автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Исследование электрохимического и коррозионного поведения поверхностей, модифицированных ионными, лазерными пучками, различных конструкуионных материалов

московский государственный; институт стали и сплавов

(технологический университет)

На правах рукописи

для служебного пользования

ЭКЗ.

000098

ДМИТРИЕВА Ольга Алексеевна

ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО

И КОРРОЗИОННОГО ДОВЕДЕНИЯ ПОВЕРХНОСТЕЙ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ИОННЫМИ, ЛАЗЕРНЫМИ ПУЧКАМИ, РАЗЛИЧНЫХ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

Специальность 05.17.14. — Химическое сопротивление материалов и защита от коррозии

автореферат диссертации па соискание ученой степени кандидата технических наук

МОСКВА 1994 год

л.л

/-

Работа выполнена на кафедре общей химии Уфимского государственного авиационного технического университета.

Научный руководитель: заслуженный химик Башкортостана, доктор технических наук, профессор Н. А. АМИРХАНОВА.

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор ИВАНОВЕ. Г., кандидат химических наук, с. н.с. ЖИЛЬЦОВА О. А.

Ведущее предприятие: Акционерное общество «Уфимское моторостроительное производственное объединение», г. Уфа.

Защита диссертации состоится 14 октября 1994 г. на заседании специализированного ссвета К 053.08.03 по присуждению ученых степеней кандидата технических наук в области металловедения и коррозии в Московском государственном институте стали и сплавов, ауд. № 436 по адресу: 117936, Москва, ГСП-1, Ленинский проспект, д. 4.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института.

Справки по телефону: 231-99-33.

Автореферат разослан 994 г.

Ученый секретарь специализированного совета профессор

Б. А. Самарин

О Б а л Я X Л Р Л К Т 3 Р И О Г ¡1 К А ? Л Б О ? У

АКТУАЛЬНОСТЬ ?ЕМК. Повышение антикоррозионных 'свойстз дота-.:«й. раб'отагап: в различны:-: агрессквпкх средах (продуктах сгорания топлива, высокотемпературное окисление в гобоиой среде, кислоты и др.), является весьма актуальной задачей для многих отраслей "машиностроения. Применяемые з настоящее время методы" нанесения пок-ртгиЯ на поверхности деталей (дифффузиок :не, зл.ктроосаетение, плакирование, металлизация напылением или рса^дениеы из пара и другие) не позволяет полностью решить зту проблей;.-.

Анализ литературных данных показывает,что,в связи с этим,ведется интенсивный поиск физико-химических методов Бездействия на поверхность деталей (лазерных,плазменных,электронно- и конно-лучевых н др.) с целью поыжнш; эксплуатационных свойств поверхностного слоя.

Одним из современных методов упрочнения является ионная имплантация (ионное легирование). В последние несколько лет ионная имплантация (И. И.) металдоз и сплавов быстро нашла пироксе применение. С начала 1570-х годов поязилось значительное количество работ, посвященных характеристикам ионно-имплантнроанных матерка-лоз. Установлено, что И. Я. улучшает такие характеристик:! конструкционных материалов,которые зависят от состояния поверхностного слоя, как сопротивление износу, усталостная долговечность, анти-фоккционные и антикоррозионные свойства. С помопъю. й. И. когут быть изменены почти все свойства конструкционных материалов,которые зависят от состояния поверхности и определяет их долговечность.

В работах, посвященных исследованиям поЕе/снга имплантированных материалов в различных средах отмечается как повышение/ так и понижение коррозионной стойкости вследствие имплантации ионами различной природы и дозы. Однако к настоящему времени природа физико-ёимических процессов, р^отекаквдх в сложколегироваяных сплавах при И.И,, .ОТУ, механизмы упрочнения, повышающие защитные свойства от коррозии, влияние дозы и.энергии имплантируемых ионов, остаются малоизученными. Параметры модифицированной структуры во взаимосвязи с режимами И. И. не выяснены, области использования не определены. В этой связи установление закономерностей влияния ионномодифицированных и термоупрочненннх поверхностей на изменение стойкости от коррозии и коррозионное исследование перспективных конструкционных материалов, используемых для изготовления лопаток ГТД, является актуальной задачей для современного авиадвигателнстроения. Этой-проблеме и посвящена с:новиая часть данной работы.

— д —

Актуальность Ремы диссертации подтверждается тем, что она связана с выполнением плана работ по комплексной тематике: 1. Авиационная технология. 2. Технологические проблемы авиационного и космического двигателестроения. 3. Исследование и разработка современных технологических процессов и средстз их автоматизации. 4. Научные основы конструирования новых поколений перспективных материалов л каукоемкость технологий.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ Прогнозирование ь изучение влияния кодифицированной поверхности ионами различной природы, обработки ее лазерными пучками яа изменение кинетики процесса коррозии модельных бинарных сплавов и конструкционных материалов ГТД на никелевой основе в различных агрессивных средах, в том числе и в продуктах сгорания газотурбинного топлива для возможности последующего повышения ресурса работы авиационного двигателя. '

В соответствии с основной поставленной целью в работе были сформулированы И" рес?ны следующие задачи:

1. Для прогнозирования эффективности влияния иона-имплантанта различной природы выявлены особенности взаимодействия ио-на-имплантакта с основой сплава.

2. Установлены еакономэрности влияния И. К., ЛТУ и комбинированного воздействия ЛГУ и И. И. на коррозионную стойкость модельных бинарных М-Сг. Н1-Со сплавов, никеля, основных конструкционных материалов для изготовления лопаток ГТД на никелевой основе, мартекситностареющих сталей, титана, жаропрочных сплавов с защитными покрытиями в различных агрессивных средах, имитирующих среду продуктов сгорания топлива.

3. Усовершенствовали экспресс-метод стендовых испытаний лопаток ГТД на горячу» коррозии для ускоренного прогнозирования эффективности влияния различных способов модифицирования поверхности.

4. Разработали техноогические рекомендации по выбору ио-на-имгшштаита, сшаоботвующ/аго повышению химического сопротивления лопаток ГТД.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА:

1. На основании квантово-химических расчетов доказана возможность образования. нитридов никеля в мономолекулярном слое имплантированного гикеля и сплавов на его основе.

2. Показано, что для модельных бинарных Ю-Сг сплавов, содержание Сг не больше ЗОГ, повь-'чк'/^ кс.пс,;-г",шкых <жойс,в б

БХ-иом pacTsope ялорнда натрия обус¿озлено образованием на поверхности стгйнлыюго нитрида xpoua (СгН).

