автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Кислотоупоры повышенной термостойкости из масс на основе тугоплавких глин

В в е д е н и е . //

1. Обзор литературы

1.1. Общие вопросы термостойкости

1.2. Методы определения термостойкости .керамических материалов . щ

1.3. Термостойкость кислотоупорных материалов и способы ее регулирования . ^g

1.4. Выводы из литературного обзора и выбор основных направлений исследования. ЪЧ

V» ''

2. Обоснование выбора сырья и методика проведения исследования

2.1. Обоснование выбора сырья

2.2. Свойства сырьевых материалов

2.3. Методика проведения исследования. //

3. Влияние минерального состава тугоплавких глин на термостойкость и другие свойства кислото-упоров

4. Исследование влияния добавок на структуру, термостойкость и другие свойства кислотоупоров

4.1. Влияние добавки трепела на термостойкость и другие свойства кислотоупоров . у

4.2. Влияние добавки легкоплавкой глины на термостойкость и другие свойства кислотоупоров . IS

4.3. Влияние добавки трепела и легкоплавкой глины на текстуру кислотоупоров

4.4. Влияние комбинированной добавки трепела и талька на термостойкость и другие свойства кислотоупоров . iOi

4.5. Влияние добавки карборунда на термостой-стойкость кислотоупоров . </0J

4.6. Влияние добавки трепела, легкоплавкой глины, талька и карборунда на влажностное расширение кислотоупоров . j

5. Производственная проверка и внедрение результатов исследования . ^

5.1. Проверка результатов исследования в условиях Кучинского опытно-керамического завода . f

5.2. Выпуск производственной партии термокислотоупорной плитки на Щекинском заводе "Кислотоупор" . /^g

В ыв оды. j^Lj

В соответствии с решениями ХХУ1 съезда КПСС и Основными направлениями экономического и социального развития народного хозяйства на I98I-I985 гг. и на период до 1990 года предусматривается дальнейшее развитие химической, нефтехимической и целлюлозно-бумажной промышленности, при этом объем производства продукции в химической и нефтехимической промышленности должен увеличиться на 30-33%, выпуск целлюлозы в 1,3-1,4 раза и бумаги на 20-25$. Увеличение производства целлюлозы и бумаги намечается за счет интенсификации химических процессов с применением более агрессивных сред, что требует значительного повышения качества антикоррозийных материалов, среди которых большое место занимают керамические футеровоч-ные материалы, изготовляемые из высокосортных огнеупорных и тугоплавких глин.

Кроме того, в одиннадцатой пятилетке будет увеличен выпуск кислотоупорных материалов на 15%, а перспективами развития керамической промышленности до 2000 года предусмотрено увеличить выпуск кислотоупорных материалов в 1,5 раза. Это требует расширения сырьевой базы отрасли за счет использования в производстве кислотоупорных материалов низкосортных глин.

Однако, как показала практика производства, футеровоч-ные кислотоупорные материалы, изготовляемые из огнеупорных и, особенно, из тугоплавких низкосортных глин, не обладают достаточно стабильными физико-механическими свойствами. Так их термостойкость может колебаться от 2 до 8 теплосмен в интервале температур 350°С - вода, кислотостойкость от 96,8 до 97,5%, что значительно сникает сроки эксплуатации, а также надежность и долговечность оборудования химической и других отраслей промышленности. Данные колебания в показателях свойств можно объяснить особенностями минерального состава тугоплавких глин, а именно большим содержанием кварца.

В связи с применением в настоящее время более агрессивных сред для варки целлюлозы требования к таким показателям, как термостойкость, кислотостойкость, механическая прочность и набухаемость, особенно возросли. Предлагаемые многими исследователями способы улучшения основных свойств кислотоупорных футеровочных материалов требуют значительного усложнения технологии производства, что связано с вводом дополнительного дорогостоящего оборудования. Кроме того, данные способы основываются на применении высокосортных огнеупорных и тугоплавких глин, которые в настоящее время для предприятий строительной керамики поставляются в ограниченном количестве .

Дефицит в указанных глинах остро поставил вопрос о необходимости разработки технологии производства кислотоупорных изделий повышенной термостойкости из низкосортных тугоплавких глин, которые в керамической промышленности практически не применяются из-за низких показателей основных свойств изделий.

В связи с изложенным целью настоящей работы являлось изучение влияния химико-минерального состава тугоплавких глин на фазовый состав обожженного материала, исследование зависимости термостойкости от их фазового состава, количества стеклофазы и ее химического состава с целью повышения термостойкости и улучшения других свойств кислотоупорных материалов без усложнения технологии производства.

При решении возникшей задачи были изучены тугоплавкие глины Федоровского и Веселовского месторождений, которые в настоящее время используются в производстве строительной керамики.

В ходе исследований было изучено влияние химико-минерального состава глин на фазовый состав обожженного материала, определена зависимость основных свойств кислотоупорного материала от фазового состава. Установлена связь между количеством стеклофазы, ее химическим составом, температурным коэффициентом линейного расширения стеклофазы и термостойкостью обожженного материала.

