автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Грунтобетоны и строительные растворы с вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА 10 1.1 .Кальциевые кристаллогидраты железа и алюминия в бетонах

1.1.1. Кальциевые гидраты железа и алюминия, образующиеся при твердении вяжущих

1.1.2. Характеристики сульфатсодержащих кальциевых гидратов железа и алюминия

1.1.3. Гидратация алюминатных и ферритных фаз клинкера в бетоне

1.2.Неорганические добавки в бетоны

1.2.1. Классификация неорганических добавок в бетон

1.2.2. Железосодержащие добавки в цементный бетон

1.2.3. Добавки в грунтобетон

1.3.Утилизация железосодержащих травильных растворов и шламов

1.3.1. Утилизация сернокислых отработанных травильных растворов

1.3.2. Использование продуктов в виде шлама и кека при изготовлении строительных материалов

1.4. Выводы

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИМЕНЯЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ

2.1. Характеристики применяемых материалов

2.2. Методы физико-химического анализа и физико-механических испытаний

3. ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ГИДРОСУЛЬФОФЕРРИТНОГО ВЯЖУЩЕГО

3.1. Принципы получения кристаллогидратов при переработке сернокислых отработанных травильных растворов

3.2. Разработка технологии получения кристаллогидратов из техногенных материалов металлообрабатывающих предприятий 50 3.2.1. Технология переработки отработанных травильных растворов

3.2.2. Технология переработки кека и шлама

4. ИССЛЕДОВАНИЯ ГРУНТОБЕТОНОВ И СТРОИТЕЛЬНЫХ РАСТВОРОВ С ГИДРОСУЛЬФОФЕРРИТАМИ КАЛЬЦИЯ

4.1. Строительные растворы

4.1.1. Твердение гидросульфоферритного вяжущего

4.1.2. Составы и свойства гидросульфоферритного строительного раствора

4.1.3. Строительные растворы на смешанном гидросульфоферритно-цементном вяжущем

4.2. Грунты, обработанные вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция

4.2.1. Смеси грунта, укрепленного гидросульфоферритами кальция

4.2.2. Грунты, укрепленные смешанным гидросульфоферритно-цементном вяжущим

5. ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И ИХ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ

5.1. Опытно-промышленные испытания по изготовлению и испытанию гидросульфоферритного вяжущего.

5.2. Гигиеническая безопасность кристаллогидратов, полученных из вторичного сырья

ВЫВОДЫ

Получение строительных материалов высокого качества и приемлемой цены является приоритетной задачей специалистов строительного материаловедения. Применения техногенных промышленных материалов в качестве компонентов, улучшающих характеристики строительных бетонов, является одним из путей решения этой задачи.

На металлургических предприятиях, ведущих травление стали в серной кислоте, основным способом переработки отработанных травильных растворов является их нейтрализация известковым молоком с получением экологически небезопасных продуктов - шлама и кека (обезвоженного шлама). Существующие пути утилизации шлама и кека по технико-экономическим показателям не нашли практической реализации, что предопределило необходимость разработки нетрадиционных подходов к решению этой проблемы.

Перспективным направлением в области утилизации промышленных отходов является их переработка, что позволяет не только изменить состав твердой фазы отходов, но и улучшить их санитарно-гигиенические характеристики, в первую очередь повысить гигиеническую безопасность продуктов переработки.

Реализация условий для гидратообразования компонентов шлама за счет введения известкового компонента и выдерживание смеси до достижения метастабильного равновесия с образованием твердого раствора гидросульфоферритов кальция способствует получению продукта с наличием вяжущих свойств и улучшенными токсикологическими характеристиками. Последующими этапом переработки получаемых вяжущих на основе гидросульфоферритов кальция является производство строительных растворов и укрепление грунтов при строительстве оснований автомобильных дорог.

Теоретические и практические основы применения неорганических добавок при производстве бетонов, а также утилизации отходов предприятий черной металлургии, рассматривали в своих работах Ю.М. Баженов, В.М. Безрук, В.А. Бойчук, Ю.М. Бутт, И.А. Ванштейн, Л.Д. Кленышева, В.М. Колбасов, У. Людвиг, И.П. Наркевич, В.Б. Ратинов, Ш. М. Рахимбаев, Т.И. Розенберг, И. Талабер, Г.В. Топильский, Ю.Д. Чистов, Г.Е. Швите, другие отечественные и зарубежные авторы.

Применение в строительстве вяжущих, полученных на основе переработки вторичных материальных ресурсов предприятий черной металлургии, позволяет получить недорогие строительные твердеющие композиции с улучшенными свойствами. Однако отсутствуют эффективные, нашедшие практическое применение способы переработки техногенных железосодержащих материалов на основе гидроксидов железа и сульфата кальция, а также способы получения строительных композиций на их основе.

Цель работы - разработка технологии производства грунтобетонов и строительных растворов с вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция, получаемых переработкой техногенных железосодержащих материалов в гидратные фазы.

