автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Особенности процессов получения портландцементного клинкера из золосодержащих сырьевых смесей

На правах рукописи

БАРСУКОВ Сергей Викторович

ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНОГО КЛИНКЕРА ИЗ ЗОЛОСОДЕРЖАЩИХ СЫРЬЕВЫХ СМЕСЕЙ

05.17.11 — Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

Барнаул 2006

Работа выполнена на кафедре строительных материалов Алтайского государственного технического университета им И.И. Ползунова

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор

Козлова Валентина Кузьминична

. доктор технических наук, профессор

Лотов Василий Агафонович

доктор технических наук, профессор

Завадский Владимир Федорович

Ведущая организация:

Томский государственный архитектурно-строительный университет

Защита состоится « 28 » декабря 2006 г. в 13.00 часов на заседании диссертационного совета К 212.004.06 в Алтайском государственном техническом университете по адресу: 656038, г. Барнаул, пер. Некрасова 64, ауд. № 304 (химический корпус).

С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке Алтайского государственного технического .университета.

Автореферат разослан

« 27 » ноября 2006 года.

Учёный секретарь диссертационного к.х.н., доцент

Напилкова О.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Вопрос утилизации зол и шлаков тепловых электростанций уже давно стал проблемой экологического характера, так как удаление, размещение и хранение золошлаковых отходов в отвалах приводит к нарушению экологического баланса планеты. В нашей стране и за рубежом была развёрнута большая программа по решению вопроса комплексного использования золошлаковых отходов в различных отраслях промышленности.

Исследования возможности применения золошлаковых отходов вместо глинистого компонента сырьевой смеси при производстве портланд-цементного клинкера проводились неоднократно. Несмотря на большой объём работ, выполненных в этом направлении, масштабы использования золошлаковых отходов остаются минимальными. В какой-то степени решены вопросы использования зол от сжигания каменных углей, но вопросы использования высококальциевых золошлаковых отходов от сжигания бурых углей Канско-Ачинского бассейна (КАБ) остаются открытыми.

Некоторые особенности состава и свойств высококальциевых золошлаковых отходов затрудняют их использование в производстве портланд-цементного клинкера. Исследования, проводимые до настоящего времени, показали, что при использовании топливных отходов КАБ в качестве компонента сырьевой смеси может быть снижена температура обжига, уменьшен расход топлива и увеличена производительность печи. Кроме этого, может быть сокращен расход природных сырьевых материалов (глина, известняк) и улучшена экологическая обстановка.

Трудности использования золошлаковых отходов КАБ обусловлены тем, что золы сухого отбора обладают вяжущими свойствами, это приводит к загустеванию сырьевого шлама при мокром способе производства.

Отвальные золошлаковые смеси имеют высокую влажность, что создаёт ряд трудностей при их транспортировке и подаче в технологический процесс.

В связи с этим, является актуальным изучение процессов получения портландцементного клинкера с использованием различных видов золошлаковых отходов, образующихся при сжигании бурых углей КАБ.

Целью работы являлось изучение особенностей процессов протекающих при получении портландцементного клинкера из золосодержащих сырьевых смесей от сжигания бурых углей КАБ.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать особенности составов сырьевых шихт портландцементного клинкера на основе золошлаковых отходов от сжигания углей КАБ;

- изучить свойства зольных шламов и подобрать добавку, которая обеспечит сохранение текучести шламов с золами сухого отбора;

- исследовать процессы минералообразованкя и фазовый состав клинкеров на основе золошлаковых отходов от сжигания бурых углей КАБ.

Научная новизна. Изучены особенности процессов получения порт-ландцементного клинкера по мокрому способу производства из золосо-держащих сырьевых смесей, полученных при сжигании бурых углей КАБ.

Установлено, что при использовании отвальных золошлаковых смесей получаемые сырьевые шламы обладают требуемыми реологическими свойствами. Применение зол сухого отбора при мокром способе производства дополнительно требует введения добавок, позволяющих регулировать свойства шлама.

Предложена комплексная химическая добавка, действие которой позволяет сохранять жизнеспособность шламов на основе зол сухого отбора в течение 3 суток, что достаточно для обеспечения бесперебойного питания печи шламом.

Показаны существенные отличия в динамике усвоения извести при обжиге клинкеров из золосодержащих сырьевых смесей различного состава. Наиболее активно связывается оксид кальция в шихтах, приготовленных с использованием гидроудаленных золошлаковых смесей.

Исследования минералогического состава полученных клинкеров методом рационального химического анализа и рентгенофазового анализа показывают, что клинкеры, полученные из золосодержащих сырьевых шихт, характеризуются повышенным содержанием алита и алюмоферрит-ной стеклофазы при снижении количества белита и трехкальциевого алюмината.

Практическая значимость работы. Предложены составы сырьевых смесей для производства портландцементного клинкера на основе зол сухого отбора и отвальных золошлаковых смесей гидроудаления. Шлам на основе отвальных золошлаковых смесей имеет пониженную влажность. Показана возможность получения клинкера при более низких температурах, что ведет к снижению расхода топлива и повышению производительности печи.

Выполненные исследования процессов получения портландцементного клинкера с использованием сырьевых смесей, содержащих золошлако-вые отходы от сжигания бурых углей Канско-Ачинского бассейна, позволили подтвердить и объяснить результаты, полученные при промышленных испытаниях на цементном заводе ПО «Искитимцемент» в 1990 г. Показана возможность расширения границ составов золошлаковых отходов, пригодных для использования в качестве компонентов сырьевых смесей при производстве портландцементного клинкера.

Реализация работы. Выпуск опытно-промышленной партии клинкера с использованием в качестве сырьевого компонента золошлаковых отходов Новосибирских ТЭЦ 2 и ТЭЦ 3 был произведен на ПО "Искитим-цемент " в 1990 г. при участии сотрудников кафедры строительных материалов НИСИ под руководством д.т.н. профессора В.К. Козловой, сотрудников НИИЦемента под руководством д.т.н. В.Е. Каушанского и предшествовал проведённым исследованиям.

Разработан технологический регламент на выпуск портландцементно-го клинкера с использованием отвальных золошлаковых смесей ТЭЦ-3 г. Барнаула на цементном заводе ОАО «Цемент» ст. Голуха Алтайского края.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались: на 56—59 научно-технических конференциях студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им. Ползунова в г. Барнауле в 1998-2001 гг., на 56-58 научно-технических конференциях профессорско-преподавательского состава НГАСУ в г. Новосибирске в 1999-2001 гг., на II Международном совещании по химии и технологии цемента в г. Москве в 2000 г., на VI международном семинаре Азиатско-Тихоокеанской академии материалов в г. Новосибирске в 2001 г., на 2-ой Международной научно-технической конференции «Архитектура и строительство» в г. Томске в 2002 г.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 17 работах.

Объём работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, общих выводов, содержит 160 страниц машинописного текста, 6 таблиц, 32 рисунка, список литературы из 163 источников и приложения.

На защиту выносятся:

- предложенная технология получения портландцементного клинкера с применением топливных отходов от сжигания углей КАТЭКа;

- результаты изучения свойств шламов на основе высококальциевых зол с комплексной добавкой, предотвращающей их схватывание и загус-тевание;

- закономерности синтеза минералов, получаемых при обжиге золо-содержащих смесей.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дано обоснование выбора темы, оценка актуальности проблемы, сформулированы цель работы, научная новизна и практическая значимость полученных результатов работы.

В первой главе дан анализ работ Л .Я. Гольдштейна, И.В. Кравченко, И.Е.Ковалевой, В.К. Козловой, Т.Я. Гальпериной, Е.И. Аллилуевой, В.Е. Каушанского, Г.И. Овчаренко, Л.Г. Плотниковой, В.А. Пьячева, В.М.

Уфимцева, посвященных применению высококальциевых золошлаковых отходов в качестве компонента сырьевой смеси при производстве клинкера. Авторами многих работ отмечена перспективность использования топливных отходов от сжигания бурых углей Канско-Ачинского бассейна в производстве клинкера, так как это позволит снизить потребление природных сырьевых компонентов, затраты энергии на дробление и их помол, удельный расход топлива на обжиг клинкера, увеличить производительность печей, улучшить качество клинкера и экологическую обстановку в регионах.

Среди причин, сдерживающих применение высококальциевых зол сухого отбора в производстве портландцементного клинкера по мокрому способу, доминирующему на сегодняшний день в нашей стране, сотрудниками СибНИИпроектцемента отмечена ранняя потеря жизнеспособности сырьевых шламов с сухой золой, из-за проявления золой вяжущих свойств. Отвальные золошлаковые смеси имеют высокую влажность, что создаёт ряд трудностей при их транспортировке и подаче в технологический процесс производства цемента.

Приведены данные о свойствах шламов с разжижающими добавками. Рассмотрены предлагаемые способы подачи топливных отходов для обжига в печь. Подача золы сухого отбора при мокром способе производства по двухпоточной технологии с холодного конца приводит к ухудшению качества клинкера, за счет плохого усреднения смеси, и трудности корректировки шихты, а с горячего конца печи невозможно подать большое количество топливных отходов.

В связи с этим, данная работа посвящена изучению вопросов, расширения возможностей использования золошлаковых отходов от сжигания Канско-Ачинских бурых углей в технологии производства портландцементного клинкера.

Во второй главе представлены основные физические характеристики сырьевых материалов используемых в исследованиях, их химический состав (таблица 1), фазовый состав, а также дано описание методов исследований.

Таблица 1 - Химический состав сырьевых материалов

Материал Si02 ai2o3 Fe203 СаО mgo so3 r2o ППП Сумма.

1 Зола 30,33 12,16 12,61 34,72 2,09 3,34 1,18 3,58 100,0

2 ЗШС 33,29 10,23 13,28 29,61 3,61 0,56 ----- 9,42 100,0

3 Известняк 6,07 1,32 0,54 51,59 0,48 40,00 100,0

4 Глина 57,45 12,80 5,20 11,06 1,58 0,16 11,75 100,0

5 Огарки 15,63 3,31 72,58 3,84 0,91 3,73 ------ ------ 100,0

6 Komp. шлам 14,11 3,70 2,82 43,62 0,73 0,41 34,61 100,0

7 Кремн. комп. 90,00 0,61 2,48 0,65 1,10 0,65 2,01 2,50 100,0

В работе использовались сырьевые материалы цементного завода ОАО "Алцем" (Алтайский край ст. Голуха). Для замены природных компонентов использовали сухие золы и отвальную золошлаковую смесь от сжигания бурых углей КАБ в парогенераторах с жидким шлакоудалением на ТЭЦ-3 г. Барнаула.

