автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.13, диссертация на тему:Метрологическое обеспечение приборов компьютерного инверсионного вольтамперометрического анализа состава веществ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ В АНАЛИТИЧЕСКИХ ЛАБОРАТОРИЯХ. ТЕХНИЧЕСКИЙ И МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ АСПЕКТЫ.

1.1 Аналитическая лаборатория на момент введения обязательной сертификации в России.

1.2 Метод инверсионной вольтамперометрии.

1.2.1 Требования к методам химического анализа.

1.2.2 Суть метода инверсионной вольтамперометрии.

1.3 Приборы вольтамперомеТрического анализа состава веществ.

1.3.1 Характерные особенности исполнения.

1.3.2 Анализ метрологического обеспечения.

1.4 Процедуры метрологического обеспечения вольтамперометрических анализаторов.

1.4.1 Элементы метрологического обеспечения анализаторов.

1.4.2 Методы нормирования метрологических характеристик.

1.4.3 Обеспечение метрологической надёжности.

Выводы и постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2 ВЫБОР КОМПЛЕКСА НОРМИРУЕМЫХ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК КОМПЬЮТЕРНЫХ АНАЛИЗАТОРОВ С РЕЖИМОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ.

2.1 Анализ влияющих факторов на процесс измерения.

2.2 Выбор объекта метрологического исследования.

2.3 Установление комплекса нормируемых метрологических характеристик.

2.3.1 Выбор процедуры построения модели погрешности анализаторов.

2.3.2 Формулирование цели исследований.

2.3.3 Выбор предполагаемой модели погрешности СИ.

2.3.4 Выбор плана и организация эксперимента.

2.3.5 Алгоритм статистического анализа результатов эксперимента.

Выводы.

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ГРУППЫ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИХ АНАЛИЗАТОРОВ.

3.1 Особенности конструкции и принципа действия анализаторов типа ТА, ВОЛАН, СТА.

3.2 Исследование вольтамперометрических анализаторов.

3.3 Нормирование метрологических характеристик анализаторов.

3.4 Проверка рациональности выбранного комплекса НМХ.

Выводы.

ГЛАВА 4 НОРМИРОВАНИЕ ПОКАЗАТЕЛЕЙ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ НАДЁЖНОСТИ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИХ АНАЛИЗАТОРОВ.

4.1 Оценивание показателей метрологической надёжности.

4.2 Расчётное определение показателей МН.

4.3 Расчётно-экспериментальное оценивание межповерочного интервала.

Выводы.

ГЛАВА 5 РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ПОВЕРКИ

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИХ АНАЛИЗАТОРОВ.

5.1 Выбор метода и средств поверки.

5.2 Операции поверки.

5.4 Алгоритм обработки результатов поверки.

5.5 Компьютерная версия методики поверки.

Выводы.

Актуальность проблемы. Установление значений физических величин, характеризующих состав веществ или материалов, является неизбежной операцией при решении многих практических задач: испытаниях веществ или материалов (контрольных, сертификационных, аттестационных, приёмосдаточных и т.д.), контроле качества продукции (производственном, приёмочном, выходном и т.д.), анализе объектов окружающей среды, биологических проб при диагностических исследованиях, при поисковых и геологоразведочных работах и др. Но какова бы ни была цель исследования, при принятии обоснованных решений необходимо получение достоверной информации о значениях физических величин, характеризующих состав веществ и материалов.

Процедурами экспериментального нахождения данной информации являются методики количественного химического анализа (МКХА). Употребляя термин «химический анализ», подчёркивают его основную цель - определение химического состава, включая определение концентрации компонентов, составляющих данную вещественную систему. В то же время методы, используемые для достижения этой цели, могут быть как химическими, так и физико-химическими или физическими.

К важнейшим проблемам, имеющим сегодня государственное значение, относится проблема сертификации различной продукции, т. е. официальной гарантии её качества, в том числе и по химическому составу. Процесс сертификации продукции по химическому составу включает надёжный аналитический контроль, выполняемый аналитической лабораторией, техническая компетентность которой обеспечена высокой квалификацией её кадров, действующей системой качества, оснащённостью необходимым оборудованием и надёжными методиками. Техническая компетентность и независимость заключений такой лаборатории тщательно проверяются в процессе аккредитации лаборатории.

Хотя общие требования к созданию систем качества и метрологическому обеспечению испытательных лабораторий (ИЛ) уже сформулированы в ряде международных и отечественных стандартов, вопросы стандартизации, метрологии и сертификации в проблеме качества развиваются последние годы очень динамично. Даже в течение одного года происходит много нового: появляются новые документы, актуализируются старые, создаются новые организации, новые методы и средства испытаний и т.п.