В соответствии с поставленной целью при проведении работы решены задачи разработки технологии получения гидросульфоферритного вяжущего из техногенных кека и шлама металлообрабатывающей промышленности; выявления роли метастабильности гидросульфоферритов кальция в твердеющих строительных композициях; исследования свойств грунтобетонов и строительных растворов с вяжущими из гидросульфоферритов кальция, а также из гидросульфоферритов кальция с цементом; установления технико-экономической эффективности переработки техногенных материалов в гидросульфоферритное вяжущее и эффективность технологии изготовления бетонов на его основе.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания методов исследования и характеристик применяемых материалов, трех глав теоретических и экспериментальных исследований, выводов и приложений.

выводы

1. Установлено проявление вяжущих свойств гид-росульфоферритами кальция и выявлена роль их метастабильности при переработке техногенных железосодержащих материалов и твердении, что использовано для получения строительных растворов и грунтобетонов с улучшенными свойствами на вяжущем из кристаллогидратов и смешанном вяжущем из кристаллогидратов и цемента.

2. Гидроксиды железа в техногенных материалах активны в щелочной среде и в присутствии извести и гипса преобразуются при температуре окружающей среды в метастабильные гидросульфоферриты кальция. Время достижения метастабильного равновесия составляет от 30 до 180 суток и зависит от активности исходного гидроксида железа, а также вида дополнительно вводимых известковых компонентов. Протекание процессов преобразования различных форм гидроксидов в присутствии гипса и извести в железосодержащие кальциевые гидраты отображает предложенная химическая схема образования гидросульфоферритов кальция. В процессе синтеза образуются как индивидуальные кристаллогидраты, представленные 3Ca0-(Fe203)-3CaS04,32H20 с d = 9,77 А, так и твердые растворы состава 3Ca0<Fe203,Me203KCaS04-Ca(0H)2,X>12H20, с основным отражением d = 10,2А.

3. Метастабильность гидросульфоферритов кальция является предпосылкой к их преобразованиям при изменении внешних условий среды. В результате преобразований гидросульфоферритов кальция достигается выполнение условий, необходимых для проявления системой вяжущих свойств. На диаграмме системы СаО - Fe203 - S03 - Н20 определена область составов гидросульфоферритного вяжущего, распространяющаяся от точки со стехиометрическим составом Ca0:Fe203:S03, равном 6:1:2 молей, в поле известьсодержащих составов диаграммы.

4. Приготовление строительных растворов и грунтобетонов с вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция изменяет внешние параметры среды для синтезированных метастабильных гидратных фаз. Вяжущие свойства гидросульфоферритов кальция в бетонах обусловлены преимущественно их карбонизацией и перекристаллизацией. Эти процессы нарушают достигнутое при синтезе метастабильное равновесие и ведут к преобразованию первичных гидратов во вторичные, что вызывает проявление системой способности к твердению. При использовании комплексных вяжущих на основе гидросульфоферритов кальция и цемента активные ионные комплексы, возникающие при гидратации цемента, входят в структуру первичных гидросульфоферритов кальция, что вызывает дополнительные изменения этой структуры и оказывает положительный эффект на строительно-технические свойства композиций.

5. Разработана технология получения гидросульфоферритного вяжущего, направленная на утилизацию железосодержащих шламов и кека метизных предприятий. Технологией предусматривается введение в шлам известкового компонента из расчета 1,5 моль Са(ОН)2 на моль Fe(OH)3 с избытком извести на полноту реакции, окисление двухвалентного железа до трехвалентного и выдерживание смеси до достижения метастабильного равновесия. В качестве известкового компонента, помимо извести, могут быть использованы техногенные известьсодержащие материалы, что также обеспечивает достижение системой метастабильного равновесия.

6. Твердение грунтобетонов и строительных растворов с вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция в воздушно-сухих условиях, протекающее преимущественно за счет карбонизации, приводит к достижению растворами значений основных физико-механических свойств, сопоставимых с характеристиками известково-песчаных растворов. Полученные строительные растворы на основе гидросульфоферритного вяжущего показали значения прочности в сухом состоянии в 28 суточном возрасте, равные от 0,59 до 0,70 МПа на сжатие и от 0,30 до 0,32 МПа на растяжение при объемном соотношении вяжущее: песок = 1:3, 1:4. Вяжущее из гидросульфоферритов кальция обеспечивает повышенную устойчивость к расслоению и коэффициент размягчения, который составил 0,43.0,57. Растворы, приготовленные на смешанном вяжущем из гидросульфоферритов и цемента, с объемным соотношением цемент: ГСФК: песок равным 1:0,5:3,5, достигли прочности в 28 суточном возрасте, равной 5,5 МПа при испытаниях на сжатие и 1,85 МПа - на изгиб, при коэффициенте размягчения, имеющем значение более 0,9. Строительные растворы с вяжущим на основе гидросульфоферритов кальция, а также смешанным вяжущим из гидросульфоферритов кальция и цемента, по сравнению с аналогичными известковыми составами, характеризуются улучшенными свойствами.

7. В составах грунтобетонов и строительных растворов с вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция использовано понятие активного оксида кальция, которое распространяется на основные структурные элементы [Са2М(0Н)6-2Н20]+ в m-фазе и {Са3[М(0Н)6]12Н20}3+ в t-фазе. Активность гидросульфоферритного вяжущего определяется расчетом исходя из его фазового состава или экспериментально по известной методике для строительной извести.

