автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.09, диссертация на тему:Формирование покрытий методом электроосаждения из водных композиций на основе карбоксилсодержащих олигомеров и дисперсии полистирола

Введение.

Глава I. Обзор литературы

1.1. Композиционные полимерные материалы

1.1.1. Свойства и структура композиционных материалов

1.1.2. Композиционные олигомерно-полимерные системы для электроосаждения.№

1.2. Механизм формирования электрофоретических покрытий м

1.3. Формирование послойно-неоднородной структуры покрытий из.многокомпонентных.пленкообразующих . систем.

Задачи исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования свойств водных полистиролна^ полненных олигомерных композиций . . АА

2.3. Методы исследования коллоидно-химических свойств водоразбавляемых систем . №

2.4. Методы исследования процесса электроосаадения

2.5. Методы исследования свойств образующихся на аноде осадков.5*

2.6. Методы исследования свойств термоотвержденных покрытий

Глава 3. Коллоидно-химические свойства полистиролнапол« ненных водоразбавляемых систем

Глава Процесс электроосаадения полистиролнаполненных композиций карбоксилсодержащих олигомеров и свойства электроосажденных осадков

Глава 5. Свойства покрытий, полученных методом электроосаждения из водных композиций на основе карбоксилсодевжащих олигомеров и дисперсии ПС . №

Глава 6. Влияние дисперсии ПС н« свойства серийно-выпускаемых водоразбавляемых материалов . №

Выводы. /

В настоящее время метод окраски электроосаадением широко пр_именяетсяБ промышленности для получения грунтовочных и однослойных покрытий. Более 15% всех изготавливаемых в мире автомобилей грунтуется этим методом tl]. Помимо автомобильной промышленности, электроосавдение широко используется для окраски сельскохозяйствен» ных машин, для защиты строительных конструкций, в оптической промыш» ленности, Главным достоинством этого метода является возможность получать равномерные по толщине покрытия на изделиях сложной конфигурации за счет высокой рассеивающей способности материала, а также, возможность увеличить долговечность покрытий за счет направленного структурообразования в приэлектродном слое до начала термоотверждения Г2].Процессами структурообразования в приэлектродном слое можно управлять, изменяя химический состав плёнкообразователя Г3,4], условия электроосаждения [Э-бД], природу подложки [9,10], а также, , вводя пластифицирующие Сп] и структурирующие [I2J добавки в систему.Последнее направление привело к созданию композиционных систем для электроосаждения на основе водоразбавляемых лакокрасочных материалов с добавками высокополимеров.Это позволяет целенаправленно получать покрытия с.требуемым комплексом свойств, в ряде случаев снизить их стоимость.Такая модификация особенно актуальна в свете постановления партии и правительства "О мерах по ускорению научно-технического прогресса в народном хозяйстве", где указывается, что "в ближайшие годы промышленностью должны быть обеспечены выпуск продукции, отвечающей по своим показателям лучшим современным образцам, а также внедрение прогрессивных технологических процессов..." Особенно перспективным представляется использование полимерmrt ^ 9т ных наполнителей в виде водных латексов или дисперсий,что объяс« няется лёгкостью смешения компонентов в нужных пропорциях и гиб-^ костью процесса синтеза высокополимера при эмульсионной полимери*» зацииь В настоящее время олигомерно»««полимерным смесям при создании лакокрасочных композиций уделяется всё большее внимание, Использо« вание таких систем предопределяет формирование покрытий с послой« но-неоднородной структурой за счёт самопроизвольного расслаивания в процессе плёнкообразования. Послойная неоднородность лакокрасоч*» ных покрытий может быть существенным фактором улучшения их техни*» ческих свойств.Установлено, что и при электроосаждении подобных систем формируются неоднородные по толщине покрытия. Однако отсутствуют данные о механизме формирования послойной неоднородности покрытия в условиях электроосаадения, а также о характере этой неоднородности, Дешёвым многотоннажным полимером является полистирол. Поэтому весьма целесообразно его использование в качестве модифицирующей добавки в водоразбавляемые лакокрасочные материалы при электроосаждении, Полистирол как компонент коагуляционного структурообразования в приэлектродном слое и наполнитель трехмерной сетки, образующейся при термоотвервдении карбоксилсодержащих олигомеров, не рас*сматривался вообще, Таким образом, исследование процесса формирования покрытий при электроосаждении полимернаполненных композиций и выявление возможности технического использования латекса полистирола в качеств ве модифицирующей добавки в лакокрасочную систему при окраске методом электроосаждения является актуальной задачей.Цель работы состояла в изучении влияния дисперсии ПС как мо« дифицирующей добавки в водоразбавляемые лакокрасочные материалы _ б ** на процесс электроосавдения олигомерных электролитов и свойства композиционных покрытий. В результате проведенной работы обосновано использование коллоидно-модифицированного олигомерными электролитами латекса ПС в качестве модифицирующей добавки в водоразбавляемые лакокрасочнне материалы при электроосаждении с целью повышения рассеивающей способности и улучшения свойств покрытий.Установлен механизм формирования при электроосаждении послойно-неоднородной структуры покрытий из композиций на основе диспер*сии ПС и олигомерных электролитов и выявлена роль собственного.заряда частиц полимера в механизме электроосаждения таких систем.Показано, что увеличение рассеивающей способности водоразбавляемых материалов в композиции с ПС связано с увеличением напряжения нанесения вследствие возрастания электросопротивления анодного осадка за счет структурирующего действия дисперсных частиц ПС, Установлено, что ПС является активным наполнителем в композиционных покрытиях на основе олигомерных электролитов.Разработана технология производства <'ТУ б-ОЗ-О^Х-ТеЗ-б? и технологический регламент №1бР-83) латекса полистирола, стабилизированного карбоксилсодержащими олигомерными электролитами, методом эмульсионной полимеризации в водной среде.Разработана технология применения модифицирующей полистироль* пой добавки в лакокрасочные материалы для электроосаждения, позволяющей: - повысить раасеивающую способность, - улучшить водостойкость покрытий, - сэкономить водоразбавляемые лакокрасочные материалы.Экономический эффект от внет!рения добавки в автомобильной промышленности составляет 1000 рублей на I т добавки. mm I т»

