автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.01, диссертация на тему:Нитроцементация порошковых материалов, полученных горячей штамповкой, их структура и свойства

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Общие закономерности диффузионных процессов при насыщении поверхности стали углеродом и азотом. . •

1.2. Методы насыщения азотом и углеродом поверхности сплавов и сравнительная их оценка

1.3. Конструкционные порошковые материалы и методы их . получения

1.4. Особенности формирования диффузионных покрытий при насыщении порошковых'материалов элементами внедре ния - азотом и углеродом.

1.5» Химйко*термическая обработка элементами внедрения материалов, полученных ГШ

2. МАТЕРИАЛЫ, ИСПОЛЬЗУЕМОЕ ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДЫ ПРОВЕ: ДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Характеристика исходных материалов и технология . изготовления образцов . •

2.2. Материалы^ оборудование и технология процесса , нитроцементации.

2.3. Используемые методики при исследовании структуры материалов.

2.4. Определение общей .и открытой, пористости

2.5. Испытания на коррозионную стойкость

2.6. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий

2.7. Статистический анализ результатов и оценка погрешности экспериментов

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ ДИФФУЗИОННОГО СЛОЯ ПРИ НАСЫЩЕНИИ АЗОТОМ И УГЛЕРОДОМ ПОРОШКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. Исследование формирования диффузионного слоя на пористых заготовках

3.2. Кинетика процесса нитроцементации пористых материалов»

3.3. Формирование диффузионных слоев при горячей до-прессовке нитроцементованных пористых заготовок

3.4. Кинетика диффузионного насыщения азотом и угле* родом высокошготных материалов. •

3.5. Структура, фазовый и химический состав дйффузи , онных слоев на материалах после ГШ.

3.6. Определение влияния технологических параметров НЦ~и химического'cOcTaba'н& износостойкость диффузионного слоя

4. СВОЙСТВА ПОРОШКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ ПОСЛЕ НИТРОЩС МЕНТА-* ВДЙ И РЕКОМЕНДАЦИИ' ПО ИХ' ПРАКТИЧЕСКОМУ' ИСПОЛЬЗОВА-. НИЮ

4.1. Механические свойства .•••.•

4.2. Усталостная.прочность материалов.

4*3* Износостойкость

4.4. Коррозионная стойкость.,. . . . . *

4.5. Рекомендации практического использования результатов исследований. * . *

В "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 3981-1985 годы и на период до 1990 года" предусмотрены опережающие темпы развития машиностроения и металлообработки . В решениях ХХУ1 съезда КПСС подчеркнута необходимость совершенствования конструкций машин и оборудования; повышения их качества, надежности и долговечности* Од-ним.из путей выполнения этой задачи является внедрение прогрессивных технологий^ разработка новых материалов /1/« .

Наиболее перспективным методом создания новых материал-лов и изделий.из.них является порошковая металлургия» которая- обладает, рядом преимуществ.по сравнению, о традиционными методами, получения.изделий* ^Методы порошковой металлургии позволяют получать изделия с заранее заданными свойствами, составом и с малыми отходами материалов* При этом без дополнительной обработки резанием, обеспечиваются, высокая точность и чистота, поверхности деталей, все это делает методы порошков вой металлургии высокопроизводительными и экономически эффективными. . . . .

Потребность промышленности в конструкционных материалах и изделий из. них составляет более 60$ всей потребности в деталях из металлических.порошков /2/« Но объем.получаемых из-, делий в настоящее время еще не достаточен. Это связано с тем, что порошковые конструкционные материалы в целях обеспечения достаточной конкурентноспособности по сравнению с традиционными материалами должны обладать высокой плотностью и механическими свойствами, приближающимися к уровню, достигнутому для литых и катаных материалов. Одним из наиболее перспективных методов решения задачи по созданию таких материалов является метод горячей штамповки (ГШ) пористых формовок, разработанный в Новочеркасском политехническом институте.

Мете® ГШ позволяет получать практически беспористые материалы со специфичной структурой и высокими механическими и другими свойствами за счет эффекта термомеханической обработки /3/. Наиболее полно рассмотрены вопросы теоретических основ и особенностей метода ГШ и целесообразность его использования при получении конструкционных и других материалов с минимальной пористостью в работах Д, 5/. Ожидается, что выпуск изделий, изготавливаемых методом ГШ, будет возрастать значительно быстрее, чем выпуск деталей, изготавливаемых другими методами порошковой металлургии /б/.

Область применения изделий, полученных методом ГШ, рас-лщряется. Поэтому материалы должны обладать свойствами, которые определяются условиями эксплуатации» Большинство деталей машин работает в условиях износа, циклических нагрузок, в агрессивных средах, когда максимальные напряжения возникают в поверхностных слоях, в которых сосредоточены основные концентраторы напряжений. Диффузионное насыщение поверхности .стали, в частности нитроцементация, увеличивает надежность и долговечность деталей машш в результате повышения твердости, износостойкости, коррозионной стойкости и возникновения в поверхностных слоях благоприятных остаточных напряжений сжатия. Нитроцементация катаных сталей достаточно глубоко изучена и нашла широкое применение /7, 8/. Однако работ, по~ священных нитроцементации порошковых материалов встречается мало. Особенности технологии получения порошковых материалов, специфика их структуры и свойств приводят к необходимости изучения влияния1 этих факторов на процессы нитроцементации, структуру и свойства получаемых изделий,внесения коррективов в параметры процесса. Это обусловливает необходимость проведения специальных исследований и выбора темы настоящей работы*

