автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:P-V-T характеристики и структурные переходы в смесях термопластов с жидкокристаллическим сополиэфиром

Введение

Глава 1. литературный обзор

1.1. Общие представления о зависимости V-T низкомолекулярных тел

1.2. Общие представления о зависимости V-T полимерных тел

1.3. Р-V-T характеристики полимеров.

1.4. Уравнения состояния.

1.5. Р-V-T характеристики смесей полимеров.

Глава 2. Объекты и методы исследования. 35 2.1 Объекты исследования

2.2. Подготовка материалов для исследований

2.3. Методы исследования 40 Результаты и их обсуждение у^Д', V ; '.'ГЛ.

Глава 3. P-V-T свойства смесей ПГШК-сополгофир, ПП/ПК, ЭТФ/ЖК-сополиэфир.

3.1 Р-V-T свойства смесей ГШ с ЖК-сополиэфиром.

3.2. P-V-T свойства смесей ПП с ПК

3.3. P-V-T характеристики смесей ПЭТФ С ЖК-полиэфиром

Глава 4. Влияние давления на фазовое состояние и взаимодействия в смесях ППОКК-сополиэфир, ПП/ПК, ПЭТФуЖК-сополиэфир.

4.1. фазовое состояние ПП в смесях с ПК и ЖК-сополиэфиром

4.2.взаимодейсшие ПЭТФ и ЖК-сополиэфира при высоких температурах и давлениях.

Глава 5. Усадка и механические свойства ПП с ЖК-сополиэфиром.

Совершенно очевидно, что чем больше развивается технология переработки пластмасс, тем более важным является повышение ее интенсивности. В конечном итоге, это выражается в возникновении особо высоких температур и давлении в расплаве. С одной стороны известно, что воздействие высокого давления на полимерные материалы приводит к увеличению их плотности, прочности и снижению усадки. С другой стороны, одним из наиболее перспективных путей получения высокопрочных, высокомодульных материалов с повышенной хемо- и радиационной стойкостью является использование смесей на основе термопластов с жидкокристаллическими (ЖК) полимерами. В настоящее время существует большое число работ, посвященных исследованию изменения удельного объема под действием давления и температуры Они позволяют установить общие черты поведения полимеров в зависимости от их способности находиться в аморфном, кристаллическом, жидкокристаллическом (мезоморфном) состояниях Существуют эмпирические и теоретические уравнения состояния полимеров, которые достаточно хорошо позволяют описать зависимость между удельным объемом V, температурой Т и давлением Р особенно в расплавленном состоянии. В меньшей степени это относится к РУТ-характеристикам полимеров в кристаллическом или стеклообразном состояниях Все это позволяет предсказать их поведение при переработке, например, при литье под давлением. В то же время число работ, посвященных РУГ характеристикам смесей полимеров, весьма ограничено, несмотря на их огромную роль в получении полимерных изделий. Эш работы в большинстве, посвящены смесям полимеров совместимых (по крайней мере, частично) в расплавленном состоянии. Шесте с тем большинство полимеров несовместимы (по крайней мере, при атмосферном давлении).

Особенностью полимерных смесей является значительная роль взаимодействия компонентов смеси на границе раздет фаз, оказывающее влияние на широкий комплекс свойств таких систем. Однако проявление взаимодействия полимеров в межфазном слое смеси в широкой области температур и давлений в процессе переработки остается мало изученным.

В связи с вышесказанным представляется актуальным проведение систематического исследования РЛ/Т характеристик смесей полимеров в широких диапазонах температур, охватывающих разные релаксационные и фазовые состояния полимеров в смеси. При этом важным является исследование структуры, а также механических свойств смесей, сформованных при высоких давлениях, когда имеет место как физическое, так и химическое взаимодействие компонентов на границе раздела фаз. Цель и задача работы.

Исследование влияния повышенного давления и температуры на изменение удельного объема и структурные изменения бинарных смесей кристаллических термопластов с ЖК-сополиэфиром, которые могут быть использованы для получения изделий методом литья под давлением. Из этой основной цели вытекают задачи исследования: -Дилатометрическое исследование смесей ПД а также ГТЭТФ с ЖК-сополиэфиром в широком интервале температур и давлений (до 300 МПа). -количественный анализ полученных результатов дилатометрического исследования.