3. Показано. что гопная имплантация койамя П^ Дг* Va?, менее эффективна, чем конами Г5* и La"*" (доза ио::ов Z-Iq'^kch/ch*, энергия 2-3Q-40 кзВ,- плотность тока j - 15-20 мсА/си )» которое способствует пов;-ткнга (соррозкснноа стойкости пе иенеэ чеу з 2 раза Попьшениг коррозионной стойкости данпкз поверхностных слоев в этом случае как з гадких электролитах (5"-кьй растпор морида натрия), так [г а газовой средэ при высоких теклзратурах обусловлено образованием твердых растворов HíM, TUS, СгН, icoto-рые обладаю? потягаишм заюттта з'Ингсгои к солзпоЯ коррозия. Образование нитридов подтверждено квачтовохимичесшпгл расчетами и результатами, полученными методом вторичной ионгёой касс-спек-тросхопин (ЕШС), a tpjv's данным? металлографически исследований.

Аиалогичниз закономерности наблюдается и для сплавов с за-гмтньпги по;срэт;:п:с-1 Al-Si, fíi-Cr-Cr-Al.

•i. Швиггвяэ корроэкошюй стойкости изргеисягпостерекг:« сталей и титана, терчоупрочкеннкх лазером (энергп'1 излучения Е-10 Вт/см2, время излучения £ - 10 - 10 с), объясняется по-вшгеккем гетерогенности фазового состава Огр'лцагелькое в.т-.лнке лазерной обработки никеля и сплавов па его осковз (ГЕ6У, DC5K, IT3Z) обусловлено .появлением р -фазы в поверхностных слоях» перераспределением и вигора кем лег прусак алекэптоз.

5. Впервые показано, что [таЛгашрованиоз гоэдойствие ЛГУ и !1 Щ., где аазерсакЕЭй стадией является НИ. tí®", йоге? быть перспективным процессом для улучшения коррозионных и ьзханачзегага свойств лишь на локальных тялелонагруленных участках поверхности.

6. На базе проведенных исследований» электрохимические измерения рекомендованы в качестве методов контроля'эффективности модифицирования поверхности ионныии и лазерными пучками.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНА'ШЮСТЬ РАБОТЫ

1. Установлены оптимальные условия повышения химического сопротивления никеля, лглезо-никелепых, яаропрочиих и титановых сплавов путем К. И. , ЛТУ к комбин!фованного влияния ЛГУ и И. И. ионами N\

2. Еыданы рекомендации по использованию ионор N4" и La+ в качестве наиболее эффективных ионов-имплантантов, повышающих коррозионную стойкость у-сплавов на основе никеля, титана, являющихся основными материалами для изготовления лопаток ГТД в ави-

- б -

адв5!гатедес?роенш.

3. Разработанный экспресс-штод стендовых испытаний образцов лопаток ГТД с УКПО на горячу® коррозия позволяет полностью воспроизвести качественно и количественно повреадения, получае-Ь!ые элементам конструкций при эксплуатации, сократить вреша испытаний с 357 часов до 4 часов.

4 Предложены электрохимические ьктоды контроля качества изделий, в чгстностн, лопаток ГТД летательных аппаратов.

ОСНОВШ2 РЕЗУЛЬТАТЫ, ШКОСЙШЕ НА ЗАЩИТУ

1. Закономерности в мз^неняи коррозионной стойкости гарс-рочныя стазов . после И. Л в условиях горячей коррозии.

2. Вдапресс-ыэтоды стендовых испытаний лопаток ГТД на высо-котешературиую коррозию и контроля качества изделий.

3. Применимость электрохимических методов для оценки качества технологических процессов и физико-хмаичаских изионеинЛ поверхностей после кодифицирования лазерный!, ионными пучками современных конструкционных материалов на келеао-никелевой, никелевой и титановой основе.

АПРОЕАЦЯЯ РАБОТЫ: Основные полоивния диссертации опубликованы в работах, догладывались и сбсукдаыгсь на: 1. 40-й конференции колодых ученых Еазккрни, Уфа, 1989г. 2. Ке^спуйликанс-кой научно-технической конференции "Прогрессивные ютоди получения конструкционных ште риалов и покрытий, повьшзаюшяе долговечность деталей шшн", Волгоград, 1990г. 3. Всесоюзном 4-ом постоянной сешшаре "Радиационная повреадаешеть и работоспособность конструкционных матергшов", Петрозаводск, 1690т. 4. Конгрессе Всесоюзной ассоциации коррозионистов, Уосква, 1092г. 5. Русско-китайском симпозиуи-е по космонавтике н космической технологии, Самара, 1992г. 6. Ш Конференции "Модификация свойств конструкционных ыатериалов пучками заряженных частиц", Томск, 1994г.

ПУЕЛЛКАЦИК: По результатам выполненных исследований опубликовано 25 печатных работ.

СТРУКТУРА и объем работе. Диссертация состой? кз введения, пят;; глав, приложения и выводов, включает 283 страницу машего-пиского текста, содердит 83 рисунка, 41 таблицу и библиография кз 2i0 каи^ековглий.

ОСНОВНОЕ С О Д Е Р й А Н М'Е РАБОТЫ

1. ВЛИЯНИЕ ГОШЮй ¡©ПЛАНТАЦИИ Н ЛАЗЕРНОГО ТЕРШУПРОЧКЕНИЯ IÍA КОРРОЗИОННОЕ И ЗЛЕКТРОЖ.-втЖОЗ ПОБЕЖИТЕ ПЗРСПШ!ШШ ГЖ-СТРУКПИОНШХ МАТЕРИАЛОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)-

В ПЕРВОЙ-ГЛАЕ2 проведен краткий литератур:'!!"; обзор, отрата-пзэтй совре№нное состояние вопросов исследования. Особое вне.з-ние уделено влиянию И. И. , ЛТУ на коррозионное и электрохимическое поведение никеля, сплавов на звелезо-никелевой и нккелевсй основе в агрессивных средах и з условия): высокотемпературной газовой коррозии.

Показано, ото коррозионное разрушение, как правило, цашт-етсп с поверхность? и обусловлено фазкио-нимическ1'м соетояикеы поверхности, а качество поверхностного слоя, rat претило, определяется метастабилыюстья.

Опячено, что при правильном гьзборе сорта costos. рзгзияв НЛ1 (дога, энергия, ионный тол), ЛГУ ыэжно значительно улучим» как коррозионные свойства, тая и усгалостниз ccoñctEa Ехт&'глоз.

На основании проведенного анализа слегли выасд об отсчет-вин общих моделей, которые позволили бы обыскать, прогнозировать» обосновать экспериментальными методами sj$8Krw№0STb Ш. II и .ЧТУ на коррозионные свойства поверхности.

В заключении к первой главе сделан вьгсод оЗ «стуавкюоти Тс!.ы диссертации и сформулированы цель и задачи кссхэлосаяйя.

