автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Каркасные строительные композиты

?Г 6 од

1 5 ИОН да

министерство путей сообщения российской федерации московски! государственный университет путей соощения

На правах рукописи

ЕРОФЕЕВ Владимир Трофимович

удк 69. с59. 4: 539. 4: 576. 8: 620.191: 624. 016:

КАРКАСНЫЕ СТРОИТЕЛЬНЫЕ КОМПОЗИТЫ

05.23. 05 - Строительные материалы и изделия

Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора технических наук

Москва - 1993

Работа выполнена в Московской ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственном университете путей сооОщвния.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор II А. Соколова,

лауреат Государственной премии СССР, доктор технических наук, профессор Е. Д. Белоусов,

член-корреспондент Российской Академии архитектуры и строительных наук, профессор А. П. Прошин

Ведущая организация: Шучно-исследовательский и проегсгно-технологический институт "Стройиндустрия"

Защита состоится " и 4С-&1 //Л Ю93 г. в час.

на заседании специализированного совета Д 114.05: 08 при Мэсков-ском государственном университете путей сообщения по адресу: 101475, ГСП, Москва А-55, ул. Образцова, 15; ауд. '^¡ь

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного университета путей сообщения.

Г7--

Автореферат разослан " " НСК?I. Л_1993 г.

Отзьш на автореферат в двух экземплярах, заверенный печатью, просим направлять по адресу специализированного совета.

Ученый секретарь

с Пт циаг IV лр.вынаго совета Е И. Кожин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Создание новых строительных материалов и изделий, обеспечиаалвдтх улучшение эксплу-рационных показателей, повышение эффективности и снижение ка 'ериалсемкости, стоимости и трудоемкости их изготовления, явлн->тся основной задачей в области строительного материаловедения.

Новые химические и биологические технологии, безмерная химизация народного хозяйства привели к бурному росту числа предприятий с агрессивными технологическими средам;. 'Поэтому задача увеличения объемов выпуска долговечных а эффективных материалов -юшюакционнсго типа, способных обеспечить длительную и надеж-чуг, работу конструкций и сооружения в агрессивных средах, становится чрезвычайно актуальной и требует незамедлительного ре— веши. Радикальным способом повышения долговечности коипоаицй-гвных материалов и изделий является использование композитов с гтрим^йеииэм полимерных свкауюядах.

Несмотря на все ускорявшееся темпы использования а строительстве бетонов с лриметгвни&м полимеров, некоторые проблемы их структурообразования, а также долговечность в условиях химических и екологических агрессивных сред остается малоиаученны-(лз. Современная технология приготовления полшербетоксв к изделий на их основе базируется на общепринятой технологии изготовления цементных бетонов й изделий. Это приводит к Тому, что бетона на гллийерньи связующих изготавливаются с Сольаиы расходам дорогостояща синтетических смол, трудоемкие остаются операции пс изготовлению и укладке полимербетонов, которые трудно выполнять, особенно в случае высоковязких составов.

Перспективны/, направлением дальнейшего развития строительных

композитов представляется получение и внедрение материалов каг кастой структуры. Технология их изготовления включает предварх тельное создание оптимальных смесей заполнителей и склеиваю зерен друг с другом с последующа« заполнением пустот получение го каркаса матрицей, что позволяет получать высоконаполненш каркасные композиты, облегчая операции их приготовления и у* ладки. Специфическая структура каркасных композитов и своеоС разная технология их изготовления позволяют создавать на 1 основе материалы с заданными свойствами и изделия различно! назначения. В этой связи изучение закономерностей структурооС разования, технологии приготовления и физико-техничесга свойств строительных каркасных композитов является весьма акт$ альной проблемой.

Цель работы заключается в научном обосновании прие мов и методов получения эффективных каркасных строительных кок позитов и разработке технологии изготовления изделий различног назначения. В таком аспекте задачи исследования формулируете следующим образом.

1. С позиций современных представлений механики, гидродина мяки и теплофизики обосновать теоретические предпосылки и пут создания композиционных материалов каркасного типа и технолог» ческие приемы их получения.

2. Установить основные закономерности структурообразовани каркасных композитов и разработать предложения по оптимизаци их структуры и составов по показателям прочности, долговеч ности, тепло- и электропроводимости.

3. Разработать и оптимизировать применительно к каркасны композитам матрицы, обладающие пониженной усадкой, повышенно прочностью и долговечность» а условиях воздействия химическ

о

■рессивкых сред, микроорганизмов и переменны): температур.

4. Провести изыскания составов на различных связующих и на->лнителях для аффективных матриц с улучшенным физико-хими-•ским взаимодействием яа границе раздела наполнитель - связую-

(е.

5. Установить закономерности формирования каркасов, разрабо-1ть и оптимизировать составы для получения каркасов по показании прочности и долговечности.

6. Пэлучить аналитические зависимости для расчета структура напряжений, возникающих от усадки матрицы, физико-механи-гскях показателей а зависимости от свойств компонентов и выра-;кий для оценки деградации композитов каркасной структуры в »зудьтате шхантеского, химического и биологического воз-•йствия.

7. С учетом свойств и закономерностей формирования каркасов матриц разработать рациональную технологию изготовления кар-

асных композитов и строительных изделий на ях основе.

3. Осуществить внедрение каркасной технологии при изготовле-ии строительных изделий в зданиях с агрессивными средами.

Научная новизна. Разработаны новые коипозицион-ые строительные материалы - каркасвье строительные композиты, стаиовлены закономерности структурообрааования каркасных ком-озитов. Теоретически и экспериментально обоснованы оптимальные :оказатели, соотношения размеров заполнителей каркаса и напал-готедей связующего, предельная вязкость связующего. Получены шалитические выражения для расчета структурных напряжений в ■лркаскых композитах, возкикашзпс от усадки матрицы, заполняющей пустоты каркаса. Составлены теоретические зависимости для :асчета физико-механических -показателей и выражения для оценки '

3

деградацги каркасных композитов под воздействием механическиз химических и Ояолопшвских факторов. Разработаны эффективна матрицы каркасных композитов для ремонта дорожовс и аэродром®, покрытий, изготовления иадвлий и конструкций, стойких в услови ях воздействия химически агрессивных сред, микроорганизмов циклически действующих температур. Исследовано влияние природ наполнителя на структурообраэование, прочность и долговечное! эпоксидных, полиэфирных, карОамвдньк, серных, цементных гипсовых матриц. Предложены активные добавки для снижения уса дочных деформаций, повышения химической и биологической стой кости, улучшения экологических свойств матриц на полимерны: связующих. Получены эффективные составы эпоксидных, полиэфирны: и карбамидных связующих с новыми отвердителями. Разработаны ] оптимизированы по иеханическим показателям и долговечности каркасы на тяжелых и легких заполнителях, на цементных, битумных, серных, жидкостекольных и полимерных свяэущих. Разработана рациональная технология изготовления эффективных изделий различного назначения на основе каркасных композитов. Установлен* основные физико-технические свойства каркасных строительны! композитов.

Практическая ценность работы. Разрг ботанная технология и составы каркасных композитов зффэктшшь для ремонта и укладки дорожных я аэродромных покрытий, при изготовлении изделий и конструкций производственных и животноводческих зданий, обладали»« повышенной химической и биологической стойкостью, улучшенными экологическими свойствами и требу®мьа® показателями тепло- и электропроводимости. Установленные принципы структурообразования позволяй значительно упростить технологию изготовления и укладки полимербетонов и создавать на кх 4

:нове эффективные шдамербетоннкэ покрытия, трехслойные панели пя животноводческих зданий, облицовочные плитки двухслойного эперечного сечения, полиыерцемектные Сетоны, полы ловушки", зделия с высокими электропроводящими и диэлектрическими войствами. На основании проведенных исследований б.Икиыоя-ажспецстроем СССР каркасные композиты признаны как основные «тения для устройства подов на химических, пищевых и других [роиэводствах с химическими технологическими средами. Арендным [редприятием Шнтажхкшащгга издано отраслевое руководство по устройству полов и защггкых покрытий на основа каркасных компа-

1ит0в.

Реализация работы. Разработанные материалы и язд&лия иронии опытно-пракышлеину» проварку на предприятиях «зсквы и московской области ( медеплавильный аавод, фабрика "Красная Роза", Бюршевсгсий мясокомбинат и др.), Латвии (прэдп-рияие "Биохимреактив"), Туркмении (Ашхабадский молочный комбинат) и Мзрдовии (Кадошкипашй электротехнический завод. Дворец спорта в г.Саранске, совхозы "Память Ленина" и "Баржедяйский" Торбеевского района) и др. Экономический аффект от внедрения каркасных комювитов в качестве антикоррозионных защитных покрытий и полов составил в среднем 4,75 руб. на 1 и покрытия в ценах до апреля 1930 года.

Апробация. Основныэ результаты исследований докладывались и обсуждались на международных конференциях по кошо»ици-онным строительным материалам а Лейпциге (Германия) и Москве, на 15 всесоюзных, республиканских и региональных конференциях, семинарах и совещаниях. Материалы и изделии, разработанные автором, дважды экспонировались на ВДНХ СССР, где удостоены бронзовой медали.

Б

Публикация. По результатам исследований опубликова в отечественной и зарубежной печати 112 работ и получено 60 а торскюс свидетельств на изобретения.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, де вяти глав, основных выводов, списка использованной литературы приложений. Диссертация содержит 591 страницу машинописног текста, 84 таблицы, 209 рисунков и библиографический список включающий 533 отечественных и зарубежных источника. В приложе ниях приведены акты промышленного внедрения.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ В первой главе изложен анализ литературных данн по структурообразованию, свойствам, технологии изготовления применения композиционных строительных материалов (КСЦ). Д зданий с агрессивными средами отмечена перспективность прямей, ния КСМ, составленных на полимерных связующих.

Современное представление о структуре, технологии ] свойствах КСК, в том числе и на полимерных связующих, основывается ва работах Е Е Ахвердова, Е И. Бабушкина, И И. Баженова Е и. Баженова, Б. Г. Батракова, Е. Д. Белоусова, Е % Бсндаренко В. А. Вознесенского, Е В. Водженского, ЕЕ Воронина, В. А. Воскресенского, ЕЕВырового, Б. и. Гладышва, Е Е Горелышва, Г. И. Горчакова, И. И Грушко, Е. А. Гузеева, Б. Е Гусева, А.Е. Десова, И. М. Елшна, Е А. Золотарева, С. 11 йцковича, ЕЕКянда, А. Г. Комара, а Г. Ноюхова, И С. Костяева, О. Е Нунцевича, Ю, С. Липатова, У. X Магдеева, Е Г. Микульского, Е Е Михайлова, Е М. Москвина, Н. А. Шщанского, О. Е Ычедлов-Штросяна, А. Ч Невилля, Е В. Патуро-ева, А. 11 Подвального, Е Ф. Шлака, Ю. Б. Потапова, А. Е Пронина, И. Е. Путляева, Е Б. Ратшюва, Р. 3. Рахимова, Е А. Ребиндера, 6

А.Рыбьева, Е И. Соломатова, ЕЕСамигова, ЕЕСоляева, Ю. А. Со-эловой, Е Г. Скрамтаева, А. И Скудрн, Ы. К. Тахирова, Е Е Урьева, , Е Федорова, И. И. Хигеровича, Е М. фулева, а Е Цилосшш, . С. Черкинского, А. Е Чуйко, А. Е. Шейнина, С. Е Швстоперова, . Альтнера, Р. Бареша, ЕЕттеля, Р. йрейса, ЕСадао, Л. Скупина, . Щульце, И. Энгулеску и др.

