.B. Лагойда// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1965. - Вып. I. - С. 111-117.
164. Берлин Л.Е. Влияние температуры твердения на структуру мономинерального камня из СзА / Л.Е. Берлин. Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов // Тр. Моск. хим.-технолог. ии-та им. Д.И. Менделеева М., 1969. - Вып. 59. - С. 274-278.
165. Комарова НИ. Особенности гидратации трехкальциевого алюмината в присутствии нитрата натрия и нитрата кальция / Н.И. Комарова, Ю.М. Бутг, В.М. Колбасов // Тр. Моск. хим.-технолог. ин-та ILM. Д.И. Менделеева М., 1969. - Вып. 59. - С. 286-291.
166. Бутт Ю.М. Гидратация и твердение четырехкальциевого алюмоферрита при пониженных температурах / Ю.М. Бугг, В.М. Колбасов, Г.В. Топильский // Изв. вузов. Строительство и архитектура -1969.-Вып.П. С. 102-107.
167. Regourd М., Morturex В., Hormain Н. Hydration of СзА with saccharose, gepsum and CaG2 / 7th Int. Symposium on Cement Chemistry.- Paris, 1980. Vol. 4. P. 552-557.
168. Бутг Ю.М. Образование и свойства гидроалюмината кальция С4АН19 / Ю.М. Бугт, В.М. Колбасов, Г.В. Топильский // АН СССР. Неорганические материалы. 1968. - Т. 4.-№4. - С. 568-572.
169. Колбасов В.М. Исследование влияния карбонатных пород на свойства цементов различного минералогического состава: дис.канд.техн.наук/В.М. Колбасов.— М., 1960. — 213 с.
170. АхвердовИ.Н. Основы физики бетона / И.Н. Ахвердов. М.: Стройиздат, 1981.- 463 с.
171. Колесова В.А. Инфракрасный спектр поглощения пщраргиллита А1(ОН)з / В.А. Колесова, Я.И. Рыскин // Оптика и спектроскопия. 1959. - Т. 7.-№2. - С. 261-263.
172. Колбасов В.М. Гидратные продукты системы СаО-АЬОз-ЙЬО и некоторые методические особенности их изучения / В.М. Колбасов, Г.В.Топильский, Ю.М. Бутг //Журн. прикл. химии. -1970. Т. 64. -№6. - С. 1291-1295.
173. Бутг Ю.М. Физико-химические процессы твердения цементов при низких температурах / Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов, Г.В. Топильский // Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока: сб. СО АН СССР. Новосибирск, 1970. - С. 116-123.
174. Будников П.П. Химия и свойства глиноземистого и расширяющегося цементов / П.П. Будников, И.В. Кравченко // Новое в химии и технологии цемента. М., 1962. - С. 112-114.
175. Бутг Ю.М. Влияние среды на фазовый состав гидратов системы Са0-А120з-Н20 / П.П. Будников, И.В. Кравченко // Гидратация и твердение цементов: тр. УралНИИстромпроекга. Челябинск, 1969. - С. 67-86.
176. Колбасов В.М. Технические факторы управления структурой цементного камня / В.М. Колбасов //Цемент. 1983. - №5. -С. 12-14.
177. Бурлаков Г.С. Технология изделий из легкого бетона/Г.С. Бурлаков—М.: Высшая школа, 1986. 296 с.
178. Колбасов В.М. Влияние гипса и хлористого кальция на процессы гидратации и твердения ще-лочесодержащнх клинкеров / В.М. Колбасов, Л.А. Дробонравова // Гидратация и твердение вяжущих. — Уфа, 1978. -274 с.
179. Бутт Ю.М. Влияние импульсивного электрического поля на кинетику гидратации и твердения цементов и формирование структуры цементного камня / Ю.М. Бутг, В.М. Колбасов, A.M. Левшин // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1973. - Вып. 9. - С. 65-68.
180. Колбасов В.М. Управляемое структурообразование при твердении цементов и эффективность его реализации / В.М. Колбасов // тр. Моск. хим.-технолог. ин-та им. Д.И. Менделеева — М., 1985. — Вып. 137. С. 30-36.
181. Туловская 3 Д. Исследование процессов кристаллизационного алюмината при разных температурах: дас.канд. хим. наук/З.Д. Туловская- М., 1964. -186 с.
182. Ямагуши Г. Оценка скорости гидратации цементных соединений и портландцемента при помощи рентгенографического анализа / Г. Ямагуши и др. // 4-й Международный конгресс по химии цемента М, 1964. - С. 368-372.
183. Лопатникова Л.Н. К вопросу о кинетике гидратации трехкальциевого силикат / Л.Н. Лопатникова, В.И. Гусева //тр. ВНИИцементной промышленности. М., 1963.- Вып. 18. - С. 6374.
184. Тимашев В.В. Свойства цементов с карбонатными добавками / В.В. Тимашев, В.М. Колбасов // Избранные труды В.В. Тимашева: сшггез и гидратация вяжущих материалов. — М., 1986. — С. 384-390.
185. Будников П.П. О гидратации алюмосодержащих минералов портландцемента в присутствии карбонатных мшфонаполнителей / П.П. Будников, В.М. Колбасов, A.C. Пантелеев // Цемент. 1964. -№1. С. 22-24.
186. Калоусек Дж. Реакция гидратации цемента при повышенных температурах / Дж. Калоусек // 3-й Международный конгресс по химии цемента—М., 1958. С. 238-266.
187. Потапова E.H. Особенности процесса клинкерообразования в печах с циклонными теплообменниками/E.H. Потапова//Цемент.-1982.- №10.—С. 15-16.
188. Бутт Ю.М. О применении метода ртутной порометрии для исследования структуры пор цементного камня и клинкера / Ю.М. Бутг и др. // Тр. Моск.хим.-технолог. ин-та им. Д.И. Менделеева М., 1973.— Вып. 72.— С. 131-132.
189. Ахманицкий ГЛ. Пути совершенствования технологии и оборудования производства изделий из неавтоклавного ячеистого бетона / ГЛ. Ахманицкий и др. // Бетон и железобетон. 1997. - № 2. - С. 9-12.
190. Баженов Ю.М. Технология бетонных и железобетонных изделии: учебник для вузов / Ю.М. Баженов, А.Г. Комар. М.: Стройиздат, 1984. - 672 с.
191. Комохов П.Г. Модифицированный цементный бетон, его структура и свойства / П.Г. Комохов, I I.I I. Шангана // Цемент и его применение. 2002. - №1. - С. 43-46.
192. Теория цементов / под ред. A.A. Пащенко. — Киев: БуддвельнЬс, 1991. — 165 с.
193. Чжоу-Пин-И. О метастабильных растворах силикатов кальция / Чжоу-Пин-И, О.И. Лукьянова,
194. Е.Е. Сегалова//Докл. АН СССР. 1961. - Т. 141, №1. - С. 165-167.
195. А.С. 459440 СССР С 04 в 7/52. Способ получения цемента (Бутг Ю.М., Колбасов В.М., Мельницкий Г.А. Б.И.). 1975. - №5.
196. Конторович С.И. Особенности кристаллизационного структурообразовання извести в присутствии гипса / С.И. Конторович // 5 Всесоюзная конференция по коллоидной химии: тезисы докладов. — М.,1962,- С. 189-190.
197. Сегалова Е.Е. Роль величины пересыщения в формировании кристаллизационных структур твердения / Е.Е. Сегалова, Е.А. Амелина, П.А. Ребиндер // 5 Всесоюзная конференция по коллоидной химии: тезисы докладов. — М., 1962. 185 с.
198. Григорян В.А. О роли диффузии в процессах твердения вяжущих материалов / В.А. Григорян, В.Б. Ратинова//Строительные материалы. 1960. - №9. - С. 32-34.
199. Малинин Ю.С. Исследование гидратации и твердения цемента / Ю.С. Малинин // 9 совещание-семинар работников лабораторий цементных заводов. — М., 1965. С. 50-74.
200. Малинин Ю.С. К вопросу о гидратации и твердении портландцемента / Ю.С. Малинин и др. // Тр. Международной конференции по проблемам ускорения твердения бетона при изготовлении сборных железобетонных конструкций. М., 1968. - С. 82-90.
201. Малинин Ю.С. Исследование состава и свойств основного клинкерного минерала алита и его роли в портландцементе: автореф. дисд-ра техн. наук / Ю.С. Малинин. M., 1970. - 28 с.
202. Будников П.П. Некоторые основные вопросы теории твердения цементов и бетонов / П.П. Будников // Неорганические материалы. — М., 1968. — С. 273-298.
203. Ленский С.Е. Электрическое сопротивление цементного теста в зависимости от состава жидкой фазы/С.Е.Ленский,Л.В.Бороздина//Тр.ВНИИжелезобетона — М., 1967. Вып. 13. - С.40-51.
204. Воробьев Х.С. Бескрановая конвейерная линия «Виброблок» для производства стеновых блоков из ячеистого бетона / Х.С. Воробьев // Строительные материалы. — 1993. № 37. - С. 2-4.
205. Young J.E. Effect of organic Compounds on the Interconversions of Calcium Aluminate Hydrate. Hydration of Tricalcium Aluminate / Journal of the American Ceramic Society, 53. -1970. P.65-69.
