автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Обоснование и разработка малооперационных процессов пероксидного беления хлопчатобумажных тканей с использованием комплексообразующих соединений

АННОТАЦИЯ ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные закономерности разложения пероксида водорода в процессах беления текстильных материалов

1.1.1. Механизмы разложения пероксида водорода в щелочной среде, состав образующихся активных частиц

1.1.2. Пути решения проблемы стабилизации пероксида водорода

1.2. Химические превращения целлюлозы и ее примесей в пероксидсодержащих системах

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Характеристика используемых химических реагентов

2.3. Режимы обработки хлопчатобумажной ткани

2.3.1. Отварка

2.3.2.Беление

2.4. Методы оценки эффективности беления текстильных материалов

2.4.1. Определение капиллярности

2.4.2. Определение белизны

2.4.3. Определение разрывной нагрузки

2.5. Физико-химические и химические методы исследования гомогенных и гетерогенных систем

2.5.1. Спектрофотометрическое исследование процесса комплексообразования

2.5.2. Спектрофотометрическое исследование процесса разрушения хромофорной системы кверцетина

2.5.3. Волюмометрическое определение продуктов разложения пероксида водорода

2.5.4. Определение содержания пероксида водорода в растворах

2.5.5. Определение содержания пероксида водорода при белении ткани

2.5.6. Определение щелочности растворов

2.5.7. Определение силикатно-щелочного модуля

2.5.8. Определение удельной вязкости целлюлозы

2.5.9. Определение концентрации катионов Fe3+ в растворе 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Выявление взаимосвязи между природой комплексообразующих соединений и их способностью дезактивировать катионы

Си , Fe и Мп

3.2. Влияние гидроксида натрия на процесс комплексообразования

Си2+ с ОЭДФ

3.3. Сравнительная оценка участия продуктов гетеролитического и гомолитического разложения пероксида водорода при разрушении хромофорной системы флавоноидных красителей и в процессе беления текстильных материалов

3.4. Разработка технологических регламентов рациональной малосиликатной технологии беления хлопчатобумажных тканей

3.5. Производственная проверка технологических регламентов рациональной бескисловочной технологии беления тканей различного ассортимента

ВЫВОДЫ

Несмотря на наметившуюся тенденцию к росту производства промышленной продукции, выпуск хлопчатобумажных тканей в Российской Федерации пока значительно отстает от объема их производства в 1990 г, составлявшего 5.6 млрд. м [1]. Резкое увеличение в структуре их себестоимости затрат на сырье, возрастание до 50 % доли затрат на хим. реагенты, электро- и тепловую энергию требует, прежде всего, создания новых эффективных, ресурсосберегающих технологий, обеспечивающих получение высококачественных, экологически чистых материалов.

Особую значимость приобретает проблема совершенствования технологии беления целлюлозных материалов - как одной из наиболее длительных, энергоёмких и чрезвычайно важных технологических операций, предопределяющих эффективность последующих обработок. Одним из направлений решения проблемы является достижение синхронизации скоростей образования активных частиц в реакционных системах и их химического взаимодействия с природными спутниками целлюлозы и шлихтующими препаратами. Вместе с тем, сложность такого решения обусловлена многообразием продуктов разложения окислителей, недостаточной изученностью состава и реакционной способности примесей целлюлозы, гетерогенностью реакционных систем, отсутствием необходимых количественных характеристик отдельных стадий процесса беления и т.д.

Поэтому проведение научных исследований, способствующих как развитию теоретических представлений о принципах целенаправленного воздействия на пероксид водорода, так и созданию новых технологических регламентов беления текстильных материалов является задачей своевременной и актуальной.

Известным способом регулирования состава активных частиц, образующихся при разложении пероксида водорода, является использование стабилизаторов различной природы, однако, ни один из них не лишен 6 недостатков. В частности, эффективные и широко распространенные на практике силикатные стабилизаторы образуют трудноудаляемые налипы, загрязняющие оборудование и повреждающие ткани.

Высокая стоимость органических стабилизаторов, выпускаемых в широком ассортименте крупнейшими химическими концернами: ЦИБА, СХТ, Клариант, Хенкель и т. д. (Тиноклариты, Контаваны, Престогены, Стабилолы и т. д.) сдерживает их распространение на Российском рынке. По-видимому, по этой же причине ассортимент отечественных стабилизаторов ограничен лишь несколькими наименованиями. Увеличение объемов производства и использования отечественных органических стабилизаторов возможно при разработке технологий, обеспечивающих получение более значительных и доселе неизвестных преимуществ от их применения.

В настоящей работе предполагается установить, в какой мере деструкция окрашенных примесей хлопковых волокон в растворах пероксида водорода зависит от способности присутствующих в них комплексообразующих соединений подавлять каталитическую активность катионов Cu2+, Fe3+ и Мп2+. Использование в проводимых исследованиях широкого набора комплексонов - в том числе аналогов фосфоновой и карбоновой кислот, позволит, на наш взгляд, выявить соединения, способные образовывать в щелочных средах при температурах близких к стабильные и инертные по отношению к пероксиду водорода комплексонаты указанных катионов.

Практическое применение таких хелантов предполагается осуществлять как традиционным путем - изменяя составы белящих ванн, так и нетрадиционным - сокращая количество технологических операций в длительных циклах подготовки хлопчатобумажных тканей.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР ИХР РАН на 1998-2001гг. и в рамках договора №22-2/2000Б с Минпромнауки РФ на 2000-2001гг.

Цель работы состояла в выявлении зависимости глубины деструктивных превращений окрашенных спутников целлюлозы от 7 способности комплексообразующих соединений воздействовать на катализируемый распад пероксида водорода и в разработке на этой основе малооперационной ресурсосберегающей технологии беления хлопчатобумажных тканей.

