автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Кристаллизация понижением давления в малотоннажных производствах

ВВЕДЕНИЕ.;.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ПРОЦЕССА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ РАСТВОРОВ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ.

1.1. Анализ способов кристаллизации и свойств растворов.

1.2. Кинетика зародышеобразования и роста кристаллов.

1.3. Аппаратурное оформление процесса кристаллизации химических препаратов в условиях вакуума.

ВЫВОДЫ.

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

ГЛАВА 2. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ РАСТВОРОВ, ПРОТЕКАЮЩЕГО ПРИ ПОНИЖЕНИИ ДАВЛЕНИЯ.

2.1. Физическая картина процесса.

2.2. Формализация процесса кристаллизации химических препаратов.

2.3. Математическое описание процесса кристаллизации растворов.

2.3.1. Тепломассоперенос в паровой фазе при кристаллизации растворов понижением давления.

2.3.2. Тепломассоперенос в жидкой фазе при кристаллизации растворов понижением давления.

2.4. Алгоритм расчета процесса кристаллизации, протекающего при понижении давления.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ,

ПРОТЕКАЮЩЕГО ПРИ ПОНИЖЕНИИ ДАВЛЕНИЯ.

3.1. Установка для исследования процесса кристаллизации.

3.2. Методика проведения эксперимента.

3.3. Построение конечно-разностных схем.

3.4. Результаты математического моделирования и экспериментальных исследований кристаллизации, протекающей при понижении давления.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 4. ПРОМЫШЛЕННАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ РАСТВОРОВ, ПРОТЕКАЮЩЕЙ ПРИ ПОНИЖЕНИИ ДАВЛЕНИЯ.

4.1. Анализ процесса кристаллизации гексаметилентетрамина.

4.1.1. Анализ технологической схемы производства гексаметилентетрамина.

4.1.2. Экспериментальные исследования процесса кристаллизации гексаметилентетрамина.

4.2. Усовершенствование технологической схемы производства гексаметилентетрамина.

4.3. Инженерная методика расчета аппаратурного оформления процесса кристаллизации, протекающего при понижении давления.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. На современном этапе развития промышленной индустрии особое значение приобретает интенсификация производства, снижение материалоемкости оборудования, экономное расходование сырья и энергии, экологическая безопасность. В этой связи, весьма важной является задача создания научных основ интенсивных химико-технологических процессов, исключающих вредное воздействие производства на биосферу, но в то же время, обеспечивающих комплексное использование сырья, сбережение энергоресурсов, экономическую эффективность производства. Эти положения отражены в «Концепции перехода Российской Федерации на модель устойчивого развития», принятой за основу на II Всероссийской научной конференции «Интенсификация тепло- и массообменных процессов в химической технологии» [27,40,115,148].

Новая стратегия развития промышленной индустрии предполагает использование наиболее эффективных достижений научно-технического прогресса [70, 86,116].

В настоящее время в фармацевтической, химической, пищевой, металлургической, и других смежных отраслях промышленности существует множество производств, использующих процесс кристаллизации. Являясь наиболее распространенным методом выделения твердой фазы из растворов и расплавов, данная стадия технологического процесса, зачастую определяет качество готового конечного продукта и экономическую эффективность производства [29,33,96,105,112].

Проблема качества продукта, особенно остро стоит в малотоннажной промышленности, так как известные способы изогидрической и изотермической кристаллизации, часто не отвечают предъявляемым требованиям. Причиной является высокая стоимость этих технологий, обусловленная длительностью процесса, большими энергозатратами, связанными с инкрустацией теплообменной поверхности, невозможностью прогнозирования дисперсного состава продукта и т.д. [11,12,58,140]. Кроме того, производство химпрепаратов, многие из которых стабильны только в узком диапазоне давлений и температур, требует применения особых технологических режимов кристаллизации, и предъявляет высокие требования к чистоте продукта [78,133,154]. т-ч и о

В связи с этим, важной задачей является исследование новых, прогрессивных способов кристаллизации, позволяющих успеп1Н0 решать проблемы, подчас неразрешимые традиционными способами, что особенно актуально для малотоннажной промышленности, выпускающей широкий ассортимент препаратов, специфические свойства которых требуют выполнения мероприятий по интенсификации процесса при неизменно высоком качестве продукта и исключению выделений паров и газов в окружаю шую среду [27,35,36,46,140].

Предварительные исследования показали, что перспективным является способ кристаллизации понижением давления. Проведение процесса, основано на принципе охлаждения раствора за счет адиабатного испарения части растворителя. На испарение жидкости расходуется физическое тепло раствора, который при этом охлаждается до температуры, соответствующей его температуре кипения при данном остаточном давлении [64,76,97]. Количество испаряющегося растворителя невелико (примерно 8-12% от общей массы растворителя), поэтому основное значение в создании пересыщения имеет не концентрирование раствора, а его охлаждение в процессе «самоиспарения» [42,85,86,99,90].