8. Применение гидросульфоферритного вяжущего для обработки грунтов ведет к повышению водостойкости грунтобетона, что обусловлено особенностями твердения гидросульфоферритов кальция, в результате которого протекает карбонизация и перекристаллизация гидратных фаз. Коэффициент размягчения для грунтов, укрепленных гидросульфоферритным вяжущим, вдвое превысил соответствующий показатель для грунтов, укрепленных эквимолекулярным количеством извести и составил 0,45.0,51. Показатель прочности при сжатии имеет величину 3,4.4,6 МПа для водо-насыщенных образцов в возрасте 180 суток при дозировке гидросульфоферритного вяжущего 15-24 % от массы грунта. Исследования свойств грунтобетонов, укрепленных вяжущим из гидросульфоферритов кальция и

118 цемента, показали, что грунты, укрепленные смешанным вяжущим при введении 4% цемента, выдерживают 15 циклов замораживания и оттаивания.

Грунтобетоны с вяжущими на основе гидросульфоферритов кальция соответствуют нормативным требованиям и могут применяться при соответствующей дозировке вяжущего, уточняемой лабораторным подбором составов смесей, для строительства слоев оснований при устройстве переходных и облегченных типов дорожной одежды.

9. Опытно-промышленные испытания по производству гидросульфоферритного вяжущего из отработанных травильных растворов проведены на базе Орловского сталепрокатного завода в соответствии с разработанным технологическим регламентом. Выпуск опытной партии произведен на существующем технологическом оборудовании завода на базе станций нейтрализации № 2 и № 3. Источники загрязнения окружающей среды при ведении технологического процесса отсутствуют. В процессе испытаний получено 15 т гидросульфоферритного вяжущего. Опытная партия предназначена для строительства слоя основания из укрепленного грунта на опытном участке дороги.

Экономический эффект от внедрения результатов работы составляет 205 тысяч рублей в год в ценах 2000 года.

1. Smolczyk. G. Die Ettringit-Phasen lm Hochofenzement// Zement-Kalk-Gips.- 1961. -Nr.7. S.277-283.

2. Тейлор Х.Ф.В. Кристаллохимия продуктов гидратации портландцемента // Шестой международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.2.- Кн.1. М.: Стройиздат, 1976. - С. 192-207.

3. Турричиани Р. Гидроалюминаты кальция и родственные соединения// Химия цементов. М.: Стройиздат, 1969. - С. 167-213.

4. Швите Г.Е., Людвиг У. Гидроалюминаты и гидроферриты кальция// Пятый Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. - С. 139-152.

5. Людвиг У. Исследование механизма гидратации клинкерных минералов// Шестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.2. Кн.1. -М.Стройиздат, 1976.-С. 104-121.

6. Кондо Р., Даймон М. Фазовый состав затвердевшего цементного теста// Шестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.2. Кн.1. -М.:Стройиздат, 1976. С. 244-257.

7. Кузнецова Т.В., Талабер И. Глиноземистый цемент. М.:Стройиздат, 1988.-272с.

8. Ларионова З.М., Никитина Л.В., Гаршин В.Р. Фазовый состав, микроструктура и прочность цементного камня и бетона.-М.: Стройиздат, 1977. 264с.

9. Талабер И. Глиноземистые цементы/ЛПестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.З.-М.:Стройиздат, 1976. С. 124-133.

10. Бутт Ю.М., Колбасов В.М., Топильский Г.В. Образование и свойства гидроалюмината кальция 4Са0А120з19Н20// Неорганические материалы. -1968. -№4. Т.4. -С.568-572.

11. И.Wells S., Clarke W.F., McMurdie H.F. Study of sistem СаО-А^Оз

12. H2O// Journal of Research of the National Bureau of Standarts. -1943. -Vol.300. -N.5. -P.367-409.

13. Роберте М.Х. Дискуссия// Пятый Международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1973. -С. 152-153.13. 7е congress international de la chimie des ciments. Seminaire A. Paris, 1980.

14. Hoffman H. Uber Calciumferrithydrate// Zement.- 1936,- Nr.8. S. 113-117; Nr.9. S.130-132; Nr.39. - S.675-680; Nr.40. - S.693-698; Nr.41. - S.711-716.

15. Eiger A. Un nouveau ferrite de chaux hudvate// La Revue der Materiaux de Coustruction et Trawaux Publics.- 1937,-N.334. P. 141-143.

16. Кинетика и термодинамика процессов формирования и гидратации ферритов кальция/ Пономарев И.Ф., Гайджуров П.П., Зубарь Г.С. и др.//Известия ВУЗов "Химия и химическая технология". 1976. - Т. 19. -№11. - С.1746-1748.

17. Тихонов В.А., Клименко З.Г., Бережненко Е.Т. и др. Специальные высокожелезистые цементы// Шестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.З. М.: Стройиздат, 1976. - С. 154-156.

18. Тихонов В.А., Бережненко Е.Т., Ковбак Т.Т. Влияние фазового состава на механическую прочность двухкальциевого феррита// Химическая технология /Сб. науч. тр. Харьковский Государственный Университет: Вып.13,- Харьков, 1968. С.98-104.

