автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Исследование и разработка инженерного метода расчета процесса глубокой сушки гранулированного полиэтилентерефталата

Условные обозначения Введение

ГЛАВА

1 Полиэтилентерефталат как объект сушки

11 О классификации влажных материалов как объектов сушки

1-2 Некоторые особенности процессов структурообразования полиэтилентерефталата 1-3 О взаимодействии воды с полиэтилентерефталатом при сушке гранулята

1.3.1 О массопереносе влаги при сушке твердых материалов

1.3.2 О сорбции и десорбции воды полимерами

1-4 Основные процессы и аппараты для сушки гранулята полиэтилентерефталата Барабанная сушилка непрерывного действия Технологическая схема шахтной сушилки ф. Uhde-Hoechst

Технологическая схема сущки гранулята ПЭТФ на установке ф. Lurgi 1-5 Пылеобразование во время сушки

ГЛАВА 2 Теоретические аспекты сушки гранулированных гидрофобных материалов

1.4.1.

1.4.2.

1.4.3.

ГЛАВA3 3.

3.1.1.

3.1.2.

3.1.3.

3.1.4.

3.1.5.

3.1.6.

Методическая часть

Подготовка опытных партий гранулята

Определение содержания влаги в полиэтилентерефталате

Определение гранулометрического состава

Методика термомеханических испытаний гранулята

Определение кристалличности полиэтилентерефталата а. Метод ДСК б. Рентгеноструктурный анализ

Методика определения равновесного влагосодержания полиэтилентерефталата Проведение экспериментов

3.2.1. Методика определения гидравлического 73 сопротивления слоя гранулята полиэтилентерефталата

3.2.1.1. Описание экспериментальной установки

3.2.1.2. Проведение экспериментов по гидродинамике взвешенного слоя

3.2.2. Методика определения кинетики сушки гранулята

3.2.2.1.Описание лабораторной установки 3.2.2.2. Методика проведения эксперимента

3.2.3.

3.2.4. пластификатор

3.2.5.

3.2.6.

ГЛАВА

Изучение сорбции воды различными образцами ПЭТФ Вода полиэтилентерефталата Кинетика сушки гранулята ПЭТФ Исследование массопереноса воды в ПЭТФ Обработка экспериментальных данных и метод инженерного расчета процесса глубокой сушки гранулированного ПЭТФ Расчет первого периода сушки гранул ПЭТФ Расчет коэффициента массопроводности и кажущейся энергии активации Расчет процесса глубокой сушки Метод расчета процесса глубокой сушки в фильтрующем слое

Рекомендации

Полиэтилентерефталат (ПЭТФ) является одним из самых массовых полимерных материалов, используемых для бытовых и технических целей: производства текстильных и технических нитей, пленок, тары. Общий объем их производства в мире в начале нового века достиг 38 млн.т., в том числе для производства волокнистых материалов около 19 млн.т., пленок различного назначения — более 2 млн. т. и полимерной тары около 7 млн.т. Шестидесятилетняя история развития производства полимерных материалов на основе ПЭТФ включает разработку как методов "прямой" переработки расплавов полимера непосредственно после синтеза, так и через стадию получения "крошки", "гранулята". В настоящее время более 80% изделий на основе этого полимера изготавливается с использованием стадии гранулирования [1].

Этот вариант технологии позволяет разделить собственно синтез ПЭТФ и его целевую переработку в изделия — и тем самым обеспечить возможность технико-экономической оптимизации соответствующей продукции. Промышленное производство ПЭТФ волокон и пленок в России было организовано в начале 60-х годов прошлого столетия. Товарный продукт, получался по "раздельному" варианту литьем расплава полимера из автоклава-поликонденсатора в "ковши", закрепленные на цепном транспортере, с последующим охлаждением их на воздухе (ф. Krupp (ФРГ)). Затем твердые блоки полимера передавались на фрезерные станки и повергались измельчению. Естественно, что нестабильные условия охлаждения и различный размер образующейся крошки обусловливали значительные технологические сложности, затрудняющие получение необходимого для формования гомогенного расплава этого полимера.