Работа выполнена в проблемной научно-исследовательской лаборатории динамического горячего прессования и на кафедре "Материаловедение и технология материалов" Новочеркасского политехнического института.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I.I. Общие закономерности диффузионных процессов при насыщении поверхности стали углеродом и азотом

Химико*термическая обработка (ХТО) металлов и сплавов складывается из трех последовательных процессов; протекающих: в пространстве» окружающем изделие; на границе раздела.среда-металл; в самом металле» Эти взаимодействия.можно представить в шде следующих последовательных стадий: I. образование активных веществ, в окружающей среде (или в отдельном реакционном объеме)| 2* доставка этих веществ к поверхности изделия; адсорбция активных-атомов или.молекул поверхностью металла^ Л. реакции на.поверхности (рост слоя-за счет химической реакции или диффузии) и образование.продуктов реакции, находящихся в адсорбированном состоянии!; 5, десорбция продуктов реакции; б. отвод продуктов реакции в окружающее пространство /9/. ,

В процессе сошестного насыщения азотом и углеродом в-реакциях взаимодействия с металлом.участвуют атомарный азот и .углерод^ выделяющиеся.из твердой* жидкой или газообразной фазы у самой ее поверхности в очень тонком слое толщиной по* Q рядка 2-3 А. .

Степень насыщения металла азотом и.углеродом в процессе нитроцементации зависит от соотношения скоростей реакций в газовой фазе, сорбционных процессов на поверхности стали и скорости.внедрения атомов посредством диффузии в поверхностную зону, В процеосе сорбции и диффузии происходит уменьшение свободной энергии системы, что приближает ее к равновесному состоянию. Это приводит к внедрению атомов углерода и азота в кристаллическую решетку железа и перемещение их вглубь металла под действием концентрационного напора.

Диффузия может осуществляться по нескольким возможным элементарным механизмам: обменному (простой и кольцевой); междоузельному вытеснения,ваканейоиному и релаксационному /ГО-13/« Азот и углерод образуют с железом твердые растворы внедрения, которые характеризуются внедрением атомов азота и углерода в межатомные междоузлия матрицы. Следовательно, наиболее вероятным механизмом диффузии при нитроцементации является междоузельный /ЗЗ/.

-При ХТО процесс диффузии сопровождается изменением концентрации диффундирующих элементов, первичный процесс, проио ходящий при формировании диффузионного слоя? объясняется по-. разному с точки зрения.теории чистой атомной диффузии и теории реакционной диффузии. .

Первичный, процесс.по теории чистой диффузии элемента в металл./14, 15/ состоит в.образовании твердого,раствора, при этом его концентрация.непрерывно увеличивается, достигая.со временем предельно-возможного значения. Вторичным процессом является возникновение химических соединений, если они образуются в данной системе сплавов». Образование химических соединений происходит после того как растворимость . элемента при .соответствующей температуре диффузии достигла предельных значений. .

Согласно теории чистой диффузии образование диффузионного слоя авторы /14/ объясняют наибольшей энергетической . выгодностью ее протекания. Согласно принципов ориентанионного,5 размерного и химического соответствия возникающая новая фаза должна минимально отличаться от исходной как по строению, так и по химическому составу /16/. Химический состав и строение чистого металла и твердого раствора на его основе отличаются значительно меньше, чем чистого металла и химического соединения*

Первичным процессом диффузии элемента в системе сплавов металл-диффундирующий элемент по теории реакционной диффузии является образование на поверхности химического соединения. Вторичным процессом является диффузия элемента из химического соединения-в-ненасыщенный твердый.раствор, граничащий с ним*.Таким образом,в.структуре диффузионного слоя фаза хими» ческого соединения может контактировать с фазой ненасыщенного твердого раствора, .

Согласно теории реакционной диффузии формирование диффузионного слоя происходит по флуктуацио иному. механизму* Свое развитие теория реакционной диффузии получила в работах /Г7

21/. .

Так как на диффузионные процессы при насыщении большое влияние оказывают физико-химические факторы среды насыщаемого элемента и кинетические факторы насыщения,* которые зависят от. метода насыщения, .то .объяснение диффузионных процесс сов только с точки зрения "чистой" или реакционной диффузии не будет убедительным, если не принять во внимание факторы; влияющие на.начальные услошя диффузии /22/. .

Процессам насыщения только углеродом при цементации. (Ц) или азотом при. азотировании (А) посвящены многие работы /14, 23-26/i в которых определены коэффициенты диффузии азота и углерода, рассмотрены вопросы формирования структуры цементованных и азотированных слоев, их свойства и области применения изделий, подвергнутых Ц и А.

Процесс совместного насыщения стали углеродом и азотом принципиально отличен от цементации и азотирования вследствие иного механизма насыщения, изменения коэффициентов диффузии углерода и азота в аустените, изменения энергии активации их в у -железе и скорости насыщения поверхностных слоев стали углеродом и азотом /7, 8/.