Свойства сырьевых шламов изучали посредством определения их растекаемости на приборе МХТИ ТН-2. Вязкость и предельное напряжение сдвига определяли на ротационном вискозиметре системы Воларовича РВ-8, осаждаемость шламов определялась по количеству осветленной жидкости в мерном цилиндре.

Фазовый состав продуктов обжига изучали методом рационального химического анализа (РХА) и рентгенофазового анализа (РФА). Рациональный химический анализ представляет комплекс химических методов, основанных на избирательной растворимости отдельных минералов клинкера в различных растворах. Порошковые рентгенограммы получены на дифрактометрах ДРОН-2 и ДРОН-УМ 1. Условия съемки: интервал углов 29 от 6 до 70°, излучение СиКа.

В третьей главе приводятся результаты изучения составов золосо-держащих сырьевых смесей для производства портландцементного клинкера, с заменой глинистого компонента высококальциевыми золошлако-выми отходами от сжигания бурых углей КАБ (таблица 2).

Таблица 2 -Составы золосодержащих сырьевых смесей

5 Компонентный состав, % на сухое вещество % замененных сырьевых материалов Параметры клинкера

о 2 и « с ей О 1-4 о. а га к н о к н 2 Я (и п Л 2 о 5 с 2 г та 3 Коэффициент насыщения (КН) о £ «5 Зз та 3 е - Й П. я ^ К л

« « а £ О а СП о го о. § оэ о к я ь; [_ О 5 «=: о & § ^ 3 §

1 81,16 15,75 3,09 - - - - - - 0,92 2,16 1,32

2 69,81 - 30,19 -- - ■ 13,98 100 100 0,92 1,70 0,91

3 66,90 ■ - - - 33,10 - 17,57 100 100 0,92 1,49 1,08

4 75,44 7,62 - 16,94 - - 7.05 51,60 100 0,92 2,16 1,21

5 75,73 9,74 - - 14,53 - 6,69 38,16 100 0,92 2,16 1,46

6 74,04 - - 22,99 - 3,00 8,77 100 100 0,92 2,16 0,95

7 73,84 - - 21,89 4,26 9,01 100 100 0,92 2,16 1,12

Примечания: 1-контрольный состав, (сырьевой шлам цементного завода ОАО "Алцем")

На основе двухкомпонентных сырьевых смесей (известняк + отвальная золошлаковая смесь (ЗШО) и известняк + зола сухого отбора) можно получить клинкеры с пониженными значениями силикатного и алюминат-

ного модулей п= 1,5-1,7 и р=0,9-1,1. Введение в шихту 3-4 % кремнеземистого компонента позволяет получить клинкер с модульными характеристиками близкими к заводским: КН=0,92, п=2,16, р=0,95-1,16, при этом количество золошлаковых отходов в шихте составит 22-23 %, и из её состава полностью исключаются глина и огарки, а количество карбонатного компонента уменьшится на 9 %.

В процессе рассмотрения возможности применения золошлаковых отходов от сжигания углей КАБ, в качестве компонента сырьевой смеси при мокром способе производства цемента, было изучено их влияние на технологические свойства сырьевых шламов.

Показано, что отвальная золошлаковая смесь от сжигания бурых углей КАБ не ухудшает реологических свойств шлама. Введение ЗШО в состав шлама позволяет снизить его влажность на 1,0-1,5 % без изменения его растекаемости. Жизнеспособность такого шлама сохраняется на протяжении трех суток, это не затрудняет его транспортировку по системе шламопроводов.

Шламы на основе зол сухого отбора загустевают и схватываются в течение 2-3 часов (рисунок 1), так как золы от сжигания углей КАБ обладают вяжущими свойствами. В процессе взаимодействия частичек золы с водой образуются продукты гидратации в коллоидной форме, что приводит к повышению вязкости шлама. Введение в такую систему добавок разжижителей, суперпластификаторов и замедлителей схватывания положительного результата не даёт, шламы с этими добавками теряют расте-каемость через 6-9 часов. Замедление процесса загустевания шлама достигается при введении з систему комплексной добавки на основе декстрина и М§304.

Введение предлагаемой добавки позволяет получить золосодержащий шлам, который сохраняет растекаемость в течение трех суток. Это явление объясняется тем, что сульфат магния препятствует структурированию первичных продуктов гидратации золы, основным из которых является эттрингит. С помощью N^804 шлам приобретает рыхлую каогуляцион-ную структуру с ослабленными связями в местах контактов. В дальнейшем шлам загустевает в процессе хранения, когда концентрация ионов Б042' значительно снижается за счет обмена ионов М£2+ на ионы Са2_г с образованием менее растворимого сульфата кальция. Декстрин выступает в роли замедлителя гидратации всех минералов, содержащихся в золе.

0

10

20

30

40

50

60 70 Время, часы

Рисунок 1 - Растекаемость золосодержащих сырьевых шламов 1 - контрольный шлам, 2 - зольный шлам, 3 - зольный шлам + 0,5 % комплексной добавки, 4 - зольный шлам + 1,0 % комплексной добавки.

11,5

в

о

£

§0,5

8

к И

о -

Г

— — —

1 —

к

10

20

30

40

50

60 70 Время, часы

Рисунок 2 — Изменение вязкости золосодержащих шламов во времени 1 - контрольный шлам, 2 - зольный шлам + 0,5 % комплексной добавки, 3 — зольный шлам +1,0 % комплексной добавки.

:---Т..... ' 1 ! 1 ----" -1

---

3 --

.. .

1 —

1—-—"" 1

"

" Г

/ | |

,1 1 / --- I

1/ 1 —

—

1 ! 1

10

20

30

40

50

60 70

Время, часы

Рисунок 3 - Предельное напряжение сдвига золосодержащих шламов во времени

1 - контрольный шлам, 2 - зольный шлам + 0,5 % комплексной добавки, 3 - зольный шлам + 1,0 % комплексной добавки.

Рассмотрение изменения величины вязкости и предельного напряжения сдвига золосодержащего шлама с комплексной добавкой во времени (рисунки 2, 3) показывает, что при резком снижении растекаемости шлама в первые часы, наблюдается рост кинематической вязкости с одновременным уменьшением предельного напряжения сдвига.

Это свидетельствует о наличии в шламе заметного количества новообразований, способствующих увеличению силы межмолекулярных связей. К истечению трёх часов эти связи ослабевают, за счет действия добавки, способствующей снижению силы трения и понижению вязкости шлама.

При увеличении температуры от 20 до 80 °С растекаемость контрольного шлама увеличивается, зольные шламы с комплексной добавкой сохраняют свойство текучести лишь до температуры 45—50 °С. В зольных шламах повышение температуры приводит к более активному образованию гидратных продуктов и снижению текучести.

Анализ седиментационной устойчивости этих систем показывает, что золосодержащие шламы с комплексной добавкой более устойчивы к оседанию и расслоению. Эта особенность золосодержащих шламов также связана с образованием в первый момент коллоидной структуры, которая не позволяет шламу быстро осаждаться и расслаиваться на воду и твёрдую фазу.

В четвёртой главе рассматриваются основные закономерности формирования минералогического состава клинкеров, получаемых с применением высококальциевых золошлаковых отходов от сжигания углей КАБ в качестве компонента сырьевой смеси.

Реакционная способность сырьевых смесей при обжиге в основном определяется физикохимической природой сырьевых компонентов. Большую роль при этом играет состав и структура алюмосиликатного компонента сырьевой шихты, тогда как карбонатный компонент играет в этом случае подчинённую роль.

Анализ реакционной способности золосодержащих сырьевых смесей, обожженных при разных температурах, показал, что при одинаковом химическом составе и модульных характеристиках усвоение извести происходит по-разному (рисунок 4).

Температура,°С Темпера(ура,"С

Рисунок 4 — Усвоение извести при обжиге золосодержащих шихт 1-контрольная смесь, 4-известняк+глина+ЗШО, 5-известняк+глина+зола, 6-известняк+ЗШО+кремнез. компонент, 7-известняк+зола+кремнез. компонент

В интервале температур от 800 до 1200 °С в шихтах, где глина частично или полностью заменена сухой золой (кривые 5, 7), процесс усвоения извести проходит по аналогии с контрольной смесью (кривая 1), в то время как в шихтах, содержащих отвальные золошлаковые смеси (кривые 4, б), известь усваивается значительно быстрее.

Более медленное усвоение извести в шихтах с золой объясняется тем, что зола сухого отбора содержит в своем составе значительное количество свободной извести в хорошо закристаллизованном состоянии, что затрудняет процесс ее усвоения при обжиге. В составе отвальных золошлаковых смесей значительное количество кальция находится в виде гидроксида кальция и вторичного карбоната, температура диссоциации которого на 100 °С ниже температуры диссоциации кальцита. Кроме этого, гидроудаленные отвальные золошлаковые смеси содержат продукты гидратации минералов, входящих в состав зол. Все перечисленные составляющие отвальных золошлаковых смесей разлагаются раньше, и образующийся оксид кальция усваивается быстрее.

Шихта с золой сухого отбора характеризуется меньшей реакционной способность по сравнению с шихтой, в которой глинистый компонент заменён отвальной золошлаковой смесью.

Активность золы сухого отбора начинает проявляться при температурах выше 1200 °С, когда вступают в реакцию её легкоплавкие составляющие. Благодаря этому процесс усвоения извести в шихтах с сухой золой заканчивается почти при тех же температурах, что и в шихтах с отвальной золошлаковой смесью, но на 50 - 100 °С раньше, чем в контрольной шихте.

Представляет интерес рассмотрение экстремальных точек на кривых усвоения извести, характеризующих изменение величины СаОсв в интервале температур от 900 до 1100 °С. Эти кривые характеризуются двумя максимумами при температурах 900 и 1050 °С и одним минимумом при температуре 950 °С.