Производство гранулята ПЭТФ, организованное в 70-х годах на предприятии в г. Могилеве периодическим способом по лицензии фирмы ICI (Великобритания), предусматривало литье расплава ПЭТФ через прямоугольную фильеру на металлическую ленту с последующей рубкой отвердевшей ленты на гранулы прямоугольной формы размером (2-г6)х(2ч-4)х(2ч-4). Этот способ получения гранулята ПЭТФ также не полностью обеспечивал стабильность технологических характеристик формовочных расплавов. В течение трех последних десятилетий на предприятиях, производящих ПЭТФ, был реализован метод "подводного" гранулирования, заключающийся в экструзии расплава полимера через фильеры с круглым сечением отверстий в водную ванну с последующей заданной резкой отвердевшего полимера. При этом получаются гранулы длиной 2-г4 мм с эллиптическим поперечным сечением. Уже на этой стадии технологического процесса структура полимерного субстрата гранул существенно зависит от температурных и гидродинамических условий их получения и хранения.

В настоящее время накоплен определенный объем научно-технической информации о возможности стабильного проведения процесса перевода гранулированного полимера в вязкотекучее состояние (плавление) при условии оптимизации режимов его сушки.

Необходимо учитывать, что: лишь при влагосодержании полимера менее 0,01% может быть получен достаточно стабильный во времени, достаточном для переработки, расплав; продолжительность плавления каждой частички полимера должна быть одинаковой, что предопределяется идентичностью размеров и структуры гранул; упорядоченность (кристалличность) структурных элементов гранулята должна быть достаточной, чтобы исключить опасность слипания (агломерации) частиц в зоне загрузки его в экструдер [2].

Вместе с тем ряд проблем, определяющих выбор оптимальных условий подготовки гранулята ПЭТФ к формованию, остается недостаточно изученным. Одной из них, технологически весьма существенной, является изучение влияния размеров частиц на процесс сушки гранулята ПЭТФ во взаимосвязи с происходящими при этом структурными изменениями полимерного субстрата.

Аппаратурное оформление сушки гранулята на предприятиях, производящих различные изделия на основе ПЭТФ, весьма разнообразно, но преимущественно реализовано в аппаратах непрерывного действия. Происходящая при этом структурная перестройка полимера, сопровождающая глубокое (до 0,005%) удаление влаги из него предопределяет стабильность последующего технологического процесса.

В связи с этим систематическое изучение гидродинамических аспектов непрерывной сушки гранулята различного размера, происходящих в процессе массообмена структурных изменений ПЭТФ и разработка на этой основе соответствующих рекомендаций, является важной и актуальной задачей.

Целью работы явилось экспериментальное изучение закономерностей гидродинамических и массообменных процессов, а также структурные изменения полимерного субстрата, протекающие во время сушки ПЭТФ и разработка на этой основе рекомендаций по оптимальному размеру гранул и режиму сушки.

Были получены новые научные результаты:

• впервые установлено влияние геометрических размеров гранул на гидродинамическое сопротивление слоя полиэтилентерефталата в сушилках непрерывного действия;

• изучены контракционные эффекты и структурные изменения полимерного субстрата при сушке гранулята ПЭТФ;

• показано влияние скорости газовой фазы и температуры среды на пылеобразование при сушке гранулята ПЭТФ.

Практическая ценность работы заключается в установлении оптимальных условий подготовки гранулята ПЭТФ к плавлению, фильтрации и формованию при использовании гранулята с эквивалентным диаметром частиц 3,0-3,3 мм.

Показано, что интенсификация пылеобразования при сушке гранулята ПЭТФ происходит при увеличении скорости осушающего воздуха до скорости «витания», а минимальное накопление пылевидных частиц в гранулята достигается при проведении его сушки в фильтрующем слое.

Рекомендовано разделение стадии кристаллизации и собственно сушки гранулята при подготовке его к переработке.

Практическое использование методик исследования и методов расчета может дать прямой экономический эффект за счет снижения энергоемкости шахтных сушилок и повышения качбества готовой продукции.

