автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Полимерные системы на основе алкидно-стирольных смол и растворителей из отходов нефтехимических производств

Введение.

ГЛАВА 1. Аналитический обзор

1.1. Влияние природы растворителя на процесс растворения, свойства растворов и процесс пленкообразова-ния.

1.2. Полимерные композиции на основе алкидно-сти-рольных пленкообразователей

1.3. Основные направления переработки дистиллята колонн ректификации бутиловых спиртов

1.4. Основные направления переработки отходов производства винилацетата

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования и их анализ

2.2. Исследование возможности использования отходов производства бутиловых спиртов в качестве растворителей алкидно-стирольных смол

2.3. Методика проведения эксперимента

2.5. Методы испытаний полимерных систем

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

3.1. Обоснование технологии получения растворителей для полимерных материалов

3.1.1. Экспериментальное исследование процесса переработки отходов производств винилацетата и дистиллята колонн ректификации

3.1.2. Краткое описание технологической схемы получения растворителей

Актуальность работы. Отходы химических производств могут служить сырьем для получения ряда изделий, в том числе из полимеров. Многие покрытия и пленки формируются из растворов с использованием различных типов растворителей, позволяющих варьировать (модифицировать) свойства подобных покрытий. Применение в качестве пленкообразующего сополимера КОРС, полученного из отходов производств синтетических кау-чуков, может быть расширено путем модификации свойств сополимера подбором или изменением типа растворителей. Для получения последних возможно использование отходов полимерных и нефтехимических производств, например винилацетата и бутиловых спиртов оксосинтезом. Наличие кислотных групп в отходе производства винилацетата и гидроксильных групп в отходе производства бутиловых спиртов позволяет создать сложноэфир-ные растворители для растворных полимерных систем.

В связи с этим является актуальным анализ состава отходов производств винилацетата и бутиловых спиртов и синтез из них растворителей с последующим анализом полимерных систем "сополимер КОРС-синтезированный растворитель" и пленок-покрытий из таких систем.

Комплексная переработка отходов и побочных продуктов в растворители и полимерные материалы является актуальной с технико-экономической и экологической точек зрения.

Целью работы являлась разработка и модификация полимерных систем в виде пленок-покрытий на основе сополимера КОРС и растворителей, синтезированных из отходов производств бу

- 5 тиловых спиртов и винилацетата, с созданием технологического оформления процесса получения растворителя и подбором типа растворителя. Были сформулированы и решались следующие задачи:

- оценка состава, свойств отходов производств винилацетата и бутиловых спиртов оксосинтезом и разработка процесса получения сложноэфирных растворителей на основе указанных отходов;

- определение основных физико-химических свойств синтезированных растворителей применительно к полимерным системам;

- создание новых систем растворитель-полимер (на примере сополимера КОРС), обеспечивающих получение модифицированных пленок-покрытий с выбором соответствующих параметров предложенных растворителей;

-анализ свойств покрытий на основе сополимера КОРС и обоснование выбора их оптимальных показателей, определение возможности регулирования свойств полимерных систем путем введения добавок ксилола и (или) ацетона к полученному растворителю.

Научная новизна. Проведена оценка и моделирование состава отходов производств бутиловых спиртов и винилацетата как сырьевых источников для получения полимерных растворителей.

Осуществлен синтез и впервые получены растворители двух типов на основе вышеуказанных отходов производств с использованием планирования эксперимента, создана экспериментально-статистическая модель, обоснованы технологические пара

- 6 метры процесса получения растворителей с оптимальными физико-химическими свойствами для создания полимерных композиций.

Предложена система "сополимер КОРС-синтезированный растворитель", определены метод и варианты модификации свойств полученных на ее основе покрытий путем изменения состава синтезированного растворителя.

Обоснованы регрессионные уравнения для получения растворителя из отходов производств с добавками ксилола и ацетона, обеспечивающих регулирование свойств полимерных покрытий и пленок.

Практическая значимость. Показана эффективность использования отходов производств бутиловых спиртов и винилацетата в качестве дешевого сырья для производства растворителей. Разработана технология получения растворителей для полимерных материалов и обоснованы оптимальные условия синтеза.

Определен оптимальный состав растворителей для создания систем "сополимер КОРС-растворитель", обладающих требуемым комплексом свойств, и установлены соотношения основных исходных компонентов отходов производств бутиловых спиртов и винилацетата.

