автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Получение оптически селективных и черных оксидных пленок на алюминии и его сплавах при поляризации переменным асимметричным током

4054358

¿'У/,

.: /

■ /■-— с--------/Ьу ¿^УАУ'

Клушин Виктор Александрович

Получение оптически селективных и чёрных оксидных плёнок на алюминии и его сплавах при поляризации переменным асимметричным током

05.17.03 - «Технология электрохимических процессов и защита от

коррозии»

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

1 7 055 2011

г. Новочеркасск - 2011 г.

4854358

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Кудрявцев Юрий Дмитриевич

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Селиванов Валентин Николаевич

кандидат химических наук, доцент Савельева Елена Анатольевна

Ведущая организация: Научно-исследовательский институт

физической и органической химии Южного федерального университета, 344090, г. Ростов-на-дону, пр. Стачки, 194/2

Защита состоится 01 марта 2011 года в 11 часов на заседании диссертационного совета Д 212.304.05. при государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)» в 107 ауд. главного корпуса по адресу: 346428, г. Новочеркасск, Ростовская область, ул. Просвещения, 132.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)».

Автореферат разослан 31 января 2011 года

Учёный секретарь диссертационного совета

Жукова И.Ю.

Общая характеристика работы

Актуальность темы. Разработка дешёвых и экологически безопасных способов получения оптически селективных покрытий (Пк) позволит расширить использование солнечной энергии как альтернативу стандартным источникам тепла: электрической энергии и углеводородному сырью. Существующие в настоящее время способы получения оптически селективных Пк обладают целым рядом существенных недостатков: высокой энергоёмкостью процесса, многослойностью Пк и длительностью его нанесения (3-4 часа), применением дорогих и экологически вредных компонентов. Поэтому для успешного использования солнечных водонагревателей на российском рынке необходима разработка новых технических решений в области получения оптически селективных покрытий.

Оптически черные светопоглощающие Пк - это важная часть современных средств отображения информации и перспективные терморегули-рующие Пк. Большое значение чёрные Пк имеют при изготовлении приборов индикации для автомобилей и самолётов. Традиционной технологией производства оптически черных Пк является применение какого - либо поглощающего вещества. Однако такие Пк не обеспечивают оптимальных характеристик с минимальным уровнем отражения.

Электрохимические методы позволяют достаточно просто получать анодный оксид алюминия с заданными функциональными свойствами, которые можно изменять, если поры оксида заполнить теми или иными органическими или неорганическими веществами, вводимыми в раствор электролита. Представляется перспективным на базе анодного оксида алюминия получение оптически селективных и черных Пк с применением переменного асимметричного тока. Исследования по использованию переменного асимметричного тока для получения таких Пк отсутствуют. Вместе с тем, это направление весьма перспективно, так как позволит найти эффективное решение ряда важных технологических задач. Использование электрохимического метода весьма привлекательно еще и тем, что он прост и экономичен по сравнению с другими методами.

Таким образом, получение оптически селективных и чёрных оксидных Пк с использованием переменного асимметричного тока является важной научной и прикладной задачей.

Цель работы - получение оптически селективных и чёрных оксидных плёнок на поверхности алюминия и его сплавах при поляризации переменным асимметричным током.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

— разработка нового способа подготовки поверхности алюминиевых сплавов при получении оптически селективных покрытий;

- разработка нового способа получения оптически селективных и чёрных покрытий;

- разработка составов электролита и режимов формирования оптически селективных и чёрных покрытий при поляризации переменным асимметричным током;

- изучение закономерностей формирования и оптических свойств оксидных покрытий на поверхности алюминиевых сплавов, полученных при поляризации переменным асимметричным током;

- исследование структуры и фазового состава оптически селективных и чёрных оксидных плёнок на сплавах алюминия;

- разработка фторопластсодержащей полимерной дисперсии и состава прозрачного полимерного слоя, стойкого к воздействию ультрафиолета;

- исследование возможности использования микродугового оксидирования для получения оптически чёрных покрытий;

- изучение электрохимических процессов, происходящих при формировании оптически селективных покрытий на поверхности сплавов алюминия;

- проведение лабораторных испытаний оптически селективных покрытий на термостарение.

Научная новизна работы:

- теоретически обоснована и экспериментально доказана эффективность использования переменного асимметричного тока для получения оптически селективных и чёрных оксидных плёнок на алюминии и его сплавах;

- разработан новый способ получения оптически селективных и чёрных покрытий на поверхности алюминия и его сплавах при поляризации переменным асимметричным током;

- разработан новый способ подготовки поверхности сплавов алюминия;

- установлено, что разработка нового способа подготовки поверхности алюминиевых сплавов позволяет получить развитую нано-структурированную поверхность, обеспечившую высокие оптические свойства покрытий;

- установлено влияние на тепловоспринимающую способность оптически селективного покрытия нанесение прозрачного полимерного слоя, стойкого к воздействию ультрафиолета;

- установлено, что оптические свойства покрытий обусловлены высокодисперсным никелем, накапливающемся на дне пор;

- накоплен новый фактический материал по влиянию соотношения амплитуд катодного и анодного токов, компонентов электролита на процесс формирования оптически селективных и чёрных покрытий;

- установлено, что разработанные покрытия по своим оптическим свойствам конкурентоспособны по отношению к зарубежным аналогам.

Практическое значение полученных результатов. На основании результатов исследований разработаны способы получения оптически селективных и чёрных Пк, позволившие повысить эффективность преобразования коллектором солнечной энергии в тепловую и снизить стоимость Пк. Предлагаемые технологические решения дают возможность: снизить энергоёмкость процесса до 10 кВт-м"2; получить однослойное Пк с высокими оптическими свойствами в течении 2,5 мин; исключить использование дорогостоящих компонентов; обеспечить экологическую безопасность нанесения Пк.

Разработанные покрытия были испытаны в ООО "Научно-производственный комплекс "ВЭТО"" г. Санкт-Петербурга и рекомендованы к использованию в гелиотехнике, электронной, автомобильной и военной отраслях промышленности. Техническую новизну практических результатов работы подтверждают шесть патентов РФ.

Автор защищает:

— новый способ получения оптически селективных и черных оксидных покрытий на алюминии и его сплавах;

- новый способ подготовки поверхности алюминиевых сплавов АД 31 и А 5 М;

- теоретические закономерности и оптимальные условия формирования оптически селективных и черных покрытий на поверхности алюминиевых сплавов АД 31 и А 5 М из разработанных составов электролита с применением статистических методов планирования экспериментов;

— влияние нанесения прозрачного полимерного слоя на тепло-воспринимающую способность оптически селективного покрытия.

Личный вклад соискателя. Автор принимал участие: в разработке методики проведения эксперимента; изготовлении экспериментальных образцов с оптически селективными и чёрными покрытиями; определении комплекса их физико-химических и оптических свойств; в разработке механизма формирования оптически селективных покрытий на алюминиевых сплавах в условиях поляризации переменным асимметричным током; обобщении экспериментальных данных и формировании выводов.

Апробация результатов диссертации. Основные результаты и положения работы изложены на II всероссийской научно - практической конференции «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении», г. Пенза, 2005 г.; на научно - практической конференции «Современные технологии упрочнения металла и нанесения покрытий», г. Ростов-на-Дону, 2005 г.; на двадцать седьмой международной конференции «Композиционные материалы в промышленности», г. Ялта, 2007г.; на всероссийской конференции «Электрохимия и экология», г. Новочер-

касск, 2008 г.; на пятой международной научно - практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности», г. Санкт-Петербург, 2008 г.; на четвёртой всероссийской конференции «Химия поверхности и нанотехнология», г. Санкт-Петербург, 2009 г.; на третьей всероссийской конференции по наномате-риалам «НАНО - 2009», г. Екатеринбург, 2009 г.; на третьей международной конференции «Деформация и разрушение материалов и наноматериа-лов», г. Москва, 2009 г..

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 16 работ, из которых 2 статьи в журналах ВАК, 6 патентов РФ, материалы международных и всероссийских конференций - 8.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы из 176 наименований и 1 приложения. Работа изложена на 176 страницах, содержит 40 рисунков и 23таблицы.

Основное содержание работы

Во введении отражена актуальность темы диссертации, формулируется цель работы и задачи исследования.

В первой главе приведен анализ научно - технической и патентной литературы по теме диссертации. Рассмотрены анодные оксидные пленки на алюминии, модели их образования, режимы и способы формирования, композиционные Пк на основе этих плёнок. Проведён анализ электролитов и режимов для формирования цветных Пк на алюминии и его сплавах с использованием традиционного оксидирования и микроплазменных процессов. Рассмотрены оксидные плёнки алюминия, полученные при нестационарном режиме электролиза, особенности их формирования и преимущества. Проведён анализ способов получения оптически селективных и чёрных Пк, обеспечивающих эффективное поглощение солнечной энергии.

Обоснован выбор объектов исследования и пути повышения эффективности оптических свойств селективных и чёрных оксидных плёнок на сплавах алюминия.

Во второй главе описаны методы экспериментальных исследований ,и применяемая аппаратура.

Формирование оптически селективных и чёрных оксидных Пк проводили на предварительно подготовленной поверхности сплавов алюминия АД 31 и А 5 М при поляризации переменным асимметричным током промышленной частоты, представляющим собой две полусинусоиды разной амплитуды.

Оптически чёрные покрытия также получали с использованием метода микродугового оксидирования на установке тиристорного типа в гальваностатическом режиме.

Оптимизацию процесса формирования покрытий осуществляли с помощью метода математического планирования эксперимента Бокса -Уилсона.

В работе использован комплекс современных независимых, взаимодополняющих электрохимических и физико-химических методов исследования: вольтамперные циклические кривые (ЦВА) и циклические кривые заряжения (ЦКЗ); рН - метрия; спектрометр S - 4100; фотометр накладной ФМ - 59 - 44.2 в соответствии с условиями эксплуатации по ГОСТ 15160 -69; терморадиометр ТРМ"И"; просвечивающую высокоразрешающую электронную и электронно-зондовую, высоковакуумную микроскопию и рентгеноспектральный микроанализ; методы определения термостарения, пористости и коррозионной стойкости в соответствии с ГОСТ; при оценке воспроизводимости экспериментальных результатов использовали методику среднестатистической оценки доверительного интервала по 3 - 4 параллельным измерениям, который характеризовался критерием Кохрена.