19. Ларионова З.И., Виноградов Б.Н. Петрография цементов и бетонов. -М.: Стройиздат, 1974. -384 с.

20. Rogers D.E., Aldridge L.P. Hydrates of calzium ferrites and calcium aluminoferrites// Cement and Concrete Research. -1977. -Vol.17. No.4. -P.399-409.

21. Формирование и генезис микроструктуры цементного камня/ Л.Г. Шпынова. Львов: Вища школа, 1975,- 157 с.

22. Кристалл охимическая роль гидроокиси кальция в гидратации двухкальциевого феррита/Шпынова Л.Г., Саницкий М.А., Чих В.П., Белов Н.В.// ДАН СССР. 1975. - Т.222. - №4. - С.906-908

23. Bogue R.H., Lerch W. Hydration of Portland Cement Compounds// Industrial and Engeneermg Chemistry. 1934. - Vol.26. -No.8. - P.837-847.

24. Flint E.P., McMurdie L.S. Hydrotermal and X-Ray Studies of the Garnet-Hydrogarnet series and the Relationship of the Series to Hydration Products of Products of Portland Cement// Journal of Research of the NBS.-1941,- Vol.26,- No.l.- P.13-33.

25. Carlson T. Action of Water on Calzium Alumoferrites// Journal of Research of the NBS., A. Physics and Chemistry. 1964. - V0I.68A. -No.5. -P.453-463

26. Санжаасурэн P., Андреева Е.П. Исследование химического взаимодействия в водных суспензиях четырехкальциевого алюмоферритаУ/Коллоидный журнал. 1971. - Т.33. - №4. - С.568-573.

27. Санжаасурэн Р., Андреева Е.П. Исследование структурообразования в концентрированных суспензиях четырехкальциевого алюмоферрита// Коллоидный журнал. -1971.- Т.33. №5. - С.730-735.

28. Андреева Е.П., Санжаасурэн Р. Исследование физико-химической природы пересыщенных растворов в водных суспензиях четырехкальциевого алюмоферрита// Журнал прикладной химии. -1972. Т.45. - Вып.7. - С.1414-1419.

29. Андреева Е.П., Санжаасурэн Р. Исследование процессов химического взаимодействия в водных суспензиях четырехкальциевого алюмоферрита в присутствии двуводного гипса// Коллоидный журнал. -1977. Т.29. - №2. - С.227-233.

30. Андрева Е.П., Санжаасурэн Р. Исследование процессов химического взаимодействия четырехкальциевого алюмоферрита при гидратации в присутствии гидроокиси кальция// Коллоидный журнал. 1977. -Т.36. -№4. -С.802-805.

31. Андреева Е.П., Санжаасурэн Р. Исследование процессов структурообразования в водных пастах четырехкальциевого алюмоферрита в присутствии гидроокиси кальция// Коллоидный журнал.-1977. -Т.39. №4. -С.738-741.

32. Иванова Е.В., Андреева Е.П. и др. Изучение влияния сахарозы на гидратацию четырехкальциевого алюмоферрита в разбавленных суспензиях//Журнал прикладной химии.-1980.-Т.53.-№ 1.-С. 181-185.

33. Мета П.К., Поливка М. Расширяющиеся цементы// Шестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.З. -М.: Стройиздат, 1976. -С.158-172.

34. Шпынова Л.Г., Криль А.С., Голдинова Т.С. Два пути образования эттрингита// Вестник Львовского политехнического института. -1977. -№ 8. -С.174-176.

35. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов -М.: Высшая школа, 1980. 472 с.

36. Schwiete Н.Е., Ludwig U., Jager P. Untersuchungen in System ЗСаО-Al203-CaS04-Ca0-H20//Zement-Kalk-Gips.-1964. -Nr.6. S.229-236.

37. Кузнецова Т.В. Алюминатные и сульфоалюминатные цементы. М.: Стройиздат, 1986. -208 с.

38. Калоусек Г.Л. Процессы гидратации на ранних стадиях твердения цемента//Шестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.2. Кн.2. М.: Стройиздат, 1976. - С.65-81.

39. Шейкин А.Е. Структура, прочность и трещиностойкость цементного камня. -М.: Стройиздат, 1974. -192 с

40. Шейкин А.Е., Чеховский Ю.В., Бруссер М.И. Структура и свойства цементных бетонов. -М.: Стройиздат, 1979. -344 с.

41. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты/ В.В. Москвин, Ф.М. Иванов, С.Н. Алексеев, Е.А. Гузеев. М.: Стройиздат, 1980. -536 с

42. Химия и технология специальных цементов/ И.В. Кравченко, Т.В. Кузнецова, М.Т. Власова, Б.Э. Юдович. М.: Стройиздат, 1979. -208 с.

43. Сычева Л.И., Тимашев В.В., Осипов В.И., Миронов В.В. Исследование процессов гидратации сульфоалюминатных матриц//Тр.ин-та/ Московский химико-технологический ин-т.-1977.-Вып.98.-С.53-59.