Анализ разработок и исследований показывает, что, несмотря га все возрастающие тейпы использования в строительстве пйлп-«ерных композитов, многие вопросы структурообразоваяия, оптимн->ации составов, технологии изготовления полимерСетонов и строительных изделий на их основе остаются малоизученными. Далеко не исчерпаны возможности улучшения физико-механических и технологических свойств композитов и композиций за счет применения технологичных и экономичных отвергающих систем. Недостаточно полно изучены вопросы стругаурообразования и свойства композитов на основе связующих и наполнителей различной природы, иэди-фикаторов и добавок, способствующих снижению усадочных деформаций, повышению прочности и долговечности. Недостаточно исследованы вопросы оптимизации составов ИСК по показателям стойкости к воздействию химических агрессивных сред и циклически действующих температур. Не изучены вопросы биодеградации КС)! на основе неорганических и органических связующих, не оптимизированы составы на различных связующих со показателю биосопротивлеяия. Полимерные композиты нуждаются в совершенствовании технологии изготовления и укладки. В данной главе показано, что дальнейшая интенсификация использования полимерСетонов в строительстве возможна за счет применения каркасной технологии, согласно которой композиты получают путем предварительного соединения зерен заполнителя в каркасы и последущэга заполнения пустот в

каркасах свдзущш (матрицей). При этой отиечово, что вопрос! струкггурообразоаашш и технологии изготовления полимерных кар касных композитов и строительных изделие из них и их осноавы физико-технические свойства не изучены и требуют исследований.

Во второй главе с позиций современных предстам ний шхшп^ки, гидродинамики и теплофизики обоснованы теоретик кя аспекты формирования каркасных композитов.

Цредлохены математические выражения для расчета количествен ного содержания структурных составляющих каркасных композитов. Показано, что объемное содоряаыю компонентов в композите определяется видом геометрической упаковки заполнителеЛ. Напримгр в случае наиплотнейшай гексагональной упаковга заполнителей, когда = 0,7405, объемное содэрмшке связуюирго в каркас со; смеси ( ) следует определять хыралвнкем

где с - толщина плешей сзязуицэго на зернах заполнителя; с1 - средний диаштр верен заполнителя.

Объемная доля матрицы в композите при этих же условиях как дится из выражения

Ум =0,2595-^2

С позиций полиструкгуриой теории установлены законоюрноси структур00бра30в»!1ия КОр]ШСНШ композитов. Основными показателями, определагеуши качзстло структуры каркала, служат его пропускная способность, позеоляйчшз заполнить поровое простракспс СЕЯэущии, и адгезия свявушрго (матрицы) к поверхности каркаса. Пропусти спосоОяоста каркаса определяется соотнокоииа). дкаьгэтра заполлетэля каркаса к диаштру наполн:ггеля матриц ' 8

еологячэсюаш параметром! последней. Теоретически устаяошкпо, то допустимее соотноганш прадйланьас размэроа зызолпителей и адолнителей находится по формуле

г < о^Утэр^кс)2 ,

деа и 2 - соответственно радиусы заполнителя и наполнителя. Процесс пропитка каркаса полиморньш связуггузет следует эагво-движения жидкости в капала круглого сэчания. Ш реологи-ггским пара^трвы пропжгочние катрицы разделяется на бзсструк-•урные (вязкие) и структурирований (вязко-пластические).

Уравнение гидравлической проницаемости каркаса вязкими магри-саа в результате преобразования известного соотношения Цуазэйля юлучиц в ввдэ: . %

1 Ш (НО] '

- гяйгсость ж1диости; дР - кшиштрпоэ дгплзнко; П - по-ргзстость каркаса; - расход кядкостп; Ь ' - детка кзяшаяра. Зтруктуряиэ и тэхноязкгискио паргютрц продгсса пропитка г;:з-яо-шастичэсками матрица находятся из уравнения, полученного прп преобразовании соотноггшя ЗЗукянгегмз-Гайгвра:'

4 ЯЪг'Ь (

4

, , аи-1 Т

>

где - структурная вязкость; - прэдольноэ пзпрягавш сдвига. К лрспзтэчнад всшозицсям, содзртасгм иашмавтела, предгли-

9

ляюгся требования нерзсслаиваемости. Наполнители должны нах дитгся-в сйяаущэм во взвешенной состоянии. Для предотврати осаждения частиц напряжения на их поверхности должны превоси дить статическое напряжение сдвига С учетом этого условия под чено выражение для определения предельного раамэра наполнится не оседающего в связующем:

где К = 2,5-3 - коэффициент, учитывающий превыоение напряжен ча поверхности частиц над статическими напряжениями сдвига; |ниус.- соответственно плотности наполнителя и связующего.

При склеивании заполнителей в каркас возникает необходимое в ингибировании иди в интенсификации процесса пропитки эапола телей. При получении легких бетонов, для которых важным являет! сохранение пористости гранул, сопротивление сдвигу клея карга находится из выражения

о.эР-г/Цр ,

где Р - результирующий перепад давлений от действия капиллярно: потенциала "пористый заполнитель" - "связующее" и от понижен давления в порах заполнителя при вытеснении воздуха; '2 - ради; капилляра; - средняя длина капилляра.

Для случаев, когда необходимо повышение прочности гранул з счет их частичной пропитки, получено вцражзниа для контрол. фронта протпки гранул заполнителя связуящш каркаса:

где Ко , - радиусы гранулы и непропотанного ядра; Рв - атмо ферное давление; Р( - давление, возиикагацэе под действием капп лярных сип; 1 - время. 10

С цэеыэ создания прочных адгезионных контактов на границах зздела заполнитель - свяэутгэ® кзркееа, каркас - матрица осу-¡эствляется целенаправленный подбор компонентов. Высокая сов-эстишсть достигается при близости полярности, водородного по-зэателя и диэлектрической проницаемости составлявших компонентов.

■ Теоретически получены аналитические выражения для расчета :труктурных напряжений ( 6t - окружных, б^ - радиальных) а модели композита каркасной структуры, состоящей из заполнителя шаровидной формы с двухслойным покрытием:

а) в кпэевом слое каркаса ^ 4

ег-г •

; (S-SQtО ,_ -

б) в матричной части композита

й- -ff , (¿гб.)£р + -Ю .

11 Ш^ж^^рйщ^)'

{?■ _ с- _(6г 6-г.) о" 0~ "У?)_ .

Vc p^^w^pw)'

где ЬиЬцрф- модуля Ibra я Цуассона матрицы и клеевого слоя; ¿^И - соответственно разности деформаций заполнителя и матрицы, клеевого слоя и матрицы; й, В и С - соответственно координаты оболочек заполнителя, матрицы и клеевого слоя; £ - текущая радиальная координата; И - шфуянь® и радиальные напряжения s модели композита обычной структуры (заполнитель с однослойным покрытием):

где Е, И - модули Шга и Пуассона заполнителя.

Установлено снижение структурных напряжения в каркасных композитах. Шибольший эффект достигается при соотношении ¡.гадулэГ упругости клея каркаса и заполнителя в пределах от 0,01 до 0,04.

Теоретически изучена работа каркасных композитов при статическом и динамическом нагрухинии. Исследованиями, проведенными штодом конечных элементов, установлено влияние структурных факторов на напряженно-деформированное состояние и вьилена оптимальная структура композита, в которой структурные напряжения существенно снижаются клеевым ежа и и.

Наиболее рациональным является следующее соотношнке модулей упругости заполнителя, клея и матрицы: 1:0,05-0,1:0,3-0,5.

Для ^эделей, состояе^х из упорядочение расположенных заполнителей, ползкекы формулы дхч расчета модуля упругости композитов при статическом и динамическом нагружэнии:

Р-1

I ч-Р к -

с = _р-е. _

и1 [х+^СЕ^Е,)] '

где Р - внешняя нагрузка; I - расстояние мэвду центрами заполнителей; - средний радиус заполнителей; - деформация по

Герцу; (о - коэффициент сжатия эпюры, зависящей от параметров ша

и —

роховатости модуля Юяга (С, ) и коэффициента Пуассона' () заполнителей, а также от сжимающей нагрузки; Е^ , ^^ - соответственно модуль упругости и коэффициент Цуасоока матрицы; Х=8-12

; - сближение зерэн от сжатия силой Р ; Ьв - сОхаяэяиэ в гочке статического равновесия).

Проанализированы процессы разрушения композитов при нагруяэ-иш. Установлено, что каркасные гяшозиты при тагрукэшш ведут гебя подобно бетонам с контактным расположением заполнителей. Прочность композита как двушжпшэнтной систеьгы выражается суы-иаЯ произведений средних напряжений в заполнителе и ¡матрице на их относительные площади поперечного сечении.

ПЬлучены теоретические зависимости для расчета физических свойств каркасных композитов. Шказана возможность расчета средней плотности композитов по "правилу смесей". С феноменологических позиций с использованием континуальной модели получены аналитические зависимости для расчета коэффициента теплопроводности композитов.

я^дх^ач-^а м

где - соответственно термическое сопротивление ком-

позита, цепочек из частиц наполнителя и матрицы.

В третьей главе приведены результаты исследований по технологии изготовления каркасных композитов и строительных изделий на их основе.

Разработаны новые виды эффективных строительных материалов и изделий: подиыарОетогаше кяркасныэ полы; дисперсно-аршфованнш композиты; теплоизоляционные трехслойные изделия; пожшрцемент-ные каркасные Сетоны; облицавочнш плитки; покрытия - "ловузка" для химикатов, загрязняющих окружавшую среду; электропроводами каркасные материалы; композиты - диэлектрики.

Изготовление полимербетонных полов по каркасной технологии позволяет снизить трудоемкость приготовления я укладош полимер-бетонов, уменьшить расход дорогостоящи синтетических смол, по-

13

вшить стойкость полоз к дайстгиа статкчэских, динамических наг рузок.цикдшчэскы дейзгвувз^г темпгратуртг-здашческих атрессквкн сред. Технология устройства покрытий полов из каркасных юшп»р-бетонов включает слздущкэ операции: грунтовку поверхности бе.. тонного основания пола, нанесение гидроизоляции (эластачаоп подслря), нанесение каркасной сшси, пропитку каркаса с одковрз-■ манным нанесением лицевого декоративного слоя.

Дисперсно-армированные композиты, кзготазливазшэ по каркасной технологии, отличается 'от прототипа, получаашго по об-вфпркнягой технологии, меньшей трудоемкостью приготовления, более однородным распределении волокон в структуре ьатериала, повышенной статической и динамической прочностью. Эффект достигается при следующэй технологии: в смесителе сначала перемапшваш связующее и крупный заполнитель до достижения равноьгарного обволакивания клеем зерен заполнителя; затеи при переюштазш! постепенно вводят дисперсную арматуру, лзгко распределяпзуюсг в каркасной сшси; из полученной смэси формуют каркас, после от-ве ряде кия которого его пустоты заполняют матрица й.

Теплоизоляционные трехслойны? каркасные язделня состоят га двух крайнкг плотных бетонных слоев и среднего слоя, вшгалняоио-го кз едушгопористого бетона Изделия готовят з горизонтально:;.' шмрхгнаи следующим образом: сначала выполняют шщшй плотий слой и каркас путем размешивания клая с заполнителем, причем количество клея берется с расчетом, что некоторая его часть, стекая с зерен каркаса, образует слой из плотного бетона; скэсь укладывается в форму или на песчаное основание, уплотняется и отвергается; пустоты в верхней части каркаса замоноличиввятся раствором, чем достигается образование. второго плотного слоя. В зааискизсти от назначения изделия могут изготавливаться как с 14

цзииэненнем комплексных связующих, так и на каком-то отдельном :вяэуюс$м. Шпришр, в плите полз животноводческих зданий нижний а средний слои выполняются на водостойких цемэнтных, полишрце-кентвых или битумных связующих, а верхний слой - из лолимербето-аа. фнная плита характеризуется низким коэффициентом теплопроводности, хорошей сопротивляемостью агрессивным воздействиям, прочностью и износоустойчивостью.