В третьей главе представлены и обсуждаются результаты исследований по получению оптически селективных Пк на поверхности алюминиевых сплавов; изучению влияния структуры поверхности, природы и количества органической кислоты в составе электролита, прозрачного полимерного слоя и температуры на их оптические свойства.

Получение оптически селективных покрытий - трудная задача, а в данном случае она осложняется и тем, что известные электролиты, используемые для оксидирования алюминия и его сплавов, применять нельзя, так как они не позволяют получать пористые Пк толщиной не более 1 мкм с одновременным заполнением пор высокодисперсным никелем.

На первом этапе были проведены исследования по разработке состава электролита для формирования оптически селективных Пк. Разработанный состав содержал сульфат алюминия (AljfSO^- 18Н20), сульфат никеля (NiS04-7H20), формалин и одну из оксикислот (лимонную, винную, аскорбиновую). Противоэлектродом служил алюминиевый сплав А 5 М.

Планирование эксперимента проводили, используя четверть реплику ПФЭ 25 с генерирующими соотношениями Х4= Х|'Х2-Х3, Xs = -ХгХг.

За функцию отклика поверхности (Y и Z) при формировании оптически селективных покрытий принимали коэффициент поглощения, Ac (Y), и коэффициент собственного излучения, £ (Z). Используя результаты матрицы планирования и крутого восхождения по поверхности отклика, установлены оптимальные условия получения оптически селективных покрытий на поверхности алюминиевых сплавов: соотношение амплитуд средних катодного и анодного токов составляет 1,3 : 1,0, температура 20 ± 4 °С и время нанесения 2,5 мин.

Введение в условия подготовки поверхности алюминиевых сплавов стадии цинкования, роль которой заключалась не в создании подслоя для последующего нанесения гальванического покрытия, а в увеличении удельной поверхности, дало возможность получить высокоразвитую мик-

роструктуру (рисунок 1). Поэтому полученные при оптимальных условиях селективные Пк обладали высокими оптическими характеристиками-

Ас = 93,5 % и £ = 6,0 %.

обеспечило введение в состав электролита лимонной кислоты. Её наличие в растворе электролита вследствие комплексообразования с никелем подавляет образование гидроксида никеля в катодный полупериод и облегчает доставку никеля к поверхности электрода, где он и выделяется в виде высокодисперсного никеля в порах оксида.

Для увеличения тепловоспринимающей способности оптически селективных Пк необходимо иметь на его поверхности прозрачный слой, стойкий к воздействию ультрафиолета. Проведенные разработки по получению фторопластсодержащих полимерных дисперсий, используемых для нанесения Пк на поверхность оксидированного металла способами авто-фореза и гетероадагуляции, позволили изучить возможность применения полимеров в виде прозрачного слоя на поверхности оптически селективных покрытий.

Нами впервые в качестве прозрачного слоя были исследованы истинные растворы фторопласта Ф - 3 MB, Ф - 32 ЛН и кремнийорганиче-ского лака КО - 85. Из всех исследуемых полимеров для формирования прозрачного слоя на поверхности селективных Пк наиболее перспективным оказался 1 - 3 % (масс) фторопластовый лак Ф - 32 JIH. Наличие этого слоя увеличило коэффициент поглощения до 95,0 % и незначительно повысило излучательную способность, до 9,0 %. Разработанные оптически селективные Пк обладают высокой термостабильностью (рисунок 2), что свидетельствует о возможности их использования в гелиоустановках. Причем, что очень важно, с возрастанием температуры до 250 °С поглощающая способность Пк практически не изменяется, а излучательная способность уменьшается, т.е. с увеличением времени эксплуатации солнечного

ных оксикислот наибольшую поглощающую способность оптически селективного покрытия и его высокую адгезию к подложке

поверхности алюминиевых сплавов перед нанесением селективного покрытия

Из всех исследован-

Рисунок 1 - Морфология

20 О

коллектора селективность Пк будет расти. Следовательно, в области концентраций фторопластового лака 1 - 3 % (масс) обработка оптически селективных Пк его растворами не изменяет их толщину и эффективно влияет на оптические свойства Пк.

105

85 75

«,»/.10

8

7

\ 6

\

V 3

1

:<х1 ?оо 400

Температура, С

ЗМ 400

Температура, Ч'

б)

Рисунок 2 - Зависимость коэффициентов поглощения (а) и излучения (б) от температуры. Ас -коэффициент поглощения; 8 - коэффициент излучения.

Оптически селективные покрытия состоят из частиц оксида алюминия, имеющих размеры в интервале от 20 до 70 нм (рисунок 3). Растровая электронная микроскопия позволила установить, что внутри частиц оксида алюминия располагается высокодисперсный никель, который равномерно распределён по поверхности (рисунок 4).

Рисунок 3 - Электронно-микроскопический снимок поверхности алюминия с оптически селективным покрытием

Рисунок 4 - Изображение поверхности оптически селективного покрытия на поверхности алюминиевых сплавов в рентгеновском излучении №Ка -линии. Маркер - 10 мкм

Плотность белых точек пропорциональна содержанию никеля. Можно предположить, что Пк представляет собой нанотрубки из оксида алю-

миния, заполненные наночастицами никеля. Таким образом, электрохимическим способом на поверхности сплавов алюминия получены нанострук-турированные оптически селективные покрытия, не уступающее по своим характеристикам известным зарубежным аналогам.

В четвёртой главе приведён анализ электрохимических процессов, происходящих при формировании оптически селективных Пк на поверхности сплавов алюминия на основе рассмотрения циклических кривых заряжения (ЦКЗ). ЦКЗ получали в условиях оптимального режима при разном времени электролиза из растворов, содержащих как отдельные компоненты оптимального состава электролита, так и при их одновременном присутствии. ЦКЗ, полученные из оптимального состава электролита, приведены на рисунке 5.

мКл-смЛ(-2)

Рисунок 5 - Зависимость анодного (а) и катодного (б) потенциалов при формировании оптически селективных Пк в электролите оптимального состава от количества пропущенного электричества. Время поляризации, мин: 1 - 0,0; 2 - 0,5; 3-1,0; 4-1,5; 5-2,0; 6-2,5

В начальный момент поляризации (рисунок 5, кривые 1 и 2) с увеличением анодного импульса возрастает химическое растворение алюминия и ускоряется катодный процесс выделения водорода, то есть наблюдается явление отрицательного дифференц-эффекта. С возрастанием времени поляризации потенциал в катодный полупериод незначительно смещается в отрицательную область и стабилизируется при - 0,75 В, что соответствует восстановлению ЫЮН+ до №. В анодный полупериод с увеличением времени поляризации потенциал непрерывно смещается в положительную область вплоть до 6,0 В. Это свидетельствует о непрерывном процессе оксидирования подложки и её утолщения. Но так как оптически селективные Пк должны обладать минимальной теппоизлучательной способностью, что определяется их минимальной толщиной, то на времени оксидирования 2,5 мин, процесс оксидирования завершали. Зависимость ёмкости двойного слоя от времени поляризации подтверждает сказанное (рисунок 6). Резкое падение ёмкости с увеличением времени поляризации обусловлено образованием оксидной плёнки на алюминии, затем её толщина постепенно возрастает, стремясь к некоторой постоянной величине. Протекающие электрохимические процессы необратимы.

г 14

Е 12

е ю

м

2 8

У 6

12

Рисунок 6 - Зависимость анодной (1) и катодной (2) емкостей двойного электрического слоя при формировании Пк в электролите оптимального состава от времени поляризации.

4 2 0

, 2

Таким образом, основными л электрохимическими процессами 3 при получении оптически селек-111 тивных Пк являются окисление алюминиевой подложки и восста-

0

2 3

Время, мин

новление высокодисперсного никеля, который одновременно с оксидированием заполняет поры оксидной пленки.

В пятой главе представлены и обсуждаются результаты исследований по получению оптически чёрных Пк на сплавах алюминия АД 31 и А 5 М. Покрытия получали с использованием метода традиционного оксидирования и метода микродугового оксидирования (МДО). При получении Пк методом оксидирования, процесс проводили в 20 % (по массе) растворе Н2304 при поляризации переменным асимметричным током, соотношение 1К : 1А составляло 1,5 : 1, время оксидирование 30 мин. Для усиления дефектности оксидной плёнки в электролит вводили соли сульфатов различных металлов (никеля, марганца, кобальта, хрома, железа). Заполнение пор оксида осуществляли высокодисперсным никелем при поляризации переменным асимметричным током (1К : 1д = 5 : 1) из электролита, содержащего сульфаты никеля, магния, аммония и борную кислоту. Введение в электрохимическую цепь установки для окрашивания анодного оксида алюминия двух диодов марки Д 226 Б, включённых параллельно и проводящих ток в разных направлениях, позволило разделить катодный и анодный импульсы паузами, что привело к увеличению содержания высокодисперсного никеля в порах оксида. Эффект чернен!« усиливали досаждением в поры оксида алюминия серебра или меди путём погружения Пк на 3 - 5 мин в их разбавленные нитратные растворы.

Осаждение меди и серебра в поры и поверхностный слой оксидной плёнки происходит как за счет реакции контактного обмена с частицами металла, ранее осаждённого в порах оксида, так и за счёт восстановления его самой нестехиометрической оксидной плёнкой алюминия, имеющей недостаток по кислороду. Размер частиц металла, заполнивших оксидную плёнку, менее 100 нм. Содержание высокодисперсного никеля и меди (или серебра) в оксидной плёнке составляет соответственно 10,0 и 1,0 % (по массе). Полученные Пк по своим оптическим свойствам близки к эталону абсолютно черного тела. Отражение электромагнитного излучения происходит только в УФ - и далёкой ИК областях (рисунок 7).

Поглощающая способность Пк составляет 98 %. Столь высокую поглощающую способность оксида алюминия можно объяснить высокой степенью дисперсности частиц металла, заполнившего его поры.