Автор выражает свою признательность научному руководителю В.А. Реутскому, научному консультанту А.П. Булекову, заведующему кафедрой ПАХТ и БЖД Б.С. Сажину, коллективу кафедры за создание оптимальных условий для выполнения этой работы, а также сотрудникам НИО РУП «Могилевское ПО «Химволокно» за содействие в проведении экспериментальных исследований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Исследована изотермическая сорбция воды гранулятом ПЭТФ. Показана возможность описания равновесной сорбции при относительной влажности воздуха (ср) до 0,6 и более 0,6 прямолинейными зависимостями W=f((p). Изучены проявления контракционных эффектов при сорбции и десорбции влаги из гранул полимера при хранении и сушке. Как объект сушки гранулят ПЭТФ предложено отнести к группе ульрамикропористых материалов с флуктуирующей системой пор и пустот.

2. Изучено влияние влагосодержания в ПЭТФ на температуру стеклования полимера в зависимости от степени кристалличности полимерного субстрата. Установлена линейная зависимость Тс от W при всех значениях ак.

3. Изучено изменение кристалличности гранулята ПЭТФ в процессе сушки. Установлено, что при ак=0,4-0,5 и размера гранул dUI=3,0-3,3 мм предотвращается образование агломератов гранул перед поступлением полимера в плавильное устройство формовочных машин.

4. Изучено кинетика сушки гранулята ПЭТФ различного размера и показано, что процесс требует решения внешней и внутренней задач тепломассообмена, причем, на первой стадии сушки необходимо не только удаление поверхностной влаги, но и кристаллизация полимерного субстрата до оск=0,4-0,5.

5. Проведено систематическое изучение изотермической сушки гранул ПЭТФ различного размера при 120-185°С. Предложен метод расчета Км воды в ПЭТФ и оценена его температурная зависимость. Кажущаяся энергия активации исследованных образцов ПЭТФ не зависит от размеров гранул и равна 64,9 кДж/моль.

6. Проведено систематическое изучение гидродинамических свойств гранулята ПЭТФ различных размеров. Показана зависимость гидродинамического сопротивления слоя гранулята от размеров частиц. Установлено, что скорость витания частиц размером 3,0-3,3 мм составляет менее 1 м/с.

7. Изучено влияние относительной скорости движения осушающего агента на пылеобразование при сушке. Установлено, что интенсивность пылеобразования при Т>120°С существенно ниже, чем при комнатной температуре. Высказано предположение о целесообразности проведения сушки гранулята в условиях формирования фильтрующего слоя, т.е. при скорости воздуха менее 1 м/с. Наименьшее пылеобразование наблюдается при сушке частиц с (1=3,3 мм.

8. Предложены рекомендации по формированию рациональной схемы подготовки гранулята ПЭТФ к плавлению. Установлено, что оптимальным размером гранул ПЭТФ является 3,0-3,3 мм с фактором формы не меньше 0,9.

1. Перепелкин К.Е. Полиэфирные волокна на рубеже третьего тысячелетия//Хим. Волокна, 2001, №5, с.3-7

2. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна М., Химия, 1976, 271 с.

3. Sherwood Т.К. The Drying of Solids-1//Ind. Eng. Chem. 1929, V/21, N1, p.12-16

4. Кваша В.Б., Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г. Межфазный тепло- и массообмен в псевдоожиженных системах // Хим.пром. 1968, №7, с.460-466

5. Сажин Б.С., Сажин В.Б. Научные основы техники сушки М., Наука, 1997, 447 с.

6. Ребиндер П.А. / В сб. Всесоюзное научно-техническое совещание по интенсификации процессов и улучшению качества материалов при сушке в основных отраслях промышленности и сельского хозяйства. М. Профиздат,1956, с. 10-12.

7. Лыков М.В. Сушка в химической промышленности М. Химия, 1970,429 с.

8. Лыков А.В. Теория сушки. Изд. 2-ое, М., Энергия, 1968, 470 с.

9. Рудобашта С.П. Массопередача в системах с твердой фазой. М., Изд. МИХМ, 1976, 93 с.

10. Сажин Б.С. Современные методы сушки. М., Знание, 1973, 64 с. П.Дубинин М.М., Астахов В.А. Развитие представление об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами.// Изв. АН СССР, сер. химическая, №1,1971.-c.5-ll.