44. Композиционные вяжущие материалы, армированные волокнистыми кристаллами и стекловолокнами/ Тимашев В.В., Сычева Л.И., Ан-тоничева Н.Б.//Тр. ин-та/ Московский химико-технологический ин.-т. -1982. Вып. 1236. -С.113-129.

45. MacJentere W.H., Shaw W.H. The ternary systems Ca0-Fe203-CaSC>4 and Ca0-Al203-CaS04 as explaining the retention of sulfates by heavily limed soil//Soil. Sciense.-1925.-Vol.l9.-P.125-151.

46. Kuzel H.J. Ersatz von Al3+ dureh Cr3+ und Fe3+ in ЗСаОА^Оз CaCl2nH20 und 3Ca0Al203CaS04nH20// Zement-Kalk-Gips. -1968. -Nr. 12. S.493-499.

47. Schwiete H.E., Ludwig U., Jager. P. Untersuchungen der Hydratation von Tncalciumalummat, Dicalciumferrit und Calcium-aluminatferriten mit Calziumhudrokxid und Calziumsulfaten// Aachen. 1967. - S.124.

48. Collepardi M., Monosi S., Moroconi C. Tetracalzium aluminoferrite hydration in the presence of lime and gypsum//Cement and Concrete Research. 1979. - Vol.9. - No.4. - P.431-437.

49. Будников П.П., Горшков B.C. О взаимодействии алюминатов и алюмоферритов кальция с гипсом// Журнал прикладной химии. -1959. -№1. -С.21-26.

50. Buhlert R., Kuzel H.-J. Uber den Eiubau von Cr3+ und Fe3+ in Ettrmgit// Zement-Kalk-Gips. 1971. - Nr.2. - S.83-85.

51. Chatterje S., Jeffery J.W. Studies of Early Stages of Paste Hydration of Cement Compaunds/7 Journal of The American Ceramic Society. 1963. -Vol.46. -N.4. -P.187-191.

52. Uchikawa H., Uchida S. The hydration of 1 lCa07Al203CaF2 at 20^С// Cement and Concrete Research.- 1972.-Vol.2.-P.681-695.

53. Lachowsky E.E., Mohan K., Taylor H.F.W., Moore A.E. Analytycal Electron Microscopy of Cement Pastes:II. Pastes of Portland Cement and Clinkers// Journal of The American Ceramic Society. -1980. -Vol.63. -Nr.7-8. -P.447-452.

54. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцементный клинкер. -М.: Стройиздат, 1967. -304 с

55. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцемент. -М.: Стройиздат, 1974,-328с.

56. Модифицирование свойств монокальциевого феррита сульфатом кальция/ Тимашев В.В., Осокин А.П., Ларионов В.К., Акимов В.Г.//Тр. ин-та/ МХТИ. 1978. - Вып. 100. - С.55-57.

57. Бойкова А.И. Твердые растворы цементных минералов -Л.: Наука, 1974. -100 с.

58. Бойкова А.И., Екимов С.П., Гриценко Л.В. Распределение трехвалентного железа в структуре алюмоферритов кальция// Цемент. 1978. -№6. -С.6-8.

59. Тейлор Х.Ф.В., Рой Д.М. Структура и состав гидратов// Седьмой Международный конгресс по химии цементов. Париж, 1980. - С. 159174.

60. Ратинов В.Б., Иванов Ф.М. Химия в строительстве. -М.: Стройиздат, 1977. -220 с.

61. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. -М.: Стройиздат, 1972. -352 е., 1986,- 408 с.

62. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1973. -207 с. 1989. -188 с.

63. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И., Смирнова И.А. «Бетон и железобетон», 1964, №6; Доклады на международной конференции по ускорению твердения бетона РИЛЕМ. М.,Стройиздат, 1964- С.84-93.

64. Шестоперов С.В., Технология бетона.-М.: Высш. школа, 1977, 432с.

65. Шестоперов С.В., Любимова Т.Ю., Иванов Ф.М. ДАН СССР, т.20, №6, 1950. «Цемент», 1952, №6.С. 192-195

66. Юнг В.Н., Тринкер Б.Д. Поверхностно-активные вещества и электролиты в бетоне. М., Госстройиздат, 1960. 176с.

67. Бугг Ю.М., Беркович Т.М. Вяжущие вещества с поверхностно-активными добавками. М., Промстройиздат, 1953; ДАН СССР, т.60, №9, 1948.-С.892-894.

68. Сычев М.М., Сватовская Л.Б. О резервах прочности цементного камня// Пути и способы повышения долговечности бетона и железобетонных конструкций. -Л., 1977. С.7-10.

69. Ратинов В.Б., Розенберг Т.П., Шалимов Ш.С. Исследоване механизма на действие на хидролизираще се соли в качество на добавки в бетона// Строителни материали и силикатна промишленност (НРБ) 1968 - №1. - С.3-9.

70. Позин М.Е. Технология минеральных солей. -Л.: Химия, 1974. -4.1. -792с.