11,%

100

ти ®

Рисунок 7 - Зависимость коэффициента отражения (Я, %) от длины волны света (X, нм)

Получать на

«А*»-»-...........—.....—-------------------------------------'«"»■НИРжЩ

™ ______________________________. I I , «"г»»* поверхности алюми-

нш X, нм

ниевых сплавов черные Пк с высокой поглощающей способностью с использованием метода МДО достаточно сложно, так как Пк являются оксидно - керамическими. Проведённые исследования позволили разработать состав электролита и режимы оксидирования, позволившие сформировать методом МДО на поверхности АД 31 и А 5 М чёрные Пк с высокими оптическими свойствами. Электролит состоял из трёх групп растворов, в которых последовательно осуществляли МДО - процесс. Использовали асимметричный импульсный ток с длительностью анодных пачек импульсов 50 мс и катодных пачек - 40 мс, паузами между ними 10 мс при соотношении анодного и катодного токов, равном 1,1 : 0,9. Время оксидирования в каждом растворе составляло 10 мин, а общее время оксидирования - 30 мин. В базовый состав электролита (гидроксид натрия, силикат натрия и тетраборат натрия) вводили в различных количествах полимолибдат аммония, ванадат и вольфрамат натрия, бихромат калия. При оптимальном составе электролита были получены чёрные Пк с коэффициентом поглощения 96,0 % и излучения 86 %; толщиной 20 мкм.

Окраска оксидного Пк в чёрный цвет, вероятно, обусловлена синтезом в составе покрытия высокодисперсных оксидов \,204 и У409, соединений типа А12^04)з, поливольфрамата натрия и вольфрама, не исключено образование в составе Пк и шпинелей. Такие выводы позволили сделать данные рентгеноспектрального микроанализа. Рентгенофазовый анализ не позволил установить фазовый состав Пк в виду его рентгеноаморфности.

Эти исследования показали перспективность метода МДО для формирования на поверхности алюминиевых сплавов неорганических оксидных слоев, обладающих свойствами абсолютно черного тела. И очень важным обстоятельством является то, что такие Пк получены в одну стадию и за короткий промежуток времени.

Кроме того была исследована возможность соосаждения с МДО -покрытием в процессе его формирования фторопласта, что расширяет спектр их применения и в качестве коррозионно-стойких, износостойких покрытий. Для этого в состав электролитов вводили суспензию фторопласта Ф - 4 МД из расчёта 50 г л-1. Факт соосаждения фторопласта с МДО -покрытиями установлен с помощью рентгеноспектрального микроанализа. Содержание фтора в Пк составило 16,3 %. Защитные свойства материала основы возросли в 10-15 раз.

Выводы

1. Разработан новый способ получения оптически селективных и чёрных покрытий на поверхности сплавов алюминия при поляризации переменным асимметричным током, позволивший получить однослойные покрытия с высокими оптическими свойствами в течение 2,5 мин, снизить энергоёмкость процесса до 10 кВтм~2, исключить использование дорогостоящих компонентов и обеспечить экологическую безопасность нанесения покрытий.

2. Разработан новый способ подготовки поверхности алюминиевых сплавов, позволивший получить наноструктурированные оптически селективные покрытия с размерами частиц от 20 до 70 нм. Последнее обеспечило высокие оптические свойства покрытий с коэффициентами поглощения и излучения соответственно равными 95 % и 9 %, что делает полученные покрытия конкурентоспособными по отношению к зарубежным аналогам.

3. Установлено влияние на тепловоспринимающую способность оптически селективных покрытий нанесения полимерного просветляющего слоя, использованного для этих целей впервые. Выявлено, что наиболее эффективно использование в качестве такого слоя истинных растворов фторопласта.

4. Разработан новый способ увеличения поглощающей способности оптически чёрных покрытий путем дополнительного осаждения в поры и поверхностный слой оксидной плёнки серебра или меди, что дало возможность получить покрытия, соответствующие эталону абсолютно чёрного тела.

5. Разработаны составы электролитов для получения оптически черных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования и установлена перспективность этого метода для этих целях, так как покрытия по своим оптическим свойствам близки к эталону абсолютно черного тела.

6. Установлено, что соосаждение фторопласта с МДО - покрытием в процессе его формирования увеличивает защитные свойства материала основы в 10 - 15 раз без дополнительного нанесения фторопластсодержащей полимерной дисперсии.

7. Накоплен новый фактический материал по использованию переменного асимметричного тока для получения оптически селективных и чёрных покрытий на сплавах алюминия.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Беспалова, Ж.И. Исследование возможности получения оптически черных покрытий на поверхности алюминия и его сплавов / Ж.И. Беспалова, В.А. Клушин, И.А. Пятерко, В.Г. Сойер, Ю.Д. Кудрявцев // Известия Вузов Северо-Кавказский регион. Естественные науки. - Спец. выпуск : Проблемы электрохимии и экологии. - 2008. - С. 60 - 62.

2. Беспалова, Ж.И. Наноструктурированные материалы как селективные покрытия / Ж.И. Беспалова, В.А. Клушин, Ю.Д. Кудрявцев // Известия Вузов Северо-Кавказский регион. Технические науки. - №6 -2010.-С. 114-116.

3. Пат. 2393275 РФ, МПК C25D 11/10, F24J 2/48, Заявл. 11.08.2009; опубл. 27.06.2010 «Изобретения. Полезные модели». Бюл. № 18 // Способ получения селективного покрытия / Беспалова Ж.И., Клушин В.А., Дьячишин A.C.

4. Пат. 2374570 РФ, МПК F24J 2/48, Заявл. 06.08.2008; опубл. 27.11.2009 «Изобретения. Полезные модели». Бюл. № 33 // Способ получения селективного покрытия / Беспалова Ж.И., Клушин В.А., Сойер В.Г., Кудрявцев Ю.Д.

5. Пат. 2360043 РФ, МПК C25D 11/34, Заявл. 16.06.2008; опубл. 27.06.2009 «Изобретения. Полезные модели». Бюл. № 18 // Способ нанесения покрытия на сталь / Беспалова Ж.И., Клушин В.А., Смирницкая И.В., Пятерко И.А.

6. Пат. 2289601 РФ, МПК C09D 127/18, C09D 5/08, Заявл. 05.10.2005; опубл. 20.12.2006 «Изобретения. Полезные модели». Бюл. № 35 // Композиция для покрытия способом автофореза / Беспалова Ж.И., Мирошниченко Л.Г., Пятерко И.А., Ловпаче Ю.А., Клушин В.А.

7. Пат. 2298572 РФ, МПК C09D 127/18, C09D 5/08, C09D 127/00, Заявл. 14.03.2006; опубл. 10.05.2007«Изобретения. Полезные модели». Бюл. № 13 // Композиция для получения покрытий способом автофореза / Беспалова Ж.И., Ельчанинов М.М., Мирошниченко Л.Г., Ачкасова A.A., Пятерко И.А., Клушин В.А.

8. Пат. 2357989 РФ, МПК C09D 5/25, C09D 195/00, C09D 127/18, Н01В 3/18, Заявл. 13.02.2008; опубл. 13.02.2008 «Изобретения. Полезные модели». Бюл. № 16 // Композиция для получения электроизоляционного покрытия / Беспалова Ж.И., Мамаев С.А., Мамаева В.Н., Коломиец В.В., Клушин В.А.

9. Беспалова, Ж.И. Получение композиционных покрытий на основе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей / Ж.И. Беспалова, И.В. Смирницкая, В.А. Клушин, И.А. Пятерко, Ю.Д. Кудрявцев // Электрохимия и экология : материалы Всерос. конф. / ЮРГТУ (НПИ). - Новочеркасск, 2008. - 17-20 сент. - С. 28.

10. Беспалова, Ж.И. Исследование свойств композиционных покрытий на основе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей / Ж.И. Беспалова, И.В. Смирницкая, В.А. Клушин,

Ю.Д. Кудрявцев // Композиционные материалы в промышленности: материалы двадцать седьмой Междунар. конф., г. Ялта - Киев, 2007- 28 мая-1 июня- С. 331-334.

11. Беспалова, Ж.И. Автофоретическое осаждение защитных покрытий на стали из фторсодержащей дисперсии / Ж.И. Беспалова, М.М. Ель-чанинов, В.А. Клушин, И.В. Смирницкая // Высокие технологии, фундаментальные и прикладные исследования, образование: сб. тр. Пятой междунар. науч.-практ.конф./С.-Петерб.гос. политехн.ун-т. - Санкт-Петербург, 2008. - 28-30 апр. - Т. 12,- С. 155-156.

12. Беспалова, Ж.И. Получение композиционных покрытий на основе оксидов металлов, электроосаждённых из водных растворов их солей с использованием переменного асимметричного тока / Ж.И. Беспалова, И.В. Смирницкая, В.А Клушин, Ю.Д. Кудрявцев // Четвёртая Всероссийская конференция (с международным участием) «Химия поверхности и на-нотехнология».- Санкт-Петербург - Хилово, 2009. -28 сен. - 04 окт. - 399 с.

13. Беспалова, Ж.И. Наноструктурированные материалы как селективные покрытия / Ж.И. Беспалова, В.А. Клушин, Ю.Д. Кудрявцев //Деформация и разрушение материалов и наноматериа-лов: материалы Третьей международной конференции. - Москва, 2009. -12-15 окт. -Т. 1.-С. 442-443.

14. Беспалова, Ж.И. Получение оптически черных и селективных покрытий с использованием переменного асимметричного тока / Ж.И. Беспалова, В.А Клушин, И.А. Пятерко, Ю.Д. Кудрявцев // НАНО - 2009 : тезисы докладов третьей Всероссийской конференции по наноматериалам, г. Екатеринбург: Уральское изд-во, 2009. - 20-24 апр. - С.816.

15. Беспалова, Ж.И. Изучение механизма формирования оксидов никеля и меди, электроосаждённых из водных растворов их солей на поверхности стали / Ж.И. Беспалова, Ю.А. Ловпаче, И.В. Смирницкая, И.А. Пятерко, Ю.Д. Кудрявцев, В.А Клушин // Научно-педагогические школы ЮРГТУ (НГ1И): История. Достижения. Вклад в отечественную науку : сборник научных статей. - Новочеркасск : ЮРГТУ (НПИ), 2007. - Т. 2. -С. 190-193.

