автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Направленное изменение свойств поверхности волокнистых материалов в процессах химико-текстильного производства

На правах рукописи

Пророкова Наталия Петровна

НАПРАВЛЕННОЕ ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ ПОВЕРХНОСТИ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ В ПРОЦЕССАХ ХИМИКО-ТЕКСТИЛЬНОГО ПРОИЗВОДСТВА

05.19.02. - Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Иваново -2006

003067715

Работа выполнена в Институте химии растворов Российской академии наук

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, старший научный сотрудник

Завадский Александр Евгеньевич

доктор технических наук, профессор

Перепелкин Кирилл Евгеньевич

доктор технических наук, профессор

Изгородин Анатолий Кузьмич

Ведущая организация:

ОАО «НПК ЦНИИШерсти», г. Москва

Защита состоится « /У» января 2007 года в 10 час. на заседании диссертационного совета Д 212.063.03 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153460, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет»

Автореферат разослан «¿£_» 2006 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета 'Иь-у ^э.^ Базаров Ю.М.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Для современной текстильной промышленности необходимым условием выпуска конкурентоспособной продукции является повышение её качества без увеличения себестоимости. В связи с этим приобретает особую важность улучшение потребительских характеристик волокнистых материалов в процессах химико-текстильного производства. На многие свойства натуральных и синтетических волокон (фрикционные, электрофизические и т.п.) определяющее влияние оказывает их поверхность. Состояние поверхности, в свою очередь, тесно связано с содержанием на ней примесей волокнообразующего полимера (для синтетических волокон, сформованных из расплава, примесями можно считать олигомеры). Направленное изменение их содержания, которое, по сути дела, является поверхностной модификацией волокон, может служить действенным путем улучшения целого ряда свойств текстильных материалов.

Такая модификация позволяет придавать волокнистым материалам как постоянные (повышающие привлекательность для потребителей), так и временные (улучшающие способность к переработке) новые свойства при минимальных затратах. Для осуществления поверхностной модификации не требуется создания нового оборудования - чаще всего можно использовать базовые производственные установки. Преимуществом осуществления модификации волокнистых материалов в процессах их переработки является также возможность выпуска материалов с улучшенными свойствами в малых объемах, что важно для реализации ассортиментной политики современных предприятий.

Модификация имеет важное значение как для синтетических, так и для натуральных волокнистых материалов, например, для хлопчатобумажной пряжи. Улучшения способности хлопчатобумажной пряжи к переработке в ткачестве традиционно добиваются посредством её шлихтования. Однако после переработки шлихтованной пряжи необходимо проведение расшлихтовки готовой ткани, а оба этих процесса являются материало- и энергоемкими. Значительно более рациональным и экономически выгодным решением указанной проблемы было бы улучшение способности к ткачеству хлопчатобумажной пряжи посредством её модификации, без обязательного последующего удаления нанесенного на пряжу вещества.

Синтетические волокна, использование которых в текстильной промышленности постоянно растет, обладают рядом недостатков, таких, как сильная электризуе-мость, плохая накрашиваемость и т.п. Эти недостатки затрудняют переработку синтетических волокон и их использование в изделиях технического назначения и товарах широкого потребления, снижают качество готовых изделий. Поэтому исследования, направленные на модификацию синтетических волокон с целью придания волокнистым материалам улучшенных качественных характеристик, имеют большое значение.

Таким образом, можно сделать вывод, что проблема регулирования свойств поверхности натуральных и синтетических текстильных материалов в процессах их текстильной переработки, крашения и отделки является актуальной.

Работа выполнена на основании:

. планов НИР ИХР РАН на 1984-2006 г.г.;

• программы важнейших научно-исследовательских работ Государственного комитета по науке и технике СССР на 1977 -1985 г.г. (Постановление Государственного комитета Совета министров СССР по науке и технике № 165 от 18.04.77 г.);

• Федеральной целевой научно - технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники», подпрограммы «Высокоэффективные технологии развития социальной сферы», направления «Разработка наукоемких технологий производства и высококачественной отделки текстильных материалов на базе использования отечественного сырья» (направление

02 «Текстиль») на 1996 - 2001 г.г. (Постановление Правительства РФ № 1414 от 23.11.96 г. и гос. контракт № 305-2(00)П от 14 января 2000 г.);

• Федеральной целевой научно - технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники» на 2002 -2006 годы, блока № 2 «Поисково-прикладные исследования и разработки», раздела «Технологии живых систем» (Жизнеобеспечение), направления «Создание комплекса волокнистых материалов для производства изделий личного потребления на базе глубокой переработки отечественного сельскохозяйственного и химического сырья» (гос. контракт № 43.061.11.2537 от 31 января 2002 г.).

Цель и задачи исследования. Целью работы явилось улучшение качества природных и синтетических текстильных материалов за счет направленного изменения свойств поверхности волокон посредством регулирования содержания на ней примесей в процессах подготовки к текстильной переработке, крашения и отделки.

Для достижения поставленной цели были решены следующие научные и технологические задачи:

• Анализ влияния обработки жидким аммиаком на основные свойства хлопчатобумажной пряжи, обусловливающие её способность к переработке в ткачестве.

• Обоснование нового метода улучшения способности к текстильной переработке хлопчатобумажной пряжи, обработанной жидким аммиаком, с использованием специально подобранных ПАВ, и создание на этой основе способов подготовки пряжи к ткачеству.

• Определение влияния разбавленных водных растворов аммиака и солей аммония на состояние и распределение олигомеров в полиэфирных текстильных материалах с целью повышения их качественных характеристик и улучшения способности к текстильной переработке.

• Обоснование новых методов направленного изменения свойств полиэфирных текстильных материалов с помощью регулирования содержания олигомеров поли-этилентерефталата на поверхности полиэфирного волокна, и разработка, на основе выявленных закономерностей, составов и технологий для получения их высококачественных окрасок,

• Улучшение способности полиэфирных волокнистых материалов к текстильной переработке за счет уменьшения содержания олигомеров на поверхности и снижения электризуемости, а также очистки от олигомеров оборудования для их крашения.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве объектов исследования в работе были использованы: хлопчатобумажная пряжа различной линейной плотности кольцевого и пневмомеханического способов прядения и выделенное из неё элементарное хлопковое волокно, полиэтилентерефталатные пленка, волокно, текстурированная нить, ткань и ворсованное трикотажное полотно. В качестве реагентов использовались жидкий и водный аммиак, ряд электролитов и поверхностно-активных веществ анионного, катионного и неионогенного типов, дисперсные красители. При выполнении работы применялся комплекс физических, физико-химических и физико-механических методов исследования, которые перечислены в обзоре главы 2.

В работе использовались стандартные, модернизированные и специально сконструированные установки. Обработку результатов измерений проводили методами математической статистики.

Научная новизна. Разработаны новые методы направленного изменения поверхностных свойств хлопковых и полиэфирных волокон за счет регулируемого удаления из них, соответственно, нецеллюлозных примесей и олигомеров полиэтилентереф-талата, а также адсорбции текстильных вспомогательных препаратов. На основании предложенных методов и выявленных закономерностей разработаны технологии улучшения характеристик качества волокнистых материалов в процессах подготовки

к текстильной переработке, крашения и отделки. При этом получены следующие наиболее существенные научные результаты:

• Определено влияние обработки жидким аммиаком на химический состав элементарных волокон суровой хлопчатобумажной пряжи и на комплекс её физико-механических свойств, обусловливающих уровень обрывности пряжи в процессе ткачества. Выявлены и проанализированы причины положительных изменений ряда важнейших физико-механических характеристик пряжи, а также причины ухудшения её усталостных свойств.

• Предложен и теоретически обоснован новый метод направленного регулирования свойств хлопчатобумажной нити, который позволяет сохранить (и даже усилить) их положительные изменения, вызванные воздействием жидкого аммиака, но одновременно компенсирует его отрицательное влияние на усталостные характеристики. Разработанный метод послужил основой для создания новых высокоэффективных способов подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству (A.c. № 933843, № 31032065). На базе метода направленного изменения поверхностных свойств текстильной нити разработаны также составы для улучшения способности к текстильной переработке синтетических (хлориновых) волокон (A.c. № 1479562, № 1742378).

• Определено влияние на полиэфирные материалы разбавленных водных растворов аммиака при температурах, превышающих температуру стеклования полимера. С помощью комплекса методов установлено, что аммиак вступает в химическое взаимодействие не с полимером, а с олигомерами полиэтилентерефталата, количественное содержание и распределение которых в полиэфирных текстильных материалах в значительной мере обусловливает свойства последних.

• Проведена оценка влияния на олигомеры полиэтилентерефталата при температурах, превышающих 100°С, воды, водных растворов аммиака и ряда солей аммония. Выявлена сущность физико-химических процессов, в которых участвуют олигомеры полиэтилентерефталата на разных стадиях высокотемпературной обработки полимера. Установлено, что, с помощью направленного воздействия на эти процессы, можно регулировать ряд качественных характеристик полиэфирных материалов и способность их к текстильной переработке.

• Экспериментально установлено, что за счет активизации гидролиза олигоме-ров, содержащихся на поверхности волокна, достигается значительная интенсификация крашения полиэфирных текстильных материалов (A.c. № 1835444), высокое качество окраски и снижение содержания олигомеров на их поверхности.

• Показано, что максимальная активизация процесса гидролиза олигомеров обеспечивает условия для создания высокоэффективных технологий очистки окрашенных полиэфирных текстильных материалов и отмывки от олигомеров красильного оборудования.

• Доказано, что регулирование остаточного содержания олигомеров на поверхности волокна и их распределения являются основой придания полиэфирному волокну устойчивого эффекта снижения электризуемости (Патент SU № 1806236). Практическая значимость и промышленная реализация результатов работы. Практическая значимость работы состоит в разработке научно обоснованных технологических решений, позволивших применить предложенные методы регулирования поверхностных свойств природных и синтетических волокнистых материалов на стадиях подготовки к текстильной переработке, крашения и отделки при создании новых высокоэффективных, экономичных и простых составов для улучшения качественных характеристик волокнистых материалов, а также технологий их применения. Новые составы и технологии защищены 5 авторскими свидетельствами и 1 патентом на изобретения.

Результаты, полученные при разработке способов подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству, основанных на применении жидкого аммиака и ПАВ, исполь-

зованы при выдаче совместно с ИвНИТИ исходных требований на проектирование экспериментального образца линии для мерсеризации и шлихтования основной пряжи с использованием жидкоаммиачной технологии. Расчетный экономический эффект от внедрения линии и реализации на ней разработанных способов составляет 1 млн. руб. в год на одну линию (в ценах 1982 г.).

В опытном прядильном производстве ЦНИИШВ (г. Тверь) на модельной установке осуществлена переработка хлориновых волокон, обработанных новыми составами для улучшения их способности к текстильной переработке. По её результатам рекомендовано промышленное апробирование составов в процессе производства хлорина с последующей его переработкой.

Состав на основе разбавленных водных растворов аммиака и солей аммония для интенсивного крашения полиэфирного волокна и нитей успешно апробирован на заводе по производству полиэфирных нитей Светлогорского производственного объединения «Химволокно» (Белоруссия). Состав рекомендован к промышленному внедрению.

Новые препараты серии ивлан для периодического крашения лавсана приняты к производству Ивановским ОАО «Ивхимпром». Выдано техническое задание на выпуск опытных партий новых препаратов, расширенные производственные испытания которых на Светлогорском производственном объединении «Химволокно» (Белоруссия) подтвердили высокую технологическую и экономическую эффективность препаратов ивлан. Экономический эффект от замены комплекса ТВВ, использование которого предусмотрено технологическим регламентом способа «Рапид колор», на препарат ивлан-2 составляет 64,2 тыс. руб. на 1 т полиэфирной нити (в ценах 1993 г.).

На фирме «Ремиз» (г. Иваново) проведены расширенные производственные испытания новой технологии крашения полиэфирного плетеного шнура технического назначения, которые дали положительные результаты. Созданная технология внедрена в производство.

В производственных условиях ЗАО «Искож» (г. Нефтекамск, Башкирия) при крашении полиэфирного ворсованного трикотажного полотна испытан и внедрен способ его очистки. Экономический эффект от использования нового способа за январь - июль 2000 г. составил 55,57 тыс. руб. Автор защищает:

• Теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение нового метода регулирования свойств суровой хлопчатобумажной пряжи, который позволяет сохранить их положительные и компенсировать отрицательные изменения, вызванные действием жидкого аммиака, и заключается в регулируемом удалении с поверхности образующего пряжу хлопкового волокна природных нецеллюлозных примесей и направленном формировании слоя поверхностно-активных веществ, прочно связанного с целлюлозой хлопка.

• Высокоэффективные составы для подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству, созданные на основе нового метода регулирования поверхностных свойств образующих её хлопковых волокон.

• Теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение нового метода направленного изменения качественных характеристик полиэфирных текстильных материалов за счет регулирования содержания, распределения и состояния в них олигомеров полиэтилентерефталата.

• Разработанные составы для крашения полиэфирных текстильных материалов и технологии их применения, основанные на направленном воздействии разбавленных растворов водного аммиака и ряда специально подобранных веществ на физико-химические процессы, в которых участвуют олигомеры полиэтилентерефталата при температурах, превышающих 100°С.

• Разработанные составы для улучшения способности полиэфирных материалов к текстильной переработке и технологии их реализации, базирующиеся на новом методе улучшения их качественных характеристик.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на: XY Международном конгрессе химиков -колористов соцстран «Интерколор - 85» (Болгария, Варна, 1985 г.); Всесоюзной научно-технической конференции «Теория и практика отделки текстильных материалов» (Иваново, 1986 г.); I, И Всесоюзных и III Всероссийской конференциях «Химия и применение неводных растворов» (Иваново, 1986 г., Харьков, 1989 г., Иваново, 1993 г.); IY и Y Всесоюзных совещаниях и VI, YII и IX Международных конференциях «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1989 г.,

1991 г., 1998 г., 2001 г., Плес, 2004 г.); Всесоюзной научно-технической конференции «Новое в технике и технологии отделочного производства «Прогресс - 90» (Иваново, 1990 г.); научно-технических конференциях преподавателей и сотрудников ИГХТА (Иваново, 1991 г, 1995 г.); I Всесоюзной конференции «Жидкофазные материалы» (Иваново, 1990 г.); Международной конференции «Текстильная химия» (Иваново,

1992 г.); II, III и IY Конгрессах химиков-текстильщиков и колористов (Иваново, 1996 г., Москва, 2000 г., 2002 г.); I Региональной межвузовской конференции «Актуальные проблемы химической технологии и химического образования «Химия - 96» (Иваново, 1996 г.); Международных научно-технических конференциях «Современные наукоёмкие технологии и перспективные материалы текстильной и лёгкой промышленности» «Прогресс - 98», «Прогресс - 99», «Прогресс - 2001» (Иваново, 1998 г., 1999 г., 2001 г.); II Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии «Химия - 99» (Иваново, 1999 г.); I, II и III Всероссийских научных конференциях «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 1999 г., 2002 г., 2006 г.); I и II Международных конференциях «Достижения текстильной химии - в производство» («Текстильная химия - 2000» и «Текстильная химия - 2004») (Иваново, 2000 г, 2004 г.); Ill Всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение» (Пенза, 2000 г.); Международной конференции по химическим волокнам «Хим-волокна - 2000» (Тверь, 2000 г.); YI Международном научно-практическом семинаре «Физика волокнистых материалов» (Иваново, 2003 г.); конференции «Прорывные, высокие технологии в производстве текстиля: волокна, красители, ТВВ, оборудование» (Москва, 2003 г.); YII, VI11 и IX Международных научно-практических семинарах «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» «SMARTEX - 2004», «SMARTEX - 2005» и «SMARTEX - 2006» (Иваново, 2004 г., 2005 г., 2006 г.); Международной конференции «Волокнистые материалы -XXI век» (Санкт - Петербург, 2005 г.); IX Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры - 2005» (Одесса, 2005 г.); International Conference "Advanced Materials and Technologies" (Tbilisi, 2006).

Публикации. Основные теоретические положения работы, её практические результаты представлены 101 работой, включающей 42 статьи в научных рецензируемых журналах и сборниках, 1 статью в зарубежном издании, 52 статьи в нерецензируе-мых изданиях и тезисов докладов, а также 6 авторских свидетельств и патентов на изобретения.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературно-аналитической части (одна глава), методической части (одна глава), экспериментальной части и обсуждения результатов (5 глав), выводов, списка цитируемой литературы из 395 наименований, списка авторских публикаций из 101 наименования, перечня рисунков и таблиц, 12 приложений. Основная часть диссертации содержит 348 страниц машинописного текста, в число которых входят 68 рисунков и 54 таблицы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Глава 1. Литературно-аналитическая часть

Обзор литературы, проведенный в настоящей работе, содержит несколько разделов. Первый из них посвящен строению и свойствам хлопчатобумажной пряжи и элементарных хлопковых волокон. Обращается внимание на взаимосвязь состава и строения волокон и пряжи с их качественными характеристиками и способностью к текстильной переработке. Во втором разделе освещаются вопросы влияния обработки жидким аммиаком на структуру и свойства целлюлозных текстильных материалов. Обобщены данные работ, посвященных возможностям практического использования жидкого аммиака в процессах облагораживания хлопчатобумажной пряжи. В третьей части обзора приведены современные представления об особенностях строения и свойств полиэфирных материалов как объекта текстильной переработки и крашения. Обобщены литературные данные, посвященные олигомерам полиэтилентерефталата. Проанализированы сведения, касающиеся вопросов высокотемпературного периодического крашения полиэфирных материалов и их электризации в процессах текстильной переработки. Рассмотрены проблемы модификации синтетических полимерных материалов, причем особое внимание уделено их щелочному гидролизу. Прослежена взаимосвязь между состоянием поверхности волокнистых материалов и их свойствами. На основе проведенного анализа литературных и патентных источников намечены основные этапы проводимого исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследования

В качестве объектов исследования в работе была использована суровая хлопчатобумажная пряжа 18,5 - 50 текс кольцевого и пневмомеханического способов прядения разной степени крутки и выделенное из неё элементарное хлопковое волокно; использовалась также пряжа, шлихтованная в производственных условиях. Помимо этого, объектами исследования служили полиэтилентерефталатные пленка, волокно, текстурированная нить, ткань, ворсованное трикотажное полотно.

При выполнении работы использовались следующие физические и физико-химические методы исследования: сорбционный, объемный и весовой химический анализ, йодометрическое титрование, вискозиметрия, световая и растровая электронная микроскопия, спектроскопия, колориметрия, рентгеноструктурный анализ.

Физико-механические характеристики волокнистых материалов оценивались в соответствии со стандартными методиками и действующими ГОСТ. В соответствии с ГОСТ оценивалась также прочность получаемой окраски волокнистых материалов к различным физико-химическим воздействиям. Определялись также колористические показатели окраски.

Глава 3. Изучение влияния жидкого аммиака на основные свойства хлопчатобумажной пряжи, определяющие её способность к переработке в ткачестве

Для бесперебойного протекания процесса ткачества необходимо, чтобы хлопчатобумажная пряжа при высокой прочности обладала значительной выносливостью к многократному растяжению и истиранию. Наиболее широко используемым способом улучшения способности пряжи к переработке в ткачестве является шлихтование, суть которого заключается в нанесении на нити основы тонкого слоя состава, обеспечивающего склеивание элементарных волокон на поверхности пряжи и образование полимерной пленки. Такой исторически сложившийся подход является, в сущности, нерациональным, поскольку предполагает достаточно большой расход материальных и энергетических ресурсов для временного (на период переработки в ткачестве) придания пряже новых свойств. Более того, в дальнейшем пленку шлихтующего материала, препятствующую осуществлению процессов облагораживания

текстильного материала, необходимо полностью удалить, для чего проводится дополнительная технологическая операция - расшлихтовка ткани.

Принципиально возможно иное решение проблемы подготовки пряжи к переработке в ткачестве - придание ей улучшенных свойств на основе модификации во-локнообразующего полимера. Известен ряд модифицирующих агентов, которые оказывают значительное воздействие на хлопковую целлюлозу, следствием чего является изменение как основных физико-химических, так и физико-механических характеристик волокнистых материалов из неё. К реагентам, особенно эффективно модифицирующим хлопковую целлюлозу, относится жидкий аммиак. Результаты исследования его воздействия на надмолекулярную структуру полимера позволяют предположить, что, используя жидкий аммиак, можно значительно улучшить многие физико-механические характеристики суровой хлопчатобумажной пряжи.

3.1. Влияние жидкого аммиака на изменение химического состава суровой хлопчатобумажной пряжи

Свойства текстильных материалов, обработанных жидким аммиаком, в значительной степени определяются параметрами процесса обработки - продолжительностью воздействия, способом удаления реагента и степенью вытяжки волокнистого материала. Для выбора оптимального режима обработки пряжи использовали комплекс физико-химических и физико-механических показателей, применяемых на практике для характеристики качества мерсеризованного (модифицированного раствором гидроксида натрия) волокнистого материала - сорбцию гидроксида бария (баритовое число) и разрывную нагрузку пряжи. Установлено, что при обработке жидким аммиаком пряжи различной линейной плотности максимальные значения баритового числа достигаются при воздействии реагента на пряжу в течение 2,5 - 3 с. Наибольшую разрывную нагрузку пряжа приобретает в случае 6%-ной вытяжки. Дальнейшие исследования проведены при указанных параметрах обработки.

Как известно, жидкий аммиак обладает свойствами универсального растворителя и высокой химической активностью. Вследствие этого он может воздействовать на содержащиеся в хлопковых волокнах сопутствующие целлюлозе вещества, от количества и распределения которых в значительной степени зависят свойства элементарных волокон и образованной ими текстильной нити. Поскольку суровая хлопчатобумажная пряжа различных способов изготовления, линейной плотности и степени крутки отличается рядом структурных особенностей, изучение воздействия аммиака на содержание сопутствующих целлюлозе веществ в элементарных волокнах хлопка проведено с использованием пряжи различных видов. Результаты количественного анализа их химического состава приведены в табл. 1.

Из таблицы следует, что в результате обработки жидким аммиаком происходит заметное снижение содержания в хлопковых волокнах воскообразных (на 7-27 %), пектиновых (на 29 - 62 %) и зольных (на 6 - 16 %) веществ. Это связано с их химическим взаимодействием с аммиаком и растворением в нем. По-видимому, часть оставшихся в волокне сопутствующих целлюлозе веществ переходит в растворимую в воде форму, чем объясняется тот факт, что обработка аммиаком с удалением реагента промывкой водой приводит к более полному их извлечению. Некоторое возрастание содержания азота в пряже после обработки её жидким аммиаком можно объяснить недостаточно полным удалением реагента из текстильного материала. Учитывая, что в процессе анализа волокнистый материал полностью растворяли, и, следовательно, аммиак не содержался в пустотах внутри волокна, можно с достаточной уверенностью утверждать, что остаточный аммиак находится в хлопке в связанном состоянии, образуя, вероятнее всего, соединения (комплексные) с целлюлозой.

В целом, жидкий аммиак в процессе обработки им суровой хлопчатобумажной пряжи обеспечивает удаление около 30% содержащихся в хлопковом волокне сопутствующих целлюлозе веществ.

Таблица 1.

Влияние жидкого аммиака на содержание сопутствующих целлюлозе веществ в элементарных волокнах, образующих хлопчатобумажную пряжу линейной плотности 35,7 текс кольцевого и 18,5 текс пневмомеханического способа прядения

Вариант обработки пряжи Содержание нецеллюлозных примесей (%) в пряже

воскообразных веществ пектиновых веществ зольных веществ общего азота

35,7 текс 18,5 текс 35,7 текс 18,5 текс 35,7 текс 18,5 текс 35,7 текс 18,5 текс

Необработанная пряжа 0,88 0,85 1,80 1,32 1,03 1,16 0,23 0,27

Обработка жидким аммиаком с удалением его испарением 0,69 0,74 1,06 0,94 0,96 1,07 0,26 0,28

Обработка жидким аммиаком с удалением его промывкой водой 0,64 0,71 0,96 0,64 0,90 0,97 0,27 0,29

Значительное извлечение примесей не может не сказаться на физико-механических характеристиках обработанной жидким аммиаком хлопчатобумажной пряжи.

3.2. Влияние жидкого аммиака на основные физико - механические характеристики хлопчатобумажной пряжи

Установлено, что обработка хлопчатобумажной пряжи жидким аммиаком вызывает значительный прирост её относительной разрывной нагрузки. Максимальное увеличение прочности (до 31%) достигается в случае обработки жидким аммиаком текстильной нити, выработанной на пневмомеханической прядильной машине. Поскольку именно пониженная, по сравнению с пряжей кольцевого способа прядения, разрывная нагрузка является основным недостатком такой пряжи, придание ей дополнительного запаса прочности путем обработки жидким аммиаком имеет особую важность.

С использованием положений теории прочности установлены основные причины повышения разрывной нагрузки пряжи под действием жидкого аммиака. Показано, что возрастание прочности пряжи определяется увеличением разрывной нагрузки образующих её элементарных волокон хлопка и усилением взаимодействия между ними. Установлено, что повышение разрывной нагрузки элементарных волокон происходит не только за счет подробно описанной в литературе структурной модификации целлюлозы, но и благодаря снижению содержания в хлопке воскообразных веществ. Обработка жидким аммиаком обеспечивает улучшение структуры пряжи, которое доказано посредством определения её объемной массы и коэффициента использования прочности элементарных волокон в пряже. Объемная масса пряжи, отражающая плотность упаковки в ней элементарных волокон, значительно увеличивается в результате вытяжки в набухшем состоянии. Возрастает также коэффициент использования прочности волокон, который является комплексным показателем, учитывающим влияние на прочность пряжи расположения элементарных волокон относительно оси пряжи, их параллельности, плотности упаковки, извитости, цепкости. Таким образом, можно сделать вывод, что прочность пряжи повышается за счет увеличения разрывной нагрузки образующих её элементарных волокон, плотности их упаковки, и упорядочения расположения волокон вдоль оси пряжи.