206. Бобров Б.С. Гидратация клинкерных минералов, их смесей и цементов в начальные сроки / Б.С. Бобров, М.Б.Эпельбаум,Н.М.Погорелов// Цемент. 1967. - №2. - С. 8-10.
207. Курбатова И.И. Влияние щелочей на кинетику пересыщения жидкой фазы в процессе твердения портландцемента / И.И. Курбатова//Докл. АН СССР. -1968. Т. 183. -№ 6. - С. 1385-1388.
208. Саратин В.И. Некоторые вопросы гидратации быстротвердеющего шлакопортландцемента /
209. B.И. Саратин и др. // Тр. Южгипроцемента 1967. - Сб. 9. - С. 58-72.
210. Кржижановский И.А. Свойства и процессы гидратации смешанных цементов, содержащих пыль электрофильтров вращающихся печей / И.А. Кржижановский, В.М. Миракьян, Б.Г. Шокотова // Тр. Южгипроцемента. 1967. - Сб. 9. - С. 72-88.
211. Курбатова И.И. Химия гидратации портландцемента/ И.И. Курбатова М., 1977. - 158с.
212. Малинин Ю.С. Исследование факторов, влияющих на удельное сопротивление цеменгного теста и его жидкой фазы / Ю.С. Малинин, С.Е. Ленский // Тр. ВНИИцементной промышленности. М., 1967. - Вып. 22. - С. 116-124.
213. Полак А.Ф. Кинетика структурообразования цементного камня / А.Ф. Полак // 6-й Международный конгресс по химии цемента: в 3 т. — М., 1976. Т. П. - Кн. 1. - С. 64-68.
214. Ларионова З.М. Петрография цементов pi бетонов / З.М. Ларионова, Б.Н. Виноградов. — М., 1974. 348 с.
215. Мчедлов-Петросян О.П. Кристаллохимия вяжущих веществ / О.П. Мчедлов-Петросян // Тр. совещания по химии цемента М., 1956. - С. 63-73.
216. Гансен В. Дискуссия по докладу Стейнора Г. «Реакции гидратации цемента и их термохимия при обычной темперагуре» / В. Гансен // 3-й Международный конгресс по химии цемента — М., 1958. —1. C. 225-228.
217. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов / Е.В. Хамский. Л., 1967. - 150 с.
218. Петров Т.Г. Выращивание кристаллов из раствора / Т.Г. Петров, Е.Б. Трейбус, А.П. Касаткина -Л., 1967. 175с.
219. Никитина Л.В. Зависимость между условиями кристаллизации эттрингата и развитием деформаций расширения при твердении сульфатсодерл<ащих цементов / Л.В. Никитина, А.И. Лапшина, К.Г. Красильников // Тр. НИИЖБа — М., 1972. Вып. 7. - С. 21-30.
220. Пирютко М.М. О растворимости кремневой кислоты в растворах солей / М.М. Пирютко // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1959. - №3. - С. 379-384.
221. Любимова Т.Ю. О термической устойчивости шдросульфоалюмината кальция / Т.Ю. Любимова// Докл. АН СССР. 1954. - Т. 94.-№6. - С. 1101-1104.
222. Бобров Б.С. Зависимость скорости гидратации трехкальциевого алюминия от темперагуры / Б.С. Бобров, A.C. Шлепиков // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1970. — Т. 6. - № 6. - С. 1123-1125.
223. Турричиани Р. Гидроалюминаты кальция и родственные соединения // Химия цементов / под ред. Х.Ф.У. Тейлора М., 1969. - С. 167-213.
224. Гладков Д.И. Новая технология ячеистобетонных изделий / Д.И. Гладков, Л.А. Сулейманова, A.B. Калашников 11 Строительные материалы. 1999. - № 7 - 8. - С. 26-27.
225. Бруцкус Т.К. Влияние добавок гипса на процессы гидратации и структурообразования трехкальциевого алюмината / Т.К. Бруцкус, Е.Е. Сегалова // Коллоидный журнал. -1964. Т. 26. - №1. - С. 11-16.
226. Функ Г. Два различных пути гидратации при взаимодействии с водой в температурном интервале 25-120°С / Г. Функ //4 Международный конгресс по химии цемента М., 1964. - С. 235-239.
227. Афанасьеф Н.Ф. Добавки в бетоны и растворы / Н.Ф. Афанасьеф, М.К. Целуйко. Киев: Буди-вэлышк, 1989.-128 с.
228. Платунов Б.И. Растворимость минералов портландцемента в водных растворах хлоридов кальция и натрия / Б.И. Платунов // сб. науч. тр. Челябинского политехнического института — Челябинск, 1969. Вып. 73. - С. 73-86.
229. Ларионова З.М. Комплексные соли в цементном камне с химическими добавками / ЗМ. Ларионова и др. //Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1966. — Т.2.-№3. — С. 560-568.
230. Ларионова З.М. Влияние химических добавок на кинетику гидратации и структурообразование цементного камня / З.М. Ларионова, О.С. Волков, Л.В. Никитина // Управляемое структурообразование в производстве строительных материалов. — Киев, 1968. — С. 27-33.
231. Сиверцев Г.Н. Исследование процессов твердения в «холодном» бетоне / Г.Н. Сиверцев, Л.В. Никитина, И.В. Ефимова // Химические процессы твердения бетонов: тр. НИИЖБа М., 1961. — Вып. 18.-С. 5-78.
232. Bensted Y. Early Hydration behaviour of Portandcement in water, Calcium Chloride and Calcium Formiate Solution // Int. Conf. on cement and Conciete admixtures and improving addibives. Mons, Belgio, 1977.
233. Цементы с добавками золошлаков КАТЭКа / В.М. Уфимцев, В.А. Пьячев, Ф.Л. Капустин, Б.Л Вишня // Науч. тр. НИИЦеменг. М., 1983. - Вып. 75. - С. 70-74.
234. Кузнецова Т.В. Особенности кристаллизации клинкерных минералов в модифицированных расплавах / Т.В. Кузнецова, Е.Н. Потапова и др. // Изв. вузов. Неорганические материалы. -1988. № 3. -Т. 24. — С.474-477.
235. Гладков Д.И. Баротехнология ячеистобетонных изделий / Д.И. Гладков, Л. А. Сулейманова, А.Б. Мананов // Бетон и железобетон в третьем тысячелетии: материалы международной научно-практической конференции. Ростов н/Д, 2000. - С. 125-127.
236. Лукьянович В.М. О механизме действия суперпластификаторов при гидратации цемента / В.М. Лукьянович и др. Журнал Всесоюзного химического общества -1982. Т. 27. -№ 3. - С. 351-353.
237. Гранковский И.Г. Процессы струкгурообразования при формировании портландцементного камня / И.Г. Гранковский II Физико-хим. механика и лиофильность дисперсных систем. —1971. — № 2. -С. 94-99.
238. Черкинский Ю.С. Особенности пластификации бетонных смесей пластификаторами / Ю.С. Черкинский // Применение химических добавок в технолопш бетона — М.: МДНТП, 1980. С. 37-40.
239. Юсуфов И.М. К вопросу о механизме пластифицирующего действия комплексных химических добавок / И.М. Юсуфов, Ш.Т. Бабаев, А.И. Козловский // Азербайджанский химический журнал. — 1981. -№ 6. -С. 83-85.
240. Collepardi М. Corradi М., Valente М. Low-slump loss superplasticized concrete. Transp. Res. Rec., 1979.—№ 720. — P. 7-12.
241. Daimon M., Roy D.M. Rheological properties of cement mixes. II. Zeta potential and preliminary viscosity studies. Cem. and Concr. Res. -1979. - v. 9. - № 1. - P. 108-109.
242. Шпынова Л.Г. Микроструктура и прочность портландцементного камня / Л.Г. Шпынова — Львов, 1966. 102 с.
243. Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов / О.П. Мчедлов-Петросян. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Стройиздат, 1988. - 304 с.
244. Hattory К. Experience with mighty super-plasticizer in Japan. Supeiplasticizers in concrete. SP-62. Amer. Concr. Inst., 1979. - P. 37-66.
245. Hattory K. Flowing concrete. Rev. 13-th Gen. Meet. Chem. Assos. Jap. Techn. Sess. Tokyo, 1976, Synopses, Sem. cijufsu Nempo, 1976. - P. 153-154.
246. Henning O., Goretzki L. Beenflussing der Glibverhaltens von Frischmorteln durch ober flachenakrive Zusatze. Betontechnik, 1980,- T. l.-№6.-S. 15-17.
247. Kondo R., Daimon M., Sakai E., Iamanaha S. Influence of polymers on the hydration and flow properties of portland cement. Rev. 31-st Gen. Meet. Techn. Sess., Tokyo, 1976.
248. Kondo R., Daimon M., SaKai E. Interaction between cement and organic polyelectrolytes. Cemento, 1978. -V. 75, № 3. -P. 225-230.
249. Батраков В.Г. Применение суперпластификаторов в бетоне / В.Г. Батраков и др. — М: ВНИИ-ИС, 1982.-59 с.
250. Сакаи К. Высокоэффективные пластифицирующие добавки / К. Сакаи. — Сэтгяку, 1982. — Т. 26. -№ 8. -С. 11-15.