фи получении каркасных полимерцементных бетонов используются цементные или полимерцементные матрицы, а заполнители склеиваются в каркас полимерными клеями, фи атом наибольший эффект достигается в случае применения для склеивания каркаса полимер-вые соединений, ■ твердеющих во влажных средах одновременно с цементной матрицей.

Облицовочные плитки по каркасной технологии изготавливаются двухслойного поперечного сечения. Плитка состоит из плотного лицевого слоя и крупнопористого слоя, благодаря чему ова прочно скрепляется с мастикой соединительной прослойки. Плитки готовят путем обработки поверхности крупного заполнителя связующим в количестве 3-6% от массы заполнителей, затем укладки смеси в форму и обеспечения последующего вибрирования до образования нижнего лицевого и верхнего крупнопористого слоев.

Технология укладки полов - "ловушек" заключается в изготовлении подов трехслойной конструкции, пористая (средняя) часть которой заполняется специальным наполнителем, связывающим химические соединения, способные с высокой скоростью проникать через защитные покрытия в труднорастворимую или нерастворимую форму. В результате дальнейшая диффузия химикатов через массу пола прекращается. Данная конструкция плиты пола эффективна па предприятиях перерабатывающих или использующих в технологических про--

15

цэссшс хлор, бром, галоидные щюизводньэ серы, фосфора и сурьмы, соединении, содержащие подаюяьй рэакцноююспособпый галоид.

Каркасные электропроводящее композиты эффективны для применения в качестве антистатических полов. Их получает по следущэй технологии. Каркас изготавливается путем перемешивания токопро-водящих заполнителей со связующим с добавлением во ареш переш-шивания в клей каркаса Лжопрорводякрго наполнителя, затем кар-кас'-отверждаот, ' после чего его пустоты заполняет токопроводягрл поропком и полученное изделие заливают низковязкой строительной композицией.

* Разработана промышленная технология получения каркасных композитов. Оптимизированы технологические режимы изготовления каркасных композитов, составленных на полимерных и комплексных связующих. Экспериментально определены расходы связующих для каркасов на плотных и пористых заполнителях. Установлено, что при получении каркасов эффективно вибрирование и прессование. При оптимальной продолжительности вибрировании 8-10 с и прессовании при нагрузке величиной 0,2-0,3 от прочности заполнителей прочность каркаса повышается на 30-4QÏ.

Методами математиче^його планирован^ экспериментов исследованы режимы отверждения каркасов. Установлены оптимальные темпа-, ратура и продолжительность термообработки в зависимости от ввда связующего: 90° С в течение 4ч- эпоксидное связушре; 40°С в течение "в ч - полиэфирное; 100JC в течение 12 ч - карбамида». Показано, что пропитку каркаса^'следует производить матричными композициями определенной.ч0Движности. Ш структурному показателю определена предельная вязкость и подвижность соответственно для . полимерных и цементных матриц. Для полимерных композиций вязкость по вискозиметру Ш-3 должна Сыть не ниже 15 см , а под-16

ветственно 9 и 7 см при иэготоьсвнпи цэьевнтго-Сетониых изделий методом заливки каркаса раствором и погруиэния каркаса в раствор. Экспериментально установлена вязкость пропиточных матриц а зависимости от формы, дисперсности наполнителя и степени наполнения. При одинаковой дисперсности вязкость композиций наибольшая, если форма наполнителя волокнистая, и наименьшая, если она шарообразная. Исходя из показателя предельной вязкости установлены предельные содержания для наполнителей различной дисперсности.

Шкззана эффективность применения штодов интенсификации при прошякэ кзркгса матричньм коютзициями. При вибрировании и торютрадтнтнсм способе пропитки прочность образцов повышается • на 1БХ, а при комбинации вьйзэприведенкых способов - Солээ чем на 201. Фвьявкш старости пропитка более чэм в 2 раза достигается обработкой поверхности каркаса кро1лжйсргадичэскоЯ эмульсией, бутаяолом и керосином.

В четвертой главе продставлзпи результаты зкспе-ркшнтзлышх исследований по разработка зйяетивных матричных композиций для 1СОМПОЗИТОВ каркасной структуры. Объектами исследований служили композиции на полгшарных, полииэрц&дацтных, серных, цементных, гипсовых я птсоцэшетно-пущрлановых связующи. Разработали экономичные составы эпоксидных, полиэфирных и карба-мидных связующих с новыми отзердитедяии. Установлено повыоэниэ жизнеспособности и улучяанда физико-иеханичэских свойств у эпоксидиых составов а случае'применения в них' в качестве . отвеп-дителя полиоксиэтиляровапных триэтаяолашноз и сшси полиэтилан-

г

лолиаминов с этилрвши эфирами полиатиленгликояей. Цримзневие перекиси бария в полиэфирных композициях исключило необходимость

использования ускорителя твердения, притаи без ущэрба для физико-механических свойств отверлдеюшх материалов. Показана эффективности использования в карбамидных связующих пиритных огарков, которые выполняют одновременно функции отвердителя, наполнителя и пигмента. При изготовлении полшербетонов пириткые огарки в перекись бария аффективно предварительно совмещать с наполнителями, в итоге получается удобная в работе двухкомпонентная система смола - смесь наполнителя с отвердителем.

Исследовано влияние4 природы наполнителя на процессы структу-рообразования полимерных, серных, цементных, гипсовых и гипсоце-ментно-пуццолановых связующих. Характер взаимодействия наполнителей с полимерными связующими оценивали по степени отверждения, прочности, термической и гидролитической устойчивости' композитов. Установлено, что высокими физико-техническими свойствами обладают композиты на полиэфирных смолах с портландцементом, оксидом алюминия, силикатами и галоидными соединениями, эпоксидных смолах с диабазом, базальтом, пылевидной фракцией стеклок-ристадлического щэбня, карбамидных смолах с пиритными огарками, андезитом и базальтом, сере с пиритными огарками, цементном связующем с отходами производства ферросилиция, золой горючих сланцев и белимнмтом,' гипсовых и гипсоцаментно-пуццолановых связующих с диатомитом. Показано ухудшение свойств у композитов на полиэфирных смолах с сульфидами и сульфатами, эпоксидных смолах с диатомитом и асОестоцементныыи отходами, карбамидных смолах с известняком, портландцементом и асбестоцементнади отходами. Установлена возможность получения матричных композиций на основе ангидридов органических и неорганических кислот, которуа образуют нерастворимые соли с.катионами второй и третьей группа Лучшие прочностные показатели соответствуют наполненным оксидами 18

компаундам на основ» малеинового и фталевого ангидридов.

Проведена оптювюауия матриц для каркасных композитов по показателям прочности, деформативности, водостойкости и т. д. Показаны зависимости изменения свойств матриц от вида свяэуюшрго, модифицирующих добавок, наполнителей, пластификаторов и растворителей. Излучены составы полиэфирных матриц на смоле Ш-15 с зксидом алюминия с прочностью при схатии 130 Ш!а, на смоле ПН-1, наполненной цементно-графитовой смосью с прочностью при растяжении 25 Ша, повышенной предельной растяжимостью и малой жесткостью. Вэстность полиэфирных матриц реако повышается при введения добавок нитролигнина и меламинцианурата и уменьшается при добавлении медной соли трифенилимидазола.

Показано повышение прочности при изгибе и ударной вязкости эпоксидных композитов, модифицированных полиэфиракрилатом МГФ-9, а также при добавлении кубовых остатков этклцедлозольва. Установлено резкое повышение прочности и снижение содержания свободного формальдегида в карбамидных композитах соответственно при добавлении молотого вермикулита и поливинилового спирта.

Доказано, что свойства полимерных композитов, наполненных кварцевыми порошками, можно улучшить путем модификации их поверхности и введением в состав связующего наряду с кварцем более активного наполнителя, фи оптимальном содержании модификаторов эпоксидной смолы и фенола получено повышение прочности полиэфирных полимербетонов. Методами математического планирования экспериментов' получены зависимости прочности и жёсткости полиэфирных композитов, наполненных системами кварц - портландцемент, кварц - оксид алюминия. Установлено значительное улучшение физико-механических показателей кварц-наполненных цементных композитов при введении тонкодисперсных отходов производства ферроси-

19

лиция и полимерных добавок, отверждавдпся совместно с цементной матрицей.

В пятой главе изложены результаты исследований свойств каркасов. Рассмотрены каркасы, составленные на полимерных, цементных, полимерцементных, серных, битумных, гипсоцемент-ко-пуцдолановых связующих с плотными и пористыми заполнителями. Установлено, что механические свойства каркаса зависят от размера заполнителя и характера их упаковки. Наибольшая прочность получена при кубической упаковке заполнителей мелких фракций. Экспериментальна установлена более высокая прочность полимерных и жидкостекодьных каркасов при повышенном на 30-5ОХ содержании отвердителей по сравнению с подобными композитами плотной структуры. Установлена зависимость прочности ка сжатие, растяжение, изгиб, удельной ударной вязкости и модуля упругости каркасов, от вида связующих, наполнителей, пластификаторов и ваполнителвй. Лучаие результаты гслуч^ны у каркасов с эпокскднггда связующими. Показатели прочности составили: при сжатии - 3,2-4,5 МП?.; растяжении - 0,7-0,87 ЦПа; из г ибо - 1,6-1,8 1Ша. Модуль упругости каркасов ка гранитном щзбне в 2 раза выше по сравнению с подобными на керамзите. Предельная дуформативное-! выше- у последних. Выявлено, что на прочность склеивания сказывает аялякке ссетоя-ни* поверхности эздолнетеля. Характеристики прочности ка растя-ленк"? и удар у каркаса на керамзите выше, чс-м на гранитном щебне. .¡г-га Сс.-гш^гс ^еханическогс. гацепжкия. за с-ч&т проникновения клея в зерк керамзита. Показан? повышение прочности каркаса при введении наполнителя. При этек. лучшие показатели имеют зпекекякые ьатуриалк, наполненные графитом, карСамидньге и серные - пкритньк:: г.гзргдки. Гэтуыаке - карбонатными поревками, цементные - гтхзяшд' пр-й?г.:дст8а феррссилиция, гдаебцементна-иувдр-

лановые - диатомитом.

Прочность каркасов при введении наполнителей повышается на 10-40Х. Испытаниями также установлено, что при изготовлении каркасов, и особенно на серных и битумных связующих, наполнители в смеситель следует вводить только после тщательного смешивания связующего с заполнителем. В атом случае с введением наполнителя не ухудшается смачивание зерен заполнителя связующим- Шказано, что без введения наполнителя карбзшдные, битумные и серные каркасы имеют минимальную прочность. Установлено повышение ударной прочности каркасов, получаемых при склеивании заполнителей поли-винилацетатной эмульсией, а также пластифицированным эпоксидным связующим. Составы каркасов на эпоксидных связующих для ответственных строительных изделий подобраны методами математического планирования экспериментов. В качестве оптимизируемых факторов рассмотрены: фракционный состав заполнителей; содержание пластификатора (дибутилфталата); содержание наполнителя (графита). Максимальные механические показатели каркасов определяются следующими значениями факторов: фракционный состав заполнителей 5-10 мм, содержание дибугилфгалата и графита - соответственно 8-10, 30-50 мае. ч. (заполнитель - гранитный щебень) и 13-15, 90-100 мае. ч. (заполнитель - керамзит) на 100 мае. ч. эпоксидной смолы и 10 мае. ч. полиэтиленполиаыина.

