автореферат диссертации по энергетике, 05.14.14, диссертация на тему:Повышение эффективности процессов реагентной предварительной очистки воды в схемах водоподготовки ТЭС

На правах рукописи

ФИЛИМОНОВ Артем Геннадьевич

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОЦЕССОВ РЕАГЕНТНОЙ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОЧИСТКИ ВОДЫ В СХЕМАХ ВОДОПОДГОТОВКИ ТЭС

Специальность: 05.14.14 Тепловые электрические станции, их энергетические системы и агрегаты

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань 2005

Работа выполнена в Казанском государственном энергетческом университете

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор

Чичиров Андрей Александрович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор

Шарапов Владимир Иванович

доктор химических наук, профессор Сальников Юрий Иванович

Ведущая организация:

ОАО

«Татэнерго»

Защита состоится « _1_4_» апреля 2005 года к __14_ часов на заседании десертационного совета Д212.082.02 при Казанском государственном энергетическом университете по адресу 420066, Казань, Красносельская 51, корпус «В», аудитория В-210.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью, просим присылать по адресу: 420066. Казань, Красносельская, 51 Ученый совет КГЭУ. Тел: (8432) 43-86-24, факс: (8432) 41-86-24

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного энергетического университета

Автореферат разослан марта. 2005

Ученый секретарь

диссертационного совета ,

* /

д. т. н.проф. /./. £ / К.Х. Гильфанов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

В последнее время происходит, с одной стороны - ужесточение требований к качеству и количеству сбросов, с другой - ухудшение качества сырой воды, потребляемой ТЭС. Учитывая объемы используемой (очищаемой) для нужд энергетики воды, понятен интерес к выработке оптимальных схем и режимов очистки воды.

Реагентная предочистка воды так или иначе входит составной частью во все методы очистки воды на ТЭС и других энергообъектах. В качестве основных реагентов используют известь, коагулянт (соли железа и алюминия, чаще всего, сульфат двухвалентного железа), а также, в некоторых случаях ОаСЬ, NaOH, Na2CO3 флокулянты.

Существующие в настоящее время вычислительные программы расчета предварительной очистки воды на ТЭС обработкой реагентами основаны на упрощенной модели, включающей только основные равновесия (углекислотные) и образование трех основных осадков (гидроксид железа (III), гидроксид магния и карбонат кальция). Между тем, компоненты природных вод большей частью склонны к образованию комплексных соединений между собой и со средой (вода). Образующиеся комплексные соединения могут ингибировать процесс осаждения, влиять на состав осадка и определять свойства среды.

Образующийся в реальных условиях шлам имеет более сложный состав. В частности, осадки после обработки содержат, в основном кальцит тригональный (СаСОч), в меньшей степени - арагонит ромбический (СаСО-,), доломит (CaMgiCC^) и брусит (Mg(OH)2). Отмечается, что, если в обрабатываемой воде содержатся ионы Mg2^, то осаждение СаСОз всегда сопровождается попутным осаждением основного углекислотного магния Mg03MgCC)y4ff20. Причем условия образования осадков доломита и основного карбоната магния недостаточно изучены. При совместном известковании-коагуляции ионы железа должны практически полностью осаждаться в виде гидроксида железа (III). однако остаточное содержание соединений железа в обработанной воде существенно выше (на несколько порядков), чем можно было ожидать по значению Кроме того отмечается, что при наличии в воде кремниевой кислоты всегда образуются разнообразные по составу тонкодисперсные осадки силикатов кальция и магния, оценить содержание которых не представляется возможным.

В отличие от равновесий в растворе, образование осадков протекает со значительно меньшими скоростями. Водные растворы при добавлении реагентов-осадителей склонны к образованию пересыщенных растворов. От условий осаждения зависят дисперсность, состав осадка и скорость седиментации.

Цель и задачи исследования

Целью работы является оптимизация реагентной предочистки воды на ТЭС. составление математической модели всех значимых химических реакций и физико-химических процессов, протекающих в ходе водообработки. учет температурной зависимости химических равновесий и межфазных реакций, исследование процесса образования твердой фазы осадков.

Непосредственными задачами работы являются:

Во-первых, описание химических и физико-химических процессов, протекающих при реагент ной обработке воды с использованием термодинамических и кинетических констант.

Первую общую задачу можно разбить на ряд последовательных задач различного у ровня сложности:

1 задача термодинамический расчет при т - <__и образовании трех осадков.

Предполагается, что образуются осадки и все

реакции (равновесные реакции в растворе и межфазные) протекают с термодинамическим контролем, т.е. до конца в соответсвии с их термодинамическими константами.

2 задача термодинамический расчет при_и образовании более трех

осадков. Предполагается, что образуются различные осадки с участием одинаковых ионов (СаССЬ, Са\^(С03)2, МёСС)3-ЗН20. 1^(ОН)2, (хЧОН), и др.). При этом возможно соосаждение труднорастворимых соединений в составе основных осадков. Все реакции протекают с термодинамическим контролем. Дополнительно предполагается учитывать протекающие в растворе реакции комплексообразования и ионной ассоциации.

3 задача неравновесный расчет при т - 0 - со и образовании более трех осадков. Предполагается, что образуются различные осадки с участием одинаковых ионов (СаСО-ь СаМ§(ССЬ);, \^С0уЗН20, \^(ОН)2, Ре(ОН), и др.), сопровождающиеся соосаждением груднорастворимых соединений и составе основных осадков. Все реакции протекают во времени, т.е не до конца в состветвегавии с их кинетическими константами.

Указанные задачи в свою очередь разбиваются на два варианта каждая а) нахождение раствора в контакте с осадком, б) удаление осадков из зоны реакции. Задача №3 имеет дополнительный вариант - в) промежуточный вариант, когда часть времени вода находится в контакте с осадками, а затем шлам отделяют. Последний вариант наиболее близкий к реальным условиям обработки воды.

Во-вторых, задачей является создание математической модели (ММ) процесса реагентной обработки воды, включающей сумму всех химических и физико-чимических процессов, протекающих одновременно при их взаимном влиянии яруг на друга. Разработка на основе математической модели прикладной программы (ПП).

В-третьих, задача работы состоит в исследовании реальных объектов природной воды определенного водоисточника - с использованием разработанной ММ и ПП, сопоставление с экспериментальными данными и получение дополнительных экспериментальных данных, подтверждающих или дополняющих расчетные. Расчетные и экспериментальные исследования с целью определения оптимальных режимов обработки природной воды, характеризующихся минимальными расходами реагентов, минимумом образующихся отходов, максимально возможной степенью очистки или получения воды с требуемыми показателями.

В-чегвертых, ставится задача моделирования и анализа работы ХВО-1 Нижнекамской ТЭЦ-1. Расчет путей оптимизации ХВО-1 и выработка

рекомендаций по сокращению расхода реагентов, стоков (отходов), углуолению степени очистки.

Научная новизна работы

1. Разработана математическая модель процесса реагентной обработки воды, включающая описание всех значимых химических и физико-химических процессов, на основе которой составлена прикладная программа.

2. Проведено теоретическое и экспериментальное исследование процессов осадкообразования при условиях: а) включения в состав различных осадков одноименных ионов; б) изоморфного соосаждения малорастворимых соединений в составе основных осадков при схожей сингонии кристаллов.

3. При учете реакций комплексообразования в растворе и процессов соосаждения получены теоретически обоснованные значения остаточных концентраций и основных показателей обработанной воды. При оценке кинетического и гетерогенного факторов реакций получены реалистичные расчетные значения концентраций и показателей обработанной воды. Проведена количественная оценка труднокристаллизуемых примесей.

Достоверность основных результатов работы обеспечивается: в теоретическом плане - использованием научно-обоснованной теории растворов электролитов, кинетики гетерогенных реакций, теории комплексообразования; в практическом плане - проверкой адекватности расчетных моделей по технологическим характеристикам действующих ВПУ, а также совпадением результатов расчетов с экспериментальными данными настоящей работы и приводимыми в литературе.

Практическая значимость работы

Прикладная программа может быть использована для проведения теоретических расчетов, моделирующих работу ВПУ, заменяющих и дополняющих эксперимент, а также для проведения оптимизации водоподготовительных операций, С использованием модели возможно получение данных по оптимальным режимам проведения водоподготовительных операций ВПУ (дозы реагентов, температура). Предполагается использование программы для управления текущим процессом обработки воды в составе АСУ. Программа позволяет оперативно просчитывать изменение результатов обработки при изменении режимов обработки (температура, расход воды), использовании реагентов разных партий с иными качественными показателями, существенном изменении состава воды или использовании воды другого водоисточника и выдает рекомендации по изменению режима эксплуатации ВПУ.

Реализация результатов работы. Рекомендации но оптимизации работы стадии реагентной предварительной очистки использованы на ХВО-1 Нижнекамской ТЭЦ-1. Вычислительный программный комплекс для моделирования работы ВПУ рекомендован для внедрения в составе АСУ ВПУ НкТЭЦ-!. Отдельные результаты работы предложены для использования на Казанской ТЭЦ-2.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международных научно-технических конференциях «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологических процессах» (Иваново, ИГЭУ, 2003г.), «Актуальные проблемы надежности технологических, энергетических и транспортных машин» (Самара, СамГТУ, 2003г.), на 10-ой и 11-ой ежегодных

víí.k п-'г.рлднь'х нау чио-i ехпических конференциях «Радиоэлектроника, з^екфсгечника и энергетика«- (Москва. МЭИ. марг 2004г. и 2005г), на 111 международной конференции "Проблемы промышленной теплотехники" (Киев. Институт технической теплофизики Национальной академии наук Украины октябрь 2003г). на ито'"овой конференции Республиканского конкурса научных рпбот на соискание премии имени Н.И.Лобачевского (Казань 2004т ), на IV Российской университетско-'лкаомической научно-практической конференции (Ижевск, Уд!"У. 2003г > на конференции "Энергосбережение в ropo чеком хозяйстве, энергетике, поочышленности" (У 1ь?'Ювск. ''ООЗг \ на семннаре молодых ученых и ле"ча.';чс;<1Р пол руководством академика РАН BF Ллемасова (Казань. КГ ГУ üm 7} но чеса, сентябрь 2904г на аспиран; ско-иагистрскич чглччыч семинарах i Казань. КГЭУ, 2002; 20<Рг , 2004г )

Лт1тт v чистке авюра. Основные репл^сь! имучечы автором шчно по i руковочегзом д хм проф Чичирова А А.