Применение кристаллизации понижением давления, по сравнению с другими способами позволяет получить следующие преимущества:

1) в силу специфических особенностей растворимости отдельных веществ и различия их концентраций в исходных растворах, всегда можно подобрать такие условия кристаллизации (скорость понижения давления, температуры, пересыщения), при которых получается продукт требуемого качества, а нежелательные примеси остаются в маточном растворе [58,76,97,155];

2) в результате объемного охлаждения раствора, при кристаллизации понижением давления, аппараты в значительно меньшей степени подвержены инкрустации;

3) повышается экологичность производства, так как процесс осуществляется в герметичных условиях; снижаются затраты на улавливание ценных или токсичных выбросов;

4) при одном и том же объеме аппарата, вакуум-кристаллизаторы, отличаются большей производительностью [23,69];

5) аппараты просты по конструкции, отсутствие теплопередающих поверхностей позволяют изготавливать их из любых коррозионно-стойких материалов, в том числе обладающих малой теплопроводностью [23,108];

6) с энергетической точки зрения, применение вак)гум кристаллизационных аппаратов более выгодно, так как выделяющееся при выпадении кристаллов тепло полезно расходуется на выпаривание растворителя [23,99].

Несмотря на свои преимущества, предлагаемый способ кристаллизации не находит широкого применения в промышленности. Теоретические зависимости, приведенные в литературе, не позволяют заранее рассчитать основные показатели процесса и количественно оценить ожидаемые результаты [99,160].

Отсутствие необходимых методик расчета режимных и конструктивных параметров процесса объясняется недостаточным исследованием особенностей процессов, происходящих при понижении давления, трудностями в математическом описании процесса кристаллизации. Если вопрос о выборе конструкции аппарата для кристаллизации может быть решен однозначно для отдельного случая, то выбор технологических режимов, предназначенных для получения конкретного продукта с заданными свойствами, представляет собой более сложную задачу. В этой связи исследование процесса кристаллизации, протекающего при понижении давления, является актуальной задачей.

Настоящая работа выполнялась в соответствие с планами основных научных направлений КГТУ, Координационным планом НИР АН РФ по направлению «Процессы и аппараты химических технологий».

Цель работы состоит в изучении явлений, свойственных процессу кристаллизации химпрепаратов, протекающему при понижении давления, для выработки рекомендаций по усовершенствованию существующей схемы их производства. Поставленная цель предполагает решение следующих задач:

1) разработка и экспериментальная проверка математической модели процесса кристаллизации понижением давления, выявление его специфических особенностей;

2) экспериментальное исследование процесса кристаллизации растворов химпрепаратов и определение кинетических зависимостей, характеризующих закономерности протекания процесса при понижении давления;

3) разработка алгоритма расчета процесса кристаллизации, протекающего при понижении давления среды;

4) выявление областей рационального использования исследованного способа кристаллизации и промышленная реализация результатов теоретических и экспериментальных исследований.

Научная новизна. Работа содержит научно-обоснованные технические и технологические решения, направленные на изучение высокоэффективного метода получения твердой фазы кристаллизацией понижением давления среды.

Разработана математическая модель процесса, позволяющая исследовать его на уровне математического эксперимента и производить расчет проектируемого оборудования.

Кинетические показатели процесса кристаллизации понижением давления: уравнения скорости зародышеобразования и роста кристалла в зависимости от состава жидкости, температуры испарения и скорости понижения давления в системе, - позволяют анализировать процесс и выбирать оптимальный режим его проведения. практическая ценность. Результаты исследований могут быть использованы при аппаратурно-технологических расчетах процесса кристаллизации понижением давления среды, выборе способа и режима кристаллизации конкретного раствора, изучении кинетических закономерностей процесса, свойственных специфичным продуктам, выявлении новых областей применения способа, оптимизации процесса и конструктивных параметров аппаратуры.

Применение данного способа в малотоннажной промышленности позволит интенсифицировать процесс кристаллизации, повысить качество получаемой дисперсной фазы, снизить себестоимость продукции, а кроме того, улучшить экологические показатели отдельных производств и условия труда рабочих.

Реализация работы. Результаты теоретических и экспериментальных исследований использованы при расчете кинетических зависимостей процесса кристаллизации понижением давления среды фармацевтического препарата гексаметилентетрамина и выработке рекомендаций по усовершенствованию технологической схемы его производства.

Внедрение методики расчета способа кристаллизации понижением давления среды и усовершенствование технологической схемы процесса на ГУП «Таттехмедфарм» и КПХФО «Татхимфармпрепараты» позволило интенсифицировать процесс кристаллизации фармацевтических продуктов, повысить их качество, сократить непроизводственные затраты, улучшить санитарно-гигиенические условия труда. Ожидаемый годовой эффект от внедрения результатов исследований составит 937 тысяч рублей.

Автор зашишает: 1) математическую модель процесса кристаллизации, протекающего при понижении давления среды;

2) результаты математического моделирования и экспериментальных исследований;

3) методику расчета процесса кристаллизации химпрепаратов понижением давления среды;

4) результаты эффективности разработанной методики.

