автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Коррозионно-электрохимическое поведение и анодная защита экономнолегированных сталей в растворах сульфата марганца

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Технология получения электролитической двуокиси марганца ЭДМ

1.2. Коррозионная стойкость материалов в водных растворах сульфатов и серной кислоты .II

1.3. Коррозионное состояние технологического оборудования производства Э.ВД-2 на Руста веком производственном объединении "Азот" ----.к.

1.4. Анодная защита металлов от коррозии.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОЛУ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования :.

2.2. Методы коррозионных испытаний.

2.3. Электрохимические методы исследования.

2.4. Технология сварки.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние легирующих элементов на параметры анодной защиты нержавеющей стали в кислом растворе сульфата марганца.

3.1.1. Влияние хрома

3.1.2. Влияние никеля

3.1.3. Влияние марганца

3.1.4. Влияние молибдена и кремния.

3.1.5. Выводы

3.2. Коррозия сталей в растворах сульфата марганца в производственных и лабораторных условиях.

3.2.1. Растворение сталей в производственном растворе.

3.2.2. Влияние концентрации серной кислоты на скорость коррозии сталей.

3.2.3. Влияние концентрации сульфата марганца на скорость коррозии сталей.

3.2.4. Выводы.

3.3. Анодное поведение нержавеющих сталей и анодная защита в производственном растворе сульфата марганца.

3.3.1. Сталь 12Х18Н10Т.

3.3.2. Сталь 08Х22Н6Т.

3.3.3. Сталь 15Х25Т.

3.3.4. Сталь 08Х25Г15С.

3.3.5. Сталь 10Х14АГ15МС.

3.3.6. Сталь 10Х14АГ15.

3.3.7. Электрохимическое исследование сварных соединений.

3.3.8. Выводы.

3.4. Влияние внешних факторов на параметры анодной защиты сталей.

3.4.1. Влияние температуры производственного раствора сульфата марганца.

3.4.2. Влияние концентрации серной кислоты.

3.4.3. Влияние концентрации сульфата марганца.

3.4.4. Роль некоторых анионов и катионов.

3.4.5. Оценка влияния размешивания электролита.

3.4.6. Влияние материала оборудования на качество электролитической двуокиси марганца.

3.4.7. Выводы.

3.5. Исследование поверхностных слоев и определение времени нарушения пассивности.

3.5.1. Структура поверхностных слоев.

3.5.2. Определение временя нарушения пассивности в производственном растворе сульфата марганца.

3.5.3. Выводы.

4. АППАРАТУРНОЕ ОФОРМЛЕНИЕ СИСТЕМЫ АНОДЦОЙ ЗАЩИТЫ ОБОРУДОВАНИЯ ПРОИЗВОДСТВА ЭДИ-2.

4.1. Электрод сравнения.

4.2. Подбор катода для системы анодной защиты.

4.3. Коррозионно-электрохимическое поведение катода при потенциостатическом и импульсном режимах анодной защиты.

4.4. Определение возможности протекания побочных процессов на электродах при анодной защите.

4.5. Распределение потенциала по поверхности аппаратуры при анодной защите.

4.6. Выводы.

5. ПУСК И ПРОМЫШЛЕННОЕ ИСПЫТАНИЕ СИСТЕМЫ АНОДНОЙ ЗАЩИТЫ

СБОРНИКА.

РЕКОМЕНДАЦИИ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЯ.

На ХШ съезде КПСС принято решение о необходимости усиления борьбы за экономию металла и сокращение потерь от коррозии [I] . Экономное расходование металлов в химической промышленности достигается, во-первых, продлением срока надежной эксплуатации, во-вторых, уменьшением металлоемкости оборудования за счет повышения прочности и коррозионной стойкости конструкционных материалов. Одним иэ путей решения этих задач является применение экономнолеги-рованных по никелю, молибдену, хрому и другим дефицитным элементам сталей с использованием анодной электрохимической защиты.

На Руставском производственном объединении (РПО) "Азот" опытно-промышленное производство ЭДМ-2*^ с 1971 г. осуществляется методом сернокислотного выщелачивания восстановленной марганцевой руды с последующим электролизом полученных растворов, которые являются весьма агрессивными в отношении применяемых конструкционных материалов. Аппаратура из углеродистой стали с футеровкой из кислотоупорных плиток и гуммировки из кислотостойкой резины, а также трубопроводы ив полимерных материалов, работающие при высоких температурах, разрушаются, что приводит к простоям производства, дополнительным расходам на ремонт и замену аппаратуры. Это отрицательно влияет на рентабельность, тормозит поставку ЭДМ-2 заводам, изготавливающим источники тока марганцево-цинковой системы, в которых остро нуждаются изготовители средств связи, радиоаппаратуры, приборов и т.п. [2,3] . Попадание в электролит продуктов коррозии снижает выход по току и, кроме того ухудшает качество ЭДМ-2, кото ЭДМ-2 - электролитическая двуокись марганца, применяемая в сухих источниках тока. рое регламентируется ОСТ 6-22-34-76. На основании работ [4] в производство внедрены сталь 0ЭН8Н20СЗМЗДЗБ и сплав 06ХН28МДТ с повышенным содержанием дефицитных легирующих элементов. Поэтому было необходимо исследовать возможность использования более экономичных сплавов с применением анодной защиты.