71. Rosenberg T.I., Alimov S.S., Guseinov A. A., Ratmov V.B. Investigation of Trivalent Iron Salts as Admixtures Accelerating the Hardening of Concrete// International Symposium on Admixtures for Mortar and Concrete. Brussels.-!967.-P. 169-180

72. Пристромко O.A., Компанец В.Ф., Кобзенко А.И. Изменение водонепроницаемости растворов и бетонов с добавками уплотняющего типа// Промышленное строительство. -Киев: Буд1вельник, 1973. -С.169-176.

73. Чернышев Ю.П., Пристромко О.А., Кобзенко А.И. О возможности использования азотнокислого железа в качестве добавки, повышающей плотность и водонепроницаемость бетонов// Промышленное строительство. Киев: Бущвельник, 1970. - №9. - С.101-108

74. Зенченко Ю.Н. О влиянии добавки хлорного железа на долговечность бетона и растворов конструкций водохозяйственных сооружений// Долговечность строительных конструкций и материалов. -Киев: Буд1вельник, 1970. С.68-71

75. Бовин Г.П. Возведение водонепроницаемых сооружений из бетона и железобетона. М.: Стройиздат, 1969. - 183с

76. Пристромко О.А. Разработка составов и исследование свойств бетонов повышенной плотности с добавкой азотнокислого железа для службы в агрессивных средах: Диссертация канд. техн. наук. Харьков, 1977. -208с

77. Алимов Ш.С. Исследование добавок в набрызгбетон с целью его применения в транспортном и шахтном строительстве: Автореф. диссертации канд. техн. наук. Ростов-на-Дону, 1968. - 22 с.

78. Нефедьев В.П., Ушакова Г.Ф. Водонепроницаемый бетон на строительстве водоочистных сооружений// Промышленное строительство. 1965. - №4. - С.45-46.

79. Рекомендации по применению в бетонах азотнокислого железа в качестве добавки уплотняющего типа. Донецк, 1974. - 18с

80. Рекомендации по приготовлению и применению водонепроницаемых бетонов для крепления вертикальных стволов шахт. Донецк, 1975. -16с.

81. Временные указания по применению добавок раствора хлорного железа к строительным растворам для устройства гидроизоляционной стяжки в санитарных узлах. ВСН 20-61.-Рига, 1965.-14 с

82. Edison M.R., Angstadt R.L. Patent U.S. 3.425.892; February 4, 1969.

83. Влияние добавок электролитов на структуру и технические свойства пропаренного цементного камня/ Кол басов В.М., Салах эль-Дин Бахлул// Тр. ин-та/ МХТИ. 1977. - №98. - С.75-79.

84. Гиржель A.M. и др. Повышение долговечности угольных и породных бункеров//Шахтное строительство. 1976,-№5,-С.14-16.

85. СН 25-74. Инструкция применения грунтов укрепленных вяжущими материалами для устройства оснований и покрытий автомобильных дорог и аэродромов.-Введ. 01.06.75/Минстрой Росии. -М.: Стройиздат, 1975.-120с.

86. А.С. 436037 СССР, МКИ С04В 7/56. Безусадочный цемент/ Потапов В.К. и др.

87. А.С. 567698 СССР, МКИ С04В 13/22. Комплексная добавка/ Балакирева Л.Ф. и др

88. А.С. 592781 СССР, МКИ С04В 7/35. Вяжущее/ Иманов A.M. и др

89. А.с. 808413 СССР, МКИ С04В 7/00. Сырьевая смесь для изготовления расширяющейся добавки к вяжущему/ Иманов A.M.

90. А.С. 887507 МКИ С04В 13/22. Бетонная смесь/ Пащенко А.А., Чистяков1. B.В., Дорошенко Ю.М.

91. А.С. 967982 СССР, МКИ С04В 7/35. Способ приготовления добавки в цемент. Тимашев В.В. и др

92. А.С. 234196 СССР, МКИ С04В 13/22. Добавка, вводимая в бетон вместе с водой затворения/ Ратинов В.Б. и др.

93. Ишанкулиева Д., Абдыев С., Худанбердыева Г., Чарыева А., Ниязов А.Н. Изучение процесса гидратации цемента при использовании комплексной добавки к легким бетонам//Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. н. 1990. - № 1. - С.82-86.

94. А.С. 1648916 СССР, МКИ 5 С 04 В 22/08. Комплексная добавка для бетонной смеси/Е.В.Леви, Г.К.Маркина, В.В.Савенков; Проект, и НИИ Харьк. ПромстройНИИпроект. № 4641932/33; Заявл. 2.12.88; Опубл. 15.5.91. Бюл. № 8.

95. Дорошенко Ю.М., Зарудная Л.Д. Влияние комплексных химических добавок на долговечность гидротехнического бетона// Гидротехническое строительство. 1979. - №2. - С. 12-16.

96. Иванов Е.И. Цементно-песчаные растворы малой водопроницаемости для гидроизоляции мостов: Диссертация канд. техн. наук. Л., 1977. -176с.

97. Дешевые несгораемые постройки. Постройки из саманного кирпича.

98. C.-Петербург, издание журнала хозяйственный строитель. 1879,- 30с.

99. Нагорский Н.В. Саманное строительство. Технология и экономика,- М: Издательство академии архитектуры. 1942-74с.

100. Попов Н.А. Грунтоматериалы в строительстве зданий. М.: Издательство академии архитектуры СССР. - 1944,- 142с.