На основании полученных результатов исследований предложены способы повышения термостойкости кислотоупорных материалов путем регулирования фазового состава.

При разработке и исследовании сырьевых масс установлена зависимость влажностного расширения кислотоупорных плиток повышенной термостойкости от количества стеклофазы и ее химического состава.

Результаты исследований опробованы и приняты к внедрению на Щекинском заводе "Кислотоупор".

Основными методами исследований были следующие: рентгенографический, терморентгенографический, петрографический, химический, методы определения проницаемости под вакуумом, определения показателей плотности, механической прочности, пористости, кислотостойкости, термостойкости, влажностного расширения.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

I.I. Общие вопросы термостойкости

Чувствительность керамических материалов к действию термических напряжений и их недостаточная термостойкость относятся к главным факторам, ограничивающим возможность более широкого их применения.

В основе явлений, вызывающих термическое разрушение, лежат процессы, связанные с возникновением в материале упругих и остаточных пластических деформаций.

Согласно авторам /I, 2/, упругие и остаточные пластические деформации в керамическом материале образуются в результате возникновения напряжений сдвига при неравномерном нагреве отдельных слоев керамического тела и напряжений растяжения при охлаждении керамики.

Под термостойкостью керамических материалов понимают способность материала противостоять, не разрушаясь, колебаниям температуры при нагревании и охлаждении.

Для оценки термостойкости многие исследователи предлагали целый ряд формул, связывающих термостойкость с физико-механическими свойствами и теплофизическими характеристиками керамических материалов.

Изучая вопросы термостойкости огнеупорной керамики, авторы работы /3/ подчеркивают, что аналитические расчеты обычно сводятся к оценке термостойкости изделия определенной формы на основе некоторых параметров материала, геометрических характеристик изделия и условий теплового напряжения. В результате таких расчетов в некоторых случаях удается ввделить критерий термостойкости материалов

- i

R = 4" (Xj, , . ) i.i) как функцию некоторых параметров материала Х4 , Хг .

Наиболее часто такими параметрами являются предел прочности, модуль упругости и температурный коэффициент линейного расширения материала. Исходя из этих параметров, термостойкость можно охарактеризовать формулой dL - температурный коэффициент линейного расширения,

Реже приходится учитывать коэффициент теплопроводности, коэффициент температуропроводности, коэффициент Пуассона, коэффициент вязкости и другие параметры.

Так как кислотоупорный материал является многокомпонентной системой, состоящей из стеклофазы и кристаллических фаз, в числе которых имеются фазы, способные к полиморфизму, то зависимость перечисленных выше параметров от температуры изменяется по разному и расчетные коэффициенты не дают возможности оценить термостойкость керамических изделий, а позволяет лишь сравнивать между собой материалы одинакового строения /4/.

Как было сказано выше, термическая стойкость кислото-упоров зависит от термических напряжений, возникающих при градиенте температур. Как известно, керамический материал представляет собой многофазовую систему и термические напряжения могут возникать также и вследствие разницы коэффициентов термического расширения фаз, полиморфизма, окислительно-восстановительных фазовых переходов.

1.2)

Эьаст- прочность при разрыве, кгс/см^; град 1; - модульупругости, кгс/см

Из выражения (1.2) видно, что одним из основных параметров, влияющих на оценку термостойкости керамических материалов является температурный коэффициент линейного расширения. В многофазовой керамике суммарный коэффициент термического расширения обычно не может быть подсчитан по аддитивности. Однако объемные изменения отдельных фаз отражается на ходе кривой термического расширения.

Таким образом кривая термического расширения обожженного материала зависит от количественного соотношения отдельных фаз, от их строения и прочности химических связей.

Авторы работ /5, 6/ рассмотрели основные этапы развития теорий термостойкости для керамических изделий. К таким теориям относятся: теория двух стадий, теория фрагментальной структуры, теория влияния пористости на термостойкость, теория влияния вязкости, статистическая теория прочности хрупких тел и теория термических напряжений в условиях отсутствия температурного градиента.

Теория двух стадий объясняет разрушение огнеупоров под влиянием термических ударов в две стадии зарождение трещин и их распространение /7, 8/. Заровдение трещин определяется физико-механическими свойствами материала и условиями теплового нагружения. Теория двух стадий основывается на теории Гриффитса /7/ и на дислокационных теориях /9/.

Способность материала сопротивляться зарождению трещин характеризуют критериями термостойкости по Кингери /7/, в основе которых принято выражение (1.2).

В зависимости от условий нагрева изменяется и критериальная оценка термостойкости: при быстром нагреве

Ц = в1зг (I ) /£ . град; (1.3) при медленном нагреве

Л' = К -ft , ккал/(м»ч); (1.4) при постоянном тепловом потоке

Ц" = R -а , м2-град/ч, (1.5) где - предел прочности при изгибе, кгс/см2;

J- температурный коэффициент линейного расширения, град ; - модуль упругости, кгс/см2;

- коэффициент Пуассона; Л - коэффициент теплопроводности, ккал/(м ч град); d - коэффициент температуропроводности, м^/ч. Условия нагрева определяют критерием Био

Р = T - К /Л , где (1.6)

X - радиус или полуширина образца, м; - коэффициент теплопередачи от образца к среде, в которой происходит охлаждение;

JI - коэффициент теплопроводности, ккал/(м*ч«град).