Научная новизна

Впервые на основании систематических исследований способности широкого набора комплексообразующих соединений - производных фосфоновой и карбоновой кислот подавлять катализируемый распад пероксида водорода в гомогенных и гетерогенных системах при 95-100°С и рН >11, выявлены хеланты и их композиции, обеспечивающие эффективное разрушение окрашенных примесей целлюлозы при белении хлопчатобумажных тканей.

Наиболее существенные результаты, полученные в работе: установлена зависимость степени дезактивации катионов Cu2+, Fe3+ и Мп2+ в пероксидсодержащих системах при 95°С и рН > 11 от количества и природы кислотных группировок в структуре комплексонов; сопоставлена эффективность стабилизирующего действия аналогов фосфоновой и карбоновой кислот (ИДА-ИДФ, ГЭИДА-ГЭИДФ, НТА-НТФ, ЭДТА-ЭДТФ, ДТПА-ДТПФ) при пероксидном белении текстильных материалов; на основании спектрофотометрических исследований процесса комплексообразования Си с ОЭДФ в условиях конкурирующего действия катионов Na+ выявлено, что значительное превышение концентрации комплексона над концентрацией катиона снижает вероятность образования каталитически активных комплексонатов; проведена сравнительная оценка активности нуклеофильных и электрофильных продуктов разложения пероксида водорода при разрушении хромофорной системы природных красителей и в процессах беления целлюлозосодержащих текстильных материалов; 8 обоснована возможность создания рациональной малосиликатной технологии беления хлопчатобумажных тканей с использованием органических стабилизаторов и композиций на их основе, обеспечивающей исключение использования коррозионно- и экологически опасного реагента.

Практическая значимость.

Разработана новая ресурсосберегающая технология бескисловочного беления хлопчатобумажных тканей, позволяющая сократить количество технологических операций, снизить расход хим. реагентов, воды, улучшить условия труда работников отбельных цехов и хим. станций текстильных предприятий.

Рациональная технология беления с использованием органических стабилизаторов прошла расширенные производственные испытания в условиях АОЗТ «Красная Талка» (г. Иваново), ОАО «Тейковотекстиль» (г. Тейково), ОАО «Шуйские ситцы» (г. Шуя). Проведенная проверка показала целесообразность применения бескисловочной технологии пероксидного беления тканей как на линиях жгутового беления, так и при обработке расправленным полотном.

Автор защищает:

- выявленные особенности дезактивирования катионов тяжелых металлов

2"Ь з+ 2+

Си , FeJT и Мп ) фосфор- и карбоксилсодержащими комплексообразующими соединениями в пероксидсодержащих системах при высоких температурах и рН>11;

- экспериментально установленные закономерности разрушения хромофорной системы кверцетина в зависимости от степени подавления катализируемого распада пероксида водорода;

- экспериментально установленное влияние гидроксида натрия на выход и состав комплексонатов Си с ОЭДФ при различных соотношениях металла и хеланта; 9

- разработанную малосиликатную бескисловочную технологию беления хлопчатобумажных тканей с применением органических стабилизаторов.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

- II Международной конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии», г. Иваново. 1999.

- III Конгрессе химиков-текстильщиков и колористов г. Москва. 2000. (По результатам проводимого в рамках конгресса конкурса молодых ученых работа получила вторую премию)

- Международной конференции «Достижения текстильной химии - в производство» г. Иваново. 2000.

10

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ:

1. Выявлено, что примерно равное ускорение распада пероксида водорода в щелочных растворах при температуре 95°С в присутствии ОЭДФ

Г 1 наблюдается при концентрации катионов меди (1.6-10" моль-л" ) на порядок меньшей, чем катионов железа и марганца (16-Ю"6 моль-л"1). Наименьшую дезактивирующую способность по отношению к катионам Си2+ проявляют гидроксилсодержащие комплексоны с двумя фосфоновыми группами (ОЭДФ и ГЭИДФ). Замена в структуре хелантов ОН-группы кислотной (ИДУМФ) и постепенная замена карбоновых группировок фосфоновыми значительно повышает их активность по отношению к катионам меди. Так, ГФ устраняет негативное влияние катионов Си при содержании последних в растворе в количестве 3.2-10" моль-л"1.

2. По отношению к катионам железа высокую дезактивирующую способность проявляют комплексоны, содержащие в своем составе не менее трех фосфоновых групп. Наибольшую эффективность в отношении катионов железа проявляют полиаминные хеланты. Например, ЭДТФ исключает катализ катионами железа при концентрации последних 16-10"6 моль-л"1. В присутствии ГЭИДФ, ИДУМФ и ГФ не исключается интенсифицирующее действие катионов железа даже при их концентрации в растворе 1.6-10"6 моль-л"1. Показано, что производные фосфоновой кислоты проявляют более высокую способность исключать катализируемый распад пероксида водорода в сравнении с их карбоновыми аналогами.

3. Применением серии методов спектрофотометрического анализа исследовано влияние гидроксида натрия на процесс образования комплексонатов Си с ОЭДФ. Установлено, что при концентрации NaOH 2 1

0.25-10" моль-л" в системе образуются комплексы состава ML, М2Ь и МЬ2. Сопоставлена степень конкурирующего воздействия на процесс комплексообразования Си" с ОЭДФ катионов калия, натрия и лития.

126

Показано, что 50-100 кратное превышение концентрации лиганда над концентрацией катиона резко ускоряет процесс комплексообразования и снижает вероятность выхода комплексоната, способного катализировать распад Н2О2.

4. Исследованием водных растворов кверцетина доказано преимущество продуктов гетеролитического разложения пероксида водорода в процессах разрушения окрашенных спутников целлюлозы и при белении текстильных материалов перед частицами, образующимися в результате гомолитического распада Н202.