Так метрологическое обеспечение сертификации является предметом пристального внимания, начиная с процедуры установления технической компетентности ИЛ при их аккредитации, т.к. испытательные и измерительные лаборатории являются центральным звеном получения достоверных результатов сертификационных испытаний.

Достоверность результатов таких испытаний зависит, в свою очередь, от уровня их метрологического обеспечения, предусматривающего наличие различных элементов, например: методик испытаний и оценки их результатов; необходимых средств измерений, предусмотренных методикой испытаний; системы подтверждения метрологической пригодности измерительного оборудования и т.д.

В настоящее время в России методы испытаний продукции регламентированы значительным числом государственных стандартов и различных документов бывшего Минздрава СССР и нынешнего России. Большинство из них, особенно в части регламентации методов и средств измерений, морально устарели, поскольку утверждались в 1970-1980-е годы.

Также Госстандартом и ведущими метрологическими институтами РФ отмечается недостаточное количество и качество имеющихся методик определения химического состава продукции, предназначенных для целей сертификации, т.е. таких методик, которые бы отличались высокой производительностью, высокой чувствительностью, возможностью использования для определения не одного, а группы элементов и веществ из одной пробы; а также методик, удовлетворяющих необходимым метрологическим требованиям в отношении диапазонов определяемых содержаний, значений характеристик погрешностей, нормативов оперативного контроля и т.д.

Поэтому одной из проблем, решаемых в настоящее время, является проблема аттестации и стандартизации новых или усовершенствование имеющихся методик анализа различных объектов на содержание опасных для здоровья компонентов. Особенно это касается методик, применяемых для определения показателей безопасности пищевых продуктов и продовольственного сырья.

Известно, что наряду с выбором метода анализа выбор средств измерений, вспомогательных и других технических средств составляет основу разработки методик выполнения измерений.

Большинство сертификационных испытаний и измерений основано на применении аналитических приборов универсального назначения - приборов, предназначенных для косвенных измерений, требующих индивидуальной градуировки применительно к конкретной аналитической процедуре, устанавливаемой КХА.

С начала 1990-х годов в области приборов аналитического контроля наметилась тенденция разработки на базе ведущих научных и приборостроительных организаций страны и созданных на их производственной базе «малых» предприятий современных универсальных аналитических приборов, в том числе анализаторов жидкости, с комплектом реализуемых на этих приборах методик анализа.

Такая работа, например, уже в течение нескольких лет проводится в Томском политехническом университете (ТПУ) в научно-исследовательской лаборатории микропримесей. Инициатором её выступил Томский центр стандартизации, метрологии и сертификации (ТЦСМ) и его испытательная лаборатория, где проводится апробация разработанных в ТПУ методик КХА.

За основу метода испытаний был взят один из перспективных электрохимических методов анализа - метод вольтамперометрического анализа, которым в ТПУ занимаются около 40 лет. Метод прост в обращении, высокочувствителен, экономичен, автоматизирован и компьютеризован с помощью ряда вольтамперометрических анализаторов.

Разработка автоматизированных вольтамперометрических анализаторов по времени совпала с моментом активного обсуждения и научных дискуссий -каким быть метрологическому обеспечению количественного химического анализа.

Как уже упоминалось выше, методики КХА, которые разрабатывались в лаборатории микропримесей ТПУ в 1990-е годы, всё более ориентировались для целей сертификационных испытаний продукции (пищевой, продовольственного сырья, детских игрушек, посуды и т.д.), т.е. для применения в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора (ГМКН). В соответствии с Законом РФ «Об обеспечении единства измерений» такие методики должны быть аттестованы по ГОСТ Р 8.563-96, а средства измерений (СИ), применяемые для анализа, утверждены как тип и включены в государственный реестр.

Таким образом, наряду с проблемой аттестации и стандартизации МКХА необходимо было решить проблему метрологического обеспечения (МО) и стандартизации применяемых технических средств, в том числе:

- выбора комплекса нормируемых метрологических характеристик (НМХ);

- нормирования значений МХ;

- проведения испытаний с целью утверждения типа СИ и утверждения методики поверки;

- нормирование показателей метрологической надёжности (МН) приборов инверсионного вольтамперометрического анализа состава веществ.

Общие подходы к регламентации и контролю МХ средств измерений, показателей МН сформулированы в ряде нормативных документов, однако данные подходы нуждаются в уточнении применительно к компьютерным вольтамперометрическим анализаторам.

Решение этой проблемы и определяет ряд задач, которые исследуются в данной диссертационной работе.

Цель работы состоит в разработке метрологического обеспечения ряда приборов компьютерного инверсионного вольтамперометрического анализа состава веществ, в том числе процедур оценивания и нормирования метрологических характеристик, показателей метрологической надёжности.