ВЫВОДЫ

1. Исследован процесс электроосаждения композиций на основе олиго-мерных электролитов и дисперсии полистирола, а также свойства электроосаоденных покрытий, что позволило создать модифицирующую полистирольную добавку в лакокрасочные материалы для электроосаждения и технологию её применения.

2. Установлено, что образование электродного осадка происходит в результате конкурентного соосаждения олигомерного электролита за счет потери растворимости и электрофоретического осаждения, частиц полистирола по смешанному механизму, включающему элект-. г-рохимическую и концентрационную коагуляцию, что приводит к формированию послойно-неоднородного композиционного покрытия. Оли-гомер всегда является первичным слоем на электроде.

3. Установлено, что полистирол, стабилизированный олигомерными электролитами, является структурирующим компонентом коагуляцион-ной структуры, образующейся в приэлектродном слое, и усиливающим наполнителем термоотвержденных покрытий на основе карбоксил-содержащих олигомеров.

Установлено, что увеличение рассеивающей способности водоразбав» ляемых лакокрасочных материалов при введении дисперсии полистирола связано с возрастанием электросопротивления анодного осадка, обусловленного повышением его вязкости в присутствии дисперсных частиц полистирола.

5. Показано, что наблюдаемое улучшение свойств композиционных покрытий связано со снижением внутренних напряжений, а также увеличением прочности пленок вследствие формирования послойно-неоднородной структуры и возрастания доли плотно-упакованных межфазных слоев. Толщина последних зависит от размера и степени адсорбционной насыщенности частиц полистирола.

6. Установлено, что изменяя на стадии синтеза степень адсорбционной насыщенности поверхности частиц полистирола олигомерным электролитом, можно влиять на процесс структурообразования в приэлектродном слое и свойства покрытий. Оптимальным наполнителем является латекс полистирола, имеющий наименьшие молекулярную массу и размер частиц и наибольшую степень адсорбционной насыщенности.

7. На основании установленных закономерностей разработана технолог гия производства и применения модифицирующей полистирольной добавки в лакокрасочные материалы для электроосаждения, позволяющей на (2-6) см повысить рассеивающую способность, на (204-40)$ улучшить водостойкость покрытий и сэкономить (15^-20)$ в од о разбавляемых материалов. Экономический эффект от внедрения поли-отирольной добавки в автомобильной промышленности составляет 1000 рублей на 1т латекса.

1. Крылова И. А., Коган Н.Д., Ратников В.Н. Окраска электроосаждением - М., Химия, 1982, 248с.

2. Зубов П.И., Крылова И.А. Формирование покрытий при анодном алектроосаждении водоразбавляемых лакокрасочных систем. Успехи химии, 1979, Т.Х//УШ, 12. с.2240-2261.

3. Спасов В.А., Крылова И.А., Квасников Ю.П., Зубов П.И. Влияние молекулярного веса сополимера и содержания метакриловой кислоты на процесс электроосаждения водоразбавляемого акрилового плёнко-образователя. Коллоидн.ж., 1973, т.35,Ж, с.ПОО-ПОЗ.

4. Ратников В.Н., Крылова И.А., Панкина Л.Д., Зубов П.И. К вопросу о влиянии технологических режимов нанесения покрытий на процесс окраски электроосавдением. « Лакокрасочные материалы и их применение, 1973, №4, с.24-27.

5. Ратников В.Н., Крылова И.А. Исследование влияния условий электроосаждения водоразбавляемых лакокрасочных материалов на процесс формирования покрытий. « В сб.: Исследования в области лакокрасочных покрытий, труды НИИТЛП, 1973, вып.2, с.39-54.

