автореферат диссертации по обработке конструкционных материалов в машиностроении, 05.03.01, диссертация на тему:Исследование взаимосвязи термокинетических и электромеханических параметров при импульсных режимах обработки титановых сплавов

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Обработка титана и его сплавов методом ЭХРО в водных растворах электролитов.

1.2. Влияние температуры на скорость ЭХРО и чистоту обработки титановых сплавов.

1.3. Влияние параметров импульсного тока на процессы ЭХРО титановых сплавов.

1.4. Взаимосвязь химического состава электролита с основными технологическими параметрами процесса обработки.

1.5. Тепломассоперенос в условиях нестационарного электролиза.

1.6. Цель работы и постановка задачи исследований.

2. ОБЩАЯ МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Выбор материалов и составов рабочих сред.

2.2. Электротермографические исследования процессов анодной обработки титановых сплавов.

2. 3. Изучение кинетики процессов анодного растворения.

2.4. Определение теплового баланса электрохимической ячейки.

2. 5. Определение количества выделяющегося газа.

2.6. Исследование электродных процессов в условиях изменяющегося протока электролита через электрохимическую ячейку.

2.7. Установка ипульсного тока.

2.8. Оценка степенини чистоты обработки титановых сплавов.

2.9. Оценка достоверности измерений.

Выводы по главе.

3. ОСНОВНЫЕ АСПЕКТЫ ТЕОРИИ АНОДНОЙ ОБРАБОТКИ

ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ.

3.1. Взаимосвязь технологических параметров процессов с кинетикой взаимодействия в системе электрод-электролит.

3.1.1. Зависимость перенапряжения выделения водорода от плотности тока, материала электрода и температуры электролита.

3.1.2. Влияние состава раствора на величину перенапряжения выделения водорода.

3.1.3. Причины возникновения водородного перенапряжения.

3.2. Тепловыделение на электродах при электрохимической обработке титановых спдавов.

3.3. Влияние режимов анодного растворения титановых сплавов на величину термокинетических эффектов.

3.4. Тепломассоперенос в условиях проточного электролита.

3.5. Влияние кислотности электролита на процессы анодного растворения титановых сплавов.

3.6. Особенности электрохимического растворения титановых сплавов в импульсных режимах обработки . НО

3.7. Влияние температуры на кинетику и механизм анодного растворения титановых сплавов.

3.8. Электрохимическое поведение титановых сплавов в различных средах.

Выводы по главе.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПАРАМЕТРОВ ЭХРО НА АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ.

4.1. Влияние скорости протока на анодные поляризационные кривые титановых сплавов.

4.2. Влияние природы и концентрации электролита на анодное поведение титановых сплавов.

4.3. Влияние легирующих компонентов титановых сплавов на анодные поляризационные кривые.

4.4. Расчёт тепловых эффектов реакций реальных процессов анодной обработки титана

4.5. Влияние степени наводораживания сплавов титана на их физико-механические свойства.

4.6. Влияние параметров импульсного тока на точность и чистоту обработки сплавов титана.

Выводы по главе.

5. ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ОБРАБОТКИ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ.

5.1. Математическая модель тепловых процессов на электродах при ЭХРО титановых сплавов.

5.2. Разработка оптимальных режимов процесса.

5.3. Проектирование технологического процесса.

5.4. Модернизация и разработка оборудования.

Актуальность темы. Использование титана в конструктивных элементах авиационной и ракетной техники получило весьма широкое распространение в связи с целым рядом уникальных физико-механических и физико-химических свойств титановых сплавов. Однако большая трудоёмкость процесса механической обработки титана требует создания новых технологических способов с высокой эффективностью обработки.

Существующие методы обработки титановых сплавов, несмотря на большое разнообразие, ограничены в применении по ряду причин. Например, традиционные механические способы требуют дорогого износостойкого инструмента и довольно значительных энергозатрат на их осуществление. Применение специальных видов обработки с использованием ультразвукового, светолучевого и лазерного воздействия также сопряжено с большими капитальными и эксплуатационными затратами. Альтернативой перечисленных способов является электрохимическая размерная обработка титановых сплавов, позволяющая осуществлять экономически выгодный технологический процесс с относительно небольшими энергозатратами.

Специфическое поведение титана при его анодной обработке ставит перед исследователями целый ряд проблем. Известна высокая склонность титановых сплавов к пассивации и образованию в дальнейшем устойчивой окисной плёнки, для пробоя которой необходимо использовать источники высоких напряжений. После её пробоя необходимо снизить напряжение на электродах до уровня, обеспечивающего устойчивый анодный процесс. Обработка титана вследствие указанных причин становится неустойчивой, система может перейти в автоколебательный режим' с положительным коэффициентом обратной связи.