Апробация работы. Основные научные положения, результаты исследований докладывались на: Международных конференциях «Состояние и перспективы вакуумной техники», Казань, 1996 г.,«Холод и пищевые производства», Санкт-Петербург, 1996 г., «Математические методы в химии и химической технологии», Новомосковск, 1997 г., «Производство, наука и образование», Казань, 1998 г., «Математические методы в технике и технологиях». Великий Новгород, 1999 г., «Методы кибернетики химико-технологических процессов», Казань, 1999 г., «Химико-лесной комплекс - научное и кадровое обеспечение в XXI веке проблемы и решения», Красноярск, 2000г., научно-технических конференциях Казанского государственного технологического университета 19982001 г.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 печатных работ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка использованной литературы и приложений.

Выводы

Результаты математического моделирования и экспериментальных исследований были использованы для усовершенствования технологического процесса производства фармацевтического препарата гексаметилентетрамина на ГУП «Таттехмедфарм» и КПХФО «Татхимфармпрепараты».

На основе экспериментальных исследований и анализа математической модели кристаллизации растворов понижением давления среды предложено использовать понижение давления на стадии кристаллизации гексаметилентет

Рис.4.9. Аппарат кристаллизации понижением давления.

87 рамина, что позволяет интенсифицировать процесс ползЛения химического препарата.

С помощью разработанной в предыдущей главе методики исследования определены: оптимальные режимные параметры процесса кристаллизации гек-саметилентетрамина, протекающего при понижении давления; эмпирические коэффициенты в уравнениях скорости зародышеобразования и роста кристаллов. Полученные результаты, позволяют: регулировать дисперсный состав продукта и соответственно повысить его качество; снизить затраты; обеспечить экологическую чистоту производства.

Данные исследований внедрены в качестве методики расчета процесса кристаллизации гексаметилентетрамина на ГУП «Таттехмедфарм» и КПХФО «Татхимфармпрепараты»

Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения в производство результатов проведенных исследований составляет 937.622 рубля.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Развитие химической, фармацевтической и смежных отраслей, расширение номенклатуры производимой продукции, обуславливает появление дорого-стояш;их, термолабильных, токсичных веш;еств, в производстве которых используются стадии выделения твердой фазы с помопхью кристаллизации. В особенности эти процессы характерны для малотоннажной промышленности, прежде всего, для получения химических препаратов, участвуюш,их в дальнейших этапах технологической переработки. Поэтому, от эффективности способов кристаллизации растворов химических препаратов зависит качество готового продукта, экономическая эффективность производства.

Специфические свойства кристаллизуемых препаратов требуют выполнения мероприятий по снижению высокого материального индекса, обеспечению необходимого качества, получению продукта заданной (готовой) дозированной формы. Небольшие объемы производств, характерные для малотоннажной промышленности, частое обновление и смена номенклатуры производимых средств, предъявляют особые требования к окупаемости новых технологий и экономичности производства. Немаловажным является экологическая чистота технологий их получения. Наиболее полно перечисленным условиям отвечает производство данных препаратов с помощью кристаллизации понижением давления.

Кристаллизация понижением давления является перспективным направлением в осуществлении процессов выделения твердой фазы, и ползлает в последнее время достаточно широкое распространение. Однако, работа типовых кристаллизаторов недостаточно эффективна, что обуславливается отсутствием инженерных методик расчета режимных параметров процесса, создание которых невозможно без необходимой математической базы описывающей процесс. Это влечет в себе неточности проектирования, в основу которых закладываются эмпирические данные, характерные только для определенного типа веществ.

Для решения данной проблемы были проведены исследования, в ходе которых получены аналитические зависимости, описывающие кинетику процесса кристаллизации растворов, протекающего при понижении давления среды. Решение, полученной системы уравнений, с помощью разработанного алгоритма, позволило выявить оптимальные диапазоны возможных значений режимных параметров процесса кристаллизации растворов, протекающего при понижении давления среды. Определены зависимости между скоростью зародышеобразо-вания и роста кристаллов, и скоростью вакуумирования, позволяющие регулировать размер получаемой дисперсной фазы, и тем самым влиять на качество конечного продукта.

Результаты проведенных теоретических и экспериментальных исследований, представлены в виде методики расчета процесса кристаллизации химических препаратов, протекающего при понижении давления, использованы для интенсификации стадии кристаллизации фармацевтического продукта гексаме-тилентетрамина и усовершенствования технологической схемы его производства на Государственном унитарном предприятии «Таттехмедфарм» и Казанском производственном химико-фармацевтическом объединении «Татхимфармпре-параты». С помощью разработанной методики, были определены эмпирические коэффициенты в уравнениях скорости зародышеобразования и роста кристаллов, выявлены оптимальные режимные параметры процесса, которые позволяют увеличить производительность стадии кристаллизации, снизить затраты на производство готового продукта и увеличить его качество. Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения результатов исследований составил 937622 рубля.