Основными показателями текстильной нити, позволяющими оценить её способность противостоять действию циклических механических нагрузок в процессе ткачества, считаются выносливость пряжи к истиранию и многократному растяжению. В табл. 2 приведены соответствующие характеристики суровой и обработанной жидким аммиаком хлопчатобумажной пряжи.

Показано, что обработка пряжи жидким аммиаком приводит к снижению её выносливости к истиранию до 18 - 30%. Величина падения этого показателя связана с особенностями структуры пряжи и, вследствие этого, значительно меньше для пряжи пневмомеханического способа прядения, которая, благодаря более высокой крутке, обладает лучшей выносливостью к истиранию.

Таблица 2.

Влияние жидкого аммиака на усталостные свойства хлопчатобумажной пряжи линейной плотности 35,7 текс кольцевого и 18,5 текс пневмомеханического

способов прядения

Вариант обработки пряжи Выносливость к истиранию (цикл.) пряжи Выносливость к многократному растяжению (цикл.) пряжи

35,7 текс 18,5 текс 35,7 текс 18,5 текс

Необработанная пряжа 43 ±7 255 ± 28 372 ± 52 627 ±156

Обработка жидким аммиаком с удалением его испарением 32 ±5 227 ± 22 286 ± 29 371 ±103

Обработка жидким аммиаком с удалением его промывкой водой 30 ±6 210 ±26 222 ± 31 329 ± 36

На основании данных о механизме процессов разрушения нити, протекающих при истирающем воздействии, установлена основная причина отрицательного влияния на выносливость нити к истиранию обработки жидким аммиаком. Это нарушение целостности защитного слоя, образованного воскообразными веществами на поверхности элементарных волокон.

Установлено, что действие на пряжу жидкого аммиака вызывает значительное (до 48%) снижение её выносливости к многократному растяжению. Показано, что под влиянием жидкого аммиака происходит уменьшение степени эластичности пряжи, причинами которого являются как известный эффект повышения ориентации макромолекул целлюлозы при обработке волокнистого материала этим реагентом под натяжением, так и уменьшение эластичности составляющих пряжу элементарных волокон за счет снижения содержания в них воскообразных веществ.

Отмеченное снижение выносливости пряжи к истиранию и многократному растяжению, несмотря на её высокие прочностные характеристики, является серьезным препятствием к использованию нити, обработанной жидким аммиаком, в процессе ткачества в качестве основы. Однако проведенный анализ причин ухудшения этих свойств позволяет предложить пути их компенсации и создания, на основе использования жидкого аммиака, эффективных способов подготовки пряжи к ткачеству.

Глава 4. Направленное изменение свойств хлопчатобумажной пряжи, обработанной жидким аммиаком, с целью улучшения её способности к переработке в ткачестве

Установлено, что важную роль в ухудшении усталостных характеристик обработанной жидким аммиаком пряжи играет удаление из неё воскообразных веществ, локализованных, в основном, в кутикуле и первичной стенке образующих пряжу элементарных хлопковых волокон. В результате нарушается целостность защитного поверхностного слоя, уменьшающего трение волокон по металлу и повышающего эластичность волокон и нити, вследствие чего облегчается разрушение текстильной нити под действием истирания и многократного растяжения. Следовательно, можно предположить, что если взамен нарушенного на поверхности волокон сформировать новый защитный слой веществ, регулирующих трение, то это компенсирует отрицательные последствия удаления воскообразных веществ. В производстве и переработке химических волокон в качестве препаратов, определяющих величину трения нитей, используются поверхностно-активные вещества (ПАВ), Из литературы из-

вестно, что сила трения нити по металлу зависит от количества ПАВ на её поверхности. Можно ожидать, что уникальные свойства жидкого аммиака позволят регулировать содержание ПАВ на текстильном материале и, таким образом, целенаправленно изменять его свойства. Предложены два варианта подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству - однованный, предусматривающий нанесение на пряжу ПАВ непосредственно из среды жидкого аммиака, и двухванный, при реализации которого ПАВ наносятся из водной ванны в процессе удаления аммиака из пряжи.

4.1. Подготовка хлопчатобумажной пряжи к ткачеству путем использования жидкого аммиака с добавками анионных препаратов

Обработку пряжи жидким аммиаком и ПАВ по однованному способу проводили по описанному в главе 3 оптимальному режиму, удаление реагента осуществляли испарением. На основании анализа литературы, посвященной переработке волокон из регенерированной целлюлозы, и предварительных экспериментов были выбраны необходимые для достижения намеченной цели ПАВ, растворимые в жидком аммиаке - сульфорицинат Е и авироль.

Известно, что минимальным трением по металлу, а значит, и максимальной выносливостью к истиранию, обладает волокнистый материал, на котором адсорбирован моно- или бимолекулярный слой препарата, блокирующий активные группы полимера. Для формирования такого слоя осуществляли нанесение сульфорицина-та Е и авироля на пряжу из раствора в жидком аммиаке. По-видимому, молекулы этих анионных ПАВ электростатически взаимодействуют с гидроксильными группами целлюлозы, активированной жидким аммиаком, в результате чего на волокне образуется прочно зафиксированный слой препарата. Из рис. 1 видно, что обработка хлопчатобумажной пряжи указанными ПАВ из среды жидкого аммиака (кривые 1, 2) приводит к значительному увеличению её выносливости к истиранию, в то время как нанесение сульфорицината Е и авироля из водной среды (кривые 1', 2') вызывает снижение этой характеристики текстильной нити. Последнее, по всей вероятности, связано с тем, что при обработке водными растворами ПАВ на пряже образуются полимолекулярные слои препарата. Согласно теории X. Хаувелла, трение такой нити по металлу возрастает вследствие вязкого течения препарата между двумя трущимися поверхностями.

__i — 17

1

/

и-—1 i -»j (J-

К* ---- — —^ — Г1'

\ — )2'

W —

i

и

е-

га

Z о. со га Q.

720 700 680 660 640 620 600 580 560 540 520 500 480

——=1 i-1 H-U, 1-

Т «Г 2

\ —г—

f——^ j— - 2' - —

Концентрация ПАВ, г/л

1 2 3 4 5

Концентрация ПАВ, г/л

Рис. 1. Влияние обработки хлопчатобумажной пряжи 35,7 текс растворами сульфорицината Е и авироля в жидком аммиаке (1, 2) ив воде (1\ 2') на величину её выносливости к истиранию

Рис. 2. Влияние обработки хлопчатобумажной пряжи 35,7 текс растворами сульфорицината Е и авироля в жидком аммиаке (1, 2) ив воде (1\ 2') на величину её разрывной нагрузки

Одновременно с уменьшением трения волокнистого материала по металлу образование мономолекулярного слоя ПАВ приводит к увеличению трения волокна по волокну, что способствует повышению силы сцепления элементарных волокон и, в конечном счете, вызывает значительное повышение разрывной нагрузки пряжи (рис. 2, кривые 1, 2). Взаимодействие полимолекулярных слоев ПАВ, образованных в результате нанесения препаратов из водного раствора, также приводит к увеличению трения волокна по волокну. Однако при действии на пряжу растягивающего усилия слабо связанные с волокном полимолекулярные слои ПАВ проскальзывают друг относительно друга, поэтому прочность пряжи возрастает незначительно (рис. 2, кривые 1', 2'). Изучение кинетики десорбции четыреххлористым углеродом сульфори-цината Е и авироля с текстильной нити подтвердило, что препараты, нанесенные из среды жидкого аммиака, фиксированы на волокнистом материале значительно прочнее, чем нанесенные из водного раствора ПАВ.

Из рис. 2 следует, что в случае использования сульфорицината Е максимальной разрывной нагрузки пряжа достигает при нанесении его из жидкоаммиачного раствора концентрации 3 г/л. Экспериментально определено, что на пряже при этом содержится 0,13% масс, препарата. Ориентировочный расчет показал, что для образования сплошного равномерного мономолекулярного слоя сульфорицината Е на поверхности элементарных волокон, образующих пряжу 35,7 текс, необходимо приблизительно такое же количество препарата. Отсюда следует, что в результате нанесения из среды жидкого аммиака на нити вполне вероятно образование мономолекулярного слоя препарата, формирование которого обеспечивает придание пряже целого комплекса улучшенных характеристик.

Увеличение сил сцепления элементарных волокон пряжи при нанесении на неё ПАВ приводит к повышению стабильности её структуры, что в значительной степени определяет возрастание выносливости пряжи к многократному растяжению (рис. 3).

ГТ юоо 2

1 и 1

Г 1 /

V

—

Концентрация ПАВ, г/л

Рис. 3. Влияние обработки хлопчатобумажной пряжи 35,7 текс суль-форицинатом Е (1) и авиролем (2) из среды жидкого аммиака на величину её выносливости к многократному растяжению

Другой причиной возрастания выносливости к многократному растяжению является экспериментально доказанное повышение эластичности пряжи, обработанной ПАВ из среды жидкого аммиака - она значительно увеличивается за счет восстановления целостности защитного слоя, заменяющего слой природных воскообразных веществ и препятствующего накоплению пластической деформации.

В табл. 3 приведены характеристики хлопчатобумажной пряжи, обработанной совместно жидким аммиаком и ПАВ, а также показатели пряжи, подготовленной к ткачеству традиционным шлихтованием. Как видно из таблицы, комплекс свойств пряжи, обработанной жидким аммиаком с добавками анионных препаратов, свидетельствует о высокой способности текстильной нити к переработке в ткачестве. Большинство характеристик такой нити превосходит аналогичные показатели пряжи,

подготовленной к ткачеству шлихтованием. Новый способ подготовки пряжи к ткачеству защищен авторским свидетельством (A.c. № 933843).

Таблица 3.

Основные свойства хлопчатобумажной пряжи 35,7 текс, подготовленной к ткачеству различными способами

Вариант обработки пряжи Выносливость к истиранию, цикл. Выносливость к многократному растяжению, цикл. Разрывная нагрузка, сН Разрывное удлинение, %

Необработанная пряжа 43 ±7 372 ± 72 485 ± 10 4,5 ±0.1

Обработка жидким аммиаком с удалением его испарением 32 ±5 286 ± 29 545 ± 15 3,8 ±0,1

Обработка жидким аммиаком с добавкой сульфорицината Е (4 г/л) 47 ±8 1170 ±79 680 ±15 4,1 ±0,1

Обработка жидким аммиаком с добавкой авироля (4 г/л) 75 ±7 1090±145 620 ± 20 3,9 ±0,2

Шлихтование крахмальной шлихтой (70 г/л) 58 ± 10 312 ±36 513 ±20 0,8 ±0,1

Наряду с отличными физико-механическими показателями, пряжа, обработанная жидким аммиаком и анионными ПАВ, обладает хорошими сорбционными свойствами, о чем свидетельствуют высокие значения её баритового числа.

Важно отметить, что в процессе промывки ПАВ способствуют удалению части природных воскообразных веществ, которые, вероятно, переходят в растворимую форму в результате аммиачной обработки. Найдено, что остаточное их содержание в волокнистом материале составляет - 0,4 %, то есть по эффективности удаления воскообразных веществ процесс промывки волокнистого материала приближается к процессу отварки. Низкое содержание воскообразных веществ и высокие сорбцион-ные свойства обработанной аммиаком и ПАВ пряжи свидетельствуют о возможности осуществления крашения изготовленной из неё ткани в суровом виде.

4.2: Подготовка хлопчатобумажной пряжи к ткачеству способом последовательной обработки её жидким аммиаком и водным раствором неионоген-ного ПАВ

Кроме однованного способа подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству с использованием жидкого аммиака, обоснован и разработан двухванный способ, который реализуется при обработке текстильной нити жидким аммиаком с удалением его промывкой водой на стадии вытяжки волокнистого материала. Одновременно с удалением жидкого аммиака осуществляется обработка текстильной нити водным раствором ПАВ. На основании анализа литературы и проведения предварительных исследований установлено, что в этом случае наиболее эффективно использование неионогенных ПАВ - стеарокса-920 и оксанола 0-18.

Время десорбции, мин.

Рис. 4. Кинетика совместной десорбции водой нецеллюлозных примесей и стеа-рокса-920 (3 г/л), нанесенного на пряжу последовательной обработкой жидким аммиаком и водным раствором препарата (1) или обработкой только водным раствором препарата (2).

Последовательная обработка хлопчатобумажной пряжи 35,7 текс жидким аммиаком и водным раствором стеарокса-920 или оксанола 0-18 концентрации 1-4 г/л приводит к значительному улучшению физико-механических характеристик текстильной нити. Оптимальные значения физико-механических характеристик пряжи достигаются при концентрации препаратов в растворе 3 г/л. Изучение экстракции ПАВ с текстильной нити показало, что с пряжи, обработанной жидким аммиаком и ПАВ по двухванному способу, препарат удаляется значительно медленнее, чем с нити, на которую он был нанесен просто из водного раствора ПАВ (рис. 4). Это свидетельствует о том, что в первом случае существует более прочная связь ПАВ с волокнистым материалом, т.е. на его поверхности, предположительно, присутствует моно- или бимолекулярный слой препарата.

Проведен ориентировочный расчет количества ПАВ, необходимого для образования мономолекулярного слоя препарата на поверхности элементарных волокон, составляющих пряжу. Расчет сделан с учетом предположения, что при двухстадий-ной обработке текстильной нити распределение препарата может происходить не только на поверхности элементарных волокон, но и в их порах. Это предположение сделано на основании возникновения в процессе удалении жидкого аммиака эффекта вакуумирования, который способствует проникновению раствора ПАВ в поры хлопкового волокна, доступные вследствие нарушения целостности поверхностного слоя природных восков. Учитывался также известный из литературы факт значительного увеличения размеров пор и микропустот хлопкового волокна под действием жидкого аммиака. В такие поры могут проникать молекулы неионогенных ПАВ, которые, в отличие от анионных ПАВ, ориентированы вдоль поверхности волокна. Расчет показал, что для образования мономолекулярного слоя препарата необходимо ~ 1,2% масс, стеарокса-920.

Методом экстракции ПАВ определено, что после нанесения стеарокса-920 по двухванному способу на пряже содержится 1,16% масс, препарата, т.е. экспериментальные данные вполне соответствуют расчетным и свидетельствуют о вероятности образования на элементарных волокнах мономолекулярного слоя препарата.

Наличие на поверхности элементарных волокон пряжи мономолекулярного слоя неионогенных ПАВ, связанного с целлюлозой, активированной жидким аммиаком, по установленным выше причинам способствует повышению прочностных, усталостных и упруго-эластических характеристик текстильной нити, что приводит к улучшению их способности к переработке в ткачестве. В табл. 4 приведены характеристики хлопчатобумажной пряжи, обработанной последовательно жидким аммиаком и водным раствором ПАВ, а также, для сравнения, подготовленной к ткачеству шлихтованием.

Данные табл. 4 свидетельствуют, что пряжа, обработанная жидким аммиаком и водным раствором неионогенного ПАВ, характеризуется лучшим комплексом свойств, чем подготовленная к ткачеству посредством шлихтования. Двухстадийный способ подготовки пряжи к ткачеству защищен авторским свидетельством (A.c. № 31032065).

Так же как пряжа, обработанная жидким аммиаком и анионными ПАВ по одно-ванному способу, текстильная нить, подвергнутая последовательной обработке жидким аммиаком и неионогенными ПАВ, характеризуется высокими сорбционными свойствами. В отличие от нанесенных из среды жидкого аммиака ПАВ, локализованных только на поверхности элементарных волокон, которые смываются с пряжи водой за 0,9 - 4,1 мин., неионогенные ПАВ, проникшие в поры волокна, удаляются с текстильного материала несколько медленнее (рис. 4, кривая 1). Однако при этом они оказывают на содержащиеся в хлопке воскообразные вещества и другие нецел-люпозные примеси, оставшиеся неизвлеченными в процессе обработки жидким аммиаком, сильное эмульгирующее действие. В результате 20-минутной обработки горячей водой содержание примесей в элементарных волокнах хлопка уменьшается в

2,2 раза по сравнению с суровым волокном и в 1,2 раза по сравнению с обработанным жидким аммиаком с последующим удалением реагента промывкой, вследствие чего режим последующей отварки ткани может быть значительно смягчен. Благодаря снижению содержания примесей и высоким сорбционным свойствам ткань из пряжи, подготовленной к ткачеству с использованием нового состава, может окрашиваться в суровом виде.

Таблица 4.

Основные свойства хлопчатобумажной пряжи 35,7 текс, подготовленной к ткачеству различными способами

Вариант обработки пряжи Выносливость к истиранию, цикл. Выносливость к многократному растяжению, цикл. Разрывная нагрузка, сН Разрывное удлинение, %

Необработанная пряжа 43 ±7 372 ± 72 485 ±10 4,5 ±0,1

Обработка жидким аммиаком с удалением его промывкой водой 30±6 222 ± 61 560 ±10 3,3 ± 0,1

Последовательная обработка жидким аммиаком и водным раствором стеарокса-920 (3 г/л) 63 ±5 473 ± 69 660 ± 25 4,3 ±0,1

Последовательная обработка жидким аммиаком и водным раствором оксанола 0-18 (2 г/л) 55 ±5 799 ±145 616 ± 19 4,4 ±0,1

Шлихтование крахмальной шлихтой (70 г/л) 58 ±10 312 ±36 513 ±20 0,8 ±0,1

Результаты, полученные при разработке способов подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству, основанных на применении жидкого аммиака и ПАВ, использованы при выдаче совместно с ИвНИТИ исходных требований на проектирование экспериментального образца линии для мерсеризации и шлихтования основной пряжи с использованием жидкоаммиачной технологии. Расчетный экономический эффект от внедрения линии и осуществления на ней разработанных способов, составляет 1 млн. руб. в год на одну линию (в ценах 1982 г.).

Метод направленного изменения поверхностных свойств текстильной нити, высокая эффективность которого при подготовке к ткачеству хлопчатобумажной пряжи показана выше, использован также для улучшения способности к текстильной переработке синтетических нитей. На основании принципов направленного регулирования поверхностных свойств волокнистого материала были разработаны два оригинальных состава для подготовки к текстильной переработке хлоринового волокна, прядение которого сопряжено с большими сложностями (А.с. № 1479562, № 1742378).

Глава 5. Изучение влияния разбавленных водных растворов аммиака на полиэтилентерефталатные текстильные материалы как основа улучшения их качественных характеристик

Проблемы, возникающие при текстильной переработке и отделке волокнистых материалов из полиэтилентерефталата (ПЭТФ), в большой степени связаны с наличием в них значительного (от 1,3 до 4 %) количества низкомолекулярной фракции волокнообразующего полимера. Олигомеры, распределенные во всем объеме полимерного волокна и на его поверхности, затрудняют процесс крашения любых полиэфирных материалов, отрицательно влияя на интенсивность и равномерность получаемой окраски. Кроме того, поверхностная локализация олигомеров серьезно затрудняет текстильную переработку полиэфирных волокна, ровницы и пряжи. При перемотке, сновке и т.п. операциях олигомеры осыпаются и способствуют росту обрывности волокнистых материалов. В связи с тем, что концентрация и местоположе-

ние олигомеров в ПЭТФ существенно влияют на свойства материалов из него, следует предположить, что регулирование содержания олигомеров может служить действенным путем улучшения качественных характеристик полиэфирных материалов. Как показано некоторыми ранее проведенными в ИХР РАН исследованиями, к числу наиболее перспективных модифицирующих агентов относятся разбавленные водные растворы аммиака 0,01 - 0,05 моль/л). Подробное изучение влияния разбавленных растворов аммиака на олигомеры ПЭТФ позволило разработать новый метод направленного изменения свойств полиэфирных текстильных материалов, в основе которого лежит регулирование поверхностного содержания олигомеров в полимере, воздействие на их состояние и, на базе этого, создать высокоэффективные технологии улучшения качественных характеристик полиэфирных текстильных материалов. Интересно отметить, что основные принципы регулирования свойств как хлопчатобумажной пряжи при подготовке её к ткачеству с использованием жидкого аммиака, так и полиэфирных текстильных материалов в целях улучшения их способности к переработке и накрашиваемости с использованием разбавленных водных растворов аммиака, совпадают. Если, как было показано выше, жидкий аммиак воздействует на нецеллюлозные примеси хлопка, вследствие чего изменяются многие свойства хлопчатобумажной пряжи, то разбавленный водный аммиак взаимодействует с олигомерами ПЭТФ, которые, по сути, также являются примесями полимера, и определяют многие его характеристики.

5.1. Изучение воздействия разбавленных водных растворов аммиака на ПЭТФ материалы

Показано, что при обработке полиэфирного волокна разбавленными водными растворами аммиака количество реагента в системе уменьшается, что свидетельствует о расходовании его на химическое взаимодействие. Чтобы установить, вступает ли аммиак в химическую реакцию с макромолекулами полимера, вызывая их деструкцию, или взаимодействует с олигомерами ПЭТФ, оценивали влияние водных растворов аммиака на полимерный материал с помощью комплекса методов (автоматической вискозиметрии, гравиметрического анализа, определения разрывной нагрузки и основных фрикционных характеристик, растровой электронной микроскопии). Установлено, что степень полимеризации ПЭТФ после обработки остается неизменной. Не зафиксировано также существенной потери массы волокнистого материала, снижения разрывной нагрузки, изменения тангенциального сопротивления и морфологии поверхности волокна, которые являются признаками частичной деструкции поверхностных слоев полиэфирных материалов и проявляются, например, при обработке их растворами гидроксида натрия при модификации методом щелочного гидролиза. Таким образом, очевидно, что аммиак при контакте с полиэфирным волокном не реагирует даже с поверхностно расположенными макромолекулами полимера, следовательно, он расходуется на взаимодействие с олигомерами ПЭТФ, содержание которых в волокне может достигать 4% масс.

Важно отметить, что, при отсутствии химического взаимодействия с полимером, водные растворы аммиака вызывают его структурные изменения. Об этом свидетельствует некоторое (~ на 4 %) увеличение степени его кристалличности, связанное с частичным удалением олигомеров из аморфной фазы. Кроме того, как известно из литературы, аммиак оказывает на ПЭТФ пластифицирующее воздействие, наличие которого подтверждается установленным с помощью термомеханического метода анализа снижением температуры стеклования полимера на 3 - 5°С.

5.2. Изучение воздействия воды, разбавленных водных растворов аммиака и ряда других веществ на олигомеры ПЭТФ

В литературе имеется информация, в основном полученная на основании производственного опыта, что в жестких условиях, при которых осуществляются периодические процессы крашения и отделки полиэфирных материалов (температура

>100°С, большая продолжительность), гидротермические воздействия на них способствуют увеличению поверхностного содержания олигомеров. В настоящей работе показано, что действие воды на ПЭТФ пленку при температурах, превышающих температуру стеклования полимера, вследствие миграции олигомеров из внутренних областей действительно приводит к возрастанию количества олигомеров на её поверхности. Одновременно происходит переход части олигомеров с пленки в водную среду за счет их гидролиза. Ход процессов гидролиза проиллюстрирован данными рис. 5.

Рис. 5. Влияние параметров обработки полиэфирных пленки водой на концентрацию ТФК (1 - 4) и олигомеров (1' - 4') в растворе при продолжительности процесса (мин.): 1, 1 - О мин. (нагрев до температуры эксперимента); 2, 2' - 10 мин.; 3, 3' -20 мин.; 4, 4'-30 мин.

Олигомеры, подавляющее большинство которых имеет циклическую форму, гидролизуются как полностью, с образованием терефталевой кислоты (ТФК) и эти-ленгликоля (рис. 5, кривые 1 - 4), так и частично, в результате чего происходит превращение циклических олигомеров в линейные с последующим растворением их в воде (рис. 5, кривые 1' -4').

Интенсивность всех процессов возрастает с увеличением температуры и длительности воздействия воды. Накопление олигомеров на поверхности пленки свидетельствует о том, что процесс их миграции из внутренних областей полимерного материала в наружные превалирует над процессом гидролиза.

&

ш

г

е § .

£ 8

X Ш

о. б*-ф

ч

ф о

3

-

1

5 Температура, "С

Рис. 6. Влияние температуры обработки полиэфирного волокна водным раствором аммиака (0,03 моль/л) в течение 30 мин. на общее содержание в нем олигомеров

га

0

и 0>

1

ю

о

Время, мин.

Рис. 7. Влияние продолжительности обработки полиэфирного волокна водным раствором аммиака (0,03 моль/л) при температуре 13СРС на общее содержание в нем олигомеров

Введение в систему полиэфирный волокнистый материал - вода малых количеств аммиака при температуре, превышающей температуру стеклования полимера, обеспечивает значительную интенсификацию всех физико-химических процессов, в которых участвуют олигомеры ПЭТФ в водной среде: усиливается миграция олиго-меров на поверхность из внутренних областей волокна, их частичный и полный гидролиз и переход в раствор.

Миграция олигомеров из внутренних областей волокна на поверхность усиливается благодаря пластифицирующему действию аммиака (рис. 6, 7).

Одновременно с усилением миграции олигомеров из внутренних областей волокна интенсифицируются процессы гидролитической деструкции циклических олигомеров как с образованием ТФК (рис. 8, кривые 1 - 4), так и олигомеров линейной формы (рис. 8, кривые 1' - 4'), что объясняется, по всей видимости, каталитическим воздействием аммиака.

8 У

о с:

ч {

\

к

1 ч

юч Ъо2

Температура, "С

Рис. 8. Влияние температуры обработки полиэфирного волокна раствором аммиака (0,03 моль/л) на концентрацию ТФК (1 -4) и олигомеров (V - 4') в растворе при времени обработки: 1, 1'-0 мин. (нагрев до температуры эксперимента; 2, 2'- 10 мин.; 3, 3'-20 мин., 4, 4'-30 мин.