В последнее время появились сообщения об аномальных изменетемпературы электролита в зоне электрохимической реакции и влиянии этих изменений на кинетику электродных процессов. Поэтому установление причин возникновения температурных эффектов, а также выявление взаимосвязи величины этих эффектов с технологическими параметрами процесса является, несомненно, актуальной задачей исследований, так как температура электролита в зоне реакций является одним из главных факторов, который определяет скорость электрохимического процесса. Лучших условий стабилизации процесса можно достичь, используя импульсные режимы обработки. Они создают предпосылки для стабилизации условий в межэлектродном зазоре (МЭЗ) и реализации системы управления процессом обработки титана с более устойчивыми характеристиками регулирования. Поэтому актуальным является изучение взаимосвязи кинетических параметров процесса (скорость съёма металла, скорость протока электролита и его температура) с режимами импульсного тока (длительность импульса, частота следования, скважность). Варьируя параметрами импульсного тока, можно обеспечить: 1) улучшение качества обрабатываемых изделий, 2) повышение скорости съёма металла, 3) снижение неравномерности съёма металла по длине зазора, 4) повышение степени локализации анодного процесса. В связи с этим необходим поиск путей совершенствования новых технологических процессов с использованием импульсных режимов питания электродов.

С учётом этого в диссертации проанализированы различные аспекты взаимосвязи температуры и теплового эффекта на электродах с режимами анодного растворения (плотностью тока, скоростью протока электролита и его химическим составом, параметрами импульсного тока).

Работа выполнялась на кафедрах "Технология машиностроения" и "Общая химия" Воронежского государственного технического университета по координационным планам ГК по высшему образованию на 1995-2000 гг., межвузовской научно-технической программе "Ресурсосберегающие технологии машиностроения" и научному направлению Научно-технического совета Комитета по высшей школе "Химия, химические технологии и химическое машиностроение".

Целью работы является повышение эффективности процессов формообразования деталей из титановых сплавов за счёт оптимизации режимов и выбора рациональных путей управления процессами анодной обработки.

Задачи исследований:

1) исследование влияния электродных тепловых эффектов на кинетику электрохимической размерной обработки титановых сплавов;

2) исследование взаимосвязи технологических параметров с величинами и знаками термокинетических эффектов и оценка истинных скоростей электродных процессов с учётом реальных температур;

3) раскрытие особенностей механизма анодного растворения титановых сплавов в условиях взаимодействия тепловых и электрических полей при импульсных режимах обработки с целью создания систем управления процессом;

4) математическое описание процесса анодного растворения в условиях взаимодействия тепловых и электрических полей при импульсных режимах обработки на основании исследованных механизмов электрохимических реакций;

5) формирование исходных условий для проектирования новых приёмов электрохимической размерной обработки с учётом математической модели, разработанной на основании экспериментальных данных.

Научная' новизна.

Определён механизм и природа термокинетических эффектов, возникающих на электродах при электрохимической размерной обработке титановых сплавов. В отличие от существующих предложенная методика расчёта величины поверхностной температуры электрода позволяет оценить истинную температуру и кинетические параметры электрохимических реакций (скорость обработки, выход по току металла ит. д.).

Впервые показано, что термокинетические эффекты являются следствием протекающих в приэлектродном пространстве химических реакций гидратации, дегидратации, молизации газов, теплот образования веществ или их разложения и не могут быть объяснены лишь электрической природой их возникновения (джоулевы потери, эффекты Пельте, Томсона и т.д.).

Установлено, что перераспределение энергии тепловыделения за счёт различных механизмов её образования зависит не только от природы электролита, но в значительной мере определяется кинетикой электрохимического процесса.

На основании кинетических исследований и установления взаимосвязи между кинетическими параметрами и эффектами тепловыделения предложена физическая модель взаимодействия тепловых и электрических полей при ЗХРО титановых сплавов.

Разработана математическая модель, описывающая зависимость величины термокинетических эффектов от параметров технологического процесса и позволяющая с достаточно хорошей точностью определить величину АТ при любых условиях протекания электрохимического процесса.

Установлена взаимосвязь электрических параметров с механизмом анодного растворения титановых сплавов, на основании которой определены критерии выбора частот следования импульсов и их скважности.

Практическая ценность.

Использование данных установленного механизма формообразования поверхности в импульсном режиме при ЗХРО и данных о влиянии состава металла, размера МЭЗ, концентрации электролита, скорости протока электролита с последующим обоснованием технологических параметров и выбором частоты следования импульсов, плотности тока и скважности, позволило предложить режимы обработки. Разработана технология, позволяющая вести интенсивную электрохимическую размерную обработку деталей из титановых сплавов с повышенной точностью и лучшим качеством обрабатываемой поверхности.

На основании результатов исследований взаимосвязи термокинетических эффектов с электрохимическими параметрами импульсов тока и качеством обработки предложена двухконтурная система оптимизации процесса ЗХРО титановых сплавов, отличающаяся от ранее описанных схем большей устойчивостью и надёжностью в работе.

Предложенные технологические режимы апробированы в производственных условиях в Научно-исследовательском институте автоматизированные средства производства и контроля (г. Воронеж) и на основании полученных в производстве показателей представлен акт промышленных испытаний опытной партии деталей.