Показана возможность модификации декоративно-защитных свойств полимерных покрытий на основе сополимера КОРС при замене компонентов серийных растворителей на полученный растворитель. Предложено использование синтезированного растворителя в многокомпонентных серийных растворителях взамен дорогостоящего и дефицитного бутилацетата с моделированием составов растворителей и свойств полимерных систем.

- 7

Даны рекомендации по подбору добавок (ксилола, ацетона) к полученному растворителю, обеспечивающие создание покрытий с требуемыми показателями с использованием диаграмм состав-свойство.

Реализация научно-технических результатов. Результаты исследования использованы для создания композиций сополимер КОРС-синтезированный растворитель РС, эффективно заменяющих аналогичные композиции на основе серийных растворителей -ксилола, Р-5, для разработки проекта технологического регламента на проектирование установки совместной переработки дистиллята колонн ректификации бутиловых спиртов и отходов производства винилацетата в растворитель полимерных композиций. Разработанный растворитель может быть использован для создания декоративно-защитных покрытий на основе сополимера КОРС.

На защиту выносятся:

- результаты экспериментального исследования состава отходов производств винилацетата и бутиловых спиртов;

- математическая модель и результаты экспериментальных исследований процесса совместной переработки отходов производств винилацетата и бутиловых спиртов, отображающего влияние на эффективность процесса температуры, содержания катализатора, соотношения спирт:кислота, типа и содержания разбавителя реакционной смеси;

- результаты экспериментальных исследований по созданию новых и модифицированию существующих полимерных композиций на основе сополимера КОРС путем замены стандартных растворителей на продукт синтеза;

- 8

- результаты экспериментальных исследований возможности регулирования свойств полимерных покрытий и пленок изменением типа растворителя;

- вариант технологической схемы процесса совместной переработки отходов винилацетата и бутиловых спиртов.

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на: Всесоюзной научно-технической конференции "Экология промышленного региона" (Донецк, 1991); VII Всероссийской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 1997); Всероссийской научно-технической конференции "Рациональное использование ресурсного потенциала в агролесном комплексе" (Воронеж, 1998); Внутривузовских отчетных научных конференциях (Воронеж, 1993,1994).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 1 авторское свидетельство.

- 9

- 115 -ВЫВОДЫ

1. Проведена оценка и моделирование качественного и количественного состава отходов производств винилацетата и бутиловых спиртов оксосинтезом, как источников сырья для получения полимерных растворителей и обоснована возможность их комплексной переработки в многокомпонентные растворители полимерных материалов.

2. Разработан технологический процесс, позволяющий варьированием его параметров обеспечить получение конечного продукта с составом и свойствами, удовлетворяющими предъявляемым требованиям. Впервые получены многокомпонентные растворители сложноэфирного типа для полимерных систем, в том числе проявляющие пластифицирующий эффект в пленке, полученной из полимерного раствора.

3. С использованием плана латинского квадрата установлено влияние температуры, соотношения реагентов, содержания катализатора, типа и содержания разбавителя на степень превращения исходных веществ. Для практического использования создана кинетическая модель с получением конкретных значений параметров, на основе которой разработан проект технологического регламента на переработку отходов в растворитель полимерных материалов.

4. Созданы системы "сополимер КОРС-синтезированный растворитель", определена зависимость изменения свойств системы от соотношения основных компонентов в составе полученных растворителей. Предложено два типа растворителей, пока

- 116 зано, что свойства системы зависят от содержания высококипя-щих компонентов в синтезированных растворителях, их содержание в продукте влияет на пластифицирующие свойства исследуемого растворителя. Обоснованы оптимальные составы синтезированных растворителей для получения полимерной системы со свойствами, удовлетворяющими нормативным требованиям.

5. Предложены варианты замены компонентов серийных растворителей в полимерной системе на синтезированный растворитель. Показано, что полученный растворитель может быть использован взамен бутилацетата и ксилола в составе композиций на основе сополимера КОРС и обеспечивает в полимерных композициях улучшение декоративно-защитных и технологических свойств полимерных покрытий.

6. Разработаны с использованием симплекс-решетчатого плана диаграммы состав-свойство и регрессионные уравнения по подбору добавок (ксилол, ацетон) к исследуемому растворителю, обеспечивающие регулирование реологических свойств растворов полимеров, основных физико-механических показателей полимерных покрытий. Обоснована методика подбора смесевых растворителей, обеспечивающая формирование покрытий с комплексом заданных свойств.

- 117

1. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: Учебник для вузов.- Л.: Химия, 1989,- 384 с.