О !0 40 К И 100 120

Температура, °С

Рис. в. Влияние температуры обработки полиэфирного волокна раствором аммиака (0,03 моль/л) в течение 30 (1) и 5 мин. (2) на поверхностное содержание олигомеров

Концентрация олигомеров и ТФК в воде растет с увеличением продолжительности и температуры процесса обработки полимерного материала водным аммиаком. Интенсивность гидролиза в значительной степени зависит также от концентрации разбавленного раствора аммиака - наибольшее количество продуктов гидролиза олигомеров образуется при воздействии на волокнистый материал водного аммиака концентрации 0,015 - 0,03 моль/л.

Содержание олигомеров на поверхности волокна определяется условиями обработки волокнистого материала водным раствором аммиака (рис. 9). В зависимости от того, какой процесс является преобладающим - миграция или гидролиз олигомеров, наблюдается увеличение или уменьшение их поверхностного содержания на волокне. Из рис. 9 видно, что можно достичь снижения поверхностного содержания олигомеров на - 75 - 80%.

Поскольку соли аммония способны выделять аммиак в результате термического гидролиза, в работе проведено изучение модифицирующего действия ряда таких солей при высоких температурах на полиэфирное волокно. Установлено, что растворы солей аммония, также как разбавленные растворы аммиака, влияют на все физико-химические процессы, в которых принимают участие олигомеры ПЭТФ.

Влияние соли аммония на миграцию и гидролиз олигомеров во многом определяется степенью гидролиза соли и характером её аниона. Эти соли можно условно подразделить на две группы. Соли с малой степенью гидролиза и/или большими размерами аниона (I группа) способствуют накоплению олигомеров на поверхности

волокна, поскольку наличие этих солей в системе почти не ускоряет гидролиз олигомеров, но в то же время активирует процесс их миграции на поверхность. Это приводит к повышению поверхностной концентрации олигомеров (рис. 10, кривая 1). Соли с высокой степенью гидролиза и небольшими размерами аниона (II группа) близки по степени влияния на гидролиз олигомеров к растворам аммиака. Такие соли значительно сильнее интенсифицируют процесс гидролиза, обеспечивая снижение поверхностного содержания циклических олигомеров (рис. 10, кривая 2).

Рис. 10. Влияние температуры обработки ПЭТФ волокна в течение 30 мин. ацетатом аммония (1) и фторидом аммония (2) концентрации 0,02 моль/л на поверхностную концентрацию олигомеров

На рис. 11 приведена схема, наглядно иллюстрирующая влияние различных видов обработки на ПЭТФ волокно, общее содержание циклических олигомеров в котором до обработки составляло 3,1 % масс. Схема позволяет оценить изменение содержания олигомеров на поверхности волокна, , а также продуктов их полного и частичного гидролиза в растворе.

Рис. 11. Схема изменения содержания циклических олигомеров на поверхности ПЭТФ волокна при различных вариантах его обработки (температура обработки 100- 13СРС)

Схема свидетельствует, что за счет варьирования параметров обработки волокна разбавленными водными растворами аммиака (температуры, продолжительности процесса, концентрации аммиака в растворе) и введения в них в качестве добавок солей аммония можно регулировать степень удаления олигомеров из глубины волокна на его поверхность, а с поверхности - в раствор.

Наряду с воздействием на олигомеры ПЭТФ солей аммония, изучалось влияние на них других веществ, способствующих гидролизу олигомеров при высоких температурах. В частности, изучено воздействие карбамида на физико-химические

процессы с участием олигомеров. Установлено, что в присутствии карбамида значительно усиливаются как миграция олигомеров на поверхность волокна, так и их гидролиз. Выявленные закономерности использованы в дальнейшем для технологических разработок.

Глава 6. Разработка составов и технологий их применения для повышения интенсивности и качества периодического крашения текстильных материалов на основе полиэтилентерефталата

Выше было показано, что в условиях, моделирующих периодическое крашение полиэфирного волокна, за счет сильного гидротермического воздействия олиго-меры из внутренних областей полимерного материала мигрируют наружу. В результате этого в освободившийся объем аморфной зоны ПЭТФ могут легко диффундировать молекулы красителя, обеспечивая увеличение количества красителя, зафиксированного в волокне. В случае удаления олигомеров из волокна без замены их на краситель возрастает упорядоченность аморфной зоны волокнообразующего полимера и, следовательно, снижается его накрашиваемость. Таким образом, можно сделать вывод, что, способствуя более полному и быстрому извлечению олигомеров из внутренних областей волокна непосредственно в ходе крашения, можно обеспечить интенсификацию этого процесса.

Однако, в то же время, олигомеры, мигрирующие на периферию полимерного материала, могут накапливаться на его поверхности. Это ведет к снижению сорбции красителя на отдельных участках волокна, способствуя, таким образом, уменьшению интенсивности и, особенно, равномерности окраски. Следствием перераспределения олигомеров в волокне является также появление на его поверхности достаточно большого количества незафиксированного красителя, что приводит к снижению устойчивости окраски к сухому и мокрому трению. Таким образом, еще одним необходимым условием обеспечения интенсивного и качественного крашения полиэфирных материалов должно быть максимальное удаление олигомеров с поверхности волокна, которое может быть достигнуто за счет активизации их гидролиза.

Влияние каждого из названных факторов на накрашиваемость оценивалось на основании результатов крашения полиэфирного полотна, олигомеры с которого удалялись предварительной обработкой кипящим 1,4-диоксаном в течение 6 часов. Установлено, что накрашиваемость такого материала увеличивается, также значительно возрастает равномерность окраски. Вследствие экстрагирования олигомеров указанным органическим растворителем зафиксировано уменьшение их общего содержания в волокне с 3 % до 1,5 % и полное удаление с поверхности. Поскольку при предварительной экстракции олигомеров уменьшение их содержания во внутренних областях волокна, вследствие упорядочения структуры полимера, влияет на его накрашиваемость отрицательно, а очистка поверхности, напротив, положительно, увеличение накрашиваемости полиэфирного полотна свидетельствует о том, что фактор поверхностного содержания олигомеров в большей степени определяет результаты крашения полиэфирных материалов.

6.1. Разработка аммиачно-солевого состава и препарата комплексного действия для периодических способов крашения полиэфирных материалов

Для обеспечения благоприятных условий крашения полиэфирных материалов подбор компонентов красильного раствора и их концентрации осуществлялся таким образом, чтобы обеспечить минимальное содержание олигомеров в волокне и, особенно, на его поверхности. В результате был разработан состав для крашения полиэфирных текстильных материалов дисперсными красителями, содержащий малые количества аммиака и соли аммония (ацетата или нитрата аммония).

Для интенсификации крашения полиэфирных материалов используется ряд составов, наиболее эффективным из которых является состав для изотермического высокотемпературного способа «Рапид колор», чаще всего применяющийся при ус-

коренном крашении дисперсными красителями полиэфирной текстурированной нити в паковках. Кроме красителя, состав включает целый ряд текстильных вспомогательных веществ (ТВВ) - диспергатор красителя, переносчик, выравниватель, дис-пергатор олигомеров, и обеспечивает, по сравнению с традиционным крашением, сокращение продолжительности технологического цикла в 2,5 раза при сохранении высокой равномерности окраски и увеличении выхода красителя в 3 - 5 раз. Однако его существенными недостатками является большой расход ТВВ и токсичность некоторых компонентов. Кроме того, несмотря на введение в красильную ванну специального диспергатора олигомеров, на поверхности окрашенной нити остается достаточно большое их количество. Для того, чтобы олигомеры не оказывали отрицательного влияния на дальнейшую переработку нити, в технологический цикл вводится дополнительная операция - щелочно-восстановительная обработка окрашенной нити.

В новом составе малые количества аммиака и солей аммония выполняют функции почти всех ТВВ. Они, как известно из литературы и подтверждено собственными экспериментальными данными, повышают растворимость дисперсных красителей в воде, и, следовательно, заменяют диспергатор красителя. Установлено, что аммиак и соли аммония играют роль пластификаторов, способствуя скорейшему переходу полимера в расстеклованное состояние и, вследствие этого, приводят к уменьшению содержания олигомеров в его внутренних областях. Кроме того, эти электролиты значительно лучше, чем диспергатор олигомеров, обеспечивают удаление олигомеров с поверхности волокна.

Таблица 5.

Сравнительная эффективность использования промышленного и нового составов для крашения полиэфирной текстурированной нити по способу «Рапид колорякрасителем дисперсным ярко-розовым

Критерии оценки Промышленный состав Новый состав (с ацетатом аммония) Новый состав (с нитратом аммония)

Содержание красителя в нити, г/кг 19,9 27,4 24,8

Ровнота прокраса* (баллы серой шкалы) 0,5 0,5 0,5

Поверхностное содержание олигомеров, % масс. 0,14** 0,03 0,03

Устойчивость окраски к сухому трению 5 5 5

Устойчивость окраски к мокрому трению 5 5 5

*Ровнота прокраса оценивалась по разнице в оттенках при размотке паковки на три слоя "Содержание олигомеров на поверхности нити, окрашенной промышленным составом, определялось после её щелочно-восстановительной обработки

Данные, позволяющие сравнить эффективность применения при крашении по способу «Рапид колор» промышленного и нового красильного составов, приведены в табл. 5. Как видно из таблицы, крашение нити с использованием нового состава приводит к повышению выхода красителя на волокнистый материал в 1,2 - 1,4 раза при сохранении высокой равномерности окраски. Кроме того, обеспечивается существенное (в 4,7 раза) уменьшение содержания циклических олигомеров на поверхности волокнистого материала, что свидетельствует об улучшении его способности к дальнейшей переработке. Использование нового состава позволяет исключить из технологического цикла щелочно-восстановительную обработку нити - операцию продолжительную, дорогостоящую и материалоемкую.

Разработанный состав защищен авторским свидетельством (A.c. № 1835444). Состав успешно апробирован на заводе полиэфирных нитей Светлогорского производственного объединения «Химволокно» (Белоруссия) и рекомендован к промышленному внедрению.

В процессе проведения расширенных производственных испытаний аммиач-но-солевого красильного состава на Светлогорском производственном объединении «Химволокно», подтвердивших его высокую эффективность, также было отмечено, что при крашении больших объемов волокнистого материала аммиак довольно неудобен при дозировке. Кроме того, хотя новый состав и обеспечивает достижение высокого качества окраски при колорировании полиэфирного материала большинством дисперсных красителей, использование красителей с высоким сродством к ПЭТФ может привести к появлению неровноты окраски паковки по слоям. Для устранения этих недостатков и придания красильному составу универсальности, позволяющей использовать его при крашении всех видов полиэфирных волокнистых материалов любыми дисперсными красителями по любой периодической технологии, была создана серия жидкофазных препаратов типа ивлан (интенсификатор - выравниватель для крашения лавсана). Наиболее эффективным из этой серии является препарат ивлан-2.

Ивлан-2 представляет собой композиционный препарат на базе карбамида и слабого катионного ПАВ. Карбамид выбран среди ряда веществ, выделяющих аммиак в процессе термического гидролиза, на основании результатов исследования их влияния на олигомеры ПЭТФ и растворимость дисперсных красителей в воде при высоких температурах. Он заменяет в красильной системе водный аммиак и соль аммония, оказывая, подобно им, интенсифицирующее воздействие на процесс крашения. Показано, что в присутствии карбамида заметно возрастает растворимость красителя, усиливается миграция олигомеров из внутренних областей волокна и значительно активизируется процесс гидролиза поверхностно расположенных олигомеров. Данные табл. 6 позволяют сопоставить интенсифицирующее действие на сорбцию дисперсного красителя аммиачно-солевого состава и водного раствора карбамида.

Таблица 6.

Содержание красителя на полиэфирном волокне, окрашенном с использованием различных интенсификаторов

Интенсификаторы Содержание дисперсного красителя в волокне, г/кг

синий 2 пэ ярко-розовый

Водный аммиак - 0,5 г/л, ацетат аммония - 0,8 г/л 26,5 27,4

Карбамид - 2,5г/л 53,6 46,7

Из таблицы видно, что за счет замены смеси водного аммиака и соли аммония на карбамид значительно увеличивается сорбция дисперсных красителей полиэфирным волокном. При наличии такого активного интенсификатора во избежание получения неравномерной окраски в состав композиционного препарата необходимо ввести компонент, способствующий выравниванию окраски.

При периодическом крашении синтетических текстильных материалов повышение равномерности окраски можно обеспечить замедлением скорости сорбции красителей на первой стадии процесса за счет солюбилизирующего действия ПАВ, а также за счет перераспределения внутри полимерного материала поверхностно сорбированного красителя. Было проведено изучение выравнивающего действия ПАВ при крашении большой группы природных и синтетических материалов красителями различных классов. Оно позволило установить, что первый механизм является универсальным - по нему происходит выравнивание окраски красителей всех видов на различных волокнистых материалах. Второй механизм характерен лишь для случаев колорирования дисперсными красителями синтетических волокон, имеющих малое количество активных центров. Поскольку они не образуют прочных химических связей, контролируемое перераспределение красителя, быстро сорбировавшегося на поверхности, в массу волокна является достаточно простым методом достижения высокой равномерности окраски. Именно этот механизм является

определяющим при крашении полиэфирных материалов дисперсными красителями в присутствии выравнивающего компонента препарата ивлана-2. О воздействии препарата иалака-2 на формирование окраски полиэфирного материала дисперсными красителями можно судить по данным, приведенным на рис, 12.

Рис. 12. Влияние концентрации препарата ивлана-2 на эффект миграции красителя дисперсного синего 2 пэ е полиэфирной нити при 135°С: 1-е присутствии ивлана-2 (0,5 г/л):

2 - в присутствии ивпана-2 (1,0 г/л);

3 - в присутствии ивпана-2 (1,5 г/л);

4 ■ в присутствии ивпана-2 (2,0 г/л); 5-е присутствии выравнивателя (1 г/л) и переносчика (1 г/л) (технология «Рапид колор»)

Из рис. 12 видно, что красильная система при концентрации ивлана-2 1 г/л характеризуется высоким значением эффекта миграции, превосходящим значение соответствующей характеристики промышленного состава «Рапид колор». Это свидетельствует об интенсивном перераспределении красителя в полимере.

Таблица 7.

Сравнительная эффективность использования различных составов для крашения полиэфирной текстурированной нити по изотермическому высокотемпературному способу «Рапид колоря красителем дисперсным синим 2 пэ

Критерии оценки Промышленный состав Состав на основе ивлана-2

Содержание красителя в нити, г/кг 24,4 33,4

Ровнота прокраса* (баллы серой шкалы} 1,0 0,5

Поверхностное содержание олигомеров, % масс. 0,14" 0,02

Устойчивость окраски к сухому трению 5 5

Устойчивость окраски к мокрому трению 5 5

'Ровнота прокреса оценивалась по разнице в оттенках при размотке паковки на три слоя "Содержание олигомеров на поверхности нити, окрашенной промышленным составом, определялось после её щелочно-восстановительной обработки,

Результа-ы крашения полиэфирной нити плохо выравнивающимся красителем, приведенные в табл. 7, подтверждают эффективное выравнивающее действие препарата ивлана-2.

Из таблицы видно, что применение красильного состава на основе ивлана-2 обеспечивает повышение выхода красителя на волокно в 1,5 раза. При этом формируется более ровная, чем при использовании промышленного состава, окраска, отличающаяся высокой устойчивостью к трению. Значительно (в 7 раз) снижается содержание олигомеров на поверхности нити, что делает ненужным проведение её ще л очно-восстановительной обработки, обеспечивая тем самым снижение энерго- и материалоемкости процесса.

На основании проведенных исследований выдано техническое задание на выпуск опытных лартий препаратов серии иалан Ивановским ОАО «Ивхимпром». Результаты расширенных производственных испытаний препарата на Светлогорском производственном объединении «Химволокно» (Белоруссия) подтвердили высокую технологическую и экономическую эффективность новых препаратов серии ивлан.

Экономический эффект от замены комплекса ТВВ, использование которых предусмотрено технологическим регламентом способа «Рапид колор», на препарат ивлан-2 составляет 64,2 тыс. руб. на 1 т полиэфирной нити (в ценах 1993 г.).

6.2. Разработка технологии крашения полиэфирного плетеного шнура технического назначения с использованием препарата ивлан-2

Как было показано выше, препарат ивлан-2 является универсальным и может быть использован для крашения всех полиэфирных волокнистых материалов по любым периодическим технологиям. В частности, с применением препарата ивлана-2 была разработана технология крашения дисперсными красителями в светлые тона полиэфирного плетеного шнура технического назначения.

Необходимость крашения плетеного шнура, изготовленного из полиэфирных нитей высокой прочности (арката), определяется условиями его использования в жаккардовом производстве. Шнур должен быть равномерно окрашен в ненасыщенные, светлые тона, не утомительные для зрения. Сложность получения равномерной окраски связана со свойствами арката: в соответствии с предъявляемыми к нему требованиями, он отличается высокой плотностью и жесткостью, а, вследствие технологии плетения, обладает значительной неравномерностью структуры.

Исследование процесса крашения полиэфирных волокнистых материалов с использованием ивлана-2 показало, что присутствие препарата обеспечивает интенсивное перераспределение красителя внутри полимера, определяющее высокую равномерность его окрашивания, уже при температуре 95 - 100°С. Хотя при этой температуре полимер сорбирует сравнительно малое количество красителя, в связи с отсутствием необходимости получения ярких, насыщенных окрасок, она была рекомендована для проведения процесса крашения аркатов. Для повышения степени полезного потребления красителя красильная ванна используется многократно, с постепенной подпиткой красителем и препаратом.

На фирме «Ремиз» (г. Иваново) проведены расширенные производственные испытания принципиально новой технологии крашения аркатов, которые показали, что поверхность полиэфирного шнура прокрашена равномерно, а разрывная нагрузка и разрывное удлинение шнура не изменились. Созданная технология внедрена в производство.

Глава 7. Разработка технологий улучшения способности к переработке полиэтилентерефталатных текстильных материалов и очистки от оли-гомеров оборудования для их крашения

Выше было показано, что при крашении по промышленным периодическим технологиям на поверхности текстильных материалов из полиэфира накапливается большое количество олигомеров, затрудняющих процессы их дальнейшей текстильной переработки. Проведение щелочно-восстановительной обработки уменьшает поверхностное содержание олигомеров на полиэфирном материале, но не решает проблему полностью. Кроме того, важно отметить, что, поскольку олигомеры на поверхности волокна, как известно из литературы, располагаются в виде больших ас-социатов, при увеличении их содержания свыше определенного критического уровня происходит отрыв ассоциатов от волокнистого материала и переход в жидкую фазу. Вследствие этого при крашении ПЭТФ накопление олигомеров происходит не только на поверхности волокнистого материала, но и в растворе. Ассоциаты циклических олигомеров в жидкой фазе дополнительно укрупняются и выпадают в осадок, образуя на стенках красильного оборудования плотный налет, нарушающий теплообмен-ный и гидродинамический режимы работы оборудования, что способствует непроизводительным потерям энергии и химматериалов. Налет этот уплотняется и утолщается с каждым циклом крашения. На большинстве предприятий для его ликвидации применяется щелочно-восстановительная обработка, однако такая очистка оборудования является дорогостоящей и недостаточно эффективной.

При использовании в крашении полиэфирных материалов составов на основе аммиака проблемы удаления олигомеров с волокнистого материала или оборудования просто не возникает, поскольку их поверхностное содержание на материалах, окрашенных с использованием содержащих аммиак составов, близко к нулю, а в раствор переходят в основном хорошо растворимые аммонийные соли линейных олигомеров и ТФК. Однако для производств, на которых применяются традиционные красильные составы, проблема очистки от олигомеров окрашенного волокнистого материала и красильного оборудования весьма актуальна. В связи с этим осуществлена разработка высокоэффективных, экономичных и достаточно простых технологий очистительной обработки. В их основу положены закономерности, выявленные при изучении влияния водных растворов аммиака и ряда других веществ на физико-химические процессы с участием олигомеров ПЭТФ.

7.1. Создание способа очистительной обработки окрашенных полиэфирных материалов с использованием разбавленных водных растворов аммиака

Зависимости поверхностного содержания олигомеров в полиэфирном волокне от условий его обработки разбавленными водными растворами аммиака, представленные на рис. 9 (глава 5), свидетельствуют, что можно целенаправленно подобрать такие температурные, временные и концентрационные условия проведения процесса, при которых происходит удаление с поверхности волокна значительной доли олигомеров. В табл. 8 приведены результаты очистительной обработки полиэфирного волокна водным раствором аммиака в сравнении с соответствующими характеристиками волокна, подвергнутого традиционной щелочно-восстановительной обработке.

Из таблицы следует, что очистительная обработка волокна разбавленным раствором водного аммиака обеспечивает более полное, по сравнению с известным способом, удаление олигомеров с поверхности окрашенного волокнистого материала. Одновременно с волокна удаляется также незафиксированный краситель, что обусловлено разрушением в результате гидролиза циклических олигомеров их ассо-циатов, локализованных на поверхностности волокна, на которых сорбирован краситель. Кроме того, как известно, в разбавленном водном аммиаке растворимость красителя повышается, поскольку он, по отношению к дисперсному красителю, является сильно сольватирующей средой.

Таблица 8.

Технологические режимы и результаты очистительной обработки окрашенного полиэфирного волокна

Состав очистительной ванны Температура процесса, °С Продолжительность процесса, мин. Поверхностное содержание олигомеров, % масс. Устойчивость окраски к сухому / мокрому трению, баллы

Шелочно - восстановительная обработка: гидросульфит натрия - 2 г/л; гидроксид натрия -2 г/л 70 20 0,20 5/5

Водно-аммиачная обоаботка: аммиак (25 %) - 0,75 - 1, 25 г/л 85-90 5 0,08 5/5

Содержание олигомеров на поверхности окрашенного волокна 0,27 %

Новый способ очистительной обработки окрашенных полиэфирных волокнистых материалов испытан в производственных условиях ЗАО «Искож» (г. Нефтекамск, Башкирия) при крашении ворсованного трикотажного полотна. В результате было отмечено улучшение прочностных показателей окраски. Важным преимуществом нового состава, указанным в акте испытаний, является экологичность рецептуры по сравнению с обычно применяемой в производстве. Технология внедрена на ЗАО

«Искож». Экономический эффект от использования нового способа очистительной обработки за январь - июль 2000 г. составил 55,57 тыс. руб.

7.2. Способы очистки окрашенных полиэфирных материалов и красильного оборудования, предусматривающие использование ивлана-2 или карбамида

Для очистки окрашенных полиэфирных материалов и оборудования для их крашения, на поверхности которого имеется осадок олигомеров, рекомендован также способ, предусматривающий использование препарата ивлана-2 или карбамида. Как было показано выше, использование ивлана-2 в процессе крашения полиэфирных материалов приводит к значительному снижению поверхностного содержания олигомеров на волокне. Большого снижения содержания олигомеров на поверхности волокна можно также достичь, используя ивлан-2 (рис. 13, кривая 3) или его наиболее активный компонент - карбамид (рис. 13, кривая 2), при очистке волокнистого материала, окрашенного по классической технологии.

Под действием ПАВ, входящего в состав препарата, происходит диспергирование циклических олигомеров в жидкую фазу, где их гидролиз протекает значительно легче, чем когда они находятся на поверхности полимера.

0>

I 8

а «

Ф 2

З.о

0,13

0,14

0,12

0,10

О ". 0,08 а; а

о §_ 0.00

Ь 0)

О 5 0,04

5 1 0.02

а. с

$ о о.аз

—г

^ 2

е

8"

га

г

о £ 5 Ё

5

о

у 1

/

/

/ 2

——> - к

Температура,°С

Рис. 13. Влияние температуры на содержание олигомеров на поверхности полиэфирного волокна после его обработки в течение 30 мин.:

1- водой;

2- раствором карбамида (0,7 г/л);

3- раствором ивлана-2 (2,5 г/л).

Температура,°С

Рис. 14. Влияние температуры на содержание ТФК (1 - 3) и олигомеров (1'- 3') в водной ванне после обработки полиэфирного волокна в течение 30 мин.:

1, V- водой;

2, 2'- раствором карбамида (0,7 г/п);

3, 3'-раствором ивлана-2 (2,5 г/л).

Таблица 9.

Эффективность использования растворов карбамида для очистки красильного оборудования от отложений олигомеров

Оборудова- Темпера- Продолжи- Концентра- Количество Количество

ние тура обра- тельность об- ция карба- олигомеров в ТФК в ван-

ботки, °С работки, мин. мида, г/л ванне, кг не, кг

Аппарат 1 80-100 30 1 1,84 0,04

Аппарат 2 80-100 30 1 1,52 0,03

Зависимости, приведенные на рис. 14, показывают, что гидролиз олигомеров в присутствии ивлана-2 и карбамида протекает очень интенсивно, в результате чего в растворе образуются преимущественно продукты их полной деструкции (кривые 2, 3). Очевидно, что ивлан-2 и карбамид также можно использовать для проведения очистительной обработки красильного оборудования, на стенках которого образован осадок олигомеров.

В табл. 9 приведены данные, характеризующие результаты очистительной обработки растворами карбамида аппаратов для крашения полиэфирных тканей в условиях АО «Московский шелк».

Из таблицы видно, что промывка красильных аппаратов раствором карбамида при температуре £ 100°С в течение 30 мин. позволяет удалить с их стенок более 1,5 кг олигомеров, тогда как при использовании классической щелочно-восстановительной обработки на достижение подобного результата требуется около 3 час. Это свидетельствует о высокой эффективности новой очистительной технологии.