251. Судзуки К. Механизм действия суперпластификаторов в бетоне / К. Судзуки. Сэменто конку-pirro. 1982.- Т.1.— С. 6-7.
252. Сватовская Л.Б. Модели строения твердого тела и процессы твердения / Л.Б. Сватовская // Цемент. -1990.- №5. -С. 11-12.
253. Таратута В.Д. Долговечность конструкций памятников архитектуры в послереставрационный период: дис.канд. техн. наук / В.Д. Таратуга. М., 1984. - 214 с.
254. Хаггори К. Свойства добавок для высокопрочного бетона и механизм их действия на снижение во-допотребносш беюнной смеси / К. Хаттори. Конкурито кагаку, 1976.—Т. 14. - № 3. - С.12-19.
255. Иванов Ф.М. Добавки в бетоны и перспективы применения суперпластификаторов / Ф.М. Иванов // Бетоны с эффективными суперпластификаторами. М., НИИЖБ, 1979. - С. 6-21.
256. А.С. № 1309508 (СССР). Способ приготовления цементных составов/Колбасов В.М., Елисеев П.И. и др.—заявл. 28.12.84 №3832301//29-33; опубл. не подлежит.
257. Елисеев К.И. Новые составы суперпластификаторов и их влияние на гидратацию и твердение цементов: дис.канд. техн. наук / К.И. Елисеев. М., 1983—243 с.
258. Хаггори К. Адсорбция высокоэффективной пластифицирующей добавки на частицах цемента / К. Хаггори, С. Судзуэ, Э. Окада Сэменто конкурито, Cem. and concr., 1981. -№ 416. -С. 10-19.
259. Архитектурное наследие и реставрация (реставрация памятников истории и культуры России): сб. научн. трудов/ под общ. ред. В.М. Дворяшина. М., 1984. -247 с.
260. Коротышевский О.В. Новая ресурсосберегающая технология по производству высокоэффективных пенобегопов / О.В. Коротышсвский // Строительные материалы. 1999.- №2.- С. 32-33.
261. Махамбетова У.К. Современные пенобетоны / У.К. Макамбетова, Т.К. Салгамбеков, З.А. Есте-месов.- СПб.: Петербургский гос. ун-т путей сообщения, 1997.— 161с.
262. ГОСТ 10181-2000. Смеси бетонные. Методы испытаний.
263. Реставрация памятников архитектуры: учеб.пособие для вузов / С.С. Подьяпольский, Г.Б. Бессонов, Л.А. Беляев и др.; под общ.ред. С.С. Подьяпольского. -М.: Стройиздат, 1988. -264 с.
264. Современный облик памятников прошлого (Историко-художественные проблемы реставрации памяпшков архитектуры) / под ред. A.C. Щенкова. М.: Стройиздат, 1983. -187 с.
265. Меркин А.П. Пенобетон «сухой минерализации» для монолитного домостроения / А.П. Меркни // Изв. вузов. Строительство. 1933. - № 9. - С. 56-58.
266. Гудерман Р. Загрязнение воздушной среды: пер. с англ. / Р. Гудерман.—М.: Мир, 1979. -193 с.
267. Лукашев К.В. Научные основы охраны окружающей среды / К.В. Лукашев, К.И. Лукашев. -Минск: Высш. школа, 1980. -250 с.
268. Тиц A.A. Русское каменное жилое зодчество XVII в. / A.A. Тиц //Архитектура, сообщения института истории искусств. М.: Изд-во АН СССР, 1958. - Вып.12. - С. 32-86.
269. Кавер Н.С. Современные материалы для отделки фасадов: учеб. пособие / Н.С. Кавер. — М.:
270. Изд-во "Архитекрура-С", 2005. -120 с.
271. Ахуднов A.A. Пенобетон — эффективный стеновой и теплоизоляционный материал / A.A. Ахуднов, Ю.В. Гудков, В.В. Иваницкий // Строительные материалы. 1999. - № 1. - С.2-3.
272. Реетаврация и исследование памятников культуры. М.: Стройиздат, 1975. — Вып. I. - 260 с.
273. Дашшов Б.П. Ограждающие конструкции из ячеистого бетона переменной плотности / Б.П. Данилов, A.A. Богданов. М.: Стройиздат, 1973. - 102 с.
274. Воробьев М.И. Росписи Собора Владимирской Богоматери Сретенского монастыря и их реставрация / М.И. Воробьев // Реставрация и исследования памятников культуры.—М.: Стройиздат, 1976. -Вып. 1.-С. 206-212.
275. Технолошя, исследование и хранение произведений станковой и настенной живописи: учеб.пособие / В.Я. Бирштейн, В.П. Голиков, Ю.И. Гренберг и др.; под ред. Ю.И. Гренберга М.: Изо-браз. искусства, 1987. -392 с.
276. Пруцин О.И. Строительные материалы для реставрации памятников архитектуры: учеб.пособие / О.И. Пруцин // МАрхИ, M., 1981. -112 с.
277. Reul H. Reologische unfersuchungen an Zement suspension mit Fließmitteln. — Beton, 1978. - v. 28.-№10,- S.360-361.
278. Бетон с эффективными супергшастификаторами / под ред. Ф.М.Иванова М.: НИИЖБ, 1979.205 с.
279. ЗЮ.Михайловский Е.В. Реставрация памятников архитектуры: Развитие теоретических концепций /Е.В. Михайловский. — М.: Стройиздат, 1971. — 190 с.
280. ЗН.Гранау Э. Предупреждение дефектов в строительных конструкциях: пер. с нем. / Э. Гранау. -М.: Стройиздат, 1980. С.128-198.
281. Альбрахт Р. Дефекты и повреждения строительных конструкции: пер. с нем. / Р. Альбрачт. -М.: Стройиздат, 1979.-С. 104-165.
282. Крейнина М.Н. Экономическое стимулирование реконструкции и технического перевооружения действующих предприятий / М.Н. Крейнина, Н.П. Соколов. М.: Стройиздат, 1985. -110 с.
283. Микульский В.Г. Сцепление и склеивание бетона в сооружениях / В.Г. Микульский, Л.А. Иго-нин. М.: Стройиздат, 1965. - 127 с.
284. Микульский В.Г. Склеивание бетона / В.Г. Микульский, В.В. Козлов. -М.: Стройиздат. 1975.236 с.
285. Ратинов В.Б. Основные аспекты использования ингибиторов коррозии арматуры / В.Б. Ратинов // Бегон и железобетон. -1978. № 8. - С. 3-4.
286. Чемпион С. Дефекты и ремонт бетонных и железобетонных сооружений / С. Чемпион. Л.: Стройиздат, 1967. -152 с.
287. Перкинс Ф. Железобетонные сооружения. Ремонт, гидроизоляция и зашита: пер. с англ.; под ред. М.Ф. Цитрона. М.: Стройиздат, 1978. - 256 с.
288. Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966. - 400 с.
289. A.C. № 833703 (СССР). Добавка в бегон / Сватовская ЛБ.Сычев М.М.И др. Опубл. в Б.И. 1981,20.
290. Андриевская В Л. Опыт опробования новых активаторов твердения бетона / В.Я. Андриевская, Л.Б. Сватовская, М.М. Сычев // Оптимизация и интенсификация твердения бетонов в заводских условиях. Л.:ЛДНГП, 1980. - С. 18-25.
291. Батраков В.Г. Комплексные модификаторы свойств бетона на основе разжижителя и пластифицирующих добавок / В.Г. Батраков, И.Г. Метелицын, П.К. Розенталь // Коррозия и стойкость железо-бетонав агрессивных средах.-М.: НИИЖБ, 1980.-С. 78-83.
292. Шестоперов С.В. Долговечность бетона транспортных сооружений / С.В. Шестоперов. — М.: Транспорт, 1966.-496 с.
293. Лавринович Е.В. Зависимость прочности и стойкости, стыковых соединений от вида цемента и добавок / Е.В. Лавринович // Гидротехническое строительство. -1957. -№ 7. С. 29-32.
294. Ратинов В.Б. Добавки в бетон / В.Б. Ратинов, Т.И. Розенберг. М.: Стройиздат, 1973. -207 с.
295. Долгова O.A. Влияние некоторых добавок на экономию расхода цемента / O.A. Долгова, МЛ. Кончичев // Тез.доклад Ш науч.-техн.конф.препод. и научных сотр. ТюмИСИ Тюмень, 1979. - С. 105-106.
296. Concreteadmixtures/GeorgeAtkinson-Building, 1981,May.-№21.- Р.44.
297. Donnelly C.W. Concrete admixstures and agehts; special report. «Constr. Methods», 1975. - v. 57. -Sept. - P. 63-71.
298. M.C. Currich L.H., Hardman M.P., Lammiman S.A. Chloride-free accelerators, «Concrete», 1979. -13. -№3. -P. 29-33.
299. Stipek Cestmir. Betonarske prisady. «Stavivo», 1977. v. 5. -№ 8. - P. 294-296.
300. Kobayashi M. «C Cem. and Concr.», 1985. № 462. - P. 2-5.
301. A forecast for the usage of admixtures. Williams Caaig. I. «Concr. prod.», 1982. v. 85. - № 7. - P. 43-46.
302. Betonzusatzmittel. «Hoch - and Tiefbau», 1975. - № 12. - S. 26-27.
303. Dictrich Iudex. Allgemeine Ubersicht: Betonschetz und Betonschutzprcdukte // Baumaschine Baugerdt - Baustelle. -1983. -№ 6. - s. 272-278.