Критерий Био принимает значения от 0 при очень медленном нагреве до I при быстром нагреве. Необходимо отметить, что критериальная оценка термостойкости в большинстве случаев не дает правильной и полной информации о действительной термостойкости материалов /10, II/. Дело в том, что вид стадии термического разрушения - зарождение трещин или их распространение, определяющий прочность изделия, зависит не только от свойств материала и условий термонагружения, но и от его геометрической характернотики и структуры, которая указанными критериями не учитывается. Кингери предложил оценивать термостойкость разрушающим градиентом температур дТраър* лТрчзР = R • S , где (1.7)

-11$ - фактор, зависящий от формы образца; Я - критерий термостойкости.

Стреловым и другими исследователями была проведена интересная работа /12/ по повышению термостойкости магнезитовых изделий с учетом критерия Био и фактора формы S , входящих в выражение критерия термостойкости по Кингери. Повышение термостойкости было достигнуто за счет нанесения на торцевой стороне кирпича с помощью пропиливания фрагментов размером 30x30 мм.

Поскольку до настоящего времени не найдено математического выражения сопротивления материала распространению трещин с учетом геометрии структуры, исследования в этом вопросе носят преимущественно качественный характер.

Теория термостойкой фрагментальной структуры основывается на микротрещиноватой структуре, в результате которой объем изделия разбит микротрещинами на элементарные объемы -- фрагменты. При возникновении термических напряжений,образованные объемы - фрагменты незначительно сдвигаются по отношению друг к другу без образования дополнительных трещин /I, 13-15/.

Повышение термической стойкости, как результат микро-трещиноватости структуры, достигается использованием в шихте смесей из двух и более кристаллических фаз с различным температурным коэффициентом линейного расширения, применением глин с разной спекаемостью /16-21/.

Статистическая теория прочности хрупких тел основывается на гипотезе слабого звена. Согласно этой теории разрушение происходит по слабому месту и чем больше размеры образца, тем возможнее вероятность встречи в нем более опасного дефекта и ниже его прочность.

Тресвятским /22/ рассмотрена модель хрупкого поликристаллического тела, состоящая из кристаллической фазы и аморфной фазы, заполняющей пространство между зернами. Слабое звено в этой модели определяется соотношением прочностей кристаллической фазы Рхр , аморфной фазы Рам и прочностью связи (адгезии) между ниш Paai . В материалах, у которых Раз г Ран ~ Ркр зависимости прочностных свойств от размера зерен не наблюдается. При Ра<Эг<РкР разрушение идет по межфазному пространству с образованием интеркристал-литных трещин, при ?авг 7Ркр трещины транскристаллитны, то есть проходят по кристаллическому веществу. Важным выводом из рассмотрения термостойкости модели двухфазной системы являются условия, при которых достигается максимальная термостойкость оСг>о6г , при Е, < Ег , при Е^Ег где оС/ оС, - температурные коэффициенты линейного расширения Д -I двух фаз, град ;

Ei Ео ~ модуль упругости для этих же фаз, кг/см^.

Слабым звеном в обожженном материале являются скопления пор, вызванные неравномерностью строения, скрытые перепрессовочные трещины, неравномерная плотность при прессовании, сушке, обжиге и другие дефекты технологического характера.

Для определения в структуре слабого звена Стрелов предложил отношение, характеризующее изменение структуры изделий при том или ином термомеханическом воздействии /5/

К' = /PcML] где (1.8) f*^ Р - пределы прочности при сжатии, соответственно до i, и после термообработки, кг/см .

Величина отношения К информирует о наличии "слабого звена".

Зависимость термостойкости от пористости рассмотрена многими исследователями /I, 2, 5, 23-25/. На процесс зарождения трещин при быстром нагревании керамических изделий пористость влияет незначительно По Кингери /7/ критерия R лишь незначительно зависит от пористости. При медленно нагреве и постоянном тепловом потоке, учитывая зависимость теплопроводности от пористости, показатели термостойкости R и R" при увеличении пористости снижаются. Влияние же пористости на распространение трещин исключительно велико. Суммарное действие пористости (объема, размера и формы пор) на термостойкость зависит от той доли, которую имеют процессы зарождения и распространения трещин в изделии.

Авторы работ /26-28/ показали, что повышение пористости сопровоящается увеличением термостойкости, но повышение пористости обычно снижает механическую прочность, кислотостой-кость, увеличивает водопоглощение изделий. Влияние пор на термостойкость определяется двойной ролью их в трансформации напряжений. С одной стороны, поры являются концентратами напряжений и ослабляют сечение материала, способствуя зарождению трещин, с другой - глушителями, препятствующими распространению трещин.