5. На основании проведенных исследований разработана рациональная малосиликатная технология беления хлопчатобумажных тканей, обеспечивающая достижение высоких качественных показателей материала при условии сокращения количества технологических операций, исключения применения экологически вредного и коррозионно-опасного реагента и уменьшения объема промывных вод.

6. В процессе производственных испытаний на АОЗТ «Красная Талка» и ОАО «Тейковотекстиль» на непрерывно-поточных линиях жгутового беления ЛЖО-2 и в условиях ОАО «Шуйские ситцы» на линии беления хлопчатобумажных тканей расправленным полотном - «Вакаяма» апробированы технологические регламенты рационального бескисловочного беления тканей различного ассортимента и назначения (бельевые, костюмно-плательные, и т. д. поверхностной плотностью 90200 г/м ) с использованием органических стабилизаторов. Обработанные по предлагаемой технологии ткани (более 3 млн. м) по своим качественным показателям не уступали получаемым в условиях традиционного беления.

127

1. Живетин В. В., Сычев В. Н. Состояние и перспективы развития текстильной и легкой промышленности Российской Федерации // Текстильная химия. 2000. № 1. С. 4-14.

2. Маху В. Перекись и перекисные соединения / Под ред. Позина М. Б. -М.: ГХИ. 1951.476 с.

3. Химия и технология перекиси водорода. / Под ред. Серышева Г.А. -М. 1984. 200 с.

4. Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворс С. Перекись водорода./ пер. с англ. -М. 1958. 578 с.

5. Wurster P. Der Bleichprozess diskontinuierlich und kontinuierlich //Textilveredlung. 1987. № 6. S. 230-236.

6. Ney P. Chemismus der alkalischer Bleiche von textilen Cellulosefasern mit Wasserstoffperoxid//Melliand textilberichte. 1982. № 6. S. 443-450.

7. Кричевский Г.Е., Никитков B.A. Теория и практика подготовки текстильных материалов (из целлюлозных волокон). -М: Легпромбытиздат. 1989. 208 с.

8. Шихер М.Г. Беление хлопчатобумажных тканей. -М.: Легкая индустрия. 1975. 144 с.

9. Петере P. X. Текстильная химия /пер. с англ. Г. Е. Кричевского. -М.: Легкая индустрия. 1973. 216 с.

10. Цагарелли К. К. Кинетика разложения пероксида водорода в щелочной среде. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Тбилиси. 1950. 9 с.

11. Казарновский И. А. О механизме самопроизвольного разложения перекиси водорода в водных растворах // ДАН СССР. 1975. № 2. С. 353-356.

12. Neveling V., Sebb W. Die Problematik H202 in der Textilindustrie //Textilbetrieb. 1976. Bd. 94. №5. S. 41-46.

13. Trieselt W. Uber die Chemie der Katalutschaden bei der Peroxidbleiche // Melliand Textilberichte. 1970. Bd. 9. S. 1094-1097.

14. Хлопчатник. Ташкент. 1959. Том 4. С. 266.

15. Кобозев Н. И., Соколов Н. Н. Экспериментальное исследование промежуточных стадий при катализе // ЖФХ. 1933. №4. С. 275.

16. Субботин В. Г. Подготовка хлопчатобумажных тканей с использованием катализаторов отварки. Дис. . канд. техн. наук. Иваново. 1988. 188 с.

17. Вейс Дж. Свободно-радикальный механизм в реакции Н202 // Сб. трудов. Катализ. Исследование гомогенных процессов. -М.: Инлитиздат. 1957. С. 159-182.

18. Сычев А.Я., Исак В. Г. Гомогенный катализ соединениями железа. Кишинев. 1988. 183 с.

19. Сычев А .Я. Координационные соединения марганца в катализе. Кишинев. 1993.217 с.

20. BansonD. Mechanismus of oxidation by metal Ions. New York. 1976. P. 7111.

21. Kling A. Uber den Einfluss auf die Stabilisirwirkung von Wasserglass gegenuber Wasserstoffperoxid in Bleichprozess // Textil praxis international. 1984. №6. S. 591. №7. S. 686.

22. RuffO., OllendorfG. Reactions des Wasserstoffperoxid //Ber. 1900. V. 33. S. 1793.

23. Haber F., Weiss J. // Naturwissenschaften. 1932. V.20. P. 948.

24. Barb W.G., Baxendale J.H., Georg P., Hargrave K.R. Reactions ferrous ions with hydrogen peroxide // Trans. Far. Soc. 1951. №46. P.462.

25. Баксендейл Дж. Механизм реакций окисления-восстановления // Катализ. Исследования гомогенных процессов. М. Изд-во иностр. литература. 1957. С. 159.

26. Козлов Ю.Н., Надеждин А.Д., Пурмаль А.П. Каталитическое разложение Н202 в присутствии ионов меди // Кинетика и катализ. 1970. Том 11. С. 100.

27. Метелица Д.И. Механизмы гидроксилирования ароматических соединений // Успехи химии. 1971. Том.40. №7. С. 1175.

28. Шевчук Л.Г., Высоцкая Н.А. Сравнение скоростей реакций окисления органических веществ гидроксильными радикалами разного происхождения//ДАН СССР. 1970. Том 191. №5. С. 1099-1102.129

29. Сычев А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. Кишинев. ШТИИНЦа. 1976. 214 с.

30. Бердников В.М., Журавлева О.С. Кинетика и механизм каталитического разложения пероксида водорода в присутствии ионов железа и меди // ЖФХ. 1973. №5. С. 1159-1168.

31. Рудаков Е. С. Реакции алканов с окислителями, металлокомплексами и радикалами в растворах. -Киев: Наукова думка. 1985. 386 с.

32. Сычев А.Я., Травин С.О., Дука Г.Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. Кишинев. 1983. 186 с.