7.3. Разработка способа придания антистатических свойств волокнистому материалу на основе полиэтилентерефталата

Выше было показано, что при обработке полиэфирного волокна водным раствором аммиака часть реагента расходуется на взаимодействие с олигомерами. По всей видимости, аммиак вступает в реакцию кислотно-основного взаимодействия с линейными олигомерами и терефталевой кислотой, образовавшимися в результате гидролиза циклических олигомеров ПЭТФ. Аммонийные соли линейных олигомеров находятся как в растворе, так и на поверхности полимера, на которой при определенных условиях способны образовать электропроводящий слой, достаточно прочно связанный с полимером за счет межмолекулярного взаимодействия. Таким образом, наличие на поверхности полимера прочно зафиксированного слоя аммонийных солей линейных олигомеров, обладающего ионной проводимостью и гигроскопичностью, может вызывать значительное снижение электрического сопротивления полиэфирного материала. Однако, как свидетельствует экстремальный характер кривых, приведенных на рис. 16 и 17, формирование такого слоя возможно лишь при строго определенных условиях. При увеличении концентрации аммиака в растворе и продолжительности обработки волокна сверх оптимального уровня линейные олигоме-ры гидролизуются с образованием аммонийных солей ТФК и переходят в раствор, нарушая целостность электропроводного слоя, в результате чего электрическое сопротивление волокна возрастает.

Рис. 16. Влияние концентрации раствора аммиака на логарифм электрического сопротивления полиэфирного волокна, обработанного водными растворами аммиака в течение 10 мин. при температурах 13СРС (1) и 12СРС (2)

Рис. 17. Влияние продолжительности обработки полиэфирного волокна раствором аммиака концентрации 0,02 моль/л при температуре 13СРС на логарифм электрического сопротивления волокна

Методом адсорбции л-нитрофенола установлено, что при оптимальных условиях обработки увеличивается удельная поверхность полиэфирного материала. Это свидетельствует об изменении морфологии агрегатов олигомеров на поверхности

пленки. По всей видимости, под действием аммиака происходит дробление их крупных кристаллических образований на более мелкие, расположенные на близких расстояниях друг от друга. Они образуют единую поверхность рыхлой структуры, которая характеризуются большей площадью.

Проведенные исследования послужили основой для создания принципиально новой технологии снижения электризуемое™ полиэфирных текстильных материалов без использования традиционных антистатических препаратов (Патент Би №1806236). Данная технология заключается в обработке полиэфирных материалов водным раствором аммиака концентрации 0,02 - 0,03 моль/л в течение 10 мин. при 130°С.

Величина снижения электрического сопротивления полиэфира под действием водного аммиака и высоких температур существенно превышает аналогичный показатель, достигаемый при использовании одного из традиционных антистатиков - не-ионогенного препарата ОС-20. Так, после воздействия аммиака в оптимальных условиях электрическое сопротивление полиэфира снижается с 6,1 Ю14 Ом до 3,8-10в Ом, тогда как при использовании ОС-20 эта характеристика снижается лишь до 2,5-Ю120м.

Новый способ антистатической обработки полиэфирных материалов обеспечивает устойчивый эффект снижения электрического сопротивления волокна (выдерживает до 5 стирок) и позволяет отказаться от дорогостоящей, нестойкой обработки ПАВ. Обработка волокнистого материала может осуществляться в аппаратах любого типа, работающих под давлением.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. В целях обеспечения улучшения способности к переработке в ткачестве суровой хлопчатобумажной пряжи исследовано влияние жидкого аммиака на химический состав образующих её элементарных волокон и основные физико-механические характеристики пряжи. Показано, что под действием жидкого аммиака происходит существенное (~ на 30%) снижение содержания в хлопковых волокнах нецеллюлозных примесей, в том числе на 7 - 27% уменьшается содержание воскообразных веществ, существенно влияющих на свойства хлопка. Отмечено также значительное изменение физико-механических характеристик пряжи, определяющих её способность к переработке в ткачестве: до 31% возрастает разрывная нагрузка пряжи, однако уменьшаются её усталостные характеристики (на 18 - 31% - выносливость к истиранию и до 48% - выносливость к многократному растяжению).

2. Проанализированы причины изменения важнейших физико-механических характеристик пряжи под действием жидкого аммиака. Показано, что главными причинами увеличения её разрывной нагрузки являются возрастание прочности образующих пряжу элементарных волокон, плотности их упаковки и упорядоченности расположения волокон вдоль оси пряжи. Установлено, что одной из основных причин ухудшения усталостных характеристик пряжи является нарушение целостности слоя, образованного природными воскообразными веществами на поверхности элементарных хлопковых волокон.

3. Предложен и обоснован новый метод регулирования свойств текстильной нити, который позволяет сохранить (и даже усилить) их положительные изменения, вызванные действием жидкого аммиака, при одновременной компенсации его отрицательного влияния. Он заключается в регулируемом удалении с поверхности образующего пряжу хлопкового волокна природных нецеллюлозных примесей и целенаправленном формировании на поверхности элементарных волокон слоя ПАВ, прочно зафиксированного на поверхности хлопкового волокна и в его порах.

4. С использованием нового метода регулирования свойств волокна разработаны высокоэффективные способы подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству: однованный, предусматривающий нанесение на пряжу анионных ПАВ непосредственно из среды жидкого аммиака, и двухванный, при реализации которого неионо-

генные ПАВ наносятся из водной ванны в процессе удаления аммиака из пряжи (A.c. № 933843, № 31032065). Установлено, что хлопчатобумажная пряжа, обработанная жидким аммиаком и ПАВ по обоим способам, обладает лучшим комплексом свойств, чем подготовленная к ткачеству шлихтованием, и отличается высокими сорбцион-ными свойствами. Совокупное действие жидкого аммиака и ПАВ способствует удалению из хлопчатобумажной пряжи большого количества примесей, обеспечивая возможности существенного смягчения режима отварки тканей из них или крашения ткани в суровом виде. Метод направленного изменения поверхностных свойств текстильной нити также послужил основой создания составов для улучшения способности к текстильной переработке синтетических (хлориновых) волокон (A.c. № 1479562, № 1742378).

5. Результаты, полученные при разработке новых составов для подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству, использованы при выдаче совместно с ИвНИТИ исходных требований на проектирование экспериментального образца линии для мерсеризации и шлихтования пряжи с использованием жидкого аммиака. Расчетный экономический эффект от внедрения линии и осуществления на ней разработанных способов составляет 1 млн. руб. в год на одну линию (в ценах 1982 г.).

6. В целях улучшения качественных характеристик полиэфирных материалов изучено влияние на олигомеры полиэтилентерефталата, содержание и размещение которых в текстильном материале в значительной степени определяет его свойства, воды, водных растворов аммиака и ряда солей аммония при температурах, превышающих 100°С. Выявлена сущность физико-химических процессов, в которых участвуют олигомеры при крашении и отделке полиэфирных текстильных материалов по высокотемпературным периодическим технологиям.

7. Установлены закономерности протекания процессов миграции олигомеров из внутренних областей полимерного материала наружу и гидролиза поверхностно локализованных олигомеров, используя которые можно направленно влиять на интенсивность каждого из них. Обоснован новый метод направленного изменения ряда свойств полиэфирных текстильных материалов, заключающийся в регулировании хода указанных физико-химических процессов с участием олигомеров. Показано, что регулирование можно осуществлять посредством варьирования параметров обработки волокна разбавленными водными растворами аммиака, солей аммония или композиций на их основе, изменяя за счет этого концентрацию циклических олигомеров во всем объеме полиэфирного волокнистого материала и, главное, на его поверхности.

8. Разработан состав для интенсифицированного крашения полиэфирных текстильных материалов дисперсными красителями (A.c. № 1835444). Использование состава способствует повышению выхода красителя на волокно в 1,2 — 1,4 раза при сохранении высокой равномерности окраски и отличной устойчивости её к трению. Введение в состав аммиака и соли аммония обеспечивает, наряду с известным эффектом повышения растворимости дисперсных красителей в воде, уменьшение содержания олигомеров во внутренних областях волокна и удаление их с его поверхности. Он успешно апробирован на заводе полиэфирных нитей Светлогорского производственного объединения «Химволокно» (Белоруссия).

9. Создан препарат для периодического крашения полиэфирных текстильных материалов - ивлан-2 (интенсификатор - выравниватель для крашения лавсана). За счет наличия в нем карбамида осуществляется интенсификация процесса крашения волокна, а специально подобранное ПАВ способствует перераспределению внутри полимерного материала поверхностно сорбированного красителя, обеспечивая формирование равномерной окраски. Применение красильного состава на основе ивлана-2 обеспечивает повышение выхода красителя на волокно в 1,1 - 1,4 раза, формирование при крашении плохо выравнивающимися красителями более ровной, чем при использовании промышленного состава, окраски, отличающейся высокой

устойчивостью к сухому и мокрому трению. Значительно (в 3,8 - 7 раз) снижается содержание олигомеров на поверхности волокна. Выдано техническое задание на выпуск опытных партий препаратов серии ивлан Ивановским ОАО «Ивхимпром», проведены расширенные производственные испытания препарата на Светлогорском производственном объединении «Химволокно» (Белоруссия). Экономический эффект от использования ивлана-2 составляет 64,2 тыс. руб. на 1 т полиэфирной нити (в ценах 1993 г.).

10. Разработана технология крашения дисперсными красителями в светлые тона полиэфирного плетеного шнура технического назначения. Показано, что для получения равномерной окраски в присутствии ивлана-2 крашение полиэфирного шнура нужно проводить при температуре 95 - 100°С. Новая технология испытана и внедрена в производство на фирме «Ремиз» (г. Иваново).

11. Определены параметры обработки полиэфирного волокна водными растворами аммиака, при которых обеспечивается удаление с поверхности волокна максимального количества олигомеров. На основе полученных данных разработаны эффективные, экономичные и простые технологии очистки окрашенных полиэфирных материалов и оборудования для их крашения. Новый способ очистки окрашенных текстильных материалов с использованием водного аммиака обеспечивает удаление с их поверхности ~ 80% олигомеров при одновременном достижении отличной устойчивости окраски к сухому и мокрому трению. Способ очистки окрашенного трикотажного полотна испытан и внедрен на ЗАО «Искож» (г. Нефтекамск, Башкирия). Экономический эффект от использования нового способа за январь - июль 2000 г. составил 55,57 тыс. руб. Для очистки окрашенных полиэфирных материалов и красильного оборудования, на стенках которого имеется осадок олигомеров, рекомендован также способ, предусматривающий использование ивлана-2 или карбамида. Высокая эффективность способа подтверждена результатами очистки растворами карбамида концентрации 1 г/л аппаратов для крашения полиэфирных тканей на АО «Московский шелк» (г. Москва).

12. Определены условия обработки полиэфирного волокна разбавленным раствором водного аммиака, при которых удается достичь образования на поверхности волокна прочно связанного с полимером целостного электропроводящего слоя аммонийных солей линейных олигомеров полиэтилентерефталата, образованного их мелкими агрегатами. На основе проведенных исследований разработан способ устойчивого снижения электризуемости полиэфирных текстильных материалов (Патент ви №1806236). Использование способа обеспечивает снижение электрического сопротивления полиэфирного материала в ~ 1000000 раз. Достигаемый эффект устойчив к пяти стиркам.

Публикация основных результатов диссертации

1. Иванова, Т.В. Обработка хлопчатобумажной пряжи в среде жидкого аммиака [Текст] / Т.В. Иванова, Г.И. Виноградова, Б.Н. Мельников, Н.П. Бажанова (Пророкова), Е.А. Осминин // Текст, пром-сть. -1978. - N2 7. С. 59 - 62.

2. Бажанова (Пророкова), Н.П. Сопоставление влияния жидкого аммиака и едкого натра на физико-механические характеристики хлопчатобумажной пряжи [Текст] / н.П. Бажанова (Пророкова), Г.И. Виноградова // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. - 1981. - № 1. - С. 65 -68.

3. Бажанова (Пророкова), Н.П. Влияние жидкого аммиака на химический состав сурового хлопкового волокна и физико-химические свойства изготовленной из него пряжи [Текст] / Н.П. Бажанова (Пророкова), Г.И. Виноградова, Б.Н. Мельников // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. - 1982. - № 2. - С. 61 - 63.

4. Бажанова (Пророкова), Н.П. Свойства хлопчатобумажной пряжи, подвергнутой обработке жидким аммиаком с добавками анионактивных препаратов [Текст] / Н.П. Бажанова (Пророкова), Г.И. Виноградова, Б.Н. Мельников // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. -1982.-№ З.-С. 59-62.

5. Пророкова, Н.П. Влияние степени вытяжки пряжи, обработанной жидким аммиаком, на её основные физико-механические характеристики [Текст] / Н.П. Пророкова, Г.И. Виноградова, Б.Н. Мельников // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. - 1985. - № 3. - С. 56 - 59.

6. Пророкова, Н.П. Подготовка хлопчатобумажной пряжи к ткачеству с использованием жидкого аммиака и неионогенных поверхностно-активных веществ. [Текст] / Н.П. Пророкова, Г.И. Виноградова, Б.Н. Мельников // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. - 1985. - № 5. - С. 44-46.

7. Пророкова, Н.П. Особенности взаимодействия поверхностно-активных веществ с суровой хлопчатобумажной пряжей в среде жидкого аммиака [Текст] / Н.П. Пророкова, Г.И. Виноградова // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. - 1988. - № 2. - С. 61 - 65.

8. Прусова, С.М. Периодическое крашение полиэфирного волокна дисперсными красителями [Текст] / С.М. Прусова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников, Н.И. Садовец // Текст, пром-сть. -1990. - № 8. - С. 62 - 64.

9. Пророкова, Н.П. Физико-механические характеристики полиэфирного волокна, окрашенного в водно-аммиачной среде. [Текст] / Н.П. Пророкова, С.М. Прусова, Ю.А. Калинников, Б.Н. Мельников // Изв. ВУЗов. Техн. текст, пром-сти. -1991. - № 1. - С. 68-71.

10. Пророкова, Н.П. Подготовка хлоринозого волокна к прядению с использованием органических растворителей [Текст] / Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников, Б.Н. Мельников II Изв. ВУЗов. Химия ихимич. технол. - 1991. - Т. 34. - № 8. - С. 115 - 118.

11. Прусова, С.М. Растворимость дисперсных красителей в водосодержащих средах [Текст] / С.М. Прусова, Н.П. Пророкова, Е.С. Тувина, Ю.А. Калинников, Б.Н. Мельников II Изв. ВУЗов. Химия и химич. технол. - 1992. - Т. 35. - № 4. - С. 48 - 50.

12. Прусова, С.М. Влияние добавок неорганических солей на растворимость дисперсных красителей в воде [Текст] / С.М. Прусова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников, Б.Н. Мельников // Ж. прикл. химии. - 1992. - Т. 65. - Вып. 6. - С. 1413 - 1416.

13. Пророкова, Н.П. Удаление олигомеров с поверхности окрашенных текстильных материалов из полиэфира [Текст] / Н.П. Пророкова, С.М. Прусова, Ю.А. Калинников, С.Ю. Вавилова //Текст, пром-сть. -1993. - № 2. - С. 30-31.

14. Пророкова, Н.П. Новый состав для крашения полиэфирных материалов дисперсными красителями [Текст] / н.П. Пророкова, С.М. Прусова, Ю.А. Калинников, С.Ю. Вавилова, В.Н. Докучаев, З.Ф. Петрова II Текст, пром-сть. - 1993. - № 6. - С. 38 - 40.

15. Пророкова, Н.П. Влияние водно-аммиачных и водно-аммиачно-солевых растворов на содержание олигомеров на поверхности окрашенного полиэфира [Текст] / Н.П. Пророкова, С.М. Прусова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников II Текст, химия. - 1993. - № 2 (4). - С. 105 -108.

16. Вавилова, С.Ю. Влияние водных растворов аммиака на полиэтилентерефталатное волокно [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников // Текст, химия. - 1995. -№2 (7).-С. 70-77.

17. Пророкова, Н.П. Новый способ придания полиэтилентерефталатному волокну антистатических свойств [Текст] / Н.П. Пророкова, И.И. Ильина, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников II Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. -1995. - № 5. - С. 60 - 63.

18. Пророкова, Н.П. Способ снижения электрического сопротивления полиэфира без использования антистатиков [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников II Изв. ВУЗов. Хим. ихимич. технол. -1995. - Т. 38, -№4-5.-С. 88-91.

19. Пророкова, Н.П. Водные растворы аммиака - новая среда при отделке волокнистых материалов из полиэфира [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников // Хим. волокна. - 1996. - № 4. - С. 32 - 35.

20. Prorokova, N.P. The Influence of Aqueous Ammonia Salt Solutions on the Content of the Oligomers on the Surface of Dyed Polyester Fiber [Text] / N.P. Prorokova, S.M. Prusova, S.Yu. Vavilova, Yu.A. Kalinnikov II Textil Chemistry - Theory, Technology and Equipment / by ed. A.P. Moryganov. - New York: Nova Science Publishers, Inc., 1997. - P. 287 - 292.

21. Вавилова, С.Ю. Диффузионно-сорбционные процессы при крашении полиэтиленте-рефталата [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников //Текст, химия. -1998. -№3(15).-С. 49 - 54.

22. Вавилова, С.Ю. Природа снижения электрического сопротивления полиэтилентереф-талата под действием водных растворов аммиака [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников II Хим. волокна. -1998. - № 3. - С. 33 - 35.

23. Вавилова, С.Ю. Удаление циклических олигомеров с окрашенных текстильных материалов [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников // Текст, пром-сть. - 1999. -№5-6.-С. 30-31.

24. Пророкова, Н.П. Изучение изменения удельной поверхности полиэтилентерефталата [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников, Л.Ю. Васянина // Ж. прикл. химии. - 2000. - Т. 73. - Вып. 2. - С. 294 - 297.

25. Вавилова, С.Ю. Влияние четвертичных аммониевых соединений на деструкцию циклических олигомеров полиэтилентерефталата [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников, В.Н. Пророков II Текст, химия. -2000. - № 1 (17). - С. 56-62.

26. Калинников, Ю.А. Неординарные пути снижения экологической опасности ординарных химико-текстильных технологий [Текст] / Ю.А. Калинников, И.Ю. Вашурина, Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова II Проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов: сб. научных трудов. Спец выпуск к 20-летию образования ИХР РАН. - Иваново, 2001. - С. 292 -301.

27. Пророкова, Н.П. Новый выравниватель Ивалон К. Оценка эффективности использования. [Текст] / Н.П. Пророкова, И.В. Степаненкова, С.Ю. Вавилова, О.К. Смирнова II Хим. волокна. - 2001. - № 3. - С. 42 - 45.

28. Пророкова, Н.П. Новый выравниватель Ивалон К. Механизм выравнивающего действия. [Текст] / Н.П. Пророкова, И.В. Степаненкова, С.Ю. Вавилова, О.К. Смирнова // Хим. волокна. - 2001. - № 4. - С. 22 - 24.

29. Вавилова, С.Ю. Влияние ПАВ на миграцию циклических олигомеров полиэтилентерефталата в процессе крашения полиэфира [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников //Хим. волокна. - 2001. - № 5. - С. 36 - 39.

30. Смирнова, О.К. Вспомогательные вещества в химико-текстильных процессах. Современный ассортимент текстильных вспомогательных веществ [Текст] / О.К. Смирнова, Н.П. Пророкова II Российский химич. журнал: Журнал РХО им. Д.И. Менделеева. - 2002. - Т. Х1.\/1. - № 1. - Современные проблемы текстильной химии. - Ч. 1. - С. 88 - 96.

31. Пророкова, Н.П. Оценка возможности снижения температуры крашения полиэфира по периодическому способу без использования традиционных переносчиков [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников, В.Н. Пророков // Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол. - 2002. - Т. 45. - Вып. 5. - С. 38 - 40.

32. Пророкова, Н.П. Препарат Ивлан-2 как диспергатор олигомеров в процессе крашения лавсана [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников // Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол. - 2003. - Т. 46. - Вып. 1. - С. 106 -108.

33. Пророкова, Н.П. Изучение выравнивающей способности препарата Ивпан-2 по методу миграции [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников // Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол. - 2003. - Т. 46. - Вып. 1.-С. 108-111.

34. Вавилова, С.Ю. Проблема циклических олигомеров в процессе колорирования и переработки полиэфира и пути её решения [Текст] / С.Ю. Вавилова, Н.П. Пророкова, Ю.А. Калинников // Хим. волокна. - 2003. - № 2. - С. 35 - 37.

35. Пророкова, Н.П. Принципы разработки композиционных выравнивателей для процессов периодического крашения полиэфирных волокнистых материалов [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова II Химич. волокна. - 2003. - № 2. - С. 47 - 49.

36. Пророкова, Н.П. Оценка выравнивающей способности препарата Ивлан-2 с помощью диффузионно-сорбционных характеристик системы красильный раствор - полиэфир [Текст] I Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, Ю.А. Калинников, В.Н. Пророков II Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол. - 2003. - т. 46. - Вып. 5. - С. 38 - 40.

37. Пророкова, Н.П. Нетрадиционные способы регулирования содержания олигомеров на поверхности окрашенных полиэфирных волокнистых материалов [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова II VII Международный научно-практический семинар «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» («БМАКТЕХ -2004»): сб. материалов. - Иваново, 2004. - С. 63 - 69.

38. Пророкова, Н.П. Повышение равномерности окраски целлюлозного трикотажного полотна прямыми и активными красителями [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова, В.Н. Пророков II Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол. - 2004. - Т. 47. - Вып. 2. - С. 80 - 83.

39. Пророкова, Н.П. Модифицирующее действие нитрата аммония и гидроксида натрия на полизтилентерефталатные материалы [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова II Химич. волокна. - 2004. - № 6. - С. 19 - 21.

40. Пророкова, Н.П. Модифицирующее действие микроколичеств солей аммония на по-лиэтилентерефталатную пленку и волокнистый материал [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова // VIII Международный научно-практический семинар «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие волокнистые материалы (SMARTEX-2005)»: сб. материалов. - Иваново, 2005. - С. 89 - 93.

41. Калинников, Ю.А. Новые жидкофазные материалы для химико-текстильных технологий [Текст] / Ю.А. Калинников, И.Ю. Вашурина, Н.П. Пророкова // Химия растворов и технология жидкофазных материалов. Достижения и перспективы: сб. научн. трудов. К 25-летию образования ИХР РАН. - Иваново, 2006. - С. 241 - 259.

42. Пророкова, Н.П. Критерии оценки выравнивающего действия препаратов для периодического крашения синтетических волокнистых материалов [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова И Ж. прикл. химии. - 2006. - Т. 79. - Вып. 1. - С. 148 -153.

43. Пророкова, Н.П. Изучение воздействия воды на полиэтилентерефталатные материалы при высоких температурах [Текст] / Н.П. Пророкова, С.Ю. Вавилова II IX Международный научно-практический семинар «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие волокнистые материалы (SMARTEX-2006)»: сб. материалов. - Иваново, 2006. - С. 120-125.

Авторские свидетельства, патенты

1. Способ обработки некручёной хлопчатобумажной пряжи [Текст]: а. с. № 933843 СССР: МКИ D 06 М 1/02 / Бажанова (Пророкова) Н.П., Виноградова Г.И., Мельников Б.Н., Осминин Е.А.; заявитель и патентообладатель ИХТИ. - № 3220382/38-05; заявл. 18.12.80; опубл. 07.06.82, Бюл. №21.

2. Способ обработки некрученой хлопчатобумажной пряжи жидким аммиаком [Текст]: а. с. № 31032065 СССР: МКИ D 06 М 1/02 / Бажанова (Пророкова) Н.П., Виноградова Г.И., Мельников Б.Н., Громова Н.В.; заявитель и патентообладатель ИХТИ. - № 3313654/28-05; заявл. 7.07.81; опубл. 30.07.83, Бюл. № 21.

3. Состав для обработки хлоринового волокна [Текст]: а.с. № 1479562 SU: МКИ D 06 М 13/18 / Пророкова Н.П., Смирнова Л.П., Мельников Б.Н., Черномордик Ю.Г., Калинников Ю.А., Крылова Н.П., Индюшкина А.Н.; заявители и патентообладатели ИХНР РАН, ИХТИ, ЦНИИШВ. - № 4109295/23-05; заявл. 10.06.86; опубл.15.05.89, Бюл. № 18.

4. Состав для обработки хлоринового волокна [Текст]: а.с. № 1742378 SU: МКИ D 06 М 11/65, D 06 М 10:22 / Пророкова Н.П., Смирнова Л.П., Калинников Ю.А., Мельников Б.Н.; заявитель и патентообладатель ИХНР РАН. - Na 4841998/05/053707; заявл. 14.05.90; опубл. 23.06.92, Бюл. № 23.

5. Способ придания антистатических свойств полиэтилентерефталатному волокнистому материалу [Текст]: Пат. № 1806236 SU: МКИ D 06 М 11/60, D 06 М 101:32 / Пророкова Н.П., Вавилова С.Ю., Прусова С.М., Калинников Ю.А., Мельников Б.Н., Петрова З.Ф., Докучаев В.Н.; заявитель и патентообладатель ТОО «Инатеп». - № 4920332/05; заявл. 19.03.91; опубл. 30.03.93 Бюл. № 12.

6. Состав для крашения периодическим способом полиэфирных волокон [Текст]: а. с. № 1835444 SU: МКИ D 06 Р 3/54 / Пророкова Н.П., Вавилова С.Ю., Прусова С.М., Калинников Ю.А., Петрова З.Ф., Шутова Е.С., Соколов В.А.; заявитель и патентообладатель ИХНР РАН. - № 4906012; заявл. 18.12.90; опубл. 23.08.93, Бюл. № 31.

Автор выражает глубокую благодарность за научное консультирование работы д.т.н., профессору Морыганову А.П.

Ответственный за выпуск

Пророкова Н.П.

Подписано в печать 22.09.2006. Формат 60x84 1/16. Печать плоская. Усл. печ. л. 2,1. Заказ № 305т. Тираж 100 экз.