Теория термических напряжений получила развитие в технологии стекла. Эта теория основывается на предположении, что напряжения, вызванные различием температурных коэффициентов линейного расширения фаз при изменении температуры от t0 до t£ f Упруги.

выводы

1. На основании исследования зависимостей в системе: "минеральный состав сырья - фазовый состав и структура керамики -свойства керамики" синтезирован кислотоупорный материал с повышенной термостойкостью и кислотостойкостью не менее 97,5$ из масс на основе тугоплавких гидрослюдисто-каолинитовых глин.

2. Установлено, что термостойкость кислотоупорного материала обусловлена количеством и свойствами стеклофазы, а также структурными особенностями керамики. Высокой термостойкостью обладают кислотоупоры, содержащие более 65$ стеклофазы, включающей не менее 75$ Si-O^ при отношении SiOz/d^O более 17. ТКЛР такой стеклофазы не превышает значений 3,2«Ю-6 град"* в интервале 20-400°0.

3. Получение повышенного количества высококремнеземистой стеклофазы может быть осуществлено:

3.1. Вводом в массы на основе тугоплавких глин до 20$ трепела, содержащего большое количество аморфного кремнезема и Опала - СТ.

3.2. Вводом в массы до 20$ легкоплавкой глины, содержащей до 5-6$ щелочных оксидов.

3.3. Вводом комбинированной добавкой трепела и талька. Введение в состав масс магнийсодержащих добавок в количестве не превышающих 3$ по массе увеличивает реакционную способность расплава по отношению к кремнезему, в результате чего содержание кремнезема в стеклофазе увеличивается, ТКЛР стеклофазы при этом уменьшается. Термостойкость керамических изделий повышается до 18 теплосмен в интервале температур 20-350°С.

4. Определено, что на термостойкость положительно сказывается фрагментольная структура материала, формирование которой способствует введение в массу до 2% карборунда ( ).

5. Экспериментально установлено, что введение в состав масс на основе тугоплавких глин материалов (трепела, легкоплавкой глины), обеспечивающих образование в процессе обжига максимального количества стеклофазы (68-72%), содержащей 77-81% кремнезема, способствует понижению как общей, так и открытой, капиллярной и резервной пористости керамических изделий. При этом в структуре материала наблюдаются несообщающиеся поры округлой и овальной формы.

6. Показано, что наименьшим влажностным расширением обладают кислотоупоры, содержащие 75-80% и менее 4% щелочных оксидов. При данных значениях содержания в стеклофазе кремнезема и щелочных оксидов наблюдается и максимальная термостойкость керамических изделий.

7. Разработаны новые составы масс на основе тугоплавких глин для кислотоупорных изделий повышенной термостойкости, производство которых не требует изменения принятой на заводах технологии. Химический состав тугоплавких глин должен характеризоваться содержанием не менее 60%, Д^^ь - не более 25%, R-iO - 2-3%. Количество кварца в сырьевой смеси не должно превышать 30% при общей запесоченности (фракция зерен кварца более 60 мкм), не превышающей 10-12%. При соблюдении указанных условий в результате обжига керамической массы происходит интенсивное формирование стеклофазы с повышенным с одержанием SL .

8. На Щекинском заводе "Кислотоупор" внедрена масса для производства кислотоупорных изделий повышенной термостойкости следующего состава (масс.%): тугоплавкая глина - 55 добавка (трепел или легкоплавкая глина) - 20 шамот - 25

Экономический эффект от внедрения разработанных масс составит около 18,0 тыс.рублей в год на 4,0 тыс.тонн изделий. Ожидаемый экономический эффект у потребителя в год составит 12,0 тыс.рублей при использовании термокислотоупорной плитки с улучшенными свойствами для футеровки одного варочного котла (см.приложение 5,7).

1. Будников П.П., Бажевич В.Л., Бережной А.С. и др. Химическая технология керамики и огнеупоров. - М.: Изд.литературы по строительству, 1972.- 552 с. с илл.

2. Зальманг Г. Физико-химические основы керамики. М.: Госстройиздат, 1959.- 396 с. с илл.

3. Даукнис В., Казакявичюс К., Пранцкявичюс Г., Юренас В. Исследование термической стойкости огнеупорной керамики.-- Вильнюс.: Изд. Минтис, 1971.- 151 с. с илл.

4. Родина Т.И. О термической стойкости кислотоупорных материалов на основе нижне-уральской глины и добавок нефелин-сиенита. Труды НИИстройкерамика, 1977, вып.43, с.53-59.

5. Стрелов К.К. Структура и свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1972.- 216 с, с илл.

6. Стрелов К.К., Гогоци Г.А. Современное состояние теории термостойкости и перспективы их развития. Огнеупоры, 1974, Га 9, с.39-47.

7. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.: Изд.литературы по строительству, 1964.- 234 с. с илл.

8. Андерсон О.Л. Критерий ГриффитсД при разрушении стекла. Сб."Атомный механизм разрушения". - М.: Гос.научн.--техн. изд. литературы по черной и цветной металлургии, 1963, с.331-353.