33. Исак В. Г., Сычев А. Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами переходных металлов. Кишинев. 1984. 76 с.

34. Плахотник В.А. Влияние концентрации акваионов Fe(III) на скорость разложения Н202, ингибированного тетранитрометаном // Изв. АН СССР Сер. хим. 1974. №3. С. 503.

35. Ерофеев Б.В., Плахотник В.А. Ингибированние тетранитрометаном каталитического разложения перекиси водорода под действием акваионов Fe(III) // ЖФХ. 1973. Том. 47. С. 2179-2182.

36. Ерофеев Б.В. Антиингибирующее действие нитроформа на разложения перекиси водорода под действием акваионов Fe(III), ингибированное тетранитрометаном // ДАН СССР. 1972. Том 206. №1. С. 110-114.

37. Пурмаль А.П. Механизм окислительно-восстановительного катализа ионами металлов в полярных средах. Автореф. Дис. д-ра хим. наук. М. 1970. 15 с.

38. Hydroxyl radicals in oxidative processes studied by a new chemilumeniscense method / Backa S., Gierer J., Janso K., Reitberger Т., Nilson T. // Int. Symp. Wood. Publ. Chem. May 22-25. 1989. P. 1-6.

39. Pajc E., Gorjanovic R. Uffecaj medu komponentama u sredstvima a pranje i bijeljerje // Textil (SFRJ). 1974. № 6. S. 425-433.

40. Долгоплоск Б. А., Тинякова E. И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. -М.: Наука. 1982. 253 с.130

41. Кантер М.Я., Раскина И.Х., Богданов Г.А., Садов Ф.И. К вопросу о механизме стабилизации Н202 силикатом натрия в условиях беления //ЖПХ. 1970. №2. С. 447-449.

42. Kremer M.L. Hydrogen peroxide and Fe (III) ions // J. Catalysis. 1962. V. 1. P. 351.

43. Hagget M.L. // Disc. Faraday Soc. 1960. V.29. P. 153.

44. Barb W.G., Baxendale J.H., Georg P., Hargrave K.R. Reactions ferric ions with hydrogen peroxide. Part II // Trans. Far. Soc. 1951. №47. P.462.

45. Раскина И.Х. Исследование процессов стабилизации и разложения Н202 силикатом натрия в условиях беления. Дис. канд. техн. наук. М. 1965. 186 с.

46. Верховская А.К., Перельман Ф.М. Каталитические свойства тройной системы CoCl2-CuCl2-Na2Mo04 в реакциях разложения перекиси водорода // ЖФХ. 1962. Том 36. С. 372-374.

47. Макаров С.З., Арнольд Т.И., Стасевич Н.Н., Шорина Е.В. Изучение систем с концентрированной перекисью водорода. Сообщение 21. Тройная система Си(ОН)2 Н202 - Н20// Изв. АН СССР. 1960. №11. С. 1914-1916.

48. Шпитальский Е.И., Петин Н.Н., Коновалова Б.А. Гетерогенный катализ перекиси водорода соединениями меди // ЖРФХО. 1928. С. 1237.

49. Елизарова Г.Н. Роль пероксокомплексов при каталитическом разложении Н202 в присутствии гидроксидов Cu(II) // Кинетика и катализ. 2000. №3. С. 366-374.

50. Кантер М.Я., Раскина И.Х., Богданов Г.А., Садов Ф.И. К вопросу о механизме стабилизации Н202 силикатом натрия в условиях беления // ЖПХ. 1970. №7. С. 1449-1453.

51. Ruttiger W, Dr. Kirner U. Die Geschwindigkeit des Wasserstoffperoxid-Eigenzerfalls als wichtige verfahrenstechnische Kenngrosse in der textilveredlung //Melliand Textilberichte. 1970. №9. S. 1075-1084.

52. Раскина И.Х., Садов Ф.И., Богданов Г.А. К вопросу о механизме стабилизации Н202 силикатом натрия в условиях беления // ЖПХ. 1966. №1. С. 35-39. №2. С. 327-333.

53. Андреева Н.В. Исследование процесса перекисного беления в присутствии вольфраматов. Дис. канд. техн. наук. М. 1981. 186 с.

54. Николаев J1.A. К вопросу о природе каталазного действия в гомогенной среде //ЖФХ. 1958. Том 32. №5. С. 1131.

55. Brown S. В., Jones P., Suggett A. Recent Developmental the Redox chemistry of Peroxides // Inorg. React. Mechanismus Progress in Inorg. Chem. 1970. Vol. 13. P. 159.

56. Воробьева Т.П., Бердников B.H., Пурмаль А.П. Каталитическое разложение Н202 в присутствии ионов меди // Кинетика и катализ. 1970. №11. С. 100-166.

57. Muhamnad S.S., Nananet Т. // Rao Acta Chim. Fcad. Sci. Hung. 1963. №38. P. 13.

58. Бердников B.M. Катализ разложения перекиси водорода гидратированным ионом и комплексными соединениями меди. Дис. канд. хим. наук. Новосибирск. 1972. 183 с.

59. Ермаков А.Н., Козлов Ю.Н., Пурмаль А.П. Синергизм в окислительно-восстановительных превращениях // Кинетика и катализ. 1999. Том 40. №5. С. 663-675.

60. Gilgi A., Angstmann Н. Danni causoti dai catalizzatori nella sbiancaal perossido: Di chila colpa? // Tinctoria 1982. № 7. S. 238-243.

61. Danacher J. Schlenker W. Was ist «Aktivsauerstoff?» Der Mechanismus der Wasserstoffperoxid // Textilveredlung. 1990. № 6. S. 205-207.