Метод анодной защиты аппаратов от коррозии в марганцевокислых растворах до настоящего времени в отечественной и зарубежной практике не использовался. Разработка надежных методов защиты оборудования осложнялась тем, что коррозионное поведение металлов и сплавов в сернокислых растворах сульфата марганца изучено мало и в литературе нет данных о влиянии некоторых технологических параметров производства ЭДМ-2 на коррозионные и электрохимические свойства конструкционных материалов.

Целью данной работы было изучение коррозионно-электрохимичес-кого поведения хромомарганцевых сталей в кислых сульфатных средах производства ЭДМ-2, а также определение эффективности внедрения аппаратуры из них с анодной защитой.

В соответствии с поставленной целью изучены:

- коррозионная стойкость оборудования в условиях технологического процесса получения ЭДО-2 (на примере Руставского ПО "Азот");

- литературные данные по коррозионной стойкости сталей в кис-лык сульфатных: средах, по теории и применению анодной защиты;

- влияние легирующих элементов на коррозионно-электрохимичес-кое поведение сталей в кислом растворе сульфата марганца с целью обоснования выбора исследуемых материалов;

- динамика коррозионного разрушения выбранных материалов;

- коррозионно-электрохимическое поведение и параметры анодной защиты сталей в промышленных растворах сернокислого марганца в зависимости от температуры, перемешивания среды, а также от концентрации серной кислоты и сульфата марганца;

- время нарушения устойчивости пассивного состояния сталей;

- поведение материалов катода и электрода сравнения;

- анодная защита сборника из экономнолегированной хромомар-ганцевой стали в промышленных условиях.

Данная работа проводилась в рамках постановлений ИС СМ СССР по науке и технике № 343 от 11.07.78 г. и Президиума АН ГССР # 280 от 14.09.78 г. "Создать и опробовать в производстве новые коррозионностойкие стали с пониженным содержанием никеля, отличающиеся технологичностью, высоким сопротивлением к питтинговой, меж-кристаллитной и общей коррозии". (№ Государственной регистрации 79055153).

В диссертации поставлены научные задачи:

- исследовать влияние легирования марганцем на коррозионно-электрохимические свойства хромомарганцевых сталей в кислых сульфатных средах в диапазоне температур растворов 20-80°С;

- исследовать специфику коррозионно-электрохимического поведения хромомарганцевых сталей в растворах сульфата марганца и установить возможность применения анодной защиты.

Практическая значимость работы

Даны рекомендации по применению сталей 12Х18Н10Т, 08Х22Н6Т, 15Х25Т, 08Х25П5С, 10Х14АГ15МС, ЮХ14АИ5 для изготовления различной емкостной аппаратуры и трубопроводов в производстве ЭДМ-2 с использованием анодной защиты. Разработаны режим и система анодной защиты сборника из хромомарганцевой стали. Показана возможность использования стали 08Х18Н20С2МЗДЗБ в качестве катода при анодной защите оборудования, эксплуатирующегося в сернокислых средах.

При внедрении разработанных рекомендаций достигается значительное улучшение качества выпускаемого продукта, повышается рентабельность производства, экономятся дефицитные металлы (никель, молибден, хром). Надежность практических рекомендаций подтверждена промышленным опробованием в цехе производства ЭДМ-2 на Рустав-ском ПО "Азот" анодной защиты сборника из новой хромомарганцевой стали 10Х14АП5МС. Экономический эффект составил ~ 25 тыс.руб/год.

В диссертации защищаются основные положения:

- в кислых растворах сульфата марганца при температурах 20-80°С потенциал коррозии хромомарганцевых сталей (6-25)^ С?, (З-Щ'/Мп устанавливается в активной области, при этом происходит селективное растворение марганца;

- коррозионная стойкость сталей Рв-2510г-(И5^Мп в кислых сульфатных растворах минимальна при содержании марганца в количестве 7%;

- в кислых сульфатных растворах целесообразно использовать хромомарганцевые стали с применением анодной защиты;

- использование анодной защиты оборудования из хромомарганцевых сталей способствует уменьшению загрязнения технологического раствора МпЗО^ ниже допустимых норм (в раствор преимущественно переходят ионы марганца).

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Электролитическая двуокись марганца (плотность 4,76 г.см"3, мол.вес 87) представляет собой твердую кристаллическую массу черного цвета с металлическим блеском, имеет кристаллографическую структуру у-модификации и относится к амфотерннм окислам. В воде и кислотах, за исключением соляной и щавелевой, электролитическая двуокись марганца (ЭДМ-2) практически нерастворима. В разбавленной серной кислоте ЭДМ-2 может раствориться только в присутствии органических веществ, а в концентрированной серной кислоте только при температуре не менее П0°С [4] .

Электролитическая двуокись марганца является наиболее активным материалом для положительного электрода источников тока марганце во-цинко вой (МЦ) системы.