6. Ратников В.Н., Щеголев B.C., Простяков В.М., Крылова И.А., Зубов П.И. Влияние схемы выпрямленного тока на процесс электроосаждения красок. Лакокрасочные материалы и их применение, 1973, №2, с.74-76.

7. Щеголева B.C., Крылова И.А., Спасов В.А., Иванова Л.В., Исакина Р.В. Выбор типа нейтрализатора при электроосаждении резидрола. Лакокрасочные материалы и их применение, 1974, №2,с.35-37.

8. Крылова И.А., Исакина Р.В., Тихонова P.M., Елисаветский A.M., Зависимость свойств покрытий, полученных электроосаждением, от природы металлической подложки. Лакокрасочные материалы и их применение, Î975, №2, с.36-38.

9. Крылова И.А., Тихонова P.M., Заливалов Ф.П., Ключникова В.Б. Получение покрытий методом электроосаждения на различных сплавах алюминия. Лакокрасочные материалы и их применение, T97I, №3, с.27-29.

10. Спасов В.А. Исследование процесса формирования покрытий при электроосаждении водорастворимых акриловых ппенкообразователей.-Дисс.канд.хим.наук, М., 1978.

11. Спасов В.А., Крылова И.А., Гисин П.Г. Использование специальных добавок при электроосаждении грунта ФЛ-093 для устранения дефектов покрытия. Новое в технике и технологии лакокрасочных покрытий, НИИТЭХИМ, М., 1972, вып.2, с.15-18.

12. Липатов Ю.С. "Физическая химия наполненных полимеров". М., Химия, 1977, 304с.

13. Кулезнёв В.Н. Смеси полимеров. М., Химия, 1980, 303с.

14. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М., Химия, 1978, 328с.

15. Мэнсон Дж., Сперлинг Д. Полимерные смеси и композиты. М., . Химия, 1979, 439с.

16. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сешки. ■ Киев, Наукова Думка, 1979, 159с. .

17. Воюцкий С.С. Об аутогезии полимеров. Коллоидн. ж., 1971, т.33, №4, с.621-623.

18. Т9. Воюцкий С.С., Вакула В.Л. Проблемы диффузионной теории адгезии полимеров. В кн.: Адгезия и прочность адгезионных соединений. М., МДНТП им.Ф.Э.Дзержинского, 1968, №1, с.6-13.

19. Басин В.Е. Адгезионная прочность. М., Химия, 1981, 208с.

20. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров.2.е изд., перераб. и доп., М., Химия, 1974, 392с.

21. Кулезнёв В.Н., Воюцкий С.С. О локальной диффузии и сегментальи ной растворимости полимеров. « Коллоидн.ж., 1973, т.35, №1,с.40-43.

22. Тагер A.A., Бессонов Ю.С. О термохимии растворов полимеров и полимерных композиций в области расслаивания, Высокомол. соед., 1975, сер.А, т.17, №11, с.2383-2389.

23. Липатов Ю.С., Лебедев Е.В. К вопросу о структуре переходного слоя в смесях полимеров. Докл.АН СССР, 1976, 230, №6,с.1380-1382.

24. Липатов Ю.С. О механизме формирования переходного слоя в смесях полимеров. В,кн.: Смеси и сплавы полимеров, Киев, Наукова думка, 1978, с.38-53. .

25. Крафчик С.С., Керча Ю.Ю., Липатов Ю.С. Синтез и физикохимия полимеров. Киев, Наукова думка, 1971, №8, с.103-108.

26. Усиление эластомеров. Под ред.Дж.Крауса, М., Химия, 1968, 483с.

27. Веденеев В.И., Гуревич Л.В., Кондратьев В.Н., Медведев В.А., Франкевич Е.Л. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник, М., АН СССР,1. Т962, 215с.

28. Тростянская Е.Б., Бабаевский П.Г. Образование сетчатых полимеров поликонденсацией фенолоформальдегидных олигомеров. Высокомол, соед., т.10, №2, 1968, с.288-296.

29. Ребиндер П.А. Современные проблемы коллоидной химии. В сб.: Поверхностные явления в дисперсных системах (Коллоидная химия),- 128

30. Избранные труды, М., Наука, 1978, с.36-49.

31. Ребиндер П.А. Стабилизация суспензий. Проблема активности и активизации наполнителей и пигментов в масляных красках. -Там же, с.204-231.

32. Толстая С.Н. Электрохимические основы адсорбционной активации наполнителей и пигментов в полимерных системах. Дисс.докт. хим.наук, М., ИФХ АН СССР, 1970.

33. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. . М., Наука,.1966, с.3-16.

34. Ребиндер П.А. О реологии тиксотропно"«мзтруктурированных дисперсных систем. В сб.: Поверхностные явления в дисперсных системах (Физико-химическая механика), Избранные труды, М., Наука,1979, c.I04-III.

35. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покры-. тий. М.,.Химия, 1982, 256с.

36. Сухарева Л.А., Васильева Н.Г., Морозова Н.И., Зубов П.И. Влияние полиакриламида на структуру и свойства покрытий на основе дисперсий. Коллоидн.ж., 1976, т.38, с.606-609.

37. Патент №3960791, США, 1976.

38. Патент №3902981, США, 1975.

39. Патент №3870621, Япония, 1976.

40. Патент №2119750, Франция, 1976. 4?. Патент №1432200; Англия, 1976.

41. Патент №1381297, Англия, 1975.

42. Патент №1157974, Англия,. 1966.

43. Патент №51-44540, Япония, 1976.

44. Патент №1326518, Англия, 1973.

45. Патент №1157974, Англия, Т969.

46. Патент №3506555, США, Т970.

47. Кумачёва Е.Э., Панкина Л.Д., Крылова И.А., Сухарева Л.А. Электроосаждение водной дисперсии полиэтилена, стабилизирован- 129 ной карбоксилсодержащим олигомерным электролитом. Лакокрасочные материалы и их применение, 1983, №4, с.20-21.

48. Патент №50-25489, Япония, 1975.

49. Патент №2081894, Франпия, 1972.

50. Верхоланцев В.В. Новые направления разработки и применения водно-дисперсионных красок Лакокрасочные материалы и их применение, 1981, №5, с.4-7.

51. Экспресс-информация. Сер.лакокрасочная промышленность. М., 1982, вып.9.

52. Современная техника Австрии. Выставка и симпозиум. М., 16-25 . сентября 1981г., доклад 88; там же, доклад 96.

53. Ли Н.И., Калаус Э.Э. Модификация водных дисперсий.полимеров. -. Лакокрасочные.материалы и их применение, 1977, №4, с.31-34.

54. Верхоланцев В.В., Климова Т.В., Панкратова Э.В., Чечик О.С. Коллоидно-химические процессы в смеси латексов с водоразбавля-емыми олигомерами. Лакокрасочные материалы и их применение,1981, №1, с.13-14.

55. Панкина Л.Д., Крылова И.А., Шабанова С.А., Исакина Р.В. Иссле* дование адсорбции резидрола на политетрафторэтилене. В сб. Синтетические лакокрасочные материалы, техника и технология лакокрасочных покрытий. М., НИИТЭХИМ, 1976, с.124-127.

56. Климов» Т.В. Изучение коллоидно-химической модификации пленко-. образующих латексов. Дисс.канд.хим.наук, М., 1982.

57. Верхоланцев В.В., Павлова Б,П. Природа агрегативной устойчивости высококонцентрированных неводных дисперсий полистирола.

58. В сб. Тезисы докладов УШ Всесоюзной конференции по коллоидной . химии и физико-химической механике, Ташкент, 1983, вып.4,с.40.

59. Павлова Б.П., Верхоланцев В.В., Ричмонд Г.Х., Коган Н.Д. Водоразбавляемые дисперсии полистирола, стабилизированные олигомерами. Лакокрасочные материалы и их применение, 1981, №5, с.8-10.

60. Климова T.B., Фартунин В.И., Верхоланцев В.В. Структура и свойства пленок из коллоидно-химически модифицированных латек-сов. Лакокрасочные материалы и их применение, 1981, №2,с.10-11.

61. Павлова Б.П., Верхоланцев В.В., Ричмонд Г.Х. Некоторые закономерности полимеризации стирола в неводных растворах олигомера. -Лакокрасочные материалы и их применение, 1981, №3, с.14-15.

62. Алтухова В.В., Ерочкин М.П., Титова Е.И., Бугоркова H.A., Блаватин В.М. Получение защитных покрытий из водной дисперсии фторлона Ф-40Д методом электроосаждения. Лакокрасочные материалы и их применение, 1976, №1, с.39.

63. Алтухова В.В., Ясинская, Крылова И.А. Влияние полиэлектролитов и АПАВ на электроосаждение фторлонаФ-40Д из водной суспензии. -Лакокрасочные материалы.и их применение, 1980, №3, с.32-33.

64. Смирнов В.А., Мороз К.К., Сухоленцев Э.А., Сухоленцева Т.В. Покрытия на основе фторлона, наносимые методом электроосаждения. Лакокрасочные материалы и их применение, 1982, №2,с.24-26.

65. А.С.№654698 (СССР). Композиция для получения покрытия. (Крылова И.А., Панкина Л.Д., Ратников В.Н., Гисин П.Г., Веденов Г.Н. Опубл. в Б.И. №12, 1979, с. ).

66. Большак Ю.В., Тертых Л.И., Власюк Н.В., Дейнега Ю.Ф. Электроосаждение композиции водорастворимой аниокактивной смолы и кремнийорганического лака. Лакокрасочные материалы и их применение, 1983, №4, с.51-52.