16. Беспалова, Ж.И. Исследование автофоретического способа формирования защитного композиционного покрытия на поверхности стали / Ж.И. Беспалова, Л.Г. Мирошниченко, И.А. Пятерко, Ю.А. Ловпаче, В.А Клушин // Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении : сборник материалов II Всероссийской научно-практичерской конференции / Пензен. гос. ун-т. - Пенза, 2005. - С. 47-50.

Автор выражает глубокую благодарность к.х.н. Беспаловой Жанне Ивановне доценту кафедры ХТВМСОФКХ за консультации при обсуждении результатов исследований и Дьячишину Анатолию Сильвестровичу начальнику сектора ОАО «ВПК «НПО Машиностроения»» за помощь в проведении анализов по определению оптических свойств покрытий.

Клушин Виктор Александрович

ПОЛУЧЕНИЕ ОПТИЧЕСКИ СЕЛЕКТИВНЫХ И ЧЁРНЫХ ОКСИДНЫХ ПЛЁНОК НА АЛЮМИНИИ И ЕГО СПЛАВАХ ПРИ ПОЛЯРИЗАЦИИ ПЕРЕМЕНЫМ АСИММЕТРИЧНЫМ ТОКОМ

Автореферат

Подписано в печать 26.01.2011. Формат 60*84 1/16 Бумага офсетная. Печать цифровая. Усл. печ. л. 1. Уч.-изд.л. 1,3. Тираж 100 экз. Заказ 48-1899

Отпечатано в ИД «Политехник» 346428, г. Новочеркасск, ул. Просвещения, 132 тел., факс (863-5)25-53-03

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЦЕЛИ ИССЛЕДОВАНИЯ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Анодные оксидные пленки на алюминии

1.2 Оксидирование переменным током

1.3 Электролиты, режимы формирования анодного оксида алюминия и композиционные покрытия на его основе

1.4 Электрохимическое окрашивание анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах

1.5 Селективные покрытия

1.6 Выводы из литературного обзора

1.7 Выбор направления исследований

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Установка для формирования анодного оксида алюминия

2.2 Установка для формирования МДО - покрытий

2.3 Подготовка поверхности образцов из алюминиевых сплавов

АД 31 и А 5 М

2.4 Электрохимическое оксидирование сплавов алюминия АД 31 и

А 5 М

2.5 Установка для электрохимического окрашивания анодного оксида алюминия

2.6 Электрохимическое окрашивание анодного оксида алюминия

2.7 Формирование черных покрытий на поверхности алюминиевого сплава АД 31 методом МДО

2.8 Высоковакуумная сканирующая микроскопия

2.9 Анализ вещества покрытия методом растровой электронной микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа

2.10 Планирование экспериментальных исследований и оптимизация режимов формирования на поверхности АД 31 и А 5 М селективных покрытий

2.11 Определение коэффициентов поглощения (Ас) и относительной излучательной способности (е)

2.12 Определение пористости оксидных плёнок

2.13 Определение рН электролита

2.14 Снятие вольтамперных циклических кривых и кривых заряжения

2.15 Термические испытания селективных покрытий

2.16 Нанесение полимерного слоя на поверхность МДО - покрытий

2.17 Коррозионные испытания

2.17.1 Ускоренные коррозионные испытания

2.17.2 Коррозионные испытания в щелочной среде

2.18 Нанесение на поверхность селективного покрытия просветляющего полимерного слоя

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ СЕЛЕКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ПОВЕРХНОСТИ АЛЮМИНИЕВЫХ СПЛАВОВ А 5 М И АД

3.1 Оптимизация процесса получения селективных покрытий

3.1.1 Оптимизация процесса получения селективных покрытий при отсутствии стадии цинкования в подготовке поверхности

3.1.2 Оптимизация процесса получения селективных покрытий при наличии стадии цинкования в подготовке поверхности

3.2 Влияние природы органической кислоты на оптические свойства селективных покрытий

3.3 Влияние полимерного прозрачного слоя и температуры на оптические свойства селективных покрытий

3.4 Исследование фазового состава, структуры и морфологии селективных покрытий

ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ АЛЮМИНИЯ В

ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ

ГЛАВА 5. ПОЛУЧЕНИЕ ОПТИЧЕСКИ ЧЁРНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ПОВЕРХНОСТИ АЛЮМИНИЕВЫХ СПЛАВОВ А 5 М И АД 31 С

ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЕРЕМЕННОГО АСИММЕТРИЧНОГО ТОКА

5.1 Получение покрытий методом оксидирования

5.2 Получение покрытий методом микродугового оксидирования 144 ВЫВОДЫ 154 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 156 Приложение

Алюминий и его сплавы широко используют в самолето- и приборостроении, в электротехнике, бытовой технике. Для придания изделиям из алюминия высокой коррозионной стойкости, износостойкости, твердости, электроизоляционных свойств, декоративного вида их подвергают анодному оксидированию.

Электрохимические методы позволяют достаточно просто получать анодный оксид алюминия (АОА) с заданными функциональными свойствами, которые можно изменять, если поры оксида заполнить теми или иными органическими или неорганическими веществами, вводимыми в раствор электролита. Представляется перспективным на базе АОА получение оптически селективных и черных покрытий с применением переменного асимметричного тока. Исследования по использованию переменного асимметричного тока для получения таких покрытий отсутствуют. Вместе с тем, это направление весьма перспективно, так как позволит найти эффективное решение ряда важных технологических задач.

Актуальность темы.

Нанесение на поверхность алюминия оптически селективных и черных покрытий имеет большое значение при изготовлении солнечных коллекторов, уменьшении радиолокационной заметности объектов вооружения, в военной, электронной и строительной технике.

Разработка дешёвых и экологически безопасных способов получения оптически селективных покрытий позволит расширить использование солнечной энергии как альтернативу стандартным источникам тепла: электрической энергии и углеводородному сырью.

Оптически селективные покрытия должны отвечать определённым требованиям: иметь большой коэффициент поглощения и низкое излучение во всём спектральном диапазоне излучения Солнца. Разработка таких покрытий представляет собой достаточно трудную задачу.

В настоящее время оптически селективные покрытия получают осаждением в вакууме на металлическую или металлизированную поверхность диэлектрических слоев углеродсодержащего материала [1], пароосадитель-ными [2] и химическими [3] методами, оксидированием с помощью постоянного тока [4].

Перечисленные выше способы обладают целым рядом недостатков: высокой энергоёмкостью процесса, многослойностью покрытия и длительностью его нанесения (3-4 часа), применением дорогих и экологически вредных компонентов.

Для успешного использования солнечных водонагревателей на российском рынке необходима разработка новых технических решений в области получения оптически селективных покрытий. Применение новых оптически селективных покрытий как источников энергии в энергетическом комплексе России и в быту будет способствовать расширению использования солнечной энергии.

Оптически чёрные светопоглощающие покрытия являются важной частью современных средств отображения информации. Назначение этих покрытий - увеличение контрастности изображения, особенно при неблагоприятных внешних условиях освещённости; в компьютерных дисплеях черные покрытия применяются для заполнения пространства между точками, что позволяет получать четкое, контрастное изображение. Большое значение черные покрытия имеют при изготовлении приборов индикации для автомобилей и самолётов.

Требования к оптическим свойствам этих покрытий очень высоки, так как даже небольшое отражение приводит к значительному ухудшению контрастности при наличии внешнего освещения.

В настоящее время традиционной технологией производства оптически чёрных покрытий является применение какого — либо поглощающего вещества — чёрная резина, углеродсодержащая паста. Такие покрытия не обеспечивают оптимальных оптических характеристик с минимальным уровнем отражения.

На основании сказанного становится очевидной необходимость исследований процесса электрохимического оксидирования поверхности алюминия при поляризации переменным асимметричным током с целью получения оптически селективных и чёрных покрытий. Результаты исследований позволят выявить пути расширения возможностей формирования данных покрытий с улучшенными свойствами для более широкого использования их в промышленности.

Цель работы. Исследование возможности получения оптически селективных и чёрных покрытий при оксидировании алюминия и его сплавов переменным асимметричным током. В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

- разработать новый способ подготовки поверхности алюминиевых сплавов АД 31 и А 5 М перед нанесением оптически селективных и чёрных покрытий;

- разработать состав электролита и режимы электролиза для получения оптически селективных и чёрных покрытий с использованием переменного асимметричного тока;

- изучить влияние состава электролита и режимов электролиза на оптические свойства оптически селективных и чёрных покрытий;

- изучить термостабильность оптически селективных покрытий;

- изучить закономерности формирования оптически селективных и черных покрытий;

- изучить влияние режимов электролиза на кинетику формирования оптически селективных и черных покрытий;

- разработать технологические рекомендации получения оптически селективных и чёрных покрытий на сплавах алюминия;

- исследовать возможность использования микродугового оксидирования для получения оптически чёрных покрытий;

- разработать и оптимизировать состав электролита для получения черных покрытий методом микродугового оксидирования.

Объект исследования: электродные процессы на поверхности сплава алюминия АД 31 и А 5 М при оксидировании из водных растворов электролитов под действием переменного асимметричного тока.

Предмет исследования: закономерности и кинетика формирования, фазовый состав, структура и оптические свойства оптически селективных и чёрных покрытий, полученных при оксидировании сплавов алюминия переменным асимметричным током.

Методы исследования: для определения оптимальных условий получения и состава оптически селективных и чёрных покрытий использовали метод математического планирования эксперимента и рентгеноспектральный микроанализ; электронную и электроннозондовую микроскопию, оптические свойства покрытий изучали с помощью фотоколориметра и терморадиометра. Механизм формирования покрытий на поверхности АД 31 и А 5 М исследовали с помощью циклических вольтамперных кривых и циклических кривых заряжения.

При оценке воспроизводимости экспериментальных результатов использовали методику среднестатистической оценки доверительного интервала по 3 - 4 параллельным измерениям, который характеризовался критерием Кохрена.