Изд. лицензия ЛР № 010221 от 03.04.1997

Отпечатано в ОАО «Издательство «Иваново»

153012, г. Иваново, ул. Советская, 49 E-mail: riaivan@ipn.ra. Тел. 32-67-91, 32-47-43

АННОТАЦИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

1.1. Свойства хлопчатобумажной пряжи.

1.1.1. Строение и свойства хлопкового волокна.

1.1.2 Химическое строение и физическая структура хлопковой целлюлозы.

1.1.3. Нецеллюлозные составляющие хлопкового волокна.

1.2. Действие жидкого аммиака на целлюлозные текстильные материалы.

1.2.1. Свойства жидкого аммиака.

1.2.2. Действие жидкого аммиака на структуру и химические свойства целлюлозы.

1.2.3. Действие жидкого аммиака на физико-механические свойства хлопковых волокон и пряжи.

1.2.4. Практические способы применения жидкого аммиака в процессах облагораживания хлопчатобумажной пряжи.

1.3. Полиэфирные волокнистые материалы как объект текстильной переработки и крашения.

1.3.1. Структура и свойства полиэфирных волокон.

1.3.2. Олигомеры полиэтилентерефталата.

1.3.3. Периодические способы крашения полиэфирных волокнистых материалов под давлением.

1.3.4. Электризация синтетических волокон в текстильной промышленности и борьба с ней.

1.4. Модификация полиэфириых волокнистых материалов.

1.4.1. Основные направления модифицирования полиэтилентерефталатных волокон и текстильных материалов на их основе.

1.4.2. Щелочная обработка текстильных материалов из полиэфирных волокон как способ улучшения их потребительских свойств.

1.5. Свойства поверхности натуральных и синтетических волокон и методы их анализа.

ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕНИЙ И ЦЕЛЕЙ ИССЛЕДОВАНИЯ.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика объектов исследования и методов их обработки и крашения.

2.1.1. Характеристика объектов исследования.

2.1.2. Характеристика используемых химических материалов.

2.1.3. Методика обработки хлопчатобумажной пряжи жидким аммиаком.

2.1.4. Методика обработки хлопчатобумажной пряжи раствором гидроксида натрия (классическая мерсеризация).

2.1.5. Методика подготовки полиэфирных материалов к исследованию.

2.1.6. Методика обработки полиэфирных материалов водными растворами аммиака или солей аммония.

2.1.7. Методика выделения циклических олигомеров из полиэфирного волокна.

2.1.8. Методика крашения полиэфирных материалов.

2.2. Методики оценки свойств хлопчатобумажной пряжи.

2.2.1. Методика изучения динамики набухания пряжи.

2.2.2. Методика получения микросрезов пряжи для световой микроскопии.

2.2.3. Методика изучения сорбционных свойств пряжи.

2.2.4. Методика изучения смачиваемости пряжи.

2.2.5. Методика изучения химического состава элементарных хлопковых волокон.

2.2.6. Методики определения основных физико-механических характеристик хлопкового волокна.

2.2.7. Методики определения основных физико-механических характеристик пряжи.

2.3. Методики оценки свойств синтетических волокон.

2.3.1. Методика определения средней молекулярной массы ПЭТФ.

2.3.2. Рентгеноструктурный анализ ПЭТФ.

2.3.3. Исследование поверхности ПЭТФ волокна методом растровой электронной микроскопии.

2.3.4. Определение электрического сопротивления полиэфирного волокна.

2.3.5. Определение разрывной нагрузки и разрывного удлинения полиэфирного волокна.

2.3.6. Определение коэффициентов тангенциального сопротивления полиэфирного волокна.

2.4. Методики изучения крашения и облагораживания ПЭТФ волокон.

2.4.1. Методика определения содержания красителя в ПЭТФ материале и оценка качества окраски.

2.4.2. Методика определения коэффициентов диффузии красителя в полимер.

2.4.3. Определение коэффициентов распределения дисперсных красителей.

2.4.4. Методики определения констант сорбции и десорбции дисперсных красителей.

2.4.5. Методика определения выравнивающей способности препаратов по методу миграции.

2.4.6. Методика определения цветовых характеристик получаемых окрасок.

2.4.7. Методика определения расхода аммиака на взаимодействие с полиэфирным волокном.

2.4.8. Методика определения удельной поверхности полиэтилентерефталата методом адсорбции и-нитрофенола.

2.4.9. Методики определения содержания олигомеров и терефталевой кислоты.

2.5. Математическая обработка результатов испытаний.

2.6. Определение коэффициентов корреляции.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ЖИДКОГО АММИАКА НА ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ХЛОПЧАТОБУМАЖНОЙ ПРЯЖИ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ ЕЁ СПОСОБНОСТЬ К ПЕРЕРАБОТКЕ В ТКАЧЕСТВЕ.

3.1. Выбор оптимальных условий обработки хлопчатобумажной пряжи в жидком аммиаке.

3.2. Изучение влияния жидкого аммиака на набухание, сорбционные свойства суровой хлопчатобумажной пряжи и изменение её химического состава.

3.2.1. Особенности процесса набухания суровой пряжи в среде жидкого аммиака.

3.2.3. Влияние жидкого аммиака на сорбционные свойства и химический состав суровой хлопчатобумажной пряжи.

3.3. Влияние жидкого аммиака на основные разрывные полуцикловые характеристики хлопчатобумажной пряжи.

3.3.1. Влияние жидкого аммиака на величину разрывной нагрузки пряжи.

3.3.2. Влияние жидкого аммиака на величину разрывного удлинения пряжи.

3.3.3. Влияние жидкого аммиака на величину работы разрыва пряжи при растяжении.

3.4. Влияние жидкого аммиака на многоцикловые арактеристики хлопчатобумажной пряжи.

3.4.1. Влияние жидкого аммиака на выносливость хлопчатобумажной пряжи к истиранию.

3.4.2. Влияние жидкого аммиака на выносливость пряжи к многократному растяжению.

Глава 4. НАПРАВЛЕННОЕ ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ ХЛОПЧАТОБУМАЖНОЙ ПРЯЖИ, ОБРАБОТАННОЙ ЖИДКИМ АММИАКОМ, С ЦЕЛЬЮ УЛУЧШЕНИЯ ЕЁ СПОСОБНОСТИ К ПЕРЕРАБОТКЕ В ТКАЧЕСТВЕ.

4.1. Подготовка хлопчатобумажной пряжи к ткачеству путем использования жидкого аммиака с добавками анионных препаратов.

4.1.1. Влияние совместной обработки хлопчатобумажной пряжи жидким аммиаком и ПАВ на её выносливость к истиранию.

4.1.2. Влияние совместной обработки хлопчатобумажной пряжи жидким аммиаком и анионными ПАВ на способность пряжи противостоять деформациям растяжения.

4.1.3. Выбор оптимальных концентраций сульфорицината Е и авироля в жидком аммиаке.

4.1.4. Эффективность удаления сульфорицината Е и авироля с пряжи промывкой её водой.

4.2. Подготовка хлопчатобумажной пряжи к ткачеству способом последовательной обработки её жидким аммиаком и водным раствором неионогенного ПАВ.

4.2.1. Основные физико-механические свойства пряжи, последовательно обработанной жидким аммиаком и водными растворами неионогенных ПАВ.

Глава 5. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗБАВЛЕННЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ АММИАКА НА ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫЕ ТЕКСТИЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ КАК ОСНОВА УЛУЧШЕНИЯ ИХ КАЧЕСТВЕННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК.

5.1. Изучение воздействия разбавленных водных растворов аммиака на ПЭТФ.

5.2. Изучение действия воды и разбавленных водных растворов аммиака на олигомеры ПЭТФ.

5.3. Изучение действия на олигомеры ПЭТФ растворов веществ, способствующих их гидролизу.

5.3.1. Исследование модифицирующего действия на ПЭТФ солей аммония.

5.3.2. Исследование модифицирующего действия на ПЭТФ препаратов на основе четвертичных аммониевых соединений.

Глава 6. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ И ТЕХНОЛОГИЙ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ИНТЕНСИВНОСТИ И КАЧЕСТВА ПЕРИОДИЧЕСКОГО КРАШЕНИЯ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА.

6.1. Разработка аммиачно-солевого состава для интенсифицированного крашения полиэфирных волокнистых материалов.

6.2. Создание препарата комплексного действия для обеспечения равномерного и интенсивного крашения полиэфирных материалов по периодическим технологиям.

6.3. Создание препарата для крашения полиэфирных материалов с высокой структурной неоднородностью.

6.4. Оценка возможности использования препаратов на основе ЧАС для улучшения качества и снижения температуры крашения ПЭТФ.

6.5. Разработка технологии крашения полиэфирного плетеного шнура технического назначения с использованием препарата ивлана-2.

Глава 7. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЙ УЛУЧШЕНИЯ СПОСОБНОСТИ К ТЕКСТИЛЬНОЙ ПЕРЕРАБОТКЕ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫХ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ОЧИСТКИ ОТ ОЛИГОМЕРОВ ОБОРУДОВАНИЯ ДЛЯ ИХ КРАШЕНИЯ.

7.1. Создание способа очистки окрашенных полиэфирных материалов с использованием разбавленных водных растворов аммиака.

7.2. Способы очистки окрашенных полиэфирных материалов и красильного оборудования, предусматривающие использование ивлана-2 или карбамида.

7.3. Разработка способа придания антистатических свойств полиэфирному волокнистому материалу.

7.4. Снижение электризуемости полиэфирного волокнистого материала посредством воздействия на олигомеры ПЭТФ без использования аммиака.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

Актуальность темы.

Для современной текстильной промышленности необходимым условием выпуска конкурентоспособной продукции является повышение её качества без увеличения себестоимости. В связи с этим приобретает особую важность улучшение свойств волокнистых материалов в процессах химико-текстильного производства. На многие качественные характеристики натуральных и синтетических волокон (фрикционные, электрофизические и т.п.) определяющее влияние оказывает их поверхность. Состояние поверхности, в свою очередь, тесно связано с содержанием на ней примесей волокнообразующего полимера (для синтетических волокон, сформованных из расплава, примесями можно считать олигомеры). Направленное изменение их содержания, которое, по сути дела, является модификацией волокон, может служить действенным путем улучшения целого ряда их свойств.

Такая модификация позволяет придавать волокнистым материалам как постоянные (повышающие привлекательность для потребителей), так и временные (улучшающие способность к переработке) новые свойства при минимальных затратах. Для осуществления поверхностной модификации не требуется создания нового оборудования - чаще всего можно использовать базовые производственные установки. Преимуществом осуществления модификации волокнистых материалов в процессах их переработки является также возможность выпуска материалов с улучшенными свойствами в малых объемах, что важно для реализации ассортиментной политики современных предприятий.

Модификация имеет важное значение как для синтетических, так и для натуральных волокнистых материалов, например, для хлопчатобумажной пряжи. Улучшения способности хлопчатобумажной пряжи к переработке в ткачестве традиционно добиваются посредством её шлихтования. Однако после переработки шлихтованной пряжи необходимо проведение 7 расшлихтовки готовой ткани, а оба этих процесса являются материале- и энергоемкими. Значительно более рациональным и экономически выгодным решением указанной проблемы было бы улучшение способности к ткачеству хлопчатобумажной пряжи посредством её модификации, без обязательного последующего удаления нанесенного на пряжу вещества.

Синтетические волокна, использование которых в текстильной промышленности постоянно растет, обладают рядом недостатков, таких, как сильная электризуемость, плохая накрашиваемость и т.п. Эти недостатки затрудняют переработку синтетических волокон и их использование в изделиях технического назначения и товарах широкого потребления, снижают качество готовых изделий. Поэтому исследования, направленные на модификацию синтетических волокон с целью придания волокнистым материалам улучшенных качественных характеристик, имеют большое значение.

Таким образом, можно сделать вывод, что проблема регулирования свойств поверхности натуральных и синтетических текстильных материалов в процессах их текстильной переработки, крашения и отделки является актуальной.

Работа выполнена на основании:

• планов НИР ИХР РАН на 1984 - 2006 г.г.;

• программы важнейших научно-исследовательских работ Государственного комитета по науке и технике СССР на 1977 - 1985 г.г. (Постановление Государственного комитета Совета министров СССР по науке и технике № 165 от 18.04.77 г.);

• Федеральной целевой научно - технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники», подпрограммы «Высокоэффективные технологии развития социальной сферы», направления «Разработка наукоемких технологий производства и высококачественной отделки текстильных материалов на базе использования отечественного сырья» (направление 02 «Текстиль») на

1996 - 2001 г.г. (Постановление Правительства РФ № 1414 от 23.11.96 г. и гос. контракт № 305-2(00)П от 14 января 2000 г.);

• Федеральной целевой научно - технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники» на 2002 - 2006 годы, блока № 2 «Поисково-прикладные исследования и разработки», раздела «Технологии живых систем» (Жизнеобеспечение), направления «Создание комплекса волокнистых материалов для производства изделий личного потребления на базе глубокой переработки отечественного сельскохозяйственного и химического сырья» (гос. контракт№43.061.11.2537 от31 января 2002 г.).

Цель и задачи исследования.

Целью работы явилось улучшение качества природных и синтетических текстильных материалов за счет направленного изменения свойств поверхности волокон посредством регулирования содержания на ней примесей в процессах подготовки к текстильной переработке, крашения и отделки.

Для достижения поставленной цели были решены следующие научные и технологические задачи:

• Анализ влияния обработки жидким аммиаком на основные свойства хлопчатобумажной пряжи, обусловливающие её способность к переработке в ткачестве.

• Обоснование нового метода улучшения способности к текстильной переработке хлопчатобумажной пряжи, обработанной жидким аммиаком, с использованием специально подобранных ПАВ, и создание на этой основе способов подготовки пряжи к ткачеству.

• Определение влияния разбавленных водных растворов аммиака и солей аммония на состояние и распределение олигомеров в полиэфирных текстильных материалах с целью повышения их качественных характеристик и улучшения способности к текстильной переработке.

• Обоснование новых методов направленного изменения свойств полиэфирных текстильных материалов с помощью регулирования содержания олигомеров полиэтилентерефталата на поверхности полиэфирного волокна, и разработка, на основе выявленных закономерностей, составов и технологий для получения их высококачественных окрасок.

• Улучшение способности полиэфирных волокнистых материалов к текстильной переработке за счет уменьшения содержания олигомеров на поверхности и снижения электризуемости, а также очистки от олигомеров оборудования для их крашения.

Общая характеристика объектов и методов исследования.

В качестве объектов исследования в работе были использованы: хлопчатобумажная пряжа различной линейной плотности кольцевого и пневмомеханического способов прядения и выделенное из неё элементарное хлопковое волокно, полиэтилентерефталатные пленка, волокно, текстурированная нить, ткань и ворсованное трикотажное полотно. В качестве реагентов использовались жидкий и водный аммиак, ряд электролитов и поверхностно-активных веществ анионного, катионного и неионогенного типов, дисперсные красители. При выполнении работы применялся комплекс физических, физико-химических и физико-механических методов исследования.

В работе использовались стандартные, модернизированные и специально сконструированные установки. Обработку результатов измерений проводили методами математической статистики.

Научная новизна.

Разработаны новые методы направленного изменения поверхностных свойств хлопковых и полиэфирных волокон за счет регулируемого удаления из них, соответственно, нецеллюлозных примесей и олигомеров полиэтилентерефталата, а также адсорбции текстильных вспомогательных препаратов. На основании предложенных методов и выявленных закономерностей разработаны технологии улучшения характеристик качества волокнистых материалов в процессах подготовки к текстильной переработке, крашения и отделки. При этом получены следующие наиболее существенные научные результаты:

• Определено влияние обработки жидким аммиаком на химический состав элементарных волокон суровой хлопчатобумажной пряжи и на комплекс её физико-механических свойств, обусловливающих уровень обрывности пряжи в процессе ткачества. Выявлены и проанализированы причины положительных изменений ряда важнейших физико-механических характеристик пряжи, а также причины ухудшения её усталостных свойств.

• Предложен и теоретически обоснован новый метод направленного регулирования свойств хлопчатобумажной нити, который позволяет сохранить (и даже усилить) их положительные изменения, вызванные воздействием жидкого аммиака, но одновременно компенсирует его отрицательное влияние на усталостные характеристики. Разработанный метод послужил основой для создания новых высокоэффективных способов подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству (A.c. № 933843, № 31032065). На базе метода направленного изменения поверхностных свойств текстильной нити разработаны также составы для улучшения способности к текстильной переработке синтетических (хлориновых) волокон (A.c. № 1479562, №1742378).

• Определено влияние на полиэфирные материалы разбавленных водных растворов аммиака при температурах, превышающих температуру стеклования полимера. С помощью комплекса методов установлено, что аммиак вступает в химическое взаимодействие не с полимером, а с олигомерами полиэтилентерефталата, количественное содержание и распределение которых в полиэфирных текстильных материалах в значительной мере обусловливает свойства последних.

• Проведена оценка влияния на олигомеры полиэтилентерефталата при температурах, превышающих 100°С, воды, водных растворов аммиака и ряда солей аммония. Выявлена сущность физико-химических процессов, в которых участвуют олигомеры полиэтилентерефталата на разных стадиях высокотемпературной обработки полимера. Установлено, что, с помощью направленного воздействия на эти процессы, можно регулировать ряд качественных характеристик полиэфирных материалов и способность их к текстильной переработке.

• Экспериментально установлено, что за счет активизации гидролиза олигомеров, содержащихся на поверхности волокна, достигается значительная интенсификация крашения полиэфирных текстильных материалов (A.c. № 1835444), высокое качество окраски и снижение содержания олигомеров на их поверхности.

• Показано, что максимальная активизация процесса гидролиза олигомеров обеспечивает условия для создания высокоэффективных технологий очистки окрашенных полиэфирных текстильных материалов и отмывки от олигомеров красильного оборудования.

• Доказано, что регулирование остаточного содержания олигомеров на поверхности волокна и их распределения являются основой придания полиэфирному волокну устойчивого эффекта снижения электризуемости (Патент SU№ 1806236).

Практическая значимость и промышленная реализация результатов работы.

Практическая значимость работы состоит в разработке научно обоснованных технологических решений, позволяющих применить предложенные методы регулирования поверхностных свойств природных и синтетических волокнистых материалов на стадиях подготовки к текстильной переработке, крашения и отделки в целях создания новых высокоэффективных, экономичных и простых составов для улучшения качественных характеристик волокнистых материалов, а также технологий их применения. Новые составы и технологии защищены 5 авторскими свидетельствами и 1 патентом на изобретения.

Результаты, полученные при разработке способов подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству, основанных на применении жидкого аммиака и ПАВ, использованы при выдаче совместно с ИвНИТИ исходных требований на проектирование экспериментального образца линии для мерсеризации и шлихтования основной пряжи с использованием жидкоаммиачной технологии. Расчетный экономический эффект от внедрения линии и реализации на ней разработанных способов составляет 1 млн. руб. в год на одну линию (в ценах 1982 г.).

В опытном прядильном производстве ЦНИИШВ (г. Тверь) на модельной установке осуществлена переработка хлориновых волокон, обработанных новыми составами для улучшения их способности к текстильной переработке. По её результатам рекомендовано промышленное апробирование составов в процессе производства хлорина с последующей его переработкой.

Состав на основе разбавленных водных растворов аммиака и солей аммония для интенсивного крашения полиэфирного волокна и нитей успешно апробирован на заводе по производству полиэфирных нитей Светлогорского производственного объединения «Химволокно» (Белоруссия). Состав рекомендован к промышленному внедрению.

Новые препараты серии ивлан для периодического крашения лавсана приняты к производству Ивановским ОАО «Ивхимпром». Выдано техническое задание на выпуск опытных партий новых препаратов, расширенные производственные испытания которых на Светлогорском ПО «Химволокно» (Белоруссия) подтвердили высокую технологическую и экономическую эффективность препаратов ивлан. Экономический эффект от замены комплекса ТВВ, использование которых предусмотрено технологическим регламентом способа «Рапид колор», на препарат ивлан-2 составляет 64,2 тыс. руб. на 1 т полиэфирной нити (в ценах 1993 г.).

На фирме «Ремиз» (г. Иваново) проведены расширенные производственные испытания новой технологии крашения полиэфирного плетеного шнура технического назначения, которые дали положительные результаты. Созданная технология внедрена в производство.

В производственных условиях ЗАО «Искож» (г. Нефтекамск, Башкирия) при крашении полиэфирного ворсованного трикотажного полотна испытан и внедрен способ его очистительной обработки. Экономический эффект от использования нового способа очистительной обработки за январь - июль 2000 г. составил 55,57 тыс. руб.

Автор защищает:

• Теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение нового метода регулирования свойств суровой хлопчатобумажной пряжи, который позволяет сохранить их положительные и компенсировать отрицательные изменения, вызванные действием жидкого аммиака, и заключается в регулируемом удалении с поверхности образующего пряжу хлопкового волокна природных нецеллюлозных примесей и направленном формировании мономолекулярного слоя поверхностно-активных веществ, прочно связанного с целлюлозой хлопка.

• Высокоэффективные составы для подготовки хлопчатобумажной пряжи к ткачеству, созданные на основе нового метода регулирования поверхностных свойств образующих её хлопковых волокон.

• Теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение нового метода направленного изменения качественных характеристик полиэфирных текстильных материалов за счет регулирования содержания, распределения и состояния в них олигомеров полиэтилентерефталата.

• Разработанные составы для крашения полиэфирных текстильных материалов и технологии их применения, основанные на направленном воздействии разбавленных растворов водного аммиака и ряда других веществ на физико-химические процессы, в которых участвуют олигомеры полиэтилентерефталата при температурах, превышающих 100°С.

• Разработанные составы для улучшения способности полиэфирных материалов к текстильной переработке и технологии их реализации, базирующиеся на новом методе улучшения их качественных характеристик.

Апробация результатов работы.

Основные результаты работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

• ХУ Международном конгрессе химиков - колористов соцстран «Интерколор - 85» (Болгария, Варна, 1985 г.);

• Всесоюзной научно-технической конференции «Теория и практика отделки текстильных материалов» (Иваново, 1986 г.);

• I, II Всесоюзных и III Всероссийской конференциях «Химия и применение неводных растворов» (Иваново, 1986 г., Харьков, 1989 г., Иваново, 1993 г.);

• ГУ и У Всесоюзных совещаниях и У1, УП и IX Международных конференциях «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1989 г., 1991 г., 1998 г., 2001 г., Плес, 2004 г.);

• Всесоюзной научно-технической конференции «Новое в технике и технологии отделочного производства «Прогресс - 90» (Иваново, 1990 г.);

• научно-технических конференциях преподавателей и сотрудников ИГХТА (Иваново, 1991 г, 1995 г.);

• I Всесоюзной конференции «Жидкофазные материалы» (Иваново, 1990 г.);

• Международной конференции «Текстильная химия» (Иваново, 1992 г.);

• II, III и IY Конгрессах химиков-текстильщиков и колористов (Иваново, 1996 г., Москва, 2000 г., 2002 г.);

• I Региональной межвузовской конференции «Актуальные проблемы химической технологии и химического образования «Химия -96» (Иваново, 1996 г.);

• Международных научно-технических конференциях «Современные наукоёмкие технологии и перспективные материалы текстильной и лёгкой промышленности» «Прогресс - 98», «Прогресс -99», «Прогресс -2001» (Иваново, 1998 г., 1999 г., 2001 г.);

• II Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии «Химия - 99» (Иваново, 1999 г.);

• I, II и III Всероссийских научных конференциях «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 1999 г., 2002 г., 2006 г.);

• I и II Международных конференциях «Достижения текстильной химии - в производство» («Текстильная химия - 2000» и «Текстильная химия - 2004») (Иваново, 2000 г, 2004 г.);

• III Всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение» (Пенза, 2000 г.);

• Международной конференции по химическим волокнам «Химволокна - 2000» (Тверь, 2000 г.);

• YI Международном научно-практическом семинаре «Физика волокнистых материалов» (Иваново, 2003 г.);

• конференции «Прорывные, высокие технологии в производстве текстиля: волокна, красители, ТВВ, оборудование» (Москва, 2003 г.);

• YII, YIII и IX Международных научно-практических семинарах «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» «SMARTEX - 2004», «SMARTEX - 2005» и «SMARTEX- 2006» (Иваново, 2004 г., 2005 г., 2006 г.);

• Международной конференции «Волокнистые материалы - XXI век» (Санкт - Петербург, 2005 г.);

• IX Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры - 2005» (Одесса, 2005 г.);

• International Conference "Advanced Materials and Technologies" (Tbilisi, 2006).

Публикации.

Основные теоретические положения работы, её практические результаты представлены 101 работой, включающей 42 статьи в научных рецензируемых журналах и сборниках, 1 статью в зарубежном издании, 52 статьи в нерецензируемых изданиях и тезисов докладов, а также 6 авторских свидетельств и патентов на изобретения.

Структура и объем диссертационной работы.

Диссертационная работа состоит из введения, литературно-аналитической части (одна глава), методической части (одна глава), экспериментальной части и обсуждения результатов (5 глав), выводов, списка цитируемой литературы из 397 наименований, списка авторских публикаций из 101 наименования, перечня рисунков и таблиц, 13 приложений. Основная часть диссертации содержит 353 страницы машинописного текста, в число которых входят 68 рисунков и 56 таблиц.

Основные результаты и общие выводы электрического сопротивления полиэфирного материала в ~ 1000000 раз. Достигаемый эффект устойчив к пяти стиркам.

1. Роговин, З.А. Химия целлюлозы Текст. / З.А. Роговин. - М.: Химия, 1972. - 520 с.

2. Садов, Ф.И. Химическая технология волокнистых материалов Текст. / Ф.И. Садов, М.В. Корчагин, А.И. Матецкий; под ред. Ф.И. Садова. 3-е изд., перераб., доп. - М.: Легкая индустрия, 1968. - С. 16 - 63.

3. Lawson, R. Relation of Cotton Fiber Properties to Sliver Cohesion Text. / R. Lawson, S. Worley, H.H. Ramey // Text. Res. J. 1977. - V. 47. - N 11. - P. 755 - 760.