Достоверность научных положений диссертации, эффективность разработанной технологии обработки изделий из титана подтверждены публикацией в открытой печати и еб практическим использованием в учебном процессе и в производстве. Применение рекомендуемых режимов способствует уменьшению шероховатости поверхности на 70 %, что позволяет разработанную технологию рекомендовать для дальнейшего совершенствования технологических процессов электрохимической обработки титана. Это подтверждается результатами обсуждений на научных конференциях (Рязань, Луганск ), выступлениями на научно-технических конференциях ВГТУ и публикациями статей в центральной печати. Результаты исследований использованы в учебном процессе ВГТУ (каф. самолётостроения) и применены при разработке новых процессов на предприятии (в Научно-исследовательском институте автоматизированные средств производства и контроля г. Воронеж). Технология апробирована на указанном предприятии при изготовлении опытной партии деталей.

Автор защищает:

1) установленную взаимосвязь величины теплового эффекта на электродах с режимами анодного растворения титана (так как поверхностная температура электрода определяется прежде всего плотностью анодного тока и зависит от скорости протока электролита; величина термокинетического эффекта зависит от природы электролита; температура на электродах обусловлена характером протекающих электрохимических процессов на электродах);

2) механизм возникновения эффектов тепловыделения на электродах при электрохимическом формообразовании и паритеты определённых тепловых процессов при различных электрохимических реакциях;

3) методику моделирования процессов взаимодействия тепловых и электрических полей, отличающуюся от предлагаемых ранее тем, что эффект взаимодействия определяется через реальные технологические параметры О, Т, Ц, );

4) методику расчёта оптимальных электрических параметров импульсов при заданном качестве обработки деталей из титановых сплавов;

5) системы оптимизации двухконтурного типа, построенные на основании результатов исследований взаимосвязей ДТ = Ш, Ц, Р), отличающихся большей устойчивостью и лучшими характеристиками ре

10 гулирования.

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались на Региональном межвузовском семинаре "Процессы теплообмена в энергомашиностроении" (Воронеж, 1995; 1996), на Межвузовской научно-практической конференции "Автоматизация проектирования и производства изделий в машиностроении" (Луганск, 1996), на 23-й Всероссийской молодёжной научной конференции "Гагаринские чтения" (Москва, 1997), на Международной научно-технической конференции "К. Э. Циолковский - 140 лет со дня рождения. Космонавтика. Радиоэлектроника. Геоинформатика" (Рязань, 1997), на научных конференциях профессорско-преподавательского состава ВГТУ (Воронеж, 1996-1998).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 17 печатных работ. Из них И публикаций в виде статей и 6 тезисов выступлений на конференциях.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений; содержит 208 страниц машинописного текста, включая 63 рисунка, 18 таблиц и 8 страниц приложений.

Выводы по работе

1. Установлены закономерности влияния теплового эффекта на электродах на кинетику анодного растворения титановых сплавов от природы электролита и режима анодной обработки, при этом наиболее существенное влияние на величину теплового эффекта оказывает не только плотность анодного тока, но и режим подачи напряжения в МЗЗ.

2. Установлено, что взаимосвязь величины и знаков теромоки-нетических эффектов с технологическими параметрами анодной обработки титановых сплавов определяется характером химических и электрохимических процессов, протекающих на электродах.

3. Выявленная взаимосвязь природы термокинетических эффектов с технологическими режимами электрохимических процессов дает возможность оценить их величину и вклад в общий тепловой баланс электродной системы, что, в свою очередь, даёт возможность определить истинную температуру на электроде и рассчитать аналитически реальные скорости электрохимических реакций.

4. Установлено, что эффект тепловыделения зависит от природы электролита, величины поляризующего тока, на основании этой зависимости определён механизм протекания анодных реакций, а раскрытие этого механизма дает возможность осуществить выбор оптимального химического состава электролита и режимов анодной обработки.

5. На основании установленных закономерностей изменения величины тепловых эффектов в зависимости от технологических параметров анодной обработки и природы электролита предложена классификация энергетических соответствующих химических и электрохимических реакций, на основании систематизации производится оценка их вклада в осуществление любого электрохимического процесса.

6. Установлено, что величину вводимой мощности в МЭЗ можно контролировать, варьируя величиной температурного эффекта, что способствует повышению плотности тока примерно в 1,5 раза, введением бромидов снижающих, температурный эффект на аноде, или регулируя скоростью протока электролита.

7. Установлено, что при экзотермических реакциях вектор теплового поля направлен встречно электрическому, в результате чего снижается скорость электрохимической реакции, что в конечном итоге позволяет определить пути интенсификации процесса.

8. Исследованное совместное влияние температурных и электрических полей на кинетику электрохимических реакций явилось основанием для разработки математической модели взаимодействия теплового и электрического поля, которая обеспечивает решение задач оптимизации технологических процессов анодной обработки титановых сплавов.

9. Выполненные проведенные эксперименты и выявленные закономерности составили основание для разработки методики выбора параметров импульсного тока. Методика позволяет вести расчёт частоты следования и длительности импульса при заданном значении тока в импульсе.

10. Для полной стабилизации (полный обмен электролита в зоне МЭЗ, fmax < Vnp/1заз0ра) длительность импульса следует выбирать исходя из максимальной плотности тока, например, при увеличении плотности тока в 5 раз tHMn составляет 1/Гслед. Значения f и х могут корректироваться в зависимости от геометрических размеров обрабатываемой детали (определяется шах длиной канала зазора).