2. КЛТШ'ЛИ И «ЕТОЛЫ ЙССЛЕДОЕМШЯ

Для ревення поставленных задач были одбргны бнн&рнш ня-кель-хрооэвыэ, шкедь-кобальтсвыэ сплави, :..•::йзрча Ш, про-мыалэннь® сплавы ка основе телега, киселя и титана: ЭП718Д, 314-8353, 50Н, ХН70Ю, 44НХТО, В26У, Ш5К, ГС32, ИС5У С ДПЙузиоН-но нанесенными защитны).™ покр:лияуи типа Hi-Cr-Cr-Л!, Ni-Cr-Cr-Y, Al-Si; ВТ6, ЕТ9, ВТ18У.

Основные исследования электрохимического а коррозионного поведения вышеперечисленных сплавов проводили ь растворах хлорида натрия. Все растворы и синтетические смеси агрессивные сред ротовили с использованием реактивов марки ХЧ и ОХЧ.

Коррозионная стойкость оценивалась как для исходных сада-еов, так й для сплавов. имплантированных ионами Н*. В*, И", Яе*. У+, Аг* в зависимости ох природы, доаы и соотношения ионов, лазерного гермоупрочнения (ЛГУ) и комбинированного воздействия ЛГУ и И. Л. Й.И. осуществлялась на установке модели ИЛУ- 4, ЛТУ -установка •'КВАНТ-16".

Дня электрохимических исследований буди использованы потен-циодииаыичгские, потенциостатические, гравиметрические ыетоды и датод поляризационного сопротивления. Потенциостатические и г.о-уенциодинахшческие исследования проведены на потенциостате П-5827, - дгя гравиштрических! исследований использовали весы ЕЯ?-200.

В работе использован и ряд физических иетодов исследований. Исследован» поверхности осуществлено с коиоцью »геталлографичес-кого кгикроскопа "ЫеорЬо1-21", элементного (химического) составе) поверхности методом вторичной ионной щсс-спектроскопии структурно-базового состава - на приборе ШТ-3; Г - 0,1-1,0 Н Экспериментальные данные обрабатывав» методами математической статистики у.а персональных ЭВМ

3. ВЛИЯНИЕ ЛОШЮЯ ЛЫПЛАНГАЦИИ НА КОРРОЗИОННОЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ПЕРСПЕКТИВНЫХ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ .

а 1- Прогноз повышения коррозионной стойкости материалов.

Эффективность использования метода НИ. в машиностроении с цель» улучшения эксплуатационных свойств изделий, г основном,определяется выбороы химических элементов, внедряемых в поверхностные слои прг, ионной обработке. Однако, в настоящее вреад отсутствует общепризнанная универсальная методика выбора химических элементов. В данной главе сделана попытка разработки методика выбора химических элементов и соединений, обеспечивающих повышение эксплуатационных характеристик.

С этой цель» наш были рассмотрены квантово-хишческие подходы для анализа и прогнозирования свойств имплантированных систем (на призере сплавов никеля), с помощью которых хорошо прогнозируются закономерности влияния концентрации имплантированного иона на прочность химической связи кэтадл-неметалл - имплантированный ион. Для расчетов использован итерационный расширенный метод Хсккелл (ЗЕНМ). Оценены возможности аиорфиэащш поверхности и устойчивости таких состояний.

На основании квантово-химических расчетов было установлено:

1. Повышение коррозионной стойкости и увеличение ¡¿еханичее-

кой прочности обусловлена химической связью виллаитировашюго. иона, типа (Г3 с 2арб гибридизацией, с основой сплава.

2. Глубина ишишткроваинсго слой составляет 10 иш, после которого идет слой радиационных дефектов, Упомянутые вьта улучшения свойств достигается га счог изь»нения состава и структуру этих приповерхностнш? слоев.

3. Зкспресс-оценкз эффективности ионкрго легирования сплатоз на никелевой основе (с различным соотноиеиием никеля и хрома) но-иами неметаллов (в частности В* и М*), определенная по разности электроотрицательностей показала, что при имплантации N * могут образовываться более прочние химлческио свя.Щ кекду металлом п коном- имплантантом.

3.2. Исследование электрохимического И коррозионного поведения никеля, Н1-Сг и т-Со сплавов, имплантированных воняыи Н* Аг- , -В*.

Для развития представлений о влиянии !111 на корроэконнуэ стойкость были выбраны »отдельные Сикарнне сплавы га -никелевой основе с различив! соотношением и них Сг и Со, та;с как Сг и Со составляет основу жаропрочных и твердых силавоз.

[федварительная оценка коррозионной стойгасги, после й. 51, была проведена на никеле (¿арки НО в растворе МаС1, ГДа особо хорошо изучено электрохиьеяческое поведение кике/-':,

С целью установления природы иона, способного при ионной легировании значительно повысить коррозионную стойкость никеля по вьпеизлояенньм ».¡етодикам определялись величины токов коррозии после И. И. ионеши М* и Аг* (Д - 2 • 10Гг' ¡юн/смь, 2 - 40 кэЕ, / -15-20 ьгкА/сы2) показало, что. ионы Аг+, и особенно , па порядок снижают величины токов коррозии: ток для исходного никеля соста-зил 0,74 мкА/см2, а после И. II Аг*, И соответственно, 1,5 • Шуг и 1.12- \0'г б,асА/смг. Значения величин иикротвердости При Р - 0,2Н изменяются еледущим образом: для исходного - 1510 ЧПА, а после И. И. Агт - 2700 МПА и + - 6400 КПА. Такое положительное влияние, при легировании ионами (Гчистого никеля, обусловлено образованием ММ в поверхностном слое, что показано .квантово-химическим расчетом и подтверждено методом ВИС. Благоприятное действие ионов Аг+ на коррозионные свойства объясняется тем, что внедрение в металл значительного количества инертного газа изменяют шероховатость

повзрхшхкга к спасобстзуетг утова^нгш оксидной'йяенки на еагтый.

Цри опрэйэлеши значения свободной коррозии модельных бмнар-шлх Ш-Ст сшивов, юяшшированяих конакн Н1"» В* к Аг* в зависимости о? состава, тоегг. тдкфккащвз поверхности ионами И"5" „ вагз-лэно, что во шсех случаях нотенцкал без тока для шышнтироаашшж образцов шзет болае злзетрополоз^ггелькыэ значения, со срезкешаэ с кеишлантирозанньаш. Влияние М* в большей степени сказьззеяся на потенциалу ]£ -сплава, для других из составов сшгазоа потекцка-лоа бза тога кенается незначительно по сравнению с потенциалами исходных образцов.