4. Кричевский, Г.Е. Химическая технология текстильных материалов Текст.: учебник для вузов в 3 т. т. 1 / Г.Е. Кричевский. М.: РосЗИТЛП, 2000. - Т. 1. - 436 с.

5. Gayme, G. Beitrag zur Elecktronenmikroskopie und zum Frinbau der Baumwollfasern Text. / G. Gayme, K. Baiser // Melliand Textilber. 1970. - Bd. 51. - N 1. - S. 3 - 11.

6. Azzola, F. Zur Existenz einer Cuticula Charackteristich Granulärer Eigenstruktur suf den Oberflächen von Rohbaumwollfasern Text. / F. Azzola // Melliand Textilber. 1972. - Bd. 17. -N9.-S. 1037-1039.

7. Netteinstroth, K. Beitrag zur Oberflächenstruktur dem Baumwollfasern Text. / K. Net-telnstroth, O. Oldenroth // Z. ges. Textilind. -1964. Bd. 66. - N 1. - S. 48 - 49.

8. Усманов, Х.У. Электронная микроскопия целлюлозы Текст. / Х.У. Усманов, Г.В. Никонович. Ташкент: Изд. АН Уз.ССР, 1962.-263 с.

9. Папков, С.П. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой Текст. / С.П. Папков, Э.З. Файнберг. М.: Химия, 1976. - 231 с.

10. Nettelnstroth, К. Mikroskopiche Quellilder zur Morphologie der Baumwoll Text. / K. Net-telnstroth // Z. ges. Textilind. 1965. - Bd. 67. - N 9. - S. 699 - 703.

11. Heap, S.A. Improving Cotton Fibre Structure Text. / S.A. Heap // Text. Manuf. — 1971. — V.97.-N 1155.-P. 699-703.

12. Jsings, J. The Influence of Stress and deformation on the Structure of the Cotton Fiber Text. / J. Jsings // Text. Res. J. -1964. V. 34. -N 3. - P. 236 - 246.

13. Jsings, J. Combined Fluorescence Dichroism Polarization Microscopy of Cotton Fibres under Stress Text. / J. Jsings // Microscope. 1966. - V. 15. - P. 71 - 79.

14. The Role of Spiral Structure in Untreated and Treated Cottons Text. / R.S. Orr, A.W. Burgis, L.B. De Luca, G.N. Grant // Text. Res. J. 1961. - V. 31. - N 4. - P. 302 - 310.

15. Роговин, З.А. Химия целлюлозы и её спутников Текст. / З.А. Роговин, H.H. Шоры-гина- М.-Л.: ГХИ, 1953. С. 108 -168,415.

16. Изгородин, А.К. Структурная обусловленность некоторых технологических и потребительских свойств волокнистых материалов Текст. / А.К. Изгородин, А.П. Семикин // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности. 2002. - № 2. - С. 23 - 32.

17. Naturité et caractéristiques des cottons Text. / В. Maron, G. Schnitzler, M. Aubry, M. Vautier // Bull. Inst. Text. France. -1968. V. 22. -N 135. - P. 197 - 241.

18. Кленкова, Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы Текст. / Н.И. Кленкова. Л.: Наука, 1976. - 367 с.

19. Никитин, Н.И. Химия древесины и целлюлозы Текст. / Н.И. Никитин. М.- Л.: Изд. АН СССР, 1962.-711 с.

20. Жбанков, Р.Г. Физика целлюлозы и её производных Текст. / Р.Г. Жбанков, П.В. Козлов. Минск: Наука и техника, 1983. - 296 с.

21. Степаненко, Б.Н. О новой области стереохимии Сахаров изучении их конформации Текст. / Б.Н. Степаненко // Успехи химии. - 1962. - Т. 31. - № 12. - С.1437 - 1452.

22. Croon, I. The Distribution of Substituents in Cellulose Ethers Text. /1. Croon // Svensk Papperstidn., 1960. V.63. - N 8. - P. 247 - 257/

23. Parisot, A. "Points sensibles" dans la chaine moléculaire de la cellulose des fibres naturelles Text. / A. Parisot, G. Champetier // Chemie et Industrie, 1957. V. 77. - N 6. - P. 1317-1113.

24. Иванов, В.И. Об открытых циклах в молекуле целлюлозы Текст. / В.И. Иванов, Г.М. Корнева, JI.A. Сучкова//ДАН СССР. 1964.-Т. 156.-С. 1112-1113.

25. Деревицкая, В.А. Исследование сравнительной реакционной способности гидро-ксильных групп целлюлозы Текст. / В.А. Деревицкая, М.В. Прокофьева, З.А. Роговин // Журн. общей химии. 1958. -Т.28. - С. 718-721.

26. Rowland, S.P. Selective Accessibilities of Hydroxyl Groups in the Microstructure of Cotton Cellulose Text. / S.P. Rowland, E.J. Roberts, S.P. Wade // Text. Res. J., 1969. V. 39. -N 6.-P. 530-542.

27. Мельников, Б.Н. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов Текст. / Б.Н. Мельников, И.Б. Блиничева. М.: Легкая индустрия, 1978. - С. 5 -18.

28. Treiber, Е. Die Physic der Hochpolymeren Text. / E. Treiber; By ed. H. Stuart. Berlin , 1955.-Bd. 3.369 s.

29. Шарков, В.И. Современные представления о надмолекулярной структуре целлюлозы Текст. / В.И. Шарков // Успехи химии. 1967. - Т. 36. - С. 312 - 328.

30. Зайдес, A.JI. Об электронографическом методе определения структуры целлюлозы Текст. / A.JI. Зайдес, И.Г. Стоянова. // Высокомолек. соединения. 1961. - Т. 3. - С. 321.

31. Ranby, B.G. Crystallization of Cellulose and Cellulose Derivatives from Dilute Solution Text. / B.G. Ranby., R. Noe // J. Polym. Sei. 1961. -V. 51. - P. 337 - 347.

32. Рыжов, В.Б. Исследование кристаллизуемости некоторых простых эфиров целлюлозы Текст. / В.Б. Рыжов, Н.Д. Бурханова, П.В. Козлов // Высокомолек. соединения. 1964. -T. 6.-С. 1473-1476.

33. Мельников, Б.Н. Современные способы заключительной отделки тканей из целлюлозных волокон Текст. / Б.Н. Мельников, Т.Д. Захарова. М.: Легкая индустрия, 1975. -208 с.

34. Peacock, N. Structure and Physical Properties Text. / N. Peacock // Text. Manuf. 1971. -V. 97.-N1155.-P. 699-703.

35. Viswanothan, A. Disorder in Cellulosic Fibers Text. / A. Viswanothan, V. Venkatakrish-nan // J. Appl. Polymer Sei. 1969. - V. 13. -N 7. - P. 785 - 795.

36. Молекулярная ориентация и разрывная прочность полистирола Текст. / С.Н. Жур-ков, В.А. Сучков, И.И. Новак, Л.П. Зосин // Механика полимеров. 1969. - № 4. - С. 612 -615.

37. Двухсторонняя структура хлопкового волокна и возможности его упрочения Текст. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1972. - 34 с.

38. Practical Significance of Decrystallisation of Cotton Text. // Colourage. 1972. - V. 19. -N7. -P.29-30.

39. Усманов, Х.У. Световая и электронная микроскопия структурных превращений хлопка Текст. / Х.У. Усманов, К.Х. Разиков. Ташкент: Фан, 1974. -174 с.

40. Целлюлоза и её производные Текст.: в 2-х т., т.2 / под ред. Н. Байклза и JI. Сегала. -М.: Мир, 1974. Т.2. - С. 5 - 47.

41. Burtunek, R. Neue Einblicke in den Aufbau und in die Reaktionsweise der nativen Cellu-losfaser Text. / R. Burtunek // Das Papier. -1958. Bd. 12. - S. 14.

42. Ingram, P. Electron Diffraction and Microscopy of Cotton Cellulose Text. / P. Ingram // Ier. Sympos. Int. rech. text. Cotton. Paris, 1969. - P. 519 - 533.

43. Dolmetsch, H. Wachstumsschichten Kristallite und Vernetzungsmöglichkeiten in natürlichen Cellulosefasern Text. / H. Dolmetsch, H. Dolmetsch // Milliand Textilber. 1967. -Bd. 48.-N 12.-S. 1449-1455.

44. Dolmetsch, H. Elecktronenmikroskopishe Abgrenzung der Kristallite und der zugänglichen Bereiche minderer Ordming in Cellulosefasern Text. / H. Dolmetsch // Das Papier. 1968. -Bd. 22.-N4.-S. 196- 197.

45. Heyn, A.N. Observations on the Size and Stapes of the Cellulose Micro crystallite in Cotton Fiber by Electron Staining Text. / A.N. Heyn // J. Appl. Phys. -1965. V. 36. - N 6. - P. 2088.

46. Dolmetsch, H. Elemente der Feinstruktur natürlichen Cellulosefasern in hochverdünnten Lösungen Text. / H. Dolmetsch // Kolloid. Z. -1956. Bd. 145. -N 3. - S 141 - 151.

47. Dolmetsch, H. Optische Beobachtungen beim Lösen und Fällen der cellulose. Teil I Text. / H. Dolmetsch // Das Papier. -1957. Bd. 11. - N 3. - 4. - S. 52 - 58.

48. Dolmetsch, H. The Fibrillar "Bundling" of Cellulose Molecules in Cotton Text. / H. Dolmetsch, H. Dolmetsch // Text. Res. J. 1969. - V. 39. - N 6. - P. 568 - 584.

49. Dlugosz, J. The Fine Structure of Cotton Fibre as Revealed Swelling during Methacrylate Embedding Text. / J. Dlugosz // Polymer. 1965. - V. 6. - N 8. - P. 427 - 436/

50. Кленкова, Н.И. О внутренней поверхности и капиллярной структуре нативной и мерсеризованной хлопковой целлюлозы: Текст. / Н.И. Кленкова, Г.П. Ивашкин. // Журнал прикладной химии.-1963.-Т. 36.-№2.-С. 398-407.

51. Wakelyn, P.J Amino-acid Composition of total Protein of Cotton Text. / P.J Wakelyn // Text. Res. J. 1975. - V. 45. - N 5. - P. 418 - 420.

52. Чиликин, M.M. Химия волокна как основа процессов беления: Текст. / М.М, Чили-кин. М.: Гизлегпром, 1938. - С. 39 - 53.

53. Законщиков, А.П. Хлопковая целлюлоза: Текст. / А.П. Законщиков, В.К. Постников. М.: Оборонгиз, 1941. - 210 с.

54. Kling, А. Üdie Lipphilie der Baumwolle Text. / A. Kling, H.H. Hofstetter // Seifen-Ole Fette-Wache. 1966. - Bd. 92. - N 10. - S. 323 - 329.

55. Pietikäinen, I. Effect of Same Fabric Treatment on the Properties of Cotton and Rayon Fibres Text. /1. Pietikäinen // Acta polytechn. Scaund. Chem. Ind. Met. Ser., 1973. N 111. - 54 pp.

56. Grindea, M. Cercetari privind influenta cerurilor bumbacului asupra unor indici fizico-chimici si fizico-mecanici ai fibrei Text. / M. Grindea, E. Iliescu // Bui. Inst. Politechn. Iasi, 1973.-Sec.2,19.-N1-2. -S.97- 107.

57. Исаев, Х.И. К изучению жировосковой части хлопкового волокна Текст. / Х.И. Исаев, А.И. Исмаилов, A.C. Садыков. // Научные труды Ташкентского ун-та, 1966. Вып. 286. -С. 33-37.

58. Петере, Р.Х. Текстильная химия: очистка текстильных волокон от загрязнений Текст. / Р.Х. Петере; перевод Г.Е. Кричевского. М.: Легкая индустрия, 1973. - С. 7 - 16, 120-151.

59. Panday, S.N. A Study on Wax Content and its Relation to Moisture Regain and Tensile Strength of Cotton Fiber Text. / S.N. Panday, R.L.N. Iyengar // Text. Res. J. 1970. - V.40. -N12.-P. 1053- 1058.

60. Исхаков, Ш. Обработка хлопкового волокна органическими растворителями для увеличения силы трения между одиночными волокнами Текст. / Ш. Исхаков, X. Усманов, В. Букина. // Известия ВУЗов: Технол. текст, пром-сти. 1960. - № 3. - С. 30 - 33.

61. Краткая химическая энциклопедия Текст. М.: Советская энциклопедия, 1961. - Т. 1.-С. 199.

62. Bredereck, К. Hochveredlung von Baumwollgewebeaus flüssigem Ammoniak. 2. Mittelung der Reihe "behandlung von Baumwollgeweben mit flüssigem Ammoniak" Text. / K. Bredereck, R. Pfundthner // Textilveredlung. 1975. - Bd. 10. - N 3. - S. 92 - 100.

63. Томпсон, Д. Электроны в жидком аммиаке Текст. / Д. Томпсон; перевод A.B. Ца-ревского; под. ред. A.M. Бродского. М.: Мир, 1979. - С. 11-17.

64. Карапетьянц, М.Х. Введение в теорию химических процессов Текст. / М.Х. Кара-петьянц 2-е изд., перераб., доп. - М.: Высшая школа, 1975. - 320 с.

65. Warwicker, J.O. Effect of Chemical Reagents on the Fine Structure of Cellulose. Part 4. Action of Caustic Soda on the Fine Structure of Cotton and Ramie Text. / J.O. Warwicker // J.Polymer Sei. 1967. - A-l. - V. 5. - N 10. - P. 2579 - 2593.

66. Измайлов, H.A. Электрохимия растворов Текст. / H.A. Измайлов 2-е. изд. - М.: Химия, 1966.-С. 294-346.

67. Химическая энциклопедия Текст. М.: Советская энциклопедия, 1988. - Т. 1. - С. 274-276.

68. Осминин, Е.А. Эффективное использование жидкого аммиака в процессах отделки текстильных материалов в СССР и за рубежом Текст. / Е.А. Осминин, О.М. Лифенцев, Т.С. Пудышева. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1979. - 40 с.

69. Ведерников, М.И. Техника безопасности для производства, хранения и транспортировки аммиака Текст. / М.И. Ведерников. М.: Химия, 1978. - С. 128.

70. Barry, A.J. X-ray Studies of Reactions of Cellulose in Non-aqueous Systems. Interaction of Cellulose and Liquid ammonia Text. / A.J. Barry, F.C. Peterson, A.J. King // J. Amer. Chem. Soc. -1936. V. 58. - P. 333 - 337.

71. Clark, G.L. X-ray Diffraction Study of the Action of Liquid Ammonia on Cellulose and Its Derivatives Text. / G.L. Clark, E.A. Parker // J. Phys. Chem. 1937. - V. 41. - P. 777 - 786.

72. Hess, K. Uber die Einwirkung von flüssigem Ammoniak auf Cellulosefasern Text. / К. Hess, J. Hundermann // Berichte. -1937. Bd. 70. - S. 1788 - 1799.

73. Pandey, S.P. A study of the Effect of Anhydrous Liquid Ammonia Text. / S.P. Pandey, P. Nair // Text. Res. J. 1975. - V. 45. - P. 648 - 653.

74. Bredereck, K. Treatment of Cotton Fabrics with Liquid Ammonia. Part I. Swelling and Strinkage Behaviour Text. /К. Bredereck, S.A. Heap // Textilveredlung. 1974. - V. 9. - N 6. -P 251 -264.

75. Bredereck, K. Farbuigenshaften und struetur von Baumwollmaterialien nach Flüssigammoniak Behandlung und NaOH-Mercerisation Text. / K. Bredereck, R. Weckmann // Milliand Textilber. - 1978. - Bd. 59. - N 2. - S. 137 - 142, 82.

76. Schwab, O. Die IR-spektroskopishe Mussing an Cellulose Text. / O. Schwab, H. Klingel-hoffer // Kolloid-Z. und Z. Polymere. 1962. - Bd. 181. -N 2. - S. 107 - 115.

77. Hess, К. Cellulose Fibres: Action of Liquid Ammonia on Text. / K. Hess, J. Hundermann // Ber. Disch. Chem. Ges. 1937. - V. 70. - P. 1788 - 1799.

78. Lewin, M. The Effect of Liquid Anhydrous Ammonia on the Structure and Morfology of Cotton Cellulose. Part С Text. / M. Lewin, L.G. Rolden // J. Polym. Sei. 1971. - N 36. - P. 213-229.

79. Warwicker, J.O. The Fundamental Basis of Liquid Ammonia Treatment of Cotton Text. / J.O. Warwicker // Cellulose Chem. and Technol. 1972. - V. 6. - N 1. - P 648 - 653.

80. Завадский, A.E. О влиянии способа удаления жидкого аммиака из хлопковых волокон на структуру целлюлозы Текст. / А.Е. Завадский, Б.Н. Мельников, Г.И. Виноградова. // Известия ВУЗов: Хим. и химии, технология. 1977. - Т. 20. -№ 10. - С. 1532 - 1535.

81. Завадский, А.Е. Влияние обработки хлопчатобумажных тканей жидким аммиаком на тонкую структуру волокнистого полимера Текст. / А.Е. Завадский, Г.И. Виноградова // Известия ВУЗов. Технол. текст, пр-сти. -1979. -№ 1. С. 60 - 63.

82. Liquid ammonia vs. NaOH Merserization as Pretreatment for the Cotton Butadienepoxide Reaction. Spectral and Microscopically Studies / H. Jung, R. Berni, R. Benerito, J. Carra Text. // Text. Res. J. 1975. - V. 45. - N 9. - P. 681 - 691.

83. Исследование структурных изменений хлопкового волокна под действием жидкого аммиака Текст. / А.Е. Завадский, Б.Н. Мельников, Г.И. Виноградова, Е.А. Осминин // Известия ВУЗов. Хим. и химич. технология. 1977. - Т. 20. - № 5. - С. 727 - 730.

84. Liquid Ammonia and Caustic Mercerization on Cotton Fibers: Changes in Fine Structure and Mechanical Properties Text. // M.A. Rousselle, M.L. Nelson, C.B. Hassenbochler, D.C. Legendre // Text. Res. J. 1976. - V. 46. - N 4. - P. 304 - 310.

85. Rouselle, M.A. Reactivity and Fine Structure of Cotton Mercerized in Sodium Hydroxide or Liquid Ammonia Text. / M.A. Rouselle, M.L. Nelson // Text. Res. J. 1976. - V.46. - N 9. -P. 648-653.

86. Завадский, А.Е. Изучение активации хлопчатобумажных материалов жидким аммиаком при переходе целлюлоза I ->• целлюлоза III Текст. / А.Е. Завадский, Б.Н. Мельников // Известия ВУЗов. Хим. и химич. технология. 1985. - Т. 28. - № 3. - С. 86 - 89.

87. Мельников, Б.Н. Применение жидкого аммиака для повышения качества текстильных материалов Текст. / Б.Н. Мельников // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. -Т. XXVI.-№4. С. 376-380.

88. Булавкина, И.В. Оценка эффективности активирования целлюлозных материалов жидким аммиаком Текст. / И.В. Булавкина, М.Н. Кириллова, Б.Н. Мельников // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1978. - № 6. - С. 77 - 80.

89. Dvorsky, D. Koloristische Eigenshaften der mit von flüssigem Ammoniak behandelten Baumwolle Text. / D. Dvorsky // Textiltechnik 1978. - Bd. 28. - N 11. - S. 706 - 707.

90. Barkhuysen, F.A. Liquid Ammonia Mercerization of Cotton. Part Y. The Influence of Anhydrous Liquid Ammonia on Certain Chemical Properties of Cotton Text. / F.A. Barkhuysen // SAWTRI Techn. Rept. 1976. - N 311. - 13 pp.

91. Кириллова, M.H. Крашение хлопчатобумажных тканей, активированных жидким аммиаком Текст. / М.Н. Кириллова, И.В. Булавкина. // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1979. -№ 3. - С. 65 - 68.

92. Bulla, J. Der Einfluß des Ammoniaks auf Chemie und Mikrostruktur der Cellulosefaser Text. / J. Bulla, J. Polsin // Vysk. pr. olboru. pap. a celui. 1974. - N 19. - S. 34 - 38.

93. Исследование изменений физико-химических свойств хлопкового волокна под действием жидкого аммиака Текст. / Т.В. Иванова, Г.И. Виноградова, Б.Н. Мельников, О.М. Лифенцев // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1977. -№ 4. - С. 56 - 58.

94. Schwertassek, К. Mercerisiergradbestemmung an ammoniakmercerisierter Baumwoll Text. / К. Schwertassek, V. Hochman // Milliand Textilber. Bd. 55. -N 6. - S. 544 - 547.

95. Bredereck K. Verëndcungen der optishen Eigenschaften von Baumwolltextillen durch Flüssigammoniakbehandung und NaOH-Mercerisation Verenderungen des dansis und der Farbtiefe Text. / K. Bredereck // Textilveredlung. 1978. - Bd. 13. - N 7. - S. 270 -277.

96. Effect of Low Temperatures on Polymorphie Structures of Cotton Cellulose Text. / H. Jung, R. Benerito, R. Berni, D. Mitcham / J.of Appl. Polym. Sei. -1977. V. 21. - P. 1981 -1988.

97. Effect of Liquid Ammonia of Cotton's Physical Properties and Yarn Processing Text. / C.O. Grahem, P.L. Rhodes, T.A. Calamari, R.J. Harper // Text. Res. J. 1976. - V. 46. - N 3. -P. 158-164.

98. Применение жидкого аммиака для облагораживания пряжи Текст. / Н.Е. Голубят-никова, Т.Н. Архипова, H.A. Солдаткина, Т.В. Бажбеук-Меликова // Текстильная пром-сть. 1979.-№ 11.-С. 57-59.

99. Danielowski, G. Ammoniak als Veredlungsmedium fur Garne und Gewebe Text. / G. Danielowski // Chemiefasern/Textilindustrie. 1977. - Bd. 27/79. - N 2. - P. 172 - 176.

100. Gailey, R.M. Die Behandlung von Baumwolle in flüssigem Ammoniak Text. / R.M. Gailey //Textilveredlung. 1972. - Bd. 7. - N 12. - S. 789 - 793.

101. Богуславская, Л.В. Исследование хлопчатобумажной пряжи, обработанной жидким аммиаком Текст. / Л.В. Богуславская, Т.В. Бажбеук-Меликова, В.Н. Филиппович // Текстильная промышленность. 1976. -№ 6. -С. 65 - 67

102. Mechanical Properties of Cotton Yarns Mercerized in Liquid Ammonia and Sodium Hydroxid Text. / M.L. Nelson, C.B. Hassenbochler, F.R. Andrews, A.R. Markezich // Text. Res. J. -1976. V. 47. - N 12. - P. 872 -879.

103. Gailey, R.M. Le traitement du cotton dan's l'ammoniac liquid Text. / R.M. Gailey // Teint. Et apprêts. 1973. - N 135. - P. 45 - 48/

104. Roos, G. Les application de l'ammoniac liquid dans l'industrie textile Text. / G. Roos // Teintex. 1977. - V. 42. - N 6. - P. 297 - 305.

105. Danielowski, G. Ammoniak in der Garveredlung Text. / G. Danielowski // Lenzig. Ber. -1977.-N42.-S. 90-96.

106. Barkhuysen, F.A. Liquid Ammonia Mercerization of Cotton. Part III. The Influence of Anhydrous Liquid Ammonia on the Physical Properties of Cotton Fabrics Text. / F.A. Barkhuysen // SAWTRI Techn. Rept., 1976. N 289. - P. 1 - 28.

107. Pece, S. Variatia rezistentei la tractuence pentru diverst tesâturi tratete cu ammoniac Text. / S. Pece // Ind. Usoarâ. 1974. - 25. - N 3. - P. 120 - 124.

108. Лебедев, H.A. Изучение процессов разрушения нитей при различных видах многоцикловых воздействий с целью повышения эффективности процессов ткачества. Текст. / H.A. Лебедев. -М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1979.-45 с.

109. Пневмомеханическая прядильная машина БД-200 Текст. / Ф.М. Плеханов [и др.] -М.: Легкая индустрия, 1976. С. 130 -132.

110. Prograde haihly efficient machine for liquid ammonia processing. Text. - Проспект фирмы "Platt Saco Lowell".

111. Кукин, Г.Н. Текстильное материаловедение. Текст. / Г.Н. Кукин, А.Н. Соловьев; под общ. ред. Г.Н. Кукина. М.: Ростехиздат, 1964. - Ч. 2. - 379 с.

112. Золотаревский, Л.Т. Анализ процесса ослабления основной пряжи на ткацком станке Текст. / Л.Т. Золотаревский // Текстильная промышленность. 1972. -№ 5. - С. 39 - 42.

113. Принцева, Р.А. Влияние механических воздействий ткацкого станка на износ нитей основы. Текст. / Р.А. Принцева. // PC Текстильная промышленность. 1976. - № 5. - С. 54-58.

114. Айзенштейн, Э.М. Мировое производство и потребление полиэфирных волокон и нитей Текст. / Э.М. Айзенштейн // Каталог «В мире оборудования». 2006. - № 3 (62). -С. 32-35.

115. Айзенштейн, Э.М. Физическая и химическая модификация полиэфирных волокон и нитей с целью улучшения потребительских свойств готовых изделий Текст. / Э.М. Айзенштейн // Химические волокна. 2005. - № 6. - С. 37 - 42.

116. Петухов, В.В. Полиэфирные волокна Текст. / В.В. Петухов. М.: Химия, 1976. -272 с.

117. Забашта, В.Н. Основы интенсификации крашения полиэфирных волокон Текст. / В.Н. Забашта. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1981. - 135 с.

118. Skelly Siba-Gady, J.K. Alternatives to Water in Textil Processing Text. / J.K. Skelly Siba-Gady // Canadian Text. J. -1976. -V. 93. N 11. - P. 57 - 65.