Установлены высокие физике-механические показатели у армированных каркасов, при этом наилучше результаты свойственны материалам со стеклсфиСрами. Штодами математического планирования экспериментов выявлены оптимальное содержание к длина волокон в дисперсно-армированных каркасах.

В шестой главе изложены результаты исследования прочности, истираемости, деформативности, усадки, трещиностой-

21

кости, ползучести, релаксации напряжений, морозостойкости, теплостойкости, теплопроводности и электропроводности каркасных строительных материалов и изделий, составленных на полимерных и комплексных связующих. Установлено, что для данных композитов соблюдается масштабный аффект, наибольшая прочность получена на образцах малых размеров с заполнителяш крупностью 5-10 мм. Показано, что у каркасных композитов призменная прочность выше ку-биковой. Выявлена зависимость прочностных характеристик каркасных композитов от прочности, упругости связующих и заполнителей; величины раздвижки заполнителей; вида связующего каркаса; адгезии клея каркаса к заполнителю и связующем; степени наполнения, дисперсности и природы наполнителя матрицы. Установлено, что прочность полныербетона увеличивается при повышении прочности и модуля упругости связующего при растяжении. Показано снижение прочности при раздвижке заполнителей более 0,2 мм и уменьшении адгезии клея к заполнителю и связующим. Щш исключении адгезии между клеем и заполнителем прочность полимэрбетона снизилась на 80Z. Испытаниями прочности при сжатии установлено, что оптимальная область наполнения при дисперсности наполнителя 2300 сма/г равна 90-170 X, при 2900 см4/г - 80-150 Z и при 3200 см*/г - 60-120Х.

Установлено улучшение физико-механических свойств каркасных композитов по сравнению с композитами обычной структуры: прочность при сжатии и растяжении выше в 1,1 раза, ударная прочность - в 1,5-3,5, усадочные деформации ниже в 5-7 раз, температурные деформации - в 2,2, ползучесть - в 1,2 раза.

Каркасная технология позволяет получать эффективные изделия на.комплексных связующих, когда каркас и матрица составляются на разных типах связующих. При различных комбинациях, например, 22

матрица цементная, каркас полимерный или полимерцэмэнтный, матрица полимерная, каркас битумов или цементный, достигается улучшение прочности и других свойств. Так, прочность при изгиб© цементного бетона на полимерном каркасе. Твердеющего во влажных средах, одновременна с цементной матрицей и гранитным заполнителем, возрастает с 5,2 до 7,8 ЫШ. Демпфирующие свойства полимерных бетонов на битумном каркасе повышался более чем в 2 раза. Показано резкое улучшение ударной прочности (более чем в 3 раза) каркасных композотов, армированных дисперсной арматурой.

Исследованы стойкость к истирающим нагрузкам и основные де-формативные показатели каркасных композитов. Установлена повышенная стойкость к истиранию у композитов на матрицах, наполненных пористыми наполнителями. Показано, что модуль упругости и коэффициент поперечной деформации композитов определяются прочностью и деформативностью матрицы, клея каркаса я заполнителей.

Разработаны и оптимизированы составы полимерных матриц для каркасных композитов с пониженной усадкой при твердении. Показано снижение усадки у эпоксидных составов, составленных на связующих, модифицированных полиэфиракрилатом и жидким нитрильным каучуком. Выявлена пониженная усадка полиэфирных связующих на основе дифенилолпропана по сравнению со связующими на основе ди-зтиленгликоля. Штодами математического планирования эксперимента получены составы с пониженными усадочными деформациями и напряжениями. Установлена перспективность применения в полимерных композициях геометрически активных наполнителй и добавок, способствующих уменьшению усадки. Щ и введении добавок оксида алюминия и перманганата калия усадка полиэфирных композитов снижается более чем в 2 раза, при введен:« добавок оксида кальция и оксида бария в карбамидные композиции их усадка снижается балее

£3

чей в 4 раза. При полном наполнении полиэфирной смолы на основе дифенилолпропана оксидом алюминия получен расширяющийся, а смесью оксида алюминия с кварцевым наполнителем - безусадочный состав.

Ультразвуковыми исследованиями установлены параметрические точки микротрецинообразования композитов при действии сжимающих нагрузок. Показана зависимость трещиностойкости материалов от формы заполнителя. Установлены количественные показатели коэффициентов интенсивности напряжений и поверхностной энергии, а также ширины раскрытия трещины в ее тупиковой части у полимербето-нов на гранитном, термолитовом и керамзитовом заполнителях. Объясняется повышение стойкости у каркасных композитов к деформациям ползучести.

Приводятся результаты исследований стойкости каркасных композитов к воздействию циклически действующа температур. Показана повышенная морозостойкость каркасных композитов по сравнению с обычными за счет снижения клеевым слоем каркаса оптимальной жесткости структурных и температурных напряжений на границе раздела заполнитель - матрица. Установлено, что разрушение полимерных композитов при циклически действующих температурах более интенсивно происходит в случаях поверхностного, нажали объемного водонасыщения. Выявлены количественные зависимости деградации каркасов на различных связующих при циклическом замораживании и оттаивании. Показана повышенная морозоустойчивость каркасов на полимерных и серных связующих по сравнению с цемэнтными. К новы- I шению морозостойкости полимербетонов привело совмещзние в матрице каркасного композита графитового и цементного наполнителей, оптимальное соотношение которых найдено с помощью математических методов планирования эксперимента. Существенное повышение теп-24

лостойкости достигнуто за счет введения в эпоксидные полимербэ-тоны добавок бромистых соединений и в полиэфирные материалы -меламинцианурата.

Исследована тепло- и электропроводность каркасных композиционных строительных материалов в зависимости от основных структурообразующих факторов. Шказано, что по сравнению с традиционными материалами трехслойные плиты животноводческих зданий, электропроводящие и диэлектрически стойкие каркасные композиты характеризуются более высокими эксплуатационными показателями. Коэффициент теплопроводности плиты на керамзитовом заполнителе и с полимерным лицевым слоем близок к аналогичному показателю древесины и составляет 0,21 Вт/м°С. Установлена высокая электропроводность каркасных композитов на электропроводящих компонентах и высокая диэлектрическая стойкость цементных бетонов на битумных каркасах. У электропроводящих композитов объемное электрическое сопротивление меньше 10 Ом-м, что позволяет использовать их для изготовления антистатических полов.

В седьмой главе приводятся теоретические и экспериментальные исследования проницаемости и химического сопротивления каркасных полимерных композитов, фи составлении количественных методов оценки химического сопротивления по механизмам переноса агрессивных сред использованы фундаментальные работы Д. Астариты, Р. Баррера, А. а Лыкова, А. Д Оранк-Иаменецкого; по механизмам деградации, прогнозирования работы и обоснованию способов повышения химического сопротивления - работы В. И. Соломатова, В. П. Селяева, а Б, Потапова, А. II Пронина, А. Е Федорцова и др.

Согласно теории химического сопротивления композитов для установления деградации композиционных материалов необходимо определить координату фронта переносимой жидкости и изменение уп-

25

руго-прочностных характеристик компогиха по сечении. Шренос агрессивной жидкости в подшэрбетон имеет диффузионную природу. Координата фронта диффузионной области определяется:

а=£(?Уй5Г ,

где - коэффициент диффузии; t - время.

Теоретически получены зависимости для расчета коэффициента диффузии в каркасных композитах от основных структурообразующих факторов:

О) е ^н ,

^ <+ 0,274

где Г) - пористость упаковки заполнителей; м - аффективный коэффициент диффузии матрицы, вычисляемый по формуле

Здесь Я),, - соответственно козффицвенты диффузии наполнителя и связуюврго, 2 - радиус зерна наполнителя, расстояние между наполнителями.

Показана перспективность предложенной ранее В. П. Селяевым и В. И. Соломатовым оценки хим$г®ского сопротивления композитов с помощью деградацконяых функций. Цриведены модели деградации и иэто^ы прогнозирования работоспособности композитов в жидких агрессивных средах. Методом деградациииных функций дана оценка химического сопротивления каркасных комвовитое в зависимости от его основных структурных параметров.

Деградационные функции несущей способности центрально нагруженных - и изгибаемых элементов определяются:

т*НтIV!

где геометрическая характеристика; <Х,- характеристика механизма деградации, которую удобнее определять по известным значениям 5Хфункции и скорости деградации:

Известные знача ния^и^спользуются для предсказания поведения зле ментов любых размеров и прогнозирования длительности слуяйы конструкций.

Экспериментально установлена зависимость проницаемости композитов от степени наполнения, дисперсности наполнителя и его активности по отношению к связующэму. Наказана болвв низкая проницаемость каркасных композитов по сравнении с материалами, получаемыми обычным смешиванием компонентов и детодом пофааного формования. Экспериментально подтверждена эффективность каркасных покрытий, выполняемых по типу "ловушек", позволяющих снизить проницаемость галоид-ионов и хлор-тонов через массу - материала. Приведены результаты экспериментальных исследований деградации и химического сопротивления композитов га различных полимерных

связующих в атрессиных средах воды, водных растворах щелочей,

\

кислот, солей, минеральных удобрений, а также технологических средах электролизера хлора и яавотиоводческих помекэннЯ. Установлены аналитически зависимости функцгй деградации при выдер-яшании в агрессивных средах матриц, гацжасоа а каркасных кошо-гитов, составленных на эпоксидных, полиэфирных, карбаыидных и серных связующих в зависимости от вида я содержания модификаторов, растворителей и наполнителей. Ывтодама катэыатичоского планирования эксперимента подобрано оптимальное соотиопэние компо-нектов в композитах, обеспечивая^« повиданное химическое сопра-

27

тивленив. На основе теории позитивное коррозии, развиваемое & И. Соломатовым, предложены добавки, обеспечивающие повышение 'стойкости полимерных композитов на 10-3QX при выдерживании в водных растворах щелочей, кислот, солей, а также в технологических средах электролизера хлора и животноводческих помещений. Установлено, что химическая стойкость в хлоре повышается при введении добавок - гидроокисей многовалентных металлов, перман-ганата калия, ноозояа Д. Показано повышение стойкости полиэфирных композитов в 15Z-hom растворе едкого натра при введении добавок фосфата циркония, биотита, вермикулита, азотнокислого висмута и активированного угля, меди и алюминия, а также и в растворах кислот при введении добавок перекиси бария, медной со-, ли трифенилимидазола, в агрессивных средах животноводческих зданий - при добавлении соли Шра и ацетата свинца и в водных растворах содей - при добавлении пероксимона.

В восьмой главе приводятся результаты исследования стойкости композитов в агрессивных средах микроскопических организмов.

На основании работ £. А. Андреюк, А. А. Анисимэва, Б. Я Билай, Б. В. Бочарова, А. П. Веселова, А. А. Герасименко, М. В. Горлеяко, Д. Г. Звягинцева, Р. А. Игнатьева, И. Д. Иерусалимского, Е Д. Ильичева, И. Г. Каневской, Г. Л Наравайко, Э.З. Коваль, А. А. Колесова, А. Б. Лу-гаускаса, Н. С. Ыануковского, А. А. Пащэнко, а В. Первушина, А. К. Рудаковой , Л. Е Свидерского, С. А. Семенова, Л. П. Сидоренко, ЕФ. Смирнова, 3. U. Турковой, U. С. Фельдмана, Б. К. Флерова, А, К Чуйко, L. Coretzki, S. I. Pirta и других авторов выделены и идентифицированы наиболее агрессивные биодеструкторы строительных и промышленных материалов, показано их строение, состав, свойства, условия размножения и обрастание материалов технофильными микроорга-Е8

зизмами, выявлены механизмы биодеградации композитов на основе органических и неорганических связующих. Патологически вредаш микроорганизмы, накапливаясь на строительных конструкциях и в воздушной среде, ухудшат экологическую ситуацию в зданиях я сооружениях сельскохозяйственного производства, шар вой промышленности и др.