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ - поток массы, кг/(мл-с);

3 - коэффициент массоотдачи, м/с;

П - абсолютное пересыщение, кт/мк; \1 - молекулярная масса, кг/кмоль;

Р,р - полное и парциальное давление. Па;

К - универсальная газовая постоянная, Дж/(кмоль-К); Т - температура. К; р - плотность, кг/мл; у - скорость, м/с;

X - коэффициент теплопроводности, Вт/(м-К); С,С|л - массовая и мольная теплоемкость, Дж/(кг-К);

С - объемная концентрация, кг/мЛ; В - коэффициент диффузии, мЛс; у - плотность источника (стока) потенциала; 6 - толщина, м; у, у - мольная и массовая доля компонента в паре; х,х - мольная и массовая доля компонента в жидкости;

V - парциальный молярный объем, мЛ/кмоль; т - время, с; а - коэффициент теплоотдачи, Вт/(м -К);

К У - Приведенный размер, м;

К - эквивалентный радиус кристалла, м; Р - поверхность тепломассообмена, мЛ;

V - объем, мЛ;

Х;п'Х;г>Х;11г" объсмныс производительности систсм удалсния Пара, газа и парогазовой смеси соответственно, мл/с; к - константа скорости гетерогенной реакции, м/(с-мольлл'лл); к - коэффициент теплопередачи, Вт/(мл-К); г,Г0 - скрытая теплота парообразования при текущей температуре и О ,ЛС, Дж/кг;

А, В - эмпирические коэффициенты в уравнении Антуана; 8 - критерий парообразования, мл мл; а - коэффициент поверхностного натяжения, Н/м; гЛр - средний радиус кристаллического зародыша, м ф - объемное содержание дисперсной фазы; q - удельный тепловой поток, Дж/кг; Н - высота, м; - количество испаренной влаги, кг; О Л р- масса кристаллов;

- число Авогадро, 1/моль; Хд - равновесная массовая концентрация; к|,а,П1, к5л,плл - эмпирические коэффициенты; N - количество кристаллов, шт; количество зародышей кристаллов, шт.;

Ф - коэффициент формы; С - молярная концентрация, кг-моль/м'л; X - порядок реакции по компоненту; к - постоянная Больцмана, Дж/К; ц(1) - скорость роста кристаллов, м/с; Т - скорость зародышеобразования, шт./с; 6. - средний диаметр кристалла, м.

Индексы м - материал; ж - жидкость; г - инертный газ; т - температурный; см - смесь;

СП - система удаления пара; с.г - система удаления газа; |1 - молярный; слг - система удаления парогазовой смеси; п - количество компонентов; вх - входной;

V - объемный; св - свободный; атм - атмосферный;

В.Н. - вакуумный насос; к - конденсация; пер - перегретый; нас - насыщенный; Ср - средний; н - начальный; с - среда; пг - парогазовый; кр - кристаллизация; р - раствор; р.в - растворенное вещество; о - равновесный;

1. Аксельруд Г.А., Лысянский В.М. Экстрагирование. Система твердое тело жидкость. - Л.: Химия, 1974. - 254 с.

2. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. М.: Химия, 1977.-268 с.

3. Александров И.А. Массопередача при ректификации и абсорбции многокомпонентных смесей. М.: Химия. 1975. - 438с.

4. Андрианов В.П. Сушка понижением давления непористых материалов коллоидного типа: Дне. . канд. техн. наук:05.17.08/ Казан, хим. техн. ин-т.-Казань, 1984.- 172 с.

5. Андрианов В.П. Сафин Р.Г., Лабутин В. А., Голубев Л.Г. Тепломассо-перенос при сушке понижением давления //Современные аппараты для обработки гетерогенных сред: Межвузов, сб. науч. тр. //Л.: ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1984.-С. 8-13.

6. Аношин И.М. Теоретические основы массообменных процессов пищевых производств. М.: Пищевая промышленность, 1970. - 342 с.

7. Ахназарова СЛ., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа, 1985. - 327 с.

8. Бакли Г. Рост кристаллов. М.: Гостехиздат, 1954. - 144 с.

9. Базов В., Форсайт Д. Разностные методы решения дифференциальных уравнений в частных производных. М.: Иностранная литература, 1963. - 496 с.

10. Ю.Башкиров В.Н., Сафин Р.Г., Колосов Б.С. Установка для сушки волокнистых материалов //Передовой промышленный опыт. 1987.- № 10. - С. 33-34.

11. П.Белявский Е.В. Основы фармакологического производства. М.: Химия, 1999. - 456 с.

12. Беломытцев С.Н. Исследование процесса кристаллизации из растворовв вакуум кристаллизаторе с циркулирующей суспензией: Автореф. дис канд.техн. наук:05.17.08/ Харьков, политехи, ин-т.- Харьков, 1975. 16 с.

13. Беломытцев С.Н. Химическое машиностроение //Сб. науч. тр. М.: НИИХиммаш, 1973, вып. 62. С. 126-133.