Появление первого максимума на кривых указывает на то, что при температуре около 900 °С одновременно с выделением СаОсв идет и процесс интенсивного связывания выделяющейся извести, а при 950 °С скорость усвоения извести выше, чем скорость её выделения. За счёт этого на кривых появляется минимум. Таким образом, в интервале температур около 950 °С наблюдается как бы задержка разложения кальцийсодержа-щих компонентов и связывание ранее выделившейся извести. Такое явление можно объяснить образованием при этих температурах двухкальцие-вого силиката и промежуточного соединения спуррита (2C2S-CaC03). Возможность существования спуррита как промежуточного соединения в портландцементных сырьевых смесях при клинкерообразовании доказана работами как отечественных, так и зарубежных авторов. Об этом свидетельствуют и дифракционные максимумы при (d = 0,386, 0,3027, 0,262,

0,2275, 0,209, 0,191, 0,179 нм) на порошковых рентгенограммах шихт обожженных при 900-1000° С. Спуррит является первичным продуктом взаимодействия СаО и 8Ю2 на участке печи 80 - 110 м, при разложении спуррита выделяется белит. Существование спуррита в качестве промежуточного соединения обусловлено его более высокой стабильностью по сравнению с карбонатом кальция, он разлагается примерно на 40 °С выше, чем СаС03.

Возвращаясь к рассмотрению кривых усвоения извести, можно отметить, что при температуре до 900 °С происходит разложение кальцита с одновременным образованием спуррита, но первый процесс преобладает. При дальнейшем повышении температуры до 950 °С происходит резкое ускорение связывания извести за счёт образования значительного количества спуррита, на кривой появляется минимум. Дальнейшее повышение температуры сопровождается максимумом при 1050 °С за счёт высвобождения СаО после разложения спуррита.

Сравнивая между собой кривые усвоения извести смесей различного состава, можно отметить, что наибольшее количество спуррита образуется в смесях № 1, 5, 7 (контрольная шихта и смеси с золой сухого отбора). Наименьшее количество спуррита образуется в сырьевых смесях № 4, 6, которые содержат в качестве алюмосиликатного компонента отвальную золошлаковую смесь. Уменьшение содержания спуррита можно объяснить более высокой реакционной способностью золошлаковой смеси, применение отвальной золошлаковой смеси способствует образованию меньшего количества промежуточного соединения — спуррита. В производственных условиях использование золошлаковой смеси может уменьшить образование кольцевых наростов в начальных участках вращающихся печей.

В спёках, полученных обжигом сырьевых шихт различного состава, было определено содержание основных клинкерных минералов методом рационального химического анализа (РХА), основанного на избирательной растворимости клинкерных минералов в различных растворителях. Минералы—силикаты полностью растворяются в 5 % -ном растворе борной кислоты, их общее содержание может быть охарактеризовано величиной СаОсил, которая соответствует содержанию кальция (в пересчете на СаО) в борнокислой вытяжке за вычетом свободной извести СаОсил СаОбкв - СаОсв. Последовательной обработкой продуктов обжига 5 % раствором Н3ВО3, а затем 10 % раствором сахара определяется количество кальция (в пересчете на СаО), содержащееся в трехкальциевом алюминате.

На рисунке 5 показано изменение величины СаО борнокислой вытяжки и СаО силикатов при увеличении температуры обжига в шихтах па основе высококальциевых золошлаковых отходов.

Рисунок 5 — Зависимость величины СаО, связанного в минералы силикаты, от температуры в золосодержащих сырьевых шихтах 1-контрольная смесь, б-известняк+ЗШО+кремнез. компонент, 7-известняк+зола+кремнез. компонент.

Необходимо отметить, что в продуктах обжига в интервале температур 1100 - 1400 °С содержание силикатов кальция наибольшее для сырьевых шихт, содержащих отвальные золошлаковые смеси, наименьшее — для шихт, в состав которых введена зола сухого отбора. Следовательно, процессы силикатообразования проходят интенсивнее в сырьевых шихтах с отвальными золошлаковыми смесями.

В таблице 3 приведен минералогический состав полученных клинкеров, определённый расчётным путём по формулам В.А. Кинда и по данным рационального химического анализа.

Таблица 3 — Минералогический состав клинкеров

№ клинкера Содержание минералов, %

Расчетное по методу В.А. Кинда По данным рационального химического анализа

C3S c2s С3А c4af c3s c2s С3А АФСФ

1 62,32 14,85 7,69 13,10 63,03 12,65 6,82 14,29

4 62,63 15,00 6,87 13,79 64,66 13,12 5,94 15,00

5 61,99 14,85 8,77 12,27 63,14 12,53 6,46 15,10

6 62,94 15,07 4,22 15,73 67,19 10,09 2,44 18,28

7 62,13 14,88 5,98 14,26 65,19 10,93 3,91 17,97

Из сравнения полученных данных видно, что содержание основных минералов, определенное по формулам В.А. Кинда, для всех клинкеров практически одинаково. Фазовый состав, определенный по данным РХА, значительно отличается от расчетного состава. Для всех клинкеров количество алита и алюмоферритно стекловидной фазы по данным РХА выше, чем расчетное по формулам В.А. Кинда, и эти расхождения растут с увеличением количества вводимых золошлаковых отходов. При этом содержание белита и трех кальциевого алюмината по данным РХА всегда меньше расчетного. Наибольшими отличиями минералогического состава характеризуется клинкер № 6, полученный с использованием отвальных золошлаковых смесей.

Рентгенофазовый анализ продуктов обжига показал, что спуррит полностью разлагается при температуре 1100 — 1150 °С, на порошковых рентгенограммах отсутствуют максимумы при (d = 0,386, 0,3027, 0,226, 0,2275, 0,209, 0,191, 0,179 нм), эта температура соответствует второму максимуму на кривых усвоения извести (рисунок 4).

Дифракционные максимумы, соответствующие белиту (d = 0,286, 0,277, 0,274, 0,260, 0,240, 0,228, 0,217 нм) в смесях № 6, 7, появляются на 100 °С раньше (950 °С) по сравнению с контрольной смесью, а их размытые силуэты читаются в этих смесях уже при 850 °С. График, характеризующий процессы силикатообразования (рисунок 5), это подтверждает.

На всех рентгенограммах в большей или меньшей степени присутствует свободная известь (d = 0,276, 0,239, 0,169, 0,139 нм). В шихтах № 6, 7 ее признаки исчезают при температуре 1350 °С, в контрольной шихте № 1 она ещё заметна при 1400 °С, это соответствует кривым усвоения извести (рисунок 4). Первые признаки появления в смесях алита отмечаются при 1300 °С (d = 0,3856, 0,303, 0,297, 0,274, 0,260, 0,218, 0,193, 0,176, 0,162, 0,148 нм) для шихт № 6, 7, в контрольной смеси они появляются при 1400 °С.

В пятой главе приводятся результаты ранее выполненных промышленных испытаний, по замене алюмосиликатного компонента гидроудаленными золошлаковыми отходами ТЭЦ 3 г. Новосибирска, на цементном заводе ПО «Искитимцемент» в 1990 г. Промышленные испытания, показали возможность снижения влажности сырьевого шлама и температуры обжига клинкера, повышения производительности печи, снижения удельного расхода топлива, а также количества сырьевых материалов на 1 т клинкера. Комплексное рассмотрение процессов, протекающих при получении портландцементного клинкера из золосодержащих шихт, позволяет объяснить результаты, полученные при промышленных испытаниях, дать технологические рекомендации по использованию всех видов золошлаковых отходов от сжигания бурых углей КАБ (сухих зол, смеси сухих зол и шлаков, отвальных гидроудаленных золошлаковых смесей), способствует расширению границ составов отходов, пригодных для использования в

производстве портландцементного клинкера. Разработан технологический регламент на выпуск портландцементного клинкера с использованием отвальных золошлаковых смесей ТЭЦ-3 г. Барнаула на цементном заводе ОАО «Цемент» ст. Голуха Алтайского края. Экономический эффект от применения отвальных золошлаковых смесей по выполненным расчетам может составить 127 руб. на 1 т клинкера. Кроме экономической эффективности утилизация золошлаковых отходов способствует решению экологических проблем.

ВЫВОДЫ

1. Изучены особенности процессов получения портландцементного клинкера при мокром способе подготовки сырьевых смесей, в которых алюмосиликатный компонент заменен гидроудалёнными золошлаковыми смесями и золами сухого отбора тепловых электростанций, сжигающих бурые угли Канско-Ачинского бассейна.

2. Показано, что при введении в сырьевую смесь 22-23 % золошлаковых отходов от сжигания бурых углей КАБ возможно получение клинкеров с нормальными модульными характеристиками, при этом из состава сырьевой смеси исключается глина, железосодержащая корректирующая добавка и заметно снижается расход карбонатного компонента.

3. Применение в качестве глинистого компонента отвальных золошлаковых смесей дает возможность получения шламов с требуемыми характеристиками при снижении влажности. Золы сухого отбора приводят к резкому ухудшению реологических свойств шлама, за счет того, что они обладают вяжущими свойствами. Подобрана комплексная добавка, действие которой позволяет сохранять жизнеспособность шламов на основе зол сухого отбора в течение 3 суток, что достаточно для обеспечения бесперебойного питания печи шламом.

4. Изучена динамика усвоения извести при обжиге традиционных и золосодержащих сырьевых шихт. Показано, что,в золосодержащих сырьевых смесях процессы минералообразования значительно ускоряются, особенно при использовании отвальных золошлаковых смесей. Усвоение извести в них завершается при температурах на 50-100 °С ниже по сравнению с контрольной шихтой.

5. Определение минералогического состава клинкеров методом РХА показало значительные отличия между расчетным и фактическим составом клинкеров. Наибольшие отличия характерны для клинкеров, полученных обжигом сырьевых шихт на основе отвальных золошлаковых смесей. Эти клинкеры характеризуются повышенным содержанием алита и алю-моферритно стекловидной фазы при снижении количества белита и трех-кальциевого алюмината.

6. В процессе получения портландцементных клинкеров оптимальными характеристиками обладают сырьевые шихты, получаемые при использовании в качестве глинистого компонента отвальных золошлаковых смесей гидроудаления. При обжиге таких сырьевых смесей отмечается образование меньшего количества промежуточной фазы-спуррита, который в производственных условиях способствует образованию кольцевых наростов в начальных участках вращающейся печей.