Устанозледо (но величинам тоета коррозии для сйлавов с различна ссдер-^заием хрома)» что Е И. , способствует повьшенш корроэиокюй стойкости у-сплавов, где содержание Сг ко превышаем ЗОЙ. С увеличением концентрации Ст в сплавах К. II N * заметного влияния на ялэетрохишческое и коррозионное поведение кз огшзша-е?. Очевидно, это сшгзезо с тем, что для у к $ -сплавоа коррозионная стойсосяь обусловлена образованием на поверхности прочных пленок С^О^ и .действие 1111 незначительно, что согласуется со значением» больсой разности злекгроотркцатёдыюсти Сг-О, Ы1-0 по сравнения с Сг-й, Ш-Н. К.Е конамн В* и Аг-4" на коррозионное а элзкярохкмтезсйюе ' поведгниз бинарных Ы1-Сг сплавов существенного влияния шз сказшзает.

Ш резулыатам исследования теьшературы на анодную воляраза-цив бинарных Щ-Сг сплавов установлено, что лиштируетей стадией процесса анодного растворения как с IIII N \ так и беа нее является диффузия. -

Выявлено, что Ш-Сг сплавы без И. 51 пассивны в 5%-ном рага-Еора хлорида натрия вплоть до потенциала -0,6 В, .а в области 0,2-0,48 происходи? подгаи плотности поляризующего тока, что обусловлено акгивнш растворением сплазов. После ЕЕ М-0- (доза 10'упон/сма) активное анодное растворение начинается при более полокителъных значениях потенциала,, так как азот, внедряясь в поверхностный слой, способствует формировании более прочного барьерного паесуварухвдэго слоя. Анализ Ееличиы токов коррозии Н1-Сг сплавов показал, что вевависию от времени вздержка образцов в электролите, И. Н. N+ способствует значительному сниманию токоа коррозии на два порядка фи изменении концентрации кобальта в сплаве данная закономерность сохраняется.

3.3. Исследование коррозионного и электрохимического поведения сталей и сплавов на хел-?ес-никелнвсй, никелевой основе, тэтв-ч:: гмллаеткговглши-х коками различной природы.

качества поверхностей по-:по И.М. ионами Я* , В+ ,

кЛ с", Аг*„ Н*, Y+, La"* (Е - 30-40 КэВ, ¿ - 15-20 kkA/cmS , Д - i • í0fí и 2 • 10íV нои/сыг) прокгаленкьзг сплавов аустеиятпой группы ЗГГ718Д. ЭЙ-856Щ и ларопрочиет сплавов ЕСЗУ» ШЗК, WS2, являюдаеси основными материалами для изготовления лопаток ПД, ■гакга был применен эхэктрохимичесгагй контроль, позволяияиЯ ва'короткий про|«гуток зревени опредеятгь влмяккз визеперэчксленкья ¡гаяоэ ка корроэионнув стойкость.

Анализ завкскмоста потенциала о? в&екгия, пояярнзандаожяыя ранних, величин токов коррозии и микротвердости йыэзпервчисяэякых спл-ъвоз показал, что значительное снижнке токоз пассивацхи и ва-гячин токоз коррозии каблхдается пря H.H. И*, что, очевидно, обу-слззлеко образованием гвердых растворов или хтачесххх со8Дш;вш:Я типа ТШ, A1N, WiN, СгМ, Fe?3, которкз отлмчмэтся повкзэккой тер-модянакическоА стойкостью, обладайте повызе'йг.л запретным эффектов к солевой коррозии. В случае И. Е Xa*" , а результата ионного переиеиязаяия, форк-труюгся более стабильнш ожидпкз его::, обга-дазосдае повывеиния залетным эффектом. . Иорроакоаная стойкостьа в частности для сплава ЭИ-6С6Ш, повызается. При Е II Ii4" „ взгичннн текоз пэлпретацгл возрастают, что обменяется разрнхгзс^гл действием н ка поверхностно слой н вследствие этого ускоренкя кона-эеции основных комюяеиуоэ сплава.

Установлено, что К, II Лг * в яозерхяоегныз cjeok жаропрочных сплавов с защитными покрытиям Al-Si, Hi-Cr-Cr-Al способствует рагрьаленнп газетного гокрнтия и'вызывает сниявнш коррозкокной стойгсст HLH. "ионами Н*м La" как на. ссэлэпретотов.'секннх сбраз-usaa, так и посгэ наработки в течение 300 часов, приводит к позн-пэкжэ коррозкокной стойкости сплавав в 3-4 рвзв, что, очевидно, обусловлено формированием диффузионной зоны мэмду материалом изделия и нанесенного э дальнейшем занятного покрытия. После ЛИ. ионами И* яелезо-никелевых сплавов БОЙ, XÜ70S, 44ГОЙ выявлена снижение токов коррозии для всех грех сплавов на .3 порядка, по сравнения с необработанным», увеличение шкротЕердоста в 2,0-2,2 раза.

йжагена корреляция значений токов поляризации сплавов ВТб, ВГ9, ВТ18У от потенциала, со скоростью коррозии, полученной но результатам ускоренных циклических испытаний (методика БЙАМ), а также длительных коррозионных испытаний в "солевом тумане" и насыщенном растворе NaCl. Благоприятное влияние ионов N ^ в поверхностном слое повышает катодную эффективность и одновременно воздействует как легирующая добавка, повышающая собственную анодную

пассивацию титана. На повышение коррозионной стойкости также сказывается влияние образовавшегося в процессе И. И. твердого раствора TiN.

t •omictiw « и p/\0irrf>(-if>0Hq rrrv м и !< и«

•Я. uvumtlb ¿и J И V LAJVULIHV t LJItJi J11 ■> ' * tl. , .. iirt

КОРРОЗИОННОЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ КОНСТРУКЦИ-ОНЫХ МАТЕРИАЛОВ. '

4.1. Исследование электрохимического и коррозионного поведения никеля, никелевых, железо-никелевых и титановых сплавов после ЛТУ.

Потенциодинамичекие исследования никеля, Ni-Cr, Ni-Co, Fe-N'i, харопрочныд и титановых сплавов в 52-ном растворе N'aCl после ЛТУ (мощность лазерного излучения Е - Ю^Ет/сы1, длительность воздействия луча 1 - 10 -10 с) показали, что изменение коррозионной стойкости после ЛГУ различно и зависит от природы сплава. Так по-Еишение коррозионной стойкости для картенсктнсстйреющ'Х сталей, титана обусловлено фаэовымк превгу-.иениями, диффузионными и химическими процессами з зоне ьсздей;-.гид луча лазера, которые приводят к повышению однородности фазового состава. Лля никеля и сплавов на его основе отрицательно сказывается на коррозионной стойкости, что обусловлено активацией поверхности («|> -фаза'», перераспределением и выгоранием легирующих компонентов сплава.. Ее личика их изменяется следующим образом: для никеля от 0,74 до 1,072 мкЛ/сы2, жаропрочных сплавов, в частности КОЗУ, ЯС6К, ЖС32, на 2 порядка (КС6У - исходный - 3,6-10"*' мкЛ/см1, после ЛТУ - 4,3» 1 мкА/csr) . Структурные изменения в поверхностном слое в сязи с ЛГУ оказывают разупрочияющс-е действие на сплав и, как следствие, обуславливают понижение микротвердости (ЖОбУ: исходная микротвердость 4300 ША, а после ЯГУ 3860 №).