-детальный анализ изменений структуры изученных смесей полимеров при высоких давлениях и температурах

-Выявление зависимости механических характеристик смесей на основе ПП переработанных методом литья под давлением от концентрации ЖК-компонента в смеси

Научная новизна работы.

1. Исследована зависимость PVT для смесей ПП / ЖЗС-сополиэфир, ПП / ПК, ПЭТФЖК-сополиэфир в интервале температур от 2СРС до 35(ГС и давлении до 300 МПа Рассчитаны теплофизичеоше характеристики этих смесей.

2 Найдены экспериментально и получены расчетным путем константы уравнений состояния Тэйта и Джилмора-Отенсера Впервые показано аддитивное изменение величины констант с составом смеси, что открывает возможность применения указанного принципа аддитивности для расчетов связанных с переработкой смесей полимеров разной природы с разным соотношением компонентов.

3. Охарактеризованы изменения структуры смесей под воздействием высоких температур и давлений. Так в смеси специально синтезированного ЖК-сополиэфира с ПП обнаружено изменение содержания у-фазы в ПП, зависящие от состава смеси и давления. В случае смесей ПЭТФ с тем же самым сополиэфиром установлено протекание реакции межцепного обмена на границе раздела фаз, зависящее от температуры и давления.

4. На основе уравнений состояния количественно предсказана величина усадки исследованных смесей полимеров при переработке методом литья под давлением.

5. Измерены деформационные характеристики смесей ПП с синтезированным ЖК-сополиэфиром и оценен эффект повышения модуля упругости и предела текучести при небольших добавках ЖК-сополиэфира Практическая значимость. В работе установлена возможность расчета коэффициента термического расширения, сжимаемости и удельного объема бинарных смесей в расплаве на основе имеющихся параметров уравнения состояния отдельных компонентов смеси. Установлена возможность теоретического расчета усадки смесей полимеров в зависимости от параметров уравнений состояния, что особенно важно для переработки смесей полимеров методом литья под давлением. Личное участие автора заключаюсь в проведении и интерпретации дилатомегрических исследований, а также в подготовке образцов для структурных исследований, их совместном обсуждении и анализе полученных результатов, а также в проведении и интерпретации механических измерений.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались: 1. IV российский симпозиум. 'Жидкокристаллические полимеры", Москва, 1999. 2 XXV - Гагаринские чтения, Москва, 1999. 3. 6-th European symp. on Polymer Blends, Max-BlankInstitute for polymerforsdiimg, Gennany, Mainz; 1999. 4. XX symposium in rheology, Karacharovo, 2000. 5. Второй Всероссийский Кфгинский Симпозиум "Химия и физика полимеров в начале XXI века " Черноголовка, 2000.

Публикации по материалам диссертации опубликовано 1 научная работа, и 6 тезисов докладов, одна статья находится в печати в журнале "Высокомолекулярные соединения".

1. Литературный обзор

Исследование в лияния гидростатического давления на свойства полимерных материалов предоставляет интерес как с точки зрения инженерной, так и фундаментальной науки. Это определяется тем, что обусловленное действием давления уменьшение удельного объема влечет за собой изменение таких важных характеристик полимеров как их деформируемости, температуры фазовых и релаксационных переходов, коэффициента объемного термического расширения (а), сжимаемости ((3), модуля упругости К=1/р. Кроме того, например, при кристаллизации полимеров под давлением возможно образование новых фаз и морфологических структур, придающих полимеров свойства, отличные от тех, которыми характеризуются полимеры, закристаллизованные при атмосферном давлении.

Совершено очевидно, что чем больше развивается технология оборудования по переработке пластмасс, тем боже доказанными оказываются процессы повышения интенсивности. В конечном итоге, это выражается в возникновении особо высоких температур и давлений в расплаве.

Следует отметит также, что формирование новых композиционных материалов базируется на создании смесей и сплавов полимеров. В силу подавляющей тенденции к несовместимости, также системы как правило гетерофазны. Фактический нет информации о влиянии давления и о наличии Р-У-Т характеристик для таких систем.

Сказанное выше определяет собой важность исследования свойств полимеров, находящихся в условиях всестороннего сжатия и, в первую очередь, исследование РУТ характеристик полимеров и их смесей, т.е. изменение удельного объема (V) с давлением (Р) и температурой (Т).