Диаграммы равновесия систем железо-углерод и железо-азот в основном весьма похожи /8/, Углерод и азот расширяют область J -железа (аустенита), повышая точку А^ и понижая точку A3.В обеих системах происходит эвтектоидная реакция с образованием пластинчатого эвтектсида перлита (феррита и Fe3C ) в системе Рб~С ч1 и смеси, феррита и нитрида- Fe^N в системе Рб~ЬЦбраунит). Однако,-у-обеих систем имеются значительные различия, вследстгае. разных свойств соединений железа с углеродом и азотом* Железо и углерод в исследуемой области концентраций образуют только одно соединение - цементит* Железо и азот могут образовывать несколько-типов нитридов»

Нитрид J (Fb^N) образует гранецентрированную кубическую решетку.(ГЦК) и содержит наименьшее количество азота (5^5,75$). Он устойчив до температуры 943 К, при которой превращается ъ нитрид. & (^Рб N1^) , устойчивый и при более низких.температурах, но при более высоком содержании азота (5,75**11#)* & - фаза представляет плотноупакованную гексагональную кристаллическую решетку. При 923 К она претерпевает 1 эвтектоидный распад на iконцентраций азота (11,07-11,Iffl)* он устойчив до температуры 723 К. При более юсоких температурах он распадается.

Авторами /27, 28/ установиено;1 что азот снижает температуру эвтектоидного превращения в системе Fb~ C с 1003 К до 958 К и понижает температуру начала насыщения.

В процессе диффузии углерод замещает атомы азота в ретектоиде 4,5$. Нитрид шетке нитридов,* в результате чего образуются карбонитриды: гексагональный & [Fejl.3(NC^] и ррторомбический .|(FBgN~ "FfigCjN) изоморфные нитридам Fe^3N и Fe^N соответственно. В ГЦК решетке нитрида F6^.N углерод растворяется незначительно; однако в процессе насыщения и при достижении концентрации углерода в нем,превышающей предел растворимости, превращается в гексагональный карбонитрид & . Частичная замена атомов углерода в решетке цементита за счет диффузии азота, в него приводит.к образованию карбонитрида Fe3(CN) . изоморфного.цементиту. . .

В работах /8, 14/ установлено; что.с увеличением содержания углерода коэффициент диффузии азота в стали снижается^ а коэффициент, диффузии углерода с увеличением содержания азота повышается. Разными авторами это объясняется различными причинами /8,26, 28/.

Структуру закаленного нитроцементованного слоя определяет мартенситное- превращение углеродисто-азотистого аустени-та*.В работе /8/ установленоi что азот резко снижает температуру .начала.мартенситного- превращения, приблизительно 19-20К на 1Ч1 , сужает температурный интервал мартенситного превращения и значительно увеличивает количество остаточного аустенита.

Как отмечается в /29/, на диффузию азота и углерода оказывают значительное влияние кинетические факторы, в частности, температура процесса, как один из наиболее важных факторов!, определяющих, структуру и толщину нитроцементованного слоя. Установлено; что повышение температуры процесса приводит к снижению концентрации азота и увеличению содержания углерода в поверхностных зонах диффузионного слоя /30/. При температурах 973 К в структуре наблюдаются две резко различающиеся зоны. Первая, поверхностная зона^ состоит преимущественно из смеси & - карбонитридов с некоторым количеством цементита, в котором часть атомов углерода замещена ато* мами азота /8, 23/. Во второй зоне содержатся продукты распада азотистого аустенита. С повышением температуры до 10731103 К толщина первой зоны уменьшается, а общая толщина слоя увеличивается. При 1123 К первая зонау содержащая смесь & -карбонитридов, почти полностью отсутствует и структура в основном состоит.из.темных игл мартенсита отпуска, располагающихся на светлом фоне остаточного аустенита*

Авторами /7, 8, 31/ изучалось влияние температуры насыщения, на структуру и фазовый состав нитроцементованной стали, и было установлено, *гго на поверхности нитроцементованного слоя образуются & и ^ - фазы^.количество которых уменьшается с повышением температуры. Кроме этого образуется карбонит-рид. • Такая закономерность формирования диффузионного слоя характерна для. других методов насыщения С и N в частности цианирования. .-.

Фазовый состав нитроцементованного (насыщения из газовых сред) и цианированного (насыщение из растворов солей) слоев в.зависимости от температуры процесса подтверждается и рентгенографическими.исследованиями /7, 31/. Так, на нитроце-ментованной и циавированной стали 20, подвергнутой насыщению при 1123 К» - фаза не обнаруживается, а образуется карбо-нитридная фаза со сложной кубической решеткой Ffi^O^ с параметром CL = 8,50 А и фаза типа Fe3(CN) с решеткой цементита. Кроме этого обнаружены малоинтенсивные линии j[ - фазы. При понижении температуры до 873-973 К на поверхности преимущественно образуется карбонитдодная & - фаза с некоторым количеством в ней У1 - фазы.

Повышение температуры приводит к уменьшению содержания остаточного аустенита в слое; вследствие уменьшения степени насыщения азотом, что установлено многими исследователями /7, 8, 32/.

Кроме этого, повышение температуры сопровождается изменением структуры не только слоя, но и сердцевины, которая при полной закалке приобретает троститную или сорбитную структуру/ а при неполной закалке сердцевины сохраняются ферритные участки.

Детали, подвергаемые нитроцементации, изготавливаются из сталей,; обладающих хорошей пр<жаливаемостью,; мелко зерни с-тым.строением и .высокими прочностными, характеристиками. Это обусловливает использование нитроцементации чаще для легире* ванных и реже.для углеродистых материалов. Кроме того,легирующие элементы оказывают значительное влияние на формирование диффузионного слоя, особенно его толщину /7, 13, 14, 33/.