9. Коттлер А.Х. Дислокация и пластическое течение в кристаллах. М.: Металлургиздат, 1958. - 267 с. с илл.

10. Куколев Г.В., Немец И.И., Добровольский Г.В. О критериях сопротивления термическому разрушению неоднородных огнеупорных материалов. Огнеупоры, 1969, № 2, с.41-45.

11. Блувштейн M.H. Поведение основных огнеупоров в различных условиях испытания на термостойкость методом теплосмен. Огнеупоры, 1971, № 7, с.45-49.

12. Стрелов К.К., Гилев 10.П., Иванова А.В. и др. Повышение термостойкости магнезитовых изделий. Огнеупоры, 1981,9, с.43-44.

13. Куколев Г.В., Немец И.И. Повышение термической стойкости шамотных огнеупоров введением выгорающей органической жидкости и минеральных добавок. Огнеупоры, 1964, № 5,с.214-221.

14. Куколев Г.В., Немец И.И., Хомяков М.Т. Метод повышения оборачиваемости капселей. Стекло и керамика, 1962, № 9, с.25-29.

15. Куколев Г.В., Немец И.И., Добровольский Г.Б., Нестер-цов А.И. Получение и свойства плотных магнезиальных огнеупоров повышенной термической стойкости. Огнеупоры, 1971, № 3, с.43-48.

16. Кайнарский И.С., Орлова И.Г., Наценко А.И. Термостойкий корундоцирконовый огнеупор. Огнеупоры, 1972,2, с.31-37.

17. Алексеева А.Н., Горячева Е.Е. Способы повышения термической стойкости цирконовых стаканов. Огнеупоры, 1970,3, с.46-56.

18. Дегтярева Э.В., Кайнарский И.С., Писарева Н.В., Кабакова И.И. Разработка технологии плотного корундового огне-упора повышенной термостойкости. Огнеупоры, 1975, й 2,с.40-46.

19. Иванова И.П. Повышение термостойкости корундовой керамики. Огнеупоры, 1982, № 2, с.44-48.

20. Тресвятский С.Г. Структура и прочность хрупких поликристаллических неорганических материалов. Порошковая металлургия, 1968, № 4, с.63-76.

21. Кинджери В.Д. Измерение при высоких температурах.- М.: Металлургиздат, 1963.- 466 с. с илл.

22. Павлов В.Ф. Физико-химические основы обжига изделий строительной керамики, М.: Стройиздат, 1977. - 240 с. с илл.

23. Зайонц P.M., Кордонская Р.К. Керамические химически стойкие изделия. М.: Изд.литературы по строительству, 1966.- 187 с.

24. Гогоци Г.А., Третьяченко Г.Н. Методика испытания хрупких материалов в стационарном температурном поле. Сб. "Термопрочность материалов и конструкционных элементов".- Киев: Изд.Наукова думка, 1965, с.239-243.

25. Куколев Г.В., Немец И.И., Добровольский Г.Б., Пересада М.П. Стопорные трубки повышенной термической стойкости. Огнеупоры, 1968, В II, с.6-8.

26. Казакявичюс К.А., Нарбутене Д.В., Симонов К.В., Мезенцев Е.П. Некоторые вопросы термостойкости магнезиальных огнеупоров. Огнеупоры, 1981, № I, с.43-47.

27. ГОСТ 961-79. Плитки кислотоупорные и термокислотоупорные. Технические условия. Группа И15, СССР.

28. ГОСТ 7875-56. Метод определения термической стойкости. Группа И29, СССР.

29. Богуславский И.А., Хамуева О.Н., Пухлик О.И. Исследование прочности и термостойкости упрочненных стекол.- Стекло и керамика, 1964, № 8, с.6-9.

30. Куколев Г.В., Немец И.И. О теории термического удара неоднородных огнеупорных материалов. Огнеупоры, 1965,8, с.23-30.

31. Полубояринов Д.Н., Лукин Е.С. Термическая стойкость корундовых огнеупоров. Огнеупоры, 1962, $ 5, с.230-235.

32. Августиник А.И. Керамика. Л.: Стройиздат, 1975. -592 с. с илл.

33. Воронин Н.И., Городецкий B.C., Левчук В.В. О термостойкости корундовых масс при высокой температуре. Огнеупоры, 1959, В 6, с.272-276.

34. Цибин И.П., Сырейщиков Д.Д. Термостойкие легковесные огнеупоры. Огнеупоры, 1970, № 7, с.57.

35. Kalish D.,Clongherti E.V.,Kreder К. Strength,fracture mode and thermal stress resistance of HfB2 and ZrB2* J.Amer. Ceram.Soc.,1969,N°1,p.50-55*

36. Блувштейн M.H. Поведение основных огнеупоров в различных условиях испытания на термостойкость методом теплосмен. Огнеупоры, 1971, № 7, с.45-49.

37. Полубояринов Д.Н., Лукин Е.С. Термическая стойкость корундовых огнеупоров. Огнеупоры, 1962, В 5, с.230-235.