304. Чулкова И.Л. Бетоны с новыми эффективными добавками / И.Л. Чулкова // Строительство в новых хозяйственных условиях: сб. науч. тр. №3. Омск: СибАДИ, 1995. - С. 77-85.
305. The influence of admixtures and curring on permeability. Paune C., Dransfield M. Constr. Ind. Int., 1986. -12. - № 3. - P. 40-43.
306. Untersuchengen zun Einflup von Betonverflüssigen auf der Erstarrungsverhalten von Zementmörteln/Meinhold U. BBW, 1981. - № 14. - 15. - S. 297-299,320-322.
307. Update on concrete admixtures. Berkovitch Israel. «Civ. Eng.», 1986. - Apr., 28. - P. 52-33.
308. Water Reducers. Concrete Construction, 1985. v. 30. -№ 4. - P. 333-336.
309. Asaga 1С, Roy D.M. Rheological properties of cement mixes. IV. Effect of super plasticizers on viscosity and yild stress.-Cem. and Concr. Res., 1980,-v. 10.-№ 2.-P. 287-295.
310. Horst R. Reologische Untersuchungen an Zementsuspension mit Fliessmitteln. Beton, 1978. - № 10.-S. 360-361.
311. Murai O., Karama G. The effect on superplasticizer on the flow properties of cement paste. Rev. 32nd Gen. Meet. Jap. Techn., Sess. Токуо, Synopses, 1978, Tokyo, Cijutzu. - P. 167-168.
312. Müller K, Pemsel M. Untersuchungen zur Bewertung von Betonver fllüssigern mit Hilfe Theologischer Messmethoden. Baustoffin-dustrie, 1979, bd. 22. -№ 2. -S. 15-20.
313. Roy D.M., Asaga K. Reological properties of cement mixes. Ш. The effect of mixing procedures on viscometric properties of mixes, containing superplaticizers. — Cem. and Concr. Res., 1979. v. 9. — № 6. - P. 731-739.
314. Roy D.M., Asaga K. Reological properties of cement mixes. V. The effect of time on viscometric properties of mixes containing superplasticizers. Cem. and concr. Res., 1980. - v.10. -№ 10.—P. 387-394.
315. Демидович Б.К. Пеностекло / Б.К. Демидович. Минск: Наука и техника, 1975. — 245 с.
316. Massazza F. Admixtures in concrete. «Adv. Chem. Technol.: Crit. Rev.and stud. Manuf. Qual. Contr., Optimizat. and Use». Oxford, 1983. - P. 569-648.
317. Daimon К., Kondo R., Roy D.M. 33-ed Gen. Meet. Cem. Assoc. Jap. Techn. Sess., Tokyo, 1979, Synopses, Tokyo, 1979. -P. 51.
318. Massazza F., Costa U., Barrila A. Adsorption of superplasticizers on ettringite. ХШ Conference on silicate industry and silicate science. (Budapest, 1-5 Giungo, 1981 1-5,1981). - v. UT. - P. 177-187.
319. Massazza F., Costa U., Barrila A. Interaction between superplasticizers and calcium alumínate hydrates. J. Amer. Cer. Soc., 1982. v. 65. -№ 4. - P. 203-207.
320. Mor A., Metra P.K. Effect of superplasticizing admixtures on cement hydration. Cement and concrete Research, 1984. v. 14. - P. 754-756.
321. Sakai E., Daimon M., Kondo R. Iogyo kyojaishi, Ceram. Soc. Jap., 1979. v. 87. - № 1006. - P. 301307.
322. Пулатов X.K. Гидратация и твердение напрягающих и глиноземистого цементов в присутствии суперпластификаторов: днс.канд.техн.наук / Х.К. Пулатов.—М., 1987. —208 с.
323. Мчедлов-Петросян О.П. О роли структурной аналогии и стехиометрии при термодинамическом исследовании силикатов / О.П. Мчедлов-Петросян, В.И. Бабушкин // Кристаллография, 1961. Т. 6. -№ 6.-С. 933-936.
324. Колбасов В.М. Пути управления структурой твердения рядовых цементов с целью повышения их эффективности: дне. .д-ратехн.наук / В.М. Колбасов. М., 1988. - 511 с.
325. Сергеева В.Н. Лигносульфонаты как пластификаторы цемента / В.Н. Сергеева и др. // Химия древесины.-1979.- №3,- С. 3-12.
326. РаШеге А-М., Biiguet Ph. Influence des resines de synthese fluidifiantes sut la rheologie et la deformation des pastes de ciment avant et en cours de prise. Bull liais. Lab. pords. et chaussees, 1982. - № 117. - P. 7176,129,131,136.
327. Басин B.E. Адгезионная прочность / B.E. Басни. M.: Химия, 1981. — 208 с.
328. Дерягин Б.В. Адгезия твердых тел / Б.В. Дерягин, H.A. Кротова, В.П. Смияга М.: Наука, 1973. -280 с.
329. Комохов П.Г. Защита от разрушения обделки Североморского тоннеля, эксплуатируемого в экстремальных условиях / П.Г. Комохов // Строительные материалы, оборудование и технологии XXI века 2004. - №4. - С. 64-65.
330. Юкневичюте Я.А. О прочности контакта старого и нового бетонов с СП С-3 / Я.А. Юкневичюте, В.М. Багочюнас // Бетон и железобетон. —1986. № 2. — С. 33.
331. Байрамов Ф.А. Синтез пластифицирующих добавок и исследование эффективности их влияния на твердение цементов: дис.канд.техн.наук / Ф.А. Байрамов.—M., 1978.—201 с.
332. Вовк А.И. Бетоны с нафтагашформальдегадными суперпластификаторами различного состава: дис. .канд.техн.наук / АИ. Вовк. M., 1987. - 295 с.
333. Ахвердов И.Н. Фенольный пластификатор для бетона / И.Н. Ахвердов и др. // Бетон и железобетон. -1986. № 2. - С. 27.
334. Соколов О.М. Пластифицирующая добавка в бетоны ЛСТ-П / О.М. Соколов и др. // Бетон и железобетон -1986. № 8. - С. 11.
335. Рахимбаев Ш.М. Регулирование свойств тампонажных растворов / Ш.М. Рахимбаев. Ташкент, 1976,-148 с.
336. Monosi S., Moriconi G., Pauri M., Coilepardi M. The influence of water/cement ratio on the adsorption of superplasticizers, on the zeta potential dange and on the cement past fluidity, Cemento, 1982. — v. 79.—№ 4. — P. 355-362.
337. Горшков B.C. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений: учебник для вузов по спец. «Хим.технология тугоплав. неметал, и силикат, материалов» / B.C. Горшков, В.Г. Савельев, Н.Ф. Федоров.-М.: Высшлжола, 1988.-400 с.
338. Бутг Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов: учебник для вузов / Ю.М. Бутт, М.М. Сычев, В.В. Тимашев. -М.: Высш.школа, 1980.-472 с.
339. Фридрихсберг ДА. Курс коллоидной химии/Д.А. Фридрихсберг.-Л: Химия,1984.-350 с.
340. Казанцев J1.K. Вспененные сгеклокерамические тешюшолящюнные материалы из природного сырья / JI.K. Казанцев, В.И. Верещагин, Г.И. Овчаренко // Строительные материалы. 2001. - № 4. - С. 33-34.
341. UNESCO-RILEM. V International Symposium. Deterioration and Protection of Stone Monuments. -Paris, 1978.
342. Брягин Д.Е. Опыт укрепления штукатурной основы древних настенных росписей известково-казсиновым раствором / Д.Е. Брягин // Реставрация и исследования памятников культуры. — М.: Стройиз-дат, 1982. Вып. П. - С. 200-202.
343. Иванова С.М. Омоноличивание гранулированного пеностекла / С.М. Иванова, И.Л. Чулкова, Г.М. Погребинский // Проекшроваш1е и строительство в Сибири. -2002. -№5(11). С. 29-30.
344. Буров Ю.С. Технология строительных материалов и изделий / Ю.С. Буров. — М.: Высшая школа, 1972.- 464 с.
345. Горлов Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий / Ю.П. Горлов. М.: Высшая школа, 1989. - 384 с.
346. Гусенков С.А. Баротехнология и свойства пенобетона: автореф. дис.канд.техн. наук / С.А. Гу-сенков. М. - 2001. - 19 с.
347. Жолнерович В.Г. Повышение эффективности использования портландцемента в золонаполнен-ных вяжущих / В.Г. Жолнерович, В.А. Кудинов // Строительные материалы. — 1990.— №3,— С. 26-27.
348. Завадский В.Ф. Производство стеновых материалов и изделий: уч. пособ. / В.Ф. Завадский, А.Ф. Косач. Новосибирск:НГАСУ, 2000. - 168 с.
349. Попов H.A. Основные свойства искусственных пористых заполнителей и легких бетонов на пористых заполнителях и их применение в строительстве / H.A. Попов, М.П. Элинзон, Я.Ш. Штейн. -М.: Изд-во лит. по стр-ву, 1966. — С. 17-25.