62. Agster A. Die Reaktionsmechanismen der wichtigsten Bleichverfahren unter derLupe //Mell. Texstilberichte. 1978. Bd. 59. Nll.S. 908-912

63. Steinmiller W. G., Cates D. M. Bleaching cellulose. Part II // Text. Chem. and color. 1976. №1. P. 30-34.

64. Taher A. M., Cates D. M. Bleaching cellulose. Part I // Text. Chem. and color. 1975. №12. P. 28-31.132

65. Gegarra J. Action des agents sequestrans dans le blanchimeut des laines contenant du fenc // Teintex. 1977. №2. S. 83-89.

66. Мальцев Н.Д. Крашение и отделка тканей. ЦИНТИЛегпром. 1962. №2. С. 3.

67. Gierer J. Basic principles of bleaching. Part 1. Cationic and radical prozess //Holzforschung. 1990. Vol. 44. № 5. P. 387-394.

68. Gierer J. Basic principles of bleaching. Part II. Anionic and radical prozess //Holzforschung. 1990. Vol. 44. № 6. P. 395-400.

69. Демин В. А. Окислительная деструкция лигнина и целлюлозы пероксиреагентами. Дис. д.х.н. Сыктывкар. 1997. 312 с.

70. Akim G. L. On the degradation of cellulose in oxygen bleaching // Pap. Ja pun. 1973. №5. P. 389-400.

71. Кантер М.Я., Раскина И.Х., Богданов Г.А., Садов Ф.И. Влияние механизма разложения пероксида водорода на качество отбеленной ткани // Сб. тр. Крашение и отделка тканей. М. 1970. № 6. С. 1.

72. Кантер М.Я., Раскина И.Х., Богданов Г.А., Козлов Ю.Н. К вопросу о механизме стабилизации Н202 силикатом натрия в условиях беления // ЖПХ. 1977. №4. С. 724-731.

73. Бельцов В.М. Придание текстильным материалам устойчивой белизны // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. Том 26. №4. С.9-16.

74. Bergmann G. Magnesium als stabilisierendes Element in alkalischen Wasserstoffperoxidlosungen // Textil-praxis. 1968. №4. S. 261-264.

75. Федорова H.E., Морыганов П.В., Командакова А.А. О механизме действия стабилизаторов щелочных растворов перекиси водорода и его практическом применении // Технология текстильной пром-ти. 1962. №4. С.76-83.

76. Купинская Г.В., Шилов Е.А. Рефераты трудов ИХТИ. Иваново. 1949. №4. С.27.133

77. Федорова Н.Е., Морыганов П.В. Беление хлопчатбумажных тканей высокостабильными растворами перекиси водорода // Текстильная промышленность. 1960. №12. С.32

78. Кантер М.Я., Раскина И.Х. Беление целлюлозных материалов перекисью водорода (обзор). -М. 1972. С. 16-20.

79. Fornelly S. Der Einsatz von Komplexbildern in der Vorbehandlung von Zellulosefasern und deren Mischungen mit Sunthesefasern // Textilveredlung. 1982. Bd. 17. №8. P. 330-333.

80. Кантер M. Я. Исследование влияния механизма стабилизации и разложения пероксида водорода на процесс беления ткани. Дис. . канд. техн. наук. М. 1969. 222 с.

81. Ney P. Aktivatoren und Stabilisatoren fur die Peroxidbleiche // Textil praxis international. 1974. №11. S. 1552-1565.

82. Эдвард А. Применение ортосиликата калия в качестве стабилизатора при перекисном белении. Патент США 4337060 заявл. 18.06.81 №275108 опубл. 29.06.82. МКИ Д 06L 3/02, Д 21 с9/16, МКИ 8/111.

83. Солдаткина Н. А. Исследование устойчивости отбельных ванн и состава силикатных осадков при перекисном белении тканей. Дис. . канд. техн. наук. М. 1975. 205 с.

84. Григорьев П.Н., Матвеев М.А. Растворимое стекло. -М.: Промстройиздат. 1956. 156 с.

85. Oppermann W., Gahr F., Lehr Т., Deselaers. Peroxidstabilisierung bei der Bleiche durch kristalline Silikate // 17th IF VTCC Congress. June 5-7. 1996. C.l 15. Vienna.

86. Gahr F., Opperman W., Deselaers A. Zeolithe als mogliche Peroxidstabilisatoren bei der Baumwollbleiche // Textil praxis intern.1994. Bd.49. №6. S. 418-421.

87. Купинская Г.В. Исследования по химии перекисного беления. Дис.канд.техн.наук. Иваново 1946. 176 с.

88. Патент США №4614646 С 01 от 15.02.1986.

89. Gottleb E. Reducing silicate problems in peroxide bleaching // Amer. Dyest. Report. 1980. №9. P. 74-75.

90. Sadhu M. C. Stabilisert for hydrogen peroxide in bleaching // Colourade. 1976. № 25A. P. 23-25.

91. Kowalski X. Seguestering agents in bleaching and scouring // Text. Chem. And Colorist. 1978. V. 10. №8. P. 32-36.

92. Захаркина Jl. И., Жолобова В. С., Антропцева Н. А. Исследование возможности уменьшения содержания силиката натрия при пероксидном белении //Сб. тр. Новое в технике и технологии отделки хлопчатобумажных тканей. -М.: ЦНИИТЭИЛегпром. 1982. С. 122-126.

93. Сафонов В.В., Богданов Г.А., Корчагин М.В. Изучение механизма стабилизации пероксида водорода Na2P207 // Изв. Вузов. Технология текстильной пром-ти. 1974. №2. С. 43-46.

94. Способ стабилизации растворов перекиси водорода для подготовки текстильных материалов. А.с. 240920. ЧССР. МКИ. D 06 L 3/02. 1988

95. Павлова В.А. Разработка бессиликатного способа беления пероксидом водорода с использованием полиэтиленгликолей. Дис.канд. техн. наук. М. 1995.