38. Artett P. Versuche zur Beurteilung der Teraperatur-wechselbstandiglieit feuerfester Steine. Keram.Z. ,1965 »N°5» s.540-5^1.

39. Зегджа Д.П., Трутнева Т.Д. Ускоренный метод определения термической стойкости огнеупоров. Огнеупоры, 1970,9, с.45-47.

40. Зайонц P.M. Кислотоупорные изделия с высокой термостойкостью. Труды НИИстройкерамика, 1977, вып.42, с.46-63.

41. Третьяченко Г.Н., Кравчук Л.В. Газодинамический стенд для испытаний жаропрочных материалов. Заводская лаборатория, 1961, № I, с.93-95.

42. Гогоци Г.А. Исследование термостойкости огнеупорных материалов при программируемых термических нагружениях образцов. Огнеупоры, 1976, J& 9, с.50-55.

43. Канаев В.К., Рохваргер E.JI. Основные научно-исследовательские работы института и их внедрение в промышленность. Труды НИИстройкерамика, 1967, вып.27, с.7-28.

44. Бажевич В.Л. Техническая керамика. М.: Изд.литературы по строительству, 1968.- 1977 с. с илл.

45. Брон В.А., Узберг А.И., Степанова И.А. Термостойкие хромофорстеритовые огнеупорные изделия. Труды Вост. ин-та огнеупоров, 1968, вып.7, с.89-106.

46. Наценко А.И., Кайнарский И.С., Орлова И.Г. Критериальная оценка термостойкости керамики на основе корунда.- Неорганические материалы, 1972, т.8, В 2, с.419-420.

47. Немец И.И., Гвоздь B.C., Бельмаз Н.С., Харитонов Ф.Я. О термостойкости корундомуллитовых масс. Огнеупоры, 1982, В I, с.45-48.

48. Куколев Г.В., Немец И.И. Современные представления о термической стойкости огнеупорно-керамических материалов и пути ее повышения. Журнал Всесоюзного химич.об-ва им.Д.И. Менделеева, 1963, т.8, JS 2, с. 155.

49. Пермикина Н.М., Семкина Н.В., Мякишева Н.А. Влияние микроструктуры на термомеханические свойства корундовой керамики. Огнеупоры, 1973, В 7, с.38-42.

50. Карнинос Д.М., Михащук Е.П., Ефимов Г.В. и др. Термическая стойкость плотного шамотного материала, армированного керамическими волокнами. Огнеупоры, 1974, № 5, с.52-54.

51. Hasselman D.P.H. Microcracking as a mechanism for improving thermal shock resistance and thermal insulating properties of ceramic materials. High Temp.-High Pressures,1976 ,IT°2 ,p .237-239.

52. Шеховцова В.А., Белостоцкая А.А., Зазимко Т.И. Повышение термостойкости кислотоупорных материалов. Вестник Харьковского полит.ин-та, 1977, JS 126, с.33-35.

53. Орлова И.Г., Гудилина А.И., Дрижерук М.Е. Влияние добавок на термическую стойкость зернистых корундовдрконовых огнеупоров. Огнеупоры, 1981, № 6, с.39-42.

54. Поляков С.А., Гузман И.Я., Балкевич В.Л. Влияние формы зерен порошков на некоторые свойства карбидкремниевых огнеупоров. Огнеупоры, 1979, $ II, с.56-58.

55. Павлов В.Ф., Алексеева Л.Л. Пути повышения термостойкости керамических изделий. Труды НИИстройкерамика, 1977, вып.42, с.33-45.

56. Орлова И.Г., Гудилина А.И. Зависимость упруго-механических свойств зернистых корундоцирконовых огнеупоров от их микроструктуры. Неорганические материалы, 1982, т.18,1. В 9, c.1583-1585.

57. Кордонская Р.К. Состав масс и технология производства кислотоупорных плиток для футеровки котлов сульфит-целлюлозной промышленности. Труды НИИстройкерамика, 1950, вып.З, с.32-65.

58. Павлов В.Ф. Влияние зернового состава шамота на свойства кислотоупоров, изготовляемых из глин различного минералогического состава. Стекло и керамика, 1970, $ 5,с.32-35.

59. Микадзе И.С. Зайонц P.M., Илюхина И.А. Кислотоупорные плитки улучшенного качества для футеровки котлов сульфитной целлюлозы. Труды НИИстройкерамика, 1967, вып.27,с.208-221.

60. Нохратян К.А.'Сушка и обжиг в промышленности строительной керамики. М.: Изд.литературы по строительству, 1962.- 604 с.

61. Павлов В.Ф., Назаров А.П. Влияние газовой среды на свойства керамических изделий. Стекло и керамика, 1973,1. J* 2, с.22-23.

62. Павлов В.Ф., Ан Р.Ы. Пути устранения черной зоны, образующейся при скоростном обжиге керамических плиток. -Стекло и керамика, 1975, JS 7, с. 15-17.

63. Павлов В.Ф., Алексеева Л.Л., Митрохин B.C. Влияние режима обжига на термостойкость керамических изделий. Стекло и керамика, 1975, JB 10, с. 18-19.