Выводы

1. Методом дилатометрии при высоких давлениях изучена температурная зависимость удельного объема смесей кристаллических полимеров ПД ПЭТФ с ЖК-сополиэфиром этилентерефгалата и оксибензойной кислоты, а также с аморфным ПК Исследования проведены во всем диапазоне составов и температур, охватывающих кристаллическое и расплавленное состояние смесей.

2. Температурные изменения удельного объема смеси и соответственно коэффициента термического расширения и сжимаемости определяются наложением изменений соответствующих характеристик ее компонентов. Они проявляются по-разному в зависимости от решксационных и фазовых переходов компонентов смеси. При этом в области температур плавления и кристаллизации смеси ведущую роль играют свойства кристаллического компонента смеси

3. В смесях ПП с ЖК-сополиэфиром или ПК физическое взаимодействие компонентов в межфазном слое изменяет соотношения между содержанием обычной а и высокобарической у-фаз в ПП, влияющих на его механические хграктеристики.

4. В случае смесей ПЭТФ и ЖК-сополиэфира с помощью ряда физических методов установлено протекание реакции межцепного обмена на границе раздела фаз смеси при высоких температурах и давлениях. Полученные результаты открывают перспективы направленного регулирования физических свойств исследованных систем.

5. Показано, что P-V-T характеристики расплавов изученных смесей могут быть количественно описаны с помощью уравнений Тэйта или Отенсера-Джилмора исходя из констант этих уравнений для полимеров, входящих в состав смеси. Это может иметь общее значение, и применено для смесей других полимеров.

6. Установлено, что добавление небольших количеств ЖК-сополиэфира к ПП приводит к снижению усадки материалов полученных при высоких давлениях. При этом величины усадки могут быть предсказаны, исходя из уравнений рютользованных для описания Р-У-Т характеристик.

7. Исследованы механические характеристики смесей ПП с ЖК-сополиэфиром, сформованных литьем под давлением. Показано, что небольшие добавки ЖК-сополиэфира приведут к улучшению некоторых механических характеристик ГШ

Автор выражает благодарность всем кто принял участие и оказывал помощь в работе. Благодарен Валерию Николаевичу Кулезневу за согласие стать моим научным руководителем и за то, что познакомил с замечательными людьми -сотрудниками лаборатории реологии ИНХС РАН Особая благодарность заведующему лабораторией Валерию Григорьевичу Куличихину, который поверил в мои способности и принял в свой коллектив и Вадиму Евгеньевичу Древаль, Который не только стал моим непосредственным руководителем, но и оказал большое влияние на формирование научного мировоззрения. Признательность всем кто помогал мне в проведение опытов, в том числе Котовой Е. В, Бондаренко Г. Н, Ниной Михайловной, Шкляруку Б. Ф., Френкину Э. И, Подольскому Ю. М, а также сотрудниками кафедры "Химии и технологии переработки пластмасс и полимерных композитов".

И благодарен всем россиянам, поскольку находясь в этой стране Я везде был очень тепло принят и никогда не чувствовал себя чужим.

Заключение

Проведенное в настоящей работе комплексное исследование Р-У-Т характеристик и ряда физико-химических и механических свойств смесей кристаллических полимеров с ЖК-сополиэфиром, а в некоторых случаях и с аморфным, представляет фундаментальный, научный и практический интерес. Тем более, что для исследования были взяты одни из важнейших кристаллических полимеров- ПП и ПЭТФ, а в качестве второго компонента смеси- известный ЖК-сополиэфира этилентерефташта и оксибензойной кислоты, а также аморфный ПК, в этих смесях на границе раздела фаз может происходить либо физическое, либо химическое взаимодействие. Исследования были проведены в широких диапазонах составов смесей, давлений и температур, охватывающих как твердое, так и расплавленное состояние образующих их компонентов.

Полученные результаты показывают, что Р-У-Т характеристики всех изученных систем проявляют ряд общих черт. При этом изменение удельного объема, коэффициента термического расширения и сжимаемости смесей определяется релаксационным и фазовым состоянием компонентов смеси и их изменением при температурах перекодов.

В области твердого состояния смеси такие параметры, как аир, изменяются при переходе от кристаллического к некристаллическому компоненту смеси. В области температур релаксационных переходов, их значения возрастают в несколько раз. Переход в расплавленное состояние приводит к дальнейшему увеличению а и (3 в 2 ~3 раза, при этом их значения для разных составов сравнительно близки и отличаются на 3040%.