350. Баженов Ю.М. Технология сухих строительных смесей: учеб. пособие / Ю.М. Баженов, В.Ф. Коровяков, Г.А. Денисов. М.: Изд-во АСВ, 2003. - 96 с.
351. Гаджилы P.A. Целенаправленное изменение пористой структуры строительных материалов / P.A. Гаджилы // Строительные материалы. — 2001. № 8. - С. 41-43.
352. Гариашевич Г.С. Исследование теплофизических и эксплуатационных свойств ячеистого бетона/ Г.С. Гарнашевич, Е.Я. Подпазский, Н.П. Сажаев // Строительные материалы. — 1992. — № 9. — С. 24-26.
353. Глущенко Л.Ф. Теплотехника в строительстве и строительном производстве: учеб. пособие / Л.Ф. Глущенко, A.C. Маторин, Н.Ф. Лисицкий; под общ. ред. Л.Ф. Глущенко. — Киев: Высшая школа, 1991.- 295 с.
354. Елфимов А.И. Концепция развития производства и рынков стеновых материалов в рамках среднесрочной программы социального и экономического развития Российской Федерации / А.И. Елфи-мов // Строительные материалы. 1998. - № 6. - С. 2-3.
355. Лужко Е.В. Опыт использования золы-уноса в производстве бетонных смесей / Е.В. Лужко, И.И. Задолинный, В.А. Сафаров // Бетон и железобетон. 1986. - № 2. - С. 39-40.
356. Пособие по применению химических добавок при производстве сборных железобетонных конструкций и изделий (к СНИП 3.09.01-85) / НИИЖБ. М.: Стройиздат, 1989.-39 с.
357. Семченков A.C. Проблемы гражданского строительства / A.C. Семченков // Бетон и железобетон.- 1995.-№1.-С. 2-6.
358. Семченков A.C. Энергосберегающие ограждающие конструкции зданий / A.C. Семченков // Бетон и железобетон. 1996. — № 2.—С. 6-9.
359. Хараташвили И.А. Прогрессивные строительные материалы: Технология, применение, экономика / И.А. Хараташвили, И.Х. Наназашвили.—М.: Стройиздат, 1987.—232 с.
360. Черных В.Ф. Повышение качества теплоизоляционного пенобетона за счет химических добавок / В.Ф. Черных, А.Ф. Маштаков, А.Ю. Щибря // Строительные материалы. -1999. — № 7-8. С. 38-39.
361. Экономическая эффективность производства и применения стеновых материалов и конструкций/ под ред. Я.А. Рекитара М.: Стройиздат, 1972. - 208 с.
362. Брюшков A.A. Газо- и пенобетоны / A.A. Брюшков. -М., 1931.- 96 с.401 .Скрамтаев Б.Г. Крупнозернистый бетон и его применение в строительстве / Б.Г. Скрамтаев. -М.: Госстройиздат, 1955.-128 с.
363. Скрамтаев Б.Г. Теория прочности бетона и новые виды бетонов / Б.Г. Скрамтаев. — Харьков, 1934.-С. 63-69.
364. Попов H.A. Новые виды легких бетонов / H.A. Попов. М., 1939. -123 с.
365. Баранов А.Т. Пенобетон и пеносиликат / А.Т. Баранов. М., 1956. - 56 с.
366. Баранов А.Т. Улучшение свойств ячеистого бетона / А.Т. Баранов // Бетон и железобетон. — 1981.-№8.-С. 9-10.
367. Розенфельд JIM. О снижении усадочных деформаций газошлакобетона / JI.M. Розенфельд, А.Г. Нейман, Т.Д. Васильева// Производство и применение изделий из ячеистых бетонов. М., 1968. — С.61-70.
368. Кудряшов И.Г. Технология автоклавного армопенобетона для покрытий промышленных зданий / И.Г. Кудряшов. М.: Госстройиздат, 1940.
369. Кудяков А.И. Зернистый теплоизоляционный материал на основе модифицированного жидкого стекла из микрокремнезема / А.И. Кудяков, Т.Н. Радина, М.Ю. Иванов // Строительные материалы. -2004.- №11.- С. 12.
370. Дубенецкий KI I. Вермикулит / К.Н. Дубенецкий, А.П. Пожнин. М.: Стройиздат, 1971. - 175 с.
371. Калниньш Г.А. Керамзитогазобетон для несущих конструкций зданий / Г.А. Калниньш, И.А. Калис. Рига, 1976. - 166 с.4И.Дубенецкий К.Н. Высокопористые легкие бетоны / К.Н. Дубенецкий // Бюл. строительной техники. -1956. № 3. - С.7-10.
372. Формская О.П. Некоторые пути улучшения свойств легких бетонов / О.П. Формская // Строительные материалы. Л., 1961. - С. 21-23.
373. Егоров К.И. Отходы стекла.— экология, информация, бизнес / К.И. Егоров // Строительные материалы. № 10. - 1998. - С. 33.
374. Ицкович С.М. Крупнопористый бетон / С.М. Ицкович. — М.: Высшая школа, 1977. — 235 с.
375. Ицкович С.М. Новый метод легкого бетона: сборник статей НИИСМ БССР / С.М. Ицкович. -Минск, 1961,—Вып.2.- С. 43-49.
376. Евтушенко Е.И. Термоактивация в технологиях строительных материалов / Е.И. Евтушенко //Современные проблемы строительного материаловедения: V акад. чтения РААСН. Воронеж, 1999. — С. 124-129.
377. Временные технические условия по изготовлению однослойных панелей наружных стен из пе-нотермоизобетона для домов серии 1-480 (ВСТУ 71-04-2/22). Днепропетровск, 1962. - 47 с.
378. Кисеяев Д.П. Поризованные легкие бетоны / Д.П. Киселев, АА. Кудрявцев.—М., 1966. 81 с.
379. Мешкаускас Ю.П. и др. Керамзитобегон / Ю.П. Мешкаускас и др.—Вильнюс, 1968. 156 с.
380. Сорокер В.И. Пластифицированные бетоны и растворы / В.И. Сорокер. М., 1953. -195 с.
381. Рыбьев И. А. Влияние пористости в зоне контакта на прочность бетона при изгибе / И. А. Рыбьев и др. // Бетон и железобетон. 1979. - № 3. - С. 10-12.
382. Симонов М.З. Основы технологии леток бетонов / М.З. Симонов. — М.: Стройиздат, 1973. —684 с.
383. Иванов И.А. Легкие бетоны на искусственных пористых заполнителях / И.А. Иванов. — М.: Стройиздат, 1993,- 182 с.
384. Иванов И.А. Легкие бетоны с применением зол электростанций / И.А. Иванов. М.: Стройиздат, 1986.- 98 с.
385. Ларионова З.М. Влияние вида заполнителя на структурообразование контактной зоны бетонов / З.М. Ларионова // Струюурообразование бетона и физико-химические методы его исследования. М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1980. - С. 69-76.
386. Ларионова З.М. Формирование структуры цементного камня и бетона / З.М. Ларионова. — М., 1971.- 161с.
387. Горчаков Г.И. Состав, структура и свойства цементных бетонов / Г.И. Горчаков и др. — М.: Стройиздат, 1976.- 145 с.
388. Горчаков И.Г. Строительные материалы / И.Г. Горчаков, Ю.М. Баженов. — М.: Стройиздат, 1986,- 688 с.430.0рентлихер Л.П. Бетоны на пористых заполнителях в сборных железобетонных конструкциях / Л.П. Орентлихер. М.: Стройиздат, 1983. - 144 с.
389. Кобидзе Т.Е. Получение низкоплотного пенобетона для производства изделий и монолитного бетонирования / Т.Е. Кобидзе, С. А. Самборский // Строительные материалы. 2004. - № 10. - С. 56-58.
390. Королев А.С. Оптимизация состава и структуры консфукщюнно-теплоизоляционного ячеистого бетона / А.С. Королев, Е.А. Волошин, БЛ. Трофимов // Строительные материалы. — 2004. — № 3. — С. 30-32.
391. Китайгородский И.И. Пеностекло, его свойства, производство и применение / И.И. Юггайго-родский, З.А. Михайлова-Богданская. М.: Промстройиздат, 1956. - 384 с.
392. ТУ 5914-001-00643867-94. Гранулированное пеностекло.
393. Комплексная технологическая линия производства гранулированного пеностекла из стеклобоя/Г.И. Искоренко, В.П. Канев, Г.М. Погребинский // Свидетельство Роспатента на полезную модель № 10169 от 16.06.99 г.-13с.
394. ASTM. Diffraction date cards and alphabetical and grouped numerical index of x-ray diffraction date. Philadelphia, 1946-1975.
395. H. N. Walker, 'Chemical Reactions of Carbonate Aggregates in Cement Paste', ASTM Special Technical Publication 169B. -1978. P. 722-743.
396. S. Diamond, Pore structure of hardened cement paste as influenced by hydration temperature', Proceedings of the RILEM / IUPAC International Symposium on Pore Structure and Properties of Materials, Prague. 1973.-Vol.1.-P. 73-88.