64. Павлов В.Ф. Влияние скорости нагрева на некоторые свойства кислотоупоров в связи с минералогическим составом глин. Труды НИИстройкерамика, 1971, вып.33, с.36-44.

65. Мазо Р.И. Обжиг крупногабаритных изделий с низкой теплопроводностью в туннельных печах. Стекло и керамика, 1979, В 10, с.19

66. Беренштейн П.И. Пути повышения качества работы туннельных печей. Стекло и керамика, 1981, В 10, с.16-17.

67. Павлов В.Ф. Влияние магнийсодержащих добавок на термостойкость изделий из глин различного минералогического состава. Стекло и керамика, 1972, № 4, с.19-20.

68. Шияновская Р.А., Зайонц P.M. Термические свойства керамических форм-подставок для производства мозаичных плиток методом литья. Труды НИИстройкерамика, 1968, вып.28, с.76-81.

69. Соколова Л.В., Зайонц P.M. Условия службы промышленных кислотоупорных изделий в различных аппаратах химической промышленности и влияние некоторых агрессивных сред на их свойства. Труды ШИстройкерамика, 1971, вып.32, с.68-78.

70. Хизанишвили И.Г., Барбакадзе Г.Г. Перлитоглиняный кислотоупорный кирпич. Стекло и керамика, 1973, JS 7,с.27-28.

71. Зайонц P.M., Черняк Л.П. Керамические химически стойкие изделия. М.: ВНИИЭСМ* Обзорная информация, 1975.- 32 с. с илл.

72. Калечиц А.К. Синтез и исследование свойств стекол в системе иог-АеА- tigO-CpO-^Q: Дисс. на соискание ученой степени канд.техн.наук. Минск, 1969.

73. Павлов В.Ф., Митрохин B.C. Влияние состава и строения жидкой фазы керамических масс на формирование структуры изделий из них при обжиге. Труды ШИстройкерамика, 1977, вып.42, с.123-142.

74. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: Высшая школа, 1966.- 464 с. с илл.

75. Куколев Г.В., Лисовская Е.Д. Интенсификация спекания фаянсовых масс с помощью комбинированных добавок. Стекло и керамика, 1963, 4, с. 19-22.

76. Куколев Г.В., Лунева Н.А. Изучение кинетики спекания глинистых образцов с минерализаторами и поверхностно-активной добавкой. Стекло и керамика, 1975, № 12, с.21-22.

77. Павлов В.Ф. Физико-химические основы регулирования фазового состава и процесса спекания при обжиге керамических масс. Сб."Научные исследования по повышению качества продукции строительной керамики". - Труды НИИстройкерамика, 1979, с.18-22.

78. Павлов В.Ф. Фазовые превращения при обжиге глин различного минералогического состава с добавкой щелочных и щело-чеземельных окислов. Труды НИИстройкерамика, 1972, вып.35--36, с.177-181.

79. Павлов В.Ф., Кривошеева Р.С., Андреева Н.И. и др. Влияние состава стеклофазы на спекаемость плиточных масс при скоростных режимах обжига. Труды НИИстройкерамика, 1975, вып.40-41, с.I33-161.

80. Курилина М.И., Попильский Р.А., Павлов В.Ф. Использование комбинированных плавней для спекания плиток при скоростном обжиге. Стекло и керамика, 1974, № 6, с.26-28.

81. Кордонская Р.А. Пути повышения теплопроводности кислотоупорных изделий. Труды НИИстройкерамика, 1952, вып.7. с.26-28.

82. Госин Н.Я., Быстриков А.С., Калганов М.И. Исследование железосодержащих руд ГОДА для получения химически стойких материалов. Труды НИИстройкерамика, 1969, вып.31, с.86-100.

83. Лапин В.В., Госин Н.Я., Овсянникова Н.И., Кончикова Н.В. Получение и исследование кислотоупорных изделий с железосодержащим шамотом. Труды НИИстройкерамика, 1969, вып.31,с.102-107.

84. Августиник А.И., Адалишвили И.П., Милюков Е.М. Улучшение фазового состава и текстуры каменных масс при введении рутила. Стекло и керамика, 1971, № 5, с.30-32.

85. Галдина Н.М., Кишмишян А.А., Тихонова Л.А., Лугаус-кайте Ю.И. Полукислые огнеупоры для подмашинных камер безлодочного метода выработки оконного стекла. Стекло и керамика, 1967, й 10, с.28-30.

86. Павлов В.Ф., Грум-Гржимайло О.С. Номенклатура новообразованных некристаллических фаз в керамике. Стекло и керамика, 1982, В 5, с.28-29.

87. Грум-Гржимайло О.С. Первичный муллит в низкотемпературном фарфоре. Стекло и керамика, 1971, й 5, с.35-37.

88. Зевин П.С., Хайкер М.Д. Рентгеновские методы исследования строительных материалов. М.: Стройиздат, 1965.- 262 с. с илл.