Основными задачами, решаемыми в диссертационной работе в связи с поставленной целью, являются следующие:

1 Анализ состояния метрологического обеспечения приборов компьютерного инверсионного вольтамперометрического анализа состава веществ, выбор современного подхода к организации метрологического обеспечения указанных приборов.

2 Анализ влияющих факторов на процесс измерения методом инверсионной вольтамперометрии и выбор объекта метрологического исследования.

3 Построение модели погрешности компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов.

4 Оценивание и нормирование метрологических характеристик, показателей метрологической надёжности анализаторов.

5 Разработка методологии поверки современных компьютерных инвер-сионно-вольтамперометрических анализаторов.

Методы исследований. В работе преимущественно использованы методы дисперсионного статистического анализа выборочных экспериментальных данных.

Достоверность результатов работы обусловлена корректностью методик постановки эксперимента, использованием государственных стандартных образцов (ГСО) и стандартизованного оборудования, прошедшего метрологическую аттестацию и поверку в органах Госстандарта, проведением экспериментов с многократными наблюдениями и использованием статистической обработки результатов измерений. Обработка и трактовка результатов измерений осуществлялась в соответствии с существующими метрологическими правилами и нормами Государственной системы обеспечения единства измерений (ГСИ), а также современными научными представлениями в области метрологии аналитического контроля.

Научная новизна

1 Предложена процедура построения модели погрешности измерений компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов.

2 Экспериментально установлена модель погрешности измерений анализаторов, которая описывается нормальным распределением случайной составляющей погрешности при незначимой систематической составляющей.

3 По результатам расчётно-экспериментальных исследований установлена кубическая полиномиальная зависимость погрешности анализаторов от времени.

4 Разработана, программно реализована, теоретически и экспериментально обоснована методология проведения поверки анализаторов по результатам выборочных экспериментальных данных с малым числом наблюдений.

Практическая ценность. Полученные в работе результаты могут быть использованы при нормировании метрологических характеристик, показателей метрологической надёжности компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов различных типов.

Разработанная компьютерная версия методики поверки анализаторов позволяет контролировать метрологическую «исправность» анализаторов практически в любое время на месте эксплуатации.

Реализация результатов. Результаты исследований по теме диссертации использованы при выполнении и непосредственном участии автора следующих проектов:

1) Разработка и постановка на производство анализаторов вольтамперо-метрических типа ТА. Работа выполнялась в соответствии с программой комплексного развития научно-производственного предприятия ООО «НПО Тех-ноаналит»;

2) НИОКР вольтамперометрического (ВА) анализатора ТА-4 для контроля качества и экологической безопасности продукции, разработанного и созданного по государственному контракту № 12/2000 от «15» сентября 2000 г. (Минпромнауки России департамент Фундаментальных и поисковых исследований в области естественных и гуманитарных наук);

3) Разработка и постановка на производство комплексов аналитических вольтамперометрических типа СТА. Работа выполнялась в соответствии с программой комплексного развития научно-производственного предприятия ООО «Инновации Технологии Материалы»;

4) Разработка и постановка на производство ИИС вольтамперометрического анализа «ВОЛАН». Работа выполнялась в соответствии с программой комплексного развития научно-производственного предприятия НПК «РИПС».

Вольтамперометрические анализаторы типа ТА-1, ТА-2, СТА, ИИС «ВОЛАН» по разработанным автором программам прошли испытания с целью утверждения типа в Государственных центрах испытаний средств измерений (ГЦИ СИ): Всероссийский научно-исследовательский институт физико-технических и радиотехнических измерений (ВНИИ ФТРИ, г. Москва), Сибирский государственный научно-исследовательский институт метрологии (СНИИМ, г. Новосибирск), Томском ЦСМ; прошли межгосударственное признание в республике Беларусь, на Украине, в республике Казахстан, имеют сертификаты об утверждении типа, включены в государственный реестр СИ

РФ, Беларуси, Украины и Казахстана; выпускаются в научно-производственных предприятиях г. Томска (ООО «НПО Техноаналит», НПК «РИПС», ООО «Инновации Технологии Материалы»). Анализаторы используются в аккредитованных испытательных, аналитических лабораториях г. Томска, России, стран СНГ, в том числе для сертификационных испытаний.

Результаты работы используются также в учебном процессе Томского политехнического университета для проведения занятий по дисциплинам «Метрология», «Метрология, стандартизация и сертификация», на лекционных, практических и лабораторных занятиях.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы доложены на 7 региональных, Всероссийских и международных конференциях, научно-технических семинарах проблемной лаборатории микропримесей ТПУ, кафедры компьютерных измерительных систем и метрологии ТПУ, Томского филиала Академии стандартизации, метрологии и сертификации (учебной) Госстандарта России.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 печатных работ. Результаты исследований и разработок изложены в отчётах о НИОКР и технической документации на соответствующие анализаторы.