397. S.Diamond, 'Chemical Reactions Other than Carbonate Reactions', Chapter 40, 'Significance of Tests and Properties of Concrete and Concrete Making Materials'ASTM Special Technical Publication 169B. -1978. P. 708-721.
398. R.Caps, J.Fricke. Konzepte flier den Einsatz von evakuierten Daemmungen bei Passivhaeusem, Tagungsband 4. Passivhaus-Tagung, Kassel. 2000.
399. E. E. Berry, 'Fly Ash for Use in Concrete. Part I. A. Critical Review of the Chemical, Physical and Pozzolanic Properties of Fly Ash', CANMET Report 76-25, Canada. -1979.
400. E.E. Berry and V. M. Malhotra, Fly Ash for Use in Concrete. Part П. A Critical Review of the Effects of Ну Ash on the Properties of Concrete', CANMET Report 78-16, Canada. 1978.
401. Хрулев В.М. Технология и свойства композиционных материалов для строительства / В.М.Хрулев. -Уфа: «ТАУ», 2001. 168с.
402. Винокуров О.П. Опыт производства и применения неавтоклавных ячеистых бетонов / О.П. Винокуров // Строительные материалы. 1986. - № 7. — С. 6-8.
403. Лаукайтис А.А. Воздухопроницаемость ячеистых бетонов низкой плотности / А.А. Лаукайтис// Строительные материалы. 2000. - № 7. - С. 16-18.
404. Леви Ж.П. Легкие бетоны: приготовление, свойства, применение / пер. с фр. и под ред. М.П. Элипзона, И.Я. Якуба. М.: Госстройиздат, 1958.-148 с.
405. Амхашщкий ГЛ. Технология и оборудование для производства изделий из неавтоклавного ячеистого бетона/ ГЛ. Амхашщиш//Строительные материалы. — 1993.— №8.— С. 14-16.
406. Бутельскш1 С.И. Об опыте производства ячеистого бетона/ С.И. Бутельский, И.Д. Жбадинский, Н.А. Свирипа// Строительные материалы. 2005. - № 1. — С. 36.
407. Гусснков CA. Теплоизоляционные и стеновые изделия из безавтоклавного пенобетона / С.А. Гусенков и др. // Строительные материалы. -1999. — № 4.—С.10-11.
408. Коломацкий A.C. Теплоизоляционные изделия из пенобетона / A.C. Коломацкий, С.А. Коло-мацкий // Строительные материалы. 2003. - № 1. — С. 38-39.
409. Трифонов Ю.П. Приготовление пен и пенобетонных смесей в условиях закрытой системы / Ю.П. Трифонов, В.Г. Сухов // Строительные материалы.—2001. —№ 2. С. 6.
410. Ухова ТА. Способы повышения эффективности производства ячеистых бетонов / ТА. Ухова // Строительные материалы. —1993. № 8. — С.4-6.
411. Чернов А.Н. Автофреттаж в технологии газобетона / А.Н. Чернов // Строительные материалы. -2003.-№11.-С. 22-23.
412. Шилл Ф. Пеностекло: Производство и применение / пер. с чешского Г.М. Матвеева. — М.: Стройиздат, 1965.—308 с.
413. Рациональное применение золы ТЭЦ: Результаты научно-практических исследований / сост.: Э.П. Гужулев, Ю.Т. Усманский. — Омск: Омский гос. ун-т, 1998. — С. 238.
414. Венюа М. Цементы и бетоны в строительстве: пер. с фр. / М. Венюа М.: Стройиздат, 1980.415 с.
415. Козлова В.К. О механизме влияния добавок-хлоридов на процесс гидратации зольных вяжущих / В.К. Козлова, Ю.В.Карпова // Резервы производства строительных материалов: матер, научн.-техн. конф. Барнаул, 1997.-Ч. 1.-С. 89-96.
416. Топливные отходы ТЭС КАТЭК как сырьевой компонент в производстве специальных цементов / А.В.Киселев, С.Н.Быкова и др. // Науч. тр. НИИцемент. М., 1982. - Вып. 65. - С. 99-103.
417. Волженскш1 А. В. Применение зол и топливных шлаков в производстве строительных материалов / A.B. Волженскии, И.А. Иванов, Б.Н. Виноградов. М.: Стройиздат, 1984. - 256 с.
418. Сергеев А.М. Использование в строительстве отходов энергетической промышленности / А.М. Сергеев. Киев: Будавельник, 1984. —120 с.
419. Дворкин Л.И. Строительные материалы из отходов промышленности / Л.И. Дворкин, ОЛ. Дворкин. Ростов н/Д: Феникс, 2007.-469 с.
420. Мусин В.Г. Шлакозольные вяжущие / В.Г. Мусин // Строит, материалы. -1994. —№ 9. С. 15-18.
421. Тимашев В.В. Твердение вяжущих веществ в присутствии кристаллических добавок различной структуры / В.В. Тимашев // Избранные труды «Синтез и гидратация вяжущих веществ». М.: Наука, 1986.-С. 339-344.
422. Ферронская A.B. Комплексное использование отходов ТЭС, работающих на твердом топливе / A.B. Ферронская, А.Г. Левин // Известия академии промышленной экологии. —1997.—№ 3.—С. 36-67.
423. Данилович И.Ю. Использование топливных шлаков и зол для производства строительных материалов / И.Ю. Данилович, Н.А. Сканави. М.: Высшая школа -1988. - 77 с.
424. Сергеев A.M. Теория и практика массового использования зол и шлаков тепловых электростанций в производстве бетонов: автореф. дис.д-ра техн.наук / А.М.Сергеев. Л., 1988. - 48 с.
425. Магдеев У.Х. Современные технологии производства ячеистого бетона / У.Х. Магдеев, М.Н. Гиндин // Строительные материалы. -2001. № 2. — С. 2-6.
426. Ильинский В.В. Строительная теплофизика / В.В. Ильинский. М.: Высш. шк., 1982. - 405 с.
427. Технология бетона: учебник/ Ю.М. Баженов. М.: Изд-во АСВ, 2003. - 500 с.
428. Соломатов В.И. Интенсивная технология бетонов / В.И. Соломатов и др. М.: Стройиздат, 1989.-270 с.
429. Попов Л.Н. Строительные материалы и детали / Л.Н. Попов. М.: Стройиздат, 1973. - 392 с.
430. Шестоперов C.B. Технология бетона: учебное пособие для вузов / C.B. Шестоперов. М.: Высшая школа, 1977. - 432 с.
431. Гордон С.С. Прогноз долговечности железобетонных конструкций / С.С. Гордон // Бетон и железобетон. -1992. № 6. - С. 23-25.
432. Devore, Jay L. Probability and Statistics for Engineering and the Sciences. 4th ed. Wardsworth Publishing, 1995.-720 p.
433. Комохов П.Г. Структурная механика и теплофизика легкого бетона / П.Г. Комохов, B.C. Грызлов. Вологда, 1992.-321 с.
434. Ахвердов И.Н. Теоретические основы бетоноведения / И.Н. Ахвердов. Минск.: Вшца школа, 1991.-188 с.
435. Баженов Ю.М. Способы определения состава различных видов бетона: учеб. пособие для вузов / Ю.М. Баженов. М.: Стройиздат, 1975. -268 с.
436. Баженов Ю.М. Технология бетона, строительных изделий и конструкций / Ю.М. Баженов, Л. А. Алимов, В.В. Воронин, У.Х. Магдеев. М.: Изд-во АСВ, 2004. - 256 с.
437. Руководство по подбору составов тяжелого бетона // НИИ бетона и железобетона Госстроя СССР. -М.: Стройиздат, 1979. -103 с.
438. Гершберг О.А. Технология бетонных и железобетонных изделий / О.А.Гершберг. —2-е изд., пе-рераб. и доп. М., Стройиздат. 1971. - 360 с.
439. Дворкин Л.И. Основы бетоноведения / Л.И. Дворкин, ОЛ. Дворкин. СПб.: Стройбетон, 2006. -692 с.
440. Дворкин Л.И. Оптимальное проектирование составов бетона / Л.И. Дворкин. Львов: Вища школа, 1981.-159 с.491Дворкин Л.И. Проектирование составов бетона с заданными свойствами / Л.И. Дворкин, О.Л. Дворкин. Ровно: РГТУ, 1999. - 202 с.
441. Иванов И. А. Технология легких бетонов на искусственных пористых заполнителях: учеб. пособие для вузов / И.А. Иванов. М.: Стройиздат, 1974.—287 с.
442. Ицкович С.М. Технология заполнителей бетона / С.М. Ицкович, Л.Д. Чумаков, Ю.М. Баженов.- М.: Высшая школа, 1991. 272 с.
443. Рыбьев И.А. Строительное материаловедение / И.А. Рыбьев. М.: Высш. шк., 2002. - 701 с.
444. Сорокер В.И. Производственные расчеты состава бетона / В.И. Сорокер. М.: Стройиздат, 1933.-235 с.
445. Френкель ИМ. Основы технологии тяжелого бетона/И.М. Френкель. М.: Стройиздат, 1966. -148 с.
446. Бурлаков Г.С. Технология изделий из легкого бетона: учебник для вузов / Г.С. Бурлаков, А.Г. Комар. М.: Высшая школа, 1986. - 396 с.