89. Заварзина Е.И., Граф Э.С., Усачев B.C. Программируемое устройство для определения кварца в глинах. Стекло и керамика, 1972, В 3, с.37-38.

90. Горшков B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1963.- 286 с.

91. Грум-Гржимайло О.С. Итоги комплексного изучения минералогии трошковской глины. Труды НИИстройкерамика, вып.32, с.28-48.

92. Мазурин О.В., Тотеш А.С., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Тепловое расширение стекла. Л.: Наука, 1969.- 215 с. с илл.

93. Дудеров Ю.Г., Дудеров И.Г. Расчеты по технологии керамики. М.: Стройиздат, 1973.- 80 с.

94. ГОСТ 2409-80. Материалы и изделия огнеупорные, метод определения водопоглощения, кажущейся плотности, открытой и общей пористости. Группа И29, СССР.

95. Клинов И.Я., Удыма П.Г., Молоканов А.В., Горяинова Л.В. Химическое оборудование в коррозийно-стойком исполнении. М.: Машиностроение, 1970.- 543 с.с илл.

96. ГОСТ 473.1-72-473.11-72. Изделия химически стойкие и 'термостойкие керамические. Методы испытаний. Группа И19, СССР.

97. Павлов В.Ф., Андреева Н.И. Исследование огнеупорных и тугоплавких глин для производства кислотоупоров.- Труды НИИстройкерамика, 1972, вып.35-36, с.3-19.

98. Серегин Н.Н. Автореферат кандидатской диссертации. Зависимость теплового расширения силикатных стекол от структурно-энергетических показателей. МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1982.

99. Дыбков В.Ф., Карякин А.Е., Никитин В.Д., Татаринов Г.М. Курс месторождения неметаллических полезных ископаемых.- Л.: Недра, 1969.- 472 с. с илл.

100. Кошкаев И.С., Иващенко Г.А., Варшавская Д.А., Варламов В.П. Эффективный и лицевой кирпич на основе трепелов.- Строительные материалы, 1978, JS 4, с.11-12.

101. Иваненко В.Н. Аморфный кремнезем и перспективы его использования в промышленности строительных материалов. -Стекло и керамика, 1977, № 3, с.30-32.

102. Florke О.W.,Jones I.B.,Segnit E.R. Onal-CT Cristals. Neues Jahrbuch fur mineralogie manats Ilefte. Heft 8,1975» №8,1975 .269-277 •

103. Веричев E.H. Автореферат кандидатской диссертации. Изучение влияния легкоплавких глин на фазовый состав и свойства кислотоупорных изделий и керамических плиток. М.: 1981.

104. Пивинский I0.E., Ромашин А.Г. Кварцевая керамика. -М.: Металлургия, 1974.- 264 с. с илл.

105. Попильский Р.Я., Нишанова И.Е. К вопросу о процессах, протекающих при обжиге керамики на основе кварцевого стекла. Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1966, вып.50, с.195--199.

106. Хизинашвили И.Г., Айзендерг А.А. Кислотостойкие керамические плитки низкотемпературного обжига. Строительные материалы, 1965, В 2, с.22-23.

107. Павлов В.Ф., Веричев Е.Н. Регулирование свойств керамического материала из масс на основе легкоплавких глин.-Сб."Исследования в области использования местных глин".- Труды НИИстройкерамика, 1980, с.3-8.

108. Митрохин B.C. Автореферат кандидатской диссертации. Исследование фазовых и структурных изменений, происходящих при обжиге керамических масс, и разработка способов их регулирования с целью улучшения некоторых свойств керамики. Москва, 1980.

109. Павлов В.Ф. Особенности технологии эффективных керамических плиток на поточно-конвейерных линиях. 5ШХ0 им. Д.И.Менделеева, 1982, т.ХХУП, № 5, с.540-545.

110. Гузман И.Я. Высокоогнеупорная пористая керамика.- М.: Металлургия, 1971.- 208 с. с, илл.

111. Будников П.П., Харитонов Ф.Я. Керамические материалы для агрессивных сред. М.: Стройиздат, 1971.- 272 с.с илл.

112. Павлов В.Ф. Пути улучшения кислотоупорных керамических изделий. М.: ВНИИЭСМ, 1977.

113. Солоницын А.Н., Сердюх И.П. Требования к качеству футеровочных материалов. Бумажная промышленность, 1972,9, с.12.

114. Bobrov/sky А.К. Survey of the use of refractories as structural materials in continuous-combustion power plants for aircraft. Amer.Ceram.Soc.Bull.,1949,N°3,p.89-93.

115. Wolfgang P. Zur Nahnahmung der Scherbenguellung von Steingut im Autoclaven. Silikat Technik,1969,№8,s.257-261.

116. Горбачева М.И. Автореферат кандидатской диссертации. Исследование набухания керамических кислотоупорных изделий в зависимости от их фазового состава и некоторых технологических факторов. Москва, 1974.

117. Павлов В.Ф. Физико-химические процессы при скоростном обжиге и их регулирование. ВНИИЭСМ, 1982. - 52 с.