2. Лившиц P.M., Семина P.A. Лакокрасочные материалы с пониженным содержанием органических растворителей.- М.: Химия, 1989,- 80 с.

3. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ, М.: Химия, 1989.- 480 с.

4. Mitchell Mike. Взгляд на проблемы, связанные со снижением содержания растворителей в защитных покрытиях //J. Prot. Coat, and Linings. 1994,- 11, N 12,- С. 62-69.

5. Разработка растворителей с целью прекращения использования загрязняющих атмосферу вредных веществ //Polym. Point Colour J. 1995.- 185, N 4374,- С. 20,22,23.

6. Тагер A.A. Физикохимия полимеров,- М.: Химия, 1978.544 с.

7. Папков С. П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон.- М.: Химия, 1972. -312 с.

8. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров.- М.: Химия, 1971,- 364 с.

9. Дринберг С.А., Ицко Э.Ф. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочное пособие.- 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1986.- 208 е., ил.

10. Верхоланцев В.В. Физико-химия пленкообразующих веществ. Л. : ЛТИ, 1973. - 127 с.

11. И. Дринберг С. А., Ицко Э.Ф., Шрейнер С. А. //Лакокра- 118 сочные материалы и их применение,- 1972.- N 3,- С. 84.

12. Лившиц М.Л., Пшиялковский Б.И. Лакокрасочные материалы: Справочн. пособие,- М.: Химия, 1982.- 360 с.

13. Бедрик Б.Г., Чулков П.В., Калашников С.И. Растворители и составы для очистки машин и механизмов: Справ, изд. -М.: ■ Химия, 1989.- 176 с.: ил.

14. А.с. 2081141, МКЙ С 09 D 125/04, 163/00, 5/02. Во-доразбавляемая композиция для покрытий /Н.А. Бугай, Т.Л. Галкина, В.Б. Манеров, В.В. Сальникова, Т.Ф. Потемкина, Н.А. Покровская и др.- N 5040607/05; Заявлено 29.04.92; Опубл. 10.06.97, Бюл. N 16.

15. Ханларова А.Г., Нагиева A.M., Синицына Ю.Е., Бабаев А.И. Утилизация отходов стирольного производства Сумгаитско-го завода СК //Промышленность СК, шин и РТИ: НТИС,- М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1986,- N 10,- С.4-6.

16. Юкельсон И.И., Бутенко Т.Р., Ржевская К.И. Пленкообразующее на основе КОРС и фталевого ангидрида //Лакокрасочные материалы и их применение, 1982,- N 2,- С. 51-52.

17. Гугняева Л.И. Сополимеризация кубовых остатков ректификации стирола с малеиновым ангидридом //Исследования в области химии и технологии органического синтеза: Сборник./ Воронеж, технол. ин-т. Воронеж, 1972.- С. 33-35.

18. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии, М.: Химия, 1970,- Кн. 1,- С. 293; Кн. 2. - С. 247,258.

19. Легачева В.В., Бутенко Т.Р., Агапова Г.В. Определение оптимальных условий процесса получения пленкообразующего материала //Промышленность СК: НТРС.-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983.- N 1,- С. 15-16.- 119

20. Фоменко А.И., Терехин P.M. К вопросу рекуперации кубового остатка ректификации стирола //Промышленность CK.-1983.- N 2,- С. 5-7.

21. Гусейн-заде Т.Л., Эфендиев Т.А., Асадова Э.Ш. и др. //Тез. докл. семинара "Противокоррозионная защита стальных мелиоративных трубопроводов",- М.: ЦБНТИ Минводхоза СССР, 1979.- С. 7-9.

22. Ханларова А.Г., Нагиева Я.М., Синицына Ю.Е. //Сб. научн. тр. Гипроморнефтегаз.- М.: ВНИИЭгазпром, 1980.-С.133-146.

23. A.c. 704949 СССР, МКИ С 08 F 240/00. Способ получения нефтеполимерной смолы /Е.М. Варшавер, Ю.В. Думский, М.В. Кашкина, Н.И. Костин, А.И. Юдаев, П.Е. Борусинков (СССР). N 2345593/23-05; Заявлено 12.04.76; Опубл.25.12.79, Бюл. N 47.

24. Лазурин Е.А., Доронин A.C., Гарусов Ю.А., Космодемьянский Л.В. //Лакокрасочные материалы и их применение, 1994,- N 7,- С. 4-5.