-Диффузионная подвижность углерода и азота сильно зависит от. состава феррита и аустенита. . Карбидообразующие элементы Si ,W , Сг и др. увеличивают энергию активации ( Q ), но уменьшают эффективный коэф* фициент диффузии ( D ) углерода в аустените. Легирование стали некарбидообразующими элементами NL и Со оказывает влияние на рост В углерода в аустените и на снижение 0» . Они. ускоряют диффузию тем сильнее;, чем больше искажают решет» ку аустенита. Кремний при температурах ниже 1323 К увеличивает диффузию углерода за счет роста эффективного коэффициента диффузии.

Характер влияния легирующих элементов на диффузионную подвижность углерода в,феррите изучался многими исследователями /8, 13/. Показано," что карбидообразующие элементы Мо .

V , Ma ,' Cr ,W и Si снижают коэффициент диффузии углерода в феррите; а Со и Ni влияют на него незначительно*

Легирующие элементы оказывают влияние и на диффузию азота в cL - железе. Наиболее резко снижают коэффициент диффузии нитридообразующие элементы. Никель и углерод, присутствующие в стали даже в небольших количествах, также уменьшают диффузионную подвижность азота в феррите.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Показана целесообразность использования НЦ для повышения механических свойств, коррозионно- и износостойкости порошковых сталей, полученных ГШ. Разработаны два варианта процесса НЦ: НЦ пористой заготовки с последующей ее ГШ; НЦ высокоплотных материалов после ГШ и определены их оптимальные параметры.

2. Установлены зависимости влияния исходной пористости и доли открытых пор формовок, гранулометрического состава порошка, способа его получения и времени спекания на кинетику насыщения пористых порошковых материалов азотом и углеродом. Выявлено, что с ростом общей пористости увеличивается открытая пористость на торцевых поверхностях, а на боковой поверхности остается постоянной, вследствие "затирания" пор на ней в процессе прессования заготовки и извлечения ее из полости матрицы.

3. Получены зависимости, характеризующие влияние темпе*-ратуры, времени и состава насыщающей среды на толщину диффузионного слоя, формируемого на пористой заготовке, и определены условия нагрева перед ГШ, обеспечивающие качественное формирование структуры нитроцементованного слоя в процессе ГШ. Установлено: процесс насыщения пористой заготовки следует осуществлять при температуре 973 К в течение 60 минут, нагрев перед ГШ необходимо проводить при минимальном времени (2-3 мин) в защитной газовой среде с высоким азотным и углеродным потенциалом, обеспечивающим сохранение диффузионного слоя на пористой заготовке.

4. Установлены закономерности влияния температуры и времени НЦ, состава нитроцементующей среды, содержания углерода в сталях и состояния поверхности образцов после ГШ на толщину диффузионного слоя. Мелкозернистое строение и большая плотность дислокаций на порошковых материалах обуславливают формирование диффузионного слоя толщиной на 17-20$ больше, чем на катаных сталях.

5. Показано, что содержание азота и углерода в диффузионном слое на порошковых сталях выше, чем на катаных на 1820$, что обусловливает большее содержание в нем остаточного аустенита и карбонктридов и повышение износостойкости.

6. Определен фазовый состав нитроцементованных слоев/ полученных при различных температурах. Диффузионный слой после низкотемпературной НЦ 873 К представляет собой Ь -фазу с незначительным количеством J -фазы, обладающей высокой коррозионной стойкостью и хорошей износостойкостью. После НЦ при 1133 К и термообработки он состоит из мартенсита, остаточного аустенита и длсперсных выделений карбонитридов. В данном случае диффузионный слой обладает высокими усталостными свойствами, ударной вязкостью и износостойкостью.

7. Установлено, что при НЦ порошковых материалов, полученных ГШ/ происходит существенно меньший рост зерна в слое и сердцевине по сравнению с катаными сталями, что способствует повышению прочности.

8. Показано, что применение НЦ для порошковых материалов с последующей их термообработкой повышает ударную вязкость в 1,6-1/8 раз при достижении высокой прочности и приближает их по свойствам к катаным сталям. Установлено повышение усталостной прочности нитроцементованных сталей в 1/7-1^9 раза по сравнению с материалами, полученными ГШ без НЦ.

9. Определено/ что износостойкость нитроцементованных высокоплотных порошковых материалов в условиях трения скольжения без смазки в 2-2,5 раза выше износостойкости катаных сталей после аналогичной обработки. НЦ пористой заготовки с последующей ее ГШ повышает износостойкость материалов по сравнению с материалами без НЦ,1 но остается ниже, чем на высокоплотных.

Показано; что в результате низкотемпературной НЦ порошковых материалов их коррозионная стойкость повышается в 2,6 раза в атмосфере, в 1,2 раза в проточной водопроводной воде и в 1,3 раза в растворе щелочи.

10. Разработаны рекомендации практического использования НЦ для порошковых материалов. Использование НЦ при изготовлении втулки одноконтурного вариатора комбайна "СК-5 Нива" и матрицы для прессования прямозубой цилиндрической шестерни -РД-4-01.030/I-I ручной дрели РД-4 позволило получить суммарный годовой экономический эффект от внедрения 30 тыс. рублей.

1. Основные направления экономического и социального развинтил СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 г, - В кн.: Материалы ХХУ1 съезда КПСС. 1981, с.ХЗЫ97.

2. Радомысельский И.Д. Металлокерамические конструкционные детали. Порошковая металлургия, 1967, № Ю. с.63-*75.