Научная новизна полученных результатов состоит в том, что впервые:

- теоретически обоснована и экспериментально доказана эффективность использования переменного асимметричного тока для получения оптически селективных и чёрных покрытий;

- разработан новый способ получения оптически селективных и чёрных покрытий на поверхности АД 31 и А 5 М при поляризации переменным асимметричным током;

- разработан новый способ подготовки поверхности сплавов алюминия АД 31 и А 5 М, позволивший получить наноструктуриро-ванные оптически селективные покрытия с высокими оптическими свойствами;

- разработан новый способ усиления оптических свойств черного покрытия, полученного оксидированием сплава АД 31 и А 5 М с использованием переменного асимметричного тока;

- установлено влияние на тепловоспринимающую способность оптически селективных покрытий нанесения прозрачного полимерного слоя, стойкого к воздействию ультрафиолета;

- установлено, что оптические свойства покрытий обусловлены высокодисперсным никелем, накапливающемся на дне пор;

- накоплен новый фактический материал по влиянию соотношения амплитуд катодного и анодного токов, компонентов электролита на процессе формирования оптически селективных и чёрных покрытий;

- установлено, что разработанные покрытия по своим оптическим свойствам конкурентоспособны по отношению к зарубежным аналогам.

Практическое значение полученных результатов. На основании результатов исследований разработаны способы получения оптически селективных и чёрных покрытий, позволившие повысить эффективность преобразования коллектором солнечной энергии в тепловую и снизить стоимость покрытий. Разработанная технология дала возможность:

- снизить энергоёмкость процесса до 10 кВт-м~2;

- получить однослойное покрытие с высокими оптическими свойствами в течении 2,5 мин;

- исключить использование дорогостоящих компонентов;

- повысить экологическую безопасность технологии нанесения покрытий.

Результаты работы могут быть использованы в гелиотехнике, электронной, военной и автомобильной отраслях промышленности.

Личный вклад соискателя в полученные результаты заключается в следующем: систематизация литературных данных по получению анодных оксидных плёнок на алюминии и на их основе оптически селективных и чёрных покрытий; оксидирование переменным асимметричным током; выбор объекта исследований; изготовление экспериментальных образцов с оптически селективными и чёрными покрытиями; определение комплекса их физико - химических, электрохимических и оптических свойств; проведение эксперимента; обобщение экспериментальных данных и формирование выводов; подготовка материалов для публикаций и заявок на патенты.

Апробация результатов диссертации. Основные результаты и положения работы изложены на II всероссийской научно - практической конференции «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении», г. Пенза, 2005 г.; на научно - практической конференции «Современные технологии упрочнения металла и нанесения покрытий», г. Ростов-на-Дону, 2005 г.; на двадцать седьмой международной конференции «Композиционные материалы в промышленности», г. Ялта, 2007г.; на межрегиональной научно — технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Южного федерального округа «Студенческая научная весна — 2008», г. Новочеркасск, 2008 г.; на всероссийской конференции «Электрохимия и экология», г. Новочеркасск, 2008 г.; на пятой международной научно — практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности», г. Санкт-Петербург, 2008 г.; на четвёртой всероссийской конференции «Химия поверхности и нанотехнология», г. Санкт-Петербург, 2009 г.; на третьей всероссийской конференции по наноматериа-лам «НАНО - 2009», г. Екатеринбург, 2009 г.; на третьей международной конференции «Деформация и разрушение материалов и наноматериалов», г. Москва, 2009 г.; на межрегиональной научно - технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Южного федерального округа «Студенческая научная весна - 2010», г. Новочеркасск, 2010 г.

Публикации. Основные результаты работы отражены в 16 работах.

Автор выражает глубокую благодарность за консультации при выполнении диссертационной работы доценту кафедры ХТВМСОФКХ, к.х.н. Беспаловой Жанне Ивановне.

выводы

1. Разработан новый способ получения оптически селективных и чёрных покрытий на поверхности сплавов алюминия при поляризации переменным асимметричным током, позволивший получить однослойные покрытия с высокими оптическими свойствами в течение 2,5 мин, снизить энергоёмкость процесса до 10 кВт-м~2, исключить использование дорогостоящих компонентов и обеспечить экологическую безопасность нанесения покрытий.

2. Разработан новый способ подготовки поверхности алюминиевых сплавов, позволивший получить наноструктурированные оптически селективные покрытия с размерами частиц от 20 до 70 нм. Последнее обеспечило высокие оптические свойства покрытий с коэффициентами поглощения и излучения соответственно равными 95 % и 9 %, что делает полученные покрытия конкурентоспособными по отношению к зарубежным аналогам.

3. Установлено влияние на тепловоспринимающую способность оптически селективных покрытий нанесения полимерного просветляющего слоя, использованного для этих целей впервые. Выявлено, что наиболее эффективно использование в качестве такого слоя истинных растворов фторопласта.

4. Разработан новый способ увеличения поглощающей способности оптически чёрных покрытий путем дополнительного осаждения в поры и поверхностный слой оксидной плёнки серебра и меди, что дало возможность получить покрытия, соответствующие эталону абсолютно чёрного тела.

5. Разработаны составы электролитов для получения оптически черных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования и установлена перспективность этого метода для этих целей, так как покрытия по своим оптическим свойствам близки к эталону абсолютно черного тела.

6. Установлено, что соосаждение фторопласта с МДО - покрытием в процессе его формирования увеличивает защитные свойства материала основы в 10 - 15 раз без дополнительного нанесения фторопластсодержащей полимерной дисперсии.

7. Накоплен новый фактический материал по использованию переменного асимметричного тока для получения оптически селективных и чёрных покрытий на сплавах алюминия.

1. Заявка № 2001114206 DE, МПК: C09D5/33. Хуго Гербд. Спектрально -селективное покрытие. 2003.

2. Hurl en, Т. Growth of anodic films on valve metals / T. Hurlen, E. Gulbrandsen // Electrochim. Acta. 1994. Vol. 39. - № 14. - P. 2169 - 2172.

3. Zhang, L. On the kinetics of growth of anodic oxide films / L. Zhang, D.D. Macdonald, E. Sikora, J. Sikora // J. Electrochim. Soc. 1998. Vol. 145. - № 3. -P. 898-905.

4. Partermaraks, G. Development of a strict kinetic model for the growth of porous anodic A1203 films on aluminium / G. Partermaraks, D. Tzouvelekis // Electrochim. Acta. 1994. Vol. 39. -№ 16. - P. 2419-2429.

5. Изотов, В.Ю. Модель роста оксидной плёнки при анодировании алюминия / В.Ю. Изотов, Ю.А. Монетин, А.П. Ковель и др. // Теоретическая и экспериментальная химия. — 1994. — Т. 30. — С. 272 — 276.

6. Шрейдер, A.B. Оксидирование алюминия и его сплавов / A.B. Шрейдер. — М.: Металлургиздат, 1960. 220 с.

7. Одынец, JI.JI. Процессы переноса при анодном окислении тантала и ниобия / Л.Л. Одынец // Электрохимия. 1984. - Т. 20. - № 4. - С. 463 - 469.

8. Богоявленский, А.Ф. О механизмах образования анодной плёнки на алюминии. — в кн.: Анодная защита металлов / А.Ф. Богявленский. М.: Машиностроение, 1964. — С. 22 — 27.

9. Щербачев, Д.Р. Моделирование кинетики роста барьерного анодного оксида / Д.Р. Щербачев, Д.В. Цветков, H.H. Сорокин и др. // Электрохимия. -1991.-Т. 27.-№9.-С. 1114-1122.

10. Мирзоев, P.A. Критерий устойчивости фронта анодного оксидирования металлов / P.A. Мирзоев, А.И. Майоров // Журнал прикладной химии. 1992. - Т. 65. - № 2. - С. 286 - 292.

11. Петрова, В.В. Микропористость анодных оксидных пленок алюминия / В.В. Петрова. Петрозаводск.: Изд-во ПТУ, 1992. - 96 с.

12. Белов, В.Т. О морфологии анодного оксида алюминия / В.Т. Белов // Электрохимия. 1982.-Т. 18.-№ 8.-С. 1144- 1145.

13. Белов, В.Т. Микро- и макропроблемы анодного окисления алюминия / В.Т. Белов // Защитные покрытия на металлах. Межвед. сб. Киев. — 1993. — №27.-С. 18-22.

14. Белов, В.Т. О проблемах теории окисления алюминия / В.Т. Белов // Защита металлов. 1992. - Т. 28. - № 4. - С. 645 - 647.

15. Мирзоев, P.A. Диэлектрические анодные плёнки на металлах / P.A. Мирзоев, А.Д. Давыдов // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. 1990. - Т. 16. - С. 89 - 143.

16. Богоявленский, А.Ф. О механизме образования анодно-окисных покрытий на алюминии / А.Ф. Богоявленский // Журнал прикладной химии. -1972. Т. 45. - № 3. - С. 682 - 685.

17. Богоявленский, А.Ф. О химизме анодного окисления металлов / А.Ф. Богоявленский // Анодное окисление металлов: Межвузов, сб. — 1983. -С. 2-7.

18. Сурганов, В.Ф. Скорость электрохимического анодирования алюминия и объемный рост заряда / В.Ф. Сурганов, А.И. Мозолев, И.И. Мозолева // Журнал прикладной химии. — 1997. — Т. 70. № 2. - С. 267 — 272.

19. Невский, О.И. Изучение влияния напряжения формирования оксида алюминия на его электрофизические характеристики / О.И. Невский, Е.П. Гришина, Т.С. Виноградова и др. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1987. -Т. 30.-№ 1 - С. 51 -54.

20. Черных, М.А. О координации атомов алюминия в анодных оксидах алюминия по данным ультрамягкой рентгеновской эмиссионной спектроскопии / М.А. Черных, В.Т. Белов, В.А. Терехов // Журнал прикладной спектроскопи. 1988. - Т. 47. - № 5. - С. 845 - 846.

21. Белов, В.Т. ИК спектроскопическое изучение анодного оксида алюминия / В.Т. Белов // Изв. вузов. Химия и химическая технология. — 1989. -Т. 39. - № 3 - С. 845-846.

22. Сурганов, В.Ф., О растворении поверхности анодных оксидных плёнок в процессе анодирования алюминия / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох // Журнал прикладной химии. 1988. - Т. 61. -№ 1. - С. 156 - 158.