- 153 -ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. В результате исследования возможности применения эконом-нолегированных по никелю сталей с использованием анодной защиты и комплексного обследования оборудования Густавского производственного объединения "Азот" показано, что:

- накопление ионов р£ ,^ , (д в производственном растворе в условиях анодной защиты меньше допустимой нормы ~ в 20 раз, что повышает выход по току и качество ЭДМ-2;

- другие методы защиты не обеспечивают достаточную коррозионную стойкость (футеровка и гуммирование) или являются дорогостоящими (применение сплава 06ХН28МДТ и стали 03Х18Н20СЗМЗДЗБ).

2, По данным исследования влияния легирующих элементов на коррозионную стойкость и форму анодной потенциостатической кривой в кислом растворе сульфата марганца установлено, что:

- с увеличением в сталях содержания хрома от 6 до 25$ (05Х6АП5С, 10Х14АГ15С, 08Х25И5С) уменьшается -в 10 раз, а

- с повышением содержания никеля от 0 до 10$ (08Х17Т,14Х17Н2,

09Х17Н4Б, 12Х18Н10Т) I* уменьшается ~ на 3 порядка, а I нв? кр пп раз; сульфатных растворах минимальна при содержании марганца в количестве 7$;

- при комплексном введении в сталь 10Х14АГ15 Мо и Зи (10Х14АГ15МС)

Кр Уменьшается ^ в 4 раза, а ? Раз

3. Обнаружено значительное селективное растворение марганца из хромомарганцевых сталей (ферритного, ферритно-аустенитного и аустенитного классов), как в активном, так и в пассивном состояпп г-'вЗОраз;

- коррозионная стойкость сталей кислых нии. В кислых растворах сульрта марганца при температурах 20-80°С потенциал коррозии хромомарганцевых сталей устанавливается в активной области. При применении анодной защиты скорость коррозии уменьшается на 2-4 порядка.

4. Изучено влияние состава технологического раствора,производства ЭДМ-2 на коррозионно-электрохимические характеристики конструкционных материалов и установлено:

- при увеличении концентрации серной кислоты (0-9%) в 9%-ном растворе МпЗО^ при 80°С скорость коррозии и критическая плотность тока пассивации ( увеличивается на 2-3 порядка;

- при изменении концентрации МпЗО^ (0-20%) в 6%-ном растворе серной кислоты при 80°С скорость коррозии хромоникелевых сталей практически не меняется, а хромистой и хромомарганцевых уменьшается в 1,5 раза; величина при этом не меняется;

- исследованные стали и их сварные соединения в производственном растворе обладают хорошими пассивационными свойствами с протяженной областью устойчивой анодной пассивности от 0,5 до 1,0 В;

- 8 часовая выдержка образцов в области устойчивой пассивности приводит к образованию пассивного слоя, обеспечивающего после отключения поляризации сохранение пассивности в течение~24 часов;

- защитные плотности токов ( сварных швов и самих сталей мало отличаются.

5. Определена предельно допустимая температура (40°С) эксплуатации сталей 12Х18Н10Т, 08Х22Н6Т, 15Х25Т; ниже этой температуры стали и их сварные соединения самопассивируются. С возрастанием температуры от 40° до 80°С сталей и сварных швов увеличивается в 1,5-4 раза; повышение температуры от 20 до 80°С при потенциале устойчивой пассивности увеличивает защитную плотность тока

1ШН) в 3 раза, а область потенциалов оптимальной пассивности сукается в 1,5-3 раза.

6. Разработана система анодной защиты оборудования производства ЭДМ-2 с использованием ртутно-сульфатного электрода сравнения, катода из стали 03Х18Н20СЗМЗДЗБ и сплава 06ХН28МДТ и регулятора потенциала периодического действия (РППД-5). Проведено промышленное опробование анодной защиты сборника из стали 10Х14АГ15МС; экономический эффект составил -25 тыс.руб/год, на один сборник. Показано, что при анодной защите побочные электрохимические реакции, мешающие нормальному протеканию технологического процесса, не протекают.

1. Материалы ШТ съезда КПСС. М.: Политическая литература, 1981, 223 с.

2. Багоцкий B.C., Флеров В.Н., Новейшие достижения в области химических источников тока. М-Л.: Госэнергоиздат. 1963, 254 с.

3. Джапаридзе Л.Н. Применение металлического марганца в химических источниках тока. Дисс.•.»канд.хим.наук, Тб., 1953, 154 с.

4. Зедгенидзе Л.Н. Исследование конструкционных материалов в технологических средах производства крупнокристаллической электролитической двуокиси марганца. Дисс. .канд.теш.наук, Тб., 1981, 135 с.

5. Пурцеладзе Х.Г., Чачанидзе И.М., Масленцова Т.А., Богданов З.А., Сванидзе М.И., Очистка раствора сульфата марганца от примесей. Сб. переработка марганцевых и полиметаллических руд Грузии. Тб. Мецниереба, 1974, 218 с.

6. Джапаридзе Л.Н., Цагарели Г.А., Гониашвили Л.Ш. Влияние примесей железа на процесс получения электролитической двуокиси марганца. Сообщение АН ГССР, 1970, т.58, 1Б I, с.73-76.

7. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1977, 335 с.

