автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Модификация шерстьсодержащих волокнистых материалов в процессе ферментативной промывки и беления

Аннотация

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Шерсть, ее строение и химический состав

1.2. Предварительная обработка шерстяного волокна как средство интенсификации процесса крашения

1.2.1. Подготовительные операции отделки шерстяных материалов

1.2.2. Беление шерстяных текстильных материалов

1.2.3. Предварительная модификация шерстяного волокна в технологиях крашения ленты (топса)

1.3. Особенности действия гидролитических ферментов на белки и липиды

1.3.1. Ферменты протеолитической активности

1.3.2. Ферментативный гидролиз липидов

1.4. Применение ферментативных препаратов протеаз и липаз в текстильном производстве 50 Цели и задачи исследования

2. Методическая часть

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.1. Текстильные материалы

2.1.2. Ферментные препараты и ПАВ

2.1.3. Красители

2.2. Методики проведения эксперимента

2.2.1. Технологический режим промывки грубого шерстяного волокна

2.2.2. Технологический режим беления шерстяной гребенной ленты в щелочной среде

2.2.3. Технологический режим беления шерстяной гребенной ленты в кислой среде

2.2.4. Технологический режим промывки камвольных и суконных тканей

2.2.5. Технологический режим валки-фулеровки суконных тканей

2.2.6. Технологический режим хлорирования шерстяных текстильных материалов

2.2.7. Крашение

2.2.7.1. Крашение шерстяного волокна хромовыми, кислотными, кислотными металлсодержащими 1:2, кислотными антрахи-ноновыми красителями

2.2.7.2. Крашение шерстяного волокна активными красителями

2.3. Методы оценки эффективности обработки шерстьсодержащих текстильных материалов

2.3.1. Определение степени белизны текстильных материалов

2.3.2. Определения капиллярности тканей

2.3.3. Определения длины волокна

2.3.4. Определение тонины волокна

2.3.5. Определение степени извитости волокна

2.3.6. Определения прочности текстильных материалов

2.3.7. Определение усадки тканей

2.3.8. Определение поверхностной плотности тканей

2.3.9. Определение свойлачиваемости шерсти

2.3.10. Определение мягкости тканей

2.3.11. Определение сминаемости ткани

2.3.12. Определения стойкости ткани к пиллингообразованию

2.3.13. Определения стойкости ткани к истиранию

2.3.14. Определение содержания в шерсти жировых и воскообразных веществ

2.4. Методы определения повреждения кератина шерсти

2.4.1. Определение степени повреждения поверхности шерстяного волокна при помощи диазореакдии Паули

2.4.2. Определение степени повреждения волокна с помощью растворов красителей

2.4.3. Определение содержания серы

2.4.4. Определение содержания карбоксильных групп

2.4.5. Определение степени набухания

2.4.6. Определение потери массы волокна

2.4.7. Определение степени растворимости шерстяного волокна в растворе гидроксида натрия

2.4.8. Определение растворимости шерсти в растворе мочевино-гидросульфитного раегента (МГР)

2.5. Определение устойчивости окрасок к физико-химическим воздействиям

2.6. Методы определения содержания красителей на волокне и в растворе

2.6.1. Количественное определение содержания красителей на шерстяном волокне

2.6.2. Фотометрическое определение содержания красителей в растворе

2.7. ИК-спектроскопическое исследование

2.7.1. Метод ИК-спектроскопии шерстяного волокна

2.7.2. Метод ИК-спектроскопии ланолина шерсти

2.8. Химический анализ ланолина шерсти

2.8.1. Метод определения кислотного числа

2.8.2. Метод определения числа омыления

2.8.3. Метод определения эфирного числа

2.8.4. Метод определения йодного числа

2.9. Метод определения температуры плавления ланолина

2.10. Методы математической обработки данных

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов

3.1. Изучение особенностей промывки шерстяного волокна в водных растворах гидролитических ферментов на стадии первичной подготовки

3.1.1. Влияние ферментов на степень обезжиривания шерстяного волокна в процессе промывки. Оценка свойств нативного и гидролизованного ланолина

3.2. Влияние ферментативного протеолиза на физико-химические и химические свойства шерстяного волокна

3.3. Исследование влияния ферментативной модификации шерстяного волокна на физико-механические и структурные свойства

3.4. Модификация шерстяного волокна в процессе пероксидного беления в присутствии ферментов различной субстратной активности

3.5. Исследование влияния ферментативной модификации шерстяного волокна на сорбционную восприимчивость и реакционную способность по отношению к активным и кислотным красителям

3.6. Изучение влияния ферментативной промывки на технические свойства шерстяных и шерстьсодержащих тканей

3.7. Экологическая экспертиза сточных вод после ферментативной промывки шерстяного волокна 164 Выводы по работе 167 Литература 170 Приложения

АННОТАЦИЯ

Ассортиментная структура производства шерстьсодержащих тканей представляет собой в основном камвольные, тонкосуконные и драповые ткани, особо актуальные для России, где холодный период составляет более половины года. В последнее время наблюдаются положительные тенденции по увеличению выпуска шерстяных тканей отечественными предприятиями. Однако, при прогнозировании роста их выпуска необходимо учитывать снижение качества волокна и несоответствие свойств шерсти заданным для переработки в высококачественные конкурентоспособные ткани. Потребление производимой в России шерсти снизилось на 30%, в виду того, что значительную часть сырья составляет грубая шерсть, которая характеризуется высоким содержанием малоизвитых волокон тониной более ЗОмкм, низкой белизной. Переработка такого сырья на различных стадиях формирования текстильного материала сопряжена со значительными трудностями, поскольку эффективность проведения технологических операций целиком и полностью определяется комплексом поверхностных, химических, физико-механических свойств, а также геометрических характеристик волокна.

Для успешного продвижения шерстяных товаров на рынке необходимо ориентироваться на более полное удовлетворение потребительского спроса, а именно создание тканей объемных структур, с ярко выраженным переплетением, высокой мягкостью, белизной или яркостью окрасок. Это возможно при обеспечении предприятий качественным сырьем и совершенствованием технологий его переработки. Особый интерес в сложившейся ситуации представляет разработка принципиально новых способов целенаправленной модификации шерстяного волокна, не требующих обновления парка оборудования отделочных предприятий, базирующихся на использовании сравнительно дешевых рецептур и не оказывающих отрицательного влияния на экологичность процесса.

Настоящая работа посвящена всестороннему изучению процессов ферментативной модификации шерстяного волокна и комплексной оценке происходящих при этом изменений его физических, химических и деформационных свойств, и направлена на выявление принципиальной возможности контролируемого регулирования поверхностного гидролиза кератина и деструкции некератиновых составляющих шерстяного волокна. Полученные результаты будут положены в основу совершенствования технологических процессов промывки и беления с целью получения шерстьсодер-жащих текстильных материалов особо мягких структур.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР ИГХТУ федеральной целевой научно-технической программы "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники" раздела "Технология живых систем", государственной научно-технической программы "Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники" подпрограммы "Новые материалы" (2000-2002гг) раздела 202.08 "Новые и кожевенные материалы улучшенного качества", гранта ТОО 10.2-701 "Физико-химическое обоснование и разработка принципиально новых химико-текстильных процессов на основе использования полифункциональных реагентов, липосомных и протеолипосомных систем" (2000-2002гг), а также хоздоговорной программы "Химтекс" с ОАО "Ивхимпром" (2001-2002гг.).

Цель работы состояла в обосновании способов регулируемого ферментативного поверхностного гидролиза шерсти, изучении свойств модифицированных волокон и разработке сокращенных экологически чистых технологий промывки для получения шерстьсодержащих текстильных материалов улучшенного качества. Для решения поставленной задачи были выполнены следующие исследования:

- осуществлена комплексная оценка моющей способности различных ферментов протеолитической и липатической активности по отношению к шерстяному волокну и обоснована возможность использования ферментов в процессах промывки с целью эффективного удаления окрашенных примесей при минимальном повреждении кератина;

- проведена сравнительная характеристика эффективности обезжиривания шерстяного волокна и степени конверсии жировосковых загрязнений в процессе промывки в растворах ферментов, щелочных реагентов и поверхностно-активных веществ;

- исследовано влияние рН среды и концентрации ферментов в моющем растворе на основные качественные показатели и степень повреждения шерстяного волокна в условиях многостадийной промывки;

- на основе комплексной оценки химических, физико-химических и деформационных свойств шерсти осуществлен выбор тополитически активных ферментов, позволяющих осуществлять тополитическую модификацию волокна без существенного нарушения его структуры;

- исследовано влияние ферментативной модификации шерстяного волокна на сорбционную восприимчивость по отношению к кислотным и активным красителям;

- обоснована целесообразность использования ферментов протеолитической активности в процессах беления и промывки шерстьсодержащих тканей, проведена производственная проверка разработанных технологических режимов;

- проведена сравнительная характеристики сточных вод после процессов ферментативной обработки шерстяного волокна и промывки в растворах поверхностно-активных веществ.

Общая характеристика объектов и методов исследования

Экспериментальные исследования проводились в лабораторных условиях с последующей проверкой полученных результатов в производстве. Основной эксперимент выполняли на шерстяном грубом немытом волокне, чесальной ленте 64 , камвольных и суконных тканях с содержанием шерсти от 45 до 80% производства АООТ "Ивановский камвольный комбинат", ЗАО "Шуйская суконная фабрика".

В качестве биопрепаратов использовали отечественные ферменты протеолитической и липатической активности промышленного производства, препараты фирмы Ыоуогуте (Дания), отечественные препараты производства АО "Восток".

Экспериментальные исследования проводили с применением современных методов физико-химического анализа, ИК-спектроскопии, спек-трофотометрии, электронной растровой микроскопии. Прочие экспериментальные исследования проводились в соответствии с ГОСТ с использованием стандартных методик оценки качества шерстяных волокон и текстильных материалов.

Научная новизна

Впервые всесторонне обоснована целесообразность применения ферментов протеолитической активности для поверхностной модификации шерстяных волокон в процессах подготовки и заключительной отделки, обеспечивающих получение текстильных материалов повышенной мягкости и объемной структуры.

Установлена взаимосвязь между химическими, физическими и деформационными свойствами шерстяного волокна, модифицированного ферментами различной субстратной активности.

Доказана возможность целенаправленного изменения структурных свойств шерстяных текстильных материалов: извитости и тонины путем конхронируемого ферментативного гидролиза поверхностных слоев кератина.

Выявлены причины увеличения сорбционной восприимчивости и реакционной способности ферментативно модифицированного волокна по отношению к диазолям, основным, кислотным и активным красителям.

Практическая значимость работы

На основании анализа полученных экспериментальных данных предложены варианты рациональных, с экологической точки зрения, сокращенных ферментативных технологий промывки грубого шерстяного волокна на стадии подготовки, активации перед крашением, заключительной отделки камвольных и суконных тканей.

Проведена полупроизводственная проверка влияния предварительной ферментативной промывки протеазами на процесс крашения шерстяной чесальной ленты кислотными и хромовыми красителями в условиях колористической лаборатории АООТ "Ивановский камвольный комбинат".

Совместно с исследовательским центром ОАО "Ивхимпром" создан ферментсодержащий препарат «Биошер», предназначенный для режимов промывки шерстяного волокна в технологиях первичной обработки шерсти (ПОШ), предварительной обработки шерстяной чесальной ленты перед крашением и промывки шерстьсодержащих тканей для камвольных и суконных производств. Использование нового препарата позволяет в процессах промывки шерстяного волокна различного качества сократить расход поверхностно активных веществ на 70%, что положительно влияет на эко-логичность технологий в целом.

В условиях ЗАО "Шуйская суконная фабрика" проведены широкие производственные испытания технологии ферментативной валки, совмещенной с промывкой, шерстьсодержащих тканей широкого ассортимента. Полученные ткани по прочностным характеристикам соответствуют нормам и требованиям ГОСТ и являются конкурентоспособными, поскольку отличаются более высокой мягкостью на ощупь, объемностью нитей, что обеспечивает создание нового грифа без ворсового застила поверхности.

Принципиальная новизна способа ферментативной промывки шер-стьсодержащих текстильных материалов (грубой немытой шерсти, топса и тканей) подтверждается положительным решением о выдаче патента на изобретение по заявке №2000126910(028531), приоритет от 26.10.00.

Автор защищает:

- выявленные особенности модификации шерстяного волокна и обезжиривания в процессе гидролиза с участием ферментов протеолитиче-ской и липатической активности;

- теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности использования ферментов протеолитической активности в процессах промывки и беления шерстяного волокна;

- установленные зависимости сорбционной способности фермента-тивно модифицированного шерстяного волокна по отношению к диазолям, основным, активным и кислотным красителям;

- разработанную ферментативную технологию промывки шерстяного волокна на различных стадиях формирования текстильного материала.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на Межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Дни науки-99", г. Санкт-Петербург 1999г.; на П-ой Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" (Химия-99), г. Иваново весенняя и осенняя сессия 1999г.; на Всероссийской научно-технической конференции "Современные технологии и оборудование текстильной промышленности" (Текстиль-99), г. Москва 1999г.; на Международном семинаре "Textile science for XXI century", Portugal

12

1999г.; на Международной научно-технической конференции "Достижения текстильной химии - в производство" (Текстильная химия-2000), г. Иваново 2000г.; на 4-ой Международной конференции "TEXSCI-2000", Czech. Republic 2000г.; на Всероссийской научно-технической конференции "Физико-химия процессов переработки полимеров", г. Иваново 2002г.; на Всероссийской научно-технической конференции "Современные наукоемкие технологии", г. Саратов 2002г.; на 19-ом Международном конгрессе ассоциаций химиков-текстильщиков и колористов IFATCC, Париж 2002г.

ВВЕДЕНИЕ

Основная тенденция последних лет в развитии мирового шерстяного комплекса - стремление стран-производителей шерсти увеличивать долю и степень глубины переработки шерсти. Это связано с тем, что возрастает разница мировых цен на необработанное сырье и продукцию из него [1-3].

По данным журналов Fibers Ordanon, Chemical Fabers International и Химические волокна мировое производство шерстяных волокон за пять лет (с 1995 до 2000 года) увеличилось с 1,7 до 1,9 млн. тонн. Однако при прогнозировании роста выпуска шерстяного волокна необходимо учитывать снижение качества волокна и несоответствие свойств шерсти заданным свойствам по той или иной технологии переработки в высококачественные ткани.

Как показывает анализ, доля шерстяных тканей в общем объеме производства тканей составляет не более 4%. Это притом, что Россия относится к странам, где холодный период составляет более 6 месяцев в году. Большая часть потребностей рынка в шерстяных тканях обеспечивается импортом, который составляет 19%. Использование производственных мощностей по России составляет не более 11,4%, в частности для Ивановской области не более 8,9%. В последнее время доля импорта несколько снизилась, но это не показательно, поскольку наша швейная промышленность порядка 50% продукции производит по заказам, на основе «давальческого» сырья [4].

Новые экономические условия, сложившиеся в России, ставят шерстяную отрасль легкой промышленности перед необходимостью поиска новых путей повышения конкурентоспособности продукции. Российское сельское хозяйство в настоящий момент способно покрыть потребности шерстяной отрасли в сырье лишь на 60-70%. Перед отраслью стоят задачи повышения качества продукции, снижения ее себестоимости при существующей структуре сырьевой базы. Необходимо отметить, что отечественная шерсть, значительную часть которой составляет грубая, имеет низкое качество и характеризуется высоким содержанием жировосковых веществ. Переработка такого сырья требует особого внимания к проблемам очистки и минимизации повреждений волокна. Особый интерес в сложившейся ситуации предоставляет возможность решения этих задач путем разработки новых и совершенствования уже существующих технологий, не требующих обновления парка оборудования отделочных предприятий, а также поиск относительно недорогих и высокоэффективных текстильных вспомогательных веществ [5].

Другой не менее важный аспект совершенствования технологий шерстяной промышленности связан с экологическими проблемами - переходом на применение не токсичных препаратов и снижением сбросов вредных веществ в сточные воды.

Одной из альтернатив традиционным процессам подготовки и отделки текстильных материалов являются энзимные технологии. Использование энзимов в производстве поможет решить такие важные задачи текстильного производства, как: создание более чистого, мягкого, экологичного, неагрессивного и экономичного с точки зрения энергозатрат химического производства; более полная переработка низкокачественных шерстяных волокон; производство новых шерстяных материалов, обладающих принципиально новыми свойствами, соответствующих по качеству требованиям и эстетическим вкусам современного потребителя [6].

Выводы по работе

1. На основе комплексного анализа наиболее значимых качественных показателей шерстяного волокна исследованы тополитические свойства промышленных ферментных препаратов различной субстратной активности и их моющая способность в условиях многостадийной промывки.

2. Оценено влияние ферментативной промывки шерстяного волокна в растворах Алкал азы (протеаза) и Липолазы (липаза) на эффективность обезжиривания. Методами химического анализа, ИК-спектроскопии показано, что за счет липолитического гидролиза жировосковых соединений, составляющих ланолин, достигается обезжиривание шерстяного волокна на уровне 80-90%. Остаточное содержание жировосковых загрязнений при промывке композицией, включающей протеазу и липазу, составляет 0,7-1,1%.

3. Установлено влияние рН среды и длительности процесса промывки на технические показатели и степень повреждения шерстяного волокна. Выявлено, что изменение концентрации Липолазы в промывном растворе не приводит к повреждению волокна, оптимальная концентрацией Щелочной протеазы в промывном растворе составляет 0,2-0,5г/л.

4. Экспериментально обоснована возможность регулирования процесса модификации шерстяного волокна путем оптимизации временных параметров и выбора протеаз тополитической активности. Оценена степень биоповреждения кератина шерстяного волокна в процессе модификации протеазами в течение 180 минут. Показано, что при обработке Эверлазой, Щелочной протеазой и Алкалазой в течение 10-60мин при температуре 40°С происходит нарушение поверхностного (чешуйчатого) слоя при незначительном изменении внутреннего (коркового) слоя.

5. Выявлены зависимости физико-механических и структурных свойств шерстяного волокна от длительности ферментативной модификации. Установлена четкая корреляция между полученными данными по степени извитости, свойлачиваемое™, разрывной нагрузке, тонине и длине волокна. Показано, что в результате обработки Эверлазой в течение 10-30мин извитость волокна увеличивается на более чем на 60%, тонина - на 37%.

6. Осуществлен выбор композиции ферментов, обеспечивающих при совместном действии перекиси водорода в слабо щелочной среде (рН 7,8) белизну на уровне 82%. Оптимизированы условия пероксидного беления шерстяного волокна в присутствии Эверлазы, Новозима и их композиции. Выданы рекомендации по применению ферментативно-пероксидного способа беления для шерстьсодержащих тканей.

7. Методом спектроскопии исследовано влияние ферментативной модификации Эверлазой на сорбционную способность шерстяного волокна по отношению к кислотным и активным красителям. Показано, что прирост накрашиваемости кислотными красителями для ферментативно модифицированного волокна в сравнении с волокном, промытом в растворе ПАБ составляет 16-28% в зависимости от используемого красителя. Выявлено, что введение фермента в красильный раствор активных красителей при 40°С существенно увеличивает сорбционную восприимчивость шерстяного волокна. Установлено, что наряду с увеличением интенсивности окрасок ферментативная модификация кератина способствует большей степени фиксации красителя на волокне, высокой степени его использования, получению требуемой устойчивости окрасок к физико-механическим воздействиям.

8. Установлена возможность моделирования свойств шерстьсодержащих тканей путем проведения ферментативной промывки. Выявлен эффект увеличения объемной структуры тканей, повышения мягкости без образования ворсового застила на поверхности. Выданы рекомендации для ОАО "Ивхимпром" по созданию композиционного моющего препарата Биошер. Проведены производственные испытания предлагаемой технологии на оборудовании суконной фабрики. Показано, что использование ферментативной

169 технологии промывки позволяет: сократить технологическую цепочку заключительной отделки шерстьсодержащих тканей за счет совмещения операций валки, промывки и мягчения, а также снизить расход ПАВ на 90% (положительное решение о выдаче патента по заявке № 2000126910/13(028531)) и улучшить экологические характеристики сточных вод.

1. Разумеев К.Э. Основные мировые тенденции в производстве и переработке шерсти //Текст, пром-сть. 1999, №4. С. 7-10.

2. Разумеев К.Э. Сертификация шерсти и топса//Текст. пром-сть. 1999, №78. С. 33-37.

3. Разумеев К.Э. Рынки шерсти и продукции из нее//Текст. пром-сть. 1999, №9-10. С. 10-15.

4. Лобачева Е. Сегментация рынков сбыта шерстяных тканей по регио-нам//Директор. 2000, №8(22). С. 4-8.

5. Смирнова С.В. Теоретическое обоснование и разработка технологии карбонизации и крашения шерстяного волокна с использованием лиг-носульфатов//Диссертационная работа на соискание ученой степени канд. техн. наук. Иваново. 1997. С. 6

6. Танкис.Д. Перспективы использования биотехнологии в текстильной промышленности//Текст. новости. 1998, №3. С. 11-12.

7. Руководство для красильщиков и набойщиков/Под ред. П. Селлингера -Прага. 1987. 615с.

8. Новорадовская Т.С., Садова С.Ф. Химия и химическая технология шерсти. -М.: Легпромбытиздат. 1986. С. 67.

9. Химическая технология текстильных материалов: Лекции. 4.1. Химическое строение, физическая структура и свойства текстильных воло-кон/Г.Е. Кричевский: Российск. заочн. ин-т текст, пром-сти. М. 1994. С. 67.

10. Chemistry of natural protein fibers. Ed. Asquith R.S. "Plenum Press". New York, London. 1977.

11. Kulkarni V.G., Baumann H. Studies on some wool components: skin flakes, cuticle and cell membrane material.//Text. Res. J. 1980, №1, v. 50. P. 6-9.

12. Makinson K.R. Shrinkproofing of wool //"Marcel Dekker Inc". New York, Basel. 1979.

13. Bradbury J. H. Structure and chemistry of keratin fibers, advan //Protein Chem. 1973, v. 27. P. 111-121.

14. Кислухина О, Кюдулас И. Биотехнологические основы переработки растительного сырья. Каунас: Технология, 1997. С. 91.

15. Colowick S.P., Kaplan N.O. Methods in enzymology., Ed. Hirs C.H.W. "Academic press". New York, London. 1977.

16. Александер П., Хадсон Р.Ф. Физика и химия шерсти. М. 1958.

17. Bradbury J.Y., Rogers G.E. The theory of shrinkproofing of wool. Part IV. Electron and light microscopy of polyglicine on the fibers. //Text. Res. J. 1963, №6, v. 33. P. 452-458.

18. Morphology of the cuticle zayer in wool fibers and other animal hairs/Dobb M.G., Johnston F.R., Nott J.A., Oster L., Sikorsky J., Simpson W.S.//J. Text. Inst. Trans. 1961, №4, v. 52. P. 153-170.

19. Kulkarni V.G., Baumann H. Studies on wool cuticle and cuticle components //Text. Res. J. 1979, №11, v. 49. P. 675-677.

20. Садов Ф.И., Корчагин M.B., Матецкий А.И. Химическая технология волокнистых материалов. М. 1968. 429с.

21. Proclamation 4-th Intern. Wool Textile Res. Conference. Berkeley, Calif. 1970; Appl. Polym. Symp. 1971, №18.

22. Fraser R.D.B., Lennox F.G. The structure of the wool fibre //Text. J. of Australia. 1962, №1, v. 37. P. 120-123.

23. Химические реакции полимеров /Под ред. Е. Феттеса. М. 1967. Т. 1.

24. Первичная обработка шерсти: Учебник для средн. спец. учебн. заведений /JI.C. Горбунова, Н.В. Рогачев, Л.Г. Васильева, В.М. Колдаев. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1981. С. 185, 203.

25. Бельцов В.М. Технологическое оборудование отделочных фабрик текстильной промышленности. Л. 1974.

26. Оборудование шерстоотделочных предприятий/Слесарева В.В., Коппе Н.Л., Винюкова Г.Н., Сарибеков Г.С. М. 1981.

27. Шиканова И.А. Технология отделки шерстяных тканей. М. 1983.

28. Рогачев Н.В. Некоторые вопросы первичной подготовки шерсти. М.: Легкая индустрия, 1980.

29. Денискина Л.Е. Промывка шерсти в водных растворах смесей анионак-тивных и неионогенных моющих веществ//Текст. пром-сть. Экспресс-информация. М. 1973.

30. Денискина Л.Е. Эффективность различных режимов промывки шерсти //Сб. научн. тр. Новое в технологии первичной обработки шерсти Не-винномыск: 1990. С. 11-17.

31. Самков А.В., Федоров А.Ф. Влияние обработки в органических растворителях на содержание серы и хлора в поверхностном слое шерстяного волокна//Сб. научных трудов НИИ бытового обслуживания. М. 1979, №13. С. 130-133.

32. Яровой В.В., Тарасова Г.И., Ганзюк Л.И. Эмульсионная технология очистки шерстяного сырья от первичных природных загрязне-ний//Техника и технология. 1999, №11-12. С. 20-21.

33. Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов А.В. Химическая технология текстильных материалов. -М.: Легпромбытиздат, 1995. 640с.

34. Zahn Н. Oxidative filzfreiausriistung und oxidative bleiche von woole aus der chemischen sicht. Textilveredlung. 1982,17, №10. S. 421-440.

35. Мельников Б.Н., Захарова Т.Д., Кирилова М.Н. Физико-химические основы процессов отделочного производства: Учеб. пособие для вузов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. С. 116.

36. Бельцов В. М. Придание текстильным материалам устойчивой белиз-ны//Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981.

37. Петерс Р.Х. Текстильная химия (Очистка текстильных материалов от загрязнений). Перевод с англ. Т.Е. Кричевского, М.: Легкая индустрия, 1973. С.168.

38. Патент№2426055. ФРГ. 1982. 39.3аявка на патент №53-21379. Япония. 1979. 40.3аявка на патент №54-155946. Япония. 1979.

39. Reincke К Wirtschaftlichere und weniger umweltbelastende bleichverfahren fur wolle //Melliand Textilber. 1998, №1-2. P. 54-60.

40. Садова С., Журавлева С. Перспективы обработки шерстяных тканей низкотемпературной плазмой //Директор. 2000, №8(22). С. 10-11.

41. Совершенствование подготовки и печати шерстяных тканей, обработанных низкотемпературной плазмой /С.Ф. Садова, С.М. Журавлева,

42. B.И. Бондаренко, О.В. Пырсикова //Текст, пром-сть. 1999, №11-12. С. 37-38.

43. Леднева И.А., Каменский Б.В. Современное состояние и перспективы развития технологии крашения шерсти. М.: Легпромбытиздат, 1988. 136с.

44. Leeder J.D., Rippon J.A. Changes induced in the properties of wool by specific epicuticle modification //J. Soc. Dyers and Colour. 1985. Vol. 101, №1. P. 11-16.

45. Крашение шерсти при пониженной температуре /В.Т. Кононенко, Н.И. Макаровская, A.A. Хархаров и др. //Текст, пром-сть. 1983, №3. С. 55-56.

46. Hueso J.A. Farben von woole min Reaktivfarbstoffen aus Losungsmitteln //Textilveredlung. 1975. Bd. 10, № 11. S. 440.

47. Кынчев Е.Д., Ганчев B.K. Модификация протеиновыух волокон с целью изменения их красильных свойств.//Сб. докл. XVII Междунар. конгр. текст, химиков и колористов соц. стран "Интерколор-89". СРР. 1989.1. C. 22-33.

48. Harris M., Mease R., Rutherford H.//J. Res. Nat. Bur. Stand. 1937, №18. P. 343-350.

49. Kirkpatrick A., Maclaren J.//Text. Res. J. 1974, №44. P. 753-755.

50. Sandoz, USP 2726133. 1955.

51. Cameron В., Pailthorpe T.M.//Text. Res. J. 1987, №57. P. 623.

52. Rattee I., Singh G.S.№xt. Res. J. 1974, №44. P. 600-605.

53. Основы биохимии: Учебник для студ. биол. спец. ун-тов. /А.А. Аниси-мов, А.Н. Леонтьева, И.Ф. Алесандрова, М.С. Каманина, Л.М. Бронштейн; Под ред. А.А. Анисимова. М.: Высш. шк., 1986. 551с.

54. Кричевский Г.Е. Прошлое, настоящее и будущее биотехнологий в отделке текстильных материалов и смежных отраслях.//Текст. химия. 1998, №2(14). С. 41-56.

55. Brian J. Biodeterioration in wool textile processing.//International dyer and textile printer. 1980, №25. P. 59-62.

56. Influence of Staphylococcus Epidermis Kind HD on wool fibre./D. Parac-Osterman, N Tkalec, Lj. Dugan, A.M. Grancaric.//International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 40.

57. Scouring cleaner//Textile Asia. 1986. Vol. 17, №9. P. 136.

58. Sekar. N. Biotechnology in textile treatment: modernization //Colourage, 46. 1999. 27. 6pp.

59. Jovanovic P.M., Jocic D.M., Trajkovic R.B. Using of enzymes in finishing processing //Nem. Ind. 49. 1995. 5pp; Referat. Zhur. 1996.

60. Mangovska B. Enzyme treatments of wool //International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 34.

61. Процесс мойки шерсти с использованием ферментов /Ying Saidan //J. Text. Res. 1995, №4. С. 242-243.

62. Новорадовский А.Г. Применение ферментов концерна «Клариант» в отделке текстильных материалов//Текст. химия. 1998, №2(14). С.73-84.

63. Breier R. Enzymatic antifelt finishing of wool.//International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 20.

64. George A. F. Roberts, Frances A. Wood. The influence of structure on the effectiveness of chitosan as an anti-felting treatment for wool.//International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 21.

65. Jovancic P., Erra P., Julia M.R. The influence of a proteolytic enzyme treatment on selected wool properties.//International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 33.

66. Sewekov U. //Melliand Textilber. 74(1993). C. 449.

67. Riva A., Algaba. R. Preto. I. Effect of enzymatic treatments of wool fabrics regarding dyeing absorption, colour and colourfastness //International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 20.

68. Machavova D., Prazil M. Enzyme treatment of wool before printing //International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 39.

69. Mossotti R., Innocenti R., Tonin C. Anti-felting properties of wool treated with subtilisin enzymes.//International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 37.

70. Lantto R. Modification of wool properties with enzymes.//VTT Biotechnology. 1999.

71. Meettinen-Oinonen A. Modification of wool properties with protases //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

72. Parametros guimicos у freicos de la lana tratada euzimaficamente сок und guerafinasa /J. Cegarra, A. Riva, J. Gacen, A. Naik //Boc. Intexten. 1993, №104. S. 35-41.

73. Gupta S. Enzyme applications in chemical processing of textiles //19-th IFATCC Congress Paris. 2002. P. 309.

74. Riva. A., Cegarra J., Prieto R. The role of an enzyme in reducing wool shrinkage //J. Soc. Dyers and Colour. 1993. 109, №5-6. P. 210-213.

75. Shrink proofing of wool fabrics by Pulse Corona Discharge and Enzymes /Т. Takagishi, N. Hayashi, K. Morimoto, M. Tahara //19-th IFATCC Congress -Paris. 2002.

76. Jovancic P.M., Jocic D.M., Trajkovic R.B. Study of dyeing of wool fabrics //Nem. Ind. 50. 1996. 5pp; Referat. Zhur. 1997.

77. Tzanov Т., Cavaco-Paulo A. Enzyme technology in dyeing //19-th IFATCC Congress Paris. 2002.

78. Заявка на патент №54-533821. Япония. 1981.

79. Николов А. Энзимы фирмы Ново Нордиск для текстильной промышленности//Текст. химия. 1998, №2(14). С.65-67.

80. Enzymes for garment dyeing and finishing of wool knitwear /S.M. Smith, J. Jackson, F. Ramazio, Т.Е. Nilsson, L. Dybdal, M.B. Andersen //J. International Dyers, ATMA-95. 1995. P. 10-15.

81. Hocker Н. Woole aktuelle herausferder underz, ansatze und losungen //Textilverediung. 1997. 32, №78. S. 154-155.

82. Popescu A., Cernat M., Dobrovat M. Modification of the wool fibre characteristics using proteolitic treatments.//International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 34.

83. Study of wool surface modification by the use of modern analytical tech-niques./P. Jovancic, D. Jocic, P. Erra, M.R. Julia, M. Radetic, Z. Petrovic, B. Tomcik.//18-th IFATCC congress Copenhagen. 1999. P. 178.

84. Schumacher K., Heine E., Hocker H. Enzymes in wool finishing effect on physical and chemical properties of the wool //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

85. Giehl W., Heine E., Hocker H. Characterizing the changes of the wool protein dattern due to enzyme treatment by SDS-Page and 2D Electrophoresis //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

86. Gardamone J.M., Hsu A.F. Biodeterioration of the wool by fungal enzymes //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

87. Gardamone J.M. Proteolytic activity of Aspergillus flavus on wool //19-th IFATCC Congress Paris. 2002. P. 319-329.

88. Breier R. Lanazym a new enzymatic antifelt and antipilling finishing for wool //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

89. Bereza M., Sedelnic N. Enzymatic biotechnology for improving the quality of wool and wool fabrics //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

90. An enzyme assisted wool shrink-resist process /Р. Jovancus, P. Jocic, R. Molina, M.R. Julia, P. Erra //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

91. Mandovska В., Prendzova M. The effect of enzyme treatments of wool yarns and their products //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

92. Mandovska B. Dyeing properties of enzymatic treated wool //International seminar "Textile science for XXI century". Portugal. 1999. P. 29.

93. Bucur M.S., Stanescu M.D. Enzymatic treatment of cotton a model for wool carbonization //Proc. of the 10-th International Wool Textile Research Conference, DWI, Aachen, Germany. 2000.

94. Паспорт безопасности энзимного препарата. 1999, выпуск №6.

95. Катал or красителей, пигментов и текстильных вспомогательных веществ. Вып. РСХТК. 1997.

96. Т.С. Новорадовская и др. Лабораторный практикум по химической технологии текстильных материалов: Учеб. пособие для вузов /Под ред. Г.Е. Кричевского. М. 1994.

97. Регламентированные режимы крашения шерстяного волокна и ленты при пониженной температуре АООТ "Ивановский камвольный комбинат". 1995.

98. Лабораторный практикум по применению красителей: Учеб. пособие для студентов вузов /Под ред. Б.Н. Мельникова. М.: Легкая индустрия. 1972. 246с.

99. ГОСТ 18054-72. Материалы текстильные. Метод определения белизны. -М.: Изд-во стандартов. 1982. 8с.

100. ГОСТ 3816-81. Материалы текстильные. Метод определения капиллярности. -М.: Изд-во стандартов. 1982. 8с.

101. ГОСТ 21244-75. Шерсть натуральная сортированная. Методы определения средней длины. М.: Изд-во стандартов. 1976. 8с.

102. ГОСТ 17514-93. Шерсть натуральная. Методы определения тонины -М.: Изд-во стандартов. 1994. 8с.

103. ГОСТ 13411-77. Шерсть натуральная. Методы определения степени извитости. -М.: Изд-во стандартов. 1978. 8с.

104. ГОСТ 20269-93. Шерсть. Методы определения разрывной нагрузки. -М.: Изд-во стандартов. 1994. 8с.

105. ГОСТ 3813-72. Материалы текстильные ткани и штучные изделия. Методы испытаний. М.: Изд-во стандартов. 1994. 29с.

106. ГОСТ 5012-82. Ткани чистошерстяные и полушерстяные. Метод определения изменения линейных размеров после замочки. М.: Изд-во стандартов. 1983. 5с.

107. ГОСТ 3811-72. Ткани и штучные изделия текстильные. Методы испытаний. М.: Изд-во стандартов. 1994. С. 23

108. Gacen J., Cegarra J., Саго M. Blanchiment de laines de différentes provenances avec du peroxyde d ' hydrogéné //Teintex. 1979. Vol. 44, №10. P. 11-20.

109. ГОСТ 9913-90 (CT СЭВ 5784-86). Материалы текстильные. Методы определения стойкости к истиранию. М.: Изд-во стандартов. 1990. 8с.

110. Садов Ф.И. и др. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов /Под ред. Ф.И. Садова. М.: Гизлегпром. 1963. 428с.

111. ГОСТ 21008-93. Шерсть натуральная мытая. Методы определения массовой доли жира. М.: Изд-во стандартов. 1994. 8с.

112. ГОСТ 4659-79. Ткани и пряжа чистошерстяные и полушерстяные. Методы химических испытаний. М.: Изд-во стандартов. 1980. 8с.

113. Ермоленко И.Н. Спектроскопия в химии окисленных целлюлоз. -М. 1959.

114. ГОСТ 9733.4-83. Материалы текстильные. Методы испытания устойчивости окраски к стиркам. -М.: Изд-во стандартов. 1983. С. 21-22.

115. ГОСТ 9733.6-83. Материалы текстильные. Методы испытания устойчивости окраски к поту. М.: Изд-во стандартов. 1983. С. 26-28.

116. ГОСТ 9733.27-83. Материалы текстильные. Методы испытания устойчивости окраски к трению. М.: Изд-во стандартов. 1983. С. 76-78.

117. Отделка хлопчатобумажных тканей. В 2 ч. Ч. 1. Технология и ассортимент хлопчатобумажных тканей: Справочник /Под ред. Б.Н. Мельникова. -М.: Легпромбытиздат. 1991. С. 313.

118. Красители для текстильной промышленности. Колористический справочник /Под ред. А.Л. Бяльского, В.В. Карпова. Химия. 1971. 311с.

119. Инфракрасные спектры органических соединений: Методические указания к лекционному курсу и семинарским занятиям по органической химии /Составители O.A. Голубчиков, С.А. Сырбу. Иваново. 1988. 32с.

120. Определение физико-химических свойств и констант масел: Методическое пособие Иваново. 2000.

121. Химические и физические показатели качества жиров: Методическое пособие. Иваново. 2000.

122. Анкудимова Н.В. Биохимические и физико-химические свойства ключевой тополитической эндоглюканазы целлюлазного комплекса Chaetomium cellulolyticum //Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. М. 2000.

123. Логинов Ю.В., Коломейцева Т.П., Алешина Т.И. Шерстяные ресурсы России должны быть задействованы //Текст, пром-сть. 1995, №9-10. С. 35-36.

124. Соколова М.В., Садова С.Ф. Промывка немытого шерстяного волокна бинарными смесями ПАВ //Текст, пром-сть. 1997, №6. С.32-33.

125. Методы исследования в текстильной химии: Справочник /Под ред. Г.Е. Кричевского -М.: Легпромбытиздат. 1993. 401с.

126. Завадский А.Е. Решение проблем количественного анализа целлюлозных волокон методом ИК спектроскопии /Изв. вузов Химия и химическая технология. -Иваново. 1993. Том 36, вып. 5. С. 95-99.

127. Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров /Под ред. Л.А. Блюменфельда. М.: Мир. 1966. 355с.

128. Чиргадзе Ю.Н. ИК спектры и структура полипептидов и белков. М. 1965.

129. Койтова Ж.Ю. Кучерова И.А. Рассадина С.П. Извитость химических и натуральных волокон.

130. Прибор ОБО А для изменения тонины волокон //Техника и технология. 1994, №1. С. 35-37.

131. Журавлева С.М. Петухова Л.Ю. Садова С.Ф. Исследование влияния процессов подготовки шерсти на сорбцию кислотного красителя //Изв. вузов Технология текст, пром-сти. 2000, №3(255). С. 63.

132. Матецкий А.И., Шорина Л.А., Рысина Т.И. Крашение шерсти при пониженной температуре //Текст, пром-сть. 1975, №12.

133. Таловикова Л.В. и др. Крашение шерстяного волокна при пониженной температуре /Л.В. Таловикова, Т.С. Новорадовская, П.В. Никоно-ров, Т.Е. Егорушина //Текст, пром-сть. 1977, №9.

134. Кононенко В.П., Макаровская Н.И. Низкотемпературный способ крашения шерсти //В сб.: Вопросы химии и экологии в текстильном производстве. Л. 1979. С. 93.

135. Кононенко В.П., Макаровская Н.И. Крашение шерсти при пониженной температуре активными красителями /Информационный листок Ленинградского МТЦ НТИ и П. 1981, №1044.

136. Садова С.Ф., Пыркова М.В. Исследование возможности крашения шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой, активными красителями непрерывным способом //Текст, пром-сть. 2001, №5. С. 42-44.

137. Соловьева И.А., Осина Н.В., Садова С.Ф. Исследование процесса крашения шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой, кислотными красителями //Изв. вузов. Технология текст, пром-сти. 1999, №6. С. 58-61.

138. Щукин С.С. Крашение шерстяного волокна и ткани концепция швейцарской фирмы CIBA SC //Текст, пром-сть. 1997, №6. С.27-30.

139. Мельников Б.Н., Морыганов П.В. Применение красителей. М.: Легкая индустрия. 1971. 264с.

140. Кричевский Г.Е. Активные красители. М.: Легкая индустрия. 1968. 340с.

141. Богословский Б.М., Лаптев Н.Г. Химия красителей М. 1957. 434с.

142. Заявка на патент №2000126910(028531). Приоритет от 26.10.00. Способ предварительной обработки шерстьсодержащих текстильных материалов.

143. Рогачев Н.В. Очистка сточных вод и соверизация шерсти: Экспресс-информация//Текст. пром-сть. М. 1976, №21. 35с.

144. Микроскопические фотографии шерстяных волокон, окрашенных метиленовым голубым (увеличение 1:200)

145. Исходное волокно, без химической обработки1. Хлорирование