1. Электрохимическая обработка изделий из титановых сплавов/ Б. П. Саушкин, Ю.Н. Петров, А. 3. Нистерян, A.B. Маслов; Под. ред. А. Г. Атанасянца. - Кишинёв: Штиинца, 1988.- 199 с.

2. Томашов Н.Д., Чернова Г. П. Коррозия и коррозионностойкие сплавы.- М.: Метталлургия. 1973.- 232 с.

3. Nishimura R., Kudo К.// Corros. Sei 1982. Vol. 22, N 7. P. 637-645.

4. Кузнецова E.Г., Борисова Т.И., Веселовский В.И. Электрохимические свойства окисных плёнок на титане при высоких анодных потенциалах // Электрохимия. -1968.- Т. 4.- N 2.- С. 24-29.

5. Давыдов А.Д., Земскова О.В. Причины анодной активации титана в растворах хлористого натрия // Электрохимия.-1984. -Т. 20. N5. С. 722-726.

6. Давыдов А.Д., Земскова О.В. Анодное поведение титана в растворах хлорида натрия после нарушения оксидной плёнки// Электрохимия. -1985. Т. 21.- N4.- С. 505-509.

7. Davydov A.D., Landolt D.// Electrochem Mach. SECM-88, Lubniemice (Poland), May 9-14.-1988. Gorzow, 1988. P. 17-13.

8. Кащеев В.Д., Клопова C.B., Давыдов А.Д. Особенности начального периода электрохимической размерной обработки титановых сплавов // Электронная обработка материалов.-1969.- Т 25.- N 1.-С. 12-16.

9. Петров Ю.С., Корчагин Г.Н., Зайдман Г.Н., Саушкин Б.П. Основы повышения точности электрохимического формообразования. Кишинёв: . Штиница.- 1977.- 152 с.

10. Шманёв В.А., Проничев Н.Д.//Размерная электрохимическая обработка деталей машин./ Материалы VI Всесоюзной конференции, Тула, Политехнический институт.-1975.-Ч. 1. с. 198-203.

11. И. Дикусар А. И., Сенина O.A., Петров Ю. Н., Шманёв В.А. // Электронная обработка материалов.-1982.-N6.-С. 12-16.

12. Скорчеллети В.В. Теоретическая электрохимия. Изд.2 Гос-химиздат. Ленинград: 1963. - 608 с.

13. Дикусар А.И., Энгельгардт Г.Р., Молин А.Н. Термокинетические явления при высокоскоростных электродных процессах. / Под. ред. Ю. Н. Петрова. Кишинёв: Штиинца, - 1989.- 144 с.

14. Электрохимическая обработка металлов /И. И.Мороз, Г. А. Алексеев, 0. А. Водяницкий и др.; Под ред. И. И. Мороза. М. : Машиностроение, 1969. - 208 с.

15. Давыдов А.Д., Кноц Л.Л., Кащеев В.Д., Кушнев В.В. Изучение электродных процессов потенциокинитическим методом применительно к электрохимической обработке металлов //Электронная обработка материалов .- 1969,- Т 26. N 2.- С. 82-87.

16. Давыдов А.Д., Кащеев В.Д., Кабанов Б.Н. Влияние протока электролита на процесс электрохимической размерной обработки металлов // Электронная обработка материалов. 1969. - Т 30. - N 6. - С. 13-17

17. Рыбалко A.B., Зайдман Г.Н. 0 пробое межэлектродного промежутка в условиях электрохимической размерной обработки // Электронная обработка материалов. -1984.- N 6. С. 83-86.

18. ГрицанД. Н., Ларин В. И., Фалько И. И., Шатровский Г. Л. Температурные эффекты на поляризованных окислительно-восстановительных электродах // Вестник Харьковского университета. N 127. Химия. Вып. 6.-Харьков: Вища школа, 1969. С. 124-127.

19. ГрицанД. Н., Шатровский Г. Л., Ларин В. И. Температурные эффекты на поляризованных окислительно-востановительных электродах // Вестник Харьковского университета. N 115. Химия. Вып. 5.-Харьков: Вища школа, 1974.-С. 47-54.

20. Энгельгард Г.Р., Давыдов А.Д., Козак К. Решение задач массопереноса в электрохимической технологии // Электрохимия.-1991.- Т. 27.-М 9.- С. 1075-1085.

21. Исследование процесса анодного растворения титановых сплавов: Отчёт о НИР/ Воронеж, госуд. ин-т.- N ГР 73045864.- Воронеж, 1973.- 46 с.

22. Тевтуль Я. Ю. Тепловые явления на электродах при электролизе водных растворов солей некоторых металлов// Электрохимия. -1996.- Т 32,- N 5. С. 579-585.

23. Дорфман Л. А. Гидродинамическое сопротивление и теплоотдача от вращающихся тел. М.: Физматгиз, 1960.- 260 с.

24. Левич В. Г. Физико-химическая гидродинамика.-М.: Фимат-гиз, 1952.- 540 с.