8. Галицкий Б.А., Абелев М.М., Колосова Л.П., Торопов В.А., Шевел-кин Б.Н. Титан и его сплавы в химическом машиностроении. Изд. 2-е перераб. и доп. М.: Машиностроение, 1968, 339 с.- 157

9. Затуашвили Л.А., Агдадзе Р.И., Ватгдзе К.Ш., Титаномарганцевые (IM) сплавы в качестве анодного материала для получения двуокиси марганца из сульфатных растворов. Сб. Электрохимия марганца. Тб.: Мецниереба, 1975, т.6, 212 с.

10. Агладзе Р.И. Электрохимия и вопросы получения марганца и его соединений. Электрохимия марганца. Труды всесоюзного семинара по электрохимии марганца, Тб.: 1967, т.З, с.7-39.

11. Федотьев Н.П., Алабышев А.Ф., Ротинян А.П., Вячеславов П.М., Животинский П.Б., Гальнбек A.A. Прикладная электрохимия. Л.: Химия, 1967, 600 с.

12. Туфанов Д. Г. Коррозионная стойкость нержавеющих сталей и чистых металлов. Справочник. 3-е изд.перераб. и доп., М.: Металлургия, 1973, 350 с.

13. Воробьева Г.Я. Коррозионная стойкость материалов и агрессивных средах химических производств. 2-е изд. перераб. и доп., М.: Химия, 1975, 815 с.

14. Бабаков A.A., Приданцев М.В. Коррозионностойкие стали и сплавы. М.: Металлургия, 1971, 318 с.

15. Ульянин Б.А. Коррозионностойкие стали и сплавы. Справочник.М.: Металлургия, 1980, 208 с.

16. Химушин Ф.Ф. Нержавеющие стали. 2-е изд. перераб.и доп., М.: Металлургия, 1967, 797 с.

17. Клинов И.Я. Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы. 4-е изд.перераб. и доп., М.: Машиностроение, 1967, 468 с.

18. Фокин М.Н., Рускол Ю.С., Мосолов A.B. Титан и его сплавы в химической промышленности. Справочное пособие. Л.: Химия, 1978, 200 с.20• Ried t. ÍÍLzsidi ûlet ïllemloffe fut dspeiz-tym, die к M$m¡-enJeu JíeJ(€D Ы mpfeUm ñliwiffe uni Шт.ШД, Ш-Ш

19. Лабутин А.Л. Коррозия и защита химической аппаратуры. Справочное руководство. Под редакцией А.M.Qy-хотина. Л.: Химия, 1971, т.5, 368 с.

20. Унгиадзе Э.М. Анодное окисление сульфата марганца. Электрохимия марганца. Тр. всесоюзного семинара по электрохимии марганца. Тб.: 1967, т.З, 461 с.

21. Двали Т.М., Зедлкнидзе Л.Н., Еулуа Л.П., Цкитишвили М.Д., Манджгаладзе С.Н. Изыскание коррозионностойких сплавов для производственных растворов гидроксиламинсульфата и сульфата аммония. Азотная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1968, № 3, с.53-64.

22. Два ли Т.М. Исследование процессов коррозии и изыскание способов защиты оборудования и сооружений завода капролактама. Дисс. . канд.техн.наук, Тб., 1969, 160 с.

23. Хуцишнили Н.Л. Исследование свойств и установление некоторых технологических параметров хромомарганцевоазотистой аустенит-ной сталей. Дисс. . канд.техн.наук, Тб., 1968, 162 с.

24. Тавадзе Л.Ф. Разработка состава и исследование свойств аусте-нитной деформируемой кислотностойкой стали. Дисс. . канд. техн.наук, Тб., 1967, 165 с.

25. Ахвледиани Л.А. Исследование влияния состава и состояния структуры на коррозионную стойкость стали 00Х18Н20СЗМЗДЗБ. Дисс. канд.техн.наук, Тб., 1975, 160 с.

26. Новаковский В.М., Левин А.И. Анодное пассивирование железа концентрированной серной кислотой. Доклады АН СССР,1954,т.99, № I, с.129-132.

27. Щеагш СогШоГ) (ohboi 8у моЖс Pioiedi(w> Heialuy^Dl.1. Ш, р-Ш-Z/i

28. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Защита нержавеющих сталей от коррозии анодной поляризацией. Доклады АН СССР, 1955, т. 104, № I, с.104-107.

29. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. Экспериментальные и теоретические основы анодной защиты металлов от коррозии в агрессивных средах. Химическая промышленность, 1963, № I, № 2, с.с.40-47, 81-87.

30. Макаров В.А. Анодная электрохимическая защита. Итоги науки и техники. Сер. "Коррозия и защита от коррозии", т.З, М.: ВИНИТИ, 1974, с.84-152.

31. Кузуб B.C., Богачева H.A. Промышленное применение нового электрохимического метода защиты металлов от коррозии. К.: УкрНИИТИ,1974, 60 с.

32. Руководящие указания по применению анодной защиты технологических аппаратов от коррозии. М.: НИИТЭХИМ, 1977, 32 с.

33. Макаров В.А. Дисс. . .канд.техн.наук, НИФХИ им.Л.Я.Карпова, М., 1968, 192 с.