14. Белоусов В.П., Морачевский А. Г. Теплоты смешения жидкостей. Л.: Химия, 1970. - 256 с.

15. Берд Р., Стьюарт В., Лайтфут Е. Явления переноса /пер. с англ.; под ред. Н.М. Жаворонкова и В.А. Малюсова. М.: Химия, 1974. - 687 с.

16. Берман Л. Д. Испарительное охлаждение циркуляционной воды. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1957. - 320 с.

17. Бондарь А.Г. Математическое моделирование в химической технологии. М.: Высшая школа, 1973. - 279 с.

18. Бояринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. М.: Химия, 1975. - 578 с.

19. Бретшнайдер С. Свойства газов и жидкостей. М.-Л.: Химия, 1966.536 с.

20. Брили У., Макдональд X. Неявный метод решения уравнений Навье-Стокса для трехмерных сжимаемых сечений. М.: Мир, 1977. - 194 с.

21. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике /Пер. с нем. М.: Наука, 1980. - 976 с.

22. Бурцева Н.М., Сафин Р.Г., Галимов М.З. Исследование адиабатического процесса сушки дисперсных материалов //Тез. докл. Всеросс. конф. Казань, 1979. - С. 66.

23. Бэмфорт A.B. Промышленная кристаллизация. М.: Химия, 1969. - 240с.

24. Ван Хук. Кристаллизация теория и практика. - М.: Иностранная литература, 1979. - 344 с.

25. Варгафтик H.B. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Физматгиз, 1963. - 587 с.

26. Веригин А.Н., Щупляк И.А., Михалев М.Ф. Кристаллизация в дисперсных системах. Л.: Химия, 1986. - 248 с.

27. Галимов Р. Д. Совершенствование аппаратурного оформления процессов химической обработки изделий гальванических производств: Дне. . канд. техн. наук:05.08.17/Казан. хим.техн. ин-т Казань, 1994. - 157 с.

28. Гак Ф.В. Дисперсионный анализ. М.-Л.: Госхимиздат, 1940. - 195 с.

29. Гельперин Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии. В 2-х кн. М.: Химия, 1981. - кн. 1 -2

30. Гельперин Н.И., Басаргин Б.Н., Звездин Ю.Г. О гидродинамике жидкофазных инжекторов с диспергированием рабочей жидкости //ТОХТ.-1972.- Т. VI.- № 3,- с. 434-439.

31. Гинзбург A.C. Основы теории и техники сушки пищевых продуктов. -М.: Пищевая промышленность, 1973. 528 с.

32. Государственная фармакология: Справ. рук-во:В 2т.-Л.: Медицина, 1964.-716 с.

33. Горловский Д.М., Альтшулер Л.Н., Кучерявый Т.Н. Технология карбамида Л. :Химия, 1981 .-318с.

34. Решение проблемы математического моделирования процесса теплообмена: Отчет о НИР (заключит.) /Казанский хим.-технол. ин-т (КХТИ); Руководитель Л.Г. Голубев. № ГР 77031163; Инв. № Б640320. - Казань, 1997. - 106 с.

35. Голубев Л.Г., Сажин Б.С., Валашек Е.Р. Сушка в химико-фармацевтической промышленности. М.: Медицина, 1978. - 272 с.

36. Головин B.C., Кольчугин Б. А., Лабунцев Д. А. Исследование теплообмена и критических тепловых нагрузок при кипении жидкостей на поверхностях из различных материалов //Труды ЦКТИ. Л., 1965. - Вып. 58. - С. 256.

37. Горобцова Н.Е. Исследование диффузии влаги во влажных материалах //ИФЖ.- 1968.- Т.15.- № 6. С. 28-32.

38. Григорьев Л.Н., Усманов А.Г. Теплоотдача при кипении бинарных растворов //ЖТФ.- 1958. Т. 28.- вып. 2. - С. 325-326

39. Гуйго Э.И. Сублимационная сушка пищевых продуктов. М.: Пищевая промышленность, 1966. - 434 с.

40. Гухман А. А. Применение теории подобия и исследования процессов тепло- и массообмена. М.: Высшая школа, 1974. - 328 с.

41. Данилина М.И., Дубровская И.С., Кваша О.П., Смирнов Г.Л. Численные методы М.: Высшая школа, 1976. - 363 с.

42. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978. - 367 с.

43. Дженике Э.В. Складирование и выпуск сыпучих материалов. М.: Мир, 1968. - 164 с.

44. Долинов К.Е. Основы технологии сухих биопрепаратов. М.: Медицина, 1989. - 228 с.

45. Дорохов И.Н., Кафаров В.В. Системный анализ процессов химической технологии: Экспертные системы для совершенствования промышленных процессов гетерогенного катализа. М.: Наука, 1989. - 376 с.

46. Дудников Е.Г. Построение математических моделей химико-технологических объектов. М.: Химия, 1970. - 312 с.