Вместе с тем для всех смесей, независимо от их состава характерно резкое изменение их свойств с температурой при приближении к температуре плавления или в области ее снижения после кристаллизации кристаллизующегося компонента Такое изменение происходит в широком температурном интервале, охватывающем, например, в случае смесей с ГШ -100 °С. При этом в области Тпл или Т^ а и (3 могут увеличиваться более чем в 10 раз при переходе от ЖК-сополиэфира или ПК к кристаллическому компоненту смеси. В общем такие изменения характерней«: аир обусловлены изменением свободного объема, а в области Тдл или Т^- многостадийным характером плавления и кристаллизации кристаллического компонента смеси. Приложение высокого давления резко ослабляет изменение аире температурой, а также повышает на десятки градусов температуры переходов, по-видимому, или из-за уменьшения свободного объема полимеров.

Зависимости модуля всестороннего сжатия от Р свидетельствуют о том, что фазовое состояние изученных смесей не меняется с ростом давления при заданной температуре. Однако рентгенострукгурные, калориметрические и ИК-шектроскопические данные свидетельствуют о том, что высокие температуры и давления могут существенно влиять на надмолекулярную структуру компонентов смеси и их взаимодействие друг с другом, причем наблюдаемые эффекты зависят как от природы компонентов, так и их содержания в смеси. Они могут быть обусловлены как чисто физическими, так и химическими причинами. Установленные эффекты открывают пути направленного регулирования свойств исследуемых смесей.

Анализ полученных Р-У-Т данных с помощью уравнение Тэйта, а также Спенсера-Джилмора открывает пути количественного предсказания величин V, а и Р расплавов смесей разного состава на основе известных данных для индивидуальных полимеров. Это позволяет прогнозировать условия формования таких смесей и их некоторые характеристики при литье под давлением.

Полученные данные свидетельствуют о перспективности применения ЖК-сополиэфира для регулирования механических характеристик изученных полимеров и снижения усадочных явлений при литье под давлением изделий из ПП При этом величины усадки могут быть количественно предсказаны на основе найденных в работе Р-У-Т характеристик.

1. Кобеко П П Аморфные вещества М: Академия наук СССР. 1952. 432 С.

2. Гуль В. Е., Кулезнев В. Н Структура и механические свойства полимеров. М: лабиринт. 1994. 367 С.

3. Тагер А .А Физикохимия полимеров. М: Химия. 1978. 544 С.

4. Кулезнев В. Н. Шершнев В. А Химия и физика полимеров. М: Высшая школа 1988. 311С.

5. М Физический энциклопедический словарь. ГЬд редакции ПрохоровА М: Советская энциклопедия. 1984, С. 944.

6. Von Hellewege К. Н, Knappe W. P. Lehman. // Colloid -Z Polymer 1962. В. 183. S. 110.

7. Бухина M В. кристаллизация каучуков и резины. М: Химия. 1973.

8. Годовский Ю. К Теплофизика полимеров. М: Химия. 1982. 2801. С.

9. Бриджмен П Нэвейшие работы в области высоких давлений. М: Издатинлит, 1948.

10. Айбиндф С. Б., Алксне К И, Тюнина 3. Л., Лака М Г. Свойства полимеров при высоких д авлениях М Химия. 1973. 190 С.

11. И. Ehateja S. К., Рае К. P. The effect of hydrostatic pressure on the compressibility, crystalliation, aiTd melting of polymers. //. J. Macromol. Sci.-revs. Macromol. Qiern 1975. V. 13. № 1. P. 77.

12. Zoller P. PVT relationships and equation of state of polymers. // Polymer Handbook 3-rd Edition. / Ed. by Etandrup J., Immergut E. H New York J. Wiley. 1989. P. VI/475.

13. Zoler P. A Study of pressure-volume-tenperature relationships of four related amorphous polymers: polycarbonate, polyarylate,phenoxy, and polysulfone. // J. Polym Sci.: Pol. Phys. Ed. 1982. Vol. 20. №8. P. 1453.

14. Zoler P. A Specific volume of polysulfone as a function of temperature and pressure. // J. Polym. Sci.: Pol. Phys. Ed. 1978. V. 16. №7. P. 1261.