7. Выполненные исследования позволили подтвердить и объяснить результаты, полученные при промышленных испытаниях на цементном заводе ПО «Искитимцемент». Показана возможность расширения границ составов золошлаковых отходов, пригодных для использования в качестве компонентов сырьевых смесей при производстве поргландцементного клинкера.

8. Разработан технологический регламент на производство портланд-цементного клинкера из золосодержащих сырьевых смесей на цементном заводе ОАО «Цемент», расположенном на станции Голуха Алтайского края.

Основные положения диссертации опубликованы в работах:

1 Козлова В.К. Отвальные золошлаковые смеси в качестве сырьевого компонента для производства портландиементного клинкера / В.К. Козлова, C.B. Барсуков, Ю.В. Карпова // Межвузовский сборник трудов «Резервы производства строительных материалов». - Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 1999. - С. 106-109.

2 Козлова В.К. О составе кристаллических продуктов взаимодействия с водой минералов-силикатов и известково-кремнезёмистых смесей / В.К. Козлова, Ю.В. Карпова, C.B. Барсуков // Тезисы докладов Международной научно-практической конференции «Гуманизм и строительство на пороге третьего тысячелетия». - Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 1999. -С. 116.

3 Козлова В.К. Влияние добавок на свойства золосодержащих сырьевых шламов для производства портландцементного клинкера / В.К. Козлова, C.B. Барсуков, О.В. Хижинков, Д.А. Мешков // Тезисы докладов Международной научно-практической конференции «Гуманизм и строительство на пороге третьего тысячелетия». - Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 1999. -С.125.

4 Козлова В.К. Основные принципы выбора способов обработки и добавок, уменьшающих деструктивные явления при гидратации зол бурых углей Канско-Ачинского бассейна / В.К. Козлова, Ю.В. Карпова, C.B. Барсуков И Материалы международного сборника научных трудов «Эффективные материалы и технологии в сельском строительстве». - Новосибирск, 1999. -С. 105-111.

5 Козлова В. К. Оценка свойств золосодержащих цементных сырьевых шламов с различными добавками / В.К.Козлова, C.B. Барсуков // Тезисы докладов международной научно-технической конференции «Современные строительные материалы. - Новосибирск, 2000. -С.89 — 91.

6 Барсуков C.B. Характеристика золосодержащих сырьевых смесей для производства портландцемента / C.B. Барсуков, В.К. Козлова // Сборник тезисов докладов 58-й научно-технической конференции студентов, аспирантов, профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им И. И. Ползунова «Научно-техническое творчество молодёжи», Часть 2 -Барнаул. Изд-во АлтГТУ, 2000. -С.125.

7 Пасечникова С.А.Получение и исследование клинкеров для производства специальных видов цемента / С. А. Пасечникова, Е.Е. Живтобрюх, В.К.Козлова, C.B. Барсуков // Сборник тезисов докладов 58-й научно-технической конференции студентов, аспирантов, профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им И. И. Ползунова «Научно-техническое творчество молодёжи», Часть 2. —Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2000.-С. 117.

8 Барсуков C.B. Реакционная способность сырьевых смесей для производства портландцементного клинкера, содержащих золошлаковые отходы от сжигания бурых углей Канско-Ачинского бассейна / C.B. Барсуков, В.К. Козлова // Труды научно-практической конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий". Ч.-1.-Томск: Изд-во ТПУ, 2000. -С. 57 - 60.

9 Барсуков C.B. Характеристика золосодержащих сырьевых смесей для производства цемента / C.B. Барсуков, В.К. Козлова // Стендовые доклады II Международного совещания по химии и технологии цемента. Том 3,- СПб.: Изд-во ЦПО "Информатизация образования", 2.000. -С. 17 -20.

10 Барсуков С. В. Изучение свойств золосодержащих портландце-ментных сырьевых смесей с отходами от сжигания углей Канско-Ачинского бассейна / C.B. Барсуков, В.К. Козлова // Ползуновский альманах. - 2001.-Вып. 3.-С. 210-213.

11 Козлова В.К. Основные принципы выбора способа обработки и добавок, уменьшающих деструктивные явления при гидратации зол бурых углей КАБ / В.К. Козлова, Д.А. Мешков, Ю.В. Карпова, C.B. Барсуков A.M. Душевина, A.C. Челышев // Ползуновский альманах. - 2001. - Вып. 3. -С. 198-210.

12 Козлова В.К. Золосодержащие сырьевые смеси для производства цемента / В.К. Козлова, C.B. Барсуков // Тезисы докладов VI Международного семинара Азиатско-Тихоокеанской академии материалов (АТАМ) «Строительные и отделочные материалы, стандарты XXI века» - Новосибирск, 2001.-С. 55-57.

13 Козлова В.К. Особенности состава золосодержащих цементных сырьевых шихт на основе зол бурых углей Берёзовского разреза КАБ / В.К. Козлова, C.B. Барсуков // Сборник тезисов докладов 59-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им. Ползунова. —Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2001. -С. 193.

14 Козлова В. К. Скорость связывания оксида кальция при обжиге золосодержащих сырьевых цементных шихт / В.К. Козлова, C.B. Барсуков,

B.Е. Альчибаев // Сборник тезисов докладов 59-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им. Ползунова. -Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2001. -С. 194.

15 Щербаков Д. Г. Влияние добавок на свойства золосодержащих цементных сырьевых шламов / Д.Г. Щербаков, А.С.Пушкарёв, В.К.Козлова,

C.B. Барсуков // Сборник тезисов докладов 59-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им. Ползунова. -Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2001.-С. 201.

16 Барсуков C.B. Влияние топливных отходов на реологические свойства цементных сырьевых шламов / C.B. Барсуков // Тезисы докладов Научно-технической конференции «Архитектура и строительство. Наука, образование, технологии, рынок» - Томск. Изд-во Томск, гос. арх. -стр. ун-та, 2002. -С.52-53.

17 Барсуков C.B. Исследование процессов кпинкерообразования при обжиге золосодержащих смесей / C.B. Барсуков // Ползуновский вестник, 2006.-Вып. 2-2.-С.205-209.

Подписано в печать 23.11.2006 г. Формат 60*84 1/16 Печать — ризография. Усл.п.л.1,16 Тираж 100 экз. Заказ 2006-131

Отпечатано в типографии АлтГТУ 656038, г. Барнаул, пр-т Ленина. 46 Лицензия на полиграфическую деятельность ПЛД № 28-35 от 15.17.1997 г.

ВВЕДЕНИЕ

1 ПРИМЕНЕНИЕ ЗОЛОШЛАКОВЫХ ОТХОДОВ В ПРОИЗВОДСТВЕ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНОГО КЛИНКЕРА

1.1 Особенности состава и свойств золошлаковых отходов.

1.1.1 Химический состав.

1.1.2 Фазовый состав зол.

1.1.3 Гранулометрический состав и другие свойства топливных отходов

1.2 Проблемы современной цементной промышленности и пути расширения её сырьевой базы.

1.3 Опыт использования зол от сжигания каменных углей и прибалтийских сланцев.

1.4 Опыт использования зол от сжигания бурых углей.

1.5 Свойства шламов, содержащих в своем составе техногенные продукты.

1.6 Способы подготовки и подачи золошлаковых отходов в печь.

Выводы. Рабочая гипотеза, цель и задачи исследования.

2 ХАРАКТЕРИСТИКА СЫРЬЕВЫХ МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика сырьевых материалов.

2.2 Методы исследования.

2.2.1 Приготовление сырьевых смесей и обжиг.

2.2.2 Методы определения реологических характеристик шламов.

2.2.3 Методы анализа состава продуктов обжига.

3 ЗАВИСИМОСТЬ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ШЛАМОВ ОТ СОСТАВА ЗОЛОСОДЕРЖАЩИХ СЫРЬЕВЫХ СМЕСЕЙ

3.1 Общие требования к составу сырьевых материалов и сырьевых смесей.

3.2 Выбор состава сырьевых смесей.

3.3 Влияние золошлаковых отходов на реологические свойства шламов 55 Выводы к главе 3.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КЛИНКЕРООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ОБЖИГЕ ЗОЛОСОДЕРЖАЩИХ СМЕСЕЙ

4.1 Современные представления о процессах клинкерообразования.

4.2 Процессы клинкерообразования при обжиге золосодержащих шихт.

4.3 Минералогический состав клинкеров, полученных обжигом золосодержащих сырьевых смесей.

Выводы к главе 4.

5 ОПЫТ ПРОМЫШЛЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ КЛИНКЕРА ИЗ СЫРЬЕВЫХ СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ ЗОЛОШЛАКОВЫХ ОТХОДОВ 5.1 Получение клинкера в промышленных условиях на

ПО «Искитимцемент».

Выводы к главе 5.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Вопрос утилизации зол и шлаков тепловых электростанций уже давно стал проблемой экологического характера, так как удаление, размещение и хранение золошлаковых отходов в отвалах приводит к нарушению экологического баланса планеты. В нашей стране и за рубежом была развёрнута большая программа по решению вопроса комплексного использования золошлаковых отходов в различных отраслях промышленности.

Исследования возможности применения золошлаковых отходов вместо глинистого компонента сырьевой смеси при производстве портландцемент-ного клинкера проводились неоднократно. Несмотря на большой объём работ, выполненных в этом направлении, масштабы использования золошлаковых отходов остаются минимальными. В какой-то степени решены вопросы использования зол от сжигания каменных углей, но вопросы использования высококальциевых золошлаковых отходов от сжигания бурых углей Канско-Ачинского бассейна (КАБ) изучены недостаточно.

Некоторые особенности состава и свойств высококальциевых золошлаковых отходов затрудняют их использование в производстве портландце-ментного клинкера. Исследования, проводимые до настоящего времени, показали, что при использовании топливных отходов КАБ в качестве компонента сырьевой смеси может быть снижена температура обжига, уменьшен расход топлива и увеличена производительность печи. Кроме этого, может быть сокращен расход природных сырьевых материалов (глина, известняк) и улучшена экологическая обстановка.

Трудности использования золошлаковых отходов КАБ обусловлены тем, что золы сухого отбора обладают вяжущими свойствами, это приводит к загустеванию сырьевого шлама при мокром способе производства.

Отвальные золошлаковые смеси имеют высокую влажность, что создаёт ряд трудностей при их транспортировке и подаче в технологический процесс.