3. Мищенко В.Н. Структурообразование и термическая обработка порошковых материалов, получаемых динамическим горячим прессованием: Автореф. Дис. канд. технических наук.1. Новочеркасск, 1973. 16 с.

4. Дорофеев. Ю.Г. Динамическое горячее прессование в металло-, керамике. * м.: Металлургия, 3572. Г76 с.

5. Дорофеев Ю.Г. Динамическое горячее прессование пористых за. готовок. М.: Металлургия, 1977. 216 с.

6. Роман О.В., Богданов А.П. Порошковая металлургия США. -. Шнек: БелНИИНТИ, 1972. г- 20 с.

7. Шубин Р.П., Гринберг М.Л. Нитроцементация деталей машин. -. М.: Машиностроение, 1975. 207. с.

8. Прженосил Б. Нитроцементация. Л.: Машиностроение, 1969. -. 212 с. .

9. Кидин И.М., Андрюшечкин В.И., Волков В.А., Холин A.G. Элек-трохимико-термическая обработка металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1978. - 320 с.

10. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.: Металлургия, . 3578. - 248 с.

11. Гегузин Я.Е. Диффузионная зона. М.: Наука, 3579. - 344с.

12. Чалмерс Б. Физическое металловедение. М.: Гос. научно-техн. из-во литературы по черной и цветной металлургии; 1963. - 456 с.

13. D. Кришталл M.A. Диффузионные процессы в железных сплавах.-М.: Гос. научно-техн. из-во литературы по черной и цветной металлургии, 1963. 278 с.

14. Лахтин Ю.М., Коган Я.Д. Азотирование стали. М.: Машиностроение, 1976. - 256 с.

15. Блантер М.Е. Физические основы химико-термической обработки. М.: Машгиз, 1949. - 32 с.

16. Уманский Я.С., Финкелыптейн Б.Н., Блантер М.Е. и др. Физическое металловедение. М.: Металлургиздат, 1955. -349 с. .

17. Г7. Архаров.В.И., Бланкова Е.В. О структурных, характеристиках окалины,.используемых при исследовании механизма реакционной, диффузиии. Физика металлов и металловедение, I960, . т*9, вып.6, с.878-887.

18. Архаров В.И. Основные проблемы механизма взаимодействия металлов с газами. В кн.: Механизм взаимодействия металлов с газами, 1964, с.24-*Зб.

19. Архаров В.И., Баланаева Н.А., Богословский В.Н., Стафее-ва Н.М. Развитие, представлений о механизме реакционной диффузии. В кн.: Защитные покрытия на металлах, 3971; вып.5, с.5-11.

20. Герцрикен С.Д., Дехтяр И.Я. Диффузия в металлах и сплавах . в твердой фазе. М.: Физмат,. I960. - 564 с.

21. Самсонов "Г.В., Жуковский Г.П. Некоторые закономерности начальной стадии реакционной диффузии. В кн.: Защитныепокрытия на металлах, 1973, вып.5', с.21-33.

22. Дубинин Г.Н. Хромирование стали. М.: Металлургиздат, 1950. - 459 с.

23. Козловский И.О. Химико-термическая обработка шестерен. -М.: Машиностроение, 1970. 232 с.24.. Никитенко О.В. Низкотемпературное насыщение азотом железо-молибденовых сплавов. В кн.: Исследования в области новых материалов.: Киев, 1977, с.59-62.

24. Лахтин Ю.М., Семенов Р.А. Азотирование высокопрочного чугуна. « МИТОМ, 1975, Л 8, с.2-6.

25. Котов O.K. Поверхностное упрочнение деталей машин химико-термическими методами. М«: Машиностроение, 1969.344 с.

26. Brelmfcey A. Bee6yW. Э.Згоп Steel flnst., Carnegie Schot. Memoirs <5,1966,p71.

27. Миркин И.Л., Кришталл М.А. Диффузия в металлах и сплавах, . НТО Машпром, Машгиз, 1959/ 218 с.

28. Новикова-А.Я. и др. Рекомендации по рациональному составу и структуре нитроцементоваиного и цианироваиного слоя. -"Технология автомобилестроения" (труды НИИТАВТОПРШ)у1963, вып.3D, с.З-ГО.

29. Грибоедов Ю.Н., Просвирин В.И. Кинетика и механизм совместного насыщения стали азотом и углеродом. В кн.: Термическая обработка.и превращения в стали. Вып.64. М.: Машгиз, 1954, с.41-71.

30. Горюшин В.В., Глущенко В.Н., Дука М.Е., Кондрашева Г.А. Кратковременное газовое азотирование конструкционных ста. лей. МиТОМ, 1977, Л 9, с.9-12.

31. Ассонов А.Д. Технология термической обработки деталей . машин. М.: Машиностроение, 3969. - 264 с.

32. Минкевич А.Н. Химико-термическая обработка металлов и сплавов. М.: Машиностроение. 3965. - 492 с.

33. Ассонов А.Д.^Современные методы термической обработки. -М.: Машиностроение, 1964. 191 с.

34. Кидин И.Н., Андрюшечкин В.И., Левтонова Н.М., Гуляева В.М. Строение и фазовый состав алитированного слоя. -МиТОМ, 1971; » 2, с.7-11.

35. Борисенок Г.В., Васильев Л.А., Ворошнин Л.Г. и др. Хими-котермическая обработка металлов и сплавов. Справочник. -М.: Металлургия, 1981. 424 с.