25. A.c. 737407 СССР, МКИ С 08 F 212/08. Способ получения сополимеров /И.И. Юкельсон, Т.Р. Бутенко, К. И. Ржевская, Л.Ф. Полякова, Ю.М. Петыхин (СССР).- N 2683583/23-05; Заявлено 04.10.78; Опубл. 30.05.80, Бюл. N20.

26. Петыхин Ю.М., Ржевская К.И., Полякова Л.Ф. Пленкообразующий материал из отходов стирольного производства //Тез. докл. Всесоюзн. совещ. "Новые виды сырья для прогрессивных лакокрасочных материалов,- Днепропетровск, 1982.-С.-48-49.

27. Федотова Л.В., Ржевская К.И., КопытинаТ.Д. //Тез докл. Всесоюзн. совещ. "Новые виды сырья для прогрессивных- 120 лакокрасочных материалов.- Черкассы, 1982,- С. 46-47.

28. Лакиза В.В., Бутенко Т.Р. Декоративная отделка изделий из полистирола красками на основе КОРС //Лакокрасочные материалы и их применение.- 1983,- N 2.- С. 34.

29. Ломакин А.Т., Луцкая O.K., Мозголова О.Н. и др. //Тез. докл. Всесоюзн. научн.-техн. семинара "Противокоррозионная защита стальных мелиоративных трубопроводов.-М.:ЦБНТИ Минводхоза СССР, 1979.- С. 10-13.

30. Бутенко Т.Р., Демидова О.Д., Атамуратова Г.М. и др. //Гидротехника и мелиорация.- 1980.- N 3.- С. 22-23.

31. A.c. 1052526 СССР, МКИ С 09 D 3/733, С 09 D 5/08. Состав для покрытия /И.П. Лычкин, Л.Ф. Федотова, К.И. Ржевская, Ю.М. Петыхин,- N 345484/23-05; Заявлено 19.04.82; Опубл. 07. И. 83, Бюл. N 41.

32. A.c. 1151562 СССР, МКИ С 09 D 3/733, 5/08. Состав для покрытия /И.П. Лычкин, К.И. Ржевская, Л.В. Федотова, А. Я. Бердутин, В. А. Миронов, А.Е. Школьник.-N3616653/23-05; Заявлено 23.05.83; Опубл.23.04.85, Бюл. N15

33. Лычкин И.П., Ржевская К.И., Федотова Л.В. //Лакокрасочные материалы и их применение, 1984.- N6.- С.42-44.

34. Бутенко Т.Р., Ржевская К.И. //Тез. докл. Всесоюзн. научн.-техн. семинара "Противокоррозионная защита стальных мелиоративных трубопроводов.- М.: 1979,- С. 26-27.

35. A.c. 1799887 С 09 D 125/08. Состав для покрытия /Лычкин И.П., Петыхин Ю.М., Зарцына С.С., Харитонова Л.А., Волков В.И., Коваленко В.В. N 4818358/05; Заявл. 19.03.90; Опубл. 07.03.93, Бюл. N 9.

36. A.c. 905245 С 09 D 5/08, 1980.- 121

37. A.c. 1100279 МКИ С 08 F 212/08, С 09 D 3/727. Способ получения сополимера /И.П.Лычкин, Л.В.Федотова, А.Я.Бер-дутин, К. И. Ржевская, В.П.Сухарев, В.Е.Федотов (СССР). -N3524243/23-05; Заявлено 22.12.82; Опубл.30.06.84, Бюл. N24

38. A.c. 1151562 СССР, МКИ С 09 D 3/733, 5/08. Состав для покрытия /И.П. Лычкин, К.И. Ржевская, Л.В. Федотова, А.Я. Бердутин, В.А. Миронов, А.Е. Школьник.- N 3616653/23-05 Заявлено 23.05.83; Опубл. 23.04.85, Бюл. N 15.

39. A.c. 1819899 С 09 D 125/08. Состав для покрытия /Мацина Е.В.Лукоянова Т.Н., Нистратова Л.Н.- N 4898359/05; Заявл. 02.01.91; Опубл. 07.06.93, Бюл. N21.

40. Лычкин И.П., Петыхин Ю.М., Филимонова О.Н. Совершенствование безотходной технологии переработки кубовых остатков ректификации стирола //Производство и использование эластомеров,- 1995.- N 11-12,- С. 7-9.