Публикации, По материалам тиссерташш опубликовано тринадцать печат ных работ.

Объем ч структура работы. Диссертационная работа состоит и! введения, пя' и рлав. выводов, примечания и списка татературь. из 283 наименований

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность рассматриваемой проблемы, изложены научная новизна, пели и задачи исследования, практическая значимость работы, основные положения, ьыносимые на защиту

В первой главе выполнен обзор современного состояния водоподготовкя ча ТЭТ и основных путей ее совершенствования Наибольшее распространение в нашей стргче потучита технология предварительной очистки воды методом извест кован,1я-коаг,ляции сульфатом железа(2+). Используемые природные и технологические воды представляют собой сложные многокомпонентные системы. 8 ходе преяочистки параллельно протекает ряд физико-химических процессов образования, формирования и осаждения шлама сложного состава на фоне равновесных химических реакций, оказывающих непосредственное влияние на процесс осадкообразования. Общепринятые методики и известные программы расчета результатов предочпегки основанные на упрощенной химической модели ¡:роцес,а не позволяют с достаточной точностью установить требуемые дозы реагентов ь предсказать результаты обработки. Требуется проведение прямого жеперимета. то в условиях работы BI ¡V не всегда реально Кроме того, невозможно рассчитать теоретические уровни важнейших показателей обработанной воды (жесткость, щелочность, общее солесодержание. содержание nps мес^й и др I что делает невозможным оценку эффективности работы ВГГУ. расчет пу гей оптимизации

R главе -ак*е рассмотрены математические методы описания равновесных имических систем и способы решения полученных систем уравнений.

На основе анализа литературных данных сформулированы задачи ice тедоаания.

Вторая глава посвящена рассмотрению термодинамики и кинетики химических реакций и физико-химических процессов, протекающих при реагонгной

обработке воды. Принципиально возможен термодинамический и кинетический расчет таких систем, однако, учитывая сложность состава природной и обработанной воды и выделяющегося шлама, решалась задача установления граничных условий, при которых расчет соответствует реальным процессам.

Компоненты природных вод большей частью склонны к образованию комплексных соединений между собой и со средой (вода). Образующиеся комплексные соединения (ассоциаты) определяют свойства среды, могут ингибировать процессы осаждения, влияют на состав осадка, а также определяют уровень остаточной концентрации примесей. Образование осадков, как правило, происходит медленно (во времени). В состав осадков попадают посторонние вещества и результате совместного осаждения, соосаждения или последующего осаждения.

Проведена систематизация и уточнение фундаментальных констант: кислотно-основных равновесий, комплексообразования, ПР. При отсутствии в нитературе температурных зависимостей проведен расчет констант по термодинамическим величинам с использованием уравнения Габера:

1пАГ

ят /? 2/г б я

Вели данные по температурной зависимости используется метод первого приближения Улиха:

теплоемкости

1п К

рг

АН "эд

298

(1)

отсутствуют, (2)

ИТ /?

Температурные зависимости констант представлялись в виде уравнения параболы:

рЯ"=а/Г-» Ь+ сТ (3)

Всего получено более 60 уравнений.

Третья глава посвящена разработке математической модели всех значимых химических реакций и физико-химических процессов, протекающих при реагент ной обработке воды, и созданию на ее основе алгоритма и прикладной программы для расчета ионно-молекулярного состава воды и результатов обработки. ММ основана на системе уравнений - закона действующих масс, материального баланса по базисным компонентам (включая уравнение электронейтральности раствора) и межфазного распределения (уравнения 4, 5, 6);

(4)

(5)

(6)

где а,~угх, активность равновесной частицы х,\ - средний коэффициент активности (/ - 1, 2, ..., и); />, - концентрации частиц, включенных в базис (/' 1,2, .., /и); К/(Т) - константа /- ой реакции при температуре '/'(/ I, 2. ,.,п-т): V,, сгехиометрический коэффициент /-ой частицы в у-ой реакции: К,' -коэффициент распределения частиц между фазами Р=1, II,...,/

Выбор условий обрабт ки !! реагенты 2) гемпература 3,1 контактна?

Выявление и ^ •(Казание причин нар> шенкя

1 ¡реобразованне единиц концентрации Расчет показателей

Графики зависимостей

Рис.'. Блок-схема программы

Вектор ж чолных концентраций компонентов: Ь' - \ ! . Ь. .... Ьп 1 (. вектор равновесных концентраций всех молекулярных форм в системе: ! 1 .V, .... х„ \ !, гогда уравнение баланса масс в матричной форме:

Ь1 - А1 х, (7 )

г гс I1 - транспортированная компонентная стехиомегрическая матриц,'!.

В процессе решения получаем систему нелинейных уравнений

ь, К ) = 0. (8)

К - вектор констант, К " (7)|>, Граничные условия- 0 <х,\ 0 <Ь,; 273 < 7<473.

Сложность моделирования таких равновесных систем заключается в их мультикомпонентном составе. Из нескольких десятков термодинамических компонентов по критерию значимости отбираются те. которые оказывают существенное влияние на равновесие и могут служить базисными компонентами для представления широкого спектра молекулярных форм, адекватных исследуемой системе.

Разработанная ЛП позволяет моделировать процесс реагентной обработки воды и представить результаты теоретического (термодинамического) и неравновесного расчета как в виде единиц моляльности так и в более привычном для технолога виде показателей воды (Ж, Щ. солесодержание. и т.д )(рис,1).

В четвертой главе представлены результаты теоретического и экспериментального исследования закономерностей процессов, протекающих при реагентной обработке воды. С использованием разработанной ПЛ проведен анализ истинного ионно-молекулярного состава ряда природных вод, относящихся к разным типам по происхождению и составу. Показано, что учет реакций комплексообразования (ассоциации) позволяет получить более достоверные данные но фазовой устойчивости исследованных систем. В дополнение к известной системе классификации природной воды предложено использовать в качестве важнейших следующие показатели, характеризующие стабильность воды: а) температурный диапазон фазовой устойчивости: б) компоненты раствора, по которым достигнут предел насыщения: з) вероятный состав осадка, образующегося при выходе за пределы устойчивости. Например, для артезианской возы - а) вода стабильна в диапазоне 15 - 25°С в отсутствии кислорода; б) вода насыщена по силикат-, карбонат-ионам и железу: в) при понижении температуры образуется аморфная кремниевая кислота, при повышении выпадает карбонат железа (2+).

Для определение направления изменения состава обрабатываемой воды и характера образующихся осадков в зависимости от вида добавляемых реагентов, их количества, соотношения, температуры обработки с помощью разработанной ПП выполнялся термодинамический расчет всех значимых химических реакций и физико-химических процессов в предположении, что все реакции идут до конца в соответствии с их термодинамическими константами. В этом случае возможно точное определение всех параметров обработанной воды. Полученный набор концентраций и показателей воды, состава и количества осадка, представленный графически, представляет собой концентрационную равновесную диаграмму распределения, которая имеет фундаментальное значение и является своеобразным паспортом водоисточника. На рис. 2 и 3 приведены диаграммы для процессов известкования-коагуляции и щелочения-коагуляции р.Кама. На диаграммах данные по составу воды переведены в технологические показатели. Основным отличием при замене извести на щелочь является факт появления наряду с тремя основными осадками (карбонат кальция, гидроксиды железа и магния) четвертого основного осадка смешанного карбоната кальция-магния (доломит). Его образование ПРИ

щелочении воды подтверждено экспериментально по дифрактограммам сухою осадка Полный состав осадка приведен на рис. 4

Рис. 2. Равновесная диаграмма распределения в системе вода - сульфат железа(2+) - известь (р. Кама, 25 град С, март 2003 г., Дк = 0,25 мг-экв/кг)

Рис. 3. Равновесная диаграмма распределения в системе вода - сульфат железа{2+) - щелочь (р. Кама, 25 град С,

март 2003г., Дк=0,25 мг-экв/кг)

Мд(ОН)2

-Жса -Жмг -Що -Щг

-Ж с(в|03=) мг/кг

—Солесод "Ю, г/кг

—Н-[СаСОЗГЮ, г/кг

——[Мд(ОН)2]*10, г/кг

—в— [СаМд(СОЗ)2] *10, г/кг О рН при Т

Доза щелочи, мг-экв/кг

При одновременном введении в раствор нескольких реагентов диаграммы приобретают вид поверхностей 4-го порядка (рис 5)

Рис 5 Тройная диаграмма зависимости Жо от доз извести и щелочи (вода р Кама, Дк=0,25 мг-экв. кг 26 град С)

В реальных условиях водообрабогки не все реакции и процессы идут до конца, но общий характер изменений сохраняется

Пятая глава посвящена анализу и моделированию работы ВПУ ХВО-1 ДкТЭЦ-1 и выработке рекомендаций по сокращению расхода реагентов. Результаты расчета области показателей воды при допустимых режимах обработки (рН, дозы peaгентов) в области режимов работы ХВО-1 приведены на рис. 6 и 7. Из анализа данных можно сделать некоторые заключения. Обработка на ХВО-1 ведется в «гидратном» режиме (см. рис. 6). Однако, весовое отношение содержания в шламе гидроксида магния к карбонату кальция («„) значительно меньше рекомендуемого (8-15%) и составляет 0,15% в пересчете на чистые сухие вещества, те, в самом начале «гидратного» режима, на границе с «бикарбонатиым». Остаточная общая жесткость осветленной воды (2,78 мг-экв/кг) несколько выше расчетной реальной (2,65 мг-зкв/кг) (табл.1). Это связано с тем, что «вынос» члохо кристаллизующегося карбоната кальция несколько превышает расчетное значение. Об згом свидетельствует также повышенная карбонатная щелочность осветленной воды и некоторое превышение общего солесодержания по сравнению с расчетным. Остаточное содержание кремнистых соединений совпадает с расчетным. Уровень содержания железа в осветленной воде свидетельствует в пользу того, что имеет место неполное окисление Fe(П) до Fe(Ш). В целом выбранный режим можно характеризовать как не очень устойчивый, но эффективный с точки зрения расхода реагентом

Рис 7 Зависимость остаточного содержания примесей от условий обработки воды (НкТЭЦ-1, р Кама, Дк=0,25 мг-экв/кг,

30 град С)