34. SuAtiiny И)-/ Ucm C-f Mow ahotitc mttol of toimion h ¡nadi -cat fox field щШт- Tße Oil mi to I, W, r-tl,1. P-111-11340. p7c/?afe M- inodicKa ocUana naemejicid oak- Ыon о4xm mkmii- »3, v- №1, p

35. Fowulis 2-D- РипйсшЫ sMies m wdit fitkmn-and Enqiheeii^ ttemishy- Piocess BeSijn anoIDwehfiined. Ш, A, N4, p-13-15

36. Григорьев В.П. Снижение токов пассивации стали IXI8H9T в присутствии некоторых органических веществ. Защита металлов. 1965, т.1, № 3, с.280-285.

37. Даниелян Л.А., Цинман А.И., Кузуб B.C., Мойса В.Г., Стаценко H.H. Анодная защита хранилища аммиачной воды. Защита металлов. 1973, т.9, № 4, с.492-494.

38. Ьоске Huiclm H-, Con^-t Н- N о* mdtc ттт mhol-tttwiait Ь>}1ь*Щ Ptijte*ь- 1Щ vfiJ-U, />•MSf

39. ЫеИет 6-, Мзс» hoik Med ion- Sm'shy wi1. Unsby. «61, KUD, P-Ш-Ш

40. Фокин M.H., Тимонин В.А. Протяженный электрод, частично запас-сивированный в трубке и его свойство стабилизировать ток. Доклады АН СССР, 1965, т.164, № I, с.150-153.

41. Тимонин В.А., Фокин М.Н. Об устойчивом дальнодействии анодной защиты в трубках конечной длины. Защита металлов, 1966, т.2, № 3, с.307-311.- 161

42. Muelfei UM}- Thowi^ Pom of № hnwii in anodic Qhi CaiUit Medrn- j- iMtodmicai ШуЩ y-W, fit, p- №-W

43. Кузyö B.C., Мойса В.Г., Стаценко H.H., Козьменко Н.К., Крнж-ный Е.А. Анодная защита сборников шдроксиламинсульфата. Химическая цромышленность, 1973, Jfe 4, с.267-268.

44. Кузуб B.C., Стаценко H.H., Кузуб Л.Г., Мойса В.Г., Крыжный Е.Л., Палануер И.А., Грубовник П.Ф., Малевич В.К. Анодная защита хранилищ серной кислоты. Кокс и химия, 1973, № 10,с.48-50.

45. Колотыркин Я.М., Макаров В.А., Кузуб B.C., Цинман А.И., Кузуб Л.Г. Анодная защита теплообменников из стали IXI8H9T в концентрированной серной кислоте при температуре 100-120°. Защита металлов, 1965, т.1, № 5, с.598-600.

46. Томашов Н.Д., Чернова Г.П., Маркова О.Н. Влияние анодной поляризации на межкристаллитную коррозию нержавеющих: хромоникелевых сталей. Журнал прикладной химии, I960, т.33, № 6,с.1324-1334.

47. Княжева В.М., Колотыркин Я.М., Веденеева М.А. ,Рамазанова P.C. Применение потенциостатирования для исследования межкристаллит-ной коррозии аустенитных хромоникелевых сталей. Химическая промышленность, 1964, № 5, с.61-70.

48. Кузуб Л.Г., Нейман Н.С., Цинман А.И., Кузуб B.C. Анодная защита нержавеющих сталей при производстве сложных удобрений содержащих хлорид калия. Защита металлов, 1965, т.1, № 4,с.396-400.

49. Кузуб B.C., Качанов В.А. Исследование возможности анодной защиты нержавеющих сталей в разбавленной азотной кислоте. Защита металлов, 1966, т.2, № 3, с.358-360.

50. Новицкий B.C. Исследование предотвращения питтинговой коррозии нержавеющих сталей методом анодной защиты. Дисс. . .канд.теш.- 162 наук, НИФХИ им.Л.Я.Карпова, M., 1976, 144 с.57. tomitt ScAmetfi^ g-L-, Ulmm h Monftlct M- hn

51. Udmostonsneiduig m euslenrtîsdlerï MiMo-Wrffaî inmml-linfai omvQonîiwizliO danidite sunyen- IlimsWfc md faosion W8,1. B-iî, m,

52. Анохин A.Л. Коррозионно-электрохимическое поведение и анодная защита нержавеющих сталей в растворах роданидов. Дисс. . канд.техн.наук НИФХИ им.Л.Я.Карпова, M., 1981, 169 с.

53. Mien К- inodic, Pïoietlion reduces mwion In aùd bm-Mataiab NWiim, l%t>, И, »1, p îi

54. Макаров B.A., Зарубин П.И., Миронов Ю.М., Полубоярцева Л.А., Юрлова Л.Н., Сидельникова Э.А. Исследование и моделирование анодной защиты теплообменников из стали XI8HI0T. Защита металлов, 1977, т.13, № 2, с.181-183.

55. MoUei S-ê- Re|-ioidisзшег J acide sulfutipte m Ша ¿лох-ydalle- Ckemie et Ushie, Ш, v-M, № 9, p. llU-UU

56. Миронов Ю.М., Макаров B.A. Анодная защита сталей XI8HI0T, XI3HI2M3T в серной кислоте. Защита металлов, 1976,т.12, № I, с.56-58.

57. Кузуб B.C., Токаренко А.Г., Кузуб Л.Г., Макаров В.А. Анодная защита кожухотрубных холодильников. Химическая промышленность, 1979, № 4, с.224-226.