67. Беспалова Г.Н. Разработка модифицированных водоразбавляемых лакокрасочных составов и покрытий на их основе, наносимых методом электроосавдения. Дисс.канд.наук, Л., 1982.

68. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. ЖЭТФ, 1941, т.II, с.802-811.

69. Дерягин Б.В. Современное состояние теории устойчивости лиофоб-ных суспензий и золей. -Труды третьей Всесоюзной.конференциипо коллоидной химии, Изд.АН СССР, 1956, с.225-247.

70. Ьтош £. 1 ОыпЬА X (IV. (г. ткош о£ йе ЖаМишф те, л/А, р. 5з.

71. Духин С.С.,.Дерягин Ф,В. Электрофорез. М., Наука, 1976, 328с

72. Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р., Зстрела-Льопис В.Р. Электрофорети-ческое осаждение металлополимеров. Киев, Наукова Думка, 1976, 225с.

73. Зонтаг.Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных . систем.,-.Ленинград, Химия, 1973, 151 с.

74. Духин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и.двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев, Наукова думка, 1972, 206 с.

75. Тертых Л.И. Электрофоретические полимерные и металлополимерные покрытия на основе полиэтилгидросилоксана. Дисс.канд.хим. наук, Киев, 1973.78. -Згам. Яялсм^. 4м., 4948, 44, р. 955.79. 0.-Лет*. 1948, 44, р. Ш4.

76. Духин С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. Киев, Наукова думка, 1975, 246 с.8Т. ЫпиггЬл- и. Ч^шу- Е.ХК Мг1. МшЩ/ Ш раяЖии.1рЬлтта/. . ЗоффсС. ¿&г.9 то, 36, /, р. №-т.82. \&стаМь //. (г. Jh. InjluMtt pMiCtit шу, -¿Al

77. Мимятл- (ф arflcrùdeU- Ягам.1. Ut., то, 36, /, p. т-т.83. ы С. ftymùia P.E., /¿m А.i.D. Э&ъсыЖу1. Ш, A3, р. т-т.84. kw^ dwUui А71С-. Mmtf ef Me

78. Vf ly&pAeUc, toÜ&Lcli. Ыо- ¿Шег Ш. Ccrf9im, р. ¿iß

79. IfotIfitûtoÀ ÙlMÎufb y.fk.L. e&cùur-pkowtcc -defOuÎCon- pf* иг, пт^-алм/жл1. Tcvt&otcuf ¿¿с tt-W- . .

80. Дейнега Ю.Ф,:Ульберг 3.P., Ястрела-Льопис В.P., Нижник Ю.В. К механизму электрофоретического осаждения водных дисперсийполимеров. Коллоидн.ж , 1976, т.38, №5, с.869-874.

81. Лукашенко Г.М., Серебровская М.В., Усьяров О.Г., Ефремов И.Ф», Влияние концентрации и валентности ионов на взаимодействие частиц дисперсной фазы на.далеком расстоянии. « Коллоидн.ж.,1971, т.33,.№1, C.I06-III. .

82. ДерягинБ.П.,.Воропаева Т.Н. Исследования в области поверхности . ных сил. » M., Наука, 1961, 143 с.

83. Дерягин Б.П. Динамика тонких слоев жидкостей. В сб.: Поверх» ностные силы в тонких плёнках. (Доклад на У1 конференции по поверхностным силам), М., Наука, 1979, с.103-109.

84. Ребиндер П.А. 'совместно с Таубманом А.Б.) Замечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем. В сб.поверхностные явления в дисперсных системах 'Коллоидная химия), Избранные труды, М., Наука, Т978, с.290-293.

85. Ребиндер П.А. 'совместно с Трапезниковым A.A.) Механические свойства и стабилизирующее действие адсорбционных слоев в зависимости от степени их насыщения. Там же. с.236-249.

86. Лебедев A.B. Коллоидная химия синтетических латексов. Химия, Ленинградское отд., 1976, 99 с.

87. Нейман Р.Я., Киселева О.Г., Нечаев В.А. Термографическое исследование гидратации адсорбционных слоев на поверхности латекс-ных частиц. В сб.: Латексы и поверхностно-активные вещества» Воронеж, Изд.Воронежского университета, 1971, вып.2,с.34-35.

88. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. (Поверхностные явления и дисперсные.системы). М., Химия, 1982, 400 с.

89. Ст.Стоилов. Тез. докл. XX международного конгресса по теоретической и прикладной химии,.секция А,. 1965, с.65.

90. Воробьева Т.А., Влодавец И.Н., Зубов П.И. О распределении по размерам ориентированных агрегатов, образующихся в суспензиях при наложении переменного электрического поля. Коллоидн.ж.,1969, т.31,- № 5, с.668^673.

91. Безрук В.Н., Лазарев А.Н., Малов В.А., Усьяров О.Г. Изучение взаимодействия дисперсных частиц в электрическом поле. -Коллоидн. ж., Т972, т.34, №2, с.165-171.