Основные положения, выносимые на защиту.

1 Методика анализа влияющих факторов на процессе измерения методом инверсионной вольтамперометрии.

2 Алгоритм построения модели погрешности измерений компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов.

3 Алгоритм, результаты экспериментальных исследований при оценивании составляющих погрешности измерений компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов, подтверждающие нормальное распределение случайной составляющей погрешности при незначимой систематической.

13

4 Результаты расчётно-эксперименталыюго оценивания показателей метрологической надёжности, подтверждающие кубическую полиномиальную зависимость погрешности измерений анализатора от времени, позволяющие провести корректировку межповерочного интервала.

5 Методика поверки компьютерных инверсионно-вольтамперометри-ческих анализаторов.

6 Результаты государственных испытаний анализаторов для целей утверждения их типа, подтверждающие апробацию и утверждение методики поверки.

Выводы

1. Установленная статистическая модель погрешности измерений компьютерных вольтамперометрических анализаторов для обработки экспериментальных данных при поверке позволяет применить методы вероятностно-статистического анализа, что и определяет методологию поверки указанных приборов.

2. Результаты метрологического исследования анализаторов обусловили оценивать метрологические характеристики при поверке по малому числу наблюдений, что значительно сокращает расходы на поверку, уменьшает время на приготовление растворов, на «отмывание» ячеек и электродов, на проведение самого анализа и других вспомогательных операций.

3. Вероятностно-статистическое оценивание характеристик погрешности по результатам измерения концентрации в отдельных ячейках позволяет распространить эти характеристики на компьютерный анализатор в целом, имитируя при этом самый неблагоприятный случай в соответствии с требованиями ГОСТ 8.009.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Достоверность результатов при аналитическом контроле состава веществ зависит от уровня их метрологического обеспечения, предусматривающего наличие различных элементов, например: методик испытаний и оценки их результатов; необходимых средств измерений, предусмотренных методикой испытаний; системы подтверждения метрологической пригодности измерительного оборудования и т.д. При этом метод, используемый для анализа, должен отвечать требованиям селективности и использовать средства измерений, обеспечивающие требуемую точность.

Как показал анализ состояния измерений в аналитических лабораториях на момент введения обязательной сертификации в России и их метрологического обеспечения, перед отечественными лабораториями стояла серьёзная общая задача. Необходимо было обновить как парк аналитических приборов, так и банк используемых методик КХА, перейти на методики, прошедшие метрологическую аттестацию по полной программе, в которых учтены, чётко нормированы все составляющие погрешности анализа и назначены нормативы оперативного контроля точности результатов анализа, с применением стандартных образцов (СО) проб веществ и материалов и стандартизованных аналитических приборов.

Анализ метрологического обеспечения приборов вольтамперометриче-ского анализа, особенно с режимом инверсионной вольтамперометрии, показал, что в этой области имелись также недоработки, что и обусловило данное диссертационное исследование.

Общие подходы к организации метрологического обеспечения, нормированию метрологических характеристик и показателей метрологической надёжности известны, но они нуждались в уточнении и доработке применительно к современным компьютерным инверсионно-вольтамперометрическим анализаторам.

В ходе выполнения диссертационной работы поставлены задачи и проведены исследования факторов, влияющих на процесс измерения методом ИВ, выбран объект метрологического исследования, разработана процедура построения модели погрешности измерений анализатора, выбран рациональный комплекс нормируемых метрологических характеристик, разработаны алгоритмы оценивания показателей метрологической надёжности, разработана методология и методика поверки рассматриваемых анализаторов.

По результатам исследований:

1 Опробована процедура построения модели погрешности измерений компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов.

2 Экспериментально установлена модель погрешности измерений анализаторов, которая описывается нормальным распределением случайной составляющей погрешности при незначимой систематической составляющей.

3 По результатам расчётно-экспериментальных исследований установлена кубическая полиномиальная зависимость погрешности анализаторов от времени.

4 Разработана, программно реализована, теоретически и экспериментально обоснована методология проведения поверки анализаторов по результатам выборочных экспериментальных данных с малым числом наблюдений.

Полученные в работе результаты могут быть использованы при нормировании метрологических характеристик, показателей метрологической надёжности компьютерных инверсионно-вольтамперометрических анализаторов различных типов.

Разработанная компьютерная версия методики поверки анализаторов позволяет контролировать метрологическую «исправность» анализаторов практически в любое время на месте эксплуатации.