Учитывая, что ЛГУ способствует ухудшению коррозионных свойств никеля, сплавов на никелевой основе (Hi-Cr, Ni-Co, ЯС6У, КС32, .так) комбинированное влияние ЛГУ и И. И. на дачные сплавы не производилось.

Исследования коррозионного и электрохимического поведения после комбинированного воздействия ЛГУ и И. И. ионами М^ ,■ используемого в качестве легирующего компонента, изучалось на хеле-зо-Н1!келевом сплаве 50К, высоколегированных сплавах ХН70Ю, 44НХТЮ '.I тст&ксвом ставе БТ5.

Сопоставление величин токов коррозии и «икрстгердости зыше перечисленных сплавов покагало, что то™ коррозии, уу^кьвэются, а у,'л-ргтвгрдсс?ь уве.т-'.чивиется. В гтрс!;~?г.е иооледованиЯ, гп~р.с-ь:е

устпиоп-г.ено, что комбинированное вспдепстаие ЛГУ и И. IL . г до эа-вериаппей стадией является И. Il N*. полет Сыть перспективным процессом для улучшения коррозионных и ¡кханнческих свойств лклс-зо-никелевых и титановых сплавов липь на локальных тяиелонагру-гзенних участках поверхностей.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ КОННОЙ Ш1ЛАНТЛЦИИ IIA ОКИСЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ПРИ ПОЙЯЕШЮЯ Т ЕМПЕРATУРЕ А ОСОБЕННОСТИ ГАЗОВОЙ КОРРОЗИИ СГ1ЛАЮЗ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСТОВЕ

Газовая коррозия рабочих лопаток газовых турбин Q значительно!') »«tepe влияет на работоспособность ГТУ. Это «у специфическому виду корроз:я1 особенно подвержены никелевое сплавы.

Газовая коррозия вызывается соединениями сери и натрия (предд? всего сульфатом натрия), содержащимся в продуктах сгорания топлива и усиливается, если в топливе или зоздухе присутствуют другие примеси: хлориды, ванадий, пйлочнш металлы. Протекание процесса коррозии з газообразных продуктах сгорания, содержите золу, очень сложное, так как образуется ряд взаимозависимых гетерогенных реакций, кинетика и механизм которых остаются маго изученные.

Создание сплавов с оптимальным сочетанием механических и ви-'сокотеютературных антикоррозионных свойств, формирование защитных покрытий на поверхности изделия не позволяют полностью ре kit ь эти проблемы. Поэтому исследование закономерностей и механизма газовой коррозии никелевых сплавов, подвергшихся. юдификаыки поверхности мэтодо« И. !1, представляет научный интерес и имеет больпое значение для поршяния надежности в работе газотурбинных установок.

Сплавы ГЮ5У я П032 на воздухе являются жаростойкими, а над смесью солей я в продуктах сгорания газотурбинного топлива скорость коррозии кмеет недопустимо высокие значения. В процессе протекания высокотемпературного окисления сплавов 7'С6У и 3332 на поверхности данных сплавов форы:фуется многослойная оксидная пленка, состоящая нз следующих слоев: внутренний слой А1гОл; промежуточный слой состоит иа смеси двойных оксидов (NiCr^O^ .NiALj 0/|f) и оксида хрома Cr£ 0¿; внешнего слоя NiO, легированного оксидами xpova (Сг 0 ) /С. Уровец, Т. Вербер/. Наличие именно такой оксидной пленки подтверждают и данные, полученные методом ВШЗ, а такие данные металлографического исследования. Высокую жаростойкость

V

данных сплавов на воздухе (Р,« 21278 IIа) обеспечивает внутренний слой Algü^, где процентное содержание алюминия s данных сплавах

достаточно для образования этого защитного слоя.

Вмгст® с тем, относительно ккогсая йароотойкос®> этих хв сплавов в продуктах сгорания топлива м в срзде, имитирующей продукты сгорания топлива связаны, как считают авторы С. Кровец и Т. Еербер, с образованием легкоплавких звтектик на поверхности этик сплавоз (появление вдкого осадка). Следует отметить, что причиной катастрофической коррозии кз является наличие нмдкого осадка, а реакция осадка с окалиной, либо с металлической фазой. Когда в систем с;галин&-осадок нли сплав-осадок образуется легкоплавкая эвтектика, процесс коррозии протекает бурко. Согласно модельным представлениям Вагнера и Юашер-Генша, коррозия значительно усиливается вследствие локальных очагов, образующихся в этой систекз в результате растворения слоя окалины не по всей площади, а лжз в некоторых местах поверхности сплава. .

Из приведенных авторами-результатов на модели исследования на системе никель-расплавленный Соракс до тех пор не Судет корродировать в этих условиях, пока его поверхность не будет соединена с атмосферой проводником электронов ■- металлической проволокой.

С этого момента начинается быстрая коррозия никеля в хидком боракое, ибо подвижность анионов кислорода в расплавленном борак-се большая, • электроны же, необходимые для ионизирования кислорода на границе Фаз атмосфера-борачс поступают из металла к поверхности жидкости череа металлический пруток. Образ ¡сдайся на поверхности N¡0 сраау же растворяется в бораксе. Скорость реакции в очаге ограничена скоростью катодного восстановления кислорода на границе фаз бораке-воздух.

В определенных случаях на поверхности сплава момет образовываться твердая окалина, которая, как правило, пориста. Полости в окалине заполняются жидкими продуктами коррозии, в которых велика подвижность анионов. Перенос электронов, необходимых для ионизации кислорода, происходит через окалину, являющуюся в этом случае катализатором катастрофической коррозии.

Когда слой окалины в результате образования яидкой эвтектики почти полностью разрушается, то выделение твердого продукта реакции, представляющего остатки окалины, выполняет роль проводников электронов от поверхности металла к окислительной атмосфере. Следовательно, в этой случае процесс коррозии протекает катастрофически, а механизм катастрофической коррозии является типичным электрохимическим процессом.

Образование жидких продуктов в результате вЕзаимодействия голы и оксидной шкнки протекает по следующим реакциям:

Иеа0з 4 ЗМад50£ + 50г ( 1 ).

* З^а^Ру - 2Ма1'з(( 2 ). где Мз - А1, Сг„ Гв.