В связи с этим, является актуальным изучение процессов получения портландцементного клинкера с использованием различных видов золошла-ковых отходов, образующихся при сжигании бурых углей КАБ.

Цслыо работы являлось изучение особенностей процессов протекающих при получении портландцементного клинкера из золосодержащих сырьевых смесей от сжигания бурых углей КАБ.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать особенности составов сырьевых шихт портландцементного клинкера на основе золошлаковых отходов от сжигания углей КАБ;

- изучить свойства зольных шламов и подобрать добавку, которая обеспечит сохранение текучести шламов с золами сухого отбора;

- исследовать процессы минералообразования и фазовый состав клинкеров на основе золошлаковых отходов от сжигания бурых углей КАБ.

Научная новизна. Изучены особенности процессов получения портландцементного клинкера по мокрому способу производства из золосодержащих сырьевых смесей, полученных при сжигании бурых углей КАБ.

Установлено, что при использовании отвальных золошлаковых смесей получаемые сырьевые шламы обладают требуемыми реологическими свойствами. Применение зол сухого отбора при мокром способе производства дополнительно требует введения добавок, позволяющих регулировать свойства шлама.

Предложена комплексная химическая добавка, действие которой позволяет сохранять жизнеспособность шламов на основе зол сухого отбора в течение 3 суток, что достаточно для обеспечения бесперебойного питания печи шламом.

Показаны существенные отличия в динамике усвоения извести при обжиге клинкеров из золосодержащих сырьевых смесей различного состава. Наиболее активно связывается оксид кальция в шихтах, приготовленных с использованием гидроудаленных золошлаковых смесей.

Исследования минералогического состава полученных клинкеров методом рационального химического анализа и рентгенофазового анализа показывают, что клинкеры, полученные из золосодержащих сырьевых шихт, характеризуются повышенным содержанием алита и алюмоферритной стекло-фазы при снижении количества белита и трехкальциевого алюмината.

Практическая значимость работы. Предложены составы сырьевых смесей для производства портландцементного клинкера на основе зол сухого отбора и отвальных золошлаковых смесей гидроудаления. Шлам на основе отвальных золошлаковых смесей имеет пониженную влажность. Показана возможность получения клинкера при более низких температурах, что ведет к снижению расхода топлива и повышению производительности печи.

Выполненные исследования процессов получения портландцементного клинкера с использованием сырьевых смесей, содержащих золошлаковые отходы от сжигания бурых углей Канско-Ачинского бассейна, позволили подтвердить и объяснить результаты, полученные при промышленных испытаниях на цементном заводе ПО «Искитимцемент» в 1990 г. Показана возможность расширения границ составов золошлаковых отходов, пригодных для использования в качестве компонентов сырьевых смесей при производстве портландцементного клинкера.

Реализация работы. Выпуск опытно-промышленной партии клинкера с использованием в качестве сырьевого компонента золошлаковых отходов Новосибирских ТЭЦ 2 и ТЭЦ 3 был произведён на ПО "Искитимцемент " в 1990 г. при участии сотрудников кафедры строительных материалов НИСИ под руководством д.т.н. профессора В.К. Козловой, сотрудников

НИИЦемента под руководством д.т.н. В.Е. Каушанского и предшествовал проведённым исследованиям.

Разработан технологический регламент на выпуск портландцементного клинкера с использованием отвальных золошлаковых смесей ТЭЦ-3 г. Барнаула на цементном заводе ОАО «Цемент» ст. Голуха Алтайского края.

На защиту выносится:

- предложенная технология получения портландцементного клинкера с применением топливных отходов от сжигания углей КАТЭКа;

- результаты изучения свойств шламов на основе высококальциевых зол с комплексной добавкой, предотвращающей их схватывание и загустева-ние;

- закономерности синтеза минералов, получаемых при обжиге золосо-держащих смесей.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались: на 56-59 научно-технических конференциях студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава АлтГТУ им. И.И. Ползунова в г. Барнауле в 1998-2001 гг., на 56-58 научно-технических конференциях профессорско-преподавательского состава НГАСУ в г. Новосибирске в 1999-2001 гг., на II Международном совещании по химии и технологии цемента в г. Москве в 2000 г., на VI международном семинаре Азиатско-Тихоокеанской академии материалов в г. Новосибирске в 2001 г., на 2-ой Международной научно-технической конференции «Архитектура и строительство» в г. Томске в 2002 г.

Публикации. По результатам работы опубликовано 7 статей и 10 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации:

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, общих выводов, содержит 160 страниц машинописного текста, 7 таблиц, 34 рисунка, список литературы из 163 источников и приложения.

выводы

1. Изучены особенности процессов получения портландцементного клинкера при мокром способе подготовки сырьевых смесей, в которых алю-мосиликатный компонент заменен гидроудалёнными золошлаковыми смесями и золами сухого отбора тепловых электростанций, сжигающих бурые угли Канско-Ачинского бассейна.

2. Показано, что при введении в сырьевую смесь 22-23 % золошлако-вых отходов от сжигания бурых углей КАБ возможно получение клинкеров с нормальными модульными характеристиками, при этом из состава сырьевой смеси исключается глина, железосодержащая корректирующая добавка и заметно снижается расход карбонатного компонента.

3. Применение в качестве глинистого компонента отвальных золошла-ковых смесей дает возможность получения шламов с требуемыми характеристиками при снижении влажности. Золы сухого отбора приводят к резкому ухудшению реологических свойств шлама, за счет того, что они обладают вяжущими свойствами. Подобрана комплексная добавка, действие которой позволяет сохранять жизнеспособность шламов на основе зол сухого отбора в течение 3 суток, что достаточно для обеспечения бесперебойного питания печи шламом.

4. Изучена динамика усвоения извести при обжиге традиционных и зо-лосодержащих сырьевых шихт. Показано, что в золосодержащих сырьевых смесях процессы минералообразования значительно ускоряются, особенно при использовании отвальных золошлаковых смесей. Усвоение извести в них завершается при температурах на 50-100 °С ниже по сравнению с контрольной шихтой.

5. Определение минералогического состава клинкеров методом РХА показало значительные отличия между расчетным и фактическим составом клинкеров. Наибольшие отличия характерны для клинкеров, полученных обжигом сырьевых шихт на основе отвальных золошлаковых смесей. Эти клинкеры характеризуются повышенным содержанием алита и алюмофер-ритно стекловидной фазы при снижении количества белита и трехкальциево-го алюмината.

6. В процессе получения портландцементных клинкеров оптимальными характеристиками обладают сырьевые шихты, получаемые при использовании в качестве глинистого компонента отвальных золошлаковых смесей гидроудаления. При обжиге таких сырьевых смесей отмечается образование меньшего количества промежуточной фазы - спуррита, который в производственных условиях способствует образованию кольцевых наростов в начальных участках вращающейся печей.

7. Выполненные исследования позволили подтвердить и объяснить результаты, полученные при промышленных испытаниях на цементном заводе ПО «Искитимцемент». Показана возможность расширения границ составов золошлаковых отходов, пригодных для использования в качестве компонентов сырьевых смесей при производстве портландцементного клинкера.

8. Разработан технологический регламент на производство портландцементного клинкера из золосодержащих сырьевых смесей на цементном заводе ОАО «Цемент», расположенном на станции Голуха Алтайского края.

1. Волженский A.B., Буров Ю.С., Виноградов Б.Н., Гладких К.В. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов. М.: Стройиздат, 1969. -392 с.

2. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья для производства строительных материалов. М.: Госстройиздат, 1963. - 162 с.

3. Овчаренко Г.И. Золы углей КАТЭКа в строительных материалах. -Изд-во Красноярского ун-та, 1992. 216 с.

4. Овчаренко Г.И., Плотникова Л.Г., Францен В.Б. Оценка свойств зол углей КАТЭКа и их использование в тяжёлых бетонах. Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 1997.-149 с.

5. Гальперина Т.Я. Разработать и внедрить технологию использования топливных зол и шлаков ТЭС в качестве компонента сырьевой смеси / Т.Я. Гальперина, Е.И. Аллилуева, С.Ф. Первушина, М.П. Фишер // отчёт СибНИ-ИПроектцемент№ 01860041994,1987.-91 с.

6. Энтин З.Б. Исследовать фазовый состав и структуры зол и шлаков ТЭС / З.Б. Энтин, Е.Т. Яшина, Г.Г. Лепешенкова // отчёт НИИЦемента № 25305, 1972.- 153 с.

7. Волженский A.B. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1986.-464 с.

8. Отс A.A. Процессы в парогенераторах при сжигании сланцев и Кан-ско-Ачинских углей. М.: Энергия, 1977. - 31 1 с.

9. Жовтая В.Н.Сырьевая база и проблемы использования отходов / В.Н. Жовтая, И.Г. Лугинина // Цемент, 1990. № 12. - С. 19 - 20.

10. Bakker R.F.M., Köhne J.H. Alternatieve grondstoffen vor cement / R.F.M. Bakker, J.H. Köhne // Cement, 1981. № 6. - S. 395 - 402.

11. Кущиди В.И. Полнее использовать в отрасли отходы и побочные продукты / В.И. Кущиди // Цемент, 1982. № 2. - С. 1 - 4.

12. Боженов П.И. Использование побочных продуктов в производстве цемента / П.И. Боженов, В.И. Кавалерова // Цемент, 1974. № 9. - С. 22 - 24.

13. Кишко Б.С. Шире использовать золы тепловых электростанций в цементном производстве / Б.С. Кишко, И.В. Кравченко // Цемент, 1977.6. С. 1 - 2.

14. Лугинина И.Г. Шлаки и золы в производстве цемента / И.Г. Лугини-на, В.Н. Жовтая // Цемент, 1990. № 7. - С. 19 - 20.

15. Карелин B.C. Стимулирование использования зол и шлаков ТЭС в производстве цемента / B.C. Карелин // Цемент, 1988. № 9. - С. 10-11.

16. Козлова В.К. Использование зол тепловых электростанций в производстве строительных материалов. Барнаул: Алт. кн. изд., 1975. - 144 с.

17. Энергосберегаюшие и безотходные технологии получения вяжущих веществ / A.A. Пащенко, Е.А. Мясникрва, IO.P. Евстюнин и др. К.: Выща. шк., 1990.-223 с.