41. Лычкин И.П., Бутенко Т.Р., Макарова Г.В., Кокорева Л.И. Растворитель для сополимера КОРС /Воронеж, технол. ин-т,- Воронеж, 1980,- 8 е.- Деп. ОНИИТЭХИМ 15.05.80, N 473ХП-Д80.

42. Ганкин В.Ю.,Гуревич Г.С. Технология оксосинтеза.-Л.: Химия, 1984.- 271 с.

43. A.c. 1087510 СССР, МКИ С 07 С 31/12. Способ получения бутиловых спиртов /Т.К. Каблев, А.Г. Свинухов, В.В. Ка-фаров и др. (СССР).- N 3256296/23-04; Заявлено 11.03.81; Опубл. 23.04.84, Бюл. N 15.

44. Людмирская Г.С., Барсукова Т.А., Богомольский А.М. Равновесие жидкость-пар. Справочное издание,- Л.: Химия, 1987.- 336 с.

45. Зайнуллин Х.Н., Танатаров M.А., Гильмутдинов А.Т. Исследование отходов нефтехимических производств в качестве компонентов автомобильных бензинов //Изв. вузов. Серия нефть И газ,- 1983,- N 8.- С. 38-42.

46. Svaj'gl J., Prazak V. Исследование возможности использования фракции отходов производства этанола в бензинах //Ropa a uhlie.- 1991,- 33, N 5,- С. 265-269.

47. Лаврентьев В.Г., Лапан А.П., Титов И.П. //Кокс и химия, 1975,- N 1,- С. 36.

48. Примин В. А. Извлечение изобутилового спирта из "эфирной головки" в производстве бутиловых спиртов //Научно-технический реферативный сборник "Нефтепереработка и нефтехимия",- 1978,- N 5,- С. 30-31.

49. A.c. 451682 СССР, МКИ С 07 С 31/12, С 07 С 27/22. Способ получения бутиловых спиртов /Ю.А. Громогласов, Г.И. Носаль, Д.И. Кальницкий и др. (СССР).- N 1808509/23-4; Заявлено 07.07.72; Опубл. 30.11.74, Бюл. N44.

50. Arec A., Castro Р., Vidal I. Моделирование экстракционной колонны для извлечения спирта //Afinidad.- 1995.-52, N 457,- С. 201-207.

51. Заявка 54-27311 Япония, МКИ С 07 С 31/02. Способ разделения азеотропной смеси эфира и одноатомного спирта /Заявитель Сумитомо кагаку коге К.К.- N 46-36024; Заявлено 25.05.71; Опубл. 08. 09.1979, Бюл. N 2-683.

52. Бельдеева Л.Н., Марченко И.М., Полякова Л.В. Выбор добавок для разделения азеотропной смеси бутанол-бутилацетат методом экстрактивной ректификации //Тр. Алт. гос. техн. ун-та. 1995,- N 4.- С. 268-276.- 123

53. Кузьмина J1. С., Титова Г. В., Фролова A.A. и др. Схема переработки "эфирных головок" производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза //Химическая промышленность.-1988,- N 9,- С. 54.

54. Пат. 4826576 США, МКИ В Ol D 3/40. Отделение изоп-ропилацетата от изопропанола экстрактивной ректификацией /Berg Lloyd, Yeh An-I.- N 869733; Заявл.02.06.86; Опубл. 02.05.89; НКИ 203/56.

55. A.c. 311454 СССР, МКИ С 07 С 31/02. Способ получения спиртов методом оксосинтеза /Ганс Туммес, Юрген Фальбе, Бой Корнильс (ФРГ).- N 1386642/23-4; Заявлено 17.12.69; Опубл. 09.08.71, Бюл. N 24.

56. A.c. 425891 СССР, МКИ С 07 С 29/24, С 07 С 29/16. Способ очистки кислородсодержащих органических продуктов оксосинтеза /Н. С. Имянитов, Б.Е. Куваев, Э.Н. Васькова (СССР). N 1840632/23-4; Заявлено 25.10.72; Опубл. 30.04.74, Бюл. N 16.- 124

57. Локтев С.М. Высшие жирные спирты.- М.: Химия, 1970,- 200 с.

58. A.c. 630247 СССР, МКИ С 07 С 27/32, С 07 С 31/12. Способ выделения бутиловых спиртов из их смесей с бутилфор-миатами /К. А. Алексеева, В.Ю. Аристович, В.Б. Дельник и др. (СССР).- N 1786858/23-04; Заявлено 22.05.72; Опубл. 30.10. 78, Бюл. N 40.

59. Валитов Н.Х., Кутлугужина И.Х. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1972.- N П. - С. 45.