Образующийся натриево-мелеэный сульфат образует с сульфатом натрия эвтектическую смесь. Легкоплавкую эвтектику образуют и соединения: Ма^БО^. С^О^,

Таким образом, если исходить из представлений о том, что в продуктах сгорания топлива коррозия протекает по электрохимическое механизму, а не химическому, то алюминий, как легирующая до-Счвка, является в&лательныи, т. к. его оксиды обладает низкой удельной теплопроводностью, а затормозить данный процесс етжо за счет увеличении термодинамической стабильности сплавов.

В связи с этим, в данной работе было исследовано влияние М. Ж на изменение коррозионной стойкости сплавов ЙС6У и "£22.

Как следует из полученных результатов, И. И. Л существенной ст-пени поььвкл? коррозионную стойкость данных сплавов (рис. 11. Последнее связано с тем, что на поверхности сплавов образуются стойкие нитриды, которые не даиг расплаву взаимодействовать со сплавом и уменьшают скорость образования сульфидов в сплаве.

Прямым доказательством существования нитридов на поверхности являются проведенные нами экспресс-оценка образования данных соединений по разности электроотрицательностей и квактово-химические расчеты. Очевидно, при И. И. происходит упрочнение сплава я как следствие ионной оработки - повызеииг термической стабильности сплава, его коррозионной стойкости, повышение которой обусловлено тем, что нитриды являются задатным, разделяющим барьером мезду яидкой фазой и сплавом з трещинах.

Следует отметить, что проведение данных испытаний по методикам (гл. 2, с. 74-75), является длительным процессом во времени. Работа, проведенная Я. А. Амирхаяозой, Г. С. Гишэаровым, показала, что аналогичные коррозионные потери сплава наблюдаются и в смеси солей НзСОу, Ма^ЗОд как и а продуктах сгорания топлива, образующих золу. Поэтому наш? был предложен состаз смеси солей: МеССу, Ма^ЗО^, МаС1, способствующий значительному сокрап^ению времени испытаний (4 часа).

Введенный в состаз смеси МаС1 «ож&т по различном причинам интенсифицировать процесс коррозии. В данном случае, в присутствии оксидов оерм, числородч и п&роз воды, НаС1 вступает В реакцию: 2>МС1 <- нх0 * 5С, - Ма^вО^ + 2НС1 Г 3).

:и£-1'1 + Н^О + 50г + 1/2 - Ма?БО^ + 2НС1 ( -1 )

а результате чего агрессивность осадка возрастает. Чем больше КеС1. тем осадок более агрессивен, а при концентрациях в смеси (¡аС1 - На 30 хлорида натрия выта 57. - коррозия носит линейный

4 \

%(■

1,0

г?

Чд 1

•И 1

' V

■чМ цо-

£.0-

г с-

.1

; е*.

Гио. 1. Кинетики корровии

сплава КОСУ

1 - над смесью солей

.ЧгСОл. Ка^ЗС^ (мл,).

£ - в золе газотурбинного

топлива; (г).

3 - над смесь» солей 'м^С^ ,

НадБОд. ПаСЦрЩ

да /егз тз Т

«3. £. ' т

Темперятугнпя эяри-' симость • "сплава ЖС6У

- в золе газотурбинного топлива; (Г' (СОг);

- над смесью солей М^СО^,

- над смесью солей ,

Сплав И. Я М*.

Таким образом, добавление НаС1 б смесь солей МеГОу и Ка^ЗО^ позволило нам разработать экспресс-анализ.

Экспериментально установлено, что скорость коррозии над смесью солей МеСО^. Na£S0J и N¿01 существенно больше, чек над смесью солей без добавления КаС1. При этом, за 4 часа испытаний, удельная потеря массы является практически такой же, как и га 200 часов в синтетической золе продуктов сгорания газотурбинного топлива и описывается аналогичным кинетическим законом (рис. 1).

Ш полученным результатам можно ааключить, что экспресс-метод можно использовать: для определения коррозионной стойкости различных материалов, как прошедших какую-либо обработку, так и без нее; для высокотемпературного окисления металлов при различных температурах, при этом скорость окисления металлов подчиняется Аррениуеовекой зависимости, т. е. увеличивается с увеличением

температуры. ЭК^ктиьная энергия активации для процесса коррозии во всех агрессивных средах (вола, смесь солей) является практически одинаковой величиной, что указывает на одмн&коеыЯ механиг-.м металлов в данных средах. ГСаа.Э легат г пределах 7,5-12,0 кДа/моль в золе газотурбинного топлива; 15.0-17,0 к£.к/моль в смеси солеЛ МгСОр и Па^О.5 ; 6.9-9.7 кДя/моль в смеси солей МгСО^. На^оО^, и !1аС1. В воздушной среде величина С(Зйо.З составляет 23,0-2",О кДж/моль, а после И. И. М-0- в пределах 22,0-24,0 кДи/моль.

Аррениусовская зависимость скорости коррозии, очевидно, связна с тем, что в золе газотурбиного топлива, содержащего образуются легкоплавкие эвтектики оксидов металлов с ^¡¡0£. Образование легкоплавких эвтектик наблюдается и в смеси солей МгС03, ■4а1303и КаС1. При нагреве смеси МгО формирует легкоплавкие эвтектики с Хэ.ЗС^ и '¿а^ЗО,, при этом количество образовавшегося расплава не уменьшается.

образом, как следует иг всех полученных экспериментальных данных, процесс коррозии' как в золе газотурбинного топлива, так и над смесью солей,, протекает по электрохимическому механизму. Сравнительные эксперименты по коррозионной стойкости различных ' конструкционных материалов, используемых для изготовления рабочих лопаток ГТД,- как проиедЕия обработку (II. Я , ЛГУ, ЛТУ+И. И. N )1 так и без нее подтвердили выдвинутый нами механизм влияния И. И. К* на коррозионную стойкость в агрессивных средах, используемых в данной работе.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ЭФФЕКТИВНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ И. II И ЛГУ В ПРОИЗВОДСТВЕ.

На основе проведенных исследований наш предложены следующие технологические рекомендации по эффективности влияния иона-имплантанта на коррозионную стойкость лопаточного материала ГТД в производстве:

1. Использование ионов и Ьа^ в качестве наиболее эффективных ионов-имплантантов» повышающих коррозионную стойкость никеля и каропрочньи сплавов на никелевой основе (ЖСбУ, ЕСбК, ЖС32) в 2 раза; титановых сплавов (ЕТ9, ВТб, ВТ18У) - в 2-2,5 раза; лэ-лезо-никелевых сплавов (50Н, НИМ), 44НХГЮ) - в 2-2,5 раза Оптимальная доза ионов 2 • 10** ион/см энергия 30-40 кэВ.

2. Лазерное термоупрочнение: оптимальные условия - Е - 10^ Ет/ем . л 10а-10 ? с. Повышение коррозионной стойкости и твердеет;! л.^.-.н.-^г^ст сплавов я 100 раз. Ис1 ъяьъоъя,-нке - локально, ?я >йлмн&гру.ч-;н.ч!. г у ; -.о:;! я,-., ^..»гп:.