11. Сажин Б.С., Шадрина Н.Е. Выбор и расчет сушильных установок на основе комплексного анализа влажных материалов как объектов сушки. М., Изд. МТИ, 1979, 93 с.

12. Сажин Б.С. Основы техники сушки. М., Химия, 1984,

13. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость (пер. с анг.) М., Мир, 1970, 407 с.

14. Astbury N.T., Broun C.Y. Structure of Terylen // Nature (London), 1946, V.158, p. 871-880

15. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Изд.З, M., Химия, 1978, 544 с.

16. Ward J.M // Text. Res. J„1961, V31, N1, p.650-661

17. Daniel W.W., Kitson R.S. Infrared Spectroscopy of Polyethylene Terephthalate // J. Polym. Sci, 1958, V.33,p. 161-170.

18. Цветков B.H. / В кн. Новейшие методы исследования полимеров, М, Мир, 1966,572с.

19. Quintanilla L., Rodrigues-Cabello J.C., Jawhari Т., Pastor J.M.// Polymer 1993, V.34, N , p. 3787

20. Rodrigues-Cabello J.C., Merino J.L., Quintanilla L., Pastor J.M.// J. Appl. Polym. Sci 1996, V.62, N , p.1958

21. Митченко Ю.М, Грибанов C.A. Молекулярные превращения аморфного неориентированного полиэтилентерефталата при термическом воздействии // Высокомол. соед., сер.А, т. 17, №7, с 1497-1499.

22. Халатур П.Г., Степаньян А.Я., Пакулов ЮГ. Конформационная статистика макромолекул полиэтилентерефталата// Высокомол. соед. Сер.А, 1978, т.20, №4, с.832-838

23. Aurlemma F., Corradini P., de Rosa С, Guerra G., Potraecone V. Bianchi R., Di Dino G.D. On Mesomorpho Form of poly(ethylene terephthalate)// Macromolecules, 1992, V.25, N 9. p.2490-2497

24. Лебедев В.П. Структура аморфных полимеров // Успехи химии, 1978., т.47, №1. с.127-150

25. АН M.S., Sheldon R.P. Morphology of glassy Polymer// J. Polym. Sci, 1972, V.38. p.97-107.

26. Zhao J., Song R., Zhang Z., Linghu X., Zhang Z., Fan Q. Study of the Physical Aging in semi crystalline poly(ethylene terephthalate) via Differential Scanning Calorimetry // Macromolecules, 2001, V.34, N3, p.343-345.

27. Kubo H., Okamoto M., Kotaka T. Elongational flow-induced crystallization in supercooled poly(ethylene terephthalate) with different crystallization habit // Polymer, 1998, V.39, N20, p.4827-4834

28. Okamoto M., Kubo H., Kotaka T. Elongational flow-induced crystallization and structure development in supercooled poly(ethylene terephthalate) // Macromolecules, 1998, V.31, p. 4223-4231

29. Chen W., Lofgren E.A., Jabarin S.A. Microstructure of Amorphous and Crystalline poly (ethylene terephthalate) // J. Appl. Polym. Sci. 1998, V.70, p. 1965-1976

30. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров Киев, Наукова думка, 1984, 343 с.

31. Avrami М. Kinetic of Phase Change.

32. General Theory // J. Chem. Phys. 1939, V.7, p. 1103-11121.. Transformation-Time Relation for Random Distribution of Nuclei ibid 1940, V.8, p.212-224

33. I. Granulation, Phase Change, and Microstructure ibid 1941, V.9, p. 177-184

34. Манделькерн JI., Кристаллизация полимеров М.-Л. Химия, 1966, 336 с.

35. Mattes R., Rocfarow Е. Internal Motion in Some Aromatic Polyesters and Linear Aromatic Chains. // J. Polym. Sci. 1966, A-2, V.4, N3, p.375-384.