47. ЗО.Единцов Ю.В. Исследование совместных процессов вакуумной сушки и конденсации паров удаляемых жидкостей: Дне. . канд. техн. на-ук:05.08.17/Казан.хим.техн. ин-т Казань, 1981. - 183 с.

48. Ермоленко Б.Д. Экспериментальное исследование коэффициента мас-сопроводности //ИФЖ. -1968.- Т. 15, № 4. С. 642-646.52.3акгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1973. - 233 с.

49. Исаченко В.П. Теплообмен при конденсации. М.: Энергия, 1977.240 с.

50. Карачевский М.М., Ляшко А. Д. Разностные методы для линейных задач математической физики. Казань, Ротапринт, изд. Казан, гос. ун-та., 1976. -258 с.

51. Калиткин H.H. Численные методы. М.: Наука, 1978. - 512 с.

52. Карслоу Г., Егер Д. Теплопроводность твердых тел. М.: Наука, 1964.487 с.

53. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971.-784 с.

54. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Наука, 1970.- 104 с.

55. Кафаров B.B. Основы массопередачи. М.: Высшая школа, 1979. - 440с.

56. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. -М.: Химия, 1976.- 464 с.

57. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. М.: Высш. шк., 1991. - 400 с.

58. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. - 512с.

59. Кидяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. -Новосибирск: Наука, 1979. 134 с.

60. Киргинцев А.И., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Медицина, 1972. - 243 с.

61. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром:В 2т./Под.ред.В.Б.Коган М.-Л.: Наука, 1966. -т. 1-2.

62. Коган В.Б. Теоретические основы типовых процессов химической технологии. Л.: Химия, 1977. - 592 с.

63. Коган В.Б. Гетерогенные равновесия, Л.: Химия, 1968. - 432 с.

64. Коган В,Б,, Харисов М,А. Оборудование для разделения смесей под вакуумом. Л.: Машиностроение, 1976. - 376 с.

65. Колесник A.A. Об основных принципах концепции устойчивого развития для Республики Татарстан //Тез. докл. II Республ. конф. «Актуальные экологические проблемы Республики Татарстан». Казань, 1995. С. 77.

66. Колльер Дж. Обзор работ по теплообмену к двухфазным системам. -М.: Иностранная литература, 1962. 256 с.

67. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике: Для научных работников и инженеров. М.: Наука, 1974. - 832 с.

68. Коровин Н.В. Общая химия. М.: Высш. школа, 1998. - 558 с.

69. Коузов H.A. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. Л.: Химия, 1974. - 280 с.

70. Кришер О. Научные основы техники сушки. М.: Иностранная литература, 1961. - 232 с.

71. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация -М.:Химия, 1954.-405с.

72. Кумок В.Н. Произведение растворимости. М.: Химия, 1983. - 326 с.

73. Курлович Л.Д. Основы фармакологии. М.: Химия, 1997. - 716 с.

74. Кучерявый В.И., Лебедев В.В. Синтез и применение карбамида -Л.:Химия, 1970.-446С.

75. Лабутин В.А., Сафин Р.Г., Голубев Л.Г., Паничкин В.И. Исследование сушки дисперсных материалов при понижении давления //ТОХТ.-1983. -T.XVIII.- № 4. С.372-375.

76. Лабутин В.А,, Сафин Р.Г., Голубев Л.Г., Единцов Ю.В. Исследование процесса сушки дисперсных материалов от бинарных смесей при адиабатическом вакуумировании. Казань, 1979. Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 2498/79.

77. Лабутин В. А., Сафин Р.Г., Голубев Л.Г., Лабутина Н.И. Исследование адиабатического процесса сушки дисперсных материалов от реальных бинарных смесей при вакуумировании. Казань, 1979. Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 2614/79.

78. Лабутин В.А., Сафин Р.Г., Голубев Л.Г., Хасанов Г.А. Программирование снижения давления при адиабатической сушке дисперсных материалов. -Казань, 1979. Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 2924/79.

79. Лабутин В.А., Сафин Р.Г., Голубев Л.Г. Тепломассообмен при сушке материалов понижением давления //Тепломассообмен в процессах химической технологии./КХТИ им. СМ. Кирова. Казань, 1980.- С. 25-27.

80. Лабутин В.А., Голубев Л.Г., Сафин Р.Г., Андрианов В.П. Нестационарный тепломассоперенос при сушке понижением давления. //ИФЖ.- 1983.-Т.45.-№2.-С.272-275.

81. Лашков В.А., Хасанов Т.Г., Сафин Р.Г. Математическая модель процесса электродесорбции растворителя из капиллярно-пористых материалов в условиях понижения давления среды //ИФЖ. 1999. -Т. 72, № 2. - С. 266-270.

82. Лашков В.А., Сафин Р.Г., Андрианов В.П., Кондрашева С.Г. Тепломассоперенос в условиях внешней задачи для процессов, протекающих при понижении давления среды //ИФЖ. 2000. Т. 73, № 2. С. 550-556.