96. Патент США №4085079 МКИ С 07С 47/04 1978.

97. Georgiewa A., Welewa S. Kinetik des Peroxidbleichens von Cellulosewaren mit kombinationen aus Zusatzen // 17th IF VTCC Congress. June 5-7. 1996. C. 193. Vienna.

98. Georgiewa A., Welewa S. Anwendung neuer Stabilisierungzusatzen in der Peroxidbleiche // Textilveredlung. 1996. Bd.31. S. 108.

99. Влияние рН на удаление катионов железа и марганца из древесной массы в присутствии комплексообразующих реагентов / Т. А. Туманова, Ю. И. Дьяченко, С. С. Пузырев, О. А. Кучинская, В. А. Часовенная // Химия древесины. 1990. № 2. С. 51-54.

100. Вендило А.Г., Ковалева Н.Е., Уринович Е.М., Юрасова Ю.В. Окислительная деструкция комплексонов в среде перекиси водорода // ЖФХ. 1999. Том 73. №9. С. 1567-1570.135

101. Ковалева Н.Е., Вендило А.Г., Юрасова Ю.В., Темкина В.А. Изучение стабилизирующей роли комплексонатов металлов в процессе разложения пероксида водорода // Координационная химия. 1997. №4. С. 312-315.

102. Координационная химия редкоземельных элементов / Под ред. Спицина В.И. -М: 1979. 254 с.

103. Fransis K.S., Cummins D., Oakes J. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. P.493.

104. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизмы активации кислорода и пероксида водорода в водных растворах. Автореф. Дис. д-ра хим. наук. М. 1981.

105. Шилов А.Е. Активация малых молекул комплексами металлов. Многоэлектронные процессы // Кинетика и катализ. 1980. № 2. С. 26.

106. Качанова Ж.П., Кудрявцева e.j1., Пурмаль А.П. Катализ разложения Н202 комплексами Fe2+ с ЭДТА // ЖФХ. 1974. №6. С. 1449.

107. Качанова Ж.П., Козлов Ю.Н., Пурмаль А.П. Каталитическое разложение Н202 этилендиаминными комплексами железа // ЖФХ. 1969. Том 43. №10. С. 2680.

108. Капанчан А.Т., Пшежецкий B.C., Кабанов В.А. Модели каталазы на основе синтетических полимеров // Высокомолек. Соединения. Сер. Б. 1969. Том 11. С. 5.

109. Mix Н., Wilcke F.M., Langenbeck W. // Chemische Berichte. 1958. Bd.91. S.2066.

110. Сафонов В. В. Облагораживание текстильных материалов. -М. 1991. 288 с.

111. Опарин А. И. К вопросу о природе красящих веществ хлопка // Известия текстильной пром ти и торговли. 1930. №4-5. С. 19-21.

112. Лебедева В. И. Спектрофотометрическое изучение окрашенных примесей хлопка // Совершенствование процессов крашения и методов синтеза красителей. Сб. научн. тр. Иваново. 1983. С. 94-96.136

113. Хромов В. Н., Дмитриенко Н. В. Хлорогеновая кислота в листьях и лиофизированных экстрактах стевии // Химико-фармацевтический журнал. 2000. № п. с. 34-36.

114. Лебедева В. И. Исследование влияния белящих реагентов на лигнин и целлюлозу при белении льна. Дисс. канд. техн. наук. Иваново. 1969.

115. Hegnauer R. Chemotaxonomie der Pflanzen В. S. Dicotyledoneae Magnoliaceae. Quiinaceae. Birkhauser Verlag. Basel. Stuttgart. 1969.

116. Пакудина З.П. Флавоноловые гликозиды цветков тонковолокнистого хлопчатника Cossypium barbadense // Химия природных соединений. 1971. №2. С. 142-144.

117. Махсудова Б. А., Пакудина 3. П., Садыков А. С. О строении гибридина // Химия природных соединений. 1969. № 4. С. 322.

118. Пакудина 3. П., Рахимова А. А., Садыков А. С. Халкон из цветков хлопчатника // Химия природных соединений. 1969. № 2. С. 126.

119. Neelakantan К., Seshadri Т., Ramachandra Rao R. К. Farbstoffe von Baumwollenbluten. 1. Cambodia. (Cossypium hirsutum) // Prac. Indian Acad. Sci. 1935. V. 87. S. 887.

120. Struck P. F., Kirk M. C. Methylated flavonols in the genus Gossypium // J. Agr. and Food Chem. 1970. № 3. P. 548.

121. Садов Ф.И., Корчагин M. В., Матецкий А.И. Химическая технология волокнистых материалов. -М.: Легкая индустрия. 1968. 784с.

122. Бриттон Г. Биохимия природных пигментов / Пер. с англ. Цыдендамбаева В. Д. -М.: Мир. 1986. 422 с.

123. Mirty R. S. Cottanseed chemistry and technology. India. 1974. V.54. p. 9.

124. Flavonoids as antioxidants / Jochanovich S. V., Stenkin S., Tosic M., Marganovich В., Simic M. G. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.l 16. № 11. P. 48464851.

125. The Flavonoids. Ed by Harborn J. B. Mabry Т., Mabry H. London. Champanand Hall. 1975. 1204 pp.137

126. Ковтун JI. Г., Маланкина Е. Л. Применение природных красителей для колорирования текстильных материалов // Спецвыпуск ж-ла «Текстильная химия». 1999. №1. С. 69-74

127. Карманов А. П. Лигнин. Структурная организация и самоорганизация // Химия растительного сырья. 1997. № 1. С. 65-72.

128. Чудаков М. И. Промышленное использование лигнина. М. 1983.

129. Никитин В. Н., Оболенская А. В., Щеголев В. В. Химия древесины и целлюлозы // Лесная пром-ть. 1978. С. 244-246.