15. Zoller P. Fakhreddine Y.A Pressure-volume-temperature studies of semi-crystalline polymers. //Themiochim Acta 1994. V. 238. P. 397.

16. Shneider H A Isothermal and isobaric measurements of atactic polymers. // J. Therm Anal. V. 47. № 2. P. 453.

17. Olabisi O., Simha R Pressure -volume -temperature studies of amorphous and crystallizable polymers. // Macromolecules. 1975. V. 8. № 2. P. 206.

18. Lichtenthaler R N, Liu D. D., Prausnits J. M Specific volumes of dymethylsiloxane polymers to 900 bars. // Macromolecul es. 1978. V. 16. № i. p. 192.

19. Quach A Wilson P. S., Simha R The effect of stereoregularity on the pressure- volume temperature related properties of poly(methyl methacrylate). //Macromol. Sd. Phys. 1974. V. 9. №3. P. 894.

20. Арбузова А В., Бесклубенко Ю. Д., Липатов Ю.С., Приватжо В П, Паско С. П, Федорова Л. Н Термодинамика статистических сополимеров п-октилметокрилата и N-виншжарбозола. // Высокомол Соед. А 1983. Т. 25. № 5. С. 273.

21. Kim D. J., Caruthors J. M, Peppas N. A PVT properties of dependence polystrene systems. // J. Polym. Sci. B: Polym Phys. 1994. V. 32. №9. P. 1593.

22. Colucci D. M, Mckenna G. В., Filliben J. I., Lee A, Curliss D. В., Bowman К. В., Russell J. P. Isochoric and isobaric glass formation: similarities and differences. // J. Polym Sci. B: Polym Phys. 1997. T. 35 №io. PI561.

23. Simha R, Thermal and pressure properties of amorphous polymers relation to probe spectroscopy. //J. Phys. 1993. V. 4. №3. P. 223.

24. He J., Zoller P. Crystallization of polypropylene, nylon-66 and polyethylene terephthalate) at pressure to 200 MPa: kinetics and characterization of products. // J. Pol. Sci. B: Pol. Phys. 1994. V.32. №6. P. 1049.

25. Baer E., Kardos J. L. Melting of homopolymeirs under high pressure.// J. Polym Sci. 1965. V. 3 № 1. P.282

26. Hatakeyama Т., №shimoto Т., Kanetsuna H Compressibility of polyethylene under pressure up to 5000 kg/cm2. // Colloid & Polymer Sci. 1974. V. 252. № 1. P. 15.

27. Leute U., Dollhopf W., LiskaE. Dilatometric measurements of some polymers: the pressure dependence of thermal properties. // Colloid & Polym Sci. 1976. V. 254. №3. P. 237.

28. Sato Y., Jakishima S., Masuaka H Precise measurement of the PVT of polypropylene and polycarbonate up to 330 decrees С and 200 MPa//J. Appl. Polym. Sci. 1997. V. 66. № 1. P. 141.

29. Starweather W., Zolller P., Jons G. A The heat of fusion of poly(eihelen terephtelate) // J. Polym Sci.: Polym. Phys. Edition. 1983. V. 21. №2. P. 295.

30. Rodgers P. A Pressure-volume-terrperature relationships for poly(vinylidene floride) and polyaniyde-11. // J. Appl. Polym. Sci. 1993. V. 50. № 12. P. 2075.

31. JI. Манделькерн. Кристаллизация полимеров. M, Химия. 1966. 336 С.

32. Zoller P. The specific volume of poly(tetrafluoroethylene) as a function of temperature. //J. Appl. Polym Sci. 1978, V. 22. №3. P.633.

33. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Плавление кристаллов. М: Мир. Т. 3. 1984.

34. Armenides С. D., Baer Е. Effect of pressure on the polymorphism of melt crystallized polybutene-1. Ill J. Macromol. Sci. Phys. Ed. 1967. В. 1. №2. P. 309.

35. Zoller P. The specific volume of poly(4-methyipentene-1) as a function of temperature (30-320 °C) and pressure (0-2000 Kg/an2). // J. Appl. Polym Sci. 1977. V. 21. № 11. P. 3129.