С использованием ПП проведен расчет возможных путей повышения эффективности работы ВПУ ХВО-1 Рассматривались варианты изменения доз применяемых реагентов, порядка их ввода температуры, дополнительного введение друг их реагентов (сода, хлорид кальция, флокулянт), частичного замещение реагентов (известь на щелочь) Оценку эффективности проводили по жвивалентному отношению введенных реагентов к удаленным из воды компонентам, остаточному содержанию потенциально опасных примесей (кремниевая кислота, соединения железа) и нестабильности На основе проведенных расчетов выработаны рекомендации по оптимизации ВПУ повышение температуры обработки, замена части извести на щелочь (рис 8) (оптимальное значение эквивалентной доли щелочи в щелочном реагенте - 0,15-0 20), введение дозы сильного окислителя - озона или хлора, увеличение площади и времени контакта обработанной воды с выпавшим осадком (шламом) или дополнительное фильтрование воды через слой карбоната кальция

Рис. 8. Зависимость показателей осветленной воды от эквивалентной доли NaOH в смешанном щелочном реагенте (№СИ и Са(ОН)2) (НкТЭЦ-1, р.Кама, апрель 2002г., Дк=0,25 мг экв/кг, Дщ.р,=3,3 мг-экв/кг, 25 град С, рН=10,03-10,10)

9 8 7

л 6 с

ф г

2 4 о

<= 3 ¿г

2

-Жса, реал Жтд, реал

-Сумм эквив сод-е Ca,Mg,Na

- Що, реал ЗЮ2, реал, мг/кг

- Солесодержание, г/кг

- ■*-—

----dCaC03, мг/кг

ч

■ntr-

0 05 0,1 015 0,2 0 25 Доля NaOH в щ.р.

0,3

0,35

0,4

1аблица I. Сравнительный аналш качества осветленной воды ХВО-1. (Иижнскдмская Т')Ц-1, р.Кама, апрель. Дк=0,12 мг-экв/кг, Ди-3,33 мг-жв/кг,

Показатели Ед. измерения Осветленная вода Расчет ное реальное Теоретический по ч/д

значение константам

Ж ООЩ мг-экв/дм1 2,78 2,65 2,26

ЦД оит мг-жв/дм1 Г 0,54 0,59 0,205

мг-экв/дм Г 0,1 0,09 0 09

Щмр.. мг-экв/дм Г 0,44 0,25 0 03

ею, мг/дм3 7,74 8 7.15

Окисляем. м Юг/дм1 2,4 2,4 2

СО, мг/дм3 4,4Е-05

а мг/дм1 40,6 40,6 40,6

8Ю4 мг/дм3 58,5 58,5 58,5

N¿-N0, мг/дм3 3,6 3,6 3,6

В )в в-ва мг/дм3 0,6 0,4 0

Н м кг/дм1 75 9,07 2,6Ь~10

рН ед 9,92 9,92 9 92

Солесод мг/дм3 182,8 177 160

Часть работы, выполненной в диссертации, посдержана грантом для поддержки научно исследовательской работы аспирантов государственных образовательных учреждений высшего профессионального образования, находящихся в ведении Федерального агентства по образованию, в 2004 году

выводы

! Разработана математическая модель процесса реагентной обработки воды, включающая описание всех значимых химических и физико-химических процессов, на основе которой составлена прикладная программа.

2. С использованием уравнения Габера и метода первого приближения Улиха проведен расчет и систематизация температурных зависимостей термодинамических констант химических реакций с участием компонентов исследуемых водных систем.

3. Разработана методика расчета процессов осадкообразования при условиях а) включения в состав различных осадков одноименных ионов и б) изоморфного соосаждения малорастворимых соединений в составе основных осадков при схожей сингонии кристаллов.

4. При учете реакций комплексообразования в растворе с участием осадкообразующих ионов и процессов изоморфного соосаждения получены теоретически обоснованные значения остаточных концентраций и основных показателей обработанной воды.

5. При оценке кинетического и гетерогенного факторов реакций получены реалистичные расчетные значения концентраций и показателей обработанной воды, близко совпадающими с экспериментально полученными значениями. Проведена количественная оценка труднокристаллизуемых примесей.

6. Предложено характеризовать природные и производственные воды показателями фазовой стабильности (температурный диапазон, компоненты, по которым достигнуто насыщение и состав твердой фазы, образующейся при выходе за пределы диапазона) и концентрационными равновесными диаграммами.

7. Проведено теоретическое и экспериментальное исследование процесса осадкообразования при обработке природной воды в зависимости от вида и соотношения реагентов, дозы, температуры.

8. Проведено моделирование и анализ работы ВПУ ХВО-1 Нижнекамской ГЭЦ-1 в различных режимных условиях. Показано, что достижение рекомендуемых п литературе режимов работы связано с неоправданно высоким расходом реагентов. ВПУ ХВО-1 работает в режиме, близком к наиболее экономичному, с минимальным расходом реагентов.

9. Предложены пути повышения эффективности и даны рекомендации по совершенствованию работы ХВО-1 НкТЭЦ-1.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Филимонов А.Г. Моделирование процесса предочистки воды на водо-подготовительных установках тепловых электрических станций// Тезисы докладов IV аспирантско-магистрского научного семинара. Казань: КГЭУ, 2002. С.54.

2. Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Моделирование химических реакций на стадии предочистки на ТЭС/7 Тезисы докладов Международной научно-технической конференции, посвященной памяти проф. Л. А. Бровкина «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологических процессах». Иваново: ИГЭУ, 2003. С.44-49.

1 Чичиров А. А., Филимонов А.Г. Оптимизация расчетов аппаратов водоподготовки ТЭС в стадии предочистки// Тезисы докладов Итоговой

конференции Республиканского конкурса научных работ на соискание премии имени Н. И Лобачевского. Казань: КГУ, 2004. С.23-24.

4. Чичиров А. Л.. Филимонов А.Г. Моделирование химических процессов предочистки ХВО ТЭС//Материалы докладов Ш международной конференции «Проблемы промышленной теплотехники». Киев: Институт технической (еплофтики Национальной академии наук Украины, 2003. т.25. №4. С.81-84.

5. Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Математическое моделирование осадкообразования при реагентной обработке воды на ТЭСУ/Тезисы докладов IV Российской университетско-академической научно-практической конференции. Ижевск: УдГУ, 2003. С.29.

6 Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Моделирование и оптимизация химических процессов водоподготовительных операций на ТЭОУМатериалы докладов Международной научной конференции «Актуальные проблемы надежности технологиче-ских, жергетических и транспортных машин);. Самара: СамГТУ, 2003. т.2. С.312-317.

7 Филимонов А. Г. Расчет химических реакций предочистки воды на ТЭС// Тезисы докладов VII аспирантско-магистрского семинара. Казань- КГЭУ, 2004. С.5-6.

8. Чичиров А. А., Филимонов А.Г. Конкурентное осадкообразование при реагентной обработке воды на ТЭС//Тезисы докладов 10-ой ежегодной международной научно-технической конференции студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика». Москва: МЭИ, 2004. С. 107. Ч Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Расчет химических реакций предочистки воды па ТЭС// Материалы докладов Российской научно-технической конференции. «Энергосбережение в городском хозяйстве, энергетике, промышленности». Ульяновск: УлГТУ, 2003. т.2. С.225-229.

!0. Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Термодинамический расчет химических процессов при обработке воды на ТЭС// Известия вузов. Проблемы энергетики. 2004. №5-6. С.Ч2-98.

II. Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Математическое моделирование процессов комплексообразования при реагентной обработке воды// Известия вузов. Проблемы энергетики. 2004. №7-8. С. 111-114.

12 Чичиров А.А., Филимонов А.Г. Математическое моделирование процессов образования и поведения основных карбонатов магния// Известия вузов. Проблемы энергетики. 2004. №11-12. С.99-105.

!3. Филимонов А.Г. Математическое моделирование кинетики осадкообразования при реагентной обработке воды на ТЭС// Тезисы докладов 11-ой ежегодной международной научно-технической конференции студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика». Москва: МЭИ, 2005. С. 150-151.

Изд. лип. № 00743 <м 28.08.2000 11»дписамо к печати ) арнит)ра « 1 ¡mes» Фшлтеч л 1.0 I ираж ¡00 >Ki.

9.03.2005 Вид иечати РОМ Усл.печ.л. 0.94 Заказ Л» 2429

I изография КГ)У 420066, Казань, Красносельская, 51

Формат 60^84/16 Бума* а офссч ная Уч.-ичд.л. 1.0

Ш

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАГЕНТНАЯ ОБРАБОТКА ВОДЫ НА ТЭС И МЕТОДЫ

9 РАСЧЕТА РАВНОВЕСНЫХ РЕАКЦИЙ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Общая характеристика предварительной очистки воды.

1.2 Физико-химические основы коагуляции.

1.3 Известкование воды.

1.4 Реагентное умягчение воды.

1.5 Выбор схемы водоподготовки.

1.6 Математическое моделирование химических равновесий.

1.7 Выводы по обзору литературы и постановка задачи.

ГЛАВА 2. ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ

РЕАКЦИЙ И ПРОЦЕССОВ.

2.1 Основные положения.

2.2 Химические равновесия в реальных системах.

2.3 Закономерности образования и состав осадков.

2.3.1 Моделирование процессов образования и поведения основных карбонатов магния.

2.3.2 Поведение кремниевой кислоты и силикатов. ф

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА МАТЕМАТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ПРОЦЕССА

ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОЧИСТКИ ВОДЫ.

3.1 Формализация задач, вывод и решение уравнений по первой задаче.

3.2 Алгоритм расчета системы по второй задаче.

3.3 Блок-схема прикладной программы.

3.4 Методика работы прикладной программы.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССОВ,

ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ РЕАГЕНТНОЙ ОБРАБОТКЕ ВОДЫ.

4.1 Ионно-молекулярный состав и стабильность исходной воды.

4.2 Концентрационные диаграммы распределения.

4.3. Пробная обработка природной воды.

ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ ВПУ

НИЖНЕКАМСКОЙ ТЭЦ-1.

5.1 Анализ работы ВПУ ХВО-1 Нижнекамской ТЭЦ-1.

5.2 Выбор пути повышения эффективности работы ВПУ ХВО-1 НкТЭЦ-1.

ВЫВОДЫ.

В последнее время происходит, с одной стороны - ужесточение требований к качеству и количеству сбросов, с другой — ухудшение качества сырой воды, потребляемой ТЭС. Учитывая объемы используемой (очищаемой) для нужд энергетики воды, понятен интерес к выработке оптимальных схем и режимов очистки воды.