60. Дельник Г. В. Переработка головных фракций, образующихся при ректификации в производствах бутиловых спиртов// Химическая промышленность, 1991,- N 1,- С. 12-14.

61. Пат. 5403964 США, МКИ С 07 С 27/00. Процесс для конверсии простых эфиров в спирты и олефины /Saleh Ramzi J., Livirgafon Joel R., Siskin Michael, Krons Glen B.; Exon Research and Engineering. N 187672; Заявл. 27.01.94; Опубл. 04.04.95; НКИ 568/907.

62. ЮкельсонИ.И. Технология основного органического- 125 синтеза, M.: Химия, 1968,- 846 с.

63. Лебедев H.H. Технология основного органического синтеза, М. : Химия, 1971,- 718 с.

64. Пат.235795 ГДР, МКИ С 07 С 69/15, С 07 С 67/04. Способы получения винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты/Adler, Roland,Dr.; Jankowski, Harri,Dr.; Shumann, Hans (ГДР). Заявлено 01.08.80; Опубл. 21.05.86, Bion.N 21.

65. Kawaguchi Toshio, Wakasugi Toshinisa. Оптимальные условия получения винилацетата из ацетилена в реакторе с псевдоожиженным слоем /Кагаку ромбунсю. 1986,- 12, N 6.-С.627-634.

66. Лебедев H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза /Под ред. H.H. Лебедева. 2-е изд. перераб.- М. : Химия, 1984,- 376 с.

67. Pinofer Th. Регенерация уксусной кислоты экстракцией в системе жидкость-жидкость или азеотропной дистилляцией //JSEC'86: Jnt. Solvent Extr. Conf., München, 11-16 Sept., 1986,- Prep. Vol.3. Frankfurt. M., 1986, 899.

68. A.c. 436047 COOP, МКИ С 07 С 53/08, С 07 С 51/44. Способ выделения уксусной кислоты /A.A. Кучеренко, A.M. Акимов, В.П. Травко и др. (СССР). N 1730090/23-4; Заявлено 27.12.71; Опубл. 15.07.74, Бюл. N26.

69. A.c. 566822 СССР, МКИ С 07 С 53/08. Способы очистки уксусной кислоты /В.Л. Барсегян, А.В.Татевосян, С.С. Хачат-рян и др. (СССР).- N 2183179/23-04; Заявлено 22.10.75; Опубл. 30.07.77, Бюл. N 28.

70. A.c. 248558 ЧССР, МКИ С 07 С 53/10. Способ получения виниловых эфиров уксусной кислоты /Ondrus Jnrich Ind CSc; Papp Jo3ef Ind. Заявлено 02.01.85; Опубл. 12.02.87, Бюл. N 2.

71. A.c. 210743 ЧССР, МКИ С 07 С 53/08, С 07 С 69/15. Способ очистки уксусной кислоты от кротонового альдегида /Cerveny Libor Ind CSc; Marhoul Antonin; Ruzicka Vlastimil prof. ind DrSc (ЧССР). Заявлено 16.09.81; Опубл. 15.08.83, Бюл. N 22.

72. Карякина М.И. Лабораторный практикум по техническому анализу и контролю производственных лакокрасочных материалов и покрытий: Учеб. пособие для техникумов.- 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989.- 208 с.

73. Дехтерман А.Ш. Лаборант нефтеперерабатывающего завода,- М. : Химия, 1989,- С. 30.

74. Лосев И.П., Федотова О.Я. Практикум по химии высокомолекулярных соединений. М.: Госхимиздат, 1962,- 225 с.

75. ЛычкинИ.П., Тарасевич Т.В., Саликова М.И., Енютина- 127

76. M.B. Исследование состава "головки" от ректификации бутиловых спиртов /Библиогр. указатель ВИНИТИ "Депонированные научные работы". 1987,- N 1,- С. 196.

77. Чариков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа,- М.: Химия, 1984.- С.77.

78. Лоев A.M., Лаврищев Л.П. Метод подбора растворителей для лакокрасочных материалов /Лакокрасочные материалы и их применение, 1977.- N4.- С. 4-10.

79. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов.-Л.: Химия, 1973.- 376 с.

80. Стекольщиков М.Н. Углеводородные растворители: Свойства, производство, применение: Справочное изд.- М.: Химия, 1986.- 120 с.

81. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, 1973.- 1055 с.