3. Зкгпресе-кгтоя стендовых испытаний яопаток ГТД на высоко-гешераадюуо мзрроэгс-з позволяет сократить время испытаний от 357 часов до 4 часов.

4. йгпольаозакш змеюрохтаческих методоа в качестве контроля тейкологкчзсках процессов Я , ЛГУ и качества изделий.

ВЫВОДУ:

1. Заявлено значительное. на 3 порядка, повышение коррозионной стоЯ^ТИ никеля в 5%-псм растворе хлорида натркя, имплантированного канаки Н и Лг . Положительное влияние ионов Н обуслов-Е!Ю образованием ЬЧН, устойчива); к питтннгообразованию в поьерх-ностнок слое и аморфизацией поверхности, в котором отсутствует котаерзшнй граница, а внедрение в металл значительного количества инертного газа Дг изменяет вэроховатость поверхности, вызывает утолвднке о;сспдио8 плешек на ьгатодле, которая обладает повы-вашигд агкпнам зф&гихо«.

2. Впераьй на оснований квантово-химических расчетов доказана соз:хмясагь образования !ИК в ыоношлекуяярнон слое имплантированного шншЛл и сплавоа на его основа. Коррозионная устойчг;-бость и болмлд кзеь^гнчгская прочность поверхноств! ыеталлоз обусловлена влиянием иивлантированних конов типа Ы*5 с 2зр5 гибридизацией, ыэыйиэниоы состава, струстуры приповерхностных слоев, на-ллчпзи благоприятных услоеей для накопления ионов н б прялогзрх-носъном слое, особенно в ¡¿с-с тал выхода дкслогсациЯ и границ зерен на поверхность.

3. Установлено, что имплантация капа:® й * способствует повышенна корроско;шсй стойкости для у -сплавов, гдо содержание хрома на превышает 30%. С увеличением концентрации хрома в сплавах И II иоивьз! И заветного влияния на электрохимическое и корозион-кое поведение не оказглзает. Очевидно это связано с тем, что для X + к $ -сплавов корозионная стойкость обусловлена образованием на поверхности прочных пленок из оксида хрома и действие имплантированного иона М не столь существенно, что согласуется со зяаченияш больсой разности электроотрицательности Сг-0, Ш-0, по сравнения с СгН, ШН. И.И. ионами В* и Аг+ на коррозионное и электрохимическое поведение бинарных никель-хромовых сплавов существенного влияния не оказывает.

- 1Ь -

йовлеко, что увеличение температуры способствует повышения скорсст:! георроэии для всея исследуемой никель-гроиовь?х сплавов. При повыпяикых температурах анодное растворение у + -р Фаа происходит с бодыгши скоростями, но более равномерно, чем а случае и сплавов; ли?я?тируЕщеЯ стадией процесса анодного растворения бинарниа никель-хромовых сплавов как с имплантацией конами N * , так и без нее является диффузия.

5. Выявлено, что по сравнения с ионакя И"*, Лг*, Хе^ ноны М4" и способствуют значительному повышению (2,0-2,5 раза) коррозионной стойкости шртекситностарещих, жаропрочный и титановых сплавов. Повшсение коррозионной стойкости при ЛЯ обусловлено образованием твердых растворов 71 N. Ы:Nв СгЫ„ А1М , которые термодинамически стойки.

е. Установлено, что И. 11 Аг* в поверхностные слои яаропроч-нкя сплавов с защитными покрытиям А1-31, г31-Сг-Сг-А1 способствует раарыхлекжэ защитного покрытия и Ешьшае? снижение коррозионной стойкости. Коны ??*", внедренные а приповерхностный слой сплава, оказизаот суозственисэ влияние на повыгение коррозионной стойкости как дм сплава без защитного покрытия, так н при его наличии.

7.. Показано, что измененче коррозионной стойкости после ЛГУ различно и зависит от природы сплава. Так повышение коррозионной стойкости для мартекснтиостарещия сталей, титана обусловлено фазовыми прэвраягешямл, диффузионными я химическими процессами в эогю воздействия луча лазера, которь-а приводят к повкзенкп однородности фазового состава. Дет никеля и сплавов на его основе обработка лазерные лучами отрицательно' сказывается на коррозионной стойкости, что обусловлено активацией поверхности С^-фаза), перераспределением и выгоранием кокпонентоЕ сплава.

8. Исследовано м выявлено, что каптированное воздействие ЛГУ а Н. II , где заверки??.:,ей стадией является И. И. М+„ ьюиет быть перспективным процессом для улучшения коррозионных и кехашческих свойств келезо-кикелевих сплавов лиеь на локальных тяяэлокагру-женных участках поверхности.

9. Установлено и подтвердцено методом иШС, что сульфидно-сксздная коррозия и. И. ионами N + способствует повышению коррозионной стойкости никелевых сплавов, в частности ¡Я06У и НС32, на 2 порядка в условиях гааотурбинных установок, что обусловлено образованием на поверхности дан.чих сплавов, в результате лучшего сцепления азота с основой ИМ, М1N, СгК, которые имен, высокул

микротвердость и теркодкнаьатческую прочность. Вэдичмна оксидного слоя в 8-10 раз болькэ по сравнения с оксидный слоем имплаиткро-вишого сплава.

10. Разработанный экспресс-«ею д стендовых испытанна юпаток ГТД на вцссгогеыпературную коррозии для ускоренного прогнозирования э£ф017ппшссти влияния различных способов модифицирования поверхности г/еаьс-лег сократить вре&и испытаний от 357 до 4 часов.

11. На базе проведенных исследований, электрохншгческие намерен» я рек «ендованн в »гачестве ыагодов контроля: эффективности модифицирования поверхности коннш.м к лазерными пучками; качества изделий, в частности, лопаток ГТД летательных йппаратов.

ОТДЕЛЬНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ диссертация опубликованы в работах:

1. Дм-ггркева 0. Л. Коррозионное поведение выплантироваявых бинарных спхазои на ««¡сетевой основа /Химия, кефтеяимая к переработка: Тезисы докладов. 4.0-ел конференция молодых учения Башкирки. - Уфа, УШ1. 2 989, - 0.59.

2. Дмитриева О. А. , Пестоь А. Г. Повьшзние коррозионной стой-костк .лопаточного материала имплантацией ионамз кеьгетеллов /Химия, иефгехидая и переработка: Тезисы докладов. 60-ая конференция молодых ученья: Еашспрж. - Уфа, УШ, 1989. - С. 60.

3. Амнрхакова !1 А. , Нуриева Р. X., йяггриева О. А. Диагностика эфестиваости ионной икплантадаи конструкционных материалов //Прогрессикнью кзэтоды диагностики процессов, материалов .и чистоты окружающей среды: Тезисы докладов. Областная межотраслевая конференция. - Иуйбыаэв, 1989. - С. 10.