130. Брауне Ф. Э., Брауне Д. А. Химия лигнина. -М. 1964.

131. Роговин З.А., Шорыгина Н.Н. Химия целлюлозы и ее спутников. Москва. ГНТИХЛ. 1953. 678 с.

132. Прогресс текстильной химии / Под ред. Б. Н. Мельникова. -М.: Легпромбытиздат 1988. 240 с.

133. Грушников О. П., Елкин В. В. Достижения и проблемы химии лигнина. -М. 1973.296 с.

134. Кирюшина М. Ф., Тищенко Д. В. Выяснение химической природы натронного лигнина//ЖПХ. 1968. № 3. С. 613-615.

135. Кирюшина М. Ф., Тищенко Д. В. Исследование связи лигнина и углеводов в натронном лигнине лиственных пород древесины // ЖПХ. 1968. № 8. С. 1848-1851.

136. Давыдов В. Д., Веселова Л. Н., Потемкин И. И. // Химия природных соединений. 1970. № 2. С. 65-68.

137. Bolker Н. I., Maraccini L. М. Proceedings of the 1st Canadian symposium of wood Chemistry. Toronto. 1963. Publ 1965. P. 107

138. Никитин В. H. Химия древесины и целлюлозы. -М.: Изд. АН СССР. 1962. 712 с.

139. Лебедева В. И. Изучение химических превращений лигнинсодержащих примесей хлопка при скоростных процессах подготовки тканей // Изв. Вузов Технол. текстильной пром-ти. 1982. № 12. С. 66-70.

140. Вермаль В. В., Медведева Е. Н., Рыбальченко Н. А. Исследование разложения Н202 в щелочной среде и его влияние на отбелку лигноцеллюлозы и гомогенное окисление лигнина // Химия растит, сырья. 1998. № 1.С. 45-50.

141. Girer J. Study of selectivity of bleaching with oxygen containing species // Holzforschung. 1989. № 6. P. 391-396.

142. Перминов E. Д., Ласкеева Т. П. Делигнификация небеленной сульфатной целлюлозы перекисью водорода вместо хлорирования // Бумажная пром-ть. 1982. № 10. С. 11-13.

143. Евстигнеев Э. И., Чупка Э. И. Динамика образования супероксиданион-радикалов и гидроксильных радикалов при окислении пирокатехина и лигнина кислородом // Химия древесины. 1990. № 5. С. 27-37.

144. Gierer J. Nilvebrant N.-O. Studies of the degradation of residual lignin structures by oxygen // Holzforschung. 1986. № 1. P. 107-113.

145. GiererJ. The chemistry of delignification // Holzforschung. 1982. № 1. P. 55-64.

146. Dardelet S., Froment P. Aldehyde syringigue // Revue. А. Т. I. P. 1985. № 5. P. 267-274.

147. Schultz T. P., Fischer Т. H., Dershem S. M. Role of the p-hydroxy group in the nitrobenzene oxidation of hydrobenzyl alcoholz // J. Org. Chem. 1987. № 2. P. 279-281.

148. Schultz T. P., Templeton M. C. Proposed mechanism for nitrobenzene oxidation of lignin//Holzforschung. 1986. № 1. P. 93-97.

149. Раскина И. X., Кантер M. Я., Назаров Г. И., Беленький Л. Л. Влияние спутников целлюлозного волокна на его поведение в процессе беления в зависимости от механизма разложения Н202 // Изв. Вузов. Технол. текст, пром-ти. 1976. 34. С. 81-83.

150. Сапожникова Е. В. Пектиновые вещества и пектолитические ферменты. Итоги науки. Серия «биологическая химия» -М. 1971. Т. 5. С. 23-34.

151. Викторов П. П. Некоторые данные о химии волокон хлопка // Текст, промышленность. 1953. № 12. С.25-29.139

152. Хлопчатобумажная промышленность / Ковальчук JI. С., Жолобова В. С., РаскинаИ. X., Беленький Л. И. -М: ЦНИИТЭИлегпром. 1979. Вып. 6. С. 12-17.

153. Чиликин М. М. Химия волокна как основа процесса беления. -М.: Гизлегпром. 1938. 107 с.

154. Бернард. В. Практика беления и крашения текстильных материалов. -М. 1971.472 с.

155. Кричевский Г. Е., Корчагин М. В., Сенахов А. В. Химическая технология текстильных материалов. -М. 1986.

156. Swan G. A. Structure, chemistry and biosynthesis of the melanins // Fortschr. Chem. Org. Naturst. 1974. V. 31. P. 521.

157. Успехи химии целлюлозы и крахмала /Под. ред. Дж. Хонимена. -М.: Иностр. лит-ра. 1972. 444 с.

158. Gebert К. Actuelle varianten in der Vorbehandlung von Geweben aus Baumwolle // Textil Praxis International. 1986. № 9. S. 960-971.

159. Brown W. R. // J. Biol. Chem. 1936. T.l 13. P. 417.

160. Роговин 3. А, Гольбрайх А. С. Химические превращения и модификация целлюлозы. -М.: Химия. 1979. 205 с.

161. Стокозенко В. Г., Галашина В. Н., Кадыкова Е.'Л., Губина С. М. Новый взгляд на процессы, протекающие в хлопковом волокне под действием щелочно-перекисных растворов // Текстильная химия. 1992. № 2. С. 6368.

162. Кленкова Н. И., Кулакова О. М., Цимара Н. Д., Хлебосолова Е. Н. Влияние различных щелочных обработок на реакционную способность целлюлозы при ацетилировании и при взаимодействии с растворами едкого натра // ЖПХ. 1962. №11. С. 2534, №12. С. 2778.