447. Довжик В.Г. Назначение составов высокопрочных керамзитобетонов / В.Г. Довжик, В.А. Дорф.- М.: Стройиздат, 1966. -145 с.
448. Довжик В.Г. Технология высокопрочного керамзитобетона / В.Г. Довжик, В.А. Дорф, В. П. Петров. М.: Стройиздат, 1976. -136 с.
449. Дорф В.А. Исследование прочности и деформативности керамзита в бетоне / В.А. Дорф // Исследования по технологии сборного железобетона- сб. ВНИИЖелезобетона. М.: Стройиздат, 1968. — 180 с.
450. Миронов C.A. Бетоны автоклавного твердения / С.А. Миронов и др. М.: Стройиздат, 1968.256 с.
451. Alavi-Fard, M., and Marzouk, H. «Bond Behaviour of High Strength Concrete» Magazine of Concrete Research. V. 56. - № 9. - Nov. 2004. - P. 545-557.
452. Design and Control of Concrete Mixture. Portland Cement Association, Ottava, 1984. -120 p.
453. Сизов В.П. Рациональный подбор составов тяжелого бетона / В.П. Сизов. М.: Стройиздат, 1995.-174 с.
454. Dewar J.D. Computer Modelling of Concrete Mixture. London, New Jork: E&FN Spon, 1999. - 256 p.
455. СаньковаТ.А. Проблемы автоматизированного проектирования строительных конгломератов/ Т.А. Санькова, ИЛ. Чулкова // Вестник Сибирской государственной автомобильно-дорожной академии. Омск: СнбАДИ, 2007. - Вып. 5. - С. 117-120.
456. Дмитренко E.H. Использование автоматизированного проектирования для оптимизации составов композиционных материалов / E.H. Дмитренко // Тез. докл. междунар. науч.-техн. конф. Омск: Ом-ГТУ, 2005.-С. 273-276.
457. Press, William H., Saul A Teukolsky, William T. Vetterling, and Brian P. Flannery. Numerical Recipes in C: The Art of Scientific Computing. 2nd ed. New York: Cambridge University Press, 1992.-230 p.
458. McCall, Robert B. Fundamental Statistics for the Behavioral Sciences. 5th ed. New York: Harcourt Brace Jovanovich, 1990. 440 p.
459. Беляев H.M. Метод подбора состава бетона /Н.М. Беляев.-4-е изд.-Л.: НИИБ, 1930.-210 с.
460. Сарапин И.Г. Подбор составов плотных легких бетонов методом оптимальных соотношений / И.Г. Сарашш, Я.Ш. Штейн, М.И. Кондратьев. М.: Стройиздат, 1970. - 220 с.
461. Хилл П. Наука и искусство проектирования. Методы проектирования, научное обоснование решений / пер. с англ. Е.Г. Коваленко; под ред. В.Ф. Венды. М.: Мир, 1973. - 262 с.
462. Alavi-Fard, M., and Marzouk, H., «Bond Strength of High Strength Concrete Pull Out Cyclic Loading» Canadian Journal of Civil Engineering, V. 29, Mar.-Apr. 2002, pp. 191-200.
463. Батищев Д.И. Методы оптимизированного проекшрования / Д.И. Батищев. M.: Радио и связь,1984.
464. Королев И.В. Пути экономии цемента / И.В. Королев. М.: Транспорт, 1986.—313 с.
465. Шмигальский В.Н. Оптимизация составов цементобетонов / В.Н. Шмигальский. Кишинев: Мир, 1981.-123 с.
466. ГОСТ 13015.0-83. Конструкции и изделия бетонные и железобетонные сборные. Общие технические требования. М.: Издательство стандартов, 1986. - 13 с.
467. ГОСТ 27006-86. Бетоны. Правила под бора состава М.: Издательство стандартов, 1987. -12 с.
468. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П. Адлер, Е.В. Маркова, IO.B. Грановский. М.: Наука, 1976.—279 с.
469. Айвазян С.А. Прикладная статистика: Основы моделирования и первичная обработка данных: справочное изд. / С.А. Айвазян, И.С. Енюков, Л.Д. Мешалкин. М.: Финансы и статистика, 1983. - 471 с.
470. Асагурян В.И. Теория планирования эксперимента / В.И. Асатурян. — М.: Радио и связь, 1983.248 с.
471. Курицкий Б.Я. Поиск оптимальных решений средствами Excel 7.0 / Б.Я. Курищаш. СПб.: BHV - Санкт-Петербург, 1997. - 384 с.
472. Статисшческие методы в инженерных исследованиях: (лабораторный практикум) / под ред. Г.К. Круга М.: Высшая школа, 1983. - 216 с.
473. СНиП 3.06.04-91. Мосты и трубы. Приложение 4. -М.: Издательство стандартов, 1991. -45 с.
474. ГОСТ 24026-80. Исследовательские испытания. Планирование эксперимента. Термины и определения. —М.: Издательство стандартов, 1980. -19 с.
475. Джонсон Н. Статистика и планирование эксперимента в технике и науке: Методы планирования эксперимента/ Н. Джонсон, Ф. Лион. -М.: Мир, 1981. 520 с.
476. Красовский Г.И. Планирование эксперимента / Г.И. Красовский, Г.Ф. Филаретов. Минск: Изд-во БГУ, 1982. - 302 с.
477. Маркова Е.В. Комбинаторные планы в задачах многофакторного эксперимента / Е.В. Маркова, АН. Лисенков. М.: Наука, 1979. - 348 с.
478. Слотин Ю.С. Композиционное планирование регрессионного эксперимента / Ю.С. Слотин. — М.: Знание, 1983.-52 с.
479. Чалый В.Д. Планы эксперимента высоких порядков для идентификации объектов: учеб. пособие / В.Д. Чалый. М.: Изд-во МИФИ, 1987. - 64 с.
480. Эсбенсен К. Анализ многомерных данных. Избранные главы / пер. с англ. C.B. Кучерявского; под ред. O.E. Родионовой. Черноголовка: Изд-во ИПХФ РАН, 2005. -160 с.
481. СНиП 3.09.01-85. Производство сборных железобетонных конструкций и изделий/Госстрой СССР. М.: Издательство стандартов, 1988.—45 с.
482. СНиП 5.01.23-83. Типовые нормы расхода цемента для изготовления бетонов, сборных и монолитных бетонных, железобетонных изделий и конструкций / Госстрой СССР. М.: Стройиздат, 1985. — 44 с.
483. Сулименко Л.М. Технология минеральных вяжущих материалов и изделий на их основе: учеб. для вузов / Л.М. Сулименко. -4-е изд., перераб. и доп. М.: Высш. шк., 2005. - 334 с.
484. Кузнецов С.М. Подбор составов тяжелых бетонов, используемых в строительстве объектов железнодорожной инфраструктуры / С.М. Кузнецов, И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова // Экономика ж.д. 2009. -№3.-С. 81-87.
485. Сизов В.П. Проектирование составов тяжелого бетона / В.П. Сизов. М.: Стройиздат, 1980.144 с.
486. Касторных ЛИ. Добавки в бетоны и строительные растворы: учебно-справочное пособие / Л.И. Касторных. Ростов н/Д: Феникс, 2005. - 221 с.
487. Ратинов В.Б. Добавки в бетон / В.Б. Ратинов, Т.И. Розенберг. М.: Стройиздат, 1989. - 186 с.
488. Бужевич Г. А. Легкие бетоны на пористых заполнителях / Г.А. Бужевич. М.: Стройиздат, 1970. -272 с.
489. Бужевич Г.А. Керамзигожелезобетон / Г.А. Бужевич, H.A. Корнев. М.: Стройиздат. 1963.217 с.
490. ГОСТ 25820-2000. Бетоны легкие. Технические условия. М.: Госстрой России, ГУП ЦПП, 2001.-17 с.
491. Львович К.И. Песчаный бетон и его применение в строительстве / К.И. Львович. СПб.: Стройбегон, 2007. - 320 с.
492. ГОСТ 25485-89. Бетоны ячеистые. Технические условия. — M.: Издательство стандартов, 1993. -21 с.
493. Кудяков А.И. Проектирование неавтоклавного пенобетона / А.И. Кудяков, Д.А. Киселев // Строительные материалы. 2006. - № 8. - С. 8-9.
494. Контроль качества с помощью персональных компьютеров / Т. Макино, М. Охаси и др. М.: Машиностроение, 1991.—224 с.
495. СН 277-80. Инструкция по изготовлению изделий из ячеистого бетона М.: Стройиздат, 1981. -35 с.
496. Феклистов В.Н. К оценке формирования пенобетонной структуры различной плотности / В.Н. Феклистов // Строительные материалы. 2002. — № 10. - С. 16-17.555.0стрейковский В.А. Теория систем 1 В.А. Острейковский. М.: Высш. школа, 1997. - 240 с.
497. Бахвалов Н.С. Численные методы / Н.С. Бахвалов, Н.П. Жидков, Г.М. Кобельков. М.: Наука,1987.-600 с.
498. Гаас С. Линейное программирование / С. Гаас. М.: Изд-во физ-мат. литературы, 1961. - 270 с.
499. Глаголев A.A. Введение в линейное программирование / A.A. Глаголев. М.: МИНХ им. Плеханова, 1961.-280 с.