83. Лашков В.А., Зайнутдинов Э.А., Сафин Р.Г., Герке Л.Н. Кристаллизация растворов понижением давления при идеальном смешении компонентов в жидкой и парогазовой фазах //Химия и химическая технология. 2000. Т. 43, вып. I.e. 76-80.

84. Леончик Б.И., Маякин В.П. Измерение в дисперсных потоках. М.: Энергия, 1971.-248 с.

85. Ловиц Т.Е Новые наблюдения над кристаллизацией солей. М.: Химия, 1995. - 256 с.94. лыков A.B., Михайлов Ю.А. Теория тепло- и массопереноса. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1963. - 535 с.

86. Лыков A.B. Сушка в химической промышленности. М.: Химия, 1970. - 432 с.

87. Майофис Л.С. Химия и технология химико-фармацевтических препаратов. Л.: Медицина, 1964. - 716 с.

88. Маллин Д.У. Кристаллизация. -М.: Иностранная литература, 1995.-345с.

89. Макаров Г.В,, Васин А.Я., Маринина Л.К. Охрана труда в химической промышленности. М.: Химия, 1989. - 496 с.

90. Маньковский О.Н., Толчинский Л.Р., Александров М.В. Теплообменная аппаратура химических производств. Л.: Химия, 1976. - 368 с.

91. ЮО.Марчук Г.И. Методы вычислительной математики. Новосибирск: Наука, 1973.-455 с.

92. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М.: Химия, 1968. - 304 с.

93. Матусевич Л.Н. Влияние физико-химических свойств вещества на процесс кристаллизации из водных растворов. М.: Химия, 1968. - 104 с.

94. ЮЗ.Матусевич Л.Н. Интенсивность размешивания и крупность получаемых кристаллов. М.: Свердловск, 1951. - 56 с.

95. Методика определения экономической эффективности использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений. М.: ВНИИПИ, 1986. - С.52.

96. Мельников Б.П., Кудрявцева И.А. Производство мочевины -М.:Химия, 1965.-165С.

97. Юб.Мелихов В. А. Алгоритмы исследования кристаллизации. М.: Химия, //ТОХТ.- 1988.- Т.22.- №2 - С. 85-87.

98. Митропольский А.К. Техника статистических вычислений. М.: Наука, 1971.-576 с.

99. Муллин Д. В. Кристаллизаторы в промышленности. -М.:Иностранная литература, 1991. 480 с.

100. Мухачев Г.А., Щукин В.К. Термодинамика и теплопередача. М., Высш. шк., 1991.-480 с.

101. ПО.Мучник Г.Ф. Решение задач теплопроводности методом сеток //Тепло- и массоперенос. Минск: Изд-во АН БССР- 1963. -Т.5. - С. 585-586.

102. Ш.Муштаев В.И., Ульянов В.М. Сушка дисперсных материалов. М.: Химия, 1988. - 352 с.

103. Навашина СМ., Гринберг СЛ. Производство антибиотиков. М.: Медицина, 1970. - 376 с.

104. Найденова И.А., Лашков В.А., Сафин Р.Г. Тепломассоперенос при улавливании паров в процессе разложения соапстока серной кислотой //Тез. докл. Всеероссийск. науч. конф. «Тепло- и массообмен в химической технологи». Казань, 2000. С. 130-131.

105. Нудельман А.Б. Многокорпусная вакуум-кристаллизационная уста-новка//Хим. промышленность. 1951.- № 1.- С. 10-11.

106. Петровский В.А. Рост кристаллов в гетерогенных растворах -Л.:Наука, 1983.-144с.

107. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1972. - 784 с.

108. Плановский А.Н., Муштаев В.Н., Ульянов В.М. Сушка дисперсных материалов в химической промышленности. М.: Химия, 1979. - 288 с.

109. Познер Е.В. Индукционный период кристаллизации пересыщенных растворов. //ЖФХ. -1989.- Т. 13.-№7 С. 889-893.

110. Поснов Б.А. Обобщенное уравнение скорости процессов тепло- и массообмена твердых тел //ЖТФ. -1953.-Т.12- № 5. С. 865-871.

111. Поникаров И.И., Перелыгин O.A., Доронин В.Н., Гайнуллин М.Г., Машины и аппараты химических производств. М.: Машиностроение, 1989. -368 с.

112. Протодьяконов И.О., Марцулевич H.A., Марков A.B. Явления переноса в процессах химической технологии. Л.: Химия, 1981. - 264 с.

113. Проценко П.И., Разумовская О.Н., Брыкова H.A. Справочник по растворимости солей. Л.: Химия, 1971. - 566 с.

114. Разумовский Л.Н. Исследование кинетики процесса кристаллизации солей из растворов во взвешенном слое: Автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.17.08/Иванов.хим.техн. ин-т.- Иваново, 1967. 24 с.

115. Рамм В.М. Адсорбция газов. М.: Химия, 1976. - 98 с.