4. Ашзрханова Н. А. , Нуриева Р. X , Дмитриева О. А. Иовьшеше коррозионной стойкости различных сталей /Применение реагентов в процессах добычи нефти и газа и их получения на базе нефтяного сырья: Тезисы докладов. - Уфа, УНИ, 1989. - С. 49.

5. Амирханова Е А., Нуриева Р. X., Дмитриева О. А. Влияние поверхностного ионного легирования на коррозионное поведение сплавов // Современные проблемы коррозии и защиты металлов от коррозии в народно).', хозяйстве: Тезисы докладов. Зональная научно-техническая конференция. - Уфа, 1990, - С. 25.

6. Амирханова Н. А., Нуриева Р. X, Дмитриева О. А. Коррозионное поведение титановых сплавов с модифицированной поверхностью //Там же, С. 27.

7. Амирханова 11 А. , Нуриева Р. X., Дмитриева О. А. , Пестов А. Г. Коррозионное поведение никелевых сплавов поверхностно легированных

•■•очами '.¡¿металлов //Прогрессивные методы получения конструкционных ■н"ериалоЕ и покрытий, повышение долговечности деталей машин: Те-'оы докладов. .^.'¡¡республиканская научно-техническая конференция. - Волгоград, 1990. - С. 16.

8. Ак'ирханоза R А., Нуриева Р. X , Дмитриева О. А. .Смыслов А. М Влияние нонной имплантации на коррозионные свойства защитных покрытий //Там ке, 019.

у. А(жрхай:..'<а Е А., Нуриева Р. X. , Дмитриева О. А. влияние природы иона-имплантанта на коррозионные свойства жаропрочных сплавов //Инструментальное обеспечение автоматизированных систем механообработки: Тезисы докладов. Региональная научно-практическая конференция. г- Иркутск, 1990. - С. 31.

10. Амирхановз Е-А., Цуриева ?. X « Дмитриева 0. А. Коррозионный своПстЕа лазеро-упрочненных материалов //Там ке, С. 33.

11. Амнрхакова R А., Нуриева ?. X., Дмитриева О. А. К вопросу о методах исследования коррозионной стойкости конструкционных материалов /Тео'иеы докладов. 1-й научно-технический семинар по проблемам ....чьлитическоЯ химии. - Уфа, УНИ, 1990.. - С. 26.

12. Амирханоза Н. А., Нуриева ?. X., Дмитриева 0. А. Исследование ионной имплантации на коррозионное поведение материалов //Теория и практика электрохимических процессов и экологические аспекты их использования: Тезисы докладов. Региональная научно-практическая конференция. - Барнаул, 1G90. - С. 129.

13. Влияние природа ио н а- и>лп лант ант а на электрохимическое поведение бинарных никель-хромовых сплавов /Амирханова RA., Нуриева Р.X, Еайгалоз I.A. Дмитриева 0.А.//Известия вузов, серия Химия и химическая технология, 1990, N 1.0. - С. 174-177.

14. Нуриева Р.X, Дмитриева O.A. Влияние ионной имплантации ка эксплуатационные свойства конструкционных материалов /Радиационная повреждаемость и работоспособность конструкционных материалов: Тебисы докладов. Всесоюзный 4-й постоянный семинар. - Петрозаводск, 1S&0. - О. 66.

15. Н. А. Амирханова, Р. X Нуриева, Д. А. Байталов, О. А. Дмитриева. В.шш<? имплантации ионами азота на электрохимическое поведение никель-хромовых сплавов //Прикладная электрохимия. Теория-, технология к защитные свойства гальвашч ских покрытий, Мэквузовск.ий Сборник. - Казань, 1S80. - С. Я2-25.

10. А^крханова Н. А., Нуриева Р. X., Фейзханоз Ф. А., ДмятркеЕя о. А. Прогноз [фозакие ^фиктивности имплантации ионами неметалл.-,в s никель-хромозые сглавы //Тезисы докладов. XIX конференция и»с?ру-к>?нталыдиьг>^. - П-'Т-мь, 1992. - с. 1"-13.

17. Ашрхачова К. А. , Нуриева Р. X , Дмитриева О. Л., Ыаисзв Л. К Коргоаио«к1;о свойства лаэериоупрочненна;: бинарны;: кк-кйль-хрэкоЕьа I! высоколегированны:: сплавов. /Там С. 15-10.

10. Дшрмейа О. Л. Повышение воррогио:п:ой стойкости сплавов на никелевой основе мстоаОь: ионной имплантации /Тсс:-:с:: докладов. Научная конференция «олодих ученых Казахстана. - Ал*а-Ата, 1991.

19. Амирхашва II Л.» Дмитриева О. А. Влияние иона-имплантанта ла коррозионную стойкость иодс-льаьк никель-хромовых сплаьов /Тезисы докладов. Конгресс. Всесоюзная ассоциация коррозионистов (Ь А К О Р). - ЬЬоша. 1992. - С. 222-224.

Ей. лмлрханова К. /.., Нуриева Р. X , Дмитриева О. А. Влияние ионной имплантации и залетных покритий на эксплуатационные свойства конструкционных материалов /Тезисы докладов. Юбилейная конфз-ракция к 60-леткю УАК. Уйе, 1В92. - С. 245-247.

21. Ашг-хгког.а 11. к., Нуриева Р. X., Дмитриева О. А., Смыслов А. Ы , КаааОухов С. С. Елнянне предварительной конной кнплантации к аагданих покрытий на элэктрохимичеасое поведение сплава ЭЖ)бШ //Пэворхнссгь: технологические аспекты прочности деталей. - Уфа, 1932. - С. 117-122.

22. Амиряааова л. А. , Нуриева Р. X , Дмитриева О. А. Оценка влпяиин ионной имплантации на коровионныэ свойства материалов. /Тезисы докладов 2-го Русско-Китайского Симпозиума по космонавтике и космической технологии. Самара. 1992. - С. 166.

23. Лмирхонова Н. А. , Нуриева Р. X , Дмитриева 0. А. , Сенчияо И. А., Попов А. II Влияние пластической деформации к отжига на локализованные свойства ишлантировалкого никеля //Прикладная электрохимия. Теория, технология и защитные свойства гальванических покрытий. Шкзузовский сборник. - Казань, 1623. - С. 27-31.

Автор считает своим приятным долгом выразить благодарность проф. МИГиС, Д. х. н. Е Ю. Васильеву, проф. ШСиС, д. х. н. Ракоч А. Г. , Нуриевой Р. X , Новиковой к. К. , Павлинич С. Л , Храпутскому В. Ф. , Лысснкову А. В. за помоць, оказанную в работе.

- С. 9.