автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Наполненные композиции на основе смесей термореактивных смол с регулируемой фазовой структурой

Глава 1. Структура и свойства смесей полимеров, олигомеров и наполненных композиций.

Литературный обзор. 1. Структура и свойства смесей полимеров, олигомеров.

1.1. Классификация смесей полимеров, олигомеров.

1.1.1 .Смеси термопластов.

1.1.2. Смеси реакционно-способных олигомеров (ТРС).

1.2. Термодинамика растворения полимера в полимере.

1.3. Структура смесей полимеров, олигомеров.

1.3.1. Коллоидно-химические представления о смесях полимеров.

1.3.2. Структура исходных (неотвержденных) смесей на основе реакционноспособных олигомеров.

1.3.3. Изменение структуры в отверждающихся смесях ТРС.

1.4. Модельные представления процессов отверждения.

1.4.1. Принципы структурообразования и условная схема отверждения смесей ТРС.

1.4.2. Структурные и фазовые превращения в процессе отверждения и их связь с кинетикой отверждения.

1.4.3. Температурно-временные диаграммы Гиллхэма.

1.4.4. Модели CRIMPS.

1.5. Модели, описывающие изменение свойств смесевых композиций.

1.6. Наполненные полимеры и композиты.

1.6.1. Типы структур наполненных полимеров, олигомеров.

1.6.2. Технология получения наполненных композиций.

1.6.3. Модели, описывающие поведение наполненных систем.

1.7. Выводы и постановка задач исследования.

Глава 2. Обекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Ненасыщенные полиэфирные смолы.

2.1.2. Эпоксидные смолы.

2.1.3. Наполнители.

2.1.4. Смесевые композиции на основе термореактивных олигомеров

2.2. Методы исследования

2.2.1. Исследование структуры смесей термореактивных смол

2.2.2. Определение вязкости неотвержденных композиций.

2.2.3. Определение температуры стеклования методом ТМА

2.2.4. Определение твердости по Бринеллю.

2.2.5. Определение прочности при изгибе.

2.2.6. Определение прочности при растяжении.

2.2.7. Определение прочности при сжатии.

2.2.8. Определение электропроводности.

2.3. Методика введения наполнителя в смеси олигомеров: равномерное наполнение обеих фаз смеси, селективное наполнение дисперсной фазы или матрицы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

глава 3. Структура и свойства ненаполненных и наполненных однофазных смесей на основе ненасыщенных полиэфирных смол 3.1. Исследование свойств ненаполненных однофазных смесей НПС. 3.1.1.Зависимость свойств от состава и фазовой структуры смесей.

3.1.2 Расчет модели для однофазных систем.

3.2. Исследование свойств наполненных однофазных смесей НПС

3.2.1.Свойства смесей с равномерным введением наполнителя.

3.2.3. Свойства смесей с селективным введением наполнителя.

3.2.4. Расчет модели для однофазных систем с равномерным и селективным введением наполнителя.

глава 4. Структура и свойства ненаполненных и наполненных двухфазных смесей на основе ненасыщенных полиэфирных смол

4.1. Исследование свойств ненаполненных двухфазных смесей НПС.

4.1.1. Фазовая диаграмма двухфазных систем.

4.1.2. Зависимость свойств от состава и фазовой структуры смесей.

4.1.3. Расчет модели для двухфазных систем.

4.2. Исследование свойств дисперсно-наполненных двухфазных смесей НПС

4.2.1. Свойства двухфазных смесей, наполненных маршалитом. 4.2.1.1. Свойства смесей с равномерно введенным маршалитом. 95 4.2.2.1. Свойства смесей с селективно введенным маршалитом.

4.2.2. Расчет модели для дисперсно-наполненных систем.

4.3. Исследование свойств волокно-наполненных двухфазных смесей НПС 4.3.1. Свойства двухфазных смесей, наполненных углеволокном.

4.3.1.1 .Свойства смесей с равномерно введенным углеволокном. 106 4.3.1.2. Свойства смесей с селективно введенным углеволокном.110 4.3.1. Свойства двухфазных смесей, наполненных стекловолокном.

4.3.1.1.Свойства смесей с равномерно введенным стекловолокном.

4.3.1.2. Свойства смесей с селективно введенным стекловолокном

4.3.3. Расчет модели для волокно-наполненных систем.

глава 5. Структура и свойства ненаполненных и наполненных смесей на основе эпоксидных смол 5.1. Исследование свойств ненаполненных смесей ЭС.

5.1.1. Вязкость и структура неотвержденных однофазных смесей ЭС.

5.1.2. Подбор дозировки отвердителя для ЭИС-1 и ЭД-20.

5.1.3. Зависимость свойств от состава и фазовой структуры отвержденных двухфазных смесей ЭС.

5.2. Исследование свойств дисперсно-наполненных двухфазных смесей ЭС

5.2.1. Свойства двухфазных смесей, наполненных маршалитом.

5.2.1.1. Свойства смесей с равномерно введенным маршалитом.

5.2.1.2. Свойства смесей с селективно введенным маршалитом.

5.2.2. Расчет модели для дисперсно-наполненных систем.

5.3. Исследование свойств волокно-наполненных двухфазных смесей ЭС 5.3.1. Свойства двухфазных смесей, наполненных стекловолокном

5.3.1.1.Свойства смесей с равномерно введенным стекловолокном.

5.3.1.2. Свойства смесей с селективно введенным стекловолокном.

5.3.3. Расчет модели для волокно-наполненных систем.

Глава 6. Электропроводность двухфазных смесей, наполненных молотым графитом

6.1. Свойства двухфазных смесей на основе НПС, наполненных графитом.

6.2. Свойства двухфазных смесей на основе ЭС, наполненных графитом.

В настоящее время преимущество наполненных полимерных композиционных материалов по сравнению с некоторыми традиционно используемыми материалами стало очевидным. Под наполнением полимеров понимается их совмещение с твердыми, жидкими или газообразными веществами, которые относительно равномерно распределяются по объему и имеют четко выраженную границу с непрерывной фазой (матрицей). Полимеры, наполненные твердыми дисперсными или волокнистыми наполнителями (неорганической или органической природы), относят к классу полимерных композиционных материалов (ПКМ) [1]. Полимерные композиции с высокой степенью наполнения на основе эпоксидных, ненасыщенных полиэфирных или других смол являются одними из наиболее перспективных конструкционных материалов. Они пригодны для производства заливочных компаундов, наливных полов, декоративных отделочных материалов, санитарно-технического оборудования и т.д.

При разработке ПКМ на основе термореактивных смол (ТРС) огромное значение имеет правильный выбор матрицы. Именно свойства матрицы определяют такие важные характеристики материала, как теплостойкость, стойкость к воздействию агрессивных сред и др. Сочетание различающихся по своим свойствам смол при их смешении позволяет получать связующие с промежуточными показателями между компонентами смеси или с совершенно новой гаммой свойств.

Специфика наполненных смесей термореактивных смол состоит в том, что их характеристики меняются в процессе отверждения и зависят от метода получения композиций. При их изучении необходимо не только знание физико-химических свойств составляющих компонентов и закономерностей их изменения в ходе реакции отверждения, но и понимание особенностей их взаимного влияния друг на друга и изменение структуры смеси на всех этапах отверждения системы как единого целого. Фазовая структура, состав и физическое состояние фаз, взаимодействие на границе раздела и распределение наполнителя - это важнейшие параметры, определяющие свойства и гетерофазных полимер - полимерных и наполненных полимерных систем. Знание зависимости свойств полностью отвержденного материала от его фазовой структуры предлагает возможность управления формированием структуры смесевых композиций с целью получения материалов с заранее заданным комплексом свойств.

выводы

1. Исследованы свойства наполненных композиций на основе смесей промышленных термореактивных смол. Композиции наполняли дисперсными (кварцевая мука, молотый графит) или коротковолокнистыми наполнителями (углеволокно, стекловолокно) при различных методах введения наполнителя (равномерно в оба компонента или селективно в один из компонентов смеси) при постоянном их содержании в расчете на всю смесь.

2. Методом оптической микроскопии исследована фазовая структура смесей смол и наполненных композиций на их основе. По данным микроскопических наблюдений прозрачные смеси ненасыщенных полиэфирных смол VIAPAL 47 и С-196 оказались однофазными, а смеси VIAPAL 47 и ПН-1 - двухфазными, причем размер частиц в этих смесях составлял от 10 до 100 мкм. Смеси эпоксидных смол ЭИС-1 и ЭД-20 оказались прозрачными и однофазными в неотвержденном состоянии, а композиции, полученные при отверждении, характеризовались наличием частиц размерами порядка 1 мкм.

3. При изучении микроструктуры наполненных композиций на основе двухфазных смесей установлено, что при введении наполнителя в обе фазы смеси, полученные композиции характеризуются равномерным его распределением в смеси и после смешения. При селективном введении наполнителя в одну из фаз смеси после смешения наполнитель практически остается в этой же фазе, в которую был введен предварительно.

4. Зависимости "вязкость - состав" менялись для однофазных смесей НПС-НПС и ЭС-ЭС в соответствии с законом логарифмической аддитивности, что типично для смесей термореактивных смол. Для наполненных однофазных смесей при равномерном и при селективном введении наполнителя в обе фазы эти кривые смещались в сторону большей вязкости симбатно кривым для ненаполненных смесей. Для двухфазных смесей НПС-НПС зависимости "вязкость - состав" имели форму, близкую к S-образиой. Вязкость двухфазных композиций при селективном введении наполнителя только в одну (непрерывную) фазу смеси повышалась более существенно за счет значительного роста вязкости этой фазы.

5. Зависимости физико-механических характеристик для ненаполненных и наполненных композиций на основе отвержденных однофазных смесей (модуль упругости, прочность, твердость и деформация) изменялись при изменении состава смеси по аддитивному закону. Аналогичные зависимости для двухфазных ненаполненных смесей и наполненных смесей с равномерным распределением наполнителя по фазам от состава выражались S-образными кривыми. Зависимость свойств от состава таких смесей рассчитывали по уравнению Такаянаги - Каваи.

6. Исследованы физико-механические характеристики двухфазных смесей на основе полиэфирных или эпоксидных смол при селективном введении наполнителя в каждую из фаз, причем общая доля наполнителя в смеси оставалась постоянной - 20 объемн. % для маршалита. Полученные зависимости модуля упругости от состава рассчитывали по модели, включающей совместное решение уравнений Такаянаги - Каваи и Льюиса -Нильсена. Композиции при различном распределении наполнителя по фазам отличались по модулю упругости в 2-3 раза, причем более высоким модулем обладали смеси, в которых наполнитель вводился в непрерывную фазу.

7. Зависимости физико-механических характеристик от состава двухфазных смесей на основе полиэфирных или эпоксидных смол при селективном введении волокнистых наполнителей (короткое углеволокно или стекловолокно) были аналогичны зависимостям, установленным для дисперсно-наполненных смесей. Композиции с различным распределением наполнителя по фазам отличались по модулю упругости, хотя общая доля наполнителя в них оставалась постоянной - 3% (по объему). Полученные зависимости модуля упругости от состава рассчитывали по модели, включающей совместное решение уравнений Такаянаги - Каваи и Льюиса -Нильсена.

8. Проведено исследование электропроводности двухфазных композиций на основе полиэфирных или эпоксидных смол, наполненных порошкообразным графитом. Селективное наполнение таких композиций привело к резкому росту электропроводности композиций (на 7 десятичных порядков для смесей на основе НПС и 3 десятичных порядка для смесей на основе ЭС) при изменении соотношения смол в смеси. В этом случае электропроводный наполнитель вводился в смолу, играющую для смеси роль непрерывной фазы (матрицы).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПЕРСПЕКТИВЫ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ.

Работа посвящена исследованию взаимосвязи свойств смесей ТРС и их структуры, а также выяснению влияния наполнителя и технологии его введения в смесь на структуру и свойства композиционных материалов на основе жидких отверждающихся смол.

Одним из важнейших результатов работы, имеющих непосредственное практическое значение, является заключение о возможности направленного регулирования струтуры получаемых композиций путем изменения технологии введения наполнителя в смеси. Имеются в виду следующие возможности введения наполнителя: во-первых, наполнитель можно вводить в каждый компонент смеси (при одной и той же концентрации) а затем смешивать компоненты друг с другом. При этом достигается равномерное распределение наполнителя по всему объему смеси. Во-вторых, весь наполнитель можно вводить только в один компонент смеси (селективно). При этом распределение наполнителя в смеси будет неравномерном. В-третьих, ввести наполнитель селективно можно и во второй компонент смеси. Таким образом, за счет изменения порядка введения наполнителя в двухфазную смесь можно решающим образом изменить характер распределения наполнителя между фазами. При этом структура получаемого композита и его свойства будут определяться технологией смешения ингредиентов.

На базе большинства известных термореактивных смол можно составить бинарные смеси, которые при любом соотношении компонентов образуют истинные растворы или будут расслаиваться на две фазы. Вязкость, модуль упругости ненаполненных однофазных композиций может быть рассчитана в зависимости от состава по правилу логарифмической аддитивности. При равномерном или селективном наполнении однофазных смесей смол, повышение вязкости можно рассчитать по уравнению Муни, а повышение модуля упругости по уравнению Льюиса-Нильсена.

Изменение вязкости и модуля упругости двухфазных ненаполненных смесей от состава может быть описано моделью Такаянаги - Каваи. При равномерном наполнении двухфазных смесей смол, повышение вязкости смеси можно также рассчитать по уравнению Муни, а повышение модуля упругости - по уравнению Льюиса-Нильсена. Свойства наполненных композиций на основе смесей с двухфазной структурой при селективном введении наполнителя только в одну из фаз композиции, значительно отличаличаются от свойств наполненных однофазных смесей, а также от свойств двухфазных смесей, полученных при равномерном распределении наполнителя по объему фаз. В результате проведеного исследования было установлено, что применение селективного наполнения позволяет достигнуть необходимого эффекта - резкого повышения модуля упругости или электропроводности при существенно меньших (в 2 - 3 раза) дозировках наполнителей, обеспечивающих проявление данного свойства. Это дает возможность также и для повышения экономичности и перерабатываемости наполненных композитов на основе жидких термореактивных смол. Повышение экономичности можно прогнозировать за счет применения меньших дозировок дорогих наполнителей, например, электропроводных, а улучшения перерабатываемости можно обеспечить за счет относительно малой вязкости (в неотвержденном состоянии) наполненных композиций, обладающих высоким модулем после отверждения. Изменение вязкости и модуля упругости двухфазных селективно наполненных смесей от состава может быть описано моделью, включающей расчет вязкости или модуля упругости для наполненной фазы по уравнениям Муни или Льюиса-Нильсена, а затем подставновкой этих значений и показателей для ненаполненной фазы в уравнение Такаянаги - Каваи.

Композиции данного типа могут применяться при создании ПКМ, для получения наливных полов, причем как высокопрочных, так и антистатических, используя небольшое количество электропроводящего наполнителя. Также данные композиции можно использовать при получении материалов с низкой степенью пожароопасности при существенном снижении дозировки антипиренов за счет их введения только в непрерывную фазу композиции. При иследовании в качестве наполнителя крастели и пигменты можно получать декоративные изделия. Тем самым, результаты работы могут быть взяты на вооружение технологами, разрабатывающими рецептуры для получения полимерных композитных материалов самого различного назначения.

Научная новизна.

1. Впервые определены зависимости основных механических свойств наполненных композиций на основе смесей термореактивных смол в зависимости от их фазового состава. Оказалось, что свойства наполненных композиций существенно зависят от типа смесей термореактивных смол (однофазные или двухфазные) и от распределения наполнителя по фазам смеси (равномерное или селективное).

2. Показано, что, применяя различные технологические приемы смешения, можно регулировать распределение наполнителя по фазам двухфазных смесей термореактивных смол, а, следовательно, и свойства наполненных композиций на их основе.

3. Полученные при исследовании закономерности выполнялись и для смесей на основе эпоксидных смол и для смесей на основе полиэфирных смол, в т.ч. для композиций, наполненных дисперсным наполнителем (кварцевой мукой) и для композиций, наполненных коротким углеволокном и стекловолокном. Поэтому полученные закономерности можно обобщить на поведение любых наполненных композиций на основе бинарных смесей термореактивных смол.

4. Разработана модель для расчета модуля упругости селективно наполненных композиций на основе двухфазных смесей термореактивных смол, заключающаяся в подстановке в уравнение Такаянаги-Каваи, кроме значений модуля упругости ненаполненной фазы, значений, рассчитанных для наполненной фазы по уравнению Льюиса-Нильсена. Эта модель удовлетворительно описывает свойства композиций с различной структурой.

1. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М: Химия, 1991.

2. Кулезнев.В.Н. Смеси полимеров -М: Химия,1980.

3. Мэнсон Дж, Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М: Химия, 1979439 с.

4. Коршак В.В., Еремина Е.И., Вылегжанина К.А., Манусевич Е.С., Усманова Н.Ф., Кудрявцева Г.В. Влияние размера частиц привитого сополимера в АБС-пластиках/ Пластич. массы, 1972, № 7.-С.56.

5. Иванчев С.С., Баллова Г.Д., Егорова Е.И., Маладзянова Л.Ф., Вылегжанина К.А., Гольдштейн И.Л., Потифорова М.П. Прививочная сополимеризация стирола с каучуком / Пластич. массы, 1974, №2. -С. 13.

6. Кулезнев В.Н., Гусева В.К. Основы технологии переработки пластмасс. Москва: Химия, 1995 146 с.

7. Ю.П.Мирошников. Особенности формование фазовой структуры смесей полимеров, в сб. "Машины и технология переработки каучуков, полимеров ирезиновых смесей", Ярославль: Изд-во ЯПИ, 1978, с. 35-37.

8. Мирошников Ю.П., Кулезнев В.Н. Формирование фазовой структуры смесей полимеров в процессе смешения и переработки.//Тез.докл. 1 Всесоюзной конф. «Смеси полимеров», Иваново, 1986, с.16-17.

9. Волошина Ю.Н., Гордей Д.Л., Мирошников Ю.П. Фазовая структура и реологические свойства смесей полимеров.// Тез.докл. 1 Всесоюзной конф. «Смеси полимеров», Иваново, 1986, с.72.

10. Мирошников Ю.П., Гордей Д.Л., Волошина Ю.Н. Влияние параметров фазовой структуры на текучесть полимерных смесей.//Коллоидн.ж. 1990, Т.52, №2, с.380-384.

11. Мирошников Ю.П. Закономерности смешения и формирования фазовой структуры в гетерогенных полимерных смесях.//Автореф. Дисс. Доктора хим. Наук. 1996., М, МИТХТ, с.45.

12. Липатов Ю.С.Физико-химические основы наполнения полимеров.-М:Химия,1991.-260 с.

13. Бабаевский П.Г. Отверждающиеся олигомер-олигомерные и олигомер-полимерные композиции / Пластич. массы, 1981,№4.-С. 37-41.

14. Бабаевский П.Г.,Бухаров С.В.Формирование структуры отверждащихся композиций. М: МАТИ, 1993.-186 с.

15. Шипов В.В.,Гомза Ю.П., Коверник Г.П., Кочетов Д.П., Липатов Ю.С. Формирование перодически упорядоченной устойчивой микрофазовой структуры при отверждении полиблочного сетчатого полимера / Докл. АН СССРД983,т.271б№4.-С.913-916.

16. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М.Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев: Наукова дума, 1979.-160с.

17. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы. -М: Мир, 1984.-486 с.

18. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем. Под ред. Липатова Ю.С.-Киев: Наукова дума, 1986.- 2.

19. Липатов Ю.С., Росовицкий В.Ф., Дацко П.В., Маслак Ю.В. Зависимость вязкоупругих свойств от степени сегрегации компонентов во взаимопроникающих полимерных сетках / Механика композитных материалов, 1987, № 6. -С.1082-1086.

20. Липатов Ю.С.Григорьева О.П. О связи микрофазового разделения в псевдовзаимопроникающих сетках с кинетикой их формирования /Докл. АН УССР,1983, серия Б, №11.-С.43-47

21. Межиковский С.М. Физикохимия реакционно-способных олигомеров-М: Наука, 1998.-470 с.

22. Седов Л.Н., Михайлова З.В. Ненасыщенные полиэфиры. М: Химия, 1977. -484 с.

23. Керча Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1979.-395 с.

24. Френкель Р.Ш., Панчеко В.И. Модификация резин олигоэфиракрилатами.-М: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1981.-235 с.

25. Синонеков А.П. Поли функциональные метакриловые мономеры: состояние и перспективы развития.- Черноголовка: ОИФХ АН СССР, 1981. 46 с.

26. Берлин А.А.,Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты.-М:Наука, 1997.-476 с.

27. Морозов Ю.Л., Хабарова Е.В., Резниченко С.В.Смесевые эластомерные композиционные материалы на основе реакционноспособных олигомеров / В кн.1 Всеросс .науч. конф. "Физико-химия процессов переработки полимеров". Тез. Докл.- Иваново: 1999-С.11.

28. Морозов Ю.Л. Эластомеры из смесей реакционно-способных олигомеров и смесевых отвердителей / В кн. VII Междунар. Конф. По химии и физикохимии олигомеров "Олигомеры 2000". Тез. Докл.- М., Пермь, Черноголовка: 2000,-С.17.

29. Энциклопедия полимеров, т.З,- М: Советская энциклопедия, 1977,-С.286.

30. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Богданова Л.М., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. Механизм формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых систем / Высокомолек. соед., 1983, серия А, т.25, №9.- С. 1979-1986.

31. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев: Наукова думка, 1984.-341 с.

32. ЗЗ.Чалых А.Е., Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Авдеев Н.Н., Матвеев В.В., Розенберг Б.А. Структура и свойства эпоксидно каучуковых композиций / Пласт, массы, 1981, № 4. -С.25-27.

33. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. Москва: Янус-К. 1998.-11 с.

34. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М: Знание, 1958, -64с

35. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. JI: Химия, 1974.-351с

36. Кулезнев В.Н., Гуль В.Е., Евреинов Ю.В. В кн. : Механизм процессов пленкообразования из полимерных растворов и дисперсий. М: Наука, 1966.653 с.

37. Многокомпонентные полимерные системы. Пер. с анг. Под ред А.Я. Малкина и В.Н.Кулезнев. М: Химия, 1974.-328 с.

38. Нильсен JL Механические свойства полимеров и полимерных композиций.- М: Химия, 1978. -310 с.

39. Кандырин Л.Б., Александрова Л.Г., Борисова Л.Н., Кулезнев В.Н. Структура эпоксидно-каучуковых пленок, полученных из раствора в смеси растворителей / Коллоидн. Журнал, 1986, т.48, № 2. Р.359-370.

40. Межиковский С.М. Полимер-олигомерные композиты. М: Знание, 1989. "Новое в жизни, науке, технике". Сер. "Химия", № 6.-С.1151-1156.

41. Межиковский С.М. Некоторые проблемы физико-химии полимер-олигомерных систем и композитов на их основе. Черноголовка: ОИФХ АН СССР, 1986.- 320 с.

42. Копырина С. Е. Автреферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н. М: МИТХТ, 2003.

43. Розенберг Б.А.Проблемы фазообразования в олигомер-олигомерных системах,- Черноголовка: ОИФХ АН СССР, 1986.-62 с.

44. Кулезнев.В.Н. В кн: Многокомпонентные полимерные системы. Пер.с анг. под ред. Р.Голда.- М: Химия, 1974,-С. 10-60.

45. Тагер А.А. Физико-химия полимеров.- М: Химия, 1978,-420 с.

46. Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергии Ю.М. Акриловые мономеры и материалы на их основе.- М: Химия, 1983, -231 с.

47. Розенберг Б.А. Проблемы фазообразования в олигомер-олигомерных системах. Черноголовка: ОИФХ АН СССР, 1986.-62 с.

48. Малкин А. Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М: Химия, 1985.

49. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. -М: Наука, 1979. -248с.

50. Розенберг Б.А. В кн. : Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова дума, 1975.- С.28-38.

51. Enns J.B., Gillham J.K. Time- Temperature- Transformation (TTT) Cure Diagram; Modeling the Cure Behavior of Thermosets / J.Appl.Polym.Sci., 1983,v .28.-P.2567-2591.

52. Шагинян Ш.А., Маневич JI.И. Начаная стадия формирования структур при фазовом расслоении отверждающейся смеси / Высокомолек. соед., 1997, серия А,т.39, № 8. С.1338

53. Сигагов Г.М., Розенберг Б.А. Критерий равновесности процесса фазового разделения в реагирующих системах / Высокомолек.соед., 1995, сер. А, т.37, № 10,-С.1338.

54. Сигалов Г.М., Розенберг Б.А. Модель формирования гетерофазного полимера в процессе отверждения / Высокомолек. соед., 1989,сер.А, т. 40,9.-С. 1430-1440.

55. Шагинян Ш.А., Маневич Л.И., Розенберг Б.А. О формировании микрофазовых структур в отверждающийся полимерной смеси / Высокомолек. соед.,1998, сер ,А,т.40, № 12. -С.2011-2021.

56. Ginzburg V.V., Clark N.A. Self-Consistent Model of Polymerization-Induced Phase Separation/ Статья доступна в интернете по адресу: http://xxx.itep.ru/abs/cjnd-mat/9606094.

57. Куи Т., Lee J.H. Nucleation Initiated Spinodal Decomposition in Polymerizing System/ Phys. Rev. Lett.,1996,v.76,№ 20. -P.3746-3749.

58. Gunton J.D., San Miguel., Sahni P.S. The Dynamics of Fist-order Phase Transition. In Phase Transitionsand Critical Phenomena. Ed. By Domb C. and Lebowitz J.L.-N.-Y: Academic Press, 1983,v.8, -P.269-479.

59. Эрдеи-Груз T.B кн: Явления переноса в водных растворах.-М: Мир, 1976.-С.130-133.

60. Кандырин JI.Б. Автореферат дисс. на соискание ученой степени д.х.н.- М: МИТХТ, 1991.

61. Hashin X. In: second order effects in Elasticity, plasticity and Fluid Dynam-ics.M.Reiner, D. Abir eds. -N.Y: McMilan, 1964, -P.85.

62. Landel R.F., Moser B.G., Bauman AJ. Proc. 4-th Internat. Congr. Rheol. Pt.2/ E .H.Lee .Ed.Intersci .N. Y., 1965. -P663-665.

63. Липатов Ю.С. Энциклопедия полимеров. T.2. M., "Советская энциклопедия", 1974, с.325-332.

64. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие/ Под ред. Г.С.Каца и Д.В.Милевски. М: Химия. 1981.-632 с.

65. Callal F.E., Topcik В., Ford F.P. Butyl/EPDM blends processing and proper-tics. - Rubber World, 1965, №3, p. 60-69.

66. Hess W.M., Scott G.E., Callal F.E. Cabon black distribution in elactomer blends. Rubb. Chem. And Technol., 1967, 40, №2, p. 371-379.

67. Берлин А.А., Басин B.E. Основы адгезии полимеров. -M: Химия, 1974.

68. Липатов Ю.С., Мамуня Е.П., Гладырева Н.А., Лебедев Е.В. Влияние характера распределения сажи на электропроводность бинарной смеси полимеров.- Высокомол. соед., 1983, сер. А, т. 25, № 7, с. 1483-1489.

69. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеров. Киев: Наук, думка, 1980. -262с.

70. Соломко В.П. О явлении межструктурного наполнения и его влиянии на свойства полимера. Мех. Полим., 1976, № 1, с. 162-165.

71. Акутин М., Озеров Т. Влияние надмолекулярной структуры на переработку и эксплуатационные свойства пластмасс. В сб.: Новое в переработке полимеров. М.: Мир, 1969, с. 9-37.

72. Speri M.W., Patrick G.R. Fiber reinforced modified Polypropylene.- Polym. Eng. and Sci, 1975,15, № 19, p. 668-672.

73. Lee B. L., Singleton C. Experimental stady of the Relationship of Processing to the Morphology in Blends of SBR and cispolybutadien with cadon Black. — F. Appl. Polym. Sci, 1979,24, № 10, p. 2169.

74. Mapsh P.A., Voet A., Price L.D., Mullns T.F. Fundamentals of electron microscopy of heterogeneous elastomer blend. II Rubber Chem.and Technol., 1968, 41, p.334-352.

75. Ahuja S., Chang H., Schreiber R. Effect of composition and processing on rheological properties of multicomponent polymer melts.- Polym. Eng.and Sci, 1982, 22, NH, p.692-697.

76. Bristow C.M. Effect of mixing procedure on properties of natural rubber blends with polybutadien.- Rubber India, 1978; 30, № 10, p.25-30, 32.

77. Гилимьяпов Ф.Г. Разработка технологии получения полимер-полимерной композиции на основе полиолефинов применительно к современным видам смесительного оборудования. Автореф. дисс. на соискание ученой степени канд. тех. наук. J1., 1981.

78. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М., Химия, 1977.

79. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978. -30 с.

80. Малкин А. Я. Реология наполненных полимеров// Композиционные материалы. Киев: Наукова дума, 1975. с.60-74.

81. Бартенев Г.М., Захареко Н.В. О вязкости и механизме течения смеси полимеров с наполнителями.- Коллоидный журнал,1962,Т.24, №2, с. 121-127.

82. Липатов Ю.С., Тодосийчук Т.Т., Шумский В.Ф., Сергеева Л.М. Исследование толщины адсорбированных слоев олигомеров на твердой поверхности. Высокомолекулярные соединения, 17973, Т. 15 А, №10, с. 2243-2248.

83. Хатчек Э. Вязкость жидкостей. М. -Л.: ОИТИ, 312 с, 1936.

84. Хаппель Дж., Бренкер Г. Гидродинамика при малых числах Рейнольдса. -М.: Мир, 1976, 631 с.

85. Покровский В.Н. Уточнение результатов теории вязкости суспензий.-Журнал экспер. и теор. физики, 1968, Т.55, вып. 2, с.651-653.

86. Сагалаев Г.В., Исмалов Г.М., Фарбер И.Э. Реологические свойства высоконаполненного поликапроамида.- Пластич.массы, 1967, №8, с.32-35.

87. Сагалаев Г.В. Модель наполненной систем. -Пластич. массы, 1976,№11, с. 17-21.

88. Simha R.A theatment of the viscosity of concentrated suspensions. J. Appl. Phys., 1952, v. 23, № 9, p. 1020-1024.

89. Mooney M. The viscosity of a concentration of spherical particles. J. Colloid. Sci.,1951, v.6, № l,p. 162-170.

90. Rutgers Ir.R. Relative Viscosity and concentration. Rheol. Acta, 1962, bd. 2, № 4, p. 305-348.

91. Nills N. The rheology of filled polymers. J. Appl. Polymer. Sci., 1971, v, 15, NII, p. 279In-2705.

92. Ребиндер П.А., Аб Г.А., Вейлер С.Я. О развитии структуры золях каучука под влиянием активных наполнителей.- Докл. АН СССР, 1941, Т.31,№5, с. 444-447.

93. Вейлер С.Я., Ребиндер П.А. Исследования упругопластичных свойств и тиксотропии дисперсных систем / суспензий, эмульсий и коллоидных растворов/. Докл. АН СССР, 1945, Т.49,№5, с. 354-357.

94. Кац Г.С., Милевский Д.В. Наполнители для полимерных композиционнных материалов. М: Химия, 1981, 736 с.

95. Шотенбрг С.М., Хархардин А.Н., Пономарев Ю.Е., Пекарский А.А. Расчет максимально возможного содержания наполнителя в пресс-композициях.- Пластич. массы, 1972, №10, с. 56-59.

96. Levis Т.В., Nielsen L.E. Viscosity of dispersed and aggregated suspensions of spheres. Trans, socsie. Rheol., 1968, v.12, №3, p. 421-443.

97. Павлов В.П., Виноградов Г.В. Обобщенная реологическая характеристика пластичных систем.- Коллоидный журнал, 1966, Т.28, №3, с. 424-430.

98. Малкин А.Я., Бережная Г.В., Виноградов Г.В. Вязкостные и высокоэластические свойства растворов монодисперсных полибутадиенов вобласти критических концентраций Механика полимеров, 1972,№5, с. 896902.

99. Принципы создания композиционных материалов. И.Д. Симонов Емельянов, В.Н. Кулезнев. Учебное пособие. М: МИТХТ, 1986.

100. Л.Б.Кандырин, Л.К.Щеулова, Х.А.Шон, А.П.Заемская, Ю.И.Лякин, Ю.В.Евреинов, Н.Я. Овсянников. Зависимость структуры и свойств от состава наполненных композиций на основе бинарных смесей термореактивных смол. //Труды МИТХТ, 2004, вып. 11, с.