23. Hutchins, G.A. The amorphous to crystalline transformation of Anodic Aluminium oxide during Anodization in an Ammonium Citrate Electrolyte / G.A. Hutchins, C.T. Chen // J. Electrochim. Soc. 1986. Vol. 133. - № 7. - P. 1332 -1337.

24. Марков, JI.E. Использование электрохимических процессов на переменном токе в экспериментальных исследованиях и аналитическойпрактике / JI.E. Марков, C.B. Образцов. Томск.: Томский политехи, ин-т., 1989.-226 с.

25. Заявка 2623526, Франция МКИ С 25 D 11/10, 11/38. Способ непрерывного анодирования полос из алюминия или его сплавов, предназначенных для последующего покрытия органическими соединениями. Заявл. 23.11.83; Опубл. 26.05.89.

26. Глесстон, С. Введение в электрохимию / С. Глесстон. М.: Изд-во иностр.лит., 1951. - 52 с.

27. Овчаренко, В.И. Импедансометрическое исследование анодно-образующихся слоев на пассивном титане / В.И. Овчаренко // Автореф. дис. канд.хим.наук. -М., 1971. — 130 с.

28. Перкинс, Р. Современные проблемы электрохимии / Р. Перкинс, Т. Андерсен. М.: Мир, 1971. - Гл. 3. - 213 с.

29. Михайловский, Ю.Н. Коррозия металлов и сплавов / Ю.Н. Михайловский. М.: Металлургиздат, 1963. - 222 с.

30. Одынец, JI.J1. Физика окисных плёнок / JI.JI. Одынец. — Петрозаводск: Изд-во ПГУ, 1979. Т. 1. -79 с.

31. Антошко, В.Я. Исследование структуры и физикомеханических свойств электрохимического железа, полученного асимметричным периодическим током / В.Я. Антошко // Дисс. на соискание ученой степени кандидата технических наук. Тольяти: 1974. — С. 36 — 51.

32. Эпштейн, A.A. Восстановление деталей машин холодным гальваническим железнением / A.A. Эпштейн, A.C. Фрейндлин. — Киев.: Техника, 1981.- С. 63 64.

33. Коломбини, К. Использование импульсных источников тока при анодировании / К. Коломбини // Гальванотехника и обработка поверхности. — 1992.-№3-4.-С. 76-78.

34. Черненко, В.И. Разработка технологии нанесения электрохимических покрытий на алюминий, титан, ниобий / В.И.Черненко, С.Г.Павлюс, J1.A.

35. Снежко и др. // Жаростойкие неорганические покрытия: Тр. 13 Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям. — 1990. — С. 94-97.

36. Колада, В.В. Особенности формирования переменным током анодных оксидных плёнок /В.В. Колада, A.A. Казаков, Т.А. Щукин // Вестн. Белорус. Гос. ун-та. 1992. - Сер. 2. - № 3. - С. 19 - 23.

37. Реклайтис, И.И. Изменение толщины барьерного слоя пористых анодных плёнок алюминия при электролитическом окрашивании / И.И. Реклайтис, А.И. Ягминас // Исследования в области осаждения металлов. — Вильнюс. — 1988.- С. 128-133.

38. Кудрявцев, Ю.Д. Применение переменнотоковой поляризации в производстве металлокерамического окисно-никелевого электрода / Ю.Д. Кудрявцев, Д.П. Семченко, JI.H. Фесенко // Тр. НПИ. Новочеркасск. 1973. -Т. 285.-С. 69-74.

39. Заявка 4034304 ФРГ, МКИ С 25D 11/06, С 07 С 39/08. Электролит для окрашивания изделий из алюминия. Заявл. 29.10.90; Опубл. 30.04.92.

40. Пат. 145465 ПНР, МКИ С 25 D 11/12. Способ окрашивания алюминия. -Заявл. 18.09.86; Опубл. 31.05.89.

41. Сердюк, Г.И. Особенности окрашивания анодных плёнок алюминия в растворах перманганата калия / Г.И. Сердюк, Г.Л. Щукин, A.A. Беланвич, И.Л. Кузьминцов // Вестн. Белорус. Гос. ун-та. 1996. — Сер. 2. — № 2. — С. 3-5.

42. Сковыш, М.В. Анодное оксидирование алюминиевых сплавов на переменном токе. Совершенствование технологии гальванических покрытий / М.В. Сковыш // Тез. докл. Всесоюз. совещ. Киров. - 1991. — С. 88 - 89.

43. Заявка 4037392 ФРГ, МКИ С 25 D 11/02, С 25 D 11/06. Электролит для получения белых оксидно-керамических покрытий на поверхности лёгких металлов. Заявл. 22.11.90; Опубл. 27.05.92.

44. Шульгин, Л.П. Электрохимические процессы на переменном токе / Л.П. Шульгин. Л.: Наука, 1974. - 74 с.

45. Одынец, JI.JI. Анодные оксидные плёнки / Л.Л. Одынец, В.М. Орлов. Л.: Наука, 1990. -220 с.

46. Аверьянов, Е.К. Справочник по анодированию / Е.К. Аверьянов. М.: Машиностроение, 1988. -278 с.

47. Атанасянц, А.Г. Анодное поведение металлов: учебное пособие для вузов / А.Г. Атанасянц. -М.: Металлургия, 1989. 151 с.

48. Белов, В.Т. О проблемах теории окисления алюминия / В.Т. Белов // Защита металлов. 1992. - Т. 28. - № 4. - С. 645 - 647.

49. Халипина, H.H. Изучение кинетики анодного растворения окрашенных анодно-оксидных пленок на сплаве алюминия / H.H. Халипина, Е.А. Савельева, С.С. Попова // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003. - Т. 46. - № 8. - С. 92-95.

50. Елинек, Т.В. Успехи гальванотехники: Обзор мировой литературы за 1991-1992 г. / Т.В. Елинек // Гальванотехника и обработка поверхности.1993. Т.2. — № 2. - С. 5 - 17.

51. Елинек, Т.В. Успехи в гальванотехнике: Обзор мировой литературы за 1993-1994 г. / Т.В. Елинек // Гальванотехника и обработка поверхности.1994. Т. 3.-№5-6.-С. 5- 18.

52. Stojanov, Е. Bildung und Schutzwirkung von Oxidschichten and of Aluminum / E. Stojanov, D. Popov, D. Stoychev // Galvanotechnik. 1994. - Vol. 85. - № 10.-P. 3240-3247.

53. Заявка 62-80294, Япония МКИ С 25 D 11/08, Электролит для анодирования. Сакагути Юкихиро., Заявл. 04.10.85, № 60-220193, Опубл. 13.04.87.

54. Заявка 61-284598, Япония, МКИ С 25 D 11/08, Способ анодного оксидирования алюминия. Сакагути Юкихиро., Заявл. 11.06.85, Опубл. 15.12.86.

55. Пат. 4734246 США, МКИ, С 25 D 11/08, НКИ 204/58. Анодирование алюминиевых деталей без предварительного химического или электрохимического полирования. Заявл. 06.12.85; Опубл. 12.11.88.

56. Францевич, И.Н. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита / И.Н. Францевич, А.Н. Пилянкевич, В.А. Лавренко и др. Киев: Наук, думка, 1985. -277 с.

57. Баковец, В.В. Оксидные плёнки, полученные обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте в анодно-искровом режиме / В.В. Баковец, И.П. Долговесова, Г.А. Никифорова // Защита металлов. -1986. Т. 22. - № 3. - С. 440 - 444.

58. Белов, В.Т. Нанесение защитных покрытий и очистка сточных вод / В.Т. Белов, М.П. Лебедева, Г.В. Щипулина. Устинов: ДНТП, 1985. - 34 с.

59. Сурганов, В.Ф. О растворении поверхности анодных оксидных плёнок в процессе анодирования алюминия / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох // Журнал прикладной химии. 1988. - Т. 61. -№ 1. - С. 156 - 158.

60. Anicai, L. Analysis of Electrochemically Coloured Aluminium Anodic Films by Diffuse Reflecrance Spectra / L. Anicai, A. Meghea // Mater. Sei. Forum. -1995.-Vol. 185- 188.-P. 489-496.

61. Пархутик, В.П. Рентгеноэлектронное исследование формирования анодных оксидных плёнок на алюминии в азотной кислоте / В.П. Пархутик, Е.А. Макушок и др. // Электрохимия. 1987. - Т. 23. - № 11. - С. 1538 -1544.

62. Thomas, S. Valence and Photoemission of the Films Formed Electrochemically on Aluminium in Nitric Acid / S. Thomas, P.M.A. Sherwood // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. - Vol. 89. - № 2. - P. 263 - 266.

63. Титоренко, O.B. Вторичные процессы и их роль при анодном оксидировании алюминия и его сплавов: автореферат, дис. канд. техн. наук / О.В. Титоренко. Саратов, 2000 - 20 с.

64. Щербань, А.И. Влияние состава электролита на процесс образования барьерного оксидного слоя на алюминии / А.И. Щербань, И.В. Переверткина, С.Н. Ямпольский // Электрохим. анод, обработка металлов.: Тез. докл. I Всесоюз. конф. Иваново, 1988. - С. 22.

65. Narasimhan, V.L. Selective hard Couting on aluminium alloys 6061 and 2024 for space application./ V.L. Narasimhan, D. Kangaraj, S. Curuviah, K.I. Vasu // Trans. SAEST. 1989. - Vol. 24. -№ 2. - P. 147 - 151.

66. Сурганов, В.Ф. Образование ячеистой структуры анодного оксида алюминия в щавелевокислом электролите / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Грох // Журнал прикладной химии. 1991. - Т. 64. - № 4. - С. 924 - 927.

67. Сурганов, В.Ф. Исследование роста анодного оксида на алюминии в щавелевокислом электролите методом спектроскопии резерфордовского обратного рассеяния / В.Ф. Сурганов // Электрохимия. 1994. — Т. 30. - № 3. -С. 374-377.

68. Сурганов, В.Ф. Рост и растворение анодного оксида алюминия в растворе щавелевой кислоты / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Грох, JI.M. Мозалева // Защита металлов.-1991.-Т. 27.-№ 1.-С. 125- 126.

69. Виноградова, Т.С. Формирование оксида алюминия в адипиново-фосфатном электролите / Т.С.Виноградова, О.И.Невский, JI.B. Земскова // Электрон, техн. 1991. - Сер. 5 - № 4. - С. 16 - 19.