Реагентная предочистка воды так или иначе входит составной частью во все методы очистки воды на ТЭС и других энергообъектах. В качестве основных реагентов используют известь, коагулянт (соли железа и алюминия, чаще всего, сульфат двухвалентного железа), а также, в некоторых случаях СаС12, ИаОН, №2С0з, флокулянты.

Существующие в настоящее время вычислительные программы расчета предварительной очистки воды на ТЭС обработкой реагентами основаны на упрощенной модели, включающей только основные равновесия (углекислотные) и образование трех основных осадков (гидроксид железа (III), гидроксид магния и карбонат кальция). Между тем, компоненты природных вод большей частью склонны к образованию комплексных соединений между собой и со средой (вода). Образующиеся комплексные соединения могут ингибировать процесс осаждения, влиять на состав осадка и определять свойства среды.

Образующийся в реальных условиях шлам имеет более сложный состав. В частности, осадки после обработки содержат в основном кальций тригональный (СаСОз), в меньшей степени — арагонит ромбический (СаСОз), доломит (Са1\^(СОз)2) и брусит (Г^(ОН)2). Отмечается, что, если в

У Аобрабатываемой воде содержатся ионы , то осаждение СаСОз всегда сопровождается. попутным осаждением основного углекислотного магния 1^0-ЗМ§С0з-4Н20. Причем условия образования осадков доломита и основного карбоната магния недостаточно изучены. При совместном известковании-коагуляции ионы железа должны практически полностью осаждаться в виде гидроксида железа (III), однако остаточное содержание соединений железа в обработанной воде существенно выше (на несколько порядков), чем можно было ожидать по значению nP(Fe(OH)3). Кроме того отмечается, что при наличии в воде кремниевой кислоты всегда образуются разнообразные по составу тонкодисперсные осадки силикатов кальция и магния, оценить содержание которых не представляется возможным.

В отличие от равновесий в растворе, образование осадков протекает со значительно меньшими скоростями. Водные растворы при добавлении реагентов-осадителей склонны к образованию пересыщенных растворов. От условий осаждения зависят дисперсность, состав осадка и скорость седиментации.

Цель и задачи исследования

Целью работы является повышение эффективности процесса реагентной предочистки воды на ТЭС, составление математической модели всех значимых химических реакций и физико-химических процессов, протекающих в ходе водообработки, учет температурной зависимости химических равновесий и межфазных реакциий, исследование процесса образования твердой фазы осадков.

Непосредственными задачами работы являются, во-первых, описание химических и физико-химических процессов, протекающих при реагентной обработке воды с использованием термодинамических и кинетических констант.

Во-вторых, задачей является создание математической модели (ММ) процесса реагентной обработки воды, включающей сумму всех химических и физико-химических процессов, протекающих одновременно при их взаимном влиянии друг на друга. Разработка на основе математической модели прикладной программы (1111).

В-третьих, задача работы состоит в исследовании реальных объектов — природной воды определенного водоисточника - с использованием разработанной ММ и ГШ, сопоставление с экспериментальными данными и получение дополнительных экспериментальных данных, подтверждающих или дополняющих расчетные. Расчетные и экспериментальные исследования с целью определения оптимальных режимов обработки природной воды, характеризующихся минимальными расходами реагентов, минимумом образующихся отходов, максимально возможной степенью очистки или получения воды с требуемыми показателями.

В-четвертых, ставится задача моделирования и анализа работы ХВО-1 Нижнекамской ТЭЦ-1. Расчет путей оптимизации ХВО-1 и выработка рекомендаций по сокращению расхода реагентов, стоков (отходов), углублению степени очистки.

Научная новизна работы:

- разработана математическая модель процесса реагентной обработки воды, включающая описание всех значимых химических и физико-химических процессов, на основе которой составлена прикладная программа;

- проведено теоретическое и экспериментальное исследование процессов осадкообразования при условиях: а) включения в состав различных осадков одноименных ионов и б) изоморфного соосаждения малорастворимых соединений в составе основных осадков при схожей сингонии кристаллов;

- при учете реакций комплексообразования в растворе и процессов соосаждения получены теоретически обоснованные значения остаточных концентраций и основных показателей обработанной воды. При оценке кинетического и гетерогенного факторов реакций получены реалистичные расчетные значения концентраций и показателей обработанной воды. Проведена количественная оценка труднокристаллизуемых примесей.

Практическая значимость работы

Прикладная программа может быть использована для проведения теоретических расчетов, моделирующих работу ВПУ, заменяющих и дополняющих эксперимент, а также для проведения оптимизации водоподготовительных операций. С использованием модели возможно получение данных по оптимальным режимам проведения водоподготовительных операций ВПУ (дозы реагентов, температура). Предполагается использование программы для управления текущим процессом обработки воды в составе АСУ. Программа позволяет оперативно просчитывать изменение результатов обработки при изменении режимов обработки (температура, расход воды), использовании реагентов разных партий с иными качественными показателями, существенном изменении состава воды или использовании воды другого водоисточника и выдает рекомендации по изменению режима эксплуатации ВПУ.

Реализация результатов работы. Рекомендации по оптимизации работы стадии реагентной предварительной очистки использованы на ХВО-1 Нижнекамской ТЭЦ-1. Вычислительный программный комплекс для моделирования работы работы ВПУ рекомендован для внедрения в составе АСУ ВПУ НкТЭЦ-1. Отдельные результаты работы предложены для использования на Казанской ТЭЦ-2.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международных научно-технических конференциях «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологических процессах» (Иваново, ИГЭУ, 2003 г.), «Актуальные проблемы надежности технологических, энергетических и транспортных машин» (Самара, СамГТУ, 2003г.), на 10-ой и 11-ой ежегодных международных научно-технических конференциях «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика» (Москва, МЭИ, март 2004г. и 2005г.), на III международной конференции "Проблемы промышленной теплотехники" (Киев, Институт технической теплофизики Национальной академии наук Украины, октябрь 2003 г.), на итоговой конференции Республиканского конкурса научных работ на соискание премии имени Н.И.Лобачевского (Казань, 2004г.), на IV Российской университетско-академической научно-практической конференции (Ижевск, УдГУ, 2003 г.), на конференции "Энергосбережение в городском хозяйстве, энергетике, промышленности" (Ульяновск, 2003 г.), на семинаре молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В.Е. Алемасова (Казань, КГТУ им.Туполева, сентябрь 2004г., доклад №431), на аспирантско-магистрских научных семинарах (Казань, КГЭУ, 2002г., 2003г., 2004г.).

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка литературы из 283 наименований.

выводы

1. Разработана математическая модель процесса реагентной обработки воды, включающая описание всех значимых химических и физико-химических процессов, на основе которой составлена прикладная программа.

2. С использованием уравнения Габера и метода первого приближения Улиха проведен расчет и систематизация температурных зависимостей термодинамических констант химических реакций с участием компонентов исследуемых водных систем.

3. Проведено теоретическое и экспериментальное исследование процессов осадкообразования при условиях: а) включения в состав различных осадков одноименных ионов и б) изоморфного соосаждения малорастворимых соединений в составе основных осадков при схожей сингонии кристаллов.

4. При учете реакций комплексообразования в растворе с участием осадкообразующих ионов и процессов изоморфного соосаждения получены теоретически обоснованные значения остаточных концентраций и основных показателей обработанной воды.

5. При оценке кинетического и гетерогенного факторов реакций получены реалистичные расчетные значения концентраций и показателей обработанной воды, близко совпадающими с экспериментально полученными значениями. Проведена количественная оценка труднокристаллизуемых примесей.

6. Предложено характеризовать природные и производственные воды показателями фазовой стабильности (температурный диапазон, компоненты, по которым достигнуто насыщение и состав твердой фазы, образующейся при выходе за пределы диапазона) и концентрационными равновесными диаграммами.

7. Проведено теоретическое и экспериментальное исследование процесса осадкообразования при обработке природной воды в зависимости от вида и соотношения реагентов, дозы, температуры.

8. Проведено моделирование и анализ работы ВПУ ХВО-1 Нижнекамской ТЭЦ-1 в различных режимных условиях. Показано, что достижение рекомендуемых в литературе режимов работы связано с неоправданном высоким расходом реагентов. ВПУ ХВО-1 работает в режиме, близким к наиболее экономичному, с минимальным расходом реагентов.

9. Предложены пути повышения эффективности и даны рекомендации по совершенствованию работы ХВО-1 НкТЭЦ-1.

1. Абдуллаев К.М., Шахмаров С.А., Бабаева Т.А., Махмудов Р.Г. Исследование процесса предочистки в условиях повышенных солесодержаний и магнезиальных взвесей в воде // Химия и технология воды. Т.Н. - 1992. - №6. - С.443-447.

2. Агамалиев М.М.-О. Исследование и усовершенствование технологии умягчения морской воды №-катионированием с утилизацией отходов умягчения (На примере воды Каспийского моря). Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ, к.т.н. М.:ВТИ 1982, 22 с.

3. Акрамов Т.А., Яблонский Г.С. Анализ процессов установления равновесий в закрытых химических системах // Журнал физ. химии. 1975. - т.49. -С.1818-1820. '

4. Амосова Э.Г., Долгополов П.И. Методы декарбонизации и умягчения воды для подпитки тепловых сетей // Энергосбережение и водоподготовка. -2000г. С.59-62.

5. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. - 355 с.

6. Банди Б. Методы оптимизации. Вводный курс. М.: Радио и связь, 1988. -128 с.

7. Бараке К., Бебен Ж., Бернар Ж. и др. Технические записки по проблемам воды в 2 томах. Том 2. М.: Стройиздат, 1983. - 613 с.

8. Баркер Ф. Компьютеры в аналитической химии. М.: Мир, 1987. - 520 с.

9. Ю.Батлер Дж.Н. Ионные равновесия. Л.: Химия, 1973. - 448 с.

10. П.Белан Ф.И. Водный режим электростанций металлургическихпредприятий. M.: Металлург-издат, 1954. - 188 с.

11. Белан Ф.И. Водоподготовка. J1.: Государственное энергетическое издательство, 1963. - 319 с.

12. Белеванцев В.И., Малкова В.И., Пещевицкий Б.И. Об изучении равновесий в растворе и обработке результатов методом наименьших квадратов. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1977. - №14. - Сер.хим.наук. - вып.6. - С.35-40.

13. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. — Новосибирск: Наука, 1978. -256 с.

14. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Общие методы постановки задач по исследованию равновесий // Всесоюзная школа «Применение математических методов для описания и изучения химических равыновесий». Тезисы докладов. Новосибирск, 1976. - С.3-6.

15. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Общие принципы постановки задач по исследованию равновесий. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980.-С.5-14.

16. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Физико-химические положения, формирующие основу методов изучения любых равновесий в растворе. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск, 1981.-С.8-10.

17. Белоконова А.Ф. Водно-химические режимы тепловых электростанций. -М.: Энергоатомиздат, 1985. 248 с.

18. Белоконова H.A., Корюкова J1.B., Королева Т.А. Влияние технологических и эксплуатационных факторов на процесс предочистки // Электрическиестанции. 1997г. - №5. - С.40-43.

19. Белосельский Б.С., Копылов A.C., Покровский В.Н. Введение в специальность ТВТ на ТЭС. М.: МЭИ, 1983. - 180 с.

20. Берелович А.Х., Гутникова Р.И., Амосова Э.Г. Реагентное умягчение воды в осветлителях // Водоснабжение и сан.техника. 1982. - №3. — С.15-16.

21. Бобков М.И., Калинина М.С., Козловская Т.Г. и др. Опыт эксплуатации Зуевской ГРЭС. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1954. - 248 с.

22. Богачев А.Ф., Федосеев Б.С., Ходырев Б.Н. О технологии подготовки воды и водно-химических режимах ТЭС // Теплоэнергетика. 1996г. - №7. -С.62-68.

23. Бугаевский A.A. Два подхода к аксиоматике стехиометрии равновесных систем // Математические методы в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: Наука, 1982. - с.4-9.

24. Бугаевский A.A. Линейно-алгебраическое описание стехиометрии равновесных систем // Математические методы в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: Наука, 1982.-С.З-10.

25. Бугаевский A.A. Основы математического описания и расчет состава равновесных химических систем // Физика молекул. 1981. - вып. 10. -С.97-134.

26. Бугаевский A.A. Планирование эксперимента при исследовании равновесий в растворах. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск, изд-во «Наука», 1980. с. 164-176.

27. Бугаевский A.A., Дунай Б.А. Расчет равновесного состава и буферных свойств растворов на ЭЦВМ // Журнал анал. Химии. 1971. - т.26. - вып.2. - С.205-209.

28. Бугаевский A.A., Мухина Т.П. Методы расчета равновесного состава в системах с произвольным количеством реакций. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А., Новосибирск, изд-во1. Наука», 1980. -С.20-36

29. Бутко A.B., Кургаев Е.Ф., Михайлов В.А., Лысов В.А. Исследование пневматического перемешивания коагулированной воды с целью хлопьеобразования // Химия и технология воды. Т. 13. - №4. - 1991. -С.340-344.

30. Быков В.И., Яблонский Г.С., Слинько М.Г., Акрамов Т.А. Скорость убыли свободной энергии сложной химической реакции // Доклад АН СССР. -1977. т. 234. - вып.З. - С.621-624.

31. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. Учебн. пособие. М.: Высш.школа, 1982. - 320 с.

32. Васина Л.Г., Богловский А.В и др. Коагуляционные свойства оксихлорида алюминия различных модификаций // Теплоэнергетика. 1997г. - №6. -С.12-16.

33. Васина Л.Г., Богловский A.B., Меньшикова В.Л., Шипилова О.В. Оценка эффективности коагуляции воды оксихлоридом алюминия на Шатурской ГРЭС-5 // Энергосбережение и водоподготовка. 2000. - №1. - с.51-55.

34. Водоподготовка и водный режим ТЭС. Тематический сборник научных трудов. Баку: Изд. АзИНЕФТЕХИМа, 1982. - 100 с.

35. Громогласов A.A., Копылов A.C. Водоподготовка: Процессы и аппараты. Учеб.пособие для вузов. -М.: Энергоатомиздат, 1990. — 272 с.

36. Вопросы физической химии растворов электролитов. Под ред. Г.И.Микулина. Л.: «Химия», 1968. — 420 с.

37. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1968.-368 с.

38. Гиббс Дж. Термодинамические работы. М.-Л., 1950. - 492 с.

39. Гладкий А.И., Сокол Е.Я., Гапунина М.Ю. Оценка эффективности работы электрокоагуляторов периодического и непрерывного действия // Химия и технология воды. 1991г. - Т. 13. - №8. - С.745-748.

40. Глесстон С. Введение в электрохимию /Городецкая A.B. и др.(пер.с англ.), Кабанов Б.Н. (под ред.). -М.: Изд-во иностр. литературы, 1951.- 767 с.

41. Голубев B.C. Динамика физико-химических и геохимических процессов. Докт. дисс. М., 1970.

42. Гонтарь В.Г. Математическое моделирование и анализ сложных химических равновесий. В сб.: Математические проблемы химической термодинамики / Под ред. Михайлова В.А., Коковина Г.А. Новосибирск, изд-во «Наука», 1980. С.98-109.

43. Гонтарь В.Г. Теория подобия и размерности в анализе химических превращений. Новая модель кинетики // Вестн. МГУ. Химия. - 1976. -т.17. - №1. - С.108-109.

44. Гонтарь В.Г., Евсеев A.M. Новый метод численного решения систем алгебраических уравнений закона действующих масс // Вестн. МГУ. -Химия. 1976. - т.17. - №4. - С.420-423.

45. Гонтарь В.Г., Евсеев A.M., Стерликова Н.В. Автоматизированная система обработки экспериментальных данных по сложным равновесиям // Вестн. МГУ. Химия. - 1977. - т. 18. - №2. - С.241.

46. Гонтарь В.Г., Евсеев A.M., Стерликова Н.В. Применение нелинейного программирования в химической термодинамике // Ж.Ф.Х. 1975. - т.49. -вып.9.-С.2431-2433.

47. Гончарук В.В., Лещенко A.B., Сотскова Т.З., Соломенцева И.М. Интенсификация процессов флотокоагуляционной очистки воды с помощью флокулянтов // Химия и технология воды. 2003. - т.25. - №6. -С. 525-531.

48. Гончарук В.В., Страхов Э.Б., Воллошинова A.M. Водно-химическая технология ядерных энергетических установок и экология. Справочник. -Киев: Наукова думка, 1993. 448 с.

49. Горбань А.Н., Яблонский Г.С., Быков В.И. Путь к равновесию. В сб.: Математические проблемы химической термодинамики / Под ред. Михайлова В.А., Коковина Г.А. Новосибирск, изд-во «Наука», 1980. -с. 37-47.

50. Гордин И.В. Технологические системы водообработки: Динамическая оптимизация. JL: Химия, 1987. - 264 с.

51. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979г.

52. Государственные стандарты СССР. Вода питьевая. Методы анализа. М.: Изд-во стандартов, 1984.

53. Гребенюк В.Д., Мазо A.A. Обессоливание воды реагентами. М.: Химия, 1980.-296 с.

54. Громогласов A.A. Химическая термодинамика. М.: МЭИ, 1987. - 40 с.

55. Гроот С., Мазур П. Неравновесная термодинамика. М.: Мир, 1964. - 456 с.

56. Грязнов В.М., Фрост A.B. Статистические методы расчета термодинамических величин. М.: Московское отделение ВХО им. Д.И. Менделеева, 1949. - 151 с.

57. Гудзь Н.Я., Максин В.И. Карбонаты щелочно-земельных металлов и магния в процессах предочистки // Химия и технология воды. 1991. -Т. 13. - №5. - с.428-435.

58. Гурвич С.М., Кострикин Ю.М. Оператор водоподготовки. М.: Энергия, 1974.-359 е.

59. Гурвич С.М., Шапкин И.Ф. Справочник по обработке воды для промышленных котельных низкого давления. M.-JI.: Госэнергоиздат, 1950.-80 с.

60. Деннис Дж., Шнабель Р. Численные методы безусловной оптимизации и решения нелинейных уравнений (Пер. с англ.). М.: Мир, 1988. - 440 с.

61. Дж.Питерсон. Теория сетей Петри и моделирование систем. М.:Мир, 1984.

62. Додж Б.Ф. Химическая термодинамика в применении к химическим процессам и химической технологии. Пер. с англ. под ред. В.А.Киреева. -М.: Издатинлит, 1950. 786 с.

63. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. — 247 с.

64. Доклад о разработке новой техники и технологии для технического перевооружения энергетических объектов / Деп. стратегии развития и н.-т. политики РАО «ЕЭС России». -М.: 1999. 44с.

65. Доливо-Добровольский В.В. Термодинамический расчет реакций метаморфизма с участием воды и углекислоты. В кн.: Региональный метаморфизм докембрийский формаций СССР. - M.-JL: Наука, 1965. -С.3-20.

66. Евланова A.B., Штуковская JI.A. Технический и санитарный анализ воды в условиях экспедиций. M.-JI.: Гос.издат.лит. по строит и архитектуре, 1952.-96 с.

67. Евсеев A.M., Кривенко C.B., Мартыненко Л.И., Куприянова Г.Н. Моделирование ионообменных равновесий // Химическая термодинамика. М.: Изд-во Московск. ун-та, 1984. С.213-231.

68. Евсеев A.M., Кривенко C.B., Смирнова Н.С. Математическое моделирование экстракционных и ионообменных равновесий. В сб.: Математические вопросы химической термодинамики / Под ред. Карпова И.К., КоковинаГ.А. Новосибирск, изд-во «Наука», 1984. С.46-53.

69. Евсеев A.M., Николаева JI.C. Математическое моделирование химическихравновесий. M.: изд-во МГУ, 1988. - 191 с.

70. Евсеев A.M., Николаева JI.C., Дятлова Н.М., Самакаев Р.Х. Математическое моделирование процесса ингибирования кристаллизации солей из пересыщенных растворов // Журнал физической химии. T.LVIII. - 1984. - №7. - С. 1700-1704.

71. И.Г.Фасхутдинова, Г.Н.Марченко. Промотирующий эффект в процессах коагуляции при водоподготовке и водоочистке природных вод и промышленных стоков // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. — 2001г. -№1-2. С.24.

72. Иванов A.M., Кондратюк В.П. Кинетика изменения pH в процессе превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и инкрустации солей жесткости // Химия и технология воды. 1991. Т.18. - №6. - С.506-509.