58. Кузуб JI.Г., Крикун В.Н., Кузуб B.C., 1йездилова В.Н. Анодная защита кожехотрубного холодильника сушильной серной кислоты. Химическая промышленность, 1981, № 4, с.251-252.

59. Крикун В.П., Новицкий B.C., Кузуб B.C., Гнездилова В.Н. Тезисы 1-ой Украинской республиканской конференции по коррозии и противокоррозионной защите металлов, Львов, 1979, с.21-22.

60. Нощ Р-, Stefec R- ; fton? F-. hoik fzoüdion of fiop^ive ly filled Ьгж$- biiocoz'ïï, 6 ttv êu^oiiaw Cotias of- Htktf тчоШ,1. Men, ЙЯ, p-M-if"

61. Loue Ci- TW We? ¡¡Ж moiic ¡réditoon Ik now-Uvtià PïpWion, fîbS", И, íli3, НПО

62. Scb/aße К., Fukmanri Б- Ue? Jo5 mdisJe IMollen m nm -шел i* hiflWesstpuw) /да^ел- ï. (Amiem),№5, Mt, N46, 77- Hemsen B-H. Anodic Predion of lilonaw pCan¿- Pitoniuw &елсг and MmЦу, wM, Nevi/ Yaw-Lotion, fflJt р'Ш-ШЗ

63. Томашов H.Д., Альтовский P.M., Аракелов А.Г. Анодная защита титана в серной кислоте. Докл. АН СССР, 1958, т.121, № 5, с.885-888.

64. Nisanùo^fu I) Hoüon н. Не ptoMion рокпЫ of aluminium-Cotí os i OD Scltnu, im , r li, H'U, р. Ш1-ШЗ

65. Koi?uni r, UMig m Passivity mi Pi{Hщ o? Ni-b шm sotuli 0П5 • J- ttebixQcIttoicqt ^Oiitlj/j Ш74 f y- ili, N'Sp. {{37-114/

66. Hiñe F., Nisfiiyofwa К- MnMtmd Mwin of Wess sleek in U rntuhoM cnusf/c socio ^ . tttwiul JUmols, №2, p- У/-Ш

67. G7H-, ИаШ Prnlmi F-, Мтк Mí- Птге und Piaxis its eítKÍoctmsden Muhte von Iniuihimty&i • МпкьЩ W Ко Шоп, Wl, Hi, ЛИ, 5• tí-32

68. Hohluetie J. Раздое de pioledion moííjm dm itdushie biimij,uô d m faziicuhn clans Ь еМгуиек- fftvitw of-Itetattu^y, (пенсе), 1Ш, IK?//, p-Ш-Ш

69. Кузуб B.C., Новицкий B.C., Головнева Л.Б., Ребрунов В.П. Анодная защита реакторов производства нитрофоски. Химическая промышленность, 1974, № 8, с.609-610.

70. Рябченков A.B., Велемицина В.А., Макаров В.А., Алексеева Л.Н. Анодная защита ванн химического никелирования от осаждения покрытия. Защита металлов, 1971, т.7, № 6, с.718-722.- 165

71. Супрунов В.А., Фрейд М.Х. К вопросу об анодной защите кисло-вочных ванн от коррозии. Изв.высш.учебн.заведений. Технология текстильной промышленности, 1971, № 3, с.158-161.

72. Кузуб B.C., Анохин А.Л., Акбашева Р.Н., Тимофеева Л.Д., Сабирова С.Т. Анодная защита аппаратов для выпаривания. Химическая промышленность, 1977, № 2, с.129-130.

73. A.C. 564361 (СССР). Сталь. Тавадзе Ф.Н., Эбаноидзе Д.Д., Оклей Л.Н., Копалеишвили Н.Д., Ратишвили М.А., Чипашвили Д.Д., Мандагаладзе С.Н., Опубликов. в Б.И., 1977, № 25.

74. A.C. 208276 (СССР). Сталь. Тавадзе Ф.Н., Цкитишвили М.Д., Ху-цишвили Н.Л., Лашхи Т.А. Опубликов. в Б.И., 1967, № 3.

75. A.C. 430186 (СССР). Сталь. Цкитишвили М.Д., Тавадзе Ф.Н. Опубликов. в Б.И., 1974, № 20.

76. A.C. I95II9 (СССР). Сталь. Тавадзе Ф.Н., Тавадзе Л.Ф.»Опубликов. в Б.И., 1967, А 9.

77. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М. : Машгаз, 1962, 956 с.

78. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыксин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л.: Химия, 1972, 240 с.

79. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Коррозия и коррозионностойкие сплавы. М.: Металлургия, 1973, 232 с.

80. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Пассивность и защита металлов от коррозии. М.: Наука, 1965, 208 с.

81. Шп U-, Ь|Ц r-, tnwin mi Smnslolfükvpanmy às pnim Ы& in ÄMttoe, ? tMudune.W, M,

82. Колотьгркин Я.M., Княжева В.М. Свойства карбидных фаз и коррозионная стойкость нержавеющих сталей. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии, т.З, М. -.ВИНИТИ, 1974,с.5-83.