101. Аверин Н.Д. Изготовление грунтовых блоков. Стройиздат наркомстроя. 1944. - 17с.

102. Денисов О.Г. Грунтоблоки с применением молотой негашенной извести. Сборник трудов Горьковского ИСИ им. В.П.Чкалова, вып 24. -1953.-C.3-40.

103. Семенковер Н. Производство безобжигового известково-глинистого кирпича. Сельское строительство. №5,- 1952.-С. 19-20.

104. Мартынов П.Т. Строительство из глиносырцовых материалов в районах освоения целинных и залежных земель. М.: Государственное издательство литературы по строительству и архитектуре. - 1954. - 80с

105. Некрасов ВП. Теория прочности каменных кладок. М.: -Государственное издательство строительной литературы. - 1947.-137с.

106. Безрук В.М. Укрепление грунтов в дорожном и аэродромном строительстве. М.: Транспорт. 1971 -247с.

107. Ю.М. Васильев, В.П. Агафонцева, B.C. Исаев и др. Дорожные одежды с основаниями из укрепленных материалов. М.: Транспорт, 1989.-191с.

108. Гончарова Л.В. Основы искусственного улучшения грунтов. М.: Издательство Московского университета. 1973. - 376с.

109. Макаренков В.Н. Местные дорожно-строительные материалы центрально-черноземной области., издательство ВГУ, Воронеж, 1972. С.164-176.

110. Славуцкий А.К. Автомобильные дороги: Одежды из местных материалов: Учебное пособие для вузов М.:Транспорт,1987 - 255с.

111. Безрук В.М., Гурячков И.Л., Луконина Т.М., Агапова Р.А. Укрепленные грунты. Свойства и применение в дорожном и аэродромном строительстве. М.: Транспорт. 1982.-148 с.

112. Безрук В.М. Методы укрепления грунтов в дорожном строительстве США: Издательство Оргтрансстроя Минтрансстроя СССР, 1961.-96с.

113. Дело не только в зиме.//Автомобильные дороги, журн-2000,- №1. С.58-59.

114. Белоусов Б. Новый подход к старой проблеме//Автомобильные дороги. журн.-2000,- №2. С.52-54.

115. Кленышева Л.Д., Бойчук В.А., Ванштейн И.А. и др. Технико-экономическая оценка методов переработки отработанных травильных растворов. В сб.: Очистка водного и воздушного бассейнов на предприятиях черной металлургии, №8.-М.: Металлургия, 1979, с.5-11.

116. Вторичные материальные ресурсы черной металлургии.: Справочник. -М.: Экономика, 1986, т. 2, -344с.

117. Наркевич И.П., Печковский В.В. Утилизация и ликвидация отходов в технологии неорганических веществ. -М.: Химия, 1984, 240 с.

118. Ванштейн И.А. Очистка и использование сточных вод травильных отделений. -М.: Металлургия, 1986, -110 с.

119. А.с. 698946, С04В 15/06. Сырьевая смесь для изготовления декоративного силикатного кирпича./ Василенко Н.Ю. и др.-1979

120. А.с. 1010034, С04В 11/09. Сырьевая смесь для изготовления газогипса./Яглов В.Н. и др.- 1983

121. А.с. 87918, С04В 07/24. Способ получения искусственных цветных гипсов / Прянишников B.C. и др.- 1949

122. А.с. 527390, С04В 7/14. Вяжущее./ Белик Я.Г. и др.- 1977

123. А.с. 958366, С04В 7/14. Вяжущее. /Грызлов B.C. и др.- 1982

124. А.с. 979155, С04В 19/04. Вяжущее / Кривенко П.В., Пушкарева Е.К. и др.-1983

125. А.с. 979294, С04В 19/04. Вяжущее ./Крикунов Г.Н. и др. -1983

126. А.с. 1133241, С04В 11/00, С04В 28/06. Гашкова В.И. и др./ Вяжущее. -1985

127. А.с. 1231034, С04В 28/22, С04В 16/08. Композиция для изготовления строительных изделий. /Гармуте А.К., Пячулис М.П. и др. -1986

128. А.с. 1260346, С04В 12/00. Вяжущее. /Гармуте А.К. и др. -1986

129. А.с. 1370108, С04В 11/00. Способ получения гипсовых изделий. Долгорев А.В. и др.- 1988.

130. А.с. 1386603, С04В 7/00. Вяжущее./ Ремнев В.В. и др.-1988.

131. А.с. 881044, С04В 7/54./ Власов М.Т. и др. Добавка к цементу,-1981.

132. А.с. 897747, С04В 15/06./Миняйло А.И. и др. Растворная смесь.-! 982

133. А.с. 981282, С04В 15/00. Миняйло А.И. и др. Строительная смесь.-1982.