36. Zachmann H.G. // Structural Heterogeneities in Glassy and molten polymers //Pure and Appl. Chem, 1975, V.43, N 1- 2, p. 207-227

37. Zadimann HG, Stuart HA // Makromolek. Chem., 1960, Bd.40, p. 131-139.

38. Hesner G, Ricker C, Zadimann H.G. // Adv. Polym. Sd., 1985, V.67,p.l-17.

39. Smith C.W, Dole M. Specific Heat of Synthetic High Polymers. VII. Polyethylene Terephthalate. //J. Polym. Sci., 1956, V.20, p.37-56

40. Morgan L.B. Crystallization Phenomena in fibre-forming Polymers // J. Appl. Chem., 1954, V.4, p. 160-167

41. Kolb H.J., Jzard E.F. Dilatomeric Studies of High Polymers. I. Second-Order Transition Temperature // J. Appl. Fhys., 1949, V.20, p.564-571

42. Gobbs W.H, Burton R.L Crystallization of Polyethylene Terephthalate //J. Polym. Sd., 1953, V. 10, p.275-283

43. Геллер Б.Э., Рогова E.A., Михеева Г.А., Калашник А.Т., Иовлева М.М. Влияние воды на кинетику кристаллизации полиэтилентерефталата // Хим. Волокна, 1991, №6, с.57-60

44. Казарян JI. Г., Цванкин ДС. Изучение процесса кристаллизации ориентированного аморфного полиэтилентерефталата // Высокомолек. соед., 1967, А, т.9, №2,с.377-384

45. Tokajmagi М., Yamashita Т. Growth Rate and Structure of Spherulite in Fractionated Poly (ethylene adipate)// J. Polym Sci., 1956, V22, N102, p. 552-555.

46. Михеев Ю.А., Гусева JI.H., Заиков Г.Е. О структурных эффектах и энтропийном факторе совмещения некристаллических полимеров и жидкостей // Хим. Физика, 1996, т.15, №1, с. 7-15

47. Михеев Ю.А., Заиков Г.Е О механизме абсорбции воды полимерами // Высокомол. соед., сер. А, 1999, т.41, №5, с.852-863

48. Lasoski S.W., Cobbs W.H. Moisture Permeability of Polymer. I. Pole of Crystallinity and Orientation. // J. Polem. Sci. 1959, V.36, p. 21-33.

49. Ravens D.A.S., Ward J.M. Chemical Reactivity of poly (ethylene terephthalate). Hydrolysis and esterification reactions in the solid phase. // Tranc Faraday Soc/ 1961. V.57, N2, p.150-159.

50. Davies Т., Goldsmith P.L., Ravens D.A.S., Ward J.M. The kinetics of the Hydrolysis of poly (ethylene terephthalate).// J. Phys. Chem. 1962, V.66, N1 , p. 175-176.

51. Аэров М.Э., Тодес O.M. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем. Л., Химия (Ленинградское отделение), 1968, 510 с.

52. Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения.- М.: Химия 1967, 665 с.

53. Лыков А.В. Теория теплопроводности. М.: Высшая школа -1967, 600 с.

54. Crank J. The mathematics of Diffusion, Clerendon press.-Oxford, 1975.-405 p.

55. Schmals E.-O. Grundke H. Diffusion von Wasser in Hochpolymeren // Faserforsch. U. Textiltechn, 1969, Bd.20, N8, s.377-383. 5 5.Михайлов M.M. Влагопроницаемость органических диэлектриков. Л.: ГЭИ- 1960, 312 с.

56. Berrie G.A. // In Diffusion in Polymers (Ed. J. Crank, C.S. Pare), Chapt 8, London, New York, Academic Press 1968, p. 259-313.

57. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980, 230 с. 58.3аиков Г.Е., Иорданский А.Л., Маркин B.C. Диффузия электролитов в полимерах. - М.: Химия, 1984, 236 с.

58. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987,312 с.бО.Рудобашта С.П., Карташов Э.М. Диффузия в химико-технологическихпроцессах. М.: Химия - 1993, 209 с.

59. Михеев Ю.А., Заиков Г.Е. О механизме абсорбции воды полимерами // Высокомолек. соед. сер. А, 1999, т.41, №5, с.852-863.

60. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия - 1974, 268 с.