116. Романков П.Г., Фролов В.Ф. Теплообменные процессы химической технологии. Л.: Химия, 1982. - 288 с.

117. Розанов Л.Н. Вакуумная техника. М., Высш. шк., 1990. 207 с.

118. Ромашов Г.И. Основные типы и методы определения дисперсного состава промышленных пылей. Л.: Ленинградский ин-т охраны труда, ВЦСПС. 1938.- 176 с.

119. Романков П.Г., Рашковская Н.Б., Фролов В.Ф. Массообменные процессы химической технологии. Л.: Химия, 1975. - 336 с.

120. Рудобашта СП. Массоперенос в системах с твердой фазой. М.: Химия, 1980.-248 с.

121. Рудобашта СП. Кинетика массопередачи в системах с твердой фазой. М.: МИХМ, 1976. - 93 с.

122. Садыков P.A. Тепломассоперенос в процессах сушки и аппаратурное оформление технологии сушки лабильных биопрепаратов: Дис. . докт. техн. наук: 05.17.08/Казан.хим.техн. ин-т. Казань, 1989. - 290 с.

123. Самарский A.A., Гулин A.B. Устойчивость разностных схем. М.: Наука, 1973. - 285 с.

124. Самарский A.A. Теория разностных схем. М.: Наука, 1977. - 495 с.

125. Вб.Сафин Р.Г. Сушка высокочувствительных пожаро-взрывоопасных материалов понижением давления: Дис. . докт. техн. наук:05.17.08/Казан.хим.техн. ин-т. Казань, 1991. - 340 с.

126. Сафин Р.Г., Дашков В.А., Голубев Д.Г. Математическая модель процесса сушки капиллярно-пористых материалов в режиме вакуумного осцилли-рования //ИФЖ. -1990.- Т. 59.- № 1.- С. 164-165.

127. ИО.Способ нанесения покрытия на твердые лекарственные формы: A.C. 1017332 СССР /В.А. Дабутин, Л.Г. Голубев, Р.Г. Сафин, В.П. Андрианов и др. -№3784751/28-12; Заявл. 30.08.84//0ткрытия.Изобретения.-1986-№8.-с. 105

128. Способ вакуумной кристаллизации и устройство для его осуществления: A.C. 1225593 СССР/В.А. Лабутин, Р.Г. Сафин и др. №4513247/15-10;3аявл. 27.04.85//0ткрытия.Изобретения.-1987-№5.-с.78

129. Странский И.Н., Каишев Р. К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей //Успехи физ. наук. 1939.- вып. 4, № 4. - С. 408410.

130. Таганов И.Н.Моделирование процессов массо- и энергопереноса.Нелинейные системы. Д., Высш. шк., 1979. - 480 с.

131. Теория тепломассообмена /С.М.Исаев, И.А.Кожинов, В.И.Кофанов и др.; под.ред.С.М. Исаева М.: Высшая школа, 1979. - 490 с.

132. Хамский Е.В. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979. - 344 с.

133. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. Л.: Наука, 1967. - 148с.

134. Харин В.М. Анализ процесса кристаллизации-осаждения //ТОХТ.-1998.- Т. 3 2. № 1. - С. 42-50.

135. Хасанов М.Х., Гимадеев М.М. Актуальные вопросы обеспечения перехода Республики Татарстан на модель устойчивого развития //Тез. докл. II Республ. конф. «Актуальные экологические проблемы Республики Татарстан». -Казань, 1995. С. 6-7.

136. Хемминг Р. Численные методы: Для научных работников и инженеров. М.: Наука, 1972. - 420 с.

137. Холломан В., Тонмалл А. Образование зародышей при фазовых превраш;ениях. М.: Иностранная литература, 1971. - 350 с.

138. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М.: Химия, 1975.-716 с.

139. Физическая кинетика и процессы переноса при фазовых превращениях/ Н.В. Павлюкевич, Т.Е. Горелик, В.В. Левдинский и др.;под. ред. Н.В.Павлюкевич Минск: Наука и техника, 1960. - 208 с.

140. Френкель К.У. Кинетическая теория жидкостей. М., Высш. шк., 1961.-480 с.

141. Швицер Ю.А. Производство химико-фармацевтических препаратов -М-Л.: 1984.-489С.

142. Шефталь Н.Н. Процессы роста и вырапщвания кристаллов -изд. Ин.литература, 1963 .-528с.

143. Чепелевецкий М.Л. Скрытые периоды кристаллизации и уравнение скорости образования зародышей кристаллов //ЖФХ.- 1939. -Вып. 5.- № 3.- С. 561.

144. Юдаев Б.Н. Теплопередача. М.: Высш. школа, 1981. - 319 с.

145. Blaw-Knox Company, Buflovak Equipment Division, Buffalo,NY,USA 1990,23р.106

146. Standart MES SO, A/G, Duisburg,BRD 1987, 345p.

147. Todes, Saballo Crysstallization Chemistry, London,1995,155p.1071. ПРИЮЖЕШЯ