1. Панева В.И., Макулов H.A., Короткина О.Б. Разработка и аттестация методик количественного химического анализа проб веществ и материалов. -М.: Машиностроение, 1987.-72 с.

2. РД 50-674-88 «Методические указания. Метрологическое обеспечение количественного химического анализа. Основные положения».

3. Шишкин И.Ф. Теоретическая метрология: Учебник для вузов. —М.: Изд-во стандартов, 1991.-492 е., ил.

4. Цитович И.К. Курс аналитической химии: Учебник для с.-х. вузов.-б-е изд., испр. и доп.- М.: Высш. шк. 1994.-495 с.

5. Исаев Л.К., Малинский В.Д. Метрология и стандартизация в сертификации: Учеб. пособие. -М.: ИПК Изд-во стандартов, 1996 172 с.

6. ИСО/МЭК Руководство 25: 1990 «Основные требования к калибровке и компетентности испытательных лабораторий».

7. Пикула Н.П., Закиров P.M., Чухланцева М.М., Слепченко Г.Б., Мордвинова Н.М. Опыт проведения аттестации и стандартизации методик анализа различных пищевых объектов для целей сертификации// Законодательная и прикладная метрология 1997.-№ 1.-С. 16-17.

8. Филимонов Л.Н. Сопоставление отечественной системы аккредитации аналитических лабораторий (центров) с инструкциями WELAC/EURACHEM и NAMAS по аккредитации химических лабораторий// Заводская лаборатория. Диагностика материалов- 1995.-Т. 61.-№ 11- С.9—13.

9. Исаев Л. К., Карпов Ю.А., Лахов В.М., Панева В.И., Болдырев И.В., Фридман Г.И. Российская система аккредитации аналитических лабораторий // Заводская лаборатория.-1994.-Т. 60.-№11, С. 1-4.

10. ИСО 10012-1: 1992. Требования, гарантирующие качество измерительного оборудования. Часть 1. Система подтверждения метрологической пригодности измерительного оборудования.

11. ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2000,- 24 с.

12. Брюханов В.А. Достоверность результатов испытаний- необходимое условие решения проблемы сертификации пищевой продукции// Стандарты и качество.- 1996. -№ 6.-С.48-50.

13. Панева В.И. Обеспечение достоверности результатов сертификационных испытаний пищевых продуктов и продовольственного сырья// Заводская лаборатория. Диагностика материалов.-2001.-Т. 67.-№4.-С.60-67.

14. ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ. Методики выполнения измерений. М., 1996.- 20 с.

15. Салихджанова Р.М.-Ф. Новости аналитического приборостроения// Заводская лаборатория.-1994.-Т. 60.-№8.-С.62-63.

16. Панева В.И., Кочергина О.В., Горяева Л.И., Пономарёва О.Б. Метрологическое обспечение системы сертификации в области питьевой воды// Законодательная и прикладная метрология-1998 -№4-С. 19-27.

17. Салихджанова Р.М.-Ф. Отечественная вольтамперометрия: вехи развития// Заводская лаборатория.-1994.-Т. 60.-№ 2.-С.1-2.

18. Петрова Н.Я., Горобец А.И., Салихджанова Р.М.-Ф. Объекты определения и анализа в вольтамперометрии// Заводская лаборатория. Диагностика материалов.-2001.-Т.67 С. 17-18.

19. Салихджанова Р.М.-Ф., Петрова Н.Я., Горобец А.И. Принципы автоматизации вольтамперометрической аппаратуры// Заводская лаборатория-1994.-Т. 60.-№ 3.-С.8-11.

20. Чухланцева М.М., Пикула Н.П., Закиров P.M. Проблемы метрологического обеспечения анализаторов универсального назначения для КХА от их разработки до включения в госреестр СИ // Законодательная и прикладная метрология.- 1998.-№ 4,- С. 32.

21. ГОСТ 8.009-84 ГСИ. Нормируемые метрологические характеристики средств измерений

22. РД 50-453-84 Методический материал по применению ГОСТ 8.009-84.

23. Чухланцева М.М. Процедуры оценивания метрологических характеристик приборов инверсионного вольтамперометрического анализа состава веществ// Датчики и системы 2000 - № 10. - С. 15-18.

24. Карпов Ю.А. Сертификация продукции и аккредитация аналитических лабораторий// Заводская лаборатория.-1992.-Т. 58.-№1.-С.5-6.

25. Болдырев И.В., Фокин Г.В. Система аккредитации аналитических центров// Заводская лаборатория.-1992.-Т. 58.-№1.-С.67-68.

26. ГОСТ 8.315-97 Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения.

27. МИ 2335-95. «ГСИ. Контроль качества результатов количественного химического анализа».