Выявлены механизмы биодвградации композиционных строительных материалов. Показано, что гипсовые, гипсоцементно-пуццолановые и композиты на напрягаемом цементе имеют гетерогенный характер деградации. Установлено^ что биодеградация у композитов на портландцементе протекает с образованием на поверхности материала малорастворимых продуктов коррозии, обладающих низкой прочностью, а у полимербетонов - по диффузионному механизму.

Экспериментальные исследования свидетельствуют, что процессы разрушения композитов при биологическом воздействии проходят подобно процессам химического разрушения, только в атом случае следует учитывать характер взаимодействия микроорганизмов с компонентами материала. Чтобы установить деградацию композитов в условиях воздействия микроорганизмов, необходимо, как и в случае химической деградации, определить координату фронта диффундирующих микроорганизмов и продуктов их метаболизма и изменение упруго - прочностных характеристик по сечению. Координату фронта диффузии продуктов метаболизма в композит следует оценивать, по формуле

где а и 4,- коэффициенты, характеризующие соответственно концентрацию веществ, усваиваемых микроорганизмами, и константу скорости взаимодействия веществ с микроорганизмами.

га

Установлено, что наряду с диффузионными механизмами деградации при воздействии микроорганизмов возможна реализация гетерогенного механизма, аналитическая функция которого имеет вид

£>(Н)

= efl

где J) - коэффициент, характернаynojöi относительную скорость изменения параметра деградации, измеряемый в единицах, обратных времени: IruU/ frtft(M)

Здесь ft - количество испытаний.

Цри таком механизме ширина зоны биологического разрушения поперечного сечения композита из условия определяется по формуле: (Х- 0,5 К 1\ - 0,5 Л("I-© )-

Впервые проведены систематические исследования разрушюврго действия технофилышх микромицетов и получены количественные зависимости биологического сопротивления цементных, гипсовых, гипсоцементно-пуццоланоаих, серных, эпоксидных, полиэфирных и карбамидвых композитов в стандартных средах микроскопических грибов. 1Ькааав& грибостойкость компонентов композиционных материалов и композитов в зависимости от природа модификаторов, наполнителей и фунгицидных добавок, предложены биоцидные составы композитов на различных связующих, обладающие высокой стойкостью в средах следупцих микрошщзтов: Aspergillus, Perucillium, Paecilomyoes. Trichoderma, Chaetomium, Alternaría.

Ha прииэре карбамидных полимербетонов показано, что фунгицид-ныа свойства можно регулировать га счет сдвига кислотности материала до величин, неблагоприятных для роста грибов.

Установлены эффективные добавки, придающие композитам биоцидные свойства Еыявлена значительная фунгицидная зона у эпоксидных 30

композитов при введения непадаостью бронированного п - крезола, у карбамядных и гипсовых - супяршисткфюлтора на основе нафга-лннсульфокислоты, у цементных - пиросульфата натрия, у серных -тетрабром п - креаола.

ГЪказана высокая фунгицидная активность оловоорганиодского препарата АЕП-40. Исследованиями установлено оптимальное содержание данной добавки в композитах на неорганических я органических связующих.

В девятой главе приводятся рабочие составы каркасных композитов, технология их укладки и изложен опыт их производственного внедрения, составы каркасных композитов оптимизировали с помощью многопараметрической оптимизация. С помощью 4унк-ции Харрингтона получены оптимальные составы композитов для устройства и ремонта дорржных и аэродромных покрытий, изготовления конструкций и полов,' стойких к воде, растворам щелочей, кислот, саам, »»удобрений, в технологических средах электролизера хлора, животноводческих зданий, а также для защитных покрытий, полов и конструкций зданий с биологически активными средами.

Изложен опыт пришвеяи каркасных композитов в зданиях химической промывиелости, цветной металлургии, на молочных, мясоперерабатывающих и хлебопекарных предприятиях, в сельскохозяйственных зданиях. Выполнено технико-экономическое обоснование применения каркасных композитов в качестве покрытий полов и определен экономический эффект в денежном выражении.

основные вывода

1. На основе полиструктурной ?£РРИИ разработаны новые композиционные строительные материалы - каркасные строительные компо-

31

эиты. Установлены закономерности структурооОраэования каркасных композитов. Предложены формулы дня расчета количественного содержания составляющих компонентов каркасных композитов. Теоретически обосновано допустимое соотношение предельных размеров заполнителей каркаса и наполнителей матрицы. Показано, что процесс пропитки каркаса матрицей подчиняется закономерностям движения свободно - дисперсных или связно - дисперсных систем.

2. Установлены основные закономерности структурообразования каркасных композитов на уровне формирования каркасов и матриц, а также при их объединении. Разработаны предложения и методы оптимизации структуры и составов каркасных композитов по показателям прочности, долговечности, тепло- и электропроводимости.

3. Установлены упруго - прочностные показатели и долговечность каркасов на вяжущих различной природы, на плотных и пористых заполнителях. Показана целесообразность введения в состав каркасов дисперсной"арматуры и наполнителей. Методом математического планирования экспериментов получены модели, позволяющие подбирать составы каркасов с требуемыми физико-техническими показателями.

4. Разработаны экономичные составы матриц для каркасных композитов на полиэфирных, эпоксидных, карбамидных, серных, цементных, гипсовых и гипсоцементно-пувдолановых связующих. Показана целесообразность применения для отверждения композитов на эпоксидных смолах полиоксиэгшировашшх триэтаноламинов и смеси полиэтиденполиаминов с этиловыми эфирами полиэтиленгликолей, композитов на основе полиэфирных и карбамидных с »юл соответственно дисперсными порошками перекиси бария и лиритных огарков.

5. Установлено влияние природы наполнителя на процессы структурообразования связующих для каркасов и матриц. Высокими физико-техническими свойствами обладают композиты: на полиэфирных 32

смолах с портландцементом, силикатами и галоидными соединениями; на * эпоксидных смолах с андезитом, базальтом и портландцементом; на карбамидных смолах с пиритными огарками, андезитом и базальтом; на сере с пиритными огарками; на цементных связующих с отходами производства ферросилиция и золой горючих сланцев. Показана возможность получения матриц на основе малеинодого и фталевого ангидрида, наполненных оксидами металлов второй группы. Проведена оптимизация составов матриц для каркасных композитов по показателям прочности, жесткости, химическому и биологическому сопротивлению, морозостойкости, теплостойкости и экологическим свойствам.

в. Разработаны и оптимизированы химически стойкие составы полимерных связующих в средах хлора, воды, водных растворов щелочей, кислот, солей и агрессивных жидкостей животноводческих помещений. Предложены добавки антимонита, оксида алюминия, перманга-ната калия, гидроокисей многовалентных металлов, увеличивающие стойкость в хлорных средах полиэфирных матриц на 20-30 X. Показано увеличение стойкости полиэфирных связующа в 15 X растворе едкого натра до 30 X при введении добавок фосфата циркония, биотита, вермикулита, азотнокислого висмута и активированного угля, меди и алюминия. Существенное повышение стойкости в растворах кислот достигнуто за счет введения добавок перекиси бария, медной соли трифекшшмедазола и малеивового ангидрида, а в агрессивных средах животноводческих зданий - при добавлении соли 1Ьра и ацетата свинца.

7. Разработаны и оптимизированы составы подимэрбетонов, обладающие пониженной усадкой, улучшенными экологическими свойствами и повышенной стойкостью к знакопеременным температурам. Установлено, что при введении добавок оксида алюминия, антимонита и пер-манганата калия усадка полиэфирных пблимербетонов снижается более

33

чем в 2 раза, а у карбамидньпс полимврбетонов при введении оксидов бария и кальция - более чем в 4 рам. Шказава повышенная морозостойкость у каркасных композитов по сравнению с обычными га счет снижения структурных напряжений на границе раздела заполнитель - матрица клеевым слоем каркаса. Установлено, что стойкость композитов к повышенным температурам повышается при введении в полиэфирные материалы мэлаиминцианурата, а в эпоксидные - тетра-бром п-ксилола, пентабромбензилбромида, пентабромтолуола и трк-броманилина. Резкое снижение свободного формальдегида в карбамад-ных композитах достигается за счет введения поливинилового спирта и акриловой кислоты.

8. Разработана рацяояадькая технология получения каркасных композитов и строительных изделий на их основе. Предложены новые технологии по изготовлению эффективных строительных изделий, по-лимербетокных каркасных покрытий, дисперсно-армированных композитов, теплоизоляционных изделий трехслойного поперечного сечения, облицовочных плиток, полимерцементных бетонов, полов - "ловушек" для химикатов, загрязняющих округашую среду, композитов с улучшенными электропроводящими и диэлектрическими показателями. Установлены оптимальные технологические режимы вибрирования и твердения каркасов и каркасных композитов. Показано, что для каркасных композитов более эффективно применение, полимерных матриц с вязкостью не более 15 см2 и цементных матриц с подвижностью 7-9 см.

9. Шлучены аналитические выражения для расчета структурных напряжений в твердерцих каркасных композитах, определяющие особенности формирования структуры композитов и пригодные для управления процессами структурообразования и получения каркасных материалов с оптимальном комплексом свойств. Теоретически установлено, что структурные напряжения значительно снижаются упругим 34

клеем каркаса, при это» огггтайное соотношение модулей упругости квэя каркаса и заполнителей при постоянной жесткости матрицы находится в пределах от 0,01 до 0,04.

10. Теоретически и экспериментально изучено поведение каркасных композитов при действии внешней нагрузки. Методом конечных элементов исследовано влияние основных структурных и механических показателей композитов на их напряженно-деформированное состояние. Для моделей, состоящих из упорядочение расположенных заполнителей, получены формулы для расчета модуля упругости и показана кинетика процессов разрушения каркасных композитов при нагруве-шш. Экспериментальными исследованиями показана зависимость прочности, жесткости, трещиностойкости каркасных композитов от пара-мэтров их структуры, природы и свойств компонентов, образующие композит.

11. йзеледованы основные физико-технические свойства каркасных композитов, составгенных на полимерных и комплексных сея-эувЕЗсс. Показаны зависимости прочности, износостойкости, яэст-кости, усадки, ползучести, трещиностойкостн, морозостойкости, теплопроводности и электропроводности каркасных композитов от основных структурообразующих факторов и вида компонентов. Установлены количественные показатели масштабного коэффициента, соотношения кубиковой и приэмэнной прочности, параметрических точек млнротрещинообрааоваяия, коэффициентов интенсивности напряжений и поверхностной энергии композитов. Установлено повыюизэ физико-технических свойств каркасных композитов по сравнения с композитами обычной структуры: прочность при сжатии и расгяжнин выв» в 1,2 'раза, ударная прочность - в 1,5-3,5 раза При этом усадочные деформации снижаются в Б-7 раз, температурные деформации - в 2,2 раза, а ползучесть - в 1,2 раза. Пэказано резкое повышение

' 35

ударной прочности (более чем в 3 рава) каркасных композитов, армированных дисперсной арматурой.