73. Исследование химических равновесий / Под ред. А.В.Николаева и В.Н.Кумока. Новосибирск.: Наука, 1974. - 312 с.

74. Исследование химических равновесий. Методы расчета, алгоритмы ипрограммы / Под ред. А.В.Николаева и В.Н.Кумока. Новосибирск, Наука, 1974.

75. Каганов В.И. Компьютерные вычисления в средах Excel и Mathcad. М.: Горячая линия - Телком, 2003. - 328 с.

76. Казанская A.C., Скобло В. А. Расчеты химических равновесий. -М.: Высшая школа, 1974.

77. Каммельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. М.: Мир, 1973. - С.423-425, 438-440.

78. Капапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. M.-JL: Госхимиздат, 1953.

79. Карбонаты: Минералогия и химия / пер. с англ. Под ред. Дж. Ридера. -М.: Мир, 1987.-496 с.

80. Карпов И.К. Локальный принцип и алгоритм расчета на ЭВМ необратимой эволюции геохимических систем // Докл АН СССР. 1972а. - т.205. - №1. -С.209-212.

81. Карпов И.К. Оптимальное программирование в физико-химическом моделировании обратимых и необратимых процессов минералобразования в геохимии. В кн.: Ежегодник - 1970, СибГЕОХИ. Иркутск, 1971а, С.372-383.

82. Карпов И.К. Теоретические основы физико-химического моделирования на ЭВМ. Докт.дис. Иркутск: ГЕОХИ, 1978.

83. Карпов И.К., Казьмин Л.А. Расчет сложных химических равновесий в поликомпонентных гетерогенных системах в геохимии // «Геохимия». -1972. №4. - С.402-415.

84. Карпов И.К., Киселев А.И., Дорогокупец П.И. Термодинамика мультисистем с ограничивающими условиями. — Новосибирск: Наука, 1976.-132 с.

85. Карпов И.К., Киселев А.И., Летников Ф.А. Моделирование природного минералообразования на ЭВМ. М.: Недра, 1976.

86. Карпов И.К., Киселев А.И., Летников Ф.А. Химическая термодинамика в петрологии и геохимии. Иркутск, 1971. - 385 с.

87. Карякин Ю.В. Кислотно-основные индикаторы. Теоретические основы и практическое применение. М.-Л.: Госхимиздат, 1951. - 200 с.

88. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. -М.: Химия, 1976.-463 с.

89. Кинетика превращения бикарбоната натрия, калия и кальция в разбавленных водных растворах / A.M. Иванов, В.Я. Михайловский, Б.В. Галабицкий, К.А. Червинский // Журнал общей химии. 1979. - №3. -С.481-485.

90. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М., Химия, 1975.

91. Клячко В.А. Новый коагулянт 2-5 оксихлорид алюминия // Водоснабжение и санитарная техника. - 1962. - №7. - С. 13-16.

92. Когановский A.M., Клименко H.A. Физико-химические основы извлечения ПАВ из водных растворов и сточных вод. Киев: Наук, думка,1978.- 173 с.

93. Кожеуров В.А. Статистическая термодинамика. М.: Металлургия, 1975.

94. Козлов И.М., Сучков A.M., и др. Техническое перевооружение ВПУ ТЭЦ-22 // Электрические станции. 2000. -№11.- с.50-52.

95. Козлов И.М., Ткачева JI.H., Федосеев Б.С. и др. Внедрение осветлителя новой конструкции ОРАШ-ЗОО на ТЭЦ-22 // Электрические станции. -2000г.-№11.-с.53-55.

96. Коковин Г.А., Титов В.А., Блуждан Я.М., Дехтярь Р.В. О возможности решения некоторых «обратных» задач физической химии // Изв. Сиб. отделения АН СССР, 1975, №7. Сер.хим.наук, вып.З, с.25-34.

97. Кольтгоф И.М., Стенгер В.А. Объемный анализ. Том 1. Теоретическая часть.(Пер. с англ.). M.-JL: ГХИ, 1950. - 376 с.

98. Комарь Н.П. Гомогенные ионые равновесия. Харьков: Вища школа, 1983. Т.1.-316 с.

99. Копылов A.C. Проектирование систем обработки воды на ТЭС и АЭС. -М.: МЭИ, 1988.-48 с.

100. Копылов A.C., Лавыгин В.М., Очков В.Ф. Водоподготовка в энергетике: Уч.пособие для вузов. М.: Издательство МЭИ, 2003. - 310 с.

101. Корнилов А.Н. Особенности аппроксимации зависимости DG=DH-TDS. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.91-94.

102. Коробчанский Ю.В., Коробчанский В.И. Реагентный метод умягчения воды гидроксидом и карбонатом бария. Донецк, 1988. - 11с.- Деп. в

103. Черметинформации 15.06.88. №4529-чм.

104. Коростелев Д.П. Водный режим и обработка радиоактивных вод атомных электростанций. М.: Энергоатомиздат, 1983. - 240 с.

105. Кострикин Ю.М., Мещерский H.A., Коровина О.В. Водоподготовка и водный режим энергообъектов низкого и среднего давления. Справочник. -М.: Энергоатомиздат, 1990. — 254 е., ил.

106. Крамер Г. Математические методы статистики. М.: Мир, 1975.

107. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия, 1973.

108. Кричевский И.Р. Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях. Изд-ие 2-е. М.-Л.: Госхимиздат, 1952. - 158 с.

109. Круглов В.О. Разработка математических методов исследования систем сложных химических равновесий. Канд.дисс. Харьков, 1978.

110. Круглов В.О. Улучшенный метод расчета условий, необходимых для максимального выпадения осадка из раствора. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.176-180.

111. Круглов В.О., Бугаевский A.A. Использование метода максимального правдоподобия для оценки параметров нелинейных моделей в случае ошибок распределенных по Стьюденту // Математика в химической термодинамике. Новосибирск: Наука. - 1980. - с. 110-113.

112. Круглов В.О., Бугаевский A.A. Общий метод расчета оптимальных условий осаждения //Докл. АН СССР. 1974. - т.216. - №1. - с.101-102.

113. Круглов В.О., Бугаевский A.A. Развитие метода Бринкли для решенияразличных прямых и обратных задач равновесной химии. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.36-37

114. Крутиков П.Г., Седов В.М. Водно-химические режимы в период пуска АЭС. М.: Энергоиздат, 1981. - 96 с.

115. Кубо Р. Термодинамика. Пер. с англ. под ред. Д.Н.Зубарева и Н.М.Плакиды. М.: Мир, 1970. - 304 с.

116. Кулле П.А., Мельник А.П., Панаев Ю.Д. Свободная энергия как аддитивная величина свободных энергий атомов и связей. — В кн.: Математическое моделирование в науке и технике. JI. - 1974. - Вып.2. -ч.2. - С.35-37.

117. Кумок В.Н. Априорные оценки термодинамических характеристик химических веществ и реакций. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.180-185.

118. Ландау JL, Лифшиц Е. Теоретическая физика. T.V Статистическая физика. Изд-ие 2-е. М.: Наука, 1964. - 567 с.

119. Лапшин М.И. Разработка способов очистки сточных вод. М.: АН СССР, 1952.-244 с.

120. Ларин Б.М., Бушуев E.H., Бушуева Н.В. Технологическое и экологическое совершенствование водоподготовительных установок на ТЭС // Теплоэнергетика. 2001. - №8. - С.23-27.

121. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах (Перев. с англ.). М.: Издат.иностр.лит., 1954. - 360 с.

122. Лукашик Л.Н., Шимулис В.И. Оценивание параметров температурной зависимости константы скорости реакции // Кинетика и катализ. — 1977. -т.18. №5. - С. 1335-1339.

123. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.: Химия, 1984.-447 с.

124. Любич В.А., Радченко И.Н., Дробот JI.H. Повышение эффективности работы воздухоотделителя ВТИ-350 // Электрические станции. — 1999. -№11.- С.56-57.

125. Лямкин В.П. Системное моделирование на ЭВМ аварийных и переходных режимов работы водоохлаждаемых установок. М.: МЭИ, 1985.-20 с.

126. Мамонтова A.A. Особенности коагуляционной очистки сточных вод текстильных предприятий // Химия и технология воды. 1990. - т. 12. - №8. - С.738-740.

127. Мамонтова A.A., Панченко Н.П. Коагуляционно-сорбционная техология очистки сточных вод текстильных предприятий // Химия и технология воды. 1983. - №1. - С.57-60.

128. Манькина H.H. Физико-химические процессы в пароводном цикле электростанций. М., 1982.

129. Маргулова Т.Х. Применение комплексонов в теплоэнергетике. М.: Энергоатомиздат, 1986. - 280 с.

130. Маргулова Т.Х., Мартынова О.И. Водные режимы тепловых и атомных электростанций. М.: Высш.школа, 1981. - 320 с.

131. Мартынова О.И., Никитин A.B., Очков В.Ф. Водоподготовка. Расчеты на персональном компьютере. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 215 с.

132. Марченко Е.М., Пермяков А.Б. Метод коррекционной обработки воды для закрытых систем теплоснабжения и котлов // Энергосбережение и водоподготовка. 2002. - №2. - С.8-11.

133. Мацкин Э.Е., Кумок В.Н. Планирование эксперимента при исследовании химических равновесий // Завод.лаб. 1973. - т.39. - №7. -С.845-847.

134. Мелвин-Хьюз Е.А. Равновесие и кинетика реакций в растворах. М.: Химия, 1975.

135. Мельник Ю.П. Термодинамические константы для анализа условий образования железных руд. (Справочник). Киев: «Наукова Думка», 1972.- 195 с.

136. Мещерский H.A. Эксплуатация водоподготовительных установок электростанций высокого давления. М.: Энергоатомиздат, 1984. — 408 е., ил.

137. Мещерский H.A. Эксплуатация водоподготовок в металлургии. М.: Государственное научно-техническое издательство литературы по черной и цветной металлургии, 1958. - 515 с.

138. Миллер А.Д., Либина Р.И. Концентрирование осаждением с карбонатом кальция и определения ряда микроэлементов, природных вод, водных вытяжек и сточных вод // Журнал прикладной химии. 1959. - т.32. - №12. - С.2624-2631.

139. Мозжухин A.C., Серафимов Л.А. Моделирование зависимости коэффициента активности от концентрации растворов уравнениями «локальных составов». В кн.: Разделение неидеальных жидких смесей. Барнаул, 1974. - С.6-30.