134. Василенко Н.Ю. и др. Применение синтетических железоокисных пигментов для получения цветного силикатного кирпича. Строительные материалы, №9, 1978, с. 21

135. Пьячев В.А., Пьячев Г.Е., Кузнецов А.Ю. Отходы нейтрализации травильных растворов прокатного производства комплексная добавка в цементную сырьевую смесь. -В сб.: Резервы производства строительных материалов. -Барнаул, 1984, с. 25-29

136. Шлам нейтрализованный очистных сооружений. ТУ 14-УССР-284-6-86

137. Запольский А.К., Павлова НА. Оптимизация состава систем мономинеральных вяжущих с крентом. Труды НИИЦемент. Химия и технология специальных цементов. -М., 1985, с. 122-125.

138. Запольский А.К и др. Контроль фазового состава крентов. -Цемент, №8, 1986, С.12-13.

139. А.с. 804593, С04В 13/22. Добавка в бетон. /Коломацкий А.С. и др. 1979

140. Мельник Ю.П. Термодинамические консташы для анализа условий образования железных руд. Справочник. -Киев: Наукова думка, 1972. -196с

141. Коломацкий А.С. Гидратация и твердение цементов с повышенным содержанием ферритных и алюминатных соединений: Диссертация доктора техн. наук. -Москва, 1995,- 373с.

142. Санитарно-гигиеническая оценка продуктов утилизации шламов// Гигиена и санитария.-1998.-№3.-с. 12-13.

143. Lukas W. Reaktionsvorgange im Gemische Flugasche Gips-Kalk-hydrat// Tonindustne-Zeitimg, 1980. - Nr.9. - S.630-634.

144. Дош В., Келлер X. К кристаллохимии тетрагидроалюмината кальция// Шестой Международный конгресс по химии цемента. В 4 т. Т.З.- М.: Стройиздат, 1976. С.141-146.

145. Лещинский М.Ю. Испытание бетона. М.:стройиздат, 1980.-360с.

146. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ.-Л.:Стройиздат, 1974.-80с.

147. Баженов Ю.М. Технология бетона. -М.: Высш. Школа, 1978.-455с.

148. Чехов А.П., Сергеев A.M., Дибров Г.Д. Справочник по бетонам и растворам. К.:Будивельник, 1979 - 256с.

149. Ягудин Н.Г. Грунтобетоны дорожного и аэродромного назначения. Автореферат. Самара.-2000.-19с. •

150. Временный классификатор токсичных промышленных отходов (№4286-87).-М.,1987.-17с.

151. Федеральный законопроект «Об отходах производства и потребления», 1998.

152. Пьячов В.А., Пьячева Г.Е., Кузнецов А.Ю. Отходы нейтрализации травильных растворов прокатного производства комплексная добавка в цементную сырьевую смесь/ В сб.: Резервы производства строительных материалов. - Барнаул, 1984.-с.25-29.

153. Разработка технологии утилизации растворов сульфата железа на ОСПЗ в гидросульфоферриты кальция: Отчет НИР БГИСМ,- Белгород, 1994 -66с.

154. Доклад о состоянии окружающей среды Белгородской области в 1996г.-Белгород, 1997.-80с.

155. Токсикологические исследования продукта нейтрализации и окисления раствора хлористого железа: Отчет НИР; ЦГСЭН в Белгородской области. -Белгород, 1991. -42с.

156. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986.-286 с.

157. Чекунова М.П., Минкина Н.А. Роль конкуренции металлов с ионами Са в механизме токсического специфического действия// Гигиена и санитария.-1989.-№3.-с.67-69.

158. Борисенкова Р.В., Ходыкина Т.М. Гигиенические проблемы при использовании промышленных отходов в различных отраслях народного хозяйства//Гигиена и санитария.-1998.-№1.-с. 17-19.

159. Волженский А.В., Буров Ю.С., Виноградов Б.Р. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов. М.: Стройиздат, 1969.-110с.

160. Воробьев Х.С. Гипсовые вяжущие и изделия/зарубежный опыт/.-М.: Стройиздат, 1983.-156с.

161. Бокина А.И. Гигиеническая оценка жесткости питьевых вод как фактора, способствующего развитию мочекаменной болезни// Гигиена и санитария.-1965.-№6.-с.З-5.

162. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей: Под. ред. Н.В. Лазарева. Т.З. Неорганические и элементоорганические соединения,- Л.: Химия,1996.-605с.

163. Региональные подходы к гигиенической систематизации и технической паспортизации промышленных отходов/ Гильденскольд Р.С., Кирьянова И.С., и др./ В кн.: Гигиенические аспекты среды обитания и здоровья населения. Пермь, 1997,-55 с.

164. Евдокимов В.И. Система гигиенической безопасности обращения с отходами плавильного и прокатного производства./Дисс. на соискание уч. ст. канд. медицинских наук. -М., 1999, 120 с.

165. Каменев А.И., Витер И.П., Горшкова Е.Ф. Инверсионное определение ионов тяжелых металлов в воде//Гигиена и санитария.-1990.-№11 -с.93-94.

166. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.-М.: Химия, 1987,- 447с.

167. Сборник ГОСТов СССР «Вода питьевая. Методы анализа». -М.: 1984.-246с.

168. Унифицированные методы исследования качества вод. -М., СЭВ, 1987.-Ч.1.-565 с.

169. Нестеров П.М., Нестеров А.П. Экономика природопользования и рынок. М.: Закон и право, ЮНИТИ, 1997 - 413с.135