61. Кынин А.Т., Гребенников С.В., Перепелкин К.Е. Изменение гигроскопических свойств в систематических рядах волокнообразующих полимеров. // Хим. волокна, 2000, №6, с.31-41.

62. Папков С.П., Файнберг Э.М. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия - 1976, 231 с.

63. Гребенников С.Ф., Кынин JI.T. Сорбционные свойства химических волокон и полимеров // Ж. приклад, химии, 1982, т.55, №10, с.2299-2303.

64. Негтап dez R.J., Gavara R. Sorption and Transport of Water in Nylon-6 film // J. Polym. Sci., part В Polymer Physics, 1994, V.32, N14, p.2367-2374.

65. Launay A., Thominette F., Verdu J. Water Sorption in Amorphous poly (ethylene terephthalate) // J. Appl. Polym. Sci. 1999, V.73, p. 1131-1137.

66. Иорданский A.JI., Банарцева Г.А., Мышкина B.M. Различия диффузии воды в полимерах природного "грин" и синтетического - "петро" - происхождения / В сб. Тезисы докладов IX Международной конференции «Деструкция и стабилизация полимеров» М., 2001, с.71-72.

67. Измайлова В.Н., Ребиндер П.Ф. Структурообразование в белковых системах. М.: Наука - 1974, 286 с.

68. Scherada Н., Nemethy G., Steinberg J.// J.Biolog.Chem. 1963, V.327, p.2506.

69. Голубев Л.Г., Сажин Б.С., Валашек Е.Р. Сушка в химико-фармацевтической промышленности. -М.: Медицина, 1978, 272 с.

70. Геллер В.Э. Высокоскоростное формование полиэфирных нитей. Тверь, ТО К-ЖИ, 2000, 136 с.

71. Генкин А.Э. Оборудование химических заводов М., Высшая школа 1986г., 280 с.

72. Смирнова JI.A. "Сушка полимерных материалов на стадии переработки в условиях малотоннажных производств" дисс. на соискание уч. ст. к.т.н., М., 1978 г.

73. Серегин Ю.М. «Изучение процесса сушки волокнообразующих полимеров в псевдоожиженном слое с газораспределительными решетками» диссертация на соискание уч.ст. к.т.н.

74. Никонов JI.B. Сушка полимерных материалов в виброкипящем слое. дисс. на соискание уч. ст. к.т.н. М., МТИ., 1975 г.

75. Картечин В.Н. Интенсификация процесса сушки волокнообразующих полимеров в виброкипящем влое с наложением инфракрасного излучения, дисс. на соискание уч. ст. К.т.н. М., МТИ 1976.

76. Романков П.Г., Курочкина М.И. Гидромеханические процессы химической технологии Л.: Химия (Ленинградское отделение) -1974, 288 с.

77. Гельперин Н.И., Кваша В.Б., Айзенштейн Э.М., Симонова М.И. Сушка гранулированного полиэтилентерефталата в псевдоожиженном слое. // Хим. волокна 1967, №2, с. 27-29.

78. Гельперин Н.И., Кваша В.Б., Серегин Ю.М. Об эффективности сушилок с псевдоожиженным слоем для термолабильных волокнообразующих поллимеров // Хим. и нефтян. машиностроение, 1968, №11, с.10-13.

79. Гельперин Н.И., Кваша В.Б., Серегин Ю.М., Чижов В.В. К вопросу об определении высоты зоны концентрационнойтабилизации // Ж. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1968, т. 15, №4, с.452-453.

80. Фролов В.Ф. Моделирование сушки дисперсных материалов. Л., «Химия», Ленинградское отделение, 1987 208 с.

81. Konrad G., Zachmann H.G. Kristallisation von Polyathylenterephthalet unter den Einqlub von Quellmitteln.// Kolloid Z u. Z. Polymere, 1976, 274, s.851-860.

82. Контроль производства химических волокон. Справочное пособие / под редакцией А.Б. Пакшвера и А.А. Конкина, М., Химия, 1967, 607 с.

83. Grobe A., Hirt P., Merlinger Н. Infrared Spectroscopy of Polyethylene Terephthalate // Textil Praxis Intern. 1979, Bd.34, N3, s.249-258.