36. Лахтин Ю.М. Современное состояние и перспективы развития химико-термической обработки стали в XI пятилетке.1. МиТОМ,' B8I.JI Ц,.о.б-16.

37. Калинин А.Т., Новикова А.Я. Оптимальная степень насыщения углеродом и. азотом при нитроцементации. Металловедениеи термическая обработка металлов. 1965, $ 10, с.2-6.

38. Пикитин А.А.,. Шкаревич И.К. и др. Нитроцементация. стали в атмосфере на основе амилен-пипериленовой фракции. Вкн.: Химико-термическая обработка металлов и сплавов, Минск, 1974, с.74-76.

39. Кальнер В.Д., Никонов В.Ф., Юрасов С.А. Современная технология цементации и нитроцементации. МиТОМ, 1973, Л 9,с.23-26. . .

40. Семенова Л.М., Тельдеков В.А., Тескер Е.И. Повышение усталостной прочности шестерен тракторов при оптимальной технологии нитроцементации. МиТОМ, 1973, Л 9, с.26-28.

41. Райцес В.Б., Литвин В.М. Химико-термическая обработка деталей. К.: Техника, 1980. - 152 с.

42. Сумароков Н.В. Исследование механизма формирования диффузионного слоя при совместном насыщении высокохромистых сталей углеродом и азотом. В кн.: Защитные покрытия на металлах. Выпуск 2. Киев, 1968, с.247-253.

43. Кидин И.Н., Андрюшечкин В.И., Камбуров К.Д. Газовая нитроцементация стали при индукционном нагреве. Изв. вузов. Черная металлургия, 1970, № 3, с.334-138.

44. Камбуров К.Д. Исследование процесса скоростной высокотемпературной нитроцементации стали с нагревом ТВЧ. Автореф. канд. дис. М., 1971. 173 с.

45. Ворошнин Л.Г., Ляхович Л.С., Ловшенко Ф.Г., Протасевич С.Ф. Химико-термическая обработка металлокерамических материалов. -Минск.: Наука и техника, 1977. 272 с.

46. Ляхович Л.С., Протасевич Г.Ф., Ворошнин Л.Г., Ловшенко Ф.Г. Особенности.химико-термической обработки спекаемых материалов, в.кн.: Химико-термическая, обработка металлов и сплавов: Тез. докл. П Всесоюзн.конф. Минск, 1974, с.96104.

47. Буланов В.Я. Металлокерамические материалы на железной основе. Челябинск.: Южно-Уральское кн. изд., 1968.- 112 с.

48. MltahetL E,DowesC. Surjache treatment of sintered materials-Metat Treatment and Brop Forglnq, 196fr,Vot. 31 ,N 230, p 448-4-28,ill.

49. Гроат Д. Производство изделий из металлического порошка.

50. Пер. с англ. М.: Машгиз, В60. - Т99 с.

51. Ермаков С.С., Вязников Н.Ф. Металлокерамические детали в машиностроении. Л.: Машиностроение, Ленинградское отделение, 1975. - 232 с.

52. Щербань Н.И. О влиянии технологических факторов на механические свойства материалов, получаемых методами порошковой металлургии. Порошковая металлургия, 1978, № 10, с.70-77.

53. Щербань Н.И. Влияние пористости на механические свойстваматериалов, полученных методами порошковой металлургии. -Порошковая металлургия, 1978, № 9, о.57-73.

54. Щербань Н.И. Классификация порошковых конструкционных материалов по назначению, свойствам, химическому составу, видам нагружения. Б кн;: Порошковые материалы. Киев:1. ИПМ УССР. 1983, с.3-10.

55. Манукян Н.В. Исследование физикомеханических свойств железных порошков и спеченных изделий. В кн.: Порошковая металлообработка. - Ереван, 1965, с.68-102.

56. Семенов Ю.Н. Влияние высокодисперсных неметаллических включений,.на. механические, свойства и рекристаллизацию в . порошковых материалах. Порошковая металлургия, 1963, I,с. 13-15.

57. Пожидаев Ю.И. , Мурсалимова. Т.В. Влияние режима предварительного спекания на ударную вязкость и содержание неметаллических включений порошковых сталей. В кн.: Порош-, ковые конструкционные материалы. Киев, ИПМ АН УССР, 1980/ с. X32-I26.

58. ЖорнякА.Ф., Радомысельский И.Д. Изготовление конструкционных деталей методами порошковой металлургии. В кн.: Производство и применение порошково черных и цветных металлов в промышленности УССР. 1967. с.47-51.

59. Анциферов. В.Н., Черепанова Т.Г. Структура спеченных сталей. М.: Металлургия, 1981. - 112 с.

60. Федорченко И.М., Филатова Н.А., Юрченко А.Г. Структура металлокерамических материалов на железной основе. М.:1. Металлургия, 1968. 291 с.

61. Куцер М.Я., Ловшенко Ф.Г. Цементация металлокерамических материалов на железной основе с добавками хрома и никеля. В кн.: Металлургия. Серия металловедение и термическаяобработка металлов, Минск, 1973; с.149~156.

62. Скобло А.В. Применение микрорентгеноспектрального анализа к исследованию металлокерамических материалов. Порош- ковая-металлургия, 1970, $.4, с.54-59. .

63. Петрдлик М.-Загрязнения и примеси в спеченных металлах. -. М.Металлургия, 1971. -.274 с. .