25. Зайдман Г. Н. Электрохимическая размерная обработка. Проблемы и решения // Электронная обработка материалов. 1991.-N4.-0. 3-14.

26. Электрохимические системы/ Ньюмен Дж. М.: Мир, 1977. -464 с.

27. Высокоскоростное электрохимическое формообразование/ Давыдов А. Д., Козак Е. М.: Наука, 1990.- 272 с.

28. Давыдов А. Д., Клепников Р. Г., Мороз И. И. Электрохимическая обработка титановых сплавов с применением анодных активирующих импульсов /Электронная обработка материалов. 1980.- N6.с.8-Ю.

29. Е. М. Румянцев, А. Д. Давыдов Технология электрохими-еской обработки материалов. Учеб, пособие для техн. вузов. -М. :с, школа. 1984.- 159 с.

30. Рыбалко A.B., Галанин С.И, 0 повышении точности измере-- электрических характеристик межфазной границы металл-электроимпульсным методом // Электронная обработка материалов.1985. N 3. - С. 85-88.

31. Кузнецова Т. М. Атанасянц А. Г., Галанин С. И., Рыбалко

32. Влияние параметров импульсного режима на точность электрохи-ической обработки металлов //Электрохимия.- 1984.- n 7.1. С 989-991.

33. Рыбалко A.B., Дикусар А.И. Электрохимическая обработка пульсами микросекундного диапазона // Электрохимия.- 1994.т зо.- N 4.- С. 490-498.

34. А с. 1346362 AI СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Элеткролит длятр0химического маркирования/ Н. П. Пекшева.(СССР). 3 с.: ил. ЭЛ6К а г 1387317 A3 СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для37. А.змерной электрохимической обработки/ А.В. Маслов, Б.П. Саушкин,

35. Сычков, И.Х. Мингазетдинов, В.А. Мельников. (СССР). 2 е.: Г. А.

36. ИЛ' л к г 1465209 СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для раз-38мерной электрохимической обработки титана и сплавов на его основе / Б. П. Саушкин А. В., Маслов, А. Т. Крачун, Г. Ф. Шпак. (СССР). -2 с.: ил.

37. А. с. 1634408 AI СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для электроэрозионно-химической прошивки отверстий в деталях из титановых сплавов/ В. А. Бородулин, В. И. Волков, В. М. Бурков, Е.М. Румянцев. (СССР). 2 е.: ил.

38. А. с. 1657302 AI СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для электрохимического маркирования изделий с покрытием/ А. В. Нечаев, А.М. Зарубинский, 0.А. Синицина.(СССР).- 3 с.: ил.

39. А. с. 1726174 AI СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для электрохимической обработки/ В.Г. Вдовенко, И.Я. Шестаков, Л.В. Нестерова, И. И. Хоменко, Л. Н. Анисимов. (СССР). 3 с.: ил.

40. А. с. 1779494 AI СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для электрохимического маркирования титановых сплавов/ A.B. Нечаев, Р.Ш. Ильясов, Т.А. Глазырина.(СССР).- 3 е.: ил.

41. А. с. 2038929 С1 СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для электрохимического полирования изделий из титана и его сплавов/ В. Е. Соколов, И. И. Юрченко, В.М. Картошкин, Ю.А. Перимов, В. Ф. Удальцов, В. Ю. Захаров, И.В. Михайлов. (СССР).- 3 с.: ил.

42. А. с. 773156 СССР, МКИ3 С 25 F 3/26. Раствор для электрохимического полирования титана и его сплавов/ Н.В. Денисова, В. И. Коломенсков, В. П. Таранец. (СССР) .-2с.: ил.

43. А. с. 850764 СССР, МКИ3 С 25 F 3/26. Раствор для электрохимического полирования титана. / А. С. Талалина, Н.Д. Мазуренко, Ф. Ф. Файзуллин, Л. А. Ипполитова. (СССР) .-2с.: ил.

44. А. с. 881157 СССР, МКИ3 С 25 F 3/26. Раствор для электрохимического полирования' титановых сплавов/ Е.Н. Канин, Л.А. Мещерякова, А. П. Федотов, В. В. Горбачёва. (СССР). 3 с.: ил.

45. А. с. 924186 СССР, МКИ3 С 25 F 3/26. Раствор для электрохимического полирования титана и его сплавов/ Н.К. Луцкая, С.В. Шамгунова, В.Е. Ермакова, И. В. Борисова. (СССР).- 3 с.: ил.

46. А. с. 1657545 AI СССР, МКИ3 С25 F 3/26. Раствор для электрохимического полирования титана и его сплавов/ Н.П. Пекше-ва. (СССР) .-2с.: ил.

47. А. с. 2010895 С1 СССР, МКИ3 С25 F 3/26. Электролит для электрохимической обработки титана Ю. Н. Кудимов, В. В. Шахбазян,

48. A.A. Крутинь, А. И. Киндя, Ю. А. Кривобоков. (СССР). 2 е.: ил.

49. А. с. 1329927 СССР, МКИ3 В 23 Н 3/08. Электролит для размерной электрохимической обработки/ 0.И. Невский, O.K. Жохова, Е.М. Румянцев, С.А. Лилин. (СССР). 3 е.: ил.