84. Hutte Справочная книга для инженеров, ч.1., изд. 11, Берлин, БИНТ, 1926, 1242 с.

85. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров (под ред. В.В. Коршака) ч.2. М. Мир, 1983,480 с.

86. Yoshida Y., Kobayashi Y. Sorption of vapors by high polymers// J. Macromol. Sci, Phys, 1982, V 21, N4, p.565-581.

87. Royal J.S., Torkelson J.M.// Macromolecules, 1992, V25, p/1705-1710

88. Hodge J.M. Infrared Spectroscopy of polymers// Macromolecules, 1987, V20, p.2897-2908

89. Song M. Rigid amorphous phase and low temperature melting endotherm of poly (ethylene terephthalete) studied by modulated differential scanning Calorimetry //J. Appl. Polym. Sci, 2001, 81, N11, p.2779-2785.

90. Химическая энциклопедия, т.З. M. Изд. Советская энциклопедия, 1964, 1112 с.

91. Свойства химических волокон и методы определения. (Немченко Э.Ф., Новиков Н.А., Новикова С.А., Филинковская Е.Ф. М. Химия, 1973,216 с.

92. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии М., Химия, 1971, 496 с.

93. Батунер JI.M., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. Л., ГН-ТИ, Хим.лит, 1960, 617 с

94. Лакин Г.Ф. Биометрия. М., Высшая школа, 1990, 296 с.

95. Дьяков В.Г. Справочник по алгоритмам М., Высшая школа, 1987, 453 с.

96. Мариничев A.M. Физико-химические расчеты. Справочное издание М., Высшая школа, 1990, 267 с.

97. Van Krevelen D.V. Property of Polymers. Elsevier, Amsterdam, 1977, 464 p.

98. Адамсон А. Физическая химия поверхности М.Мир, 1979, 568 с.

99. Woods D.W. Effects of Crystallization on the Glass-Rubber Transition in Polyethylene Terephthalete Filaments // Nature (London), 1954, N 4433, p 753-754

100. Липатов Ю.С., Нестеров A.E., Грищенко T.M., Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров Киев Наукова думка, 1971, 536 с.

101. Illers К.Н., Brener Н. //J. Colloid Sci 1963, v 18, p 1 -14

102. Zachmann H.G. Kristallisation von Polyathylenterephthalet unter den Einqlub von Quellmitteln.//Faserforsch. u Textiltechn, 1967, Bd 18, N 2. -s 95-102.

103. Zachmann H.G., Schermann W. Einflub der Quellung auf die mechanische Relaxatin von Polyathylenterephthalat// Kolloid-Z. u. Z. Polymer 1970, Bd 241, s. 916-920.

104. Ribnick A.S., Weigmann H.D. ot al // Text. Res. J. 1973, v 43, p 143-145 ibid p 316-318.

105. Desai A.B., Wilkes G.L. Microstructure of amorphous and Crystalline poly (ethylene terephthalate)// Tex. Res. j 1975., v 45, p 173-180.

106. Fuzek J.F. The Glass Temperature of the Wet Fibres/ in Water in Polymers (S.P. Rowland, Ed) Am. Chem. Soc., Ser. 127 Washington, D.C., 1980,515 р.

107. Vanderschueren J., Linkens A. Water-Dependent Relaxation in Polymers Study by the Thermally Stimulated Current Method // Macromolecules 1978, v II, N6, p 1228-1233.

108. Каргин B.A., Малинский Ю.М. // Доклады АН СССР 1950, т 73, N5, с 967-970.

109. Lofgren Е.А. Microstructure of amorphous and Crystalline poly (ethylene terephthalate) // Ann. Techn. Conf.; Soc. Plast.End 1998, V 2, p 624-628.

110. Schmalz E-V, Ahlers K.D., Dielforder H., Grundke H., Zuohold H. Untersurhungen zur Trockung von Polyamid Granulat // Faserforsch. U. Textiltechn 1969, Bd 20, № 1, s. 42-47.

111. Ferry J.D. Viscoelastic Properties of Polymer, New Jork London, 1961,546 p.