64. Ермаков С.С., Гиршович А.В., Резников. Г.Т. Материалы порошковой металлургии в машиностроении.- В кн.: Тезисы докладов Научно-технического совещания. Пермь, 1971,с. 40-41. .

65. Керженцева Л.Ф., Куцер М.Я. Роль диффузионных процессов при.формировании легированных металлокерамических сплавов. В кн.: Металлургия. Сер. Металловедение и термическая обработка. Шнек; БПИ, 1973, с. 339-144.

66. Кидин И.Н., Андрюшечкин В.А., Делеви B.F. Структура и фазовый состав слоя при диффузии хрома в сталь в условиях быстрого электронагрева. В кн.: Защитные покрытия на металлах. Киев: Наукова думка, 1971, вып.4, с. 180-387.

67. Радомысельский И.Д., Напара-Волгина С.Г., Горб М.Л. Исследование механических свойств спеченной конструкционной стали, легированной хромом, медью и никелем. В кн.: Конструкционные-материалы. Киев: ИПМ АН УССР, 3578, с.43-49.

68. Радомысельский И.Д., Клевцов В.Н., Жуковская Л.А.; Клевцова Л.М. Свойства спеченных хромистых и марганцовистых низколегированных сталей. В кн., Конструкционные материалы. Киев:ИПМ АН УССР, 1978, с.9-17.

69. Анциферов В.Н., Акименко В.Б. Спеченные легированные стали. М.: Металлургия, 1983. - 86 с.

70. Радомысельский И.Д., Напара-Волгина С.Г. Порошковые конструкционные материалы из легированных сталей. В кн.:

71. Порошковые, материалы. Киев: ИПМ АН УССР, 1983, с.20-33.

72. Еременко-В.Н.Поверхностные явления и их роль в процессах жидко фазного спекания.и пропитки пористых тел жидкими металлами. В кн.: Современные проблемы порошковойметаллургии. Киев, Наукова думка, 1970, с.98-104.

73. Роман 0.В.- Основные принципы формирования. В кн.Современные проблемы порошковой металлургии. Киев. Науковадумка, 1970, , с.54-61.

74. Дорофеев Ю.Г., Критин Д.И. Некоторые особенности динамического горячего прессования металлических порошков и стружки. -Порошковая металлургия, 1967, № 12, с.25-28.

75. Дорофеев Ю.Г. Механизм формирования материала при динамическом горячем прессовании пористых порошковых заготовок. Порошковая металлургия, 1970, 10, с.33-36.

76. Новочеркасск: НПИ, 1971> с. 15^18.

77. Грузин П.Л., Дорофеев.Ю.Г., Мураль. В.В., Ламков К.К. Диффузия.углерода в стали, полученной-динамическим, горячим прессованием. Металловедение и термическая обработка металлов,, 1970, JI 12, с.47-49.

78. Дорофеев Ю.Г,, Мураль В.В., Пруцаков В.Т., Ламков К.К* Диффузия углерода в образцах железа, полученных динамическим горячим прессованием. Порошковая металлургия,1972, Я 10, с.25-29.

79. Дорофеев. Ю.Г., Жердицкий Н.Т., Пруцаков В.Т., Мураль.В.В., Ламков К.К. Влияние ТМО на диффузию углерода в стали| полученной динамическим горячим прессованием. Порошковаяметаллургия, 1972, № 4, с.3бг-39.

80. Дорофеев Ю.Т., Егоров C.H.j Устименко В.И. Порошковое металловедение. Учебное пособие. Новочеркасск. НПИ, 1981. 87 с.

81. Дорофеев Ю.Г., Жердицкий Н.Т., Мариненко Л. Г., Устименко В.И. Низколегированные конструкционные материалы, полученные динамическим горячим прессованием из металлических порошков. В кн.: Тез. докл. П Всесоюзн. семинара.1. Киев, 1972/ с.73-78.

82. Дорофеев Ю.Г., Строева К.М., Мариненко Л.Г., Особенности получениями свойства металлокерамических материалов.

83. В кн.Исследования.в области конструирования, и, технологии изготовления деталей машин: Сб. научн. тр. /Новочеркасский, политехнический ин-т. Новочеркасск: НПИ. 3972, с. 46-49.

84. Дорофеев Ю.Г., Волкогон Г.М., Мариненко Л.Г.у Устименко В.И., Рябчиков Ю.Я. Оптимизация режимов термической обработки легированных порошковых сталей. Порошковая металлургия, № 7, 1983, с.21-26.

85. Дорофеев Ю.Г., Мариненко Л.Г., Устименко В.И. Влияние малых добавок меди и никеля на свойства порошковых материалов. В кн.: Динамическое горячее прессование: Сб. научных трудов /Новочеркасский политехнический ин-т.

86. Новочеркасск: НПИ. 197.4. с.90-96.

87. Гегузин Я.Е. Очерки о диффузии в кристаллах, изд. 2-е.

88. М.: Наука, 1974. 253. с. . .

89. Гегузин Я.Е. Очерки о диффузии в кристаллах. М.: Наука, 1970. - 176 с.

90. Анциферов В.Н., Фетисова. И.П., Боброва С.Н., Азотирование спеченных, келезохромистых сталей. Известия высших учебныхзаведений. Черная металлургия, Я 7, 1976, с. 167-170.

91. Анциферов В.Н., Боброва С.Н. Азотирование спеченных легированных сплавов.на основе железа. В кн.; Порошковая металлургия. Пермь, 1979, с. 124-135.