12. Теоретически и экспериментально изучены основные физические свойства каркасных композитов. Показана возможность расчета средней плотности композитов по "правилу смесей". С феноменологических позиций с использованием континуальной модели получаю аналитические зависимости для расчета коэффициента теплопроводности изделий из композитов сплошного и слоистого поперечного сечения. Экспериментально установлена эффективность теплоизоляционных, электропроводных и диэлектрически стойких каркасных композитов. Установлено, что коэффициент теплопроводности трехслойных плит пола близок к аналогичному показатели дремсины и составляет 0,21 Вг/м "с, что позволяет использовать их в качестве теплый полов в животноводческих зданиях. Шлучены составы на битумных каркасах, обладающие высокой диэлектрической стойкостью, и электропроводные композиты на электропроводящих каркасах и матрицах с объемным элоктрическям сопротивлением менее 10 Ой-«, пригодных для изготовления антистатических полишрбетояных покрытий.

13. Сформулированы предложения по построению количественной теории химического сопротивления каркасных композитов. Показана перспективность оценки химического сопротивления каркасных композитов с помощью деградационных функций. Получены теоретические зависимости для расчета коэффициента диффузии в каркасных композитах от основных структурообразующих фагаоров. Приведены методы прогнозирования работоспособности композитов в жидких агрессивных средах.

14. Впервые проведены систематические исследования разрушающего действия микроорганизмов и получены количественные зависимости биологического сопротивления эпоксидных, полиэфирных, карбамзд-38

ых, серных, цементных, гипсовых и ггатсоцемзЕтао-пуццохакопых омпозитов. Показано, что кошозиты на гипсовых, гипсоцемент-о-пуццолановых, напрягаемом цементе ишвт гетерогенный характер ;еградация, у материалов на портландцешнте биодеградация проте-ает с образованием на поверхности малорастворимых продуктов коровки, обладание малой прочностью, а у поликербетопов - по диф~ узионпону механизму. Предложены биоцидные составы на различных вязущах, обладающие высокой стойкостью в средах технофилышх икрошщотоз. Биоццдные свойства эпоксидным композитам придает ©добромировакный п-крезол; карбамидным и гипсовым - суперпласти-икатор на основе нафталинсульфокисдюты; цементным - пиросульфат гатрия; серным - тетрабром п-крезол. На примере кзрбамидных поли-юрбетонов по!сазано, что фунгкцидныэ свойства можно регулировать 1а счет сдвига кислотности штериала до величин, неблагоприятных (ля роста грибов. Ш казана высокая фунгицидиая активность олово-)ргапического препарата ЛБП-40 в составе композитов на неоргани-шских и органических связующих. Пришпение биоцидпых материалов кклпчаэт разшгагэпиэ на строительных конструкциях и в воздуешой :реде патологически вродпше микроорганизмов, что способствует улучшению экологической ситуации в зданиях и сооруиэниях сельскохозяйственного производства, пищевой промышленности и других отраслях.

16. Для изготовления каркасных композитов различного назначе-вея рекомендуются составы, оптимизиропашшэ с помощью многопара-мэтрической оптимизации. Технология и составы каркасных строительных материалов и изделий прошли промышленную провер<у и внедрены на предприятиях Носквы и псковской области (мэдеплавильный зазод, фабрика "Красная Роза", Бирюлевский мясокомбинат и др.), Латвии (предприятие "Биохимреактив"), Туркмении (Аигабатский мо-

37

лочный комбинат) н Иэдовии (Кадошкинский электротехнический завод, Дворец спорта в г. Саранска, совхозы "Шиять Лэнина", "Варга-ляйский" Торбеевского района). Выло выполнено более 200 тдо. и антикоррозионных защитных покрытий и полов, которые после эксплуатации в течение 5-10 дет находятся в хорошем состоянии. Экономический эффект от внедрения каркасных композитов составил в среднем 4,75 руб. на 1 м1покрытия в ценах до апреля 1990 года. Б. 1&ш-моятаяспецстроем СССР каркасные композиты признаны как основные решения для устройства полов на химических, пищэвых и других производствах с химическими технологическими средами. По результатам разработок получено 60 авторских свидетельств ва изобретения и выпущено отраслевое руководство по устройству полов из каркасного полимербетона.

Разработанные автором материалы и изделия экспонировались на различных выставках и отмечались дипломом Всероссийской выставки "Вклад вузов России в развитие Нечерноземья", удостоены бронзовой медали ВДНХ

Основные результаты работы содержаться в следующих публикациях:

1. Селяев Е П., Соломатов Е И., Ерофеев Е Т. Композиционны? строитель ныэ материалы каркасной структуры. Саранск; Кзд-во Мэрд. ун-та, 1893. - 186 с.

2. Селяев Е П., Соломатов Е И., Ерофеев Е Т., Вопейкин Е 11 Шредовой ошп проектирования композиционных конструкций сельскохозяйственных зданий и сооруязний/ Мэрдов. ун-т.- Саранск, 1904.- 40 с.

3. Селяев Е П., Соломатов Е И. , Ерофеев Е Т. и др. Ошл пр;«з-

нения композиционных материалов п сельскохозяйственном и лро-шякэнпом стростагьстиэ /Шрдоз. ун-т. - Саранск, 1587. - 68 с.

4. Сэ-еяэв Е П., СОломатоп ЕII, Ерофэез Е Т. и др. Технология изготовления полов и поьудиЯ га Сетопов каркасной структуры/ 15зрдов. ун-т. - Саранск, 1983. - 52 с.

5. Селяез В. П., Солпматов Е И., Ерофэзв а Т. и др. Опыт погы-вепкя надежности строительных конструкций зданий и сооружений/ Шрдов. ун-т, - Саранск, - 1988. - 63 с.

6. Сэляев В. ГЬ, Солсаатоз а К , Ерофеев Е Т. и др. Регламент по приготовлении бетонных смесей по интенсивной раздельной технологии/ Шрдов. ун-т, - Саранск, - 1989. - 50 с.

7. Селяев а П., Солоыатов Е И., Ерофеев Е Т. и др. Биоповреж-деяия строительных композиционных штеркалэв/Шрдов. ун-т, -Саранск, - 1950. - 47 с.

8. Ерооаэв ЕТ. Батоны каркасной структуры /.'Полиструктурная теория композиционных строительных материалов. - Ташкент: ФАН,

1991. - С. 272-295.

9. Ерофеев Е Т. Усадка полагарбетоноа на полиэфирных связущих //Еоююаицяотая ' материалы а конструкции для сельскохозяйственного строительства: Ишзуэ. сб. науч. тр. /Шрдов. ун-т. - Саранск, 1980. - С. 78-ВО.

10. Ерофззв ЕТ. йсслэдопаявз крупнопористого бетона //Поли-шргагз строительйей матер иагн: Сб. науч. тр. /ЮТИ. Казань, 1933. - С. 21-24.

11. Ерофеев Е Т. Рацвднадвяь© вида строительных материалов и изделий на основе каркасных бетонов //Вестн. Мэрдоэ. ун-та. -

1992. - N 1. - С. 45-49.

12. Ерофеев Е Т. Каркасные полишрбэтоны для устройства и ремонта дорожных и аэродроьетх покрытий //Научные решения акту-

39

альных задач транспорта: Шжвуз. cû. науч. тр. - 11, 1392. -Вып. N 871. - С. 20-32.

13. Ерофеев В. Т. Полимербетоны каркасной структуры // йав. вузов. Строительство. - 1993. - N 1. - С. 43-53.

14. Ерофеев В. Т. Структурные аспекты формирования каркасных композиционных строительных материалов //Вгстн. Шрдов. ун-та. - 1993. - N 1. - С. 66-70.

15. ErofeeV W.T. Bockin V.S. Polumerbetone fur den Bau und des Unstandsetzund von Strassen und Flugplatzbelaasn //Die Strasse. - 1989. - N 6. - S. 170-172.

16. Ерофеев E Т., Соломатов E К., Селяев E IL Расчет модуля упругости каркасных композитов //Научные исследования и их внедрение в строительной отрасли/ Цэрдов. ун-т. - Саранск,-1989. - С. 12-14.

17. Ерофеев В.Т., Манухов В.Ф., Викйаев P.A., Кузнецова Г.П. Изучение процессов разрушения и деформирования каркасных композитов //Структурообразовакие, технология и свойства композиционных строительных материалов и конструкций/ Цэрдов. ун-т. -Саранск, "1990. - С. 4-6.

18. Ерофеев В. Т., Ерастов E Е , Селяев R Е , Соломатов E И. Деформирование каркасных композитов при дикашческом кагрузяз-нии //Структур'Осбразование, технология и свойства композиционных строительных материалов и конструкций/ Шрдов. ун-т. - Саранск, 1990. - С. 4-6.

19. Ерофеев Е Т., Шнухов Е Ф., Селяев Е П., Соломатов Е И. Каркасные бетоны для сельскохозяйственных зданий //Повышение долговечности сельскохозяйственных аданий и сооружений. - Чэля-бинск, 1990. - С. S3-54.

20. Ерофеев В. Т., Еттедь В. П., Соломатов Е И. ГЬшшэрцэментнш

5етоны (ПБ) для дорожного строительства //Использование отходов прошшлевности при строительстве и эксплуатации автоио-5ильных дорог в нечерноземной зоне РСЗСР. - Владимир, 1930. -3. 45-46.

21. Ерофеев Е Т., Еттель Е Е , Веселов А. Е Вносопротивленке каркасных полимерОетонов //Струтегурообразование, технология и свойства композиционных материалов и конструкций: Tea. докл. конф. / Нордов, ун-т. - Саранск, 1990. - С. 9-12.

22. Ерофеев Е Т., Вельд? гая Е С., ЛЬроа Е Г. ЕиостоЯкость и би-одеградацид строительных материалов //Взстп. !Ззрдов. ун-та. -1991. - N 4. - С. 31-32.

23. 5рофеез Е Т., йяков В. А., Елкбаев Р. А. Разработгса эффективных карбамадных полкмербэтонов //Соврашнные кошозиционхшэ материалы и интенсивная тэхяогогкя их производства. - Сэрзяск, 199,1. - С. 52-54.

24. Ерофеев В. Т., Селяеп В. Е , Солоьэтов Е И. ПЬкрытия из по-ягаарбетонов каркасной структуры //Гатеркаш ИэядународноЗ конференции по бетону и гллезсбэтону (йазгаэ-92)'. Ы, 1SS2. -С. 52-53.

25. Ерофеев Е Т., Извчэнко Я. Е , Ьйнухоз Е ©. и др. Эащгга по-лимэрных Сетонов от биоповреждепий //Биохимические основы запреты промышленных материалов от биоповрэздений. - Е Новгород, 1991. - С. 15-18.

23. Ерофеев Е Т., Еочкия R С., Шаухов Е <8. Kapitaciiia 1$р!ягози-та для строительства и ремонта крыи зданий к соорутэккй /Тез. докл. конф. - М., 1991. - С. S9-93.

27. Ерофеев В. Т., Ээльдюн М. С., Стручкова И. В., Бикбаэв Р. Д. ЕЬслндование грибостойкости гипсоцзментко-пуццолановых строительных композиций //IY Всесоюзная конференция по биововрээдо-

41

ними: Tea. докл. - ЕШвгород, 1091. - С. 25-26. 23. Селяев Е П., Солоьйхоз В. Е., Ерофзев Е Т. Структурные напряжения в полимербетонах //Применение полиыеркых материалов £ гидротехническом строительстве. - Л, 1S80. - С. 125-129.

29. Селяев В. П., Ерофеев В. Т., Канухов В. Ф. Эффективные поль //Сельское строительство. - 1088. - N е. - С. 23.

30. Селяев Е Е , Соломатов Е И., Ерофеев Е Т., Канухов Е ©. Ьйрозостойкость полимербетонов //Работоспособность композиционных строительных материалов при воздействии эксплуатационных фйсторов. - Казань, 1989. - С. 9-12.