163. Кривенцов В. И., Баева Р.Т., Кислова П. В. Исследование состава пигмента хлопкового волокна .// Изв. АН Туркменской ССР. 1963. № 5. С. 38-39140

164. Лебедева В. И., Лукьянова О. Ю. Изменение структуры и свойств хлопка в интенсивных процессах беления // Изв. Вузов. Технол. текст, пром-ти. 1978. №3. С. 77-79.

165. Рентгенодифракционное исследование микрофибрилл хлопкового волокна / Кузнецова Л. М., Мухаммадиева А. М., Нарлзуллаев Б. Н. И др. //Высокомолек. соединения. 1975. Б 17. с. 201-204.

166. Роговин 3. А. Химия целлюлозы. -М.: Химия. 1972. 518 с.

167. Каверзнева Е. Д, Иванов В. И., Салова А. С. Влияние кетонной группы на устойчивость глюкозидной связи // Изв АН СССР. ОХН. 1952. № 4. С. 751-752.

168. Иванов В. И., Каверзнева Е. Д., Кузнецова 3. И. Первичные превращения целлюлозы под влиянием пероксида водорода // ДАН СССР. 1952. Т. 86. №2. С. 301-307.

169. Иванов В. И., Каверзнева Е. Д., Кузнецова 3. И. Химические превращения макромолекул целлюлозы под влиянием окислителей // Изв. АН СССР 1953. №2. С. 374-384.

170. Каверзнева Е. Д. Кетонные группы в окисленной молекуле целлюлозы // ДАН СССР. 1949. № 5. С. 865-867.

171. Каверзнева Е. Д. Химические превращения макромолекул целлюлозы под влиянием окислителей //Изв. АН СССР 1951. № 6. С. 791.

172. Лебедева В. И., Мельников Б. Н. Изучение химических превращений лигнинсодержащих примесей хлопка при скоростных процессах подготовки тканей // Изв. Вузов технол. текстильной пром-ти. 1982. № 3. С. 50-54.

173. Иелович М. Я., Ваверис Г. П. Структурные изменения целлюлозы под действием окислителей //Химия древесины. 1984. № 6. С. 36-41.

174. Иванов В. И., Кузнецова Н. Я., Жаворонкова Е. В., Босова А. И. Значение индукционного эффекта цепи молекулы целлюлозы // ДАН СССР. 1980. №3. С. 1341-1343.141

175. Дятлова Н. М. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1984. №3. С. 247-260.

176. ГОСТ 38162-81. Ткани текстильные. Методы определения гигроскопических и водоотталкивающих свойств. -М.: Изд-во стандартов. 1985. 13 с.

177. ГОСТ 18054-72. Материалы текстильные нелюменисцирующие. Методы определения белизны. -М.: Изд-во стандартов. 1978. 13 с.

178. ГОСТ 3813-72. Ткани и штучные изделия текстильные. Методы определения разрывных характеристик. -М.: Изд-во стандартов. 1972. 9 с.

179. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Изд-е 4-е, пер. и доп. -JL: Химия. 1976. 376 с.

180. Лебедева Л. И. Комплексообразование в аналитической химии. -Л.: Изд-во Ленинградского ун-та. 1985. 174 с.

181. Туманова Т. А., Дьяченко Ю. И., Пузырев С. С. Разложение щелочных растворов пероксида водорода с добавками неорганических солей // Изв. Вузов химия и хим. технология. 1988. № 4. С. 21-25.

182. Садов Ф. И, Соколова Н. М., Шиканова И. А., Корчагин М. Е., Калинина К. Г. Лабораторный практикум по курсу Химическая технология волокнистых материалов. -М.: Гизлегпром. 1955. С. 107

183. Лабораторный практикум по химической технологии текстильных материалов. Новорадовская Т. С. и др. Под ред. Г. Е. Кричевского. -М.: 1995. С. 81.

184. ГОСТ 8837-58. Проведение вискозиметрических измерений медноаммиачных растворов целлюлозы. -М.: Изд-во стандартов. 1960. 13 с

185. Крешков А. П., Ярославцев А. А. Курс аналитической химии. Книга первая. Качественный анализ. -М.: Химия. 1968. С. 253.142

186. Клюев М. В. Синтез и каталитические свойства комплексов металлов VIII группы с ионообменными смолами // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1982. № 6. С. 757-755.

187. Вайнштейн Э. Ф. Дополнительная диссоциация и ориентация низкомолекулярных соединений в присутствии полимера и твердых поверхностей //Текстильная химия. 1998. № 1. С. 33-36.

188. Дятлова Н. М., Темкина В. Я., Попов К. И. Комплексоны и комплексонаты металлов. -М.: Химия. 1988. 543 с.

189. Кабачник М. К., Ластовский Р. П., Медведь Т. Я. О комплексообразующих свойствах ОЭДФ в водных растворах // ДАН СССР. 1967. № 3. С. 582-585.

190. Васильев В. П., Шорохова В. И., Катровцева А. В. Исследование комплексообразования Си (II) с ОЭДФ //ЖОХ. 1987. № 1. С. 183-187.

191. Токарева О. Г. Влияние структуры флавонов и свойств растворителя на процессы с участием синглетного молекулярного кислорода.

192. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново. 1997. 108 с.

193. Физико-химические и аналитические характеристики флавоноидных соединений. Геориевский В. П., Рыбаченко А. И., Казаков А. Л. Ростов-на-Дону. Изд-во ун-та. 1988. 143 с.

194. Невская Е. А., Назаренко В. А. Оксифлавоны как аналитические реагенты // ЖАХ. 1972. № 9. С. 1699-1713.

195. Тюкавкина Н. А., Погодаева Н. Н. Ультрафиолетовая адсорбция флавоноидов. II. Константы ионизации 7- и 4; оксипроизводных флавона и флавонола //Химия природных соединений. 1971. № 1. С. 11-15.1