500. Данциг Дж. Линейное программирование, его применения и обобщения / Дж. Данциг. М.: Прогресс, 1966. - 600 с.
501. Еремин И.И. Теория линейной оптимизации / И.И. Еремин. Екатеринбург: Издательство «Екатеринбург», 1999. - 312 с.
502. Вознесенский В.А. Современные методы оптимизации композиционных материалов / В.А. Вознесенский, В.М. Выровой, В Я. Керш и др. Киев: Будавельник, 1983. -144 с.
503. ГОСТ 7473-94. Смеси бетонные. Технические условия. М.: ГУЛ ЦПП. 2003. -18 с.
504. ГОСТ 26633-91. Бетоны тяжелые и мелкозернистые. Технические условия. Введ. 1992-01-01. -М.:МНТКС, 1991.-15 с.
505. Вермишев Ю.Х. Основы автоматизации проектирования / Ю.Х. Вермишев. -М.: Радио и связь,1988.-279 с.
506. Гардан И. Машинная графика и автоматизация проекшрования / И. Гардан, М. Люка М.: Мир, 1987.-272 с.
507. Грувер М. САПР и автоматизация производства / пер. с англ.; М. Грувер, Э. Зиммерс. М.: Мир, 1987.-528 с.
508. Кафаров В.В. Основы автоматизированного проектирования, химических производств / В.В. Кафаров, В.Н. Ветохин. М.: Наука, 1987. - 623 с.
509. Корячко В.П. Теоретические основы САПР: учебник для вузов / В.П. Корячко, В.М. Курейчик, И.П. Норенков. -М.: Энергоатомиздат, 1987.-400 с.
510. Норенков И.П. Основы автоматизированного проекшрования: учебник для вузов / И.П. Норенков. М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2002. - 336 с.
511. Concrete Admixture Handbook / Properties, Science and Tecnology. V.S. Ramachandran, Noyes Publications, New Jersey, USA, 1984. 340 p.
512. Санькова Т.А. Автоматизация процесса проектирования состава бетона / Т.А. Санькова // Межвузовский сборник трудов молодых ученых, аспирантов и студентов. Омск: СибАДИ, 2008. - Вып. 5. -Ч. 1.-С. 280-285.
513. Чулкова И.Л. Автоматизированное формирование комплектов машин и механизмов для производства бетонных работ / И.Л. Чулкова, Т.А. Санькова, С.М. Кузнецов // Омский научный вестник. -2008.-№ 1 (64).- С. 64-66.
514. Short A. Lightweigt Concrete / A Short, W. Kinniburgh. London, New York, 1963. 200 p.579:Aci Committee. Silica fume in concrete. AGI Materials Journal, v. 84. - № 2. -1987. - P. 158-166.
515. Bremner, T. W. and Holm,T. A. High-Performance Lightweight Concrete A Review, ACISP-154. -1995.-P. 1-19.581.www.snip8.narod.ru/project.html.582.www.kolasc.net.m/cgi-bin/tech.pll?n=845126507.
516. Использование стальных фибр в тоннелестроении Великобритании (по материалам зарубежной печати) // Транспортное строительство -1998.—№ 5. — С. 17.
517. Коротышевский О.В. Пути повышения эффективности дисперсно-армированного бетона (Опыт Латвийской ССР) / О.В.- Коротышевский. Рига, 1987. — 44 с.
518. Курбатов Л.Г. Опыт применения сталефибробетона в инженерных сооружениях / Л.Г. Курбатов, МЛ. Хазанов, А.Н. Шустов. Л.: ЛДНТП, 1982. - 28 с.
519. Материалы, армированные волокнами / пер. с англ. Л.И.Сычевой, А.В.Воловика М: Строй-издат, 1982. —180 с.
520. Применение сталефибробетона в транспортном строительстве: тез. сообщении науч.-техн. симпозиума-М., 1998.- 25 с.
521. Рабинович Ф.Н. Дисперсно-армированные бетоны / Ф.Н. Рабинович. М.: Стройиздат, 1989.176 с.
522. Лугинина И.Г. Химия и химическая технология неорганических вяжущих материалов / И.Г. Лугинина: в 2 ч. Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2004. - Ч.П. -199 с.
523. Лукущова Н. П. Экологические критерии утилизации золы Брянской ГРЭС / Н.П. Лукутцова, С.С. Будаговский, М.В. Рыбников // Вклад учёных и специалистов в нац.экономику: тез. докл. науч.-техн. конф. Брянск, 1998. - С. 5-6.
524. Лукутцова Н.П. Методические рекомендации по ограничению внешнего гамма-облучения от ограждающих конструкций / Н.П. Лукутцова, В.М. Кожухар, В.Н. Пискунов. — Брянск: Изд-во БГИТА, 2004.- 30 с.
525. ПаплавскисЯ.М. Предпосылки дальнейшего развития производства и применения ячеистого бетона в современных условиях / Я.М. Паплавскис и др. II Строительные материалы.—1996. № 3.—С. 2-6.
526. Сахаров Г.П. Сравнительная оценка надежности газобетона разных видов и структуры / Г.П. Сахаров, Б.Н. Виноградов, C.B. Кропивницкий // Бетон и железобетон. -1987. -№ 3. С. 6-8.
527. Хархардин А.Н. Опыт освоения массового производства пенобетонных изделий / А.И. Хархар-дин, Л.С. Веснин // Строительные материалы. -1999.—№ 2. С. 30-31.
528. Волженский A.B. Изготовление изделий из неавтоклавного газобетона / A.B. Волженский // Строительные материалы. -1993. -№ 8. С. 12-13.
529. Воробьев Х.С. Выбор оборудования и способа производства стеновых блоков из ячеистого бетона / Х.С. Воробьев и др. // Строительные материалы. -1988. №7. — С. 12-15.
530. Шульшн В.В. Неавтоклавный газобетон на основе местных материалов / В.В. Шульгин // Бетон и железобетон в Украине. -2000. -№ 2. -С. 16-18.
531. Удачкин И.Б. Повышение качества ячеистобетонных изделий путем использования комплексного газообразователя / И.Б. Удачкин и др. // Строительные материалы. —1983. — № 6. — С. 11-12.
532. Бердов Г.И. Экспрессный контроль и управление качеством цементных материалов / Г.И.Бердов, Б. JT. Аронов. Новосибирск: Изд-во Новосиб. ун-та, 1992. —252 с.
533. Программа для проектирования составов бетонных смесей "SAPCoM" / Т.А. Санькова, И.Л. Чулкова // Свидетельство о регистрации электронного ресурса № 10712 от 28.05.2008, инв. номер ВНТИЦ № 50200801135 от 02.06.2008. -10 с.
534. Временная методика определения предотвращенного экономического ущерба — М.: Госком РФ по охране окружающей среды, 1998. 68 с.
535. Чулкова И.Л. Автоматизированное проектирование составов бетонных смесей: монография / ИЛ.Чулкова, Т.А.Санькова. Омск: СибАДИ, 2009. -120 с.
536. Черньпнов Е.М. Управление процессами технологии, структурой и свойствами бетонов: монография / Е.М.Чернышов, Е.И.Шмитько. Воронеж: ВГАСУ, 2002. - 344 с.
537. A.Н.Бобрышев, В.И.Калашников и др. // Изв.вузов. Строительство. 1996. - №2. - С. 48-52.
538. Федосов В.Е. Материалы для укатанного бетона, используемые в современном плотинострое-шш / В.Е.Федосов, Е. А.Коган, АД.Осипов // Гидротехническое строительство. —1998. — №4. — С. 5-12.
539. Лесовик B.C. Формирование структуры и свойств известково-реставрационных композитов /
540. B.СЛесовик, ИЛ.Чулкова // Вестник БГТУ им. В.Г.Шухова 2010. - № 2. - С. 41-45.05201150652
-
Похожие работы
- Строительные штукатурные растворы на некондиционных мелких песках и техногенном сырье
- Строительная керамика на основе композиций легкоплавких глин с непластичными природными и техногенными компонентами
- Неавтоклавные ячеистые бетоны с использованием природного и техногенного низкокремнеземистого сырья
- Эффективный керамический кирпич с использованием пористого силикатсодержащего техногенного сырья
- Использование техногенных гипсосодержащих отходов в безобжиговых прессованных композитах
-
- Строительные конструкции, здания и сооружения
- Основания и фундаменты, подземные сооружения
- Теплоснабжение, вентиляция, кондиционирование воздуха, газоснабжение и освещение
- Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов
- Строительные материалы и изделия
- Гидротехническое строительство
- Технология и организация строительства
- Здания и сооружения
- Проектирование и строительство дорог, метрополитенов, аэродромов, мостов и транспортных тоннелей
- Строительство железных дорог
- Строительство автомобильных дорог
- Мосты и транспортные тоннели
- Гидравлика и инженерная гидрология
- Строительная механика
- Сооружение подземного пространства городов
- Экологическая безопасность строительства и городского хозяйства
- Теория и история архитектуры, реставрация и реконструкция историко-архитектурного наследия
- Архитектура зданий и сооружений. Творческие концепции архитектурной деятельности
- Градостроительство, планировка сельских населенных пунктов