18. Гальперина Т.Я. Использование золы ТЭЦ Байкальского ЦБК в производстве цемента / Т.Я. Гальперина, Ю.Н. Перминова, Н.Г. Дорогина // отчёт СибНИИпроектцемента № 78053910, 1978. 111 с.

19. Перминова Ю.Н. Использование топливных отходов ТЭЦ Байкальского региона в производстве цемента / Ю.Н. Перминова, Т.Я. Гальперина,

20. Г.Н. Власов // Промышленность строительных материалов / ВНИИЭСМ. Сер. I.M., 1981. Вып. 8. С. 11-14.

21. Шапиров Т.Я. Особенности спекания клинкера из сырьевых смесей содержащих топливные золошлаки / Т.Я. Шапиров, Б.И. Нудельман // Цемент, 1985.-№2.-С. 12-13.

22. Богомолов Б.Н. Двухкомпонентная известняково-зольная сырьевая смесь для производства цементов / Б.Н. Богомолов, В.И. Батраков // Экспресс-информация: Цементная промышленность / ВНИИЭСМ Сер. I. М., 1988. Вып. 10. С. 3 -6.

23. Богомолов Б.Н. Переход на двухкомпонентную сырьевую смесь с использованием зол ГРЭС / Б.Н. Богомолов, В.И. Батраков // Цемент, 1990. -№4.-С. 9 11.

24. Хицун JI.B. Использование золы на Щуровском цементном заводе // Экспресс-информация: Цементная промышленность / ВНИИЭСМ Сер. I. М., 1986. Вып. 5. С. 3-4.

25. Суханов М.А. Отходы промышленности сырьё для получения цемента/ М.А. Суханов, JI.A. Фендер, B.C. Храпов и др. // Цемент, 1995. - № 5 -6.-С. 46-49.

26. Фендер JI.A., Суханов М.А., Афанасьев В.В., Храпов B.C. // Автомобильные дороги, 1993.-№ 10.-С. 20-21.

27. Козлова В.К. Основные закономерности влияния зол каменных углей на минеральный состав и свойства строительных материалов: Автореф. дис. .доктора техн. наук. Ленинград, 1976. - 52 с.

28. Островлянчик В.Я. Использование золы в качестве сырьевого компонента на Щуровском цементном заводе / В.Я. Островлянчик, В.И. Шубин, И.А. Фридман, М.Р. Раманкулов, А.П. Белов, М.Г. Толочкова, Б.М. Боневер // Цемент, 1986.-№6.-С. 10-12.

29. Slahucka V. Vyuzitie popolcekov v cementärskom premysle // Stavivo, 1981,-№ l.-S. 23 -25.

30. Паламар З.С. Применение золы-уноса для производства цемента на Николаевском цементно-горном комбинате / З.С. Паламар, М.Т. Дулеба, Б.М. Ярема, и др. // Экспресс-информация: Цементная промышленность / ВНИИЭСМ Сер. I. М., 1988. Вып. 8. С. 6 8.

31. A.c. № 1604773 СССР, МКИ5 С 04В7/42. Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера / П.П. Гайджуров, В.В. Бородавкина. -№ 4493307/31-33; Заяв. 18.07.88; Опубл. 07.11.90, Бюл. № 41.

32. Гайджуров П.П. Золошлаковые отходы эффективная корректирующая добавка / П.П. Гайджуров, В.В. Бородавкина, В.А. Курбатов, Ю.А. Белый // Цемент, 1987. - № 8. - С. 15.

33. A.c. № 1491831 СССР, МКИ4 С 04В7/38. Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера / JI.B. Чмырёв, В.А. Ефимова, Т.М. Плетюхина. № 4272736/29-33; Заяв. 02.06.87; Опубл. 07.07.89, Бюл. № 25.

34. Барбашёв Г.К. Использование отходов в производстве цемента / Г.К. Барбашёв // Тр. Гос. ВНИИ цементной промышленности, 1990. № 99. - С. 3 -8.

35. Гайджуров П.П. Золошлаковые отходы комплексная корректирующая добавка в сырьевую шихту для производства цемента / П.П. Гайджуров, С.П. Голованова, В.В. Бородавкина, М.Д. Литвинова // Изв. Сев. Кавк. Научного центра высш. шк., 1988. - № 4. - С. 113-116.

36. Абильдаев Ж.К. Отходы сланцевой промышленности сырьевая база Сланцевского цементного завода / Ж.К. Абильдаев, Н.С. Бектурганов, С.Ш. Изотов, Е.Д. Тихомирова, H.A. Клепцова // Комплексное использование минерального сырья, 1989. - № 10. - С. 68 - 70.

37. Бабык И.С. Эффективность и перспективы использования отходов зол ТЭС в производстве цемента / И.С. Бабык, И.В. Чубатюк, С.А. Гоголюк, А.Ф. Тимощук // Тр. Гос. ВНИИ цементной промышленности, 1990. № 99. -С. 56-62.

38. Ямасито Акимаса. Сырьевые материалы для цемента // Cem. and Coner., 1990. -№-517.-S. 50-53.

39. Borgholm H.E. Umweltenflastung durch Verwertung von Flugasche als Rochmehlkomponente / H.E. Borgholm // Zement-Kalk-Gips, 1992. № - 4. - S. 163 - 165.

40. Puri A. Flugasche ein Rochmaterial fur die Zementherstellung / A. Puri, M. Georgeshc // Zement-Kalk-Gips, 1992. - № - 12. - S. 657 - 660.

41. Teoreanu I. Amestecuri brute preparate prinfolosirea cenusilos de termo-centrala si caracteriscile liante ale clincherelos portland obtinute /1. Teoreanu, G. Dumitru // Mater. Constr., 1993. № - 4. - S. 244 - 250.

42. Fender L.A., Afanasef W.W., Suchanov M.A., Hrapof W.F. // Ibausil: 12. Inf. Bauschtoftag., Weimar, 1994. Bd 3. S. 172 - 175.

43. Рехси C.C. Производство клинкера с использованием золы / С.С. Рехси, С.К. Гарг // Шестой международный конгресс по химии цемента. Т. 3. Цементы и их свойства. М.: Стройиздат,1976. -С.117 - 119.

44. Гольдштейн Л.Я., Штейерт Н.П. Использование топливных зол и шлаков при производстве цемента. Л.: Стройиздат, 1977. - 160 с.

45. Гольдштейн Л.Я. Комплексные способы производства цемента. Л.: Стройиздат, 1985. - 160 с.

46. Фрайман Л.С. Отходы сланцевой промышленности сырьевая база сланцевского цементного завода / Л.С. Фрайман, М.Б. Сватовская // Тез. докл. I Международного совещания по химии и технологии цементов 27 - 30 мая, 1996. Москва.-С. 16.

47. Фрайман Л.С. Использование отходов сланцедобычи для производства цемента цементов / Л.С. Фрайман, А.К. Иогансон // Экспресс-информация: Цементная промышленность / ВНИИЭСМ Сер. I. М., 1988. Вып. 10. С. 10-12.

48. Коугия М.В. Использование в цементном производстве отходов от сжигания сланцев / М.В. Коугия, А.К. Иогансон, Л.С. Фрайман, C.B. Солома-тина// Цемент, 1989. № 3. - С. 5 - 6.

49. Фрайман Л.С. Использование золы отходов ТЭЦ в качестве алюмосиликатного компонента цементной сырьевой смеси / Л.С. Фрайман, М.В. Коугия // Тез. докл. I Международного совещания по химии и технологии цементов. Москва, 1996.-С. 17.

50. Фрайман Л.С. Отходы сланцевой промышленности сырьё для сланцевского цементного завода / Л.С. Фрайман, Ю.С. Шпионский, А.К. Иогансон, A.C. Степухин // Тр. ВНИИ цементной промышленности, 1987. - № 92.-С. 112-120.

51. Сватовская М.Б. Использование продукта термообработки горючего сланца в цементной сырьевой шихте / М.Б. Сватовская, Л.И. Фолитар // Цемент, 1988.-№ 12.-С. 19-21.

52. Сватовская М.Б. Применение коксозольных остатков в производстве цемента/М.Б. Сватовская, А.К. Иогансон, Л.С. Фрайман // Цемент, 1991. -№ 7-8.-С. 42 46.

53. Макеев Ю.А. Технология получения цементного клинкера с полной заменой природного сырья отходами сланцевой промышленности / Ю.А. Макеев, Л.С. Фрайман // Ж. Всес. хим. о-ва., 1991. № 5. - С. 552 - 555.

54. Использование отходов в промышленности строительных материалов / A.C. Болдырев, А.Н. Люсов, Ю.А. Алёхин. М.: Знание, 1983. - 64 с.

55. Ткач Л.И. Промышленные отходы алюмосиликатный компонент сырьевой смеси / Л.И. Ткач, А.И. Иогансон, В.В. Бушихин, C.B. Соломатина //Цемент, 1989.-№ 12.-С. 16- 17.

56. Пат. № 2035423 Россия, МКИ6 С 04В7/38. Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера / А.Н. Заусаев., P.A. Жигулёв.5063437/33; Заяв. 13.10.92; Опубл. 20.05.95, Бюл. № 14.

57. Уфимцев В.М. Перспективы использования высококальциевых зо-лошлаков теплоэнергетики в технологии производства цементного клинкера /

58. B.М.Уфимцев, В.А. Пьячев // Цемент, 1993. № 1. - С. 27 - 31.

59. Козлова В.К. Особенности производства клинкера при использовании золы ТЭЦ / В.К. Козлова // Цемент, 1975. № 11. - С. 20 - 21.

60. Козлова В.К. О целесообразности применения зол в качестве компонента сырьевой смеси при производстве портландцемента / В.К. Козлова,

61. C.К. Грахова // Труды Алтайского политехнического института им И.И. Пол-зунова вып. 40 «Резервы производства строительных материалов». Барнаул: Б.и., 1974.- С. 13-20.

62. A.c. № 2138457 СССР, МКИ С 04В7/38. Способ производства цемента и сырьевая смесь для изготовления цементного клинкера / В.А. Ма-гульский, В.В. Лукин, Б.В. Козлов. № 98103127/03; Заяв. 24.08.98;

63. Каушанский В.Е. Использование техногенных материалов для экономии энергетических ресурсов в технологии цемента / В.Е. Каушанский // II Международное совещание по химии и технологии цемента. Москва, 2000. -С. 134-143.