92. Каплан Ф.С., Усьяров О.Г. Влияние электролитов на агрегацию, дисперсных частиц в.электрическом поле. Коллоидн.ж., 1975,т.37, №5, с.965-968.

93. Усьяров О.Г., Лавров И.С., Ефремов И.Ф. О роли поляризационного взаимодействия в процессе электрофоретического осаждения Коллоидн. ж., 1966, т.28, №4, с.596-601. . .

94. Усьяров О.Г., Ткаченко Т.А., Лавров И.С., Ефремов И.Ф. Исследование, процесса электрофоретического осаждения суспензий поли« меров. Коллоидн.ж., 1966, т.28, №2, с.289-294.

95. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Химия, Ленинградское отд., 1971, 191 с.

96. Петканчин Н., Стоилов Ст. Движение сферических коллоидных частиц в неоднородном электрическом поле. В кн.: Поверхностные силыв тонких плёнках и дисперсных системах. М., Наука, 1972, с.132-136.

97. Шилов В;/Н., Эстрела-Льопис В.Р. Теория движения сферических частиц в неоднородном электрическом поле.- Там же, с.115-132.

98. Эстрела-Льопис В.Р., Шилов В.Н., Духин С.С. Теория диполофоре*-за сильно вытянутых палочкообразных частиц. Коллоидн. ж., 1974, т.36, №2, с.328-333.

99. Меркушев О.М. Исследование.электрофореза и электроосаждения . гетеросуспензий. Дисс.докт.хим.наук, Ленинград, 1982.

100. Овсянникова Т.А. Исследование механизма коагуляции при форми«* ровании электрофоретических покрытий. Автореф. дисс.канд. хим.наук,,Киев, 1982. . .

101. ЬгсА чя^уж^ ¿¿¿с^г^е/Ыги&бхг^

102. Шьк^, Рго^г. \stri. 4, У/, р, 4-60.

103. Крылова И.А., Панкина Л.Д. Исследование механизма электроосаждения пигментной части водоразбавляемых лакокрасочных материалов. В сб.: Исследования в области техники и.технологии.лакокрасочных покрытий. М., НИИТЭХИМ, 1974, вып.З, с.39-45.

104. Стрекочинская Л.С., Верхоланцев В.В., Грозинская З.П. Закономерности расслаивания растворов смесей олигомеров. Лакокрасочные материалы и их применение, 1980, №4, с.13-15.

105. Грозинская З.П., Стрекачинская JI.С., Верхоланцев В.В. Уменьшение некоторых характеристик покрытий за счет расслаивания пленкообразователя.Лакокрасочные материалы и их применение, 1979, №5, с.30-32.

106. Стрекачинская Л.С., Верхоланцев В.В., Грозинская З.П.,

107. Рудная Г.В., Овчинникова М.Г. Применение методов МНПВО и микротвердости для исследования расслоившихся покрытий. Лакокрасоч* ные материалы.и их применение, 1980, №6,с.42-44.

108. Бобохидзе В.В. Исследование пленкообразующих свойств водных дисперсий полиуретанов и разработка на их основе лакокрасочныхкомпозиций.- Автореф.канд.техн.наук, М., ГИПИ ЛКП, 1981, 14с.

109. Бобохидзе В.В. Исследование закономерностей расслоения в плёнка} формируемых смесями латексов. Лакокрасочные материалы и их применение, Тез.докл. научно-техническая конференция молодыхспециалистов. М., 1980, №2,с.75.

110. Бобохидзе В.В. Изучение условий расслоения смесей латексов и структуры послойно-неоднородных плёнок. Лакокрасочные материалы и их применение. Тез.докладов.15 научно-техн.конф. моло«дых специалистов, М., 1981, №2, с.71.

111. Верхоланцев В.В., Бабаянц В.Д., Мулин Ю.А. Износостойкие покрытия для двухфазных полимер-олигомерных композиций * Лакокрасочные материалы и их применение, 1981, №6, с.26-27.

112. Верхоланцев В.В. К термодинамике пленкообразования из смесей латексов. Коллоидн. ж., 1967, т.29, К? , с.650-654.

113. Сухарева Л.А., Васильева Н.Г., Отвинская Н.М. Композиция для защитных покрытий на основе водных фторлоновых дисперсий. В сб.: Вододисперсионные лакокрасочные материалы, Черкассы, 1981, с.32.

114. Толмачёв.И.А., Верхоланцев В.В. Новые вододисперсионные краски. Л.,Химия, 1978, 200 с.

115. Верхоланцев В.В., Некрылов A.JI. Оценка гидрофильности покрытий, содержащих ПАВ. Лакокрасочные материалы и их применение, 1980, №4, с.19-20.

116. Карякина М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М., Химия, 1977, 240 с.122. llndtiAori/ D.E., Л^и- ff.X -tZn- &р.о./ШиА> & dlttwwztih^ ptHüsni. -facsubai fif P-zunt ТесАм-bjjy, WO, VW, f>. H9-UD.