50. А. с. 650767 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимического шлифования твёрдого сплава на основе карбида титана/ В.М. Апарин, В.Г. Васильев, A.A. Зайцев, Ю.Л. Каневский,

51. B.C. Лимонов, A.M. Уткевич. (СССР). 3 е.: ил.

52. А. с. 676412 СССР, МКИ3 В 23 Р1/16 . Электролит для электрохимической обработки/ Н. М. Горшенина, Г.Л. Шибанов, И.А. Васильев. (СССР).- 2 е.: ил.

53. А. с. 833421 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимической обработки/ Б. И. Морозов. (СССР).-2с.: ил.

54. А. с. 703294 СССР, МКИ2 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимической обработки титановых сплавов/ В.В. Бородин, А.В. Никифоров, А. Б. Уваров, С. И. Шаров. (СССР).- 2 с.: ил.

55. А. с. 706224 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электроэрозионнохимической обработки титановых сплавов/ В. И. Морозов, А. В. Никифоров, В. В. Бородин, А. А. Ильин. (СССР) .-2с.: ил.

56. А. с. 716767 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит дляэлектрохимической обработки титановых сплавов/ H.A. Амирханова, P.A. Зарипов, О.М. Татаринова, В.Н. Серавкин. (СССР). -2с.: ил.

57. А. с. 729021 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электроалмазной обработки/ Ю.Н. Вивденко, Г.И. Фомин, Г.И. Конта-рез. (СССР) .-2с.: ил.

58. А. с. 751559 СССР, МКИ2 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимической обработки титановых сплавов/ Г.В. Рочева, Ю.П. Воронцов, Л.П. Халышкина, А.М. Левин, А.В. Тютрин.(СССР).- 2 с.: ил.

59. А. с. 804334 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для размерной электрохимической обработки титановых сплавов/ Ю.А. Скворцов. (СССР) .-2с.: ил.

60. А. с. 856735 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимического маркирования/ В. П. Шевченко, Э. С. Дубровский. (СССР). 3 с.: ил.

61. А. с. 904961 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимической размерной обработки титана и его сплавов/ Е.М. Румянцев, В. И. Волков, О.И. Невский, Е.П. Гришина, С. А. Ли-лин. (СССР) .-2с.: ил.

62. А. с. 916213 СССР, МКИ3В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимической обработки титановых сплавов/ В.Ф. Орлов, А.К. Алтын-баев, Р.Г. Никматулин, В.А. Савлов, Ю.Н. Суханов, A.A. Ануфриев. (СССР). 2.: ил.

63. A.c. 916214 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для электрохимической обработки твёрдых сплавов/ В. Н. Филимоненко, Б.А. Красильников.(СССР). 3 с.: ил.

64. А. с. 984787 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для размерной электрохимической обработки титана и его сплавов/ С.А. Ли-лин, О.И. Невский, Е.М. Румянцев, В.И. Волков, Е.П. Гришина. (СССР) .-2с.: ил.

65. А. с. 984788 СССР, МКИ3В 23 Р 1/16. Электролит для размерной электрохимической обработки титана и его сплавов/ Е. М. Румянцев, В. И. Волков, О.И. Невский, Е.П. Гришина, С. А. Лилин, Л.А. Хануков. (СССР). -2с.: ил.

66. А. с. 1042942 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для размерной электрохимической обработки/ В.В. Медведев. (СССР). 2 е.: ил.

67. А. с. 1096068 СССР, МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для размерной электрохимической обработки титана и сплавов на его основе/ А. Д. Давыдов, Т. И. Евгеньева, Е. 0. Зверинцева, 0. В. Земскова,

68. B. Д. Кащеев, Э.Н. Корнилов, В. X. Постаногов. (СССР). 3 е.: ил.

69. Мардер А.Г. Исследование чистоты поверхности при электрохимической обработке титановых сплавов ВТЗ-1 и ТС-5//Труды ЦНИИ технологии машиностроения. М., 1972. 103. С. 46-55.

70. А. с. 804334 СССР. МКИ3 В 23 Р 1/16. Электролит для размерной электрохимической обработки титановых сплавов/Ю.А. Скворцов. Опубл. 15.02.81. Бюл. N 6.

71. Байрамян А.Ш. Кинетика анодного растворения титановых сплавов при высоких плотностях тока//Электронная обработка материалов. 1982. N 3. С. 12-15.

72. Ландольт Д. Процессы массопереноса при анодном растворении металлов// Электрохимия.-1995. -Т. 317 N3. -С. 228-234.

73. Крылов В. С., Давыдов'А. Д., Дикусар А. И. Закономерности ионного массообмена при интенсивном электрорастворении и электроосаждении металлов // Химическая промышленность. 1984. - N 8.1. C. 471-477.

74. Westerheide D. ' Е., Westwater J. W. Изотермический рост пузырей водорода при электролизе// А. I. Ch. Е. Journal.-1961.1. N 7.- С. 354 -375.