70. A.c. 1678900 СССР, МКИ3 С 23С22/07. / Раствор для химического оксидирования алюминия и его сплавов / В.П.Букреев, С.В.Костиков, Л.Э.Белкин. № 4785015; заявл. 11.12.89; опубл. 3.09.91, Бюл. № 35.

71. Попков, А.Н. Анодная поляризация анодированного алюминия / А.Н. Попков, С. Дарудж // Прогрессивные технологии электрохимическихметодов и экологии гальванического производства: Тез. докл. межресп. науч. -технич. конф. Волгоград, 1990. - С. 196-198.

72. Халипина, H.H. Кинетические закономерности электрохимического окрашивания анодных оксидных плёнок на алюминии и его сплавах: диссертация канд. техн. наук / H.H. Халипина. Саратов, 2004 — 154 с.

73. A.c. 129273 СССР, МКИ3 С 25 D 11/06. / Анодное окисление алюминия / Dima Lucían, Climovici Gabriel Anicai Liana Jeanina. № 98631; заявл. 31.07.87; опубл. 28.11.89, Бюл. № 25.

74. Дасоян, М.А. Технология электрохимических покрытий / М.А. Дасоян,

75. И.Я. Пальмская, Е.В. Сахарова. JL: Машиностроение, 1989. - 391 с. )

76. Невский, О.И. Барьерные оксидные плёнки на алюминии: Монография /

77. О.И. Невский, Е.П. Гришина. Иваново: Изд-во ИГХТУ, 2003. - 84 с. «

78. Голубев, А.И. Защитно-декоративное наполнение анодно-оксидных покрытий алюминиевых сплавов / А.И. Голубев, Е.П. Рогожина, Н.Е. Курбатова // Защита металлов. 1988. - Т. 24. - № 5. - С. 851 - 853.

79. A.c. 181940 СССР, МКИ3 С 23 В. / Способ анодирования сложенопрофильных деталей из алюминия и его сплавов / Вольфсон А.И. -№ 98859; заявл. 25.07.64; опубл. 20.09.66, Бюл. № 10.

80. Прогрессивные технологии и системы машиностроения: Международный сб. науч. тр. Спец. Вып. Материалы V Международ. Науч. техн. конф. «Машиностроение и техносфера на рубеже XXI века», г. Севастополь 8-11 сент. 1998 г. -Севастополь, 1998. - Вып. 6- 372 с.

81. Хоувел, Я. Методы обработки алюминия в следующем тысячелетии / Я. Хоувел // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. - Т. 3. - № 5 -6.-С. 78- 83.

82. Вольфсон, А.И. Твёрдость анодных окисных плёнок, образующихся на алюминии и его сплавах в трёхкомпонентном электролите / А.И. Вольфсон // Защита металлов. 1968. - Т. 4. - № 1. - С. 83 - 88.

83. Вольфсон, А.И. Структура анодных оксидных плёнок на алюминии / А.И. Вольфсон, А.Н. Пилянкевич // Обмен опытом в радиопромышленности. 1968. - Т. 9. - № 8. - С. 20 - 28.

84. Марков, JI.E. Использование электрохимических процессов на переменном токе в экспериментальных исследованиях и аналитической практике / JT.E. Марков, C.B. Образцов // Томский политехи, ин-т. Томск, 1989.-226 с.

85. Abele, M. Neue Untersuchungen über das Puls Anodisieren von Aluminium / M. Abele, Burkhardtsmaler, H. Pleifer // Galvanotechnik. - 1994. - Vol. 85. -№ 8. — P. 2505-2508.

86. Галанин, С.И. Анодная поляризация электрода импульсами тока в условиях образования новых фаз на границе раздела «анод — электролит» / С.И. Галанин // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. — 2001. -Т. 44.-№ 1.-С. 102- 105.

87. Галанин, С.И. Теория и практика анодной электрохимической обработки короткими импульсами тока: диссертация докт. техн. наук / С.И. Галанин. -Кострома, 2001. 278 с.

88. Rusmussen, J. Pulse anodizing of aluminium alloys in suffuric acid / J. Rusmussen, M. Eis, P. Moller // Proc. Soth AESF Annu. Techn. Conf., Anafieim, Calif., June 21-24, 1993: SUR FIN'93. - Orlando, Fla. - 1993. -С. 905-915.

89. Okubo, К. Изучение микроструктуры анодных оксидных плёнок на алюминии, полученных импульсным током с отрицательной составляющей. / К. Okubo, S. Syama, V. Sakura // J. Surface Finish Soc. Jap. 1989. - Vol. 40. -№ 12.-P. 1366-1371.

90. Макагон, С.И. Влияние наложения переменного тока на постоянный в процессе анодирования на свойства анодного оксида на сплаве АК18 / С.И. Макагон // Деп. ОНИИТЭХИМ г.Черкассы. 1993. - № 68 - 93 с.

91. Тимошенко, A.B. Анодирование сплава В 95 при смешанной поляризации постоянным и переменным током / А.В.Тимошенко, Б.К. Опара,

92. И.Е.Серёгина, Г.М. Киркин // Защита металлов. 1984. — Т. 20. - № 5. — С. 766-771.

93. Каре, J.M. Comparison of AC and DC Sulfuric acid based anodizing processes / J.M. Каре // Trans. Inst. Metal Finish. 1988. - Vol. 66. - № 2. - P. 41 - 46.

94. Заявка 61-284598 Япония, МКИ С 25 D 11/08. Способ анодного оксидирования алюминия. — Заявл. 11.06.85; Опубл. 15.12.86.

95. Фетисова, Н.М. Анодное оксидирование алюминиевых сплавов на переменном токе / Н.М. Фетисова, М.В. Сковыш, Т.М. Овчинникова. М.: Химия, 1989. -286 с.

96. Заявка 2623526 Франция МКИ С 25 D 11/10, 11/38. Способ непрерывного анодирования полос из алюминия или его сплавов, предназначенных для последующего покрытия органическими соединениями. -Заявл. 23.11.83; Опубл. 26.05.89.

97. Yoshimura, С. Влияние нерастворимых добавок на анодирование алюминия в оксалатных растворах / С. Yoshimura, M Takeshi // J.Surface Finish. Soc. Jap. 1989. - Vol. 40. - № 1. - P. 150 - 151.

98. Руднев, B.C. Термическое поведение оксидного слоя на алюминии /

99. B.C. Руднев, А.Е. Лысенко, П.М. Недозорев, Т.П. Яровая // Защита металлов. -2007.-Т. 43.- №5.-С. 510-514.

100. Гриднёв, А.Е. Формирование системы концентраторов поля при образовании анодных оксидов алюминия как результат ударной ионизации / А.Е. Гриднёв // Вестник ВГУ, серия: физика, математика. 2008.- № 1.1. C. 11-16.

101. Богрякова, Е.В. Сравнительный анализ оксидных покрытий на сплаве Д 16 при микродуговом и электрохимическом оксидировании / Е.В. Богрякова, Е.А. Федорова // Химия и химическая технология. 2007. - Т. 50. -№ 1.-С. 120-121.

102. Руднев, B.C. О строении поверхности покрытий, формируемых анодно — искровым методом / B.C. Руднев, М.С. Васильева, И.В. Лукиянчук, В.Г. Кудрявый // Защита металлов. 2004. - Т. 40. - № 4. - С. 393 - 399.

103. Белов, В.Т. Анодное окисление алюминия и его анодный оксид. Учебное пособие / В.Т. Белов. Казань.: Изд-во КГТУ, 1995. - 55 с.

104. Александров, Я.И. О природе адгезии гальванического оксида к алюминию через анодный оксид / Я.И. Александров // Электрохимия. — 1979. -Т. 15. -№ 2. С. 168- 172.

105. Белов, В.Т. Анодное окисление алюминия и его анодный оксид / В.Т. Белов // Уч. Пособие. Казань.: Каз. гос. тех. ун - т, 1995. - 55 с.

106. Сафонов, В.В. Химическая технология отделочного производства / В.В. Сафонов. М.: РИО МГТУ, 2002. - 280 с.

107. Джайлс, Ч. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Ч. Джайлс, Б. Инграм, Дж. Клюни и др. — М.: Мир, 1986. 488 с.

108. Грихилес, С.Я. Электролитические и химические покрытия / С.Я. Грихилес, К.И. Тихнов. Д.: Химия, 1990 - 288 с.

109. Pat. 1121228 GB, СКВ C09D 5/33. Process for colouring anodized aluminium by electrolytic deposition / Asada Т.; № 199538; filed 31.10.67; date of patent 9.05.68.

110. Gohausen, H.I. Electrolytic colouring of anodic oxide coatings on aluminium with tin electrolytes / H.I. Gohausen // Trans. Inst. Metal Finish. 1982. Vol. 60. -№2.-P. 74-80.

111. Sheasby, P.G. The electrolytic colouring of anodised aluminium / P.G. Sheasby, W.E. Gook // Trans. Inst. Metal Finish. 1974. Vol. 52. - № 3. - P. 103 -106.

112. Тиминскас, А. Подготовка анодированного алюминия для электроосаждения в поры оксида ряда металлов (система Со — Си) / А. Тиминскас, А. Чешунене, М. Куртинайтене, В. Скоминас // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - № 6. - С. 929 - 932.

113. Титоренко, О.В. Изучение механизма окрашивания анодированного алюминия в растворах минеральных солей / О.В. Титоренко, С.С. Попова, Е.А. Савельева // Журнал прикладной химии. — 2000. — Т. 73. — № 1. — С. 58-61.

114. Щукин, Т.А. Особенности электрхимического окрашивания анодно -оксидных плёнок на алюминии в растворе селеновой кислоты / Т.А. Щукин,

115. B.В. Коледа, A.A. Беланович и д.р. // Защита металлов. 1985. - Т. 21. - № 2. - с. 445 - 446.

116. Савенко, В.П. Особенности электрохимического окрашивания анодного оксида алюминия в никелевом электролите / В.П. Савенко, Г.Л. Щукин, A.A. Беланович // Защита металлов. — 1987. — Т. 23. — № 5. — С. 319 — 321.