119. Schreiner, G. Physikalisch-chemische Aspekte des Farbens von Polyestersubstraten Text. / G. Schreiner // Textiltechnik. -1978. Bd. 28. -N 6. - S. 371 - 380.

120. Казарян, Л.Г. Изучение аморфной текстуры пленок полиэтилентерефталата Текст. / Л.Г. Казарян, Д.Я. Цванкин // Высокомолекулярные соединения. 1965. - Т. 7. - № 1. - С. 80-87.

121. Schreiner, G. Physikalisch-chemische Aspekte des Farbens von Polyestersubstraten Text. / G. Schreiner // Textiltechnik. 1978. - Bd. 28. - N 12. - S. 780 - 786.

122. Tarep, A.A. Физикохимия полимеров Текст. / A.A. Тагер. M.: Химия, 1978. - 544 с.

123. Prati, G. relajione tra struttura dele fibre e loro proprieta tintoriali Text. / G. Prati // Tinctoria. 1979. - V. 76. - N 4. - S. 102 - 116.

124. Konda, A. The recent Trend of Researches Structure and Properties of Polyethylene Terephthalate Fibers Text. / A. Konda // J. Soc. Fiber Sei. and Technol. 1982. - V. 38. - N 3. -P. 21-29.

125. Structure and Properties of Poly(ethileneterephthalate) Cristalline Text. / S. Fakirov S., E. Fisher, R. Hoffmann, G.F. Schmidt // Polymer. 1977. -N 18. - P. 1121 -1129.

126. Аскадский, A.A. Химическое строение и свойства полимеров Текст. / A.A. Аскад-ский, Ю.И. Матвеев. М.: Химия, 1983. - 248 с.

127. Перепелкин, К.Е. Структурная обусловленность ориентационных процессов в волокнах и пленках из гибко- и жесткоцепных полимеров Текст. / К.Е. Перепелкин // Химические волокна. 1977. - № 4. - С. 7 -12.

128. Андросов, В.Ф. Крашение синтетических волокон Текст. / В.Ф. Андросов. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1984. - 272 с.

129. Перепелкин, К.Е. Структура и свойства волокон Текст. / К.Е. Перепелкин. М.: Химия, 1985.-208 с.

130. Связь сорбционной способности с надмолекулярной структурой полиэфирной нити лавсан Текст. / З.П. Высоцкая, А.П. Андронова, В.Ф. Шаков, Э.М. Айзенштейн // Химические волокна. 1978. -№5.-С. 19-21.

131. Прокопчук, Н.Р. Метод изучения межмолекулярного взаимодействия в аморфной фазе полимерных материалов Текст. / Н.Р. Прокопчук // Докл. АН БССР. 1982. - Т. 26. -№ 11.-е. 1020-1023.

132. Prevorsek, D.S. Structure and properties of nylon 6 and PET fibres: the effects of criatallite dimenshions Text. / D.S. Prevorsek, Y.D. Kwon, R.K. Sharma // J. Materiales Sei. 1977. -V.12.-№ 11.-P. 2310-2328.

133. Староскольский, A.A. Крашение и отделка тканей из полиэфирного волокна лавсан Текст. / A.A. Староскольский, Н.Д. Мальцев. М.: Гизлегпром, 1963. - 65 с.

134. Мельников, Б.Н. Современное состояние и перспективы развития технологии крашения текстильных материалов Текст. / Б.Н. Мельников, М.Н. Кириллова, А.П. Морыганов. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1983.-232 с.

135. McGregor, R. Some Observations on the Relation between Dyeing Properties and Fibre Structure Text. / R. McGregor, R.H. Peters // J. Soc. Dyers and Color. 1968. - V. 84. - N 5. -P. 267-276.

136. Особенности использования текстурированных полиэфирных нитей Текст. / Г.И. Кузнецова, A.C. Мисюра, А.Л. Марингоф и др. // Текстильн. пром-сть. 1985. - №1. - С. 37.

137. Пакшвер, А.Б. Методы улучшения способности химических волокон к текстильной переработке Текст. / А.Б. Пакшвер // Свойства и особенности переработки химических волокон / под ред. А.Б. Пакшвера. М.: Химия, 1976. - 496 с.

138. Мельников, Б.Н. Крашение химических волокон Текст. / Б.Н. Мельников // Свойства и особенности переработки химических волокон / под ред. А.Б. Пакшвера. М.: Химия, 1976.-496 с.

139. Хилл, Р. Волокна из синтетических полимеров Текст. / Р. Хилл перевод с англ.; под ред. А.Д. Абкина. - М.: Иностранная литература, 1957. - 505 с.

140. Афиногенова, J1.B. Исследование диффузии дисперсных красителей в полиэтиленте-рефталат Текст. / J1.B. Афиногенова, И.Б. Блиничева, П.В. Морыганов // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1970. - № 5. - С. 80 - 84.

141. Каргин, В.А. Краткие очерки по физикохимии полимеров Текст. / В.А. Каргин, Г.Л. Сланимский изд. 2-е. - М.: Химия, 1967. - 231 с.

142. Gulrajani, M.L. Studies of the Glass Transition Temperature of Polyester Fibre by a Dyeing Method Text. / M.L. Gulrajani, R.K. Saxena // J. Soc. Dyers and Color. 1979. - V. 95. - N 9.-P. 330-333.

143. Mise en evidence de points de transition dans des grains de polyterephtalate d'ethylene par retention de vapeurs Text. / B. Chabert, J. Chauchard, G. Edel, J.P. Soulier // Eur. Polym. J. -1973.-V.9-N 10.-S. 993-1006.

144. Мельников, Б.Н. Теория и практика высокоскоростной фиксации Текст. / Б.Н. Мельников, А.П. Морыганов, Ю.А. Калинников. М.: Легпромбытиздат, 1987. - 208 с.

145. Lipp-Symonowjez, В. Mechanizm wspolzialania Barwnikow zawiesinowych tworzymen wlokien poliestrowych w warunkach barwienia kapielowego Text. / B. Lipp-Symonowjez // Zesz. Nauk. Plodz. -1979. -N. 329. S. 5 - 93.

146. Лобанов, A.M. К вопросу о природе так называемого перехода «жидкость жидкость» в расплавах Текст. / A.M. Лобанов, С.Я. Френкель // Высокомолекул. соединения. -1980.-Т. 22 А.-№5.-С. 1045-1057.

147. Морыганов, А.П. Разработки и теоретическое обоснование новых способов фиксации дисперсных красителей на текстильных материалах Текст.: дис.канд. техн. наук: 05.19.03. / Морыганов Андрей Павлович. Иваново, ИХТИ, 1977. - 192 с.

148. Cegarra, A. Die Farbekinetise des Farbens von Polyester nach dem Thermosol Verfahren Text. / A. Cegarra, P. Puente // Textilveredlung. - 1977. - Bd. 12. - N 2. - S. 50 - 56.

149. Buchholz, S. Üneure Entwicklungen beim Thermosolfarben von Polyesterfasern und Mischungen Text. / S. Buchholz// Melliand Textilber. -1965. Bd. 46. -N 10. - S. 1077 -1086.

150. Bent, C.J. A New Insight into the Thermofix Dyeing Polyester-Cellulose Blends Text. / C.J. Bent, T.D. Flynn, M.H. Bumner // J. Soc. Dyers and Colour. 1969. - V. 85. - N 9. - P. 606-613.

151. Datye, K.V. Experimentell Beiträge zur Phenomenologie der Färbung von Polyestersubstration mit Dispersions farbstoffen bei Temperaturen von 200°C Text. / K.V. Datye, P.J. Kougle, B. Milieevie // Textilveredlung. 1967. - Bd. 2. -N 5. - S. 263 - 274.

152. Beckmann, W. Principles of Dry heat Fixation of Disperse Dyestuff on Polyester (Thermosol Process) Text. / W. Beckmann // Canadian Text. J. 1966. - V. 83. - N 6. - S. 43 - 48.

153. Gerber, H. Neue Erkenntnisse über den Thermosolprozess Text. / H. Gerber, F. Somm // Textilveredlung. 1971. - Bd. 6. - N 6. - S. 372 - 382.

154. Urbanik, A. Rate and Activation Energy of Dyeing in the Thermofixation Process Text. / A. Urbanik, J.N. Etters // Textilveredlung. 1972. - Bd. 7. - N 7. - S. 440 - 444.

155. McGregor, R. Explanatory Paper on Modern Theory. Theory of Dyeing. I. The Connection between Affinity and Rate of Dyeing Text. / R. McGregor // J. Soc. Dyers and Color. 1966. -V. 82.-N12.-P. 450-457.

156. Cegarra, A. Considerations on the Kinetics of the Dyeing Process of Polyester Fibers with Dispersed Dyes Text. / A. Cegarra, P. Puente // Text. Res. J. 1967. - V. 37. N 5. P. 343 - 350/

157. Фурне, Ф. Синтетические волокна Текст. / Ф. Фурне; пер. с нем. под ред. А.Б. Пакшвера. - М.: Химия, 1976. - 684 с.

158. Rosch, М. Text. / М. Rosch, S. Pfabe // Melliand Textilber. 1971. - Bd. 52. -S. 1361 -1367.

159. Аналитический контроль в производстве синтетических волокон Текст.: справочное пособие / под ред. A.C. Чеголи, Н.М. Кваши. М.: Химия, 1982. - 180 с.

160. Valk, G. Die Rolle von Oligomeren bei textilen Verarbeitungsprozessen von Polyesterfasern Text. / G. Valk, E. Loers, P. Küppers // Melliand Textilber. 1970. - Bd. 55. - N 5. - S. 504-508.

161. Shan, D.L. Oligomers in processing Text. / D.L. Shan // Man-Made Text. India. -1981. -V.24.-N2.-P. 81 -84.

162. Goodman, J. Text. / J. Goodman, B.F. Nesbitt [Text] / J. Polymer Sei. 1960. - V. 48. -N 150.-P. 423-428.

163. Kusch, P. Text. / P. Kusch // Textil-Praxis. 1973. - Bd. 28. - N 2. - S. 96 - 102.

164. Imafuku, H. An alkaline dyeing system for polyester Text. / H. Imafuku // Journal of the Soc. of Dyers and Color. -1993. V.109. - N 109. - P. 350 - 352.

165. Hashimoto, S. Text. / S. Hashimoto, S. Iinnai // Chem. High Polymers. 1967. - N 261. -P. 36-48.

166. Peebles, L.H. Text. / L.H. Peebles, M.W. Huffman, C.T. Ablett // J. Polymer Sei. 1969. -V. 7.-T 2.-P. 449-456.

167. Beckmann, W.Dr. La relazione fra grado di fissarione e uniformita' delle tinte costituisce un problema costantemente ricorrente Text. / W.Dr. Beckmann, F. Hoffmann // Ind. Cotton. -1984.-V. 37. N5. P. 425-432.

168. Zheng, M. Properties of Surface Cyclic Oligomers Present on Polyester Fiber Text. / M. Zheng, X. Song // J. of Donghua Univ. 2003. - V. 20. - N 1. - P. 22 - 26.

169. Senner, P. Text. / P. Senner // Chemiefasern. 1973. - Bd.23. - N 4 - S. 344 - 351.

170. Baraniak, H. Text. /H. Baraniak//Text. Res. J. 1990.-N 3. - V. 57. -P.283-291.

171. Технологический режим крашения полиэфирных нитей на Светлогорском ПО Хим-волокно Текст.: Контракт46-01/35.333-117.-Пункт 1.1.1./1.1.4.

172. Патент 5154966 США. -1992.

173. Заявка № 60-188515 /Япония Токояма Хиромицу. 1985.

174. Крашение пряжи в паковках Текст. / В.Ф. Андросов [и др.]. М.: Легкая индустрия, 1974.-152 с.

175. Niva, Т. Rapid Dyeing of Polyester Text. / Т. Niva, Kelley J. // Amer. Dyestuff Report. -1982. -V. 71. -N 5. P. 25,26,28,30,43.

176. Chaturvedi, Z.N. Rapid Dyeing of Polyester. Acrytical study Text. /Z.N. Chaturvedi, P. Dave // Colourage. 1988.-V. 35.-N2.-P. 15-18.

177. Hoffmann, F. Steuern der Farbekinetik beim Diskontinnierlichen Farben von Polyester Text. / F. Hoffmann // Melliand Textilber. 1978. - Bd. 59. - N 8. - S. 832 - 835.

178. Шилова Г.И. Современные методы оптимизации процесса крашения синтетических волокон Текст.: обзорная информация. М.: НИИТЭХИМ, 1986. - 35 с.

179. Christ, W. Productionserfahranden mit dem Rapidcolor verfahren in der polyester-garufarberei Text. / W. Christ, H.U. Eitz // Textilveredlung. - 1983. - Bd. 18. - N 6. - S. 201 -206.

180. Carbonell, J. Volutazione accuratadei dati di processo, primo passo verso una rationale automatione della tintoria Text. / J. Carbonell, E. Rolmer // Tinctoria. 1983. - T. 80. -N 3. -S. 78-87.

181. Richter, P. Synchron aufziechende Dispersionsfarbstoffe für das HT-Färben von Polyesterfasern und Polyester-Cellulosefaser-Mischungen Text. / P. Richter // Lenzing. Ber. 1983. - N 54.-S. 53-58.

182. Chakraborti, A. Shade Variation in Polyester Fibres Text. / A. Chakraborti // Indian Text. J.-1988.-V. 98.-N. 12.-P. 122-124.

183. Carbonell, J. Zirkulationsfarbene in neuem licht Text. / J. Carbonell, R. Hasler, R. Wol-liser // Melliand Textilber. 1974. - Bd. 55. - N 6. - S. 149 - 152.

184. Dauter, W. Metody szybkiego barwienia wlokien poliamidowych barwnikami kwasonymi Text. /W. Dauter//Prz. Wlok.- 1981.-T. 31.-N7.-S. 386,388,436-443,445,446.

185. Burdett, B.C. The Practical Significance of pH and Methods of Control Text. / B.C. Bur-dett // Rev. Progr. Colour. And Relat. Top. 1983. V. 13. P. 41 - 49.

186. Carbonell, J. Model zur Analyse und Steuerung von farbeprozessen Text. / J. Carbonell, J.H. Heetians, M. Angehorn // Melliand Textilber. 1985. - Bd. 66. - N 1. - S. 58 - 64.

187. Capponi, M. Tailors Mode Dyes for Polyester Text. / M. Capponi, R. Hasler, H. Jakob // Text. Chem. And Colour. 1981. -V. 13. - N 9. - P. 51 - 54/

188. Flensberg, H. A Sistematic Approach to Wool Dyeing Text. / H. Flensberg, W.J. Mosi-mann, H. Salathe // Amer. Dyestuff Report. 1984. - V. 73. - N 6. - P. 30,32 - 34.

189. Gerlinger, D. Prozeboptimierungdurch farmessung in der flotte Text. / D. Gerlinger, J. Ricker // Text. Praxis Int. 1985. - Bd. 40. N 3. S. 60 -63.

190. Richter, P. Moglichkeiteu und Grenzen bein HT-schnellfarben von Polyesterfasern Text. / P. Richter// Melliand Textilber. 1985. - Bd. 66. -N 3. - S. 212 -215.

191. Medley, J.A. The Choice of Optimum Dye Exhaustion profiles in the Direct Control of Dyeing Text. / J.A. Medley, C.R. Holdstock // J. Soc. Dyers Color. 1980. - V. 96. - N 6. - P. 286-292.

192. Development of an Energy-Saving No-man Dyeing Systems Text. / K. Ishizama, S. Ohtake, S. Hayashida, S. Nakahara // J. Text. Mach. Soc. Jap. 1981. - 1981. - V. 27. - N 3. -P. 73-82.

193. Мельников, Б.Н. Физико-химические основы управления процессами крашения текстильных материалов Текст. / Б.Н. Мельников, Ф.Ю. Телегин. М.: Легпромбытиздат, 1988.-46 с.

194. Шорманов, A.B. Разработка высокоэффективного процесса крашения текстильных материалов в аппаратах периодического действия Текст.: дис.канд. техн. наук: 05.19.03. / Шорманов Александр Владимирович. Иваново, ИГХТА, 1989. - 172 с.

195. Ружичка, Л. Модель выравнивающего действия дисперсных красителей Текст. / Л. Ружичка, Л. Бугерт, И. Пржилрыл // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пр-сти. 1986. - Т 2. С. 77 -80.

196. Chermanovich, A. Niektore mozliwosci zintensyfikowania barwienia w nawoju poli-estrowej przedry teksturowanej Text. / A. Chermanovich, T. Derek // Przeglad Wlokienniezy. -1980.-N 9- 10.-S. 535-540.

197. Richter, P. Syuchron aufziehende dispersionsfabstoffe fur das HT-farbeu von Polyesterfasern und polyester-cellulosefasermischungen Text. / P. Richter // Melliand Textilber. 1983. -Bd. 64.-N5.-S. 347-357.

198. Moreau, J. Wirtshaftlinche und technische aspecte des schnellfarbeus von polyester aus der sieht der praxis Text. / J. Moreau, H. Tiefenfacher // Textilveredlung. 1983. - Bd. 64. - N 6. -S. 196-201.

199. Navratil, J. Polyester-HT-farben mit dispersionsfarbstoffen in wabrigen bade. II. Computersimulation des ausgleiches der unegalitaten durch die migration Text. / J. Navratil // Melliand Textilber. 1981. - Bd. 62. - N 8. - S. 675 - 684.

200. Navratil, J. Polyester-HT-farben mit dispersionsfarbstoffen in wabrigen bade. IV. Abhängigkeit der migrationsbedingungen Text. / J. Navratil // Melliand Textilber. 1982. - Bd. 63.-N3.-S. 224-231.

201. Tetsuo, I. Rapid dyeing according to the IM theory Text. /1. Tetsuo // Colourage. 1983. -V. 30.-N 13/-P. 13-21.

202. Прогресс текстильной химии Текст. / Б.Н. Мельников [и др.]. М.: Легпромбытиздат, 1988.-240 с.

203. Беленький, Л.И. Современное состояние проблемы применения химических вспомогательных веществ в текстильной промышленности Текст. / Л.И. Беленький // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1970. - Т. XV. - № 3. - С. 242 - 248.

204. Каталог красителей, пигментов и текстильных вспомогательных веществ Текст.: составитель П.П. Новосельцев. М.: РСХТК. - 1997. - 275 с.

205. Heimann, S. I disperdenti nella tintura tersile Text. / S. Heimann // Tinctoria. 1984. - N 5.-S. 137- 147.

206. Slack, J. The Effect of Auxiliaries on Disperse Dyes Text. / J. Slack // Canadian Text. J. -1979.-V. 96.-N7.-P. 46-54.

207. Heimann, S. Dispergiermittee in der textilfarberei Text. / S. Heimann // Melliand Textil-ber. 1982. - Bd. 63. - N 12. - S. 885 - 891.

208. Limbach, D. Einfluss von tensiden auf teilchengrosse und dispersionsstabilitat von dispersionsfarbstoffen Text. / D. Limbach, H.J. Flatt // Textiltechnik. 1978. -N 1. - S. 46 - 50.

209. Polyester szala sanygok szinezensenel alkalmazott egalizalo segegamyagok hatasanak elve Text. / J. Ruzicka, J. Prikryl, L. Bugert, G. A. // Magy Textitechm. - 1981. - T. 34. - S. 403-408.

210. Achwal, W.B. Special Auxiliaries for Rapid Dyeing Text. / W.B. Achwal // Colourage. -1983.-V. 30.-N6.-P. 25-33.

211. Skelly, J.K. A Study of Chemical Used in High Temperature Dyeing of Polyester Text. / J.K. Skelly // Textilveredlung. 1973. - Bd. 8. - N 3. - S. 102 - 107.

212. Knopf, F. Tenside in textilveredlung. Wirkungsmechanismen von tensiden in der textilve-seglung. Teil 2. Mizellare solubiliserung hydrofobef farbkorper Text. / F. Knopf, E. Shollmeyer // Tenside. 1987. - Bd. 24. - N 3. S. 134 - 141.

213. Белокуров, С.Г. Теоретическое обоснование и разработка процесса крашения полиэфирных текстурированных нитей в паковках Текст.: дис.канд. техн. наук: 05.19.03. / Белокуров Сергей Германович. Иваново, ИГХТА, 1991. - 171 с.

214. Weckler, G. Der einfluss von hilfsmitteln von Polyesterfasern Text. / G. Weckler// Text. Praxis Int. -1974. Bd. 20. N 6. S. 839 - 845.

215. Sabia, A. Nonionic Surfactants in Textile Processing Text. / A. Sabia // Text. Chem. and Colour.-1980.-V. 12.-N8.-P. 178-181.

216. Тосио, С. Выравниватель для крашения дисперсными красителями полиэфирного волокна Текст. / С. Тосио, К. Кэнъити, А. Масаюки // Сэнсеку коге, Dyeing Ind. 1982. -Т. 30.-№3.-С. 146- 153.

217. Richter, Р. Synchron aufziehende Dispersionsfarbstoffe für das HT-Färben von Polyesterfasern und Polyester-Cellulosefaser-Mischungen Text. / P. Richter // Melliand Textilber. -1983. Bd. 64. -N 5. - S. 347 - 353.

218. Шрайнер, Г. Исследование механизма действия выравнивателей при крашении полиэфирных волокон дисперсными красителями Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук / Г. Шрайнер. М: МГТИ, 1977. - 24 с.

219. Herliger, Н. Wechselwikkungon zwishen dispersionsfarbstoffen und hilfsmitteln beim färben von Polyesterfasern unter HT-Bedingungen Text. / H. Herliger, D. Fiebig, R. Wagner // Text. Prax. Int. 1986. -Bd. 41. -N 4. - S. 432 - 434,439,440.

220. Афиногенова, Л.В. Совершенствование процесса крашения лавсана и смешанных тканей на его основе Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук / Л.В. Афиногенова. Иваново: ИХТИ, 1971.-20 с.

221. Derbyshire, A.N. The Role of Auxiliary Products in the High-Temperature Dyeing of Polyester Text. / A.N. Derbyshire, W.P. Mills, I. Shore // J. Soc. Dyers and Colour. 1972. -V. 88.-N 11.-P. 389-394.

222. Прусова, C.M. Термодинамика растворения дисперсных антрахиноновых красителей в воде и водном аммиаке Текст. / С.М. Прусова, Ю.А. Калинников, Б.Н. Мельников // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. -1990. ТЗЗ.-Т5. С. 67-71.

223. Способ крашения полиэфирных волокон Текст.: а. с. 1617072 SU: МКИ D 06 Р 3/66 / Прусова С.М., Калинников Ю.А., Мельников Б.Н., Серебрянская А.И., Куренкова В.Н.; опубл. 30.12.90, Бюл. № 48.

224. Леб, Л. Статическая электризация Текст. / Л. Леб. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1963. -408 с.

225. Изгородин, А.К. Электризация волокнистых материалов Текст. / А.К. Изгородин, А.П. Семикин. Иваново: ИГТА, 2003. - 200 с.

226. Устранение зарядов статического электричества с химических нитей и тканей в производственных условиях Текст.: сборник / П.Л. Гефтер, И.В. Локшина М.: ЦИНТИЛег-пром, 1970.-109 с.

227. Гефтер, П.Л. Электростатические явления в процессах переработки химических волокон Текст. / П.Л. Гефтер. М.: Легпромбытиздат, 1989. - 272 с.

228. Статическое электричество при переработке химических волокон Текст. / под ред. И.П. Генца. М.: Легкая индустрия, 1966. - 345 с.

229. Полоник, П.А. Борьба со статическим электричеством в текстильной и легкой промышленности Текст. / П.А. Полоник. М.: Легкая индустрия, 1966. - 164 с.

230. Гефтер, П.Л. Способ снижения электризации тканей и ковров из химических волокон Текст. / П.Л. Гефтер, И.В. Локшина, И.П. Генц. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1975. - 43 с.

231. Приборы и методы определения электризуемости текстильных материалов в производственных и лабораторных условиях Текст. / П.Л. Гефтер [и др.]. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1969.-41 с.

232. Гефтер, П.Л. Разработка приборов и методов оценки электростатических свойств текстильных материалов и тканей в производственных условиях Текст. / П.Л. Гефтер, И.В. Локшина. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1970. -42 с.

233. Эфрос, Р.Д. Текстильные материалы с антистатическими свойствами Текст. / Р.Д. Эфрос, М.И. Юзефович // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. - Т. XXVI. - № 4. -С. 428-433.

234. Власов, П.В. Нейтрализация зарядов статического электричества в ткачестве Текст. / П.В. Власов, З.И. Галкина. М.: Легкая индустрия, 1977. - 104 с.

235. Василенок, Ю.И. Методы предупреждения образования зарядов статического электричества в полимерах Текст. / Ю.И. Василенок, Ш.К. Лельчук // Статическое электричество в полимерах: сборник. Л.: Химия, 1968. - С. 58 - 67.

236. Серебрякова, З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон Текст. / З.Г. Серебрякова. М.: Химия, 1986. - 192 с.

237. Абрамзон, A.A. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение Текст. / A.A. Абрамзон. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1981. - 304 с.

238. Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена Текст. / Н. Шенфельд; пер. с нем.; под ред. H.H. Лебедева. изд. 2-е. - М.: Химия, 1982. - 752 с.

239. Пакшвер, А.Б. Новое в отделке химических волокон и подготовке их к текстильной обработке Текст. / А.Б. Пакшвер, З.Г. Серебрякова // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1972. т. XVII. - №6. - С.659 - 662

240. Крюкова, А.С. Применения антистатических препаратов в текстильной промышленности Текст. / А.С. Крюкова, Р.А. Лапина, К.Г. Мизуч // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. -1970. T. XV. - № 3. - С. 293 - 297.

241. Василенок, Ю.И. Предупреждение статической электризации Текст. / Ю.И. Василе-нок. изд. 2-е. - Л.: Химия. - 1981. - С. 140 - 141.