92. Гребнев Н.П., Худокормов Д.Н., Куцер М.Я. Некоторые особенности диффузии углерода при цементации материалов, спеченных на основе железа. В кн.: Химико-термическая обработка металлов и. сплавов: Тез. докл. П Всесоюзн.конф. Минск,. 1974, с. 105-3D9.

93. Федорченко И.М., Иванова И.И., Фущич О.Н. Исследование влияния диффузионных процессов на спекание металлических порошков. Порошковая металлургия, 1970, Я I, с.30-37.

94. Труды 19-й ежегодной американской конференции по порошковой металлургии, Дейтройт, США). М.: Металлургия, 1970, с.70-89.

95. Ю9. Krzyminsid И., Krotfcsclimar. U6er das MltrU-ren von Slntereis&n und Slnterstaht hach demTENIFER-Varfahwi. &etschrtft Jur wlrtschafttlche FertLjung , 65,1970, Haft, 6, ^unL.

96. Фикельштейн Т.Б. Нитроцементация пористых металлокера-мических колец. В кн.: Термическая.и химико-термическая обработка в порошковой металлургии. Киев, 1969, с.131-140.

97. Технология термической и химико-термической обработки антикоррозионных покрытий и обработка резанием металлокерамических изделий. М., ОНТИ, 1966.

98. Шалашов В.А., финкельштейн Т.Б., Ландал Л.А. Металлические прядильные и крутильные кольца. В кн.: Порошковая металлургия. Минск, БПИ, 1966, с.38-42.

99. Манков А.Д., Романов О.Б., Кондриков В.Н. Нитроцементация предварительно фосфатированных пористых спеченных изделий из материалов на железной основе. В кн.: Спеченные конструкционные материалы. Киев., 1976, с.76-78.

100. Дорофеев Ю.Г., Жердицкий Н.Т., Мищенко В.Н. Химико-термическая обработка металлокерамических изделий, полученных методом динамического горячего прессования.- В кн.: Металлокерамические конструкционные материалы. Киев: ИПМ АН УССР, 1972, с.135-139.

101. Дорофеев Ю.Г., Жердицкий Н.Т., Мйщенко В.Н., Циркин А.Т., Львовский М.М., Иваненко Ф.А. Технология изготовления шаровой опоры динамическим горячим прессованием. В кн.: Технология и организация производства. Киев, 1972, Л 2,с.86-91.

102. Usmanl F.H. DavlesT. 3. Effects oj surfache treatments on fatigue of powdEer-forged

103. St ids. Powder MetatEurgl, <980, d 1 ,page 23-31.

104. KENNETU V. SMITH . The Heat Treatment of Hof Benslfleol Powder MetaL-AEEoys.

105. Metals Engineering Qlugrter fy. 1972,vol. Hi- с 13-20.

106. Беринштейн М.Л., Рахштадт А.Г. Металловедение и термическая обработка стали (справочник) М.: Металлургия, 1983. - 352 с.

107. Лахтин Ю.М., Рахштадт А.Г. Термическая обработка в машиностроении (справочник). М.: Машиностроение, 3980. - 783 с.

108. М.Беккерт, X.Клемм. Справочник по металлографическому . травлению. М.: Металлургия,.1979. -.336 с.

109. Бирке.Л.С. Рентгеновский.микроанализ с помощью электрон. ного зонда. М.: Металлургия, 1966. - 216 с.

110. Туманов А.Т. Методы испытания, контроля и исследования машиностроительных материалов. Физические методы исследования металлов, т.1. М.: Машиностроение, 1971, -349 с.

111. Романов В.В. Методы исследований коррозии металлов. -. М.: Металлургия. 1965. 280. с.

112. Мельник П.И. Технология диффузионных покрытий. Киев.: . Техника, 1978. - 151 с.

113. Зергенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования, многокомпонентных систем. М.: Наука, 3976. -377 с.

114. Адлер Ю.П. Введение в планирование эксперимента. М.: Металлургия,. 3969. - 157 с.

115. Спиридонов А.А. Планирование эксперимента при исследовании технологических процессов. М.: Машиностроение, 3981. - 184 с.

116. Дорофеев Ю.Г., Шрошников В.И., Проус Н.Г. Нитроиемента-ция порошковых материалов, полученных методом ДГП. В кн.: Химико-термическая обработка металлов и сплавов. Тезисы.докладов 1У Всесоюзной научной конференции. Шнек,1984, с.78-80.

117. Шрошников В.И., Проус Н.Г., Кондратьева Е.А. Исследование влияния технологических параметров на процесс, нитроцементации низколегированных порошковых сталей.

118. В кн.: Горячее прессование. Тезисы докладов У Всесоюзной научно-технической конференции. Новочеркасск, 1982, с.121.

119. Дорофеев Ю.Г. Исследования в области стружковой и порошковой металлургии.,- Дис.докт. технических наук. -Новочеркасск, 1966. 308 с.

120. Проус Н.Г. Структура и свойства высокоплотных низколегированных порошковых сталей, подвергнутых нитроцементации. -В кн.: Горячее прессование. Тезисы докладов У Всесоюзной.научно-технической конференции. Новочеркасск, 1982, 0.73.

121. Ми^гг Д., Locclt Flnnern В. SahaaBer 0. Hatereltechnlsdie MittelEungen (5^960^1,520.

122. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия. 1976. - 472 с.

123. Шлугер М.А., Ажогин Ф.Ф., Ефимов Е.А. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия. 1981, - 215 с.