28. МИ 2336-95. «ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

29. Стромберг А.Г. Опыт электрохимической классификации вольтам-перных методов// Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук.-1974.-Т.4.-№2-С.85.

30. Стромберг А.Г., Гетманцева Е.В. Развитие электроаналитической химии в 1979-80 г.г.: наукометрическое исследование// ЖАХ.-1992.-Т.47-№1.-С.90.

31. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: Учебник для хим. спец. вузов, М.: Высш. шк., 1999.

32. Будников Г.К. Современное состояние и перспективы развития вольтамперометрии// ЖАХ.-1996.-Т.51.-№4.-С. 374-383.

33. Вяселев М.Р. Развитие теории, методов и аппаратуры вольтамперометрии за 50 лет// ЖАХ.-1995.-Т.50.-№7.-С. 723-727.

34. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомет-рия. М.: Изд-во «Мир», 1980.-278 с.

35. Инверсионная вольтамперометрия. Практическое руководство. Томск: Изд-во ТПУ, 1994.-67 с.

36. Семенко Н.Г., Панева В.И., Шпакова С.Л., Карпов Ю.А., Филимонов Л.Н., Каплан Б.Я., Кузьмин Н.М., Фридман Г.И. Метрологическое обеспечение количественного химического анализа// Заводская лаборатория-1989-Т.55.-С.1-4.

37. Золотов Ю.А. Страница главного редактора. Аналитические приборы. Год 200-й// ЖАХ.-2001.-Т.56.-№7.-С. 667.

38. Салихджанова Р.М.-Ф. История, тенденции и перспективы развития полярографического приборостроения// ЖАХ.-1992.-Т.47.-№1.-С. 127-129.

39. Будников Г.К., Казаков В.Е. Современные полярографы (обзор)// Заводская лаборатория. Диагностика материалов.-1999.-Т.65 С.3-12.

40. РД 50-267-81 ГСИ. Методические указания по поверке полярографов. М.: Изд-во стандартов, 1981- 7 с.

41. МИ 1004-85 ГСИ. Полярографы и вольтамперометрические анализаторы. Методика поверки. НПО «ИСАРИ», 1985.-11с.

42. МИ 1980-89 ГСИ. Рекомендация. Полярографы и анализаторы полярографические. Методика поверки и аттестации. НПО «ИСАРИ», 1988 г.-15 с.

43. Полярограф универсальный ПУ-1. Техническое описание и инструкция по эксплуатации. М2.840.016 ТО Гомель, Гомельский завод измерительных приборов-1977 г.

44. Программа и методика метрологической аттестации разностного вольтамперометрического анализатора РВА-1/ Сост. Пикула Н.П., Булатов Ю.А., Слепченко Г.Б. Томск, ТПИ, 1993 г., 20 с.

45. Программа и методика метрологической аттестации комплекса вольтамперометрического микропроцессорного многоканального КВММ-1М/ Сост. Чухланцева М.М., Пикула Н.П. - Томск, ТПИ, 1992 г., 15 с.

46. Программа и методика метрологической аттестации информационно-измерительной системы «ВОЛАН»/ Сост. Чухланцева М.М., Пикула Н.П., Кулагин Е.М., 1-я ред.- Томск, НПК «РИПС», 15 с.

47. Программа и методика метрологической аттестации информационно-измерительной системы «ВОЛАН»/ Сост. Чухланцева М.М., Пикула Н.П., Кулагин Е.М., 2-я ред.- Томск, НПК «РИПС», 18 с.

48. Анализатор вольтамперометрический АВА-1. Техническое описание и инструкция по эксплуатации Я61.540.019.ТО.-С-П, НПП «Буревестник» , 1995 г., 38 с.

49. ГОСТ 22729-84 Анализаторы жидкостей ГСП. Общие технические условия.

50. ГОСТ 8.326-89 ГСИ. Метрологическая аттестация средств измерений.

51. ГОСТ 22261-94 Средства измерений электрических и магнитных величин. общие технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1995.-54 с.

52. Рейх H.H., Тупиченков A.A., Цейтлин В.Г. Метрологическое обеспечение производства: Уч. пособие для ВИСМ/ Под ред. к.т.н. JT. К. Исаева М.: Изд-во стандартов, 1987.-248 е., ил.

53. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений- JL: Энергоатомиздат. Ленинградское отделение, 1985.-248 е., ил.

54. Грановский В.А., Сирая Т.Н. Методы обработки экспериментальных данных при измерениях.-Л.: Энергоатомиздат. Ленинградское отделение, 1990.-288 е., ил.

55. Сергеев А.Г., Крохин В.В. Метрология: Уч. пособие для вузов М.: Логос, 2000.-408 е.: ил.