117. Практикум.по коллоидной химии латексов и ПАВ. Под,ред.

118. Неймана Р.Э., М., Изд."Высшая школа", 1972, 176 с.

119. Слоним И.Я. Определение размера.частиц по светорассеиванию. « Оптика и спектроскопия, i960, т.8, №1, с.98-106.

120. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М., Химия, 1964, 331 с.

121. Нейман Р.Э. Очерки коллоидной химии синтетических латексов, Воронеж, Изд.Воронежского университета, Т980, 235 с.

122. Крылова И.А. Исследование процесса формирования покрытий-при электроосаждении водоразбавляемых лакокрасочных систем. Дисс.докт.хим.наук, Москва Хотьково, 1977.

123. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-ИК-и ЯМР-спектро-скопии в органической химии, М., Изд.Высшая школа, 1971, 264с.

124. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. Ротационные приборы* Измерение.вязкости и физико-механических характеристик материалов. М.Машиностроение, 1967, 272 е.,

125. Воронков В.А. Исследование теплофизических свойств при формировании покрытий из олигомерных систем и растворов полистирола. Дисс.канд.хим.наук, M., Т97Т.

126. Пилянкевич А.Н., Практика электронной микроскопии. « М.-К., Изд.Машгиз, 1961, 176 с.

127. Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. М., Изд.АН СССР, i960, 146 с.

128. Розенфельд И.Л., Бурьяненко В.Н., Жигалова К.А. О методике исследования защитных свойств лакокрасочных покрытий емкостно-омическим методом. Лакокрасочные материалы и их применение, 1966, №3, с.62-65.

129. Розенфельд И.Л., Бурьяненко В.Н., Жигалова К.А. Результаты исследования защитных свойств лакокрасочных покрытий емкостно-омическим методом. Лакокрасочные материалы и их применение,1966, №5, с.52-56.136. ^ксшг /К, М.С.-f. Мфп.1. Pcud J4, p. AW.

130. IrMbofav <Ш /У./., Uuidibicff Jtdit-fcui kl.y 496S, гS, p. 336.138. (frur fcdcd E.? Ши^еип.О' fù. ~ &M. . urr9 p. m.139. ¿rrUÂam, Шшь- TUtfflM, ЬЬфм- Ы.9 /m, p. ZZ1.140. ttm WbtMd^ Л -f. Ьг^и1. Jcuu, Ad., Я, p. w.

131. Якунина Г.В. Исследование свойств алкидных олигомеров-диспер-гаторов и стабилизаторов пигментных диспеюсий. Автореф. дисс.канд.хим.наук, M.f 1981.

132. Ермилов П.И. Диспергирование пигментов. (Физико-химические основы), М., Химия, 1971, 299 с.

133. Вережников В.H., Чивикова Л, С., Христич Л.Ф. Исследование адсорбционного взаимодействия эмульгаторов с глобулами латек-сов методом равновесного диализа, « Коллоидн.ж., 1976, т.38, №5, с.853-858.

134. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества. Л., Химия, 1981, 304 с.

135. ЗЫм, W. ИММ . ¡f., ms, m , А т.

136. Баран A.A., Дерягин Б.В., Васько Я.Я., Куриленко О.Д. Изучение флоккуляции гидрофобных золей водорастворимыми полимерами, методом поточной ультрамикроскопии Коллоидн.ж., 1976, т.38,№5, с.835-841. . . .

137. Баран A.A., Кочерга И.И., Соломенцева И.М., Куриленко О.Д. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров. Коллоидн.ж., 1976, т.38, №1, с.16-24.

138. Ларин А.Н. Исследование процесса получения покрытий из водо-разбавляемых пленкообразующих систем методом электроосаждения на алюминии. Автореф.дисс.канд.техн.наук, Ленинград, 1980, 23с. . .

139. Ратников В.Н. Исследование влияния технологических параметров электроосаждения водоразбавляемых лакокрасочных.материалов на структуру и свойства покрытий. Дисс.канд.техн.наук, Ленин. град, 1977.

140. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкооб-. разующих веществ. Л., Химия, 1978, 392с.

141. Карякина М.И. Физико-химические основы.процессов формирования . и старения покрытий. М., Химия, 1980, 216 с.

142. ЮЫ/шг- Sticks 1С. С. Ttrfïûi^ùaJ^ ih& грШ-dbatCM /uiyumAî. ^. Pefy*^. Ы., ofv?, то, s, р. 9г{~935.

143. Вундерлих Б. Физика макромолекул. М., Мир, 1976, 623 с.1. Копия:

144. Волжский автомобильный завод им.50-летия СССР

145. Управление лабораторно-исследовательских работ1. АКТот 11" июля 1983 г.г.Тольятти

146. Промышленные испытания латекса полистирольного, предназначенного в качестве добавки в ванну электроосаждения для корректировки токовых характеристик и повышения проникающей способности.