83. Бирке Л. Рентгеновский макроанализ с помощью электронного зонда. М. : Металлургия, 1966, 216 с.

84. Гелагуташвили Ш.Л., Манджгаладзе С.П., Макаров В.А., Цкити-швили М.Д., Зедгинидзе Л.Н., Влияние легирующих: элементов на параметры анодной защиты нержавеющей стали в кислом растворе сульфата марганца. Защита металлов, 1983, т.19, № 2,с.307-311.

85. GmîscIw fi- Possivifof ob Heiraf ße b$mdle Üm\t, fHO, KHO, s- МИ98

86. Klnj P-F-p Ш(<| H-H- ftissîvïèy mille fa*-Htmto» Binarylüoys- .• of Pky5iwi ttewishy, Ö53, v-B, № II, p• 1Ш-1Ш

87. Флорианович Г.M., Колотыркин Я.M. О пассивационных характеристиках сплавов на основе железа. Доклады АН COOP, 1963, т.151, Л I, с.144-147.юз. Stejeiwald IF-, bxtm tf-®- Ш ümiit DisMion of Smty I- êMudtmicat Wy, M.vlU, Mi, p- №-№•

88. Флорианович Г.M., Колотыркин Я.М. Влияние содержания хромана электрохимическое и коррозионное поведение сплавов железо-хром. Доклады АН СССР, I960, т.130, № 3, с.585-588.

89. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Взаимосвязь коррозионно-электрохимических свойств железа, хрома и никеля и их двойных и тройных сплавов. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии, т.4, М., ВИНИТИ, 1975, 177 с.

90. Оухотин A.M., Станишевский П.П., Половин В.А., Сплавы Ni—Fe и Hi-Ci • Сб. Пассивность и коррозия металлов, Л.: Химия, 1971, вып.67, 206 с.

91. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Смирнова Н.К. Влияние никеля на электрохимическое и коррозионное поведение стали. Доклады АН СССР, 1958, т.120, № 4, с.845-848.- 167

92. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М. : Изд-во АН СССР, 1959, 591 с.

93. Агладзе Т.Р. Автореферат дисс. . .канд.хим.наук НИФХИ им.Л.Я. Карпова, М., 1969, 17 с.

94. НО. Григорьев А.Т. Сплавы железа хромом и марганцем (диаграммы состояния), М., 1952, 156 с.

95. Чернова Г.П., Томашов Н.Д. Влияние легирующих элементов на анодное растворение и пассивирование нержавеющих сталей. Сб.

96. Коррозия металлов и сплавов, М.: Металлургия, 1965, 378 с.

97. Нейман Н.С., Княжева В.М., Колотыркин Я.М., Яковлева Е.Ф., Дембровский М.А. Новые методы испытаний металлов. Сб.№2, М. : Металлургия, 1973, 116 с.

98. Гелагуташвшш Ш.Л., Манджгаладзе С.Н., Макаров В.А., Зедги-нидзе Л.Н., Гозалишвили Э.И. Коррозия и защита стального оборудования в производстве электролитической двуокиси марганца. Защита металлов. 1982, т.18, В 6, с.915-917.

99. Томашов Н.Д., Альтовский P.M., Чернова Г.П., Артеев А.Д. Коррозионная стойкость сплавов титана с молибденом, хромом, палладием. Коррозия и защита конструкционных материалов. М.: Машгиз, 1961, 260 с.

100. Чернова Г.П., Томашов Н.Д., Волков Л.Н. Исследование возможности использования метода анодной защиты нержавеющей стали в процессе извлечения изубутилена. В кн.Анодная защита металлов. М.: Машиностроение, 1964, 527 с.- 168

101. Hiñes J-1- Ш sulp!oi-ííoh of tuití ski un fl pw cení wlpfauc atíd ?Мюс1шса acta, Ôlï> 10, M, p-ltf-Ш'

102. Справочник по электрохимии. Под редакцией А.М.Сухотина.Л. : Химия, 1981, 488 с.

103. Nielse* H* 1-, Modín M Possiirify of slaintess sie el ■ fuztíSt, *llt f ЧЧ. Г 70?-Ш

104. Томашов Н.Д., Раскол Ю.С., Иванов Ю.М., Плавник Г.М. Влияние фазового состава сплава (fll-lî^Mo на его коррозионное поведение в активном состоянии. Защита металлов, 1971, т.7, № 5,с.507-513.

105. Гелагуташвили Ш.Л., Манджгаладзе С.Н., Макаров В.А., Гозали-швили Э.И., Зедгинидзе Л.Н. Влияние температуры производственного раствора МпЗОл на электрохимические характеристики- 169 некоторых сталей, Защита металлов, 1983, т.19, № 2, с.304-306.

106. Розенфельд И.Л., Акимов Г.В. Исследования в области электрохимического и коррозионного поведения металлов и сплавов. М.: Оборонгиз, 1950, 179 с.