36. Вундерлих Б. Физика макромолекул М: Мир. 1984. Т.1

37. Zoller P. Encyclopedia of Polymer Sci. and Engineering, H. Mark, et al. Eds. Wiley New York: 1986. V. 5. P. 69.

38. C. Naflcafuku. Polymer-Polymer Mixtures (under high pressure; physical properties). // The polymeric materials encyclopedia London. CRC Press, Inc. 1996

39. Brucher S., Meille S. V., Petraccom V., Pirozzi B. Polymorphism in isotacticpolypropylene. //Prog Polym Sci. 1991. V. 16. №2/3. P. 361.

40. AngellozC., Fulchiron R, Pouillard A, Chabert В., Hilt R, David L. Crystallization of isotactic polypropylene under high pressure (y-phase). // Macromolecules. 2000. V. 33. № 19. P. 4138.

41. Campbell R A, Phillips P. J., Lin J. S. The gamma phase of high-molecular-weight polypropylene: 1. Morphological aspects. // Polymer. 1993. V. 34. №23. P. 4089.

42. Mezghani Kh., Phillips P. J. The y-phase of high molecular weigh isotactic polypropylene: II. The morphology of the y-foim crystallized at 200 MPa // Polymer 1997. V. 38, № 23. P. 5725.

43. Mezghani Kh., Phillips P. J. Hie y-phase of high molecular weigh isotactic polypropylene: III. The equilibrium melting point and the phase diagram// Polymer 1998. V. 39. № 16. P. 3735.

44. Varga J. blends and filled systems of ß-polypropylene. // 7th IUP AC Bratislava conference 1988. P. 120.

45. Волохин А В., Годовский Ю. К, Кудравцев Г. И, Куличихин В. Г. и др. Жидкокристаллические полимеры Под. ред. Плзтэ H А М: :Химия. 1988. 416 С.

46. Антипов Е М, Поликарпов В. М, Волков В. В., Френкин Э. И Стуктура мезофазного поливинилтриметилсилана // Высокомол соед. 1991. Т. 33. № 10 С. 2135.

47. Frenasl J., Rehage J. Phase behavior of liquid crystalline side chain. / Macromol. Chem, Rapid Commun. 1983. В. 184. №8. P. 1685.

48. Butzbach G., WendorfF J., Zimmerman H Structure formation in rigid chain Polymer. // Macromol. Chem Rapid Commun. 1985. V. 6. № 12. P. 821.

49. Древаль В. E., Френкин Э. И, Тур Д. Р., Куличихин В. Г. Влияние давления на теплофизические характеристики поли-бис-трифторэтоксифосфазена // Высокомол соед. А 1995. Т. 37. №2. С. 248.

50. Maeda Y., Watanabe J. Phase transition of a tiierrnotropic polyester with biphenyl mesogen under higli pressures. // 4th SPSJ International Polymer Conference.

51. Maeda Y. Thermal properties of nematic main-chain polyesters with azoxybenzene mezogeti. // Thermochim Acta 1990. № 1. P. 211.

52. Maeda Y., Karasz F. E., MacKnight W. J. Effect of pressure on the irascibility of polymer blends by high pressure differential thermal analysis. //Neteu Sokutei 1989. V. 16. №2. P 65.

53. Maeda Y. Phase transition of liquid crystalline polymers under pressures. //Netsu Sokutei 1993. V. 20. № 1. P. 19.

54. Maeda Y., Tanigaki N. Effect of pressure on formation of crystal polymorph of a liquid crystalline polyester. // Mol. Cryst. Iiq. Ciyst.1993. V. 237. P.407.

55. Maeda Y. Phase transition of liquid-crystalline polyesters with biphenyl mesogen under high pressures. // Makromol. Chem 1993. V. 194. P. 3123.

56. Maeda Y., Watanabe J. Pressure-induced mesomorphic transition of a liquid crystalline polyester at high temperatures. // Macromolecules. V. 26. №2. P. 401.

57. Maeda Y., Tanaka Y., Iguchi M Pressure-induced enantiotropic transition of a thermotropic polyester at room temperature. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1986. V. 138, P. 339.

58. Maeda M Yong-Kuk Yun, Jung-I, Jin. Thermal behavior of dimesogemc liquid crystalline confounds under hydrostatic pressure. // Department of Chemistry, Korea University, Seoul 136, Korea

59. Foster III G. N, Waldman N, Griskey R G. Pressure-volume-temperature behavior of high density polyethylene. // J. Appl. Polym Sa. 1966. V. 10 P. 201.