147. Утверждаю" Замначальника УЛИР подпись: С.Г„Титуренко 27 июля 1983г. Печать

148. Предварительно, в лабораторных условиях было установлено, что предельное количество полистирола для данной ванны составляет 0,5$ весовых (в пересчете на полистирол).

149. В начале испытаний при выборе оптимального режима нанесения, при напряжении 150-170 В наблюдался дефект "сползание покрытия", который был полностью устранен при установлении оптимального рабо« чего напряжения 185 В.

150. Результаты испытаний приведены в таблице:1. К? №| п/п |1. Показатели

151. До введения \ латекса поли« } стирола1. После введе* ния латекса

152. Напряжение электроосаждения, В1. Величина тока, А3. Толщина, мкмвертикаль горизонталь

153. Рассеивающая способность, см

154. Проникающая способность в трубе, см6. Качество покрытия160 210016.21 13-17 10,721,2 хорошее185 210018.22 16-18 13,626,2 удовлетвор,- 141 -ВЫВОДЫ:

155. Считать возможным использование латекса полистирольного (ТУ 6-05-041-782-82) в качестве разовой корректирующей добавки в ванну электроосаждения для повышения предельного напряжения нанесения с целью увеличения проникающей способности и толщины покрытия.

156. НПО "Лакокраспокрытие" разработать технологию загрузки латекса с учетом результатов проведенных промышленных испытаний.1. От ВАЗа:

157. И.о.начальника ц.44 СКП подпись: Г.П.Борисов

158. Начальник ОАЭСП подпись: А.Н.Чередниченко

159. И.о.начальника ОАМиИ СКП подпись: А.М.Фурманов

160. И.О.начальника отдела химии УЛИР подпись: В.Н.Шамин

161. Начальник ЗИЛ ЛКП подпись В.Ф.Лапин

162. Начальник лаб.ц,44 подпись: А.Н.Лялин

163. Начальник БТК-44 подпись: С.Д.Фигурова

164. От НПО "Лакокраспокрытие" Завлабораторией окраски ^электроосаждением / а/'"? :?7. " ^ А.Крылова

165. Мл. научный сотрудник :/ м 7 В. С.Мартьяхина

166. Волжский автомобильный завод им.50-летия СССР

167. Управление лабораторно-исследовательских работ1. АКТот "" июля 1982 года.г.Тольятти

168. Цель испытаний: выявить возможность использования указанных дисперсий для повышения рассеивающей способности грунтовки ВКЧ-0207 и улучшения свойств покрытий на её основе.

169. Дисперсии полистирола (ПС) пп.301, 302, 303 были синтезированы в ОНПО "Пластполимер". Данные по характеристике дисперсий представлены в таблице I.

170. Для проведения работы был отобран готовый раствор грунтовки1. Копия: УТВЕРЖДАЮ

171. Начальник Управления лабо«раторно-исследовательскихработподпись А.К.Тихоновиюля 1982г.1. Печать

172. ВКЧ-0207 из ванны грунтования кузовов на третьей линии. Раствор грунтовки имел следующие технологические параметры: сухой остаток 13,9^величина рН 7,1электропроводность 3850 мксм/см.

173. Работа проводилась одновременно на 3-х ваннах (пп.301, 302,303..

174. Покрытие наносилось на фосфатированные образцы, размером 70x150 из стали 08КП. Фосфатирование производили на линии подготовки кузовов, т.е. в цеховых условиях. Время осаждения 3 минуты, температура рабочего раствора 24~26°С.-/ш

175. Режим сушки покрытия: температура 180°С время 30 минут.

176. Результаты исследований представлены в таблице 2.

177. Была сделана накраска образцов для испытаний физико-механи«* ческих и защитных свойств.1. ВЫВОДЫ:

178. Наиболее эффективны для повышения рассеивающей способности п.302 и 303. В случае п.302 рассеивающая способность 17 см достигается при содержании ПС 20#вес.

179. При использовании дисперсий ПС не наблюдалось снижение толщины покрытий осталась на исходном уровне.

180. Физико-механические свойства покрытий при введении дисперсий ПС не ухудшаются.1. ЗАКЛЮЧЕНИЕ:

181. Волжскому автомобильному заводу провести испытания корро-зионно-защитных свойств покрытий и передать результаты в НПО "Лако-краспокрытие".

182. Считать целесообразным проведение производственных испытаний на одной из эпектрофорезных установок ВАЗа для чего НПО "Лако-краспокрытие" и ОНПО "Пластполимер" организовать выпуск 500 кг дисперсии ПС.

183. По результатам производственных испытаний принять решение о внедрении на ВАЗе.1. Подписи: От ВАЗа:подпись: В.Н.Шамин подпись: В.Ф.Лапин1. Л.А.Рудковская

184. От НПО "Лакокраспокрытие":1. В.С.Мартьяхина