107. Ршок M-, fycmiy . Êtr)fhf in Vtoftnkt auf à ftssMlun^sdiaioiKkxisiiK кошз/опзЛ^^Ы^е? SU'Ulr ColUdlm 4

108. G^CIosUIK Cliemiait СогпишЬм, MU.rU, fill, ИШ-Ш?128. 5cAock M, Riou H; Sadhiy F Л- Êpfliuhtm ofqhodic pàL-tîon in He tttmicat uiAusby- Cohesion, Шд-tti ГЛ, p-ihUl

109. Макаров B.A., Егорова K.A., Кузуб B.C. Анодная защита стали XI8H9T в серной кислоте при повышенной температуре. Защита металлов, 1970, т.6, № 5, с.528-532.

110. Зедгинидзе Л.Н., Мандагаладзе С.Н., Гелагуташвили Ш.Л., Влияние концентрации серной кислоты на скорость коррозии кислостойких сталей в водном растворе сульфата марганца. Сб. Металловедение и коррозия металлов. Тб.: Мецниереба, 1977, с.118-122.

111. Скорчелетти В.В. Теоретическая электрохимия. М.: Химия, 1974, 567 с.

112. Левин А.Н. Теоретические основы электрохимии. М. : Металлургия, 1972, 430 с.

113. Фичини Ж., Денезье Ж. Основы физической химии. М.: Мир, 1972, 308 с.

114. Горбачев C.B. Влияние температуры на скорость электролиза. Труды совещания по электрохимии. М. : Изд-во АН СССР, 1953, с.243-248.- 170

115. Жук Н.П. Коррозия и защита металлов. Расчеты. М. : Машгиз, 1957, 326 с.

116. Веденеев М.А., Томашов Н.Д. Коррозия стали IXI8H9 в сернокислых растворах CuSO^ . В кн. Коррозия и защита конструкционных материалов. М.: Машгиз, 1961, 260 с.

117. Лосев В.В., Молодов А.И. Влияние анионов на анодное растворение амальгамы индия. Доклады АН СССР, i960, т.130, № I, C.III-II4.

118. Колотыркин Я.М. Труды Ш-го международного конгресса по коррозии металлов, т.1, с.74-87.

119. Фрейман Л.Н., Колотыркин Я.М. Особенности пассивации железа в растворах сульфатов. Доклады АН СССР. 1966, т.171, № 5, C.II38-II4I.

120. Соколова Л.А. Автореферат дисс. . канд.хим.наук НИФХИ им. Л.Я.Карпова, M., 1969.

121. Миролюбов Е.Н., Разыг^аев В.П. Характерные особенности коррозии нержавеющих сталей и хрома в кипящей концентрированной азотной кислоте. Защита металлов, 1965, т.1, № 2, с.178-183.

122. Rîg 3s H- èffetis of ^Ачоуеп foliés on anodic pdot-4i?Difiow of sfoïhtaç sied. CoriosiM, Ш, v* 19, №5, p. 1tO-U5.- 171

123. ЛсеЕо 5-J-, (утеепе N-5)- Loiic Piokdion of auslernt i с slaihêes5¿eefe ¿h sulfuta-eui (Unidi mella■ Cmosiot, Ml КЦ^-ШШ

124. Гавашели A.B. Химический состав марганцевых руд Чиатура-Сач-херского бассейна. Сб. Марганец, Тб.: 1966, 2(9), с.3-20.

125. Элиот Р.П. Структура двойных сплавов. Первое дополнение. М.: Металлургия, 1970, т.1, 455 с. .

126. Lome C-MflnKs V-P-, Fvenci.ê-C' М(с ¡rttleclm of мш sfeel in Ilm 3ulfuiit rnk- Mahvab hdedisn, №, HU, р-ЛКЯ

127. Weit K-Gr-, Moffn K-F- Ъхг PwivïU efes ш юЫ

128. Uh iW sdwad Sauien hsu^e»- fa PfiysiHobdeittnie, m, M, rt Í-M-L9L

129. Neufeb P-, Hins J- 613 patent, fi 1Ш0Г, Ш.156. Fotoulis U.hmilive l USis?. Soweit М-К- &ß р»1е»Ь,ШШНи, Ш-кв. HtUevinann V/- р»Ы, ММ,

130. Розенфельд И.Л., Вапшов О.И., Баловиева P.C. Некоторые особенности катодного поведения титана в нейтральных средах. Защита металлов, 1972, т.8, № 6, с.701-703.

131. Кузуб B.C., Головнева Л.В., Анохин А.Л. Подбор катода в системах анодной защиты. Химическая промышленность, 1978, № 5, с.47-48.

132. Кузуб B.C., Мойса В.Г., Кузуб Л.Г., Гнездилова В.И., Козь-менко Н.К., Даниелян Л.А. Анодная защита хранилищ, содержащих углеаммиакат, усложненный аммиачной селитрой. Защита металлов, 1971, т.7, № 3, с.361-362.

133. Кузуб B.C., Анохин А.Л. Исследование электрохимического и коррозионного поведения катода из стали 0Х23Н28МЗДЗТ при периодической поляризации в производственном растворе гидро-ксиламинсульфата. Защита металлов, 1976, т.12, № 3,с.309-311.

134. Зедгинидзе Л.Н., Рамазашвили Д.Р., Артемьева И.В., Гелагуташвили Ш.Л. Электрохимические исследования сталей ЭИ943 и

135. ЭП 667 в водных растворах сульфата марганца. Сб. Металловедение и коррозия металлов. Тб.: Мецниереба, 1980, с.167-172.