60. McKinny J. E., Simha R Configurational thermodynamic properties of polymer liquids and glasses. Macromolecules. 1974. V 7. № 6. P 894

61. McKinny J. E., Simha R Configurational thermodynamic properties of polymer liquids and glasses. I. Polyvinyl acetate). // Macromolecules. 1974. V. 7. №6. P. 894.

62. Olabisi CX, Simha R A semiemperical equation of state for polymer mdts. // Macromolecules. 1975. V. 21. № 1. P. 149.

63. Simha R; Somcynsky T. Qri the statistical thermodynamics of spherical and chain molecule fluids. // Macromolecules. 1969. V. 2. №4. P. 342.

64. Rudolf B., Kressler J, Shimamai, Ougazia Evaluation of equation of state parameters from PVT. //Acta polym 1995, V. 46. №4. P. 312.

65. Zoller P. Analysis of the equation of state of polyolefin melts in terms of Simha Somcynsky hole theory. // Polym Sci. Polym Phys. Ed. 1987. V. 16. №8. P. 1491.

66. Jain R K., Simha R. Equation of state of semicrystalline and crystalline polymers. // J. Polym Sci. polym Phys. Ed. 1979. V. 17. P. 1929.

67. Flory P. J., Qrwoll R A, Vrij A Statical thermodynamics of chain molecule liquids. I. An equation of state for normal paraffin hydrocabons. // J. Am Chem Soc. 1964. V 18. P. 3507.

68. Zoller P. Evaluation of the PVT relationships of seven polymer melts in terms of the equation of state of Floiy, Qrwoll, and Vrij. // J. Polym Sci. Polym Phys. Ed. 1980. V. 18. № 4. P. 897.

69. Sanchez I. C., Lacombe R H An elementary equation of state for polymer liquids. HI. Polym Sci. Polym Lett. Ed. 1976. V. 15. №2. P. 71.

70. Pottiger M T., Lauranse R L. The P-V-T behavior of polymeric liquids represented by the Sanclies-Lacombe equation of state. // J. Polym Sci. Polym Phys. Ed. 1984. V. 22. P. 1929.

71. Rudolf B., Ougizawa T., Inoue T., Evaluation of equation of state parameters and the description of PVT data // Acta Polym 1966. V. 47. №11-12 P. 520.

72. Rudolf F. B., Kresseler J., Shimomi K., Ougizaa T., Incue T., Equation of equation -of -state parameters from PVT data // Acta Polym 1995. V. 46. №4. P312.

73. Janssen S.s Schwahn D., Springer Т., Mortensen К Coil and melt Compressibility of Polymer Blends Studied by SANS and PVT. /I Macromolecules. 1995 V. 28. № 7. P. 2555.

74. Schmidt M, Maurer F. H J. Pressure—Volume—Temperature properties and free volume parameters of PEO/PMMA blends. // J. Polym Sci: B: Polym Phys. 1998. V. 36. P. 1061.

75. Рае К P, Bhateja S. K. The effect of hydrostatic pressure on the mechanical behavior of polymers. //. J. Macromol. Sci.-Revs. Mmacromol. chern. 1975. C. 13. № 1. P 1.

76. Maeda Y., Karasz F. E., Macknight W. J. Effect of pressure on the miscibility of polymer blends by high pressure differential thermal analysis. //Netsu Sokutie. 1989. V. 16. №2. P. 65.

77. Stato S., Saito Т., Oyanagi Y., P-V-T properties of liquid ctystalline polymers composites containing glass fibers. // Kobunshi Ronbunshu 1995. V. 52. №2. P. 97.

78. Zoller P., Hoch HH Pressure-volume-temperature properties of blends of poly(2s6-dymethyl-1,4 phenylene ether) with polystyrene pair. //J. Polym Sci.: Polym Phys. Ed.1982. V. 20. №8P. 1385.

79. Jain R K, Simha R, Zoller P. Theoretical equation of state of polymer blends of poly(2,6-dymethyl-l,4 phenyiene Ether) with polystyrene pair. // J. Polym Sd.: Polym Phys.Ed. 1982. V. 20. № 8. P. 1399.

80. Stato S., Toda S., Hayashi Т., Yosliinaga Т., Oyanagi Y., A study of state and compressibility of the amorphous polymer alloys polycarbonate polymethyl metliacrylate. // Kobunshi Ronbunshu 1995. V. 52. №2. P. 97.