64. Киселёв A.B. Применение топливных отходов ТЭС КАТЭКа в производстве вяжущих / A.B. Киселёв, Е.И. Аллилуева, Т.Я. Гальперина, С.Н. Быкова//Цемент, 1988. № 11. - С. 21 -22.

65. Penkert Janina, Thiel Alexsandra, Kania Josef. Wykorzystanie popiolu lotnego z wegla brunatnego Belchatow. Czesc II . Popial jako surowiec "niski" do produkci Klinkieru portlandz Kiego. // Cem. Wapno. Gips., 1986. № 1. - S. 17 -19.

66. Alsfed Nielsen Н.С. Préparation des ciments aux cendres volantes // Ciments, bétons, plâtres, chaux, 1981. № 1, 728. -S. 36 - 40.

67. Кравченко И.В. Снижение расхода тепла на обжиг клинкера при использовании отходов ТЭС / И.В. Кравченко, И.Е. Ковалёва, И.Б. Долбилова, Н.Ф. Абрамова // Цемент, 1984. № 2. - С. 20 - 21.

68. Шубин В.И. Дополнительное питание вращающихся печей с холодного конца граншлаками и золами ТЭС / В.И. Шубин, A.M. Дмитриев, И.В. Кравченко, И.Е. Ковалёва // отчёт НИИЦемента № 01825051302, 1985.- 178 с.

69. Применение в цементной промышленности отходов и побочных продуктов важнейший фактор экономии сырьевых и энергетических ресурсов // Цемент, 1982. - № 2. - С. 4 - 7.

70. Лугинина И.Г., Жовтая В.Н. Шлаки и золы в производстве цемента / И.Г. Лугинина, В.Н. Жовтая // Цемент, 1990. № 7. - С. 19 - 20.

71. Дмитриев A.M., Жарио В.И. Технология производства портландцемента / A.M. Дмитриев, В.И. Жарио // Цемент, 1992. № 2. - С. 48 - 51.

72. A.c. № 1418312 СССР, МКИ С 04В7/38. Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера / В.Д. Мазуренко, Г.А. Бурак, Л.Г. Пет-рушенко. № 4170152/29-33; Заяв. 30.12.86; Опубл. 23.08.88, Бюл. № 31.

73. Киселёв A.B. Перспективы использования топливных зол ЭС КАТЭКа в производстве вяжущих / A.B. Киселёв, Е.И. Аллилуева // Тр. Гос. ВНИИ цементной промышленности, 1990. № 99. - С. 11-15.

74. Плотникова Л.Г. Использование золы бурого угля в производстве цемента / Л.Г. Плотникова // Межвуз. Сборник трудов «Резервы производства строительных материалов». Барнаул: Б.и., 1988.- С. 58 - 64.

75. Okuda Tohru. Nihon kogö kabsi // J. Mining and Met. Inst. Jap., 1987. № 1196. S. 708-711.

76. Wang Z. Использование высокоуглеродистой угольной золы вместо глинистого компонента при производстве цемента / Z. Wang // Cement, 1990. -№-9.-S. 9- 12.

77. Viethwein Rüdiger. Kaiaschen als zementrohmehlkomponente // Baustoffindustrie, 1984. № 2. -S. 42 - 44.

78. Козлова B.K. Основные свойства и пути использования зол низкотемпературного сжигания / В.К. Козлова // Тр. Алт. гостехуниверситета, 1993.-С. 68-76.

79. Кишко Б.С. Шире использовать золы тепловых электростанций в цементном производстве / Б.С. Кишко, И.В. Кравченко // Цемент, 1977. № 6.-С. 1 -2.

80. A.c. № 1390207 СССР, МКИ4 С 04В7/42. Сырьевая смесь для получения портлаидцементного клинкера / П.П. Гайджуров, В.В. Бородавкина, Ю.А. Курбатов, Ю.А. Белый. № 4067655/29-33; Заяв. 02.06.87; Опубл. 12.04.88, Бюл.№ 15.

81. Дмитриев Н.П. Подготовка к обжигу сырьевоо компонента из золы отвалов ТЭЦ / Н.П. Дмитриев, JI.C. Фрайман, К.А. Вежливцев // Цемент, 1989.-№ 12.-С. 7-8.

82. Колбасов В.М. Образование соединения 3(CA)CaS04 при обжиге золосодержащих сырьевых смесей / В.М. Колбасов, Л.Г. Зуева // Труды 5-го Всес. науч. техн. совещ. по химии цемента. - М., 1980. - С. 110 - 113.

83. Овчаренко Г.И. Особенности получения цементов на основе отходов с высоким содержанием полуторных оксидов / Г.И. Овчаренко, Л.Г. Плотникова // Межвуз. Сборник трудов «Резервы производства строительных материалов». Барнаул: Б.и., 1984. - С. 46 - 51.

84. Козлова В.К. Минералогический состав портландцементов на основе отходов производства / В.К. Козлова, Г.И. Овчаренко // Цемент, 1985. № 8.-С.4-5.

85. Diamon Masaki. Новые цементы // Gips and Lime., 1990. № - 229. -S. 440-442.

86. Majling J., Znásik P., Lacew J., Jesenak V. Overovanie moznosti vynzitia elektrarenske ho popolceka pre pripravu belitového slinku // STA VIVO, 1990. S. 100- 102.

87. Алексенко A.B. Реакционная способность сырьевых смесей, содержащих золу и фосфогипс / A.B. Алексенко, В.З. Малицкая, С.А. Бондаренко, Ю.В. Ролик // Вестн. Киев, политехи, ин-та., 1986. № 23. - С. 46 - 48.

88. Myohl Peter., Haaso Rudolf. Einsatz von Braunkohlen fïlterasche im Gips-Schwefelsäre-Verfahren // Silikattechnik, 1987. -№ 7. - S. 241 -245.

89. Wang Z. Получение быстртвердеющего силикатного цемента марки 425 с использованием вместо глины сырья пылеугольной золы уноса и шлака/Z. Wang // Cement, 1990. - № - 5. - S. 17-20.

90. Georgesch M. Clinchere si cimenturi din amestecuri brute continind cenusä de cärbune / M. Georgesch, A. Puri // Mater. Constr., 1990. № - 2 - 3. - S. 94 - 97.

91. A.c. № 1395600 СССР, МКИ С 04B7/38. Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера / В.И. Шубин, В.Я. Островлянчик, JI.B. Чмырёв, В.И. Никоноров, Г.А. Бабин, Н.В. Никифоров. № 3994199/29-33; Заяв. 23.12.85;

92. A.c. № 1239110 СССР, МКИ С 04В7/38. Разжижитель цементного сырьевого шлама / М.И. Кузьменков, С.П. Мартынчик, Г.Я. Латушко. № 3827497/29-33; Заяв. 20.12.84;

93. A.c. № 1516472 СССР, МКИ С 04В7/38. Способ приготовления цементного сырьевого шлама Ш.М. Рахимбаев, В.И. Мосьпан. № 4152716/2333; Заяв. 28.11.86;

94. Классен В.К. Энерго и ресурсосбережение при производстве цемента / В.К. Классен, В.И. Шубин // II Международное совещание по химии и технологии цемента. - Москва, 2000. - С. 133 -137.

95. Болдырев A.C., Хохлов В.К. Экономия топлива в цементной промышленности. М.: Стройиздат, 1983. - 88 с.

96. Сулименко Л.М. О механизме действия добавок разжижителей на свойства шламов / Л.М. Сулименко // Изв. вузов Химия и хим. технол., 1978. - № 9. - С. 1354- 1356.

97. Черепанова В.Н. Влияние химических добавок на технологические свойства шлакосодержащих цементных сырьевых смесей / В.Н. Черепанова, П.Е. Гулевич // Комплексное использование минерального сырья, 1981. №-5.-С. 75-78.

98. Surender K.S. Rôle of lignin slurry thiner in cernent production / K.S. Surender, S.K. Sham // World Cem. Technol., 1981. -№ 7. -S. 298 301.

99. Башев Ф.П. Новые разжижители шлама / Ф.П. Башев // Цемент, 1975.-№ 11.-С. 9.

100. Kronstadt Р.К. Portland cernent Со of Utah's Expérience at Energy Réduction // IE.EE Cernent Industry Technical Conférence, May 1979.

101. Степанов P.E. Повышение эффективности использования разжи-жителя шлама цемента / Р.Е. Степанов, И.А. Фридман, Г.А. Бабин // Промышленность строительных материалов / ВНИИЭСМ. Сер. I. М., 1981. Вып. 1.С.З-5.

102. А.с. № 1321709 СССР, МКИ С 04В7/38. Способ приготовления цементного сырьевого шлама / Э.Б. Козловская, Н.И. Семененко, О.В. Полянская, И.В. Пелишенко. -№ 4041533/29-33; Заяв. 30.12.85;

103. A.c. № 1289840 СССР, МКИ С 04В7/38. Способ приготовления цементного сырьевого шлама / О.М. Соколов, Б.Д. Богомолов, Е.В. Новожилов, Г.Г. Кочергина, Г.А. Бабин, М.И. Калинин. № 3896077/29-33; Заяв. 16.05.85;

104. A.c. № 1682338 СССР, МКИ С 04В7/36. Способ приготовления цементного сырьевого шлама / В.К. Канаев, JI.C. Опалейчук, И.В. Озерова, М.А. Анпилов, И.М. Тынников, А.Д. Нетесин, Е.В. Текучева. № 4631019/33; Заяв. 03.01.89;

105. A.c. № 1766860 СССР, МКИ С 04В7/14. сырьевая смесь ля получения портландцементного клинкера / К.Б. Тандилова, Э.Б. Бопдошвили, М.Р. Надирашвили, Б.И. Плевако. № 4736818/33; Заяв. 13.09.89;

106. Патент SU 1671632 AI G 01 № 33 Добавка в сырьевой цементный шлам / Ш.М. Рахимбаев, В.И. Мосьпан, В.К. Тарарин, А.Г. Рябцев, E.JI. Эс-кузьян. № 4611838/00-33; Заяв. 02.12.88; Опубл. в Б.И. 1989, №31.