117. Pat. 2052132 FR, СКВ C23D 11/22. Electrolytic coloring process / Lai ande J.; № 30234; filed 25.05.70; date of patent 05.03.71.

118. Pat. 4022671 US, СКВ C25D 11/22. Electrolytic coloring of anodized aluminum / Asada Т.; № 678696; filed 20.04.76; date of patent 10.05.77.

119. A.c. 802409 СССР, МКИ3 С 25D11/06, С 25D11/22. Способ окрашивания изделий из алюминия и его сплавов / А.И. Ягминас, В.Ю. Скминас. № 2636617/22 - 02; заявл. 03.07.78; опубл. 07.02.81, Бюл. № 5.

120. A.c. 1379344 СССР, МКИ3 С 25D11/22. Электролит для электрхимического окрашивания анодированного алюминия и его сплавов в черный цвет / Г.Л. Щукин, А.Л. Беланович, В.П. Савенко, В.В. Каледа. -№ 3908394/31 02; заявл. 04.06.85; опубл. 07.03.88, Бюл. № 9.

121. Сердюк, Г.И. Особенности окрашивания анодных оксидных плёнок алюминия в растворе перманганата калия / Г.И. Сердюк, Г.Л. Щукин,

122. A.A. Беланович. // Изв. гос. ун-та. Сер. 2. — 1990. № 2. - С. 3 - 5.

123. A.c. 1516514 СССР, МКИ3 С 25D11/22. Электролит для электрхимического окрашивания анодированного алюминия / Г.И. Сердюк,

124. B.В. Свиридов, А.Л. Беланович, Г.Л. Щукин, А.Ю. Селянинов. № 4305689/31 - 02; заявл. 14.09.87; опубл. 23.10.89, Бюл. № 39.

125. Голубев, А.И. Наполнение АОП на алюминии в растворах сульфата никеля / А.И. Голубев, А.Е. Кульмизев, O.A. Пашкова // Защита металлов. -1979.-Т. 15. -№ 3. С. 333-336.

126. Голубев, А.И. Защитно-декоративное наполнение АОП алюминиевых сплавов / А.И. Голубев, Е.П. Рогожина, Н.Е. Курбатова // Защита металлов. -1988.-Т. 24.-JNo5.-C. 851 -853.

127. Байрачный, Б.И. Исследование влияния толщины и способа наполнения анодных оксидных плёнок сплавов алюминия на их теплофизические свойства / Б.И. Байрочный, К.Н. Гавриленко // Гальванотехника и обработка поверности. 1992.-Т. 1.-№ 4. - С. 74 - 75.

128. Гордиенко, П.С. Электрохимическое формирование покрытий на алюминии и его сплавах при потенциалах искрения и прбоя / П.С. Гордиенко, B.C. Руднев. Владивосток.: Дальнаука, 1999. - 232 с.

129. Снежко, Л.А. Анодно искровое осаждение силикатов на переменном токе / Л.А. Снежко, Л.С. Тихая, Ю.Э. Удовенко, В.И. Черненко // Защита металлов. - 1991. - Т. 27. - № 3. - С. 425 - 430.

130. Черненко, В.И. Получение покрытий анодно-искровым электрлизом / В.И. Черненко, Л.А. Снежко, И.И. Панова. Л.: Химия, 1991. - 128 с.

131. Pat. 295198 DD, СКВ C25D 11/04. Electrolytic of anodized aluminum / Klotz С.; № 45358; filed 20.08.90; date of patent 20.06.91.

132. Лукиянчук, И.В. Анодно искровое оксидирование сплава алюминия в вольфраматных электролитах / И.В. Лукиянчук, B.C. Руднев, H.A. Анденко, Т.А. Кайдалова, Е.С. Панин, П.С. Гордиенко // Журнал прикладной химии. -2002. - Т. 75. - № 4. - С. 587 - 592.

133. Лукиянчук, И.В. Анодно — искровые слои на сплаве алюминия в вльфраматно боратных электролитах / И.В. Лукиянчук, B.C. Руднев, Л.И. Тырина, Е.С. Панин, П.С. Гордиенко // Журнал прикладной химии. - 2002. -Т. 75. -№ 12.-С. 2009-2015.

134. Пат. 2081947 Российская Федерация, МПК6 C25D11/02. Способ получения покрытий / Атрощенко Э.С., Розен А.Е., Казанцев H.A.; заявитель и патентообладатель Атрощенко Эдуард Сергеевич. № 95102689/02; заяв. 22.02.1995; опубл. 20.06.1997, Бюл. № 8.

135. Руднев, B.C. Кобальтсодержащие анодные пленки на вентильных металлах / B.C. Руднев, П.С. Гордиенко, Т.П. Яровая, Г.И. Коныпина, Н.В. Чекатун // Электрохимия. 1994. - Т. 30. - № 7. - С. 914 - 917.

136. Тарнижевский, Б.В. Оценка эффективности солнечного теплоснабжения России / Б.В. Тарнижевский // Теплоэнергетика. 1996. - № 5. - С. 15-18.

137. Колотыркин, В.М. Получение тонких полимерных пленок из газовой фазы / В.М. Колотыркин, Б.Б. Ткачук. М.: Химия, 1977. — 23 с.

138. Geb. 202006011147U1 DE, F24J2/48. Absorbermaterial fur solarthermische Anwendung / NARVA Lichtquellen GmbH + Co. KG, 09618 Brand-Erbisdorf. -№ 202006011147U1; filed sep.21.2006, date of patent okt.26.2006.

139. Moldosanov, K.A. Reflectivities of Light-Absorptive Coatings Within Visible Wavelengths Range / K.A. Moldosanov, R. Henneck, A.M. Skrynnikov // Proceedung of SPIE. -2000. V. 4093. P. 181-192.

140. Беленький, M.A. Соосаждение металлических покрытий / M.A. Беленький, А.Ф. Иванов: Справочник. М.: Металлургия, 1985. -С. 210.

141. Moldosanov, K.A. Reflectivity of A1 coating sputtered by using the nitrogen-containing plasma / K.A. Moldosanov, LA. Anisimova, A.M. Skrynnikov // Proceedung of SPIE. -2001. V. 4447. P. 98 - 108.

142. Гуревич, М.М. Оптические свойства лакокрасочных покрытий / М.М. Гуревич. Д.: Химия, 1984. - 120 с.

143. Заявка. 2003133667 Российская Федерация, МПК6 С 09 D 5/32. Композиция покрытия поглощающего покрытия / Харрис Доминик Ричард,

144. Микин Павла, Леле Имре; заявитель Коммонвелт сайнтифик энд индастриал рисерч организейшн. № 2003133667/04; заяв. 19.04.02; опубл. 10.05.05, Бюл. № 13.

145. ГОСТ Р 51595 2000. Нетрадиционная энергетика. Солнечная энергетика. Коллекторы солнечные. Общие технические условия.

146. Зарохович, А.Е. Устройство заряда и разряда аккумуляторов батарей /

147. A.Е. Зарохович, В.П. Вельский, Ф.И. Эйгель. -М.: Энергия, 1975. С. 63.

148. Батвров, В.А. Рентгеноспектральный электроннозондовый микроанализ /

149. B.А. Батвров. -М.: Металлургия, 1981. 151 с.

150. Ахнозарова, C.JI. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии / C.JI. Ахнозарова, В.В. Кафаров. М.: Химия, 1985. - 328 с.

151. Адлер, Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П. Адлер, В.В. Маркова, Ю.В. Грановский. М.: Наука, 1971. — 247 с.

152. Гнеденков, C.B. Антикоррозионные покрытия, сформированные методом микродугового оксидирования (МДО) / C.B. Гнеденков,

153. C.Л. Синебрюхов, П.С. Гордиенко // Вестник ДВО РАН. 2002. - №. 3 - С. 21-39.

154. Crosed, M. Study of the Source of oxyden in the anodic oxidation / M. Crosed, E. Petreanu, P. Samuel, G. Amsee, S.P. Nadai // J. Electrochim. Soc. -1971. Vol. 118. -№ 5. P. 717-727.

155. Дирилей, Дж. Электрические явления в аморфных пленках окислов / Дж. Дирилей, А. Стоунхен, Д. Морган // Успехи физических наук. — 1974. Т. 112. — № 11. — С. 83- 128.

156. Шаталов, А.Я. Практикум по физической химии / А.Я. Шаталов, И.К. Маршаков, М.: Высш. шк., 1975. - 286 с.

157. Кудрявцев, Ю.Д. Поведение металлов при нестационарном электролизе в щелочных и нейтральных растворах и возможность практических приложений: дис. док. техн. наук: 05.17.03. Новочеркасск, 1994. - 350 с.

158. Пашкова, O.A. Метод ускоренного испытания анодированного алюминия / O.A. Пашкова, А.Е. Кульмизев, Е.П. Рагожина // Заводская лаборатория. 1975. - Т. 41. —№ 10. - С. 289-291.

159. ГОСТ 11066 — 74. Лаки и эмали кремнийорганические термостойкие технические условия.

160. Государственный стандарт Российской Федерации ГОСТ Р 51 595 -2000. Нетрадиционная энергетика. Солнечная энергетика, коллекторы солнечные. Общие технические чсловия.

161. Гнеденков C.B., Хрисанфова O.A., Игнатьева Л.Н., Синебрюхов С.Л., Завидная А.Г. Некоторые аспекты комплексообразования алюминия (III) с солями винной кислоты // Журнал неорганической химии. 2005. - Т. 50, № 12.-С. 2050-2058.

162. Никифорова, Е.Ю. Закономерности электрохимического поведения металлов при наложении переменного тока / Е.Ю. Никифорова, A.B. Килимник // Вестник Тамбовского государственного технического университета. -2009. Т. 15, № 3. - С. 604 - 614.

163. Кеше, Г. Коррозия металлов / Г. Кеше. М.: Металлургия, 1984. - 165 с.

164. Остроушко, A.A. Термическое поведение полиоксометиллата Mo 132 / A.A. Остроушко, М.О. Тонкушина, А.П. Сафронов, С.Ю. Меньшиков, В.Ю. Каратаев // Журнал неорганической химии. 2009. -Т. 54.-№2.-С. 204-211.г.Санкт- Петербург