81. Барамбойм H К Механохимия полимеров. M: Ростехиздат. 1961.

82. Казале А, ГЪртер Р. Реакция полимеров под действием напряжений. Л.: Химия. 1983. С. 441.

83. Wunderlich В. // Macromol. Chern. Macromol. Symp. 1995. V. 98. P. 1069.

84. Мак-Келви Д. M Переработка полимеров. М: Химия. 1966.

85. Андрианова Физико-химия полимеров. М: Химия. 1974.

86. Дубникова И Л., Адцошев А М, Цветково В. И, Клямкина А Н, Задорин А Н, Корниенко Г. Н Структура и деформационное поведение сополимеров с малым содержанием этиленовых звеньев. Высокомоя Соед. А 1995. Т. 37. № 12. С. 2025.

87. Foresta Т, Piccarolo S., Goldbeck G. W. Competition between a and у phases in isotactic polypropylene: effects of ethylene content and nucleating agents at different cooling rates. // Polymer. 2001. V. 42. P. 1167.

88. Paukze D., Garberczyk J., Sterzynski T. Structure of polypropylene /polycarbonate blends crystallized under pressure. // Polymer. 1995. V. 36. №6. P. 1309.

89. Конюхова E В., Белоусов С. И, Кузьмина Ю. В., Бессонова Н. П, Годовский Ю. К Взаимодействие компонентов в процессе получения смесей полиамид- 6-поликарбонат. // Выоокомол А 1994. Т. 36. №9. С. 1457.

90. Kiigler J., Gilmer J. W., Wiswe D., Zachmann H G„ Hah K, Fisher E. W. Study of transesterification in polyethylene terephtalate) by

91. Small angle neutron scattering. / Macromol. 1987, V. 20. N. 5, P. 1116.

92. K. Friedrich, M Hess, R Kösfeld. Investigation of blends containing coil polymers and thermotropic main-chain polymers. / Die Macromol. Chemie. Macromolecular Symposia 1988, V.16, P. 251.

93. Ou C. F., Lin C. C., Blends of poly(ethyleneterephtlTalate) with copoly(ethylene terphthalate-p-oxybenzoate). II. Composition effect on the Rate of crystalli2ation. // J. Appl. Pol. Sei. 1995. V 56. № 9. P. 1107

94. Melot D., Macnight W. J. Miscibility and crystallization kinetics in blends of polyethylene terephtalate) and thermotropic liquid crystal polyesters. // Polymers for Advanced Technologies. 1992. V. 3.№ 7. P 383.

95. Bang H J., Lee J. K Phase behavior and structure development in extruded polyethylene terephtalate)/poly(ethyl ene-2,6-naphtalate blend. // J. Polyni Sei. B. Polym. Phys. 2000. V. 38. N. 20. P. 2625.

96. KimW. S„ YoukJ. H, HiW. S„ Park S. Y., ParkC. R A study on the ester interchange reaction between polyethylene terephtalate) and polyethylene naphtalate). //Plym 1997. V. 21. N. 5. P. 795.

97. Yoon EL H, Lee S. C„ Park I. H, Son T. W. The change of the molecular weight of poly ethylen2,6-naphthalate) and polyethylene tereplithalate) blend witli reaction time./ Polymer. 1997. V. 38. N. 24. P. 6079.

98. Rewi S. P. Modification of PET in high-speed molt spinning by blending with PEN. / Polym. Eng. Sei. 2000. V. 40. N. 1. P. 191.

99. Rewi S. P. Properties of polyethylene terephtalate) / (polyethylene naphthalate) blends. / Polym Eng. Sei. 1999. V. 39. N. 12. P. 2475.

100. Kyotani M, Pudjiastuti W. Rheological, thermal, and mechanical Properties of polyethylene terephtalate) / (poly(ethylene naphthalate) blends. / J. Macromol Polym Sci. Phys. 1999. V. 38. N. 3. P. 19.

101. Калинчев Э. JI., Саковцова Свойства и переработка термопластов. Лененград: Химия. 1983.

102. Yoshio Imai. High pressure polycondensadon (for high temperature polymers). Hie Polymeric Material Encyclopedia CRC Press. Inc. 1996.1. WCWÄCRAß-lá.oMOTZtflf -f