242. Перепелкин, К.Е. Химические волокна. Настоящее и будущее. Взгляд в следующее столетие. Часть 1. Текст. / К.Е. Перепелкин // Химич. волокна. 2000. - № 5. - С. 3 - 16.

243. Перепелкин, К.Е. Химические волокна. Настоящее и будущее. Взгляд в следующее столетие. Часть 2. Текст. / К.Е. Перепелкин // Химич. волокна. 2000. - № 6. - С. 3 - 14.

244. Айзенштейн, Э.М. Производство химических волокон и нитей, преимущественно полиэфирных, на современном этапе Текст. / Э.М. Айзенштейн // Химич. волокна. -1999.-№5.-С. 3- 12.

245. Способ обработки полиэфирного волокна Текст.: пат. 81061 СРР: МКИ D 06 M 13/04. -Заявл. 13.12.80 г., опубл. 30.01.83 г.

246. Способ повышения гигроскопичности синтетического волокна Текст.: заявка 6126,6673 Япония: МКИ D 06 M 15/05. Опубл. 21.05.85 г.

247. Способ обработки полиэфирного волокна Текст.: пат. 51-45716 Япония: МКИ D 06 M 15/10.-Опубл. 04.12.76.

248. Гидрофильная отделка материалов из полиэфирных волокон Текст. //- Текстильная промышленность: зарубежный опыт. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1983. - Вып. 9. - С.18.

249. Жукаускене, Д.В. Подготовка полиэфирных тканей к печатанию Текст. / Д.В. Жу-каускене, В.В. Пашкевичюс, Ю.Ю. Либонас // Текстильная промышленность. 1982. - № 7.-С. 52-53.

250. Bogoeva-Gaceva G. Модифицирование полиэфирных волокон обработкой органическими растворителями и при помощи привитой сополимеризации Текст. / G. Bogoeva-Gaceva // Polimeri. 1983. - № 9. - С. 257 - 260.

251. Ihme, В. Опыт разработки технологии модификации свойств текстильных материалов с помощью излучений высокой энергии Текст. / В. Ihme, Е. Mëder // Textiletechnic. -1983.-№ 2.-С. 11-28.

252. Способ придания гидрофильности тканям из синтетических волокон Текст.: пат. 4601911 США: МКИ В 05 D 1/00-№743505; заявл. 11.06.85; опубл. 22.07.86.

253. Способ придания гидрофильности гидрофобному синтетическому волокну Текст.: заявка 61-97468 Япония: МКИ D 06 M 10/00 № 59-217520; заявл. 17.10.84.

254. Придание гидрофильности материалам из полиэфирных волокон Текст.: заявка 56107819 Япония: МКИ D 06 M 1/06. -№ 56-107819; заявл. 9.07.81; опубл. 18.01.83.

255. Мельников, Б.Н. Перспективы применения плазменной технологии в текстильной промышленности Текст. / Б.Н. Мельников, И.Б. Блиничева, А.И. Максимов // Хлопчатобумажная промышленность: обзорная информация. М.: 1985. - Вып. 5. - 47 с.

256. Кутепов, А.М. Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование полимерных материалов. / А.М Кутепов, А.Г Захаров, А.И. Максимов; отв. ред. А.Ю. Цивад-зе. М.: Наука, 2004. - 496 с.

257. Bruce, M. Latta. Improved Tactile and Sorption Properties of Polyester Fabrics Through Caustic Treatment Text. / M. Latta Bruce // Text. Res. J. 1984. - V. 54. - N 11. - P. 766 -775.

258. Alkalisierung: gewichtsabbau auf Polyester Text. // Chemiefas. Textilind. - 1989. - V. 39.-N5.-S. 475.

259. Needles, H.L. The Dyeing and Colour Characteristics of Alkali treated Polyester Fibres Dyed with Disperse dyes Text. / H.L. Needles, S. Holmes, M.-J. Park // J. Soc. Dyers and Colour. - 1990. - V. 106. - N 12. P. 385 - 388.

260. Городничая, Т.Ю. Разработка технологии улучшения потребительских свойств текстильных материалов из полиэфирных волокон путем их щелочной обработки Текст.: ав-тореф. дис.канд. техн. наук/Т.Ю. Городничая. -М: МГТИ, 1989. 20 с.

261. Некоторые закономерности щелочного гидролиза полиэтилентерефталатных текстильных материалов Текст. / Городничая Т.Ю., Ковтун Л.Г., Кричевский Г.Е., Трофимов Н.А. // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1989. - Т 4. - С. 74 - 77.

262. Sanders, F.M. An Analysis of the Moisture Related Properties of Hydrolyzed Polyester Text. / F.M. Sanders, H. Zeronian // J. Appl. Polym. Sci. 1982. - V. 27. - N. 11. - P. 4477 -4491.

263. Chapatwata, M.N. Weight Reduction of Polyester Text. / M.N. Chapatwata // Colourage. -1986. V. 33. - N 26. - P. 26 - 30.

264. Utjecaj obrade na efekte akalne hidrolize polyestera Text. / A.M. Grancaric, I. Soljacic, I. Rukavina, T. Cavan // Tekstil. 1988. - V. 37. - N. 12. - S. 689 - 694.

265. Кинетика и механизм гидролиза полиэтилентерефталата в водных растворах гидро-ксида калия Текст. / Т.Е. Рудакова, Ю.В. Моисеев, А.Е. Чалых, Г.Е. Заиков // Высокомо-лек. соединения. 1972. - Сер. А. - Т. 14. -№ 2. - С. 449-453.

266. Mittal, F.M. Улучшение комфортности и эстетических свойств материалов из полиэфирных волокон Текст. / F.M. Mittal // Amer. Dyestuff Rep. 1985. - V. 74. - N 6. - P. 26, 28,30-31,33.

267. Gawish, S.M. Alkaline Hydrolysis of Polyester Fabrics Text. / S.M. Gawish, G. Ambroise // Amer. Dyestuff Rep. 1986. - V. 75. - N 2. - P. 30 - 32.

268. Филиповска, В. Влияние щелочной обработки на свойства тканей из полиэфирных волокон Текст. / В. Филиповска // Текстильная промышленность: зарубежный опыт. -ЦНИИТЭИлегпром. 1984. - Вып. № 36. - С. 15 - 18.

269. Амреева Т.М. Поверхностная модификация и крашение модифицированных полиэфирных волокон и тканей Текст.: автореф. дис.канд. техн. наук / Т.М. Амреева. Л: ЛГТИ, 1989.-20 с.

270. Dave, D. Studies on Modification of Polyester Fabrics Text. / D. Dave, R. Kumar // J. Appl. Polym. Sci. 1987. - V. 33. -N 2. - P. 455 - 477.

271. Elefante, G. Новый уровень комфортности и качества, обеспечиваемый волокном Текст. / G. Elefante, F. Giammanco // Chemiefas.-Textilind. 1986. - N 11. - S. 892 - 897.

272. Квингай, Фенг. Влияние щелочной обработки на структуру, свойства и форму CDPET волокна Текст. / Квингай, Фенг // "Фаинчжи сэюбао": Text. Res. J. 1987. - V.8. -N11,- P. 651 -654.

273. Заиков, Г.Е. Деструкция как метод модификации полимерных изделий Текст. / Г.Е. Заиков, С.Д. Разумовский // Высокомолек. соединения. 1981. - Сер. А. - Т. 23. - № 3. -С. 513-531.

274. Влияние щелочной обработки на строение приповерхностных слоев элементарных нитей из полиэтилентерефталата Текст. / М.М. Кабаев, В.В. Пашкявичус, О.В. Даржи-нинкайтите, Ю.Ю. Либонас. Химич. волокна. - 1988. - № 5. - С. 52 - 53.

275. Филиповска В. Влияние обработки раствором едкого натра на изменение надмолекулярной структуры полиэфирного волокна Текст. / В. Филиповска // Текстильная промышленность: зарубежный опыт. ЦНИИТЭИлегпром. - 1985. - Вып. № 29. - С. 18.

276. Способ обработки полиэфирных волокон, находящихся в поверхностном слое текстильного материала Текст.: пат. 4121900 США: МКИ D 06 С 1/02. опубл. 24.10.78.

277. Borgi, S. Ткани из полиэфирных волокон, имитирующих натуральный шелк Текст. / S. Borgi // Tinctoria. 1983. - № 11. - С. 23 - 26.

278. Houser, K.D. Caustic reduction of polyester fabrics Text. / K.D. Houser // Text. Chem. and Colour.- 1983.-V. 15.- №4.-P. 70/37-72/39.

279. Achval, W.B. A Comparative Study of the Surface Action of Caustic Soda on Polyester Fabrics under Different Conditions Text. / W.B. Achval // Colourage. 1984. - V. 31. - № 15. -P. 18-22.

280. Способ обработки полиэфирной ткани Текст.: пат. 55-4874 Япония: МКИ D 06 М 5/02.-опубл. 29.03.80.

281. Способ обработки полиэфирного текстильного материала Текст.: пат. 50-6179 Япония: МКИ D 06 М 5/02. опубл. 2.06.79.

282. Способ обработки полиэфирных тканей Текст.: пат. 400804 США: МКИ D 06 М 5/02.-опубл. 15.03.75.

283. Способ обработки полиэфирных тканей Текст.: пат. 583499 США: МКИ D 06 М 5/02.-опубл. 13.05.77.

284. Способ обработки полиэфирных тканей и трикотажа с целью улучшения грифа Текст.: заявка OS 3 403 221 ФРГ: МКИ D 06 М 5/02. опубл. 1.08.85.

285. Обработка трикотажных полотен из полиэфирных нитей Текст. // Knitt Times. -1984. -V. 53. -№ 5. P. 18-22.

286. Способ повышения качества тканей из полиэфирного волокна Текст.: пат. 53-37470 Япония: МКИ D 06 М 5/02. опубл. 9.10.78.

287. Способ обработки изделий с контролируемой потерей массы Текст.: заявка 61160475 Япония: МКИ D 06 М 5/02. опубл. 21,07.86.

288. Способ модифицирования текстильных материалов, содержащих полиэфирные волокна Текст.: а.с. 1030445 СССР /Мельников Б.Н. и др.; опубл. 1983, Бюл. № 3.

289. Способ улучшения грифа текстильных изделий из ПЭТФ-волокна Текст.: а. с. 1118730 СССР / Пашкявичус В.В. и др; опубл. 1984, Бюл. № 39.

290. Способ улучшения грифа текстильных изделий из ПЭТФ-волокна Текст.: а. с. 1161615 СССР / Пашкявичес В.В. и др. опубл. 1985, Бюл. № 22.

291. Способ обработки полиэфирных волокон Текст.: пат. 53-14674 Япония: МКИ D Об М 5/02.-опубл. 19.05.78.

292. Способ щелочной обработки полиэфирной ткани Текст.: пат. 54-46994 Япония: МКИ D 06 М 13/20. опубл. 13.04.79.

293. Способ обработки полиэфирных текстильных материалов Текст.: пат. 57-15970 Япония: МКИ D 06 М 5/02- опубл. 12.01.82.

294. Способ обработки полиэфирных тканей Текст.: пат. 56-16982 Япония: МКИ D 06 М 5/02-опубл. 26.12.81.

295. Способ обработки полиэфирных тканей Текст.: пат. 57-191369 Япония: МКИ D 06 М 5/02-опубл. 25.11.82.

296. Способ обработки полиэфирных волокон Текст.: пат. 55-16907 Япония: МКИ D 06 М 5/08-опубл. 6.02.80.

297. Состав для щелочной обработки полиэфирных волокон Текст.: пат. 56-140169 Япония: МКИ D 06 M 5/02 опубл. 02.11.81.

298. Состав для щелочной обработки полиэфирных волокон Текст.: пат. 55-22828 Япония: МКИ D 06 M 5/08 опубл. 12.10.79.

299. Способ отделки текстильных материалов из полиэфирных волокон Текст.: а. с. 929759 СССР / Амреева Т.М. и др. опубл. 1982, Бюл. № 10.

300. Способ щелочной обработки полиэфирного волокна Текст.: пат. 2641608 ФРГ МКИ D 06 M 3/52 опубл. 23.03.78.

301. Состав для отделки текстильных материалов из ПЭТФ-волокна Текст.: а. с. 1213098 СССР / Ермакова З.К. и др. -заявл. 9.07.84; опубл. 1986, Бюл. № 12.

302. Состав для улучшения грифа тканей из полиэфирного волокна Текст.: пат. 53-86894 Япония: МКИ D 06 M 5/02. опубл. 31.07.78.

303. Состав для поверхностной модификации тканей из полиэфирных нитей Текст.: а. с. 1351982 СССР / Волхонская Н.С. и др. опубл. 1987, Бюл. № 42.

304. Achval, W.B. A Comparative Study of the Surface Action of Caustic Soda on Polyester Fabrics under Different Conditions Text. / W.B. Achval // Colourage. - 1984. - V. 31. - № 15. -P. 18-22.

305. Achval, W.B. Weight Reduction of Polyester Text. / W.B. Achval // Colourage. 1986. -V. 33.-№26.-P. 26-30.

306. Волхонская, Н.С. Исследование процесса щелочного поверхностного омыления тканей из полиэфирных нитей Текст. / Н.С. Волхонская, Л.А. Иванова, H.A. Кузнецова // Разработка технологических процессов производства шелковых тканей. М.: 1987. - С. 124-130.

307. Отделка креповых тканей из филаментых нитей диолен: по материалам фирмы «ЕпКа» Текст. // Текстильная промышленность: зарубежный опыт. ЦНИИТЭИлегпром. - 1985. - Вып. № 3. - С. 68 - 69.

308. Mosleh, S. Studio dei parametric del processo di sapanificazione alkaline della fibra poli-estere Text. / S. Mosleh, S.M. Gawish, A. Kantouch // Tinctoria. 1987. - 84. -N 12. - S. 21 -24.

309. Gawish, S.M. Cationic Surfactant for the Alkaline Hydrolisis of Polyester Fabrics Text. / S.M. Gawish, M. Bourgeois, G. Ambroise // Amer. Dyerstuff Rep. 1986. - V. 75. - N 7. - P. 19-24,42.

310. Gawish, S.M. Ricerca salla saponificazione di tessuti in poliestere in presenza di tensioat-tivi cationici / S.M. Gawish, A. Kantoush, S. Mosleh // Tinctoria. 1988. - 85. - N 11. - S. 69 -72.

311. Коновалова, M.B. О щелочной обработке полиэфирных текстильных материалов в присутствии алкилпиридиниевой соли Текст. / М.В. Коновалова, C.B. Свенская, Л.Г. Ковтун // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1993. - № 2. - С. 54 - 58.

312. Коновалова, М.В. Влияние четвертичных аммониевых соединений на щелочной гидролиз полиэфирных волокон и диметилтерефталата Текст. / М.В. Коновалова, Л.Г. Ковтун // Известия ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1994. - № 6. - С. 54 - 58.

313. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов Текст. / М.В. Корчагин [и др.]. М.: Легкая индустрия, 1976. - 352 с.

314. Соболев, М.А. Объемный метод определения пектиновых веществ Текст. / М.А. Соболев, A.A. Красивская // Текстильная пром-сть. 1954. - Т. 14. - № 7. - С. 39 - 41.

315. Методы исследования в текстильной химии Текст.: справочник; учебное пособие / Г.Е. Кричевский [и др.]; под научной редакцией Г.Е. Кричевского. М.: 1993. - 403 с.

316. Giles, С.Н. Text. / С.Н. Giles, R. Haslam // Text. Res. Journal. 1977. - V. 47. - N5. P. 347-350.

317. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению Текст. / Г.Н. Кукин [и др.]. М.: Легкая индустрия, 1974. - 390 с.

318. Туманова, А.Ф. Новый метод получения поперечных микросрезов волокон Текст. / А.Ф. Туманова, Л.П. Колов, Н.П. Соловьев // Прядение. 1964. - № 10. - С. 23-24.

319. Туманова, А.Ф. Получение микросрезов текстильных материалов Текст. / А.Ф. Туманова, Л.П. Колов // Научные труды ИвНИТИ. 1971. - Т. 31. - Вып. 2. - С. 91 - 96.

320. Электронно-микроскопические методы исследования биохимических объектов Текст. / В.И. Бирюзова [и др.]. М.: Изд-во АН СССР. - 1963. - С. 128 - 143.

321. Штарков, В.М. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению Текст. / В.М. Штарков, H.H. Миловидов, В.П. Румянцев изд. 1-е. - М.: Легкая индустрия, 1970.-224 с.

322. Методы физико-механических испытаний химических волокон, нитей и пленок Текст. / Н.В. Демина [и др.]. изд. 2-е, перераб., доп. - М.: Легкая индустрия, 1969. - С. 154-157.

323. Химический энциклопедический словарь Текст. М.: Советская энциклопедия, 1983.-С. 346.

324. Шляхов, В.И. Текстильно-вспомогательные вещества в производстве химических волокон Текст. / В.И. Шляхов, С.Н. Харьков // Химич. волокна. 1978. - № 3. - С. 36.

325. Храброва, Н.И. Теоретическое обоснование и разработка противосминаемой отделки льняных тканей Текст.: дисс. канд. техн. наук: 05.19.03: Н.И. Храброва. М.:ЦНИИЛВ. -258 с.

326. Папков, С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон Текст. / С.П. Папков. М.: Химия. - 1971. - 312 с.

327. Вундерлих, Б. Физика макромолекул. М.: Мир. - 1976. - 624 с.

328. Atomic Form Factors, Incoherent Scattering Functions and Proton Scattering Cross Sections Text. / J.H. Hubbel, Wm.J. Veigele, E.A. Briggs et al. // J. Phys. and Chem. Ref. Data. -1975.-V. 4.-N3.-P. 471 -537.

329. Технологические расчеты в химической технологии волокнистых материалов Текст.: учебн. пособие для текстильных вузов / Л.И. Беленький [и др.]; под ред. Л.И. Беленького. М.: Высшая школа, 1985. - 240 с.

330. Heimann, S. Beitrag zur porifing der Wirkung von egalisiermitteln beim färben von polyes-tertextilgut mit dispersionsfarbstoffen. Teil 1: Porifing der higrenuirkung Text. / S. Heimann // Melliand Textilber. 1980. - N 1. - S. 99 - 102.

331. Крешков, А.П. Основы аналитической химии Текст.: в 2-х т. / А.П. Крешков. М.: Химия, 1971.-Т.2.-262 с.

332. Cyniak, D. Wlozenil wlokien w pzzedzy formowanej metoda pneumatyczna Text. / D. Cyniak // Przeglad wlokienniczy. 1978. -N 1. - S. 11 - 15.

333. Schutz, R.A. De la fatique des textiles: origine et method de contrôle Text. / R.A. Schutz // Annales Scientifiques Textiles Belges. 1972. - V. 20. - N 3. - P. 7 - 30.

334. Регель, B.P. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. / В.Р. Регель, А.И. Слуцкер, Э.И. Томашевский . М.: Наука, 1974. - 560 с.

335. Журков, С.Н. Роль химических и межмолекулярных связей при разрыве полимеров Текст. / С.Н. Журков, С.А. Абасов // Высокомолек. соединения. 1961. - Т. 3. - № 3. - С. 450-455.

336. Дулицкая, P.A. О связи между крепостью и структурой,волокон хлопка Текст. / P.A. Дулицкая, Л.И. Беленький // Текст, пром-сть. 1951. - № 11. - С. 33 - 34.

337. Разрушение и усталость полимеров Текст. / В.Р. Регель, A.M. Лексовский, А.И. Слуцкер, В.П. Тамуж // Механика полимеров. 1972. - № 4. - С. 597 - 611.

338. Золотаревский, JI.T. К вопросу о влиянии механических воздействий в процессе ткачества на нити основы Текст. / JI.T. Золотаревский // Изв. ВУЗов. Технол. текст, промети.-1964.-№6.-С. 68-72.

339. Swich, Т. Zachowanie sil w procesoch tkackich przedl wytwarzanych metoda wiru staejonarnego Text. / T. Swich, F. Swich // Technic Wlokienniczy. 1977. - N 10. - S. 268 -273.

340. Миньков, М.З. Зависимость обрывности пряжи в ткачестве от её разрывного удлинения Текст. / М.З. Миньков, Н.Д. Адамович, Л.А. Лувшис // Текст, пром-сть. 1971. -№ 6.-С. 30-31.

341. Павлов, В.М. Об одном из путей повышения эффективности шлихтования Текст. /B.М. Павлов, Д.Л. Парфенов // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1973. -№ 6. - С. 70 -72.

342. Sippel, А. An Fäden gemessene Bruchdehnung und Bruchhaüfigkeit beideren Verarbeitung Text. / A. Sippel // Chemiefasern Textilind. 1974. - Bd. 24/76. - N 5. - S. 362 - 365.

343. Лебедев, H.A. Применение метода самоистирания в петле с целью прогнозирования обрывности нитей основы в процессе ткачества Текст. / H.A. Лебедев, Г.Б. Удачина // PC Текстильная пром-сть. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1978. - № 10. - С. 28 - 32.

344. Шурупов, В.И. Некоторые особенности шлихтования пряжи безверетенного способа прядения Текст. / В.И. Шурупов // Текст, пром-сть. 1980. - № 4ю - С. 38 - 40.

345. Лебедев, H.A. Определение эксплуатационных свойств пряжи и анализ полученных показателей Текст. / H.A. Лебедев // ЭИ Текстильная пром-сть. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1974.-45 с.

346. Золотаревский, Л.Т. Влияние механических воздействий в процессе ткачества на изменение технологических свойств нити Текст. / Л.Т. Золотаревский // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1963. - № 6. - С. 105-112.

347. Золотаревский, Л.Т. Зависимость обрывности основы в ткачестве от её прочности на истирание Текст. / Л.Т. Золотаревский // Текст, пром-сть. 1975. - № 5. - С. 45 - 47.

348. Золотаревский, Л.Т. К вопросу о назначении процесса шлихтования Текст. / Л.Т. Золотаревский // Текст, пром-сть. 1968. - № 3. - С. 37 - 38.

349. Лебедев, H.A. Исследование свойств и оценка качества крученой пряжи пневмомеханического способа прядения Текст.: автореф.канд. техн. наук / H.A. Лебедев. М.: МТИ, 1976.-С. 19.

350. Макеева, Т.В. Изменение структуры пряжи в процессе многократного растяжения Текст. / Т.В. Макеева, Г.Н. Кукин // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1973. -№ 2.C. 12-15.

351. Макеева, Т.В. Исследование кинетики разрушения пряжи и волокон при многократном растяжении и истирании Текст. / Т.В. Макеева, Г.Н. Кукин // Изв. ВУЗов. Технол. текст, пром-сти. 1974. - № 1. - С. 15-19.

352. Макеева, Т.В. Влияние многократного растяжения и истирания пряжи на её структуру Текст. / Т.В. Макеева, Г.Н. Кукин // Текст, пром-сть. 1974. -№ 2. - С. 66 - 68.

353. Боуден, Ф.П. Трение и смазка твердых тел Текст. / Ф.П. Боуден, Д. Тейбор; пер. с англ.; под ред. И.В. Крагельского. М.: Машиностроение, 1968. - 544 с.

354. Хвальковский, Н.В. Трение текстильных нитей Текст. / Н.В. Хвальковский. М.: Гизлегпром, 1966. - 73 с.

355. Ахматов, A.C. Молекулярная физика граничного трения Текст. / A.C. Ахматов. -М.: Физматгиз, 1963.-472 с.

356. Груздев, В.А. Отделка вискозного шелка Текст. / В.А. Груздев, А.Б. Пакшер. М.: Гизлегпром, 1956.- 195 с.

357. Поверхностно-активные вещества Текст.: справочник / A.A. Абрамзон [и др.]; под ред. A.A. Абрамзона, М.Е. Гаевого. J1.: Химия, 1979. - 376 с.

358. Пакшвер, А.Б. Отделка и последующая переработка химических волокон Текст. / А.Б. Пакшвер // Пакшвер, А.Б. Физико-химические основы технологии химических волокон / А.Б. Пакшвер. М.: Химия, 1972. - Гл.9. - С. 260 - 284.

359. Howell, Н. Friction of Textiles Text. / H. Howell, H. Meiszis, D. Tabor. London: Butterworth. -1959.

360. Агафонова, JT.JT. О влиянии поверхностно-активных веществ на коэффициент трения вискозной нити Текст. / J1.J1. Агафонова, А.Б. Пакшвер, З.Г. Серебрякова // Хим. волокна. -1972.-№4.-С. 34-36.

361. Никонова, Е.А. Влияние обработки полиамидных нитей поверхностно-активными веществами на коэффициент трения Текст. / Е.А. Никонова, А.Б. Пакшвер // Хим. волокна.-1972.-№ 1.-С. 55-56.

362. Зубов, Ф.В. О стабильности структуры пряжи и методе её оценки Текст. / Ф.В. Зубов, J1.H. Леонова // Новое в области переработки штапельных волокон: сборник научных трудов №5. М.: ВНИИПХВ, 1977. - С.63 - 67.

363. Абрамзон, A.A. Поверхностно-автивные вещества: синтез, анализ, свойства, применение Текст.: учеб. пособие для вузов / A.A. Абрамзон, Л.П. Зайченко, С.И. Файнгольд; под ред. A.A. Абрамзона. Л.: Химия, 1988. - 200 с.

364. Дей, К. Теоретическая неорганическая химия Текст. / К. Дей, Д. Селбин; пер. с англ.; под ред. К.В. Астахова. М., Химия, 1976. - 567 с.

365. Лидин, P.A. Константы неорганических веществ Текст.: справочник по неорганической химии / P.A. Лидин, А.Л. Андреева, В.А.Молочко М.: Химия, 1987.- 320 с.

366. Физическая химия Текст.: в 2-х т.; учеб. для вузов / К.С. Краснов и [др.]; под ред. К.С. Краснова-3-е изд., испр. -М.: Высшая школа, 2001. Т. 2. -319 с.