82. Лычкин И.П.,Петыхин Ю.М., Енютина М. В. Растворитель для полимерных композиций из отходов нефтехимии /Воронеж, технол. ин-т.- Воронеж, 1990.- 5 с.- Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы 12.12.90, N 737-хп90.

83. Петыхин Ю.М., Саликова М.И., Енютина М.В. Комплексное использование отходов как вариант создания малоотходных технологий /Тез. докл. и сообщ. XXXII научн. внутривуз. конф,- Воронеж, 1993,- т. 2. С. 73.

84. Пат. 86920 ПНР, С 07 С 69/14. Способ получения эфи-ров уксусной кислоты /Terelak Kazimiers, Maciejewski Zdzis-law, Trybula Stanislaw, Bandrawska Krystyna.- N 165162; 3a-явл. 11.09.73; Опубл. 30.11.76.

85. Пат. 4082788 США, С 07 С 67/48. Процессы этерифика- 128 ции и экстракции /Mims Samuel S.; Заявл. 19.08.69; Опубл. 4.04.78.

86. Efecto de las condiciones de operacion en la este-rificaclon en fase gas del acético y n-butanol. Bilbao Elor-riaga Jalrier, Gonzalez Marcos Jose Antonio, Gonzalez Ve-lasco Juan Kamon, Arandes Esteban Joze Maria /Afinidad, 1983, 40, N 387, p.459-463.

87. Krishnaian D., Rao Bhagvanth. Кинетика этерификации пропилового спирта уксусной кислотой, катализируемая Дауэк-COM-50W //Indian J.Technol.- 1984,- 22, N 7,- С. 268-271.

88. Ставицкая С. С., Тарковская И. А. Гомогенный и гетерогенный катализ реакции этерификации /Библиогр. указатель ВИНИТИ "Депонированные научные работы".- 1984,- 33 с.

89. A.c. 191357 ЧССР, С 07 С 69/14. Способ получения изобутилацетата /Prochazka Jaroslov, Heyberger Ales, Vesely Vaclav.- N 8361-76; Заявл. 17.12.76; Опубл. 15.12.81.

90. Глухарева M.И., Антонова Т.Ю., Чащин A.M. Свойства катализатора ПФКС-1 в реакции этерификации уксусной кислоты бутанолом /Гидролиз, и лесохим. промышленность.- N 8, 1985.-С. 5-8.

91. Mallavarapu Gopal R., Narasimhan К, Ferric chloride a catalyst for esterification of carboxylic acids / Indian J. Chim. - 1978, В 16, N 8.- С. 725-726.

92. Заявка N 54-32414 Япония, С 07 С 69/02. Способ получения эфиров органических кислот /Кавассо Каору, Хоягова Ки-еси. N 52-97213, Заявл. 12.08.77; Опубл. 9.03.79.

93. Block U., Hegner В. Варианты одного способа этерификации /Verfahrenstechnik , 1977, И, N3,- С.157-168.- 129

94. Cinética de la esterificacion en fase gas del acido cuetico y N-butanol. /Bildao Elorriaga J, Gonzalez-Velasco J.R., Gonzalez J.A., Aguayo A.T. /An. quim. Real soc. esp. quim. -1984, A 89, N1.- C. 155-161.

95. Santacesarla E, Carra S. Silva F. Этерификация уксусной кислоты на модерните /J.Catal.- 1984, 85,- N2.-С.519-520.

96. Этерификация н-бутанола уксусной кислотой на ионообменных смолах. Влияние диффузии на скорость реакции /G Yu-gosl Kongr. za clstu e prlmljen. hem. Sarajevo, 1979, Sinop, s.a. 73.

97. Этерификация н-бутанола уксусной кислотой, катализируемая ионообменной смолой. Влияние каталитической активности на кинетику реакции /Gomzi Z., Zrncevlc S. Croat, ehem. cicta, 1980, 53, N 1.- С. 25-32.

98. Nageshwar G.D., Padkarpukar D.M., Mene P.S. /Indian J. Technol., 1976,v.14, N6., p.310.

99. El-Hadi M.F., Zldan F., Mourad M.Y., Magd A.S., Abu-El., El-Nahas M.H. /Indian. J. Technol., 1981, v. 19, N 5, p. 187.

100. Карпов 0.H. /Журнал прикл. химии, 1974, т.47, N6.-С. 1298.

101. Чащин A.M., Глухарева М.И., Луконина H.H. Влияние растворителей на скорость реакции этерификации уксусной кислоты бутиловым спиртом,- Черкассы, 1980,- Деп. в ОНИИТЭхим 27. 08.90, N 807ХП-Д80.