31. Селяев ЕTL , Соломатов ЕИ., Ерофеев ET. и др. Расширяющееся и безусадочные полимерные композиции //РесурсосСерегао-щие технологии железобетонных конструкций на основе напрягаю-дих цементов. - U, 1989. - С. 121-124.

32. Селяев Е Е , Бочкин Е С., Ерофеев Е Т. Влияние структурных параметров на напряженно-деформированное состояние каркасных композитов //Ресурсосберегающие технологии, структура и свойства дорожных бетонов. - Харьков, 1989. - С. 118.

33. Соломатов Е И., Селяев Е Е , Ерофеев Е Т. Производственное внедрение полиэфирных каркасного типа бетонов //Строительные материалы из местного сырья. - Саратов, 1983. - С. 74-78.

34. Соломатов Е И., Селяев Е П., Ерофеев Е Т., Бакунина Л. L СпецСетоны каркасной структуры //Вопросы атомной науки и техники. - 1987. - К 2L - С. 44-51.

35. Соломатов Е И., Селяев Е Е , Ерофеев Е Т. Композиты каркасной структуры для реконструкции промышленных и сельскохозяйственных зданий //Тр. Восьмого Шлздународного конгресса по промышленному строительству. - Лейпциг, 1988. - С. 172-176. 30. Solomtow V.l., Erofeew V.T., Ettel W.P. Betone mit

Бке1е1Л81гиШ1Г //Ве^гЛесГиИк. - 1083. - N 3. - Э. 79-80. 37. Сола магов Е И., Ерофеев Е Т., ПЬров Е Г. Разработка эффективных отвердителей для. эпоксидных полимербетонов //Современ-нш композиционные материалы и интенсивная технология их производства. - Саранск: Изд-во морд, ун-та, 1991. - С. 09-72.

По результатам исследований получены авторские свидетельства*

1. А. с. 614065 СССР, Ц. кл. С 04 В 25/02. Шлишрбетонная смесь/ ЕЕ Селяев, ЕЕ Соломатов, ЕТ. Ерофеев и др.. - N 2436897/29-33; Заявл. 03.01.77; Опубл. 05.07.78 //Открытия. Изобретения. -1970. - N 35. - С. 94.

2. А. с. 627099 СССР, М. кл. С 04 В 25/02. Пэлимербетонная смесь /Е И. Соломатов, ЕЕ Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N2438898/29-33; Заявл. 03.01.78; Опубл. 05.10.78 // Открытия. Изобретения. -1978. - N37. - С. 94.

3. А. с. 627101 СССР, К. к& С 04 В 25/02. Пэлимэрбетоккая смесь /Е Е Селяев, Е И. Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - N 2441497/29-33; Заявл. 07.01.77; Опубл. 05.10.78 //Открытия. Изобретения. -1978. - N 37. - С. 94.

4. А. с. 637371 СССР, М. кл. С 04 В 25/00. Шлишрбетонная смесь / ЕЕ Селяев,ЕЕ Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - N2482247/29-33; Заявл. 03.05.77; Опубл. 15.12.78 //Открытия. Изобретения. -1978. - N 40. - С. 59.

.5. А. с. 688914 СССР, М. кл. С 04 В 25/02. Шлимербетонная смесь /ЕЕ Соломатов, А. Еведорцов, Е Т. Ерофеев и др. N

2568473/29/33; Заявл. 12.01.79. Опубл. 25. Об. 79 // Открытия. Изобретения. - 1979. - N 23. - С. 52.

б. А. с. 689985 СССР, М. кл. С 04 В 25/02. Шлпмербетогшая сшсь

43

/Е H. Содоштов, Л-Иййдорцрз, В. Т. Ерофеев и др.- 1 2500371/20-33; Semut 14. Ой 78; Ойубл. 05.10.79 // Открытия. Изобретения. - 1979. - H 37. - С. 84.

7. А. с. 791820 СССР, И. кя. Е 01 С 7/22. Способ строительства или реконструкции дородного покрытия /В. JL Солоиатов, С. Е Штс-пов, В. Т. Ерофеев и др. - N 2757659/29-33; Заявл. 23.04.70; Опубл. 30.12.80 //Oïкрытая. Изобретения. - 1980. - II 48. - С. 111.

8. А. с. 798072 СССР, Н. кл. С 04 В 25/02. Полншрбетонная сизсь /Е К. Содоизтоз, в. II. Сема в, ET. Ерофеев и др. - К 2786576/29-33; Заявл. 11.03.79; Опубл. 23.01.81 //Открытия, йзобрмеикя. - 1981. - H 3. - С. 77.

0. А. с. 703074 СССР, JL кл. С 04 В 25/02. Полишрботониая сшсь /Е И. Солоиатов, ЕйСеляев, Е Т. Ерофеев и др. - N 2738130/2933; Вадвл. 20.03.70; ОлуО.х 23.01.81 //Открытия. Изобретения. -1SB1. - N 3. - С. 77.

10. А. с. 017003 СССР, ü. кя. С 04 Е2Б/02. Щзяшрбвтоиаая сюсь / RÜCqjíub, В, 51 Содашгоа, ET.Kpo$sss и др. H

2779290/25-33; Зеяел. ÍS.CS. 7G; Саубл. Об. 07.01 //Открэткя. КгОбрзтэОТЯ. - 11331. - ÎI 12. - С. СО. ,11. A.c. 833783 СССР, Ц.кл. С 04 з 25/02. ШлшлзрСегопнея ciscb /R П. Саляэв, R Й. Солоштов, Е Т. Ерофгэв и А, Е Сэдоргрв -Ы 2707062/29-33; гаяал. 21.05.79; Опубл. 30.05.81 //Открытка. Изобретения. - 1931. - ¡1 20. - С. 00.

12. А. с. 63SC52 СССР, It ах. С 08 67/06, С 04 В 25/02. ГЬлмдар-бетокнал сшсь /В. И. Солоиатов, A. tt ездорврв, В. Т. Ерофвэв и др. - N 2072353/23-05; Запил. ZQ.07.78; Опубл. 07.03.81 //Открытия. Ивсбрвтеакй. - 1931. - H 21. - С. 123.

13. A.c. 872493 СССР, V. кл. С 04 В 25/02. шл5й£Эрраствор /

3, П. Сэляев, Е И. Соломатов, ЕТ. Ерофеев и Е С. Бобрпн - М »866333/23-33; Заявл. 13.12.79; Опубл. 1S.10.B1 //Откраткя. йоСреТвнкч. - 1881. - N 33. - С. 127.

14. Д. с. 885204 СССР, М. кл. С 04 В 25/02. Полшербвтонная сшсь /Е П. Свляев, Е И. Солоиатов, Е Т. Ерофеев и др. - И 2788196/33; Заявл. 02.07.79; Опубл. 30.11.81 //Открытия. Изобретения. - 1981. - N 44. - С. Вв.

15. А. с. 895956 СССР, Е кл. С 04 В 26/02. Шлимэрбегояная сшсь /Е П. Се ляд в, Е & Солонзтоп, ЕТ.Ерофаэв и А. П. «ЗДорцов -К 2769351/29-33; Заявл. 23. Об. 79; Опубл. 07.01.82 //Открытия. Изобретения. - 1982. - Н 1. - С. Ш.

16. А. с. 986074 СССР, М. кл. С 04. В 23/02. Полпшррастгор / Е И. Солоиатов, В. П. Селяев, ЕТ.Ерофэез и да. - N 3271823/29-33; Заявл. 03.04.81; Опубл. 15.10.82 //Открютз. Изобретения. -1982. - N 38. - С. 120.

17. А. с. 969695 СССР, К. кл С 04 В 2Б/02. Шлишрраствор / Е П. Селяев, Е И. Солоштов, Е Т. Ерофэев и др. - Н 2973349/29-33; Заявл. 06.08.80; Опубл. 30.10.82 //Открытия. Изобретения. - -1982. - N 40. - С. 91.

18. А. с. 994658 СССР, Н. кл. Е 04 1В/СЭ. Трехслойная плтаЗ пола / Е П. Селяев, Е И. Сохоыатов, Е Т. 2рофэев я да. N 2983183/29-33; Заявл. 20.07.80; Опубл. 07.02.83 //Открытия. Изобретения. - 1933. - N В. - С. 128.

19. А. с. 1002265 СССР, 11 кл. С 04 В 26/02.^ ПЬ^мэрботоияал сис-сь / ЕКСелясз, В. И. Солоштов, Е'?. 5?рс£обз И Л. П. Оэдсрцоз - N 3311187/29-33. Згявд. 23.03.81; СйуЗл. 07.03. ВЗ //Отбытия. Изобретения. - 1983. - N3. - С. 73.

20. А. с. 1047268 СССР, Ж кл. С 04 В 25/02. ШляшрОетсшгая сьясь /Е а Согяев, Е К. Саяопзтоз, Е Т. Ярс^оз и др. - N

45

3375597/29-33; Заявл. 06.01.82; Опубл. 15.10.83 //Открытия. Изобретения. - 1983. - N38. - С. 81.

21. А. с. 1146290 СССР, У. кл. С 04 В 26/18. Полимербетонная смесь / Е И. Соломатов, а П. Селяев, Е Т. Ерофеев и др. -К 3583687/29-33; Заявл. 23.03.85; Опубл. 15.06.85 // Открытия, ^обретения. - 1985. - N 11. - С. 70.

22. А. с. 1172934 СССР, 1í. кл. С 04 В 26/12, С 09 Д 5/08, 3/88. Шлимеррастворная смесь / Е И. Соломатов. ЕИ Селяев, ЕТ. Ерофеев и др. - N 3810138/23-06; Заявл. 11.04.83; Опубл. 15.08.8Е //Открытия. Изобретения. - 1985. - N 30. - С. 101.

23. А. с. 1208039 СССР, U кл. С 07 Г 1/08, С 04 В 24/12. 2,4,5-трифенилимидазолил купрумбромид в качестве сокатализато-ра при получении полишрбетонов на основе полиэфирных смол у. способ его получения / А. И. Белозеров, Б. С. Таяасейчук, Е Т. Ерофеев . и др. - N 37729012/23004; Заявл. 16.01.84; Опубл. 30.01.8В //Открытия. Изобретения. - 1986. - N 4. - С. 140.

24. А. с. 1219555 СССР, U. кл. С 04 В 26/18. Полимербетонная смесь /Е И. Соломатов, Е И Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 3802357/29-33; Заявл. IB. 1D.84; Опубл. 23.03.86 //Открытия. Изобретения. - 1986. - N 11. - С. 125.

25. А. с. 1248985 СССР, U. кл. С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь /Е И. Соломатов, Е П. Селяев, Е Т. Ерофеев и др.- N 3762418/29-33; Заявл. 02.07.84; Опубл. 07.08.86 //Открытия. Изобретения. - 1986. - N 29. - С. 93.

26. А. с. 1250538 СССР, 1Í кл. С 04 В 26/18. Полимербетонная смесь /Е И. Соломатов, ЕЕ Селяев, Е Т. Ерофеев и др.- N 3793752/29-33; Заявл. 19.07.84; Опубл. 15.08.86 //Открытия.

Изобретения. - 1986. - N 30. - С. 79.

27. А. с. '.346614 СССР, М. кл. С 04 В 26/12. Шхишр5етс;шая

:месь / Е И. Соломатов, Е П. Селяев, К Т. Ерофеев и др. - N 3894763/29-33; Заявл. 11.10.85; Опубл. 23.10.87 //Открытия. Изобретения. - 1987. - N 39. - С. 71.

28. А. с. 1350345 СССР, Е кл. С 04 В 20/12. Полимербетоняая смесь / ЕЕ Соломатов, ЕЕ Селяев, Et. Ерофеев и др. - N 4047051/29-33; Заявл 31.06.86; Опубл. 07.11.87 //Открытия. Изобретения. - 1987. - N 41. - С. 9В.

29. sA.c. 1375621 СССР, М. кл. С 04 В 40/00. Шлимерная композиция для^пропитки каркаса из минерального заполнителя /ЕЕСеляев, ЕЕ Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - N 4010045/31-33; Заявл. 20.01.80; Опубл. 23.02.88 //Открытия. Изобретния. - 1988. - N 7. -С. 97.

30. А. с. 1393821 СССР, U. кл. С 04 В 26/12. Шдимерминеральная композиция /ЕЕ Селяев, ЕЕ Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - N 4132578/31-33; Заявл. 18.08.86; Опубл. 07.05.88 //Открытия. Изобретения. - 1986. - N 17. - С. 112.

31. А. с. 1428732 СССР, \L кл. С 04 В 26/14. Полимерная композиция /В. ЕСеля&в, Е И. Соломатов, Е Г. Ерофеев и др. - N 4017872/31-33; Заявл. 05.02.86; Опубл. 07.10.83 //Открытия. Изобретения. - 1988. - N 37. - С. 105.

32. А. с. 1428738 СССР, Ü кл. С 04 В 28/38. Вяжущее /Е И. Соло-матов, В. Е Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 4109098/31-31; Заявл. 18.08.86; Опубл. 07.10.88 // Открытия. Изобретения. - 1988. -N 37. - С. 106.

33. А. с. 1451137 СССР, М. кл, С 04 В 40/02. Способ изготовления облицовочных плиток/ ЕЕ Селяев, ЕЕ Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - N 4177576/31-33; Заявл. 18.11.86; Опубл. 15.01.89 //Открытия. Изобретения. - 1989. - N 2. - С. 81.

34. А. с. 1474131 СССР, М. к_т. С 04 В 26/18. Шлимербетонная

47

смесь /Е Е Седов, а И. Соломатов, & Т. Ерофеев и др. - > 4186349/31-33; Эвдвл. 28.01.-37; Опубл. 23.04.89 //Открытия. Изобретения. - 1989. - N 15. - С. 90.

35. А. с. 1481220 СССР, Ц. кл. С 04 В 20/00, Е 04 Г 15/08. Способ изготовления плиты пола /В. И. Соломатов, В. Е Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 4156940/31-33; Заявл. 31.10.88; Опубл. 23,05.89 //Открытия. Изобретения. - 1989. - N 19. -С. 100.

36. А. с. 1505911 СОСР, Ц.КЛ. С 04 В 26/18. Шлимербетоннш смесь / К П. Селяев, В. И. Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - I 4153790/31-33; Заявл. 24.10.86; Опубл. 07.09.89 //Открытия. Изобретения. - 1989. - N 33. - С. 108.

37. А. с. 1574568 СССР, М. кл. С 04 В 28/12. Полимербетонная композиция / ЕЕ Селяев, ЕЕ Соломатов, ЕС.Бочкин и Е Т. Ерофее! - N 4425739/31-33. Заявл. 13.05.88; Опубл. 30.06.90 //Открытия. Изобретения. - 1980. - N 24. - С. 84.

38. А. с. 1604770 СССР, Икл. С 04 В 26/14. Полимербетонная смесь / ЕЕ Селяев, ЕЕ Соломатов, Е Т. Ерофеев и др. - Ь 4474470/31-33; Заявл. 16.08.88; опубл.' 07.11.90 //Открытия. Изобретения. - 1988. - N 41. - С. 119.

39. А. с, 1622336 СССР, М, кл. С 04 В 28/36. Способ изготовления композиционного материала / Е И. Соломатов, Е Е Селяев, Е Т. Ерофеев И др. - Ы 4497372/33; Заявл. 24.10.88; Опубл. 23.01.91 //Открытия. Изобретения. - 1991. - N 3. - С. 77.

40. А.с. 1631053 СССР, Икл. С 04 В 26/18. Оэлимерминеральтй раствор /Е К. Соломатов, ЕЕ Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 4609474/33; Заявл. 03.10.83; Опубл. 28.02.91 //Открытия. Изобретения. - 1991. - N 8. - С. 69.

41. А. с. 1662983 СССР, М. кл. С 04 В 28/36. Впяуцве /Е И. Соло-матов, Е Е Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 4724922/33; Заявл.

¡5.07.89; Опубл. 15.07.91 // Открытия. Изобретения. - 1981. -1 26. - С. 93.

12. А. с. 1675269 СССР, 11 кл. С 04 В 28/04, 18/28. Сырьезак :м@сь для изготовления арболита/ Е И. Соломатов, В. П. Селяев, 1 Т. Ерофеев и др. -К 4607733/33; Заявл. 21.11.88; Опубл.

37.09.91 //Открытия. Изобретения. - 1991. - N 33. - С. 87.

13. А. с. 1689339 СССР, Чка. С 04 В 28/14. Шлимерминеральная соыпозиция / а И. Соломатов, а П. Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 5724923/33; Заявл. г5.07.89; Опубл. 07.11.91 //Открытия. Изобретения. - 1991. - N 41. - С. 82.

14. А. с. 1701683 СССР, Ц.КЛ.С 04 В 26/14, 40/00. Шлишрная юэмпоэиция для пропитки каркаса из минерального заполнителя / В. ¡1. Соломатов, а П. Селяев, а Т. Ерофеев и др. - N 4780498/33; Заявл. 09.01.90; Опубл. 30.12.91 //Открытия. Изобретения. -1991. - N 48. - С. 86.

45. А. с. 1701685 СССР, М. кл. С 04 В 26/14. ГЬэлимербетонная смесь /Е И. Соломатов, а П. Селяев, а Т. Ерофеев и др. - N 4805169/33; Заявл. 03.03.90; Опубл. 30.12.91 //Открытия. Изобретения. - 1991. - N 48. - С. 86.

46. А. с. 1701709 СССР, ы. кл. С 04 В 40/00. Способ изготовления полимер цементных изделий /В. Я. Соломатов, ЕЕ Селяев, а Т. 2ро-фэьв и др. - N 4767319/33; Заявл. 11.12.89; Опубл. 30.12.01 //Открытия. Изобретения. - 1991. - К 48. - С. 88.

47. А. с. 1719378 СССР, Ы. кл. С 04 В 40/00. Способ изготовления композиционного материала / Ей. Соломатов, Е Е Селяев, В. Т. Ерофеев и др. -N 4750113/33; Заявл. 20.10.89; Опубл.

15.03.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - НЮ. - С. 91.

48. А. с. 1724В25 СССР, Ы. кл. С 04 В 26/12. Шлимерминеральная композиция /Е Т. Ерофеев, Е И. Соломатов, Е Е Селяев и др. - N

49

4854037/05; Заявл. 23.07.90; Опубл. 23.07.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - N 13. - С. 87.

49. А. с. 1724348 СССР, И. кл. С 04 Б 40/00,26/02. Способ изготовления композиционного материала/ В. Е Селяев, Е И. Соломатов,' Е Т. Ерофеев и др. - N 4849497/05; Заявл. 10.07.90; Опубл. 17.04.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - N 13. -С. 90.

50. А. с. 1728031 СССР, и. кл. В 28 В 13/02. Способ изготовления шлимербетонных изделий /ЕИ. Соломатов, ЕЕ Селяев, ЕТ.Ерофеев и др. - М 4812526/33; Заявл. 19.02.90; Опубл. 23.04.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - N 15. - С. 71.

51. А. с. 1730078 СССР, И. кл. С 04 В 26/8. Иолимеррастворная смеср / Е Т. Ерофеев, ЕА.Яшков, Е И. Соломатов и др. - И 4842593/33; Заявл. 25.06.90; Опубл. 30.04.92 //Открытии. Иаоб-ретения. - 1992. - N 16. - С. 115. •

52. А. с. 1732531 СССР, И кл. С 04 В 26/8. Полимербетонная смесь /Е И. Соломатов, В. Т.Ерофеев, ЕЕ Селяев и др. - N¿4887122/05; Заявл. 23.08.90; Опубл. 23.05.92 //Открытия. Обретения. -1992. - N 19. - С. 50.

^ • *

53. А. С. 1738969 СССР, 1С КЛ. Е 04 V 15/00,' Й 28 В 19/00. Способ устройства плиточных покрытий ПОЛОВ "УЁк Солоштов, ЕЕ Селяев, Е Т. Ерофеев и др. - N 4775870/33; 'ЗайвлГ, 29.12.69; Опубл. 07.06.92 // Открытия. Изобретения. - 1992. - N 21. - С. 126. ; " • -

54. А. с. 1754688 СССР, 14. кл. С 04 В 26/18. Полимерминера&пый раствор / ЕИ. Соломатов, ЕЕ Селяев, ЕТ. Ерофеев и др. -; N 4839340/05; Заявл. 13.04.90; Опубл. 15.08.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - N 30. - С. 105.

55. А. с. 17В3411 СССР, Н. кл. С 04 В 26/12. Полимерминеральная композиция / Е Т. Ерофеев, Е И. Соломатов, Е Е Селяев И др. - 15

¡89323/05; Заявл. 07.12.90; Опубл. 23.09.92 //Открытия. Изоб-»Т6ВИЯ. - 1992. - N 35. - С. 92.

5. А. С. 1763456 СССР, М. кл. С 08 I 63/02, С 08 К 13/02 // (С 3 к 13/02, 5:03, 5:13, 3:34). Полимерная композиция для изго-эвления строительных изделий и конструкций / Е И.Соломатов, .ЕСеляев, Е Т. Ерофеев и др. - N 4804971/05; Заявл 23.03.90; публ. 23.09.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - N 35. - С. 8.

7. А. с. 1770303 СССР, М. кл. С 04 В 26/12. Пйлимерминеральная омпозиция / Е А. Япков, Е Г. Ерофеев, Е Ф. Шнухов и др. - N 813809/05; Заявл. 13.04.90; Опубл. 23.10.92 //Открытия. Изоб-етения. - 1992. - N 39. - С. 72.

3. А. с. 1770304 СССР, М. кл. С 04 В 26/12. Шлимерминеральная месь / Е А. Паков, а Т. Ерофеев, В. Ф. Шнухов и др. - N ,834727/05; Заявл 13.04.90; Опубл. 23.10.92 //Открытия. Изобретения. - 1992. - N 39. - С. 72.

¡9. А. с. 1772095 СССР, Л кл. С 04 В 24/24, С 04 В 24/02. Бетон-1ая смесь / ЕЕ Соломатов, Е ЕСеляев, Е Т. Ерофеев и др. - N 1845542/05; Заявл 02.07.90; Опубл. 01.11.92 //Открытия. Изоб->етения. - 1992. - N 40. - С. 76.

50. А. с. 1775382 СССР, Ы. кл С 04 В 26/12. Полимербетонная :месь / ЕЕ Соломатов, Е ЕСеляев, Е Т. Ерофеев и др. - N 1754628/05; Заявл 27.10.89; Опубл. 15.11.92//Открытия. Изобретения. - 1992. - N 42. - С. 48.

51. Шл. реп»кие по заявке N 4954792/05 от 03.01.91. Полимер-яюеральный раствор для пропитки каркаса из минерального заполнителя /В. Т. Ерофеев, Е Е Соломатов, Е Е Селяев и др.

52. Шл. решение по заявке 4861848 /33 от 25.02.91. Шлимер-раствор /Е И. Соломатов , Е Т. Ерофеев , Е Е Селяев и др.