56. Бурдун Г.Д., Марков Б.Н. Основы метрологии: Уч. пособие для вузов. Изд.второе, дополненное.-М.: Изд-во стандартов, 1975.-336 е., ил.

57. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии: Пер. с англ./ Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1983. - 328 е., ил.

58. Теплоухова Г.А. Метрологическая аттестация методик выполнения измерений химического состава веществ и материалов: Конспект лекций. -М.: ВИСМ, 1989.-48 с.

59. Петрухин О.М. Аналитическая химия как сплав науки, техники и технологии // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2000. - т. 66. - №4. - С. 8-11.

60. Хустенко Л.А. Автоматизированный вольтамперометрический анализ вод с фотохимической пробоподготовкой. Автореферат к.х.н. Томск, ТПУ, 1993.- 19 с.

61. Мусин И.А. Планирование эксперимента при моделировании погрешности средств измерений. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 136 е., ил.

62. Налимов В.В., Голикова Т.П. Логические основания планирования эксперимента. 2-е изд., перераб. И доп. -М.: Металлургия, 1980. 152 с.

63. Слаев В.А., Чуновкина А.Г., Чурсин A.B. Повышение качества измерений планирования измерительной процедуры // Измерительная техника. -1999-№ 10-С. 9-13.

64. Монтгомери Д.К. Планирование эксперимента и анализ данных: Пер. с англ. Л.: Судостроение, 1980. - 384 е., ил.

65. Джонсон Н., Лион Ф. Статистика и планирование эксперимента в технике и науке: Методы и планирование эксперимента. Пер. с англ. М.: Мир, 1981.-520 е., ил.

66. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе веществ. -М.: Физматиз, 1960. -430 е., ил.

67. МИ 858-86 ГСИ. Метрологическое обеспечение контроля состояния окружающей среды. Аттестованные смеси веществ. Основные положения.

68. МИ 2083 90 ГСИ. Измерения косвенные. Определение результатов измерений и оценивание их погрешности. - М.: Изд-во стандартов, 1991 —9 с

69. Анализатор вольтамперометрический ТА-1. Паспорт. ФЮРА 2.848.001 ПС. НПП «Техноаналит», 1997. 28 с.

70. Информационно-измерительная система «ВОЛАН». Паспорт. РИПС 2.848.001 ПС. НПК «РИПС», 1998. 67 с.

71. Комплекс СТА аналитический вольтамперометрический. Паспорт. ИТТМ 2.848.001 ПС. ООО «Инновации технологии материалы», 1998. 27 с.

72. МУ 08-47/008 Методика количественного химического анализа проб природных, питьевых, технологически чистых и очищенных сточных вод на содержание цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтампе-рометрии. Томск, ТПУ, 1996. - 38 с.

73. ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения.

74. М. М. Чухланцева, Н. П. Пикула. Метрологическое обеспечение приборов вольтамперометрического анализа// Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2002. Т. 45. Вып. 3. С. 32-38.

75. Чухланцева М.М., Пикула Н.П., Рожков B.C. Качество метрологического обеспечения испытаний./ Сб. «Анализ объектов окружающей среды». Тез. докл. IV Всероссийской конференции «Экоаналитика 2000» с международным участием, Краснодар, 2000 г.

76. Пикула Н.П., Чухланцева М.М. Тенденции развития метрологического обеспечения вольтамперометрических анализаторов. Тез. I Всероссийской конференции «Аналитические приборы».- Санкт-Петербург, 18-21 июня 2002 г.-С. 158-160.

77. Пикула Н.П., Чухланцева М.М. Тенденции развития метрологического обеспечения вольтамперометрических анализаторов. Тез. I Всероссийской конференции «Аналитические приборы».- Санкт-Петербург, 18-21 июня 2002 г.- С.158-160.

78. Грановский В.А. Системная метрология: Метрологические системы и метрология систем. СПб, 1999. - 360 с.

79. Екимов А.В., Ревяков М.И. Надёжность средств электроизмерительной техники. JL: Энергоатомиздат, 1986. - 208 с.

80. Рудзит Я.А., Плуталов В.Н. основы метрологии, точность и надёжность в приборостроении. М.: Машиностроение, 1991.- 304 с.

81. Беляев Б.М., Новиков В.В. Повышение точности расчёта межповерочных интервалов средств измерений по результатам периодической поверки //Метрология. 1991. -№9. - С. 34-41.

82. Фридман А.Э. Метрологическая надёжность средств измерений и определение межповерочных интервалов // Метрология. 1991. - №9. - С. 4254.

83. Гродзенский К.А. Проблемы оценки и контроля надёжности; история и современность // Надёжность и контроль качества. 1992. - № 3. - С.27 -40.