102. A.c. 1143740 СССР, С 07 С 67/08. Способ получения бутилацетата /Патласов В.П., Балашов М.И., Чащин A.M., Сеню- 130 шин М.Н. (COOP). N 3645719/23-04, Заявл. 17.06.83; Опубл. в 1985, Бюл. N 9.

103. Красовский Г.И., Филаретов Г.Ф. Планирование эксперимента,- Минск: БГУ, 1982,- 208 с.

104. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии: 4-е изд., перераб. и доп.- М.:Химия, 1985.-448 с.

105. Лейдлер К. Кинетика органических реакций.-М.: Мир, 1966.- С.49.

106. Лычкин И.П., Филимонова О.Н., Енютина М.В. Зверта-ева Н.В. Регрессионный анализ эксперимента в химических процессах по плану греко-латинского квадрата /Воронеж, технол. ин-т. Воронеж, 1991.- И е. - Деп. в ФНИИТЭХИМ, г. Черкассы 30.11.91, N 481-ХП91.

107. Лычкин И.П.,Енютина М.В.,Зарцына С.С., Ботвиньева Н.В. Кинетические особенности реакции этерификации отходов производства бутиловых спиртов в растворе /Нефтепереработка и нефтехимия,- N 12,- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996,- С.41-43.

108. ИЗ. Лычкин И.П., Енютина М.В., Ботвиньева Н.В. Влияние вязкости среды на кинетику реакции этерификации /Материалы XXXIV отчет, научн. конф. за 1993 г.- Воронеж, 1994,- С. 66.

109. Лычкин И.П., Петыхин Ю.М., Деревянко С.Л., Енютина М.В., Зарцына С.С. Комплексное использование отходов произ- 131 водства для получения товарных продуктов //Экология промышленного региона: Тез. докл. Всесоюзн. техн. конф.- Донецк, 1991.- С. 150-151.

110. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом.- М.: Знание, 1988,- С. 42.

111. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов: Справочн. пособие /Под ред. М.М. Гольдберга. М.: Химия, 1978,- 512 с.

112. Энциклопедия полимеров /Под ред. В.А.Кабанова. Т.1- М.: Советская энциклопедия, 1977.- 1150 с.

113. Практикум по физической химии: Учеб. пособие для студентов химико-технологич. спец. вузов /Каретников Г. С., Козырева Н. А., КудряшовИ.В. и др.; Под ред. И. В. Кудряшова.-4-е изд., перераб. и доп. М.: Высш. шк., 1986. - 495 е., ил.

114. Рейнольде В.В. Физическая химия нефтяных растворителей. -Д.: Химия, 1967,- 184 с.

115. Охрименко И. С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ /Учебное пособие для вузов.-Л.: Химия, 1978.- 392 е., ил.

116. Енютина М.В. Разработка рецептуры ЛКМ с использованием симплекс-решетчатых планов Шеффе //Тез. докл. Все-росс. научн.-техн. конф. "Рациональное использование ресурсного потенциала в агролесном комплексе".- Воронеж, 1998.-С. 146.

117. Ермаков С.М.,Жиглявский A.A. Математическая теория оптимального эксперимента.- М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1987.- 320 с.

118. Новые идеи в планировании эксперимента /Под ред.- 132

119. В.В.Налимова.- М.:Наука, 1969,- 122 с.

120. Ахназарова C.J1., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии: Учеб. пособие для химико-технологических вузов. М.: Высш. школа, 1978.- 319 с.

121. Шатенштейн А.И., Вырский Ю.П., Правикова Н.К., Алиханов П.П., Жданова К.И., Изюмников А.П. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекуляр-но-весового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964.188 с.

122. A.c. 1781266 COOP, МКИ С 09 D 125/04. Композиция для покрытий /И.П. Лычкин, Ю.М. Петыхин, А.Я. Бердутин, М.В. Енютина, С.С. Зарцына (СССР).- N 4884483/05; Заявлено 02.10.90; Опубл. 15.12.92, Бюл. N46.-8 с.

123. Горбунов-Посадов М.М., КорягинД.А., МартынюкВ.В. Системное обеспечение пакетов прикладных программ /Под ред. A.A. Самарского. М.: Наука, Гл. ред. физ.-мат. лит., 1990. -208 с.

124. ИК спектр дистиллята колонн ректификации бутиловых спиртов