75. Кузнецова Т. М., Атанасянц А.Г., Сычков Г.А., Кузин В.И. Влияние параметров импульсного режима на кинетику анодного растворения жаропрочных сплавов применительно к ЭХРО // Электронная обработка материалов.-1987, N4.- С. 5-8.

76. Дамаскин Б.В., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М:. Высшая школа. -1975.-416 с.

77. Электродные процессы и процессы переноса при электрохимической размерной обработке металлов / А.И. Дикуcap, Г.Р. Энгель-гард, В. И. Петренко, Ю. Н. Петров.-Кишинёв: Штиница, 1983.- 207 с.

78. Саушкин Б.П. Анодное растворение хромистых сталей при импульсных режимах электролиза. // Теория и практика электрохимической обработки металлов. Кишинев, 1976.- С. 19-29.

79. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.- 2-е изд. перераб. и доп.- М.: Наука.-1967.- 491 с.

80. Энгельгардт Г.Р. Дикусар А.И. 0 возможности неустойчивости кинетических режимов при протекании высокоскоростных электрохимических процессов // Электронная обработка материалов. -1982.- N5.- С. 20-24.

81. Энгельгардт Г. Р., Давыдов А.Д., Козак К., Решение задач массопереноса в электрохимической технологии// Электрохимия. -1991.- T.27.-N9.- С. 375-108.

82. Смоленцев В.П., Болдырев А.И., Кузовкин A.B., Смоленцев Г. П., Часовских А.И. Технология комбинированной обработки/Уч. пособие: Воронеж, ВГТУ. -1996.-162 с.

83. Фрумкин А. Н. Электродные процессы.-М.: Наука, 1987.-336 с.

84. ИофаЗ.А., Микулин К. П. Температурный коэффициент перенапряжения водорода на ртутном катоде //Журнал физической химии. -1944. -Т. 18. -N 3-4. С. 137-142.

85. Багоцкий B.C., Яблокова И.Е. Кинетика выделения водорода на ртутном катоде из буферных растворов // Журнал физической химии.-1949.-Т. 23. -N 4, С. 413-421.

86. Westerheide D. Е., Westwater J. W. Изотермический рост пузырей водорода при электролизе /А. I. Ch. Е. Journal,-1961.7 (3)- С. 354-375.

87. Фрумкин А. Н. Адсорбция ионов на металлах и на угле // Журнал физической химии.-1934.-Т. 5.-N 2-3. С. 240-254.

88. Кольер Дж. Обзор работ по теплообмену к двухфазным системам. -М. : Изд. иностранной литературы.-1962.-180 с.

89. Справочник по'электрохимическим и электрофизическим методам обработки/ Под ред Волосатова В. А. -Л.: Машиностроение. -1988.- 719 с.

90. Таблицы физических величин. Справочник под. ред. академика И. К. Кикоина Москва.Атомиздат. 1976, 1006 с.

91. Реми Г. Курс неорганической химии. Перевод с немецкого XI издания. Под ред. A.B. Новосйловой. Мир. М.: 1966. -Akademisehev Erlagsgesell Leipzig.-1961.- Schaft Geest Portig. R.-G. С. E. 1. -M: ил., 1963, 920 c.

92. Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Теоретическая физика: Учеб. по-соб. для физ. спец. ун-тов. Т.8:. Электродинамика сплошных сред. М:. Наука, 1982.- 623 с.

93. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.-Л:. Химия.-1967. 856 с.

94. Дейвис С., Джеймс А. Электрохимический словарь. М:. Мир. 1979. - 309 с.

95. Справочник по электрохимическим и электрофизическим методам обработки // Г.Л. Ашитан, А. И. Байсупов, Ю. М. Барон и др. Под. ред. В. А. Волосатова. Машиностроение.- Ленинград.- 1988.-719 с.

96. Киреев В.А. Методы практических расчётов в термодинамике химических реакций. М:. Химия.- 1975.-536 с.

97. Карапетянц М. X. Химическая термодинамика. М:.-Госхи-миздат. 1953.- 611 с.

98. Справочник. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. В. И. Веденеев, Л.В. Гур-вич, В.Н. Кондратьев, В. А. ■ Медведев, Е.Л. Франкевич. Изд. АН СССР. М:.- 1962.- 215 с.

99. Г. Харнер, Б. Оуэн. Физическая химия растворов электролитов,- М:.- Изд. иностр. литературы.-1952. 628 с.

100. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристализация металлов и сплавов.-М.: Янус-К.-1997.-384 с.

101. В.И. Исаченко, В.А. Осипова, A.C. Сукомел. Теплопередача. Учеб. для вуз. Энергия, М.: -1975. 486 с.

102. Давыдов А. Д. Основные направления воздействия на процессы электрохимической размерной обработки при оптимизации состава электролита// Тр. Электрохимическая размерная обработка деталей машин VI -науч. техн. конф. Тула.-1986. С. 67-70.

103. Сухотин A.M., Тенгусова Л.И. Пассивность титана и электрохимические свойства Т1203 // Защита металлов.- 1971.- Т. 7. N 6, С. 655-659.