107. A.c. № 1446123 СССР, МКИ С 04В7/38. Способ приготовления цементного сырьевого шлама / Ф.А. Байрамов, Ф.М. Орудгиев, H.H. Сидоренко, Г.М. Гаджиев. № 4241305/29-33; Заяв. 05.05.87;

108. A.c. № 1203053 СССР, МКИ С 04В7/38. Способ приготовления цементного сырьевого шлама / Ф.А. Байрамов, Ф.М. Орудгиев, С.А. Агабекова, Э.П. Аллахвердиев. № 3606160/29-30; Заяв. 15.06.83;

109. Коугия М.В. Вяжущие композиции с микросферами из золошлако-вых отходов / М.В. Коугия, М.Н. Самучева // Цемент, 1996. № 3. - С. 28 -31.

110. Дубов A.M. Дробление и сушка золы отвалов / A.M. Дубов, Н.Б. Миненко, Л.С. Фрайман, АЛО. Козлов // Цемент, 1989. № 9. - С. 10 - 11.

111. Фрайман Л.С. Особенности сушки золы отхода сланцеперерабатывающей промышленности / Л.С. Фрайман // Цемент, 1994. -№5-6.-С. 33-35.

112. ТУ 5743-048-02495332 Микрокремнезём конденсированный. Технические условия

113. Бутт Ю.М., Тимашов B.B. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высш. школа, 1973. - 504 с.

114. Рамачандран B.C. Применение диференциально термического анализа в химии цементов. - M.: Стройиздат, 1977. - 407 с.

115. Горшков B.C., Тимашов В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1981. - 335с.

116. Патент SU 2006031 G 01 №33/38. Способ определения содержания свободного оксида кальция в высококальциевых золах / Г.И. Овчаренко; Опубл. вБ.И. 1994, №1.

117. Кузнецова Т.В. Современные представления о процессах формирования портландцементного клинкера / Т.В. Кузнецова, JI.H. Гриневич // Цемент, 1995.-№3.-С. 24-30.

118. Тейлор, Хэл Химия цемента. М.: Стройиздат, 1996. - 560 с.

119. Wolter, A. Zemtnt-Kalk-Gips, 1985. № 38. S. 612.

120. Williamson, J. and Glasser, F.P. Appl. Chem, 1962. № 12. S. 535.

121. Chromy, S., in 6th ICCC, Vol. 3, 1976, p. 268.

122. Cottin, В., Rouanet, A., Conjeaud, M., in 8th ICCC, Vol. 2, 1986, p. 31.

123. De Keyser, W.L. Bull. Soc. Chim. Belg, 1951. № 60. p. 516.

124. Ings, J. B, Brown, P.W. and Frohnsdorff, G. Cem. Concr. Res, 1983. № 13. p. 843.

125. Lehman, Locher, F.W. and Thormann, P, 1964. № 88. p. 489.

126. Rivera, M, Odler, I. Abdul, M, S. Adv. Cem. Res, 1987. № 1. p. 52.

127. Weyer, I. Zement, 1931. № 20. S. 560, 608, 692.

128. Ludwig, U, Ruckensteiner, G. Cem. Congr. Res, 1974. № 4. p. 239.

129. De Keyser, W.L. Bull. Soc. Chim. Belg, 1955. № 64. p. 395.

130. Бутт. Ю.М., Тимашов В.В. Портландцементный клинкер. М.: Стройиздат, 1967. - 304 с.

131. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ. М.: Госхимиздат, 1952. -206 с.

132. Лугинина И.Г. Автореферат докторской диссертации, Новочеркасск, 1968.

133. Weber, P. Heat Transfer in Rotary Kilns // Bauferlag, 1963. S. 98.

134. Лугинина И.Г. Кислотно-основное взаимодействие при обжиге сырья / И.Г. Лугинина, А.Н. Лугинин, В.К. Классен, А.Ф. Матвееф // Цемент, 1972.-№2.

135. Лугинина И.Г. Карбонат кальция в продуктах обжига и обмазках вращающихся печей / И.Г. Лугинина // Цемент, 1969. № 7.

136. Лугинина И.Г. Особенности минералообразования в присутствии щелочных сульфатов / И.Г. Лугинина М.А., Шапошникова // Цемент, 1970. -№8.

137. Moore, А.Е. Cem. Tehnol. 1976. № 7, р. 85, 134.

138. Sylla, Н.-М. Zem.-Kalk-Gips 1974. № 27. S. 499.

139. Weisweller W., Dallibor W. Bildung von Spurrit 2C2SCaC03 aus Rohmehlkomponenten und Klinkerbestandteilen // Zement-Kalk-Gips, 1984. № 10.-S. 553 556.

140. Peterstn, I.F. and Johanson,V. Cem. Congr. Res. 1979. № 9. p. 631.

141. Lea, F.M. and Parker, T.W. The Quaternary System Ca0-Al203-Si02-Fe203 in Relation to Cement Technology // Building Res. Techn. 1935. № 52. p. 16.

142. Christensen, N.H. Cem. Congr. Res. 1979. № 9. p. 285.

143. Chromy, S., Zem.-Kalk-Gips 1982. № 35. S. 204.

144. Chromy, S, Zem.-Kalk-Gips 1982. № 35. S. 555.

145. Chromy, S. and Hrabe, Z. Zem.-Kalk-Gips 1982. № 35. S. 368.

146. Hofmänner, F. Microstructure of Portland Cement Clinker // Rheintaler Druckerei und Verlag. 1975. p. 48.

147. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Стройиздат, 1962.354 с.

148. Maki, I. and Kato, К. Cem. Congr. Res. 1982. № 12. p. 93.

149. Regourd, M. and Guinier, A., in 6th ICCC, Vol. 1, 1976, p. 25.

150. Комментарий к термограммам на рисунке 2.1п/п Вид материала Температура эффекта °С Природа эффекта

151. Зола унос (+) 400-750 Выгорание кокса-) 520 Дегидратация Са (ОН)2-) 868 Диссоциация вторичного СаС03920 Кристаллизация стеклофазы

152. Отвальная зо-лошлаковая смесь (+)250-580 Выгорание кокса-) 350 Дегидратация гидросиликатного геля С-в-Н-) 460750 Окисление РеО до ИегОз-) 830 Диссоциация вторичного СаСОз870 Кристаллизация стеклофазы

153. Известняк (-) 974 Диссоциация СаСОз

154. Глина (-) 148 Потеря межслоевой воды-) 215 Дегидратация-) 568 Потеря ОН воды решётки-) 850 Полное разрушение структуры

155. Перекристаллизация аморфных продуктов разрушения гидрослюды

156. Комментарий к рентгенограммам на рисунках 4.12 4.17

157. Смесь № 7, темпер, обж. 1400 °С Смесь № 7, темпер, обж. 1450 °С

158. Трехкомпонентный вариант сырьевой смеси принят для проведения испытаний.

159. Для нормализации работы сушильных барабанов была снижена их производительность, увеличена температура в топке до Ю00°С и увеличен расход газа.

160. При приготовлении сырьевого шлама с ЗШС подача известняка осуществлялась по обычной заводской схеме. Подача ЗШС осуществлю лась автомашинами с тройной перегрузкой.

161. При контроле смеси ЗШО , подаваемых в сырьевую мельницу, отмечены значительные колебания влаги от. 5,5 до 13$.

162. При помоле золосодержащего шлама контролировались тонкость помола по остаткам на ситах № 008, влажность, растекаемость. Колебания по остатку на сите J^ 0G8 от 8,2 до 15,4; влажность от 30 до 37$; растекаемость - от 60 до 80 мм.

163. Показатели работы печи № 4 снимались при работе на опытном шламе и для сравнения на рядовом шламе по специальной црограмме сотрудниками Оргцроектцемента.

164. Химический состав печных золосодержащих шламов и средних проб золосодержащего (опытного) шлама, а также их физические характеристики приведены в табл. 2.

165. Показатели работы печи за период испытаний приведены в табл. 5. Некоторые дополнительные данные,харктеризующие работу печи на зольном шламе, приведены в табл. 6.

166. Всего за время испытаний из золосодержащего шлама было полу чено 1460,5 тонн клинкера.выводы

167. Соотношение ЗШО'ТЭЦ-3 и ТЭЦ-2' 6 : I не'позволила выйти на . модули завода (технологический регламент), поэтому соотношение 31Ю необходимо подбирать исходя из фактического химического состава зол, подаваемых в производство.

168. Золошяаковая смесь с влажностью 5,5-13$ является технологичным материалом, однако при помоле ЗШС отмечено снижение размо-лоспособности сырьевой смеси при значительном содержании ЗШО.

169. Средняя производительность печи за период испытаний по фактическому безвозвратному пылеуносу с учетом тихих- ходов составила 21,5 т/час. '

170. Снижение удельного расхода условного топлива составило 5,1% без учета.увеличения расхода топлива на сушку ЗШО. •

171. Золошлаковые отходы ТЭЦ-2 и ТЭЦ-3 при соответствующей подготовке, обеспечивающей их технологичность, могут использоваться заводом при подготовке сырьевой смеси для полной замены глинистого сланца и пиритных огарков.1. От' ПО "Искитиадемент1«

172. От Новосибирского" инженерно-строительного институ та '1. Гл. технолог

173. Завкафедрой строительных матт ов,-проф., д.т.н.--7 —«Г, -С » I лхь/ В.К.Козловаов,-проф., д.т.н1. В.Д.Кочетов1. Началь1. В.Н.Мальков

174. Начальник-лаборатории и ОТК ; В.А.Дулинова

175. Зав;^роблемнр^йабораторией1. В.А.Нильмаер

176. Ст;науч; сотрудник / 'АииЛ-^л^ А.Н.Атласову Н.Н.Батурина1. ОтНИИЦемента

177. Зав. лабораторией природных и вторичных сырьевых pecypcoвJ к:т;нг.

178. Ду*.В.Е.Каушанский Ст;науч;сотрудник•>« % ^В.П.Шелудько

179. О т^Кёиеров ского" отделения Оргпроёкздемента "

180. Инженер-тетаолог I категории1. В.И.Светиковаг

181. Инженер-технолог I категории \/ЩИлСсг/сУ М.В.Мазаник

182. Инженер-технолог I категории1. Л.Г.Литвинова• йнженер^технолог П- категории1. Т.И.Зубарева'

183. Генеральный'-директор ' В.Г.Козырев--ауч; сотрудник41— С1. Е.Б.Гладкова1. Мл;науч: сотрудник1. А.Ю.Паничев1. Аспирант--.1. И.В.Штабной