140. Мудров А.Е. Численные методы для ПЭВМ на языках Бейсик, Фортран и Паскаль. Томск: МП "Раско", 1992. - 272 с.

141. Нагаткин И.Г. Вопросы и задачи общей химии. М.: Госхимиздат,1954.- 172 с.

142. Назарян М.М., Есаулов С.И. Математическое моделирование кинетики процесса электрокоагуляции // Электронная обработка материалов. 1985.-№4.-С. 41-45.

143. Наимот Д.Е. Практическое использование MS Windows. M.: Унитех, 1992.- 124 с.

144. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин для геологов. М.: Атомиздат, 1971. - 239 с.

145. Николаева Л.С., Евсеев A.M. Математическое моделирование многокомпонентных физико-химических равновесных систем. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С. 14-20.

146. Николаева Л.С., Смирнова Н.С., Евсеев A.M. Математическое моделирование экстракционных равновесий на основе закона действующих масс // Докл. АН СССР. 1975. - т.222. - №2. - С.410-414.

147. Николаева Л.С., Сыщикова И.Г., Исаева Е.В., Кирьянов Ю.А., Евсеев A.M. Экспертная система математического моделирования химических равновесий «Автобиохим» // Журнал физ. химии. Т.65. - №2. - 1991. -С.344-350.

148. Оганесян Э.Т. Важнейшие понятия и термины в химии. Краткий справочник. М.: Высш. школа, 1993. - 352 с.

149. Панченко В.В., Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С., Калашников А.И., Кожевникова O.A., Шелест Л.П. Исследование процессов известково-едконатрового умягчения природных вод // Энергетик. 1992. - №11. -С.23-26.

150. Пацуков Н.Г. Конспект лекций по курсу станционный химконтроль. -М.: МЭИ, 1954. 80 с.

151. Первые результаты эксплуатации осветлителя новой конструкции с рециркуляцией шлама / В.В.Панченко, A.M. Храмчихин, Е.В. Чернышев идр. // Энергетик. 2001. - №2. - с.32-33.

152. Пилипенко А.Т., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояние алюминия (III) в водных растворах // Химия и технология воды. 1982. -Т.4. - №2. - С. 136-150.

153. Водно-химические режимы и надежность металла энергоблоков мощностью 500 и 800 МВт / Под общ. ред. Дорощука В.Е. и Рубина В.Б. -М.: Энергоиздат, 1981. 296 с.

154. Очистка технологических сред. Сборник научн. трудов / Под ред. Балабана-Ирменина Ю.В. М.: ВТИ, 1982. - 156 с.

155. Химия окружающей среды (перевод с английского) / Под ред. Бокриса Дж. О.М. М.: Химия, 1982. - 671 с.

156. Водоподготовка и водный режим в промышленных котельных / Под ред. Гурвича С.М., Шкроба М.С. M.-JL: Госэнергоиздат, 1950. - 304 с.

157. Водоподготовка. (Сборник статей) / Под ред. Ладицкого В.Ф. -М.: ГНТИ Машиностроительной литературы, 1952. 92 с.

158. Справочник по электрохимии / Под ред. Сухотина A.M. JL: Химия, 1981.-486 с.

159. Внутрикотловые физико-химические процессы и водный режим котлов высокого давления / Под ред. Черняева И.И. M.-JL: Госэнергоиздат, 1951.-252 с.

160. Полторак О.М. Лекции по химической термодинамике. М.: Высшая школа, 1971.

161. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966.

162. Рафальский Р.П. Гидротермальные равновесия и процессы минералообразования. М.: Атомиздат, 1973. - 288 с.

163. Рихтер Л.А., Елизаров Д.П., Лавыгин В.М. Вспомогательное оборудование тепловых электростанций. М.: Энергоатомиздат, 1987. -216 с.

164. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. Пер. с англ. под ред. А.Н.Фрумкина. М.: Издатинлит, 1963. - 646 с.

165. Розенброк X., Стори С. Вычислительные методы для инженеров-химиков. М.: Мир, 1968.

166. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965.

167. Русев Р., Виденов Н. Влияние условий гашения извести и диспергирования суспензии на дисперсность осаждения карбоната кальция // Гос.высш.хим.-техн.институт, София. -1983/1984. 29. - №1. - С.454-458.

168. Русин А.Д., Яковлев О.П. Термодинамический анализ сложных равновесий в газовой фазе по экспериментальным данным. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.130-135.

169. Рыженко Б.Н. Основные закономерности термодинамики процесса электролитической диссоциации неорганических веществ и оценка роли переноса химических элементов в гидротермальных растворах. Автореферат докт. дисс. М., 1974. - 51 с.

170. Сальникова Е.О., Гофенберг И.В., Туранина E.H., Ситчихина JI.E., Пинигин В.К. Очистка сточных вод от сульфат-ионов с помощью извести и оксосульфата алюминия // Химия и технология воды. 1992. - Т.14. -№2.- С. 152-157.

171. Семенова И.В., Симонова C.B., Хорошилов A.B. Влияние показателя pH на процессы водоподготовки с использованием коагулянта гидро-икс // Энергосбережение и водоподготовка. 2003г. - №2. - С.45-48.

172. Трухний А.Д. Стационарные паровые турбины. М.:Энергия, 1990г.

173. Семенова И.В., Хорошилов A.B. Обработка воды методом химической коагуляции // Энегосбережение и водоподготовка. №3. - 1998. - С.81-82.

174. Похорилер B.JI. Пусковые схемы паротурбинных энергоблоков тепловых электростанций (системы байпасирования турбин, пусковогорегулирования температуры свежего пара, прогрев тракта промперегрева и растопочный сепаратор блока). Свердловск: УПИ, 1991г.

175. Семенова И.В., Хорошилов A.B. Термодинамика процесса образования карбоната кальция при очистке природной воды // Энергосбережение и водоподготовка. 2003г. - №2.

176. Семенова И.В., Хорошилов A.B. Химия природной воды // Энергосбережение и водоподготовка. 2003г. - №1. - С.85-88.

177. Слинько М.Г. Некоторые пути развития методов моделирования химических процессов и реакторов // Теор. основы хим. Технологии. -1976. Т.10. - №2. - С.171-183.

178. Славинская Г.В., Зеленева JI.A., Школьный А.К. Разработка технологии глубокой очистки речной воды от органических и минеральных веществ // Химия и технология воды. 1990. - Т. 12. - №3. - С.245-248.

179. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1973.

180. Современные высокоэффективные методы очистки воды. Материалы семинара. М., 1984. - 150 с.

181. Солодянников В.В. Расчет и математическое моделирование процессов водоподготовки. М.: Энергоатомиздат, 2003.

182. Спивак С.И., Слинько М.Г., Тимошенко В.И. Оценка значимости влияния изменений на кинетическую модель химической реакции // React. Kin. Cat. Lett. 1974. - v.l. -p.99-104.

183. Спивак С.И., Шмелев A.C. Методологические аспекты определения физико-химических параметров по экспериментальным данным. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.84-91.

184. Спиридонов В.П., Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд-во Моск.ун-та, 1971.

185. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды / Л.А.Кульский, И.Т.Гороновский и др.- Киев: Наук, думка, 1983, 1206 с.

186. Справочник термодинамических величин. Под ред. Тугаринова А.И.-М.: Атомиздат, 1971.-238 с.

187. Справочник химика / Под ред. Б.П.Никольского. Т.1. М.-Л.: Госхимиздат, 1963.

188. Справочник химика. Изд. 3-е. М.: «Химия», т.1. 1971, 1981 е.; т.2. 1971, 1167 с.

189. Справочник химика. М.-Л.: ГНТИ Химич.литературы, 1951. - 1148 с.

190. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. Составители: Здановский А.Б., Ляховская Е.И., Шлеймович Р.Э. М.-Л.: Госхимиздат, T.I, 1953; Т.И, 1954.

191. Степанов Н.Ф., Ерлыкина М.Е., Филиппов Г.Г. Методы линейной алгебры в физической химии. М.: Изд-во МГУ, 1976. - 360 с.

192. Стерман Л.С., Покровский В.Н. Химические и термические методы обработки воды на ТЭС. М.: Энергия, 1981. - 232 с.

193. Сторонкин A.B. Термодинамика гетерогенных систем. 4.1, 2. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1967. 448 с.

194. Сторонкин A.B. Термодинамика гетерогенных систем. Ч.З. Л.: Изд-во ЛГУ, 1969.-200 с.

195. Сутоцкий Г.П. Повреждения энергетического оборудования, связанные с водно-химическим режимом. Оборудование ТЭС и промышленных котельных. С.-П.: НПО ЦКТИ, 1992. - 108 с.

196. Тагер A.A. Растворы высокомолекулярных соединений. М.-Л.: Госхимиздат, 1951. 208 с.

197. Терновцев В.Е., Пухачев В.М. Очистка промышленных сточных вод. -Киев: Буд1вельник, 1986. — 118 с.

198. Типовая инструкция по обслуживанию водоподготовительных установок, работающих по схеме химического обессоливания. Специализированный центр научно-технической информации. Москва, 1975.- 151 с.

199. Титов A.A., Коковин Г.А. О числе решений задачи расчета равновесия в открытой системе. В сб.: Математические вопросы химической термодинамики / Под ред. Карпова И.К., Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1984. С.22-31.

200. Тувальбаев Б.Г. Метод технико-экономической оптимизации проектных решений в энергетике на основе аналогового моделирования. Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ, д.т.н. М.: МЭИ, 1984. - 40 с.

201. Уилкс С. Математическая статистика. М.: Наука, 1967. - С.301-302.

202. Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа при опреснении соленых вод. ГОСТ 26449.2-85 -ГОСТ 26449.5-85. М.: Госстандарт СССР, 1985. - 90 с.

203. Фаулер Р., Гуггенгейм Э.А. Статистическая термодинамика. -М.: ИЛ, 1949.

204. Федькин В.В. Расчет минеральных равновесий в системе Fe0-A1203-SÍ02-02 // Геол. и геофиз. 1970. - №12. - С.22-38.

205. Хаазе Р. Термодинамика необратимых процессов. М.:Мир, 1967.-544 с.

206. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. Пер. с англ. под ред.А.Ф.Капустинского. М.: Издатинлит, 1952. - 628 с.

207. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах.- М.: Мир, 1983.-360 с.

208. Химия водных систем при высоких температурах и давлениях. Тезисы докладов Всесоюзного симпозиума. Москва, 22-24 октября 1985 г. -М.: Наука, 1985. 64 с.

209. Ходаковский И.А., Рыженко Б.Н., Наумов Г.Б. Термодинамика водных растворов электролитов при повышенных температурах (температурная зависимость теплоемкости ионов в водных растворах) // Геохимия. — 1968. №12. - С.1486-1504.

210. Цюрупа H.H. Распределение диспергированной фазы по размеру частиц // Коллоидный журнал. T.XXVI. - №1. - 1964. - С.117-125.

211. Чулок А.И., Кафаров В.В., Выгон В.Г. Математическое описание равновесия в многокомпонентных процессах диссоциативной экстракции. В сб.: Математика в химической термодинамике / Под ред. Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1980. С.79-84.

212. Шваров Ю.В. Расчет равновесного состава в многокомпонентной гетерогенной системе // Доклады АН СССР, Геохимия, Т. 229, №5, 1976. -С. 1224-1226.

213. Шепотько А.О. Вычисление коэффициентов активности в мультисистемах. В сб.: Математические вопросы химической термодинамики / Под ред. Карпова И.К., Коковина Г.А. Новосибирск: изд-во «Наука», 1984. С.71-74.

214. Щербакова Э.С. и др. Математические вопросы исследования химических равновесий. — Томск: изд-во Томск, ун-та, 1978.

215. Abrams D.S., Prausnitz J.M. Statistical Thermodinamics of Liquid Mixtures: a New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. AIChE J., 1975, v.21, №1, p.l 16-128.

216. Aris. R. Prolegomena to the rational analysis of systems of chemical reactions. II. Some Addenda. Arch. Ration. Mech. Analys, 1968, v.27, №5,p.356-364.

217. Ashcroft S.J., Beech G. Inorganic Thermodynamics. N.Y., Reinhold, 1973.

218. Auslander G. The Properties of Mixtures. Part 1. Brit. Chem. Eng., 1964, v.9, №9, p.610-618; Part II.- Ibid. 1964, v.9, №12, p.840-842.

219. Bjornbom P.H. The independent reactions in calculations of complex chemical equilibria // Ind. Eng. Chem. Vundam. 1975. - V.14, №2. -P. 102-106.

220. Blackburn Th.R Equilibrium and chemistry of solution. New York, Holt, Rinehart and Wilson, 1969, 220 p.

221. Blau G.E., Klimpel R.R., Steiner E.C. Equilibrium constant estimation and model distinguishability // Ind. Eng. Chem. Fundamentals, 1972, v.ll, №3, p.324-332.

222. Boettcher A.L. The system Ca0-A1203-Si02-H20. At high pressure and temperature // J. Petrol. 1970. - v.l 1. - №2. - p.337-379.

223. Boll R.H. Calculation of comlex equilibrium with an unknown number of phases // J.Chem.Phys.- 1961.- V.34. №4. - P. 1108-1110.

224. Boublik T. Progress in statistical thermodynamics applied to fluid phase // Fluid Phase Equilibria. 1977. - v.l. - p.37-87.

225. Boynton F.C. Chemical equilibrium in multicomponent polyphase system // J.Chem.Phys.- 1960. V.52. - №6. - P.1880-1881.

226. Brinkley S.RJr. Calculation of the Equilibrium Composition of Systems of many Constituents // J. Chem. Phys. 1947. - vol.15. - №2. - p. 107-110.

227. Chevelkova A.N., Sal'nikov Ju.I., Kuz'mina N.L., Ryabov A.D. Thermodinamic mechanism of catalisis by haloperoxidases // FEBS Letters. — 1996.- №383. -P.259-263.

228. Cumming G.L., Rollett J.S., Rossotti F.J.C., Whewell R.J. Statistical methods for the computation of stability constants. Parti. Stright-line fitting of points with correlated errors // J.Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. - №23. -p.2652-2658.

229. Denbigh К. The principles of chemical equilibrium. Cambridge University Press. 3 ed., 1971.-494 p.

230. Dorn W.S. Variational Principles for Chemical Equilibrium // J.Chem.Phys.-1960. v.32. - №5. - p.1490-1492.

231. Fisher J.R., Haas J.L., jr. Simultaneous evaluation and correlation of thermochemical data (abs) // «Amer. Geophys. Union, Trans.». — 1973. v.54. -p.482.

232. Fredenslund A., Jones R.L., Prausnitz J.M. Group-contribution estimation of Activity Coefficients in Nonideal Liquid Mixtures // AIChE J. 1975. - v.21. -№6. - p.1086-1099.

233. Garrels R.M. Mineral equilibria at low temperature and pressure. New York, 1960.-244 p.

234. Gordon T.M. Determination of internally consistent thermodynamic data from phase equilibrium experiment // J.Geol.-1973.-v.81.-№2. p.l99-209.

235. H.G.Othmer. Nonuniqueness of Equilibria in Closed Reacting System // Chem. Eng. Sci. 1976. - v.31. - p.993-1002.

236. Helgeson H.C. Solution chemistry and metamorphism. In book: Researches in geochemistry (ed. P.H.Abilson). New York, 1967b. - p.362-404.

237. Helgeson H.C. Thermodynamics of hydrothermal systems at elevated temperatures and pressures // «Amer.J.Sci.». 1969. - v.267.- №7. - p.729-804.

238. Helgeson H.C., Brown Т.Н., Nigrini A., Jones T.A. Calculation of mass transfer in geochemical processes involving aqueous solutions // «Geochim. Cosmochim. Acta». 1970. - v.34. - №5. - p.569-592.

239. Henderson D., Leonard P.J. Liquid mixtures. In: Physical chemistry. An advanced treatise/ Ed by Euring H., Henderson D., Yost W.V. VIIIB. - N.Y.: Academic Press, 1971. - p. 153-174.

240. Hundt Thomas R. Aluminum fuvic acid interotion: mechanisms and applications. - Annu, Conf. Denver, Colo, 1986.

241. II Всесоюзная школа «Применение математических методов приописании и изучении физико-химических равновесий» (тезисы докладов). Уфа, 1978.

242. JUNAF. Thermodynamical tables, Dow Chemical Company, 1968, Midland, Michigan.

243. Karpov I.K., Kashik S.A. Physico-chemical computer model of aqueous solutions in irreversible formation of natural minerals.-In.: Intern. Sympos. On water-rock interaction, Sept. 9 to 17,1974. Prague, 1974.-p.38-39.

244. Naphtali L.M. Complex chemical equilibria by minimizing free energy // «J. Chem. Phys.». 1959. - v.31. - №1. - p.263-264.

245. Newton R.C. Some calc-silicate equilibrium relations // «Amer. J. Sci.». — 1966. v.264. - №3. - p.204-222.

246. Oloffsson G., Angus S., Armstrong G. Т., Kornilov A.N. Assignment and presentation of uncertainties of the numeral results of thermodynamics measurements // Pure and Appl. Chem. 1983. - v.53. - p.1805-1825. J.Chem.Thermod. - 1983. - v.13. - p.603-622.

247. Paoletti P., Sabatini A., Vacca A. Thermochemical Studies. Part 16 // Trans.Faraday Soc. 1965. - v.61. - №11. - p.2417-2421.

248. Peconrt S., Arditti D. Les Garants de L'efficacite du WAC composition et sa Purete, L'ean et L'industrie, 1979. Vol. IV. - №3. - P.23-28.

249. Perrin D.D., Sayce J.G. Computer calculation of equilibrium concentrations in mixtures of metal ions and complexing species // Talanta. 1967. V.14, №7.-P.833-842.

250. R.K. Boyd. Macroscopic and Microscopic Restrictions on Chemical Kinetics // Chem. Rev. 1977. - v.l. - p.93-119.

251. R.M.Garrels, C.L.Christ. Solutions, Minerals and Equilibria. Harper&Row, N.Y., 1965.

252. Robie R.A., Waldbaum D.R. Thermodynamic properties of minerals and related substances at 298, 15K (25C) an one atmosphere (1,013 bars) pressure and higher temperatures // «Geol. Surv. Bull.». 1968. - №1259. - 256 p.

253. Rock P.A. Chemical thermodynamics. London: Macmillan, 1969. - 508 p.

254. Rossotti F.J.C., Rossotti H.S., Whewell R.J. The Use of Electrinic Computing Techniques in the Calculation of Stability Constants // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - v.33. - p.2051 -2065.

255. Shapiro N.Z., Shapley L.S. Mass action lows and the gibbs free energy function // «J.Soc.Indust.Appl.Math.». 1965. - v. 13. - №2. - p. 353-375.

256. Sherword D. Introduction to chemical thermodynamics. London: Longman. 1971.-380 p.

257. Stability Constants of Metal-ion Complexe/ IUPAC.-Oxford: Pergamon Press, 1982, Part A: Inorganic Ligands.- 31 Op.

258. Thomas M.M. Clouse J.A. Thermal analysis of compounds adsorbed on low-surface-area solids. Pt. 1. Measurement and characterization by TGA // Thermochim. Acta.- 1989.- 140. P.245-251.

259. Van Zeggeren F., Storey S.H. Cambridge, Un.Press, 1970.

260. Weil D.F., Fyfe W.S. On equilibrium thermodynamics of open systems and the phase rule ( a reply to D.S. Korzhinskii) // «Geochem. Cosmochim. Acta». -1967. v.31. - №7. - p.l 167-1176.

261. White W.B. Numerical determination of chemical equilibrium and the partitioning of free energy // J.Chem.Phys. 1967. - v.46. - №11. - p.4171-4175.

262. White W.B., Johnson S.M., Dantzig G.B. Chemical equilibrium in complex mixtures // J.Chem.Phys. 1958. - v.28. - №5. - p.751-755.

263. Wiecherst H.N.S., Sturrock P., Marais G.V.R. Calcium carbonate crystallization kinetics // Water Res. 1975. - №9. - P. 835-845.

264. Zeise H. Thermodynamik auf den Grundlagen der Quantentheorie, Quantenstatistik und Spektroskopie. Hirzel Verl., Leipzig. 1954.

265. Zeleznik F.J., Gordon S. Calculation of complex chemical eequilibria // Ind. Eng. Chem. 1968. - V.60, №6. - P.27-57.

266. Zen, E-An. Gibbs free energy, enthalpy, and entropy of ten rockforming minerals // «Amer. Meneral.». 1972. - v.57. - № 3,4. - p.524-553.