104. Барабошкин А.Н., Исаев В.А., Чеботин В.Н. Зарождение кристаллов в гальваностатическом режиме. Математическое моделирование// Электрохимия.-1981.-Т. 17.- N 4.-С. 483-487.

105. Шалимов Ю.Н. Исследование процесса хромирования и коррозионной стойкости покрытий, полученных в импульсном режиме из электролитов, содержащих соединения Cr (III). Дис. кан. технических наук.Воронеж. ВПИ.-1972. 160 с.

106. Рускол Ю. С. Титановые конструкционные сплавы в химических производствах. Справочник. Химия. Москва. -1989. С. 286.

107. Сухотин А. М. Справочник по электрохимии.-Л.: Химия. -1981. -486 с.

108. Мандрыкина И.М. Перспективы создания гибкоструктурных систем в электрохимических технологиях // Прогрессивные технологии авиационного и машиностроительного производства: Межвуз. сб. науч. тр. Воронеж: ВГТУ, 1996.- С. 23-25.

109. Волков Ю.С., Молина М.А., Мороз И.И. К вопросу обрабатываемости титана // Электронная обработка материалов.- 1972.-N 3.- С. 11-14.

110. Корнилов Э.Н., Холпанов Л. П., Пупков Е.И. Влияние состава и температуры электролита на анодное растворение титанового сплава ВТ-14. // Физика и химия обработки материалов.-1972.1. N 5.- С. 130-133.

111. Кабанов Б.Н., Кащеева В.Д., Давыдов А.Д. Некоторые аспекты электрохимического метода размерной обработки металлов// Электрохимическая обработка металлов. Тр. конф.-1971.-С. 5-12.

112. Шаталов А. Я. Электрохимические основы теории коррозии металлов. Из-во ВГУ.- Воронеж.-1971.- 208 с.

113. Свелин P.A. Термодинамика твёрдого состояния. М.: Металлургия. -1968. 314 с.

114. Томашов Н. Д., Рускол Ю.С., Аюян Г. А. и др. Влияние легирующих элементов на коррозионное поведение титана//Защита металлов. -1973. -N 1.- С. 10-15.

115. Корнилов И.И. Титан. Источники, составы, свойства, металлохимия и применение.-М.:-1975.-308 с.

116. Глазгунов С.Г., Молчанов Е.К. Диаграммы состояний сплавов титана.-М.: Оборонгиз, 1954.-327 с.

117. Маккей К. Водородные соединенияя металлов.-М.: Мир. -1968.- 244 с.

118. Костин H.A., Кублановский В.А., Заблудовский В.А. Импульсный электролиз. Киев: Наукова думка, 1989. 168 с.

119. Кащеев В.Д., Меркулова Н.С., Давыдов А.Д. Импульсный метод исследования процессов анодного растворения металлов при высоких плотностях тока // Электродная обработка материалов.-N 5. -1966- с. 35-41.

120. Нейлор К. Как построить свою экспертную систему.- М.: Энергоиздат, 1991.- 288 с.

121. Батунер Л. М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике.-1968.- Химия.-824 с.

122. Хейфец Л. И., Гольдберг А. Б. Математическое моделирование электрохимических реакторов // Электрохимия.- 1989 Т. 25.- Вып. 1. С. 3-33.

123. Гнусин Н. П., Поддубный Н. П., Маслий А. И. Основные теории расчёта и моделирования электрических полей в электролитах. Новосибирск: Наука, 1972.- 276 с.

124. Начинов Г. Н. О рассеивающей способности электролитов для электроосаждения сплавов // Борьба с коррозией; Тр. МХТИ им. Менделеева, 1983. Вып. 129. - С. 70-78.

125. Кошев А. Н., Начинов Г. Н., Поддубный Н. П. К вопросу расчёта интегрального критерия рассеивающей способности электролита // Изв. СО АН СССР. Сер.хим. наук. 1977. - N 12.- Вып. 5.- С. 16.

126. ПриньГ.Н., Зайдман Г. Н., Петров Ю.Н. Закономерности высокоскоростного анодного растворения хромо-никелевых сталей и сплавов в растворах хлорида натрия. Постоянный ток // Электронная обработка материалов.-1980. N 4. С. 8-14.

127. Исаченко В. П., Осипова В. А., Сукомел А. С. Теплопередача. М.: - Энергия, 1975.- 486 с.

128. Галушкин Н.Е., Кудрявцев Ю.Д. Влияние частоты внешнего тока на распределение количества прошедшего электричества по глубине пористого электрода // Электрохимия.- 1993. -Т. 29.- N 10. С. 1192-1195.

129. Шалимов Ю.Н., Мандрыкина И.М., Смоленцев В.П. Принципы построения экспертных систем оптимизации электрохимических технологий// Нетрадиционные технологии в машиностроении и приборостроении: Межвуз. сб. науч. тр. Воронеж: ВГТУ, 1998. Вып. 2. -С. 26-32.

130. Шалимов Ю.Н., Мандрыкина И.М. Особенности процессов тепломассопереноса в электролитах при импульсных режимах электролиза // Теплоэнергетика: Межвуз. сб. науч. тр. Воронеж: ВГТУ, 1996.- С. 104 - 110.200