84. Корректировка межповерочных интервалов по результатам эксплуатации // Надёжность и контроль качества. 1992. - № 7. - С. 21 - 37.

85. МИ 2187-92 ГСИ. Межповерочные и межкалибровочные интервалы средств измерений. Методика определения. — Санкт-Петербург, ВНИИМ, 1991.-31 с.

86. ГОСТ 8.565-99 ГСИ. Порядок установления и корректировки межповерочных интервалов эталонов. Издательство стандартов, 2000. -10 с.151

87. Новицкий В.П. и др. Динамика погрешностей средств измерений. -Л.: Энергоатомиздат, 1990. 192 с.

88. Справочник конструктора точного приборостроения/ Г.А. Веркович и др. Л.: Машиностроение, 1989. - 398 с.

89. ИСО 10012-2-97 Требования к обеспечению качества измерительного оборудования. Часть 2. Руководящие указания по управлению измерительными процессами.

90. ГОСТ Р 51301-99 Продукты пищевые и продовольственное сырьё. Инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка).

91. Закон РФ «Об обеспечении единства измерений» М., 1993 г.

92. МИ 2526-99 рекомендация. ГСИ. Нормативные документы на методики поверки средств измерений. Основные положения. М., Издательство стандартов, 1999г., 12 с.

93. Программа вольтамперометрического анализа УАЬаЬ2001/ Справочное руководство. -Томск, НЛП Техноаналит. 2001, 50 с.1. УТВЕРЖДАЮ1. АКТо реализации результатов кандидатской диссертации Чухланцевой М.М. в НИОКР ООО «НПГ1 Техноаналит» (г. Томск)

94. Зам. директора Гл. метролог1. Ведущий химик-аналитик

95. Улгж^' Г.Н. Носкова ГГ.А. Хустенко1. А.Н. Мержа1. УТВЕРЖДАЮ1. АКТо реализации результатов кандидатской диссертации Чухланцевой М М. в НИОКР НПК «РИПС» (г. Томск)

96. Зам. директора Ведущий химик-аналитик1. Т. Б. Рубинская

97. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ (ГОССТАНДАРТ РОССИИ)1. СЕРТИФИКАТоб утверждении типа средств измерений

98. PATTERN APPROVAL CERTIFICATE OF MEASURING INSTRUMENTS1. RU. C. 31. ООО. A 6287

99. Действителен до '.0.1. ".мая.2Q04-.

100. Настоящий сертификат удостоверяет, что на основании положительных результатов испытаний утвержден тип.анализаторов вольтамперометрических ТА-2 .,.„ наименование средства измерений

101. ООО НПП "Техноаналит", г.Томскнаименование предприятия-изготовителя .*.••>который зарегистрирован в Государственном реестре средств измерений под № 15279-99 и допущен к применению в Российской Федерации.

102. Описаниетипа средства измерений приведено в првд

103. Заместитель Председателя Госстандарта России

104. Заместитель Председателя \ Госстандарта России ^ении к настоящему сертификату.jf^ В. Н. Крутиков12„.051. Продлен до9199 г.>1200 г.200 г.60287

105. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (ГОССТАНДАРТ РОССИИ )1. СЕРТИФИКАТоб утверждении типа средств измерений

106. PATTERN APPROVAL CERTIFICATE OF MEASURING INSTRUMENTS1. RU.C.34.007.A 5254о^йдашг.

107. Настоящий сертификат удостоверяет, что на основании положительныхрезультатов испытаний утвержден тип.информационно-.измерительной вольтамперометрического анализа «ВОЛАН»

108. НПК «РИПС»,г.Томск"менование средства измеРенийнаименование предприятия-изготовителякоторый зарегистрирован в Государственном реестре средств измерений под17548-98 и ДОПУЩУ к применению в Российской Федерации.

109. Описание типа средства измерений^1|^|едёнф&приложении к настоящему сертификату

110. Заместитель Председат Госстандарта России

111. Заместитель Председателя Госстандарта России1. JI.K. Исаев30 „ июля1. Продлен до1. U 911998 г.199 г.t< и199 г.50254

112. КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (ГОССТАНДАРТ РОССИИ J1. СЕРТИФИКАТоб утверждении типа средств измерений j

113. PATTERN APPROVAL CERTIFICATE OF MEASURING INSTRUMENTS

114. RU. C. 31. 007. A N .57.46.1. Действителен до1. Декабря^ 2003 г

115. Описание типа средств измерений приведено в приложении к настоящему :ертификату.1. Заместитель Преде©даргелд

116. Госстандарта Poc|kp|( U; -—J. В. Т^бОЛИН1920 11 -|г.

117. Заместитель Председателя Госстандарта России